RU1836324C - Способ получени частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл получени акрилатсодержащего полимера - Google Patents

Способ получени частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл получени акрилатсодержащего полимера

Info

Publication number
RU1836324C
RU1836324C SU894742401A SU4742401A RU1836324C RU 1836324 C RU1836324 C RU 1836324C SU 894742401 A SU894742401 A SU 894742401A SU 4742401 A SU4742401 A SU 4742401A RU 1836324 C RU1836324 C RU 1836324C
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
neutralization
acrylate
acrylic acid
mol
product
Prior art date
Application number
SU894742401A
Other languages
English (en)
Inventor
Симомура Тадао
Ирие Есио
Такахаси Хитоси
Кадзикава Катсухиро
Сага Дзиунити
Фудзивара Теруаки
Хатсуда Такуми
Original Assignee
Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд filed Critical Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд
Application granted granted Critical
Publication of RU1836324C publication Critical patent/RU1836324C/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
    • C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
    • C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
    • A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
    • A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
    • A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
    • A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
    • A61L15/28—Polysaccharides or their derivatives
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/04—Polymerisation in solution
    • C08F2/10—Aqueous solvent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
    • B01J2219/185—Details relating to the spatial orientation of the reactor vertical
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/19—Details relating to the geometry of the reactor
    • B01J2219/192—Details relating to the geometry of the reactor polygonal
    • B01J2219/1923—Details relating to the geometry of the reactor polygonal square or square-derived

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Veterinary Medicine (AREA)
  • Animal Behavior & Ethology (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Public Health (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Epidemiology (AREA)
  • Hematology (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

Использование: мономер дл  получени  акрилатсодержащих полимеров. Сущность изобретени : частично или полностью нейтрализованный акрилат, полученный добавИзобретение относитс  к области акри- латов, в частности к усовершенствованному способу получени  частично или полностью нейтрализованного акрилата. используемого дл  получени  акрилатсодержащего полимера . Целью изобретени   вл етс  улучшение качества полимера. Поставленна  цель достигаетс  тем. что акриловую кислоту и гидроксид щелочного лением акриловой кислоты и гидроксида щелочного металла в воду при 20-50 град. С дл  реакции их нейтрализации, при этом поддерживают нейтрализованное соотношение акриловой кислоты в продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 75 до 100 проц. мод. к указанному продукту реакции нейтрализации добавл ют гидроксид щелочного металла до приведени  нейтрализа- ционного соотношени  акриловой кислоты в указанном продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 100,1 до 110 проц. мол., выдерживают указанный продукт реакции нейтрализации, имеющий нейтрализацион- ное соотношение акриловой кислоты в диапазоне от 100,1 до 110 проц; мол. при температуре от 20 до 50 град. С в течение 1-120 мин дл  старени  продукта нейтрализации , к указанному реакционному продукту добавл ют акриловую кислоту до приведени  нейтрализационного соотношени  акриловой кислоты в указанном реакционном продукте в диапазоне от 30 до 100 проц. мол. 3 табл. металла добавл ют в воду при температуре 20-50°С дл  реакции их нейтрализации. При этом поддерживают нейтрализацион- ное соотношение акриловой кислоты в продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 75 до 100 мол.%, к указанному продукту реакции нейтрализации добавл ют гидроксид щелочного метал ладо приведени  нейтрализационного соотношени  акриловой кислоты в указанном продукта реакции ней (А С СО GJ О СО го N GO

