RU1836324C - Способ получени частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл получени акрилатсодержащего полимера - Google Patents
Способ получени частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл получени акрилатсодержащего полимераInfo
- Publication number
- RU1836324C RU1836324C SU894742401A SU4742401A RU1836324C RU 1836324 C RU1836324 C RU 1836324C SU 894742401 A SU894742401 A SU 894742401A SU 4742401 A SU4742401 A SU 4742401A RU 1836324 C RU1836324 C RU 1836324C
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- neutralization
- acrylate
- acrylic acid
- mol
- product
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/001—Multistage polymerisation processes characterised by a change in reactor conditions without deactivating the intermediate polymer
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C51/00—Preparation of carboxylic acids or their salts, halides or anhydrides
- C07C51/42—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C51/50—Use of additives, e.g. for stabilisation
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/24—Macromolecular compounds obtained by reactions only involving carbon-to-carbon unsaturated bonds; Derivatives thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61L—METHODS OR APPARATUS FOR STERILISING MATERIALS OR OBJECTS IN GENERAL; DISINFECTION, STERILISATION OR DEODORISATION OF AIR; CHEMICAL ASPECTS OF BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES; MATERIALS FOR BANDAGES, DRESSINGS, ABSORBENT PADS OR SURGICAL ARTICLES
- A61L15/00—Chemical aspects of, or use of materials for, bandages, dressings or absorbent pads
- A61L15/16—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons
- A61L15/22—Bandages, dressings or absorbent pads for physiological fluids such as urine or blood, e.g. sanitary towels, tampons containing macromolecular materials
- A61L15/28—Polysaccharides or their derivatives
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J19/24—Stationary reactors without moving elements inside
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/01—Processes of polymerisation characterised by special features of the polymerisation apparatus used
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/04—Polymerisation in solution
- C08F2/10—Aqueous solvent
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F2/00—Processes of polymerisation
- C08F2/44—Polymerisation in the presence of compounding ingredients, e.g. plasticisers, dyestuffs, fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
- C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
- C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
- C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
- B01J2219/185—Details relating to the spatial orientation of the reactor vertical
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
- B01J2219/19—Details relating to the geometry of the reactor
- B01J2219/192—Details relating to the geometry of the reactor polygonal
- B01J2219/1923—Details relating to the geometry of the reactor polygonal square or square-derived
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Epidemiology (AREA)
- Hematology (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
Использование: мономер дл получени акрилатсодержащих полимеров. Сущность изобретени : частично или полностью нейтрализованный акрилат, полученный добавИзобретение относитс к области акри- латов, в частности к усовершенствованному способу получени частично или полностью нейтрализованного акрилата. используемого дл получени акрилатсодержащего полимера . Целью изобретени вл етс улучшение качества полимера. Поставленна цель достигаетс тем. что акриловую кислоту и гидроксид щелочного лением акриловой кислоты и гидроксида щелочного металла в воду при 20-50 град. С дл реакции их нейтрализации, при этом поддерживают нейтрализованное соотношение акриловой кислоты в продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 75 до 100 проц. мод. к указанному продукту реакции нейтрализации добавл ют гидроксид щелочного металла до приведени нейтрализа- ционного соотношени акриловой кислоты в указанном продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 100,1 до 110 проц. мол., выдерживают указанный продукт реакции нейтрализации, имеющий нейтрализацион- ное соотношение акриловой кислоты в диапазоне от 100,1 до 110 проц; мол. при температуре от 20 до 50 град. С в течение 1-120 мин дл старени продукта нейтрализации , к указанному реакционному продукту добавл ют акриловую кислоту до приведени нейтрализационного соотношени акриловой кислоты в указанном реакционном продукте в диапазоне от 30 до 100 проц. мол. 3 табл. металла добавл ют в воду при температуре 20-50°С дл реакции их нейтрализации. При этом поддерживают нейтрализацион- ное соотношение акриловой кислоты в продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 75 до 100 мол.%, к указанному продукту реакции нейтрализации добавл ют гидроксид щелочного метал ладо приведени нейтрализационного соотношени акриловой кислоты в указанном продукта реакции ней (А С СО GJ О СО го N GO
Description
трализации в диапазоне от 100,1 до 110 мол.%. выдерживают указанный продукт реакции нейтрализации, имеющий нейтра- лизационное соотношение акриловой кислоты в диа пазоне от 100,1 до 110 мол. % п ри температуре от 20 до 50°С в течение 1-120 мин дл старени продукта нейтрализации. К указанному продукту добавл ют акриловую кислоту до приведени нейтрализаци- онного соотношени акриловой кислоты в указанном реакционном продукте в диапазоне от 30 до 100% мол. Акрилатсодержа- щий полимер, который получают при использовании такого акрил эта, имеет со- держание остаточного акрилата значительно ниже без ухудшени характеристических физических свойств, присущих акрилатсо- держащим полимерам. Водорастворимые или набухающие в воде акрилатсодержа- щие полимеры могут быть успешно исполь- зованы в качестве флокул нгов дл обработки воды, добавок дл бурильных растворов, пищевых добавок, адсорбентов дл издели санитарного назначени , водо- задерживающих агентов и пленок, сохран ющих свежесть пищевых продуктов, без отрицательного вли ни на организм человека или окружающую среду.