Description

трализации в диапазоне от 100,1 до 110 мол.%. выдерживают указанный продукт реакции нейтрализации, имеющий нейтра- лизационное соотношение акриловой кислоты в диа пазоне от 100,1 до 110 мол. % п ри температуре от 20 до 50°С в течение 1-120 мин дл  старени  продукта нейтрализации. К указанному продукту добавл ют акриловую кислоту до приведени  нейтрализаци- онного соотношени  акриловой кислоты в указанном реакционном продукте в диапазоне от 30 до 100% мол. Акрилатсодержа- щий полимер, который получают при использовании такого акрил эта, имеет со- держание остаточного акрилата значительно ниже без ухудшени  характеристических физических свойств, присущих акрилатсо- держащим полимерам. Водорастворимые или набухающие в воде акрилатсодержа- щие полимеры могут быть успешно исполь- зованы в качестве флокул нгов дл  обработки воды, добавок дл  бурильных растворов, пищевых добавок, адсорбентов дл  издели  санитарного назначени , водо- задерживающих агентов и пленок, сохран ющих свежесть пищевых продуктов, без отрицательного вли ни  на организм человека или окружающую среду.
Акрилат имеет отношение нейтрализации в пределах от 20 до 100 мол.%. Если отношение нейтрализации акрилата меньше 20 мол.%, то акрилатсодержащий полимер , полученный с использованием такого акрилата, таков, что гид рати рованный гель этого полимера, вследствие своей высокой адгезионной способности, резко ухудшает состо ние полимеризационного реактора. И наоборот, если отношение нейтрализа- ции акрилата превышает 100 мол.%, то акрилатсодержащий полимер, синтезируемый с помощью такого акрилата, требует осторожного обращени  вследствие избыточно
го содержани  основного вещества и
про вл ет плохую адсорбционную способность , особенно когда его используют в качестве набухающего в воде полимера.
П р и м е р 1. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2744 г деионизированной воды. В колбу добавили 1390 г акриловой кислоты и 1480 г водного раствора гидроксида натри  концентрацией 48 мас.% в течение 100 мин, посто нно контролиру  отношение нейтрализации акриловой кислоты в системе реакции нейтрализации в пределах от 90 до 95 мол.%. В процессе введени  реагентов температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени  в пределах от 20 до 40°С.
0 5 0
5 0
5
0
g
Затем добавили 160 г водного 48 мае. % раствора гидроксида натри  с целью доведени  отношени  нейтрализации акриловой кислоты в реакционной системе до 102 мол.% и в то же врем  температуру в реакционной системе поддерживали на 40°С. Затем достигнутое состо ние в системе поддерживали 30 мин дл  вызревани  продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревани  величина рН реакционной системы составл ла 13,9 (при 25°С). После завершени  вызревани  в реакционную систему ввели 499 г акриловой кислоты в течение 10 мин. После этого получили водный раствор акрилата (1), имеющего отношение нейтрализации 75 мол.%. Концентраци  акрилата (1) в водном растворе составила 37 мас.%.
П р и м е р 2. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2620 г деионизированной воды. В течение 100 мин в колбу ввели 1400 г акриловой кислоты и 1587 г водного 48 мас.%-ного раствора гидроксида натри  при посто нном контроле отношени  нейтрализации акриловой кислоты в системе реакции нейтрализации в пределах от 98 до 100 мол.%. При введении реагентов температуру в реакционной системе поддержали с. помощью охлаждени  в пределах от 20 до 40°С. Затем добавили 53 г водного 48 мас.%-ного раствора гидроксида натри  с целью доведени  отношени  нейтрализации акриловой кислоты в реакционной системе до 101 мол.%, температуру в реакционной системе поддерживали при 30°С. После этого достигнутое в результате состо ние системы поддерживали в течение 100 мин дл  вызревани  продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревани  значение рН реакционной системы составл ло 13,4 (при 25°С). После завершени  вызревани  в сферу протекающей реакции нейтрализации добавили 174 г акриловой кислоты в течение 5 мин. В результате получили водный раСтвор акрилата (2), имеющий отношение нейтрализации 90 мол.%. Концентраци  акрилата (2) в водном растворе составила 35 мас.%.
П р и м е р 3. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2,622 г деионизированной воды. В течение 30 мин в колбу вводили 524 г акриловой кислоты и 662 г водного 50 мас.%-ного раствора гидроксида кали  при посто нном контроле отношени  нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от 80 до 82 мол.%. В процессе введени  реагентов температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени  в