Акрилат имеет отношение нейтрализации в пределах от 20 до 100 мол.%. Если отношение нейтрализации акрилата меньше 20 мол.%, то акрилатсодержащий полимер , полученный с использованием такого акрилата, таков, что гид рати рованный гель этого полимера, вследствие своей высокой адгезионной способности, резко ухудшает состо ние полимеризационного реактора. И наоборот, если отношение нейтрализа- ции акрилата превышает 100 мол.%, то акрилатсодержащий полимер, синтезируемый с помощью такого акрилата, требует осторожного обращени вследствие избыточно
го содержани основного вещества и
про вл ет плохую адсорбционную способность , особенно когда его используют в качестве набухающего в воде полимера.
П р и м е р 1. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2744 г деионизированной воды. В колбу добавили 1390 г акриловой кислоты и 1480 г водного раствора гидроксида натри концентрацией 48 мас.% в течение 100 мин, посто нно контролиру отношение нейтрализации акриловой кислоты в системе реакции нейтрализации в пределах от 90 до 95 мол.%. В процессе введени реагентов температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени в пределах от 20 до 40°С.
0 5 0
5 0
5
0
g
Затем добавили 160 г водного 48 мае. % раствора гидроксида натри с целью доведени отношени нейтрализации акриловой кислоты в реакционной системе до 102 мол.% и в то же врем температуру в реакционной системе поддерживали на 40°С. Затем достигнутое состо ние в системе поддерживали 30 мин дл вызревани продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревани величина рН реакционной системы составл ла 13,9 (при 25°С). После завершени вызревани в реакционную систему ввели 499 г акриловой кислоты в течение 10 мин. После этого получили водный раствор акрилата (1), имеющего отношение нейтрализации 75 мол.%. Концентраци акрилата (1) в водном растворе составила 37 мас.%.
П р и м е р 2. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2620 г деионизированной воды. В течение 100 мин в колбу ввели 1400 г акриловой кислоты и 1587 г водного 48 мас.%-ного раствора гидроксида натри при посто нном контроле отношени нейтрализации акриловой кислоты в системе реакции нейтрализации в пределах от 98 до 100 мол.%. При введении реагентов температуру в реакционной системе поддержали с. помощью охлаждени в пределах от 20 до 40°С. Затем добавили 53 г водного 48 мас.%-ного раствора гидроксида натри с целью доведени отношени нейтрализации акриловой кислоты в реакционной системе до 101 мол.%, температуру в реакционной системе поддерживали при 30°С. После этого достигнутое в результате состо ние системы поддерживали в течение 100 мин дл вызревани продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревани значение рН реакционной системы составл ло 13,4 (при 25°С). После завершени вызревани в сферу протекающей реакции нейтрализации добавили 174 г акриловой кислоты в течение 5 мин. В результате получили водный раСтвор акрилата (2), имеющий отношение нейтрализации 90 мол.%. Концентраци акрилата (2) в водном растворе составила 35 мас.%.
П р и м е р 3. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2,622 г деионизированной воды. В течение 30 мин в колбу вводили 524 г акриловой кислоты и 662 г водного 50 мас.%-ного раствора гидроксида кали при посто нном контроле отношени нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от 80 до 82 мол.%. В процессе введени реагентов температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени в
пределах от 20 до 40°С. Затем ввели в нее 196 г водного 50 мзс.%-ного раствора гид- роксида кали с целью доведени отношени нейтрализации акриловой, кислоты в сфере реакции нейтрализации до 105 мол.%, температуру в реакционной системе поддерживали при 50°С. После этого достигнутое в результате состо ние системы поддерживали в течение 1 мин дл вызревани продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревани значение рН реакционной системы составл ло 14,0 (при 15°С). После окончани вызревани в сферу реакции нейтрализации ввели в течение 40 мин 1-311 г акриловой кислоты. В результате получили водный раствор акрилата (3), имеющий отношение нейтрализации 30 мол.%. Концентраци акрилата (3) в водном растворе составила 40 мае. %.
Пример 4. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 2326 г деионизированной воды. В эту колбу в течение 80 мин добавили 1467 г акриловой кислоты и 1062 г водного 30 мас.%-ного раствора аммиака при посто нном контроле отношени нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от 90 до 95 мол.%. В процессе этого введени температуру а реакционной системе поддерживали путем охлаждени в пределах от 20 до 40°С. Затем в нее добавили 116 г водного 30 мае. %-ного раствора аммиака с целью доведени отношени нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации до 102 мол.%. температуру в реакционной системе довели до 40°С. После этого достигнутое состо ние системы поддерживали в течение 30 мин с целью вызревани продукта реакции нейтрализации . В процессе этого вызревани значение рН реакционной системы составл ло 8,0 (при 25°С). После завершени вызревани в сферу реакции нейтрализации ввели 31 г акриловой кислоты в течение 2 мин. В результате получили водный раствор акрилата (4), имеющего отношение нейтрализации 100 мол.%.Концентраци акрилата (4) в водном растворе 37мас.%.
Сравнительный пример 1. В такую же перегонную колбу, что использована в примере 1, поместили 2744 г деионизированной воды и 1889 г акриловой кислоты. В течение 120 мин в эту колбу добавл ли 1640 г водного 48 мае.%-ного растворагидрокси- да натри . В процессе этого добавлени температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени в пределах от 20 до 40°С. В результате получили водный
раствор акрилата (1) дл сравнени , имеющего отношение нейтрализации в водном растворе составила 37 мае. %.
Сравнительный пример 2. В перегон- 5 ную колбу, что использована в примере 1, поместили 2744 г деионизированной воды и 1640 г водного 48 мае. %-ного раствора гид- роксида натри . В течение 20 мин в эту колбу добавл ли 1889 г акриловой кислоты. В процессе этого добавлени температуру в сфере реакции нейтрализации поддерживали путем охлаждени в пределах от 20 до 40°С. В результате получили водный расI5 твор акрилата (2) дл сравнени , имеющий отношение нейтрализации 75 мол.%. Концентраци акрилата (2) дл сравнени в водном растворе составила 37 мэс.%.
Сравнительный пример 3. В такую же
0 перегонную колбу, что использована в примере 1, поместили 2744 г деионизированной воды. В течение 120 мин в эту колбу добавл ли 1889 г акриловой кислоты и 1640 г водного 48 мае. %-ного раствора гидроксида
5 натри при посто нном контроле отноше-. . ни нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от 70 до 80 мол.%. В процессе этого добавле- ни температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени в пределах от 20 до 40°С. В результате получили водный раствор акрилата (3) дл сравнени , имеющий отношение нейтрализации 75
5 мол.%. Концентраци акрилата (3) дл сравнени в водном растворе составила 37 мас.%.
Сравнительный пример 4. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поме0 стили 2744 г деионизированной воды. В течение 80 мин в эту колбу добавл ли 1390 г акриловой кислоты и 10040 г водного 48 мае.%-ного раствора гидроксида натри при посто нном контроле отношени нейт5 рализации акриловой кислоты в среде реакции нейтрализации в пределах от 60 до 70 мол.%. В процессе этого добавлени температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени в пределах от 20 до 40°С. Затем добавили -600 г водного 48 мае. %-ного раствора гидроксида натри дл доведени отношени нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализа5 ции до 103 мол.%, и в то же врем температуру в реакционной системе довели до 40°С. После этого достигнутое состо ние системы поддерживали 30 мин дл еилрева- ни продукта реакции нейтрали лции. В процессе этого вызревани рН реакционной системы составило 13,9 (при V(.). Поеле завершени вызревани в сферу реакции нейтрализации ввели 499 г акриловой кислоты о течение 10 мин. В результате получили водный раствор акрилата (4) дл срав- нени ,имеющего отношение
нейтрализации 75 мол.%. Концентраци акрилата (4) дл сравнени в водном растворе составила 37 мае. %.
Сравнительный пример 5. В такую же перегонную колбу, что использована в примере Т, поместили 2744 г деионизирован- ной воды, В течение 120 мин в эту колбу вводили 1390 г акриловой кислоты и 1640 г водного.48 мас.%-ного раствора гидроксида натри при посто нном контроле отношени нейтрализации акриловой кислоты.в сфере реакции нейтрализации в пределах От 102 до 105 мол.%. В процессе этого введени температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени в пределах от .20 до 40°С. Затем в течение 10 мин добавили 489 г акриловой кислоты. В результате получили водный раствор акрилата (5) дл сравнени , имеющего отношение нейтрализации 75 мол.%. Концентраци акрилата (5) дл сравнени в водном растворе составила 37 мае.%.
П р и м е р 5. Процесс проводили как и в примере 1, с той разницей, что температуру в системе осуществл ли с меньшей интенсивностью . В результате получили раствор акрилата (6) со степенью нейтрализации 75 мол.% и концентрацией 37 мас.%. П р и м е р 6. Процесс проводили по примеру 1 с той разницей, что количество 48%-ного (мас.%) водного раствора гидроксида натри , используемого на стади х(А) и (С), составл ла не 1480 и 160, а соответственно 1222 и 418 г, вследствие чего степень нейтрализации на стадии (А) изменилась и была равной 75-80 мол.%. В результате получили раствор акрилата (7) со степенью нейтрализации 75 мол.% и концентрацией 37 мас.%.
Пример. Процесс проводили по примеру 1 с той разницей, что на стадий (В) брали не 160, а 288 г 48%-ного (мас.%) водного раствора гидроксида натри , степень нейтрализации на стадии (В) устанавливали равной 110 мол.%, а вызревание на стадии (С) проводили не при 40°С в течение 30 мин, а при 20°С в течение 5 мин. В результате получили раствор акрилата (8) со степенью нейтрализации 81 мол.% и концентрацией 42 мас.%.