пределах от 20 до 40°С. Затем ввели в нее 196 г водного 50 мзс.%-ного раствора гид- роксида кали  с целью доведени  отношени  нейтрализации акриловой, кислоты в сфере реакции нейтрализации до 105 мол.%, температуру в реакционной системе поддерживали при 50°С. После этого достигнутое в результате состо ние системы поддерживали в течение 1 мин дл  вызревани  продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревани  значение рН реакционной системы составл ло 14,0 (при 15°С). После окончани  вызревани  в сферу реакции нейтрализации ввели в течение 40 мин 1-311 г акриловой кислоты. В результате получили водный раствор акрилата (3), имеющий отношение нейтрализации 30 мол.%. Концентраци  акрилата (3) в водном растворе составила 40 мае. %.
Пример 4. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2326 г деионизированной воды. В эту колбу в течение 80 мин добавили 1467 г акриловой кислоты и 1062 г водного 30 мас.%-ного раствора аммиака при посто нном контроле отношени  нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от 90 до 95 мол.%. В процессе этого введени  температуру а реакционной системе поддерживали путем охлаждени  в пределах от 20 до 40°С. Затем в нее добавили 116 г водного 30 мае. %-ного раствора аммиака с целью доведени  отношени  нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации до 102 мол.%. температуру в реакционной системе довели до 40°С. После этого достигнутое состо ние системы поддерживали в течение 30 мин с целью вызревани  продукта реакции нейтрализации . В процессе этого вызревани  значение рН реакционной системы составл ло 8,0 (при 25°С). После завершени  вызревани  в сферу реакции нейтрализации ввели 31 г акриловой кислоты в течение 2 мин. В результате получили водный раствор акрилата (4), имеющего отношение нейтрализации 100 мол.%.Концентраци  акрилата (4) в водном растворе 37мас.%.
Сравнительный пример 1. В такую же перегонную колбу, что использована в примере 1, поместили 2744 г деионизированной воды и 1889 г акриловой кислоты. В течение 120 мин в эту колбу добавл ли 1640 г водного 48 мае.%-ного растворагидрокси- да натри . В процессе этого добавлени  температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени  в пределах от 20 до 40°С. В результате получили водный
раствор акрилата (1) дл  сравнени , имеющего отношение нейтрализации в водном растворе составила 37 мае. %.
Сравнительный пример 2. В перегон- 5 ную колбу, что использована в примере 1, поместили 2744 г деионизированной воды и 1640 г водного 48 мае. %-ного раствора гид- роксида натри . В течение 20 мин в эту колбу добавл ли 1889 г акриловой кислоты. В процессе этого добавлени  температуру в сфере реакции нейтрализации поддерживали путем охлаждени  в пределах от 20 до 40°С. В результате получили водный расI5 твор акрилата (2) дл  сравнени , имеющий отношение нейтрализации 75 мол.%. Концентраци  акрилата (2) дл  сравнени  в водном растворе составила 37 мэс.%.
Сравнительный пример 3. В такую же
0 перегонную колбу, что использована в примере 1, поместили 2744 г деионизированной воды. В течение 120 мин в эту колбу добавл ли 1889 г акриловой кислоты и 1640 г водного 48 мае. %-ного раствора гидроксида
5 натри  при посто нном контроле отноше-. . ни  нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от 70 до 80 мол.%. В процессе этого добавле- ни  температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени  в пределах от 20 до 40°С. В результате получили водный раствор акрилата (3) дл  сравнени , имеющий отношение нейтрализации 75
5 мол.%. Концентраци  акрилата (3) дл  сравнени  в водном растворе составила 37 мас.%.
Сравнительный пример 4. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поме0 стили 2744 г деионизированной воды. В течение 80 мин в эту колбу добавл ли 1390 г акриловой кислоты и 10040 г водного 48 мае.%-ного раствора гидроксида натри  при посто нном контроле отношени  нейт5 рализации акриловой кислоты в среде реакции нейтрализации в пределах от 60 до 70 мол.%. В процессе этого добавлени  температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени  в пределах от 20 до 40°С. Затем добавили -600 г водного 48 мае. %-ного раствора гидроксида натри  дл  доведени  отношени  нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализа5 ции до 103 мол.%, и в то же врем  температуру в реакционной системе довели до 40°С. После этого достигнутое состо ние системы поддерживали 30 мин дл  еилрева- ни  продукта реакции нейтрали лции. В процессе этого вызревани  рН реакционной системы составило 13,9 (при V(.). Поеле завершени  вызревани  в сферу реакции нейтрализации ввели 499 г акриловой кислоты о течение 10 мин. В результате получили водный раствор акрилата (4) дл  срав- нени ,имеющего отношение
нейтрализации 75 мол.%. Концентраци  акрилата (4) дл  сравнени  в водном растворе составила 37 мае. %.
Сравнительный пример 5. В такую же перегонную колбу, что использована в примере Т, поместили 2744 г деионизирован- ной воды, В течение 120 мин в эту колбу вводили 1390 г акриловой кислоты и 1640 г водного.48 мас.%-ного раствора гидроксида натри  при посто нном контроле отношени  нейтрализации акриловой кислоты.в сфере реакции нейтрализации в пределах От 102 до 105 мол.%. В процессе этого введени  температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени  в пределах от .20 до 40°С. Затем в течение 10 мин добавили 489 г акриловой кислоты. В результате получили водный раствор акрилата (5) дл  сравнени , имеющего отношение нейтрализации 75 мол.%. Концентраци  акрилата (5) дл  сравнени  в водном растворе составила 37 мае.%.
П р и м е р 5. Процесс проводили как и в примере 1, с той разницей, что температуру в системе осуществл ли с меньшей интенсивностью . В результате получили раствор акрилата (6) со степенью нейтрализации 75 мол.% и концентрацией 37 мас.%. П р и м е р 6. Процесс проводили по примеру 1 с той разницей, что количество 48%-ного (мас.%) водного раствора гидроксида натри , используемого на стади х(А) и (С), составл ла не 1480 и 160, а соответственно 1222 и 418 г, вследствие чего степень нейтрализации на стадии (А) изменилась и была равной 75-80 мол.%. В результате получили раствор акрилата (7) со степенью нейтрализации 75 мол.% и концентрацией 37 мас.%.
Пример. Процесс проводили по примеру 1 с той разницей, что на стадий (В) брали не 160, а 288 г 48%-ного (мас.%) водного раствора гидроксида натри , степень нейтрализации на стадии (В) устанавливали равной 110 мол.%, а вызревание на стадии (С) проводили не при 40°С в течение 30 мин, а при 20°С в течение 5 мин. В результате получили раствор акрилата (8) со степенью нейтрализации 81 мол.% и концентрацией 42 мас.%.
П р и м е р 8. Процесс проводили таким же образом, как и в примере 1, с той разницей , что вызревание на стадии (С) проводи0
ли не при 50°С в течение 30 мин, а при 20°С в течение 120 мин. В результате получали раствор акрилата (9) со степенью нейтрализации 75 мол.% и концентрацией 37 мас.%
П р и м е р 9. Процесс проводили по
примеру 1 с той разницей, что количество 48%-ного (мас.%) водного раствора гидро- ксидз натри , используемого на стадии (В),
-. составл ло не 160, а 133 г и степень нейтрализации на этой стадии 100,3 мол.%. В результате получали раствор акрилата (10) со степенью нейтрализации 74 мол.% и концентрацией 37 мас.%.
5 П р и м е р 10. На двугорлую мешалку с
рубашкой из нержавеющей стали, имеющей
внутренний обьем 10 л, площадь открытой
части 220 мм X 240 мм и глубину 240 мм,
снабженную двум  сигмавидными лопаст 0 ми с радиусом вращени  120 мм, поместили крышку. В эту клеемешалку поместили водный раствор мономерной компоненты, состо щей из 5500 г водного раствора акрилата (1), полученного в примере 1, и 3,4
5 г (0,05 мол.% в расчете на количество акрилата ) трактилата триметилолпропана (концентраци  водного раствора 37 мас.% и отношение нейтрализации акрилата 75 мол.%). Через клеемешалку начали пропускать газообразный азот дл  вытеснени  газа , захваченного реакционной системой, Затем включили две сегментные лопасти, вращающиес  соответственно со скоростью
5 67 и 56 об/мин, а через рубашку начали пропускать гор чую воду с температурой 35°С и одновременно добавл ли в качестве инициатора полимеризации 2,8 г персульфата аммони  и 0,7 г кислого сульфита на0 три . Мономерна  компонента начала полимеризоватьс  через 5 мин после введени  инициатора полимеризации. Пикова  температура внутри реакционной системы достигла 83°С через 20 мин после введени 
5 инициатора полимеризации. Гидратирован- ный полимерный гель в указанный момент находилс  в гранулированной форме с размером частиц пор дка 5 мм. Затем содержимое клеемешалки непрерывно перемешивали. Через 60 мин с момента инициировани  полимеризации крышку из клеемешалки сн ли, образовавшийс  в ней гель извлекли.
е Полученный таким образом гранулированный гидратированный полимерный гель распредел ли на металлической сетке.размером 50 меш и высушили гор чим воздухом при 180°С в течение 40 мин. Высушенный полимер измельчили на вибрационной мельнице и пропустили через
металлическую сетку размером 20 меш с целью получени  акрилатсодержащего полимера (1). Дл  этого полимера определ ли отношение адсорбции, содержание водорастворимых и содержание остаточного моно- мера. Полученные результаты представлены в табл. 1.
Численные величины отношени  адсорбции , содержани  водорастворимых и содержание остаточного мономера, упом нутые в примерах, определ ли с помощью следующих методов,
А) Отношение адсорбции: Этот показатель определ ли, равномерно разложив 0,2 г образца полимера в пакетики из нетканой ткани (40 мм X 150 мм), после чего держали отмеренные образцы в водном растворе 0,9% NaCI в течение 30 мин, взвесили отмеченные образцы в конце выдержки и рассчи- тали отношение адсорбции по следующей формуле, использу  мешочек без образца в качестве слепого опыта.
Отношение - Масса после адсорбции/г/- слепой опыт/ адсорбции/г/r/ масса образца полимера /в/