П р и м е р 8. Процесс проводили таким же образом, как и в примере 1, с той разницей , что вызревание на стадии (С) проводи0
ли не при 50°С в течение 30 мин, а при 20°С в течение 120 мин. В результате получали раствор акрилата (9) со степенью нейтрализации 75 мол.% и концентрацией 37 мас.%
П р и м е р 9. Процесс проводили по
примеру 1 с той разницей, что количество 48%-ного (мас.%) водного раствора гидро- ксидз натри , используемого на стадии (В),
-. составл ло не 160, а 133 г и степень нейтрализации на этой стадии 100,3 мол.%. В результате получали раствор акрилата (10) со степенью нейтрализации 74 мол.% и концентрацией 37 мас.%.
5 П р и м е р 10. На двугорлую мешалку с
рубашкой из нержавеющей стали, имеющей
внутренний обьем 10 л, площадь открытой
части 220 мм X 240 мм и глубину 240 мм,
снабженную двум сигмавидными лопаст 0 ми с радиусом вращени 120 мм, поместили крышку. В эту клеемешалку поместили водный раствор мономерной компоненты, состо щей из 5500 г водного раствора акрилата (1), полученного в примере 1, и 3,4
5 г (0,05 мол.% в расчете на количество акрилата ) трактилата триметилолпропана (концентраци водного раствора 37 мас.% и отношение нейтрализации акрилата 75 мол.%). Через клеемешалку начали пропускать газообразный азот дл вытеснени газа , захваченного реакционной системой, Затем включили две сегментные лопасти, вращающиес соответственно со скоростью
5 67 и 56 об/мин, а через рубашку начали пропускать гор чую воду с температурой 35°С и одновременно добавл ли в качестве инициатора полимеризации 2,8 г персульфата аммони и 0,7 г кислого сульфита на0 три . Мономерна компонента начала полимеризоватьс через 5 мин после введени инициатора полимеризации. Пикова температура внутри реакционной системы достигла 83°С через 20 мин после введени
5 инициатора полимеризации. Гидратирован- ный полимерный гель в указанный момент находилс в гранулированной форме с размером частиц пор дка 5 мм. Затем содержимое клеемешалки непрерывно перемешивали. Через 60 мин с момента инициировани полимеризации крышку из клеемешалки сн ли, образовавшийс в ней гель извлекли.
е Полученный таким образом гранулированный гидратированный полимерный гель распредел ли на металлической сетке.размером 50 меш и высушили гор чим воздухом при 180°С в течение 40 мин. Высушенный полимер измельчили на вибрационной мельнице и пропустили через
металлическую сетку размером 20 меш с целью получени акрилатсодержащего полимера (1). Дл этого полимера определ ли отношение адсорбции, содержание водорастворимых и содержание остаточного моно- мера. Полученные результаты представлены в табл. 1.
Численные величины отношени адсорбции , содержани водорастворимых и содержание остаточного мономера, упом нутые в примерах, определ ли с помощью следующих методов,
А) Отношение адсорбции: Этот показатель определ ли, равномерно разложив 0,2 г образца полимера в пакетики из нетканой ткани (40 мм X 150 мм), после чего держали отмеренные образцы в водном растворе 0,9% NaCI в течение 30 мин, взвесили отмеченные образцы в конце выдержки и рассчи- тали отношение адсорбции по следующей формуле, использу мешочек без образца в качестве слепого опыта.
Отношение - Масса после адсорбции/г/- слепой опыт/ адсорбции/г/r/ масса образца полимера /в/
Б. Содержание водорастворимых: Этот показатель определ ли путем диспергировани 0,5 г образца полимера в 1000 мл деионизированной воды, перемешива- ни дисперсии в течение 12 ч, пропускани перемешанной дисперсии через фильтровальную бумагу, измерени содержани твердого остатка в фильтрате и расчета содержани водорастворимых по следующей формуле:
Содержание - Масса фильтрата/г/хСодержание водорастворимых твердого состава фильтрата/%/ 45 /%/05 F .
В. Содержание остаточного мономера.
Эту величину определ ли путем диспергировани 0,5 г образца полимера в 1000 мл дистиллированной воды, перемешивани дисперсии в течение 2 ч, пропускани пере- мешанной дисперсии через ватманскую фильтровальную бумагу, способность задерживани частиц 0,7 мк и анализа фильтрата методом жидкостной хроматографии.
Примеры 11 и 12и контрольные сравнительные примеры 6-9.
0
Акрилатсодержащие полимеры (2) и (3) и акрилатсодержащие полимеры (1hi3) дл сравнени -получили по методике, изложенной в примере 5, за исключением того, что состав водного раствора мономерной компоненты измен ли как показано в табл. 1. Услови процесса полимеризации и физические свойства полученных акрилатсодержа- щих полимеров показаны в табл. 1.
П р и м е р 13. В такую же клеемешалку, что использована в примере 5, поместили водный раствор мономерной компоненты, состо щей из 3590 г водного раствора акри- лата-(4), полученного в примере 4, 1910 г водного 17 мас.%-ного раствора метакрило- вой кислоты и 1,4 г N.N -метилбензакрила- мида (концентраци водного раствора 30 мас.%, содержание акрилата в мономерной компоненте 24%). Через клеемешалку пропустили газообразный азот дл вытеснени газа, захваченного реакционной системой. Затем включили две сигмавидные лопасти, вращающиес с относительными скорост ми 67 и 56 об/мин, через рубашку пропустили гор чукэ воду при 35°С, в то же врем добавили в качестве инициатора полимеризации 1,0 г персульфата аммони и 0,25 г кислого сульфита натри . Пикова температура внутри реакционной системы достигла 76°С через 40 мин с начала введени инициатора полимеризации. В этот момент гидра- тированный полимерный гель находитс в гранулированной форме с размером частиц пор дка 5 мм. Перемешивание полимера продолжили. Через 80 мин с начала инициировани процесса полимеризации из клее- мёшалки удалили крышку и гель.
Полученный в результате гранулированный гидратированный полимерный гель (4) обработали так же, как в примере 5, и получили акрилатсодержащий полимер.
П р и м е р 14. В перегонную колбу, снабженную мешалкой, поместили 1944 г деионизированной воды. В течение 100 мин в эту колбу вводили 1390 г акриловой кислоты и 1480 г водного 48 мас.%-ного раствора гидроксида натри , посто нно поддержива отношение нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации в пределах от 90 до 95 мол.%. В процессе этого введени температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени в пределах от 20 до 40°С. Затем добавили 160 г водного 48 мас.%-кого.раствора гидроксида натри с целью доведени отношени нейтрализации акриловой кислоты в сфере реакции нейтрализации до 102 мол.%, температуру в реакционной системе довели до
40°С, После этого состо ние, достигнутое в системе, поддерживали в течение 30 мин дл осуществлени вызревани продукта реакции нейтрализации. В процессе этого вызревани значение рН реакционной системы составило 13,9 (при 25°С). После завершени вызревани в систему реакции нейтрализации ввели 28 г акриловой кислоты в течение 1 мин. В результате получили водный раствор акрилата (5), имеющего отношение нейтрализации 100 мол.%, концентраци акрилата (5) в этом водном растворе составила 37 мас.%.
В полимеризационное устройство (внутренним объемом 1,6 л, длиной 230 и шириной 30 мм), снабженное резиновой прокладкой между двум пластинами из нержавеющей стали с покрытием из фторсо- держащей смолы и герметизированное по кра м пластин из нержавеющей стали и резиновой прокладкой с помощью болтов и гаек, ввели через патрубок дл подачи исходных материалов 12200 г водного 37 мас.%-ного раствора акрилата (5), предварительно деаэрированного газообразным азотом, 0,08 г персульфата аммони и 0,004 г кислого сульфита натри , выпуска захваченный воздух через патрубок дл вывода воздуха. Это полимеризационное устройство поместили в водную баню, снабженную мешалкой и регул тором температуры. В услови х поддержани температуры вод ной бани при 30°С мономерна компонента за- полимеризовалась и выделилось тепло реакции . По истечении 5 ч с начала инициировани полимеризации образовавшийс в результате в полимеризационном устройстве гидратированный полимерный гель извлекли. Полимер нарезали на полоски с помощью рубильной машины, распредел ли на металлической сетке размером 50 меш и высушили гор чим воздухом при 180°С в течение 60 мин. Сухие полоски полимера измельчили на вибрационной мельнице , пропустили через металлическую сетку размером 20 меш и получили акрилат- содержащий полимер (5).
Акрилатсодержащий полимер (5) испытали на содержание остаточного мономера методом добавлени брома. Водный раствор , полученный путем растворени 0,2 г полимера в 100 г деионизированной воды, использовали дл определени в зкости при 25°С на вискозиметре Брукфильда. Полученные результаты представлены в табл. 2.
Сравнительный пример 11. Акрилатсодержащий полимер (6) дл сравнени был получен по той же методике, что и в примере
0
9, за исключением того, что использовали акрилат (6) дл сравнени . Этот акрилатсо- держащий-полимер 6 дл сравнени исполь- зовалидл определени
физико-механических свойств по примеру 9. Полученные результаты представлены в табл.2.
Сравнительный пример 11. В ту же перегонную колбу, что использована в примере 1, поместили 1944 г деионизированной воды и 1413 г акриловой кислоты. В течение 120 мин в эту колбу вводили 1640 г водного 48 мас.%-ного раствора гидроксида натри .
5 В процессе этого введени температуру в реакционной системе поддерживали путем охлаждени в пределах от 20 до 40°С. В результате получили водный раствор акрилата (6) дл сравнени , имеющего отноше0 пие нейтрализации 100 мол.%. Концентраци акрилата (6) дл сравнени в водном растворе составила 37 мас.%.
Сравнительный пример 12. Процесс проводили по примеру 1 с той разницей, что
5 количество 48%-ного водного раствора гидроксида натри , используемого на стадии (В), составл ло не 160, а 127 г и степень нейтрализации на этой стадии устанавливалась равной 100,0 мол.%. В результате получили сравнительный раствор акрилата (7) со степенью нейтрализации 73,5% мол.% и концентрацией 37 мас.%.
Сравнительный пример 13. Процесс по5 втор ли по примеру 5, с той разницей, что
вместо раствора акрилата (1) использовали
сравнительный раствор акрилата (7), пол . ученный в сравнительном примере 12. В
результате получали сравнительный акри0 латсодержащий полимер (7). Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Примеры 15-19. Во всех примерах процесс проводили по примеру 5 с той разницей , что вместо раствора акрилата (1) ис5 пользовали соответственно сравнительные растворы акрилата (6)-(Ю) полученные в примерах 10-14. В результате получали ак- рилатсодержащие полимеры (6)-(10). Результаты испытаний приведены в табл. 2.