Б. Содержание водорастворимых: Этот показатель определ ли путем диспергировани  0,5 г образца полимера в 1000 мл деионизированной воды, перемешива- ни  дисперсии в течение 12 ч, пропускани  перемешанной дисперсии через фильтровальную бумагу, измерени  содержани  твердого остатка в фильтрате и расчета содержани  водорастворимых по следующей формуле:
Содержание - Масса фильтрата/г/хСодержание водорастворимых твердого состава фильтрата/%/ 45 /%/05 F .
В. Содержание остаточного мономера.
Эту величину определ ли путем диспергировани  0,5 г образца полимера в 1000 мл дистиллированной воды, перемешивани  дисперсии в течение 2 ч, пропускани  пере- мешанной дисперсии через ватманскую фильтровальную бумагу, способность задерживани  частиц 0,7 мк и анализа фильтрата методом жидкостной хроматографии.
Примеры 11 и 12и контрольные сравнительные примеры 6-9.
0
Акрилатсодержащие полимеры (2) и (3) и акрилатсодержащие полимеры (1hi3) дл  сравнени -получили по методике, изложенной в примере 5, за исключением того, что состав водного раствора мономерной компоненты измен ли как показано в табл. 1. Услови  процесса полимеризации и физические свойства полученных акрилатсодержа- щих полимеров показаны в табл. 1.
П р и м е р 13. В такую же клеемешалку, что использована в примере 5, поместили водный раствор мономерной компоненты, состо щей из 3590 г водного раствора акри- лата-(4), полученного в примере 4, 1910 г водного 17 мас.%-ного раствора метакрило- вой кислоты и 1,4 г N.N -метилбензакрила- мида (концентраци  водного раствора 30 мас.%, содержание акрилата в мономерной компоненте 24%). Через клеемешалку пропустили газообразный азот дл  вытеснени  газа, захваченного реакционной системой. Затем включили две сигмавидные лопасти, вращающиес  с относительными скорост ми 67 и 56 об/мин, через рубашку пропустили гор чукэ воду при 35°С, в то же врем  добавили в качестве инициатора полимеризации 1,0 г персульфата аммони  и 0,25 г кислого сульфита натри . Пикова  температура внутри реакционной системы достигла 76°С через 40 мин с начала введени  инициатора полимеризации. В этот момент гидра- тированный полимерный гель находитс  в гранулированной форме с размером частиц пор дка 5 мм. Перемешивание полимера продолжили. Через 80 мин с начала инициировани  процесса полимеризации из клее- мёшалки удалили крышку и гель.
Полученный в результате гранулированный гидратированный полимерный гель (4) обработали так же, как в примере 5, и получили акрилатсодержащий полимер.
П р и м е р 14. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 1944 г деионизированной воды. В течение 100 мин в эту колбу вводили 1390 г акриловой кислоты и 1480 г водного 48 мас.%-ного раствора гидроксида натри , посто нно поддержива  отношение нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от 90 до 95 мол.%. В процессе этого введени  температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени  в пределах от 20 до 40°С. Затем добавили 160 г водного 48 мас.%-кого.раствора гидроксида натри  с целью доведени  отношени  нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации до 102 мол.%, температуру в реакционной системе довели до
40°С, После этого состо ние, достигнутое в системе, поддерживали в течение 30 мин дл  осуществлени  вызревани  продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревани  значение рН реакционной системы составило 13,9 (при 25°С). После завершени  вызревани  в систему реакции нейтрализации ввели 28 г акриловой кислоты в течение 1 мин. В результате получили водный раствор акрилата (5), имеющего отношение нейтрализации 100 мол.%, концентраци  акрилата (5) в этом водном растворе составила 37 мас.%.
В полимеризационное устройство (внутренним объемом 1,6 л, длиной 230 и шириной 30 мм), снабженное резиновой прокладкой между двум  пластинами из нержавеющей стали с покрытием из фторсо- держащей смолы и герметизированное по кра м пластин из нержавеющей стали и резиновой прокладкой с помощью болтов и гаек, ввели через патрубок дл  подачи исходных материалов 12200 г водного 37 мас.%-ного раствора акрилата (5), предварительно деаэрированного газообразным азотом, 0,08 г персульфата аммони  и 0,004 г кислого сульфита натри , выпуска  захваченный воздух через патрубок дл  вывода воздуха. Это полимеризационное устройство поместили в водную баню, снабженную мешалкой и регул тором температуры. В услови х поддержани  температуры вод ной бани при 30°С мономерна  компонента за- полимеризовалась и выделилось тепло реакции . По истечении 5 ч с начала инициировани  полимеризации образовавшийс  в результате в полимеризационном устройстве гидратированный полимерный гель извлекли. Полимер нарезали на полоски с помощью рубильной машины, распредел ли на металлической сетке размером 50 меш и высушили гор чим воздухом при 180°С в течение 60 мин. Сухие полоски полимера измельчили на вибрационной мельнице , пропустили через металлическую сетку размером 20 меш и получили акрилат- содержащий полимер (5).