Сравнительный пример 14. Процесс проводили по примеру 5 с той разницей, что вместо раствора акрилата (1) использовали сравнительный раствор акрилата (1), пол5 ученный в сравнительном примере 1. Результаты испытаний приведены в табл. 3.
Таким образом, предложенный способ позвол ет получить акрилат, который позвол ет на его основе синтезировать полимер с улучшенными свойствами.
0
0
Формул а и зобретени
Способ получени частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл получени акрилатсодержащего полимера, реакцией нейтрализации в воде акриловой кислоты гидроксидом.щелочного металла, отличающийс тем, что, с целью улучшени качества полимера, акриловую кислоту и гидроксид щелочного металла добавл ют в воду при 20-50°С дл реакции их нейтрализации, при этом поддерживают нейтрализационное соотношение акриловой кислоты в продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 75 до 100 мол.%, к указанному продукту реакции нейтрализации добавл ют гидроксид щелочного металла до приведени нейтралиэован- ногб соотношени акриловой кислоты в указанном продукте реакции нейтрализации в диапазоне от 100,1 до 110 мол.%, выдерживают указанный продукт реакции нейтрализации, имеющий нейгрализзцион- ное соотношение акриловой кислоты в диа- пазоне от 100,1 до 110 мол.%, при температуре 20-50°С в течение 1-120 мин дл старени продукта нейтрализации, к указанному продукту добавл ют акриловую кислоту до приведени нейтрализационно- 5 го соотношени акриловой кислоты в указанном реакционном продукте в диапазоне 30-100 мол.%.
.Таблица I
0
Водный раствор акрилата /I/
I 5500
5500
Водный ра- 17 ыас.Ј вод- створный раст-р Мономер- метакриловой ной ком- кислоты понент/2/
75
90
34сравн. сравн. сравн. сравн. сравн.
12345
4790 3590 5500 5500 5500 5500 5500
1910
1,4 1,8 1,8
1,8
1,8
1,8
30 80 76 57 75 75
4
ft ; б
Пикова температура полимеризации I С/ 8379
Продолжительность полимеризации6065
Полученный ак- рилат-содержа- щий полимер I2
9176 83 83ВЗ6065
5580 60 60606560
Сравн. Сравн. Сравн. Сравн.Сравн,Сравнени
123345
34
ФиЗиче- Соотношение скивадсорбции
свойства /ч/ч/
45
43
4144 : 45 45454345
содержание водораство /% мпо массе/ 91
10
12II 10 10101010
Содержание
остаточного полимера /частей на млн./ 400
400
410 390 750 760 710 650760
Продолжение табл.1
718: 9 ; 10 i II
Таблица 2
АА распор: раствор; вирилт; MBA: N, N - м$тилбисакрил мид ; ТМР: тримвтилолпролантри крилат
Таблица 3
Продолжение таблицы 3
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP27077388 | 1988-10-28 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU1836324C true RU1836324C (ru) | 1993-08-23 |
Family
ID=17490795
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU894742401A RU1836324C (ru) | 1988-10-28 | 1989-10-27 | Способ получени частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл получени акрилатсодержащего полимера |
Country Status (7)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US5210298A (ru) |
EP (1) | EP0372706B1 (ru) |
KR (1) | KR940006449B1 (ru) |
CN (2) | CN1026784C (ru) |
CA (1) | CA2001397A1 (ru) |
DE (1) | DE68922191T2 (ru) |
RU (1) | RU1836324C (ru) |
Families Citing this family (39)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
TW256840B (ru) | 1992-06-10 | 1995-09-11 | Nippon Catalytic Chem Ind | |
DE4244548C2 (de) * | 1992-12-30 | 1997-10-02 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Pulverförmige, unter Belastung wäßrige Flüssigkeiten sowie Blut absorbierende Polymere, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung in textilen Konstruktionen für die Körperhygiene |
US5518634A (en) * | 1993-12-27 | 1996-05-21 | Nalco Chemical Company | Coagulant for twin belt filter presses |
US5653886A (en) * | 1994-01-06 | 1997-08-05 | Nalco Chemical Company | Coagulant for mineral refuse slurries |
US5610208A (en) | 1994-02-17 | 1997-03-11 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition |
DE19625143C1 (de) * | 1996-06-24 | 1997-08-21 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung von hydrophilen, hochquellfähigen Hydrogelen |
KR100412419B1 (ko) * | 1998-09-15 | 2004-05-06 | 주식회사 동아지질 | 지반주입용아크릴레이트계주입약액의제조및그적용방법 |
US6927268B2 (en) * | 2000-06-21 | 2005-08-09 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production process for water-absorbent resin |
DE10041395A1 (de) * | 2000-08-23 | 2002-03-07 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Polymerdispersionen zur Feuerverhütung und -bekämpfung mit verbesserter Umweltverträglichkeit |
DE10118020A1 (de) | 2001-04-10 | 2002-10-17 | Stockhausen Chem Fab Gmbh | Löschwasser-Additive |
US7049366B2 (en) * | 2001-12-19 | 2006-05-23 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Acrylic acid composition and its production process, and process for producing water-absorbent resin using this acrylic acid composition, and water-absorbent resin |
DE10221176A1 (de) | 2002-05-13 | 2003-11-27 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogelbildender Polymerisate |
DE10257449A1 (de) * | 2002-12-09 | 2003-11-06 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung geruchsarmer Hydrogel-bildender Polymerisate |
DE102004004496A1 (de) * | 2004-01-28 | 2005-08-18 | Basf Ag | Verfahren zur Herstellung von Polymeren |
EP1711541B2 (de) * | 2004-01-28 | 2015-09-23 | Basf Se | Verfahren zur herstellung von polymeren |
US7262242B2 (en) * | 2004-02-18 | 2007-08-28 | Eastman Chemical Company | Aromatic/acrylate tackifier resin and acrylic polymer blends |
US7332540B2 (en) * | 2004-02-18 | 2008-02-19 | Eastman Chemical Company | Aromatic-acrylate tackifier resins |
US7238732B2 (en) | 2004-02-18 | 2007-07-03 | Eastman Chemical Company | Radiation-curable adhesive compositions |
US7077463B2 (en) * | 2004-04-06 | 2006-07-18 | Lear Corporation | Rear fold down cargo seat with tilt down cushion |
DE102005042604A1 (de) | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Basf Ag | Neutralisationsverfahren |
DE102005042606A1 (de) * | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Basf Ag | Neutralisationsverfahren |
DE102005042605A1 (de) | 2005-09-07 | 2007-03-08 | Basf Ag | Neutralisationsverfahren |
TW200712114A (en) * | 2005-09-30 | 2007-04-01 | Nippon Catalytic Chem Ind | Method for manufacturing particulate water-absorbing agent and particulate water-absorbing agent |
US8420752B2 (en) * | 2008-03-31 | 2013-04-16 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Production method and production apparatus of particulate water absorbing agent containing water absorbent resin as main component |
EP2300060B1 (de) | 2008-07-11 | 2013-09-04 | Basf Se | Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel |
EP2484702B2 (en) * | 2009-09-30 | 2021-11-10 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid salt-based water absorbent resin and method for producing same |
JP5785087B2 (ja) | 2009-09-30 | 2015-09-24 | 株式会社日本触媒 | 粒子状吸水剤及びその製造方法 |
JP5756128B2 (ja) | 2010-12-17 | 2015-07-29 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂及びその製造方法 |
JP5635685B2 (ja) | 2011-04-20 | 2014-12-03 | 株式会社日本触媒 | ポリアクリル酸(塩)系吸水性樹脂の製造方法および製造装置 |
DE102011076931A1 (de) | 2011-06-03 | 2012-12-06 | Basf Se | Wässrige Lösung, enthaltend Acrylsäure und deren konjugierte Base |
US8785583B2 (en) | 2011-06-03 | 2014-07-22 | Basf Se | Process for continuously producing water-absorbing polymer particles |
CN106608922A (zh) | 2011-06-03 | 2017-05-03 | 巴斯夫欧洲公司 | 连续制备吸水聚合物颗粒的方法 |
EP2615119B1 (en) | 2012-01-12 | 2016-10-26 | Evonik Degussa GmbH | Cooling neutralized acrylic acid by means of an absorption chiller |
US9320822B2 (en) | 2012-02-17 | 2016-04-26 | Nippon Shokubai Co., Ltd. | Polyacrylic acid (salt) water-absorbing resin and manufacturing method therefor |
CN106232630B (zh) * | 2014-04-25 | 2021-08-13 | 松原产业株式会社 | 用于吸水性聚合物颗粒生产的具有过度中和的单体制备 |
WO2017021167A1 (en) * | 2015-08-05 | 2017-02-09 | Basf Se | Process for producing superabsorbents |
CN105170033B (zh) * | 2015-09-11 | 2017-06-13 | 万华化学集团股份有限公司 | 一种环型多层套管膜反应器及使用其生产(甲基)丙烯酸酯的方法 |
CN105199027B (zh) * | 2015-10-20 | 2018-06-08 | 扬州大学 | 一种聚丙烯酸铵乳液絮凝剂及其制备方法 |
CN112584809B (zh) | 2018-08-09 | 2023-06-20 | 株式会社日本触媒 | 吸水性片和包含其的吸收性物品 |
Family Cites Families (10)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE1070377B (de) * | 1957-05-20 | 1959-12-03 | The Dow Chemical Company, Midland, Mich. (V. St. A.) | Verfahren zum Verringern des Monomcrenrestgehaltes eines Acrylsäureamidpolymerisats |
GB1073856A (en) * | 1965-07-27 | 1967-06-28 | Distillers Co Yeast Ltd | Production of sodium acrylate |
GB1124836A (en) * | 1966-05-27 | 1968-08-21 | Ici Ltd | Stabilization of acrylic and methacrylic monomers |
CA962698A (en) * | 1972-01-31 | 1975-02-11 | The Standard Oil Company | Process for purification of acrylic acid |