Акрилатсодержащий полимер (5) испытали на содержание остаточного мономера методом добавлени  брома. Водный раствор , полученный путем растворени  0,2 г полимера в 100 г деионизированной воды, использовали дл  определени  в зкости при 25°С на вискозиметре Брукфильда. Полученные результаты представлены в табл. 2.
Сравнительный пример 11. Акрилатсодержащий полимер (6) дл  сравнени  был получен по той же методике, что и в примере
0
9, за исключением того, что использовали акрилат (6) дл  сравнени . Этот акрилатсо- держащий-полимер 6 дл  сравнени  исполь- зовалидл определени 
физико-механических свойств по примеру 9. Полученные результаты представлены в табл.2.
Сравнительный пример 11. В ту же перегонную колбу, что использована в примере 1, поместили 1944 г деионизированной воды и 1413 г акриловой кислоты. В течение 120 мин в эту колбу вводили 1640 г водного 48 мас.%-ного раствора гидроксида натри .
5 В процессе этого введени  температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени  в пределах от 20 до 40°С. В результате получили водный раствор акрилата (6) дл  сравнени , имеющего отноше0 пие нейтрализации 100 мол.%. Концентраци  акрилата (6) дл  сравнени  в водном растворе составила 37 мас.%.
Сравнительный пример 12. Процесс проводили по примеру 1 с той разницей, что
5 количество 48%-ного водного раствора гидроксида натри , используемого на стадии (В), составл ло не 160, а 127 г и степень нейтрализации на этой стадии устанавливалась равной 100,0 мол.%. В результате получили сравнительный раствор акрилата (7) со степенью нейтрализации 73,5% мол.% и концентрацией 37 мас.%.
Сравнительный пример 13. Процесс по5 втор ли по примеру 5, с той разницей, что
вместо раствора акрилата (1) использовали
сравнительный раствор акрилата (7), пол . ученный в сравнительном примере 12. В
результате получали сравнительный акри0 латсодержащий полимер (7). Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Примеры 15-19. Во всех примерах процесс проводили по примеру 5 с той разницей , что вместо раствора акрилата (1) ис5 пользовали соответственно сравнительные растворы акрилата (6)-(Ю) полученные в примерах 10-14. В результате получали ак- рилатсодержащие полимеры (6)-(10). Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Сравнительный пример 14. Процесс проводили по примеру 5 с той разницей, что вместо раствора акрилата (1) использовали сравнительный раствор акрилата (1), пол5 ученный в сравнительном примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 3.
Таким образом, предложенный способ позвол ет получить акрилат, который позвол ет на его основе синтезировать полимер с улучшенными свойствами.
0
0
Формул а и зобретени  
Способ получени  частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл  получени  акрилатсодержащего полимера, реакцией нейтрализации в воде акриловой кислоты гидроксидом.щелочного металла, отличающийс  тем, что, с целью улучшени  качества полимера, акриловую кислоту и гидроксид щелочного металла добавл ют в воду при 20-50°С дл  реакции их нейтрализации, при этом поддерживают нейтрализационное соотношение акриловой кислоты в продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 75 до 100 мол.%, к указанному продукту реакции нейтрализации добавл ют гидроксид щелочного металла до приведени  нейтралиэован- ногб соотношени  акриловой кислоты в указанном продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 100,1 до 110 мол.%, выдерживают указанный продукт реакции нейтрализации, имеющий нейгрализзцион- ное соотношение акриловой кислоты в диа- пазоне от 100,1 до 110 мол.%, при температуре 20-50°С в течение 1-120 мин дл  старени  продукта нейтрализации, к указанному продукту добавл ют акриловую кислоту до приведени  нейтрализационно- 5 го соотношени  акриловой кислоты в указанном реакционном продукте в диапазоне 30-100 мол.%.
.Таблица I
0
Водный раствор акрилата /I/
I 5500
5500
Водный ра- 17 ыас.Ј вод- створный раст-р Мономер- метакриловой ной ком- кислоты понент/2/
75
90
34сравн. сравн. сравн. сравн. сравн.
12345
4790 3590 5500 5500 5500 5500 5500
1910
1,4 1,8 1,8
1,8
1,8
1,8
30 80 76 57 75 75
4
ft ; б
Пикова  температура полимеризации I С/ 8379
Продолжительность полимеризации6065
Полученный ак- рилат-содержа- щий полимер I2
9176 83 83ВЗ6065
5580 60 60606560
Сравн. Сравн. Сравн. Сравн.Сравн,Сравнени 
123345
34
ФиЗиче- Соотношение скивадсорбции
свойства /ч/ч/
45
43
4144 : 45 45454345
содержание водораство /% мпо массе/ 91
10
12II 10 10101010
Содержание
остаточного полимера /частей на млн./ 400
400
410 390 750 760 710 650760
Продолжение табл.1
718: 9 ; 10 i II
Таблица 2
АА распор: раствор; вирилт; MBA: N, N - м$тилбисакрил мид ; ТМР: тримвтилолпролантри крилат
Таблица 3
Продолжение таблицы 3
SU894742401A 1988-10-28 1989-10-27 Способ получени частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл получени акрилатсодержащего полимера RU1836324C (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP27077388 1988-10-28