JPS5040689A (ru) * | 1973-06-29 | 1975-04-14 | ||
JPS5513110A (en) * | 1978-07-14 | 1980-01-30 | Mitsui Toatsu Chem Inc | Manufacturing apparatus for medium class water |
CA1139775A (en) * | 1979-05-21 | 1983-01-18 | Andrew C. Backus | Polymerization inhibitors |
US4525527A (en) * | 1982-01-25 | 1985-06-25 | American Colloid Company | Production process for highly water absorbable polymer |
DE3224981C2 (de) * | 1982-07-03 | 1986-09-11 | Daimler-Benz Ag, 7000 Stuttgart | Antriebsaggregat für Kraftfahrzeuge, insbesondere Omnibusse, mit einer hydrodynamischen Strömungseinheit und einem stufenlosen Gangwechselgetriebe |
US4692544A (en) * | 1985-08-23 | 1987-09-08 | Sandoz Ltd. | Inhibiting polymerization of ethylenically unsaturated monomers |
-
1989
- 1989-10-24 CA CA002001397A patent/CA2001397A1/en not_active Abandoned
- 1989-10-27 US US07/428,350 patent/US5210298A/en not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-27 RU SU894742401A patent/RU1836324C/ru active
- 1989-10-28 CN CN89108272A patent/CN1026784C/zh not_active Expired - Fee Related
- 1989-10-28 KR KR1019890015594A patent/KR940006449B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1989-10-30 DE DE68922191T patent/DE68922191T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1989-10-30 EP EP89311097A patent/EP0372706B1/en not_active Expired - Lifetime
-
1993
- 1993-03-08 US US08/027,678 patent/US5338810A/en not_active Expired - Lifetime
-
1994
- 1994-03-15 CN CN94103024A patent/CN1053912C/zh not_active Expired - Lifetime
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Выполненна за вка JP № 61166809, кл. С 08 F 251 /02, 1986. Выполненна за вка JP № 62- 22811, кл. С 08 F 220/06. 1987. * |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
EP0372706A2 (en) | 1990-06-13 |
DE68922191D1 (de) | 1995-05-18 |
KR900006376A (ko) | 1990-05-08 |
CA2001397A1 (en) | 1990-04-28 |
CN1026784C (zh) | 1994-11-30 |
US5338810A (en) | 1994-08-16 |
CN1042346A (zh) | 1990-05-23 |
CN1053912C (zh) | 2000-06-28 |
KR940006449B1 (ko) | 1994-07-20 |
CN1101355A (zh) | 1995-04-12 |
EP0372706A3 (en) | 1991-10-30 |
DE68922191T2 (de) | 1995-08-24 |
US5210298A (en) | 1993-05-11 |
EP0372706B1 (en) | 1995-04-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU1836324C (ru) | Способ получени частично или полностью нейтрализованного акрилата, используемого дл получени акрилатсодержащего полимера | |
RU2031097C1 (ru) | Способ получения полиакрилового геля | |
CA1304533C (en) | Method for production of water absorbent resin | |
KR0148487B1 (ko) | 고흡수성 중합체의 제조방법 | |
CA1166792A (en) | Alkali metal acrylate polymer excellent in salt solution absorbency and process for producing same | |
KR20040062434A (ko) | 수용성 (메트)아크릴산계 중합체의 제조 방법, 수용성(메트)아크릴산계 중합체 및 이의 용도 | |
EP0419654A1 (en) | Water-soluble cationic polymer | |
EP0359509A1 (en) | Process for the production of high molecular weight copolymers of diallyl dimethyl ammonium chloride and acrylamide in solution | |
EP0874002B2 (en) | Highly water-absorptive polymer and process for producing the same | |
JP3363000B2 (ja) | 吸水性樹脂の製造方法 | |
US5635569A (en) | Superabsorbent polymers from cross-linked polyacrylonitrile emulsions | |
Montoya-Goni et al. | Reactive surfactants in heterophase polymerization. XXIV. Emulsion polymerization of styrene with maleate-and succinate-containing cationic surfactants | |
JPH11335404A (ja) | 高吸水性樹脂の製法 | |
US4260713A (en) | Process for producing water-soluble polymers | |
DE68907922T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von wasserquellbaren Polymeren unter Verwendung von Natriumthiosulfat als Teil eines Redoxinitiatorsystems. | |
JPH0376719A (ja) | 架橋した、水膨潤性重合体の水吸収容量を改良する方法 | |
DE69321956T2 (de) | Schlammentwässerungsmittel | |
US4132844A (en) | Treatment of acrylamide polymer gel | |
US3278501A (en) | Process for preparing polymers of acrylamide with ethylenically unsaturated sulfines | |
US3956244A (en) | Crosslinked vinyl acetate-maleic anhydride heteropolymers and derivatives prepared from them | |
JPS5922939A (ja) | 水膨潤性重合体用架橋剤およびその用途 | |
Mahadevan et al. | Rates of initiation and chain transfer constants in the polymerization of methyl acrylate | |
JP2888866B2 (ja) | 耐熱性に優れた吸水性樹脂の製造法 | |
KR20240108386A (ko) | 겔 중합된 수용성 중합체 | |
DE69507067T2 (de) | Verfahren zur Herstellung von hochmolekularen Acrylamidpolymeren |