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU1836324C true RU1836324C (ru) 1993-08-23

Family

ID=17490795

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894742401A RU1836324C (ru) 1988-10-28 1989-10-27 Способ получени частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл получени акрилатсодержащего полимера

Country Status (7)

Country Link
US (2) US5210298A (ru)
EP (1) EP0372706B1 (ru)
KR (1) KR940006449B1 (ru)
CN (2) CN1026784C (ru)
CA (1) CA2001397A1 (ru)
DE (1) DE68922191T2 (ru)
RU (1) RU1836324C (ru)

Families Citing this family (39)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TW256840B (ru) 1992-06-10 1995-09-11 Nippon Catalytic Chem Ind
DE4244548C2 (de) * 1992-12-30 1997-10-02 Stockhausen Chem Fab Gmbh Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene
US5518634A (en) * 1993-12-27 1996-05-21 Nalco Chemical Company Coagulant for twin belt filter presses
US5653886A (en) * 1994-01-06 1997-08-05 Nalco Chemical Company Coagulant for mineral refuse slurries
US5610208A (en) 1994-02-17 1997-03-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition
DE19625143C1 (de) * 1996-06-24 1997-08-21 Hoechst Ag Verfahren zur Herstellung von hydrophilen, hochquellfähigen Hydrogelen
KR100412419B1 (ko) * 1998-09-15 2004-05-06 주식회사 동아지질 지반주입용아크릴레이트계주입약액의제조및그적용방법
US6927268B2 (en) * 2000-06-21 2005-08-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production process for water-absorbent resin
DE10041395A1 (de) * 2000-08-23 2002-03-07 Stockhausen Chem Fab Gmbh Polymerdispersionen zur Feuerverhütung und -bekämpfung mit verbesserter Umweltverträglichkeit
DE10118020A1 (de) 2001-04-10 2002-10-17 Stockhausen Chem Fab Gmbh Löschwasser-Additive
US7049366B2 (en) * 2001-12-19 2006-05-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Acrylic acid composition and its production process, and process for producing water-absorbent resin using this acrylic acid composition, and water-absorbent resin
DE10221176A1 (de) 2002-05-13 2003-11-27 Basf Ag Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogelbildender Polymerisate
DE10257449A1 (de) * 2002-12-09 2003-11-06 Basf Ag Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogel-bildender Polymerisate
DE102004004496A1 (de) * 2004-01-28 2005-08-18 Basf Ag Verfahren zur Herstellung von Polymeren
EP1711541B2 (de) * 2004-01-28 2015-09-23 Basf Se Verfahren zur herstellung von polymeren
US7262242B2 (en) * 2004-02-18 2007-08-28 Eastman Chemical Company Aromatic/acrylate tackifier resin and acrylic polymer blends
US7332540B2 (en) * 2004-02-18 2008-02-19 Eastman Chemical Company Aromatic-acrylate tackifier resins
US7238732B2 (en) 2004-02-18 2007-07-03 Eastman Chemical Company Radiation-curable adhesive compositions
US7077463B2 (en) * 2004-04-06 2006-07-18 Lear Corporation Rear fold down cargo seat with tilt down cushion
DE102005042604A1 (de) 2005-09-07 2007-03-08 Basf Ag Neutralisationsverfahren
DE102005042606A1 (de) * 2005-09-07 2007-03-08 Basf Ag Neutralisationsverfahren
DE102005042605A1 (de) 2005-09-07 2007-03-08 Basf Ag Neutralisationsverfahren
TW200712114A (en) * 2005-09-30 2007-04-01 Nippon Catalytic Chem Ind Method for manufacturing particulate water-absorbing agent and particulate water-absorbing agent
US8420752B2 (en) * 2008-03-31 2013-04-16 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production method and production apparatus of particulate water absorbing agent containing water absorbent resin as main component
EP2300060B1 (de) 2008-07-11 2013-09-04 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
EP2484702B2 (en) * 2009-09-30 2021-11-10 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid salt-based water absorbent resin and method for producing same
JP5785087B2 (ja) 2009-09-30 2015-09-24 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤及びその製造方法
JP5756128B2 (ja) 2010-12-17 2015-07-29 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂及びその製造方法
JP5635685B2 (ja) 2011-04-20 2014-12-03 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂の製造方法および製造装置
DE102011076931A1 (de) 2011-06-03 2012-12-06 Basf Se Wässrige Lösung, enthaltend Acrylsäure und deren konjugierte Base
US8785583B2 (en) 2011-06-03 2014-07-22 Basf Se Process for continuously producing water-absorbing polymer particles
CN106608922A (zh) 2011-06-03 2017-05-03 巴斯夫欧洲公司 连续制备吸水聚合物颗粒的方法
EP2615119B1 (en) 2012-01-12 2016-10-26 Evonik Degussa GmbH Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller
US9320822B2 (en) 2012-02-17 2016-04-26 Nippon Shokubai Co., Ltd. Polyacrylic acid (salt) water-absorbing resin and manufacturing method therefor
CN106232630B (zh) * 2014-04-25 2021-08-13 松原产业株式会社 用于吸水性聚合物颗粒生产的具有过度中和的单体制备
WO2017021167A1 (en) * 2015-08-05 2017-02-09 Basf Se Process for producing superabsorbents
CN105170033B (zh) * 2015-09-11 2017-06-13 万华化学集团股份有限公司 一种环型多层套管膜反应器及使用其生产(甲基)丙烯酸酯的方法
CN105199027B (zh) * 2015-10-20 2018-06-08 扬州大学 一种聚丙烯酸铵乳液絮凝剂及其制备方法
CN112584809B (zh) 2018-08-09 2023-06-20 株式会社日本触媒 吸水性片和包含其的吸收性物品

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1070377B (de) * 1957-05-20 1959-12-03 The Dow Chemical Company, Midland, Mich. (V. St. A.) Verfahren zum Verringern des Monomcrenrestgehaltes eines Acrylsäureamidpolymerisats
GB1073856A (en) * 1965-07-27 1967-06-28 Distillers Co Yeast Ltd Production of sodium acrylate
GB1124836A (en) * 1966-05-27 1968-08-21 Ici Ltd Stabilization of acrylic and methacrylic monomers
CA962698A (en) * 1972-01-31 1975-02-11 The Standard Oil Company Process for purification of acrylic acid
JPS5040689A (ru) * 1973-06-29 1975-04-14
JPS5513110A (en) * 1978-07-14 1980-01-30 Mitsui Toatsu Chem Inc Manufacturing apparatus for medium class water
CA1139775A (en) * 1979-05-21 1983-01-18 Andrew C. Backus Polymerization inhibitors
US4525527A (en) * 1982-01-25 1985-06-25 American Colloid Company Production process for highly water absorbable polymer
DE3224981C2 (de) * 1982-07-03 1986-09-11 Daimler-Benz Ag, 7000 Stuttgart Antriebsaggregat für Kraftfahrzeuge, insbesondere Omnibusse, mit einer hydrodynamischen Strömungseinheit und einem stufenlosen Gangwechselgetriebe
US4692544A (en) * 1985-08-23 1987-09-08 Sandoz Ltd. Inhibiting polymerization of ethylenically unsaturated monomers

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Выполненна за вка JP № 61166809, кл. С 08 F 251 /02, 1986. Выполненна за вка JP № 62- 22811, кл. С 08 F 220/06. 1987. *

Also Published As

Publication number Publication date
EP0372706A2 (en) 1990-06-13
DE68922191D1 (de) 1995-05-18
KR900006376A (ko) 1990-05-08
CA2001397A1 (en) 1990-04-28
CN1026784C (zh) 1994-11-30
US5338810A (en) 1994-08-16
CN1042346A (zh) 1990-05-23
CN1053912C (zh) 2000-06-28
KR940006449B1 (ko) 1994-07-20
CN1101355A (zh) 1995-04-12
EP0372706A3 (en) 1991-10-30
DE68922191T2 (de) 1995-08-24
US5210298A (en) 1993-05-11
EP0372706B1 (en) 1995-04-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU1836324C (ru) Способ получени частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл получени акрилатсодержащего полимера
RU2031097C1 (ru) Способ получения полиакрилового геля
CA1304533C (en) Method for production of water absorbent resin
KR0148487B1 (ko) 고흡수성 중합체의 제조방법
CA1166792A (en) Alkali metal acrylate polymer excellent in salt solution absorbency and process for producing same
KR20040062434A (ko) 수용성 (메트)아크릴산계 중합체의 제조 방법, 수용성(메트)아크릴산계 중합체 및 이의 용도
EP0419654A1 (en) Water-soluble cationic polymer
EP0359509A1 (en) Process for the production of high molecular weight copolymers of diallyl dimethyl ammonium chloride and acrylamide in solution
EP0874002B2 (en) Highly water-absorptive polymer and process for producing the same
JP3363000B2 (ja) 吸水性樹脂の製造方法
US5635569A (en) Superabsorbent polymers from cross-linked polyacrylonitrile emulsions
Montoya-Goni et al. Reactive surfactants in heterophase polymerization. XXIV. Emulsion polymerization of styrene with maleate-and succinate-containing cationic surfactants
JPH11335404A (ja) 高吸水性樹脂の製法
US4260713A (en) Process for producing water-soluble polymers
DE68907922T2 (de) Verfahren zur Herstellung von wasserquellbaren Polymeren unter Verwendung von Natriumthiosulfat als Teil eines Redoxinitiatorsystems.
JPH0376719A (ja) 架橋した、水膨潤性重合体の水吸収容量を改良する方法
DE69321956T2 (de) Schlammentwässerungsmittel
US4132844A (en) Treatment of acrylamide polymer gel
US3278501A (en) Process for preparing polymers of acrylamide with ethylenically unsaturated sulfines
US3956244A (en) Crosslinked vinyl acetate-maleic anhydride heteropolymers and derivatives prepared from them
JPS5922939A (ja) 水膨潤性重合体用架橋剤およびその用途
Mahadevan et al. Rates of initiation and chain transfer constants in the polymerization of methyl acrylate
JP2888866B2 (ja) 耐熱性に優れた吸水性樹脂の製造法
KR20240108386A (ko) 겔 중합된 수용성 중합체
DE69507067T2 (de) Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Acrylamidpolymeren