RU2031097C1 - Способ получения полиакрилового геля - Google Patents

Способ получения полиакрилового геля Download PDF

Info

Publication number
RU2031097C1
RU2031097C1 SU894614206A SU4614206A RU2031097C1 RU 2031097 C1 RU2031097 C1 RU 2031097C1 SU 894614206 A SU894614206 A SU 894614206A SU 4614206 A SU4614206 A SU 4614206A RU 2031097 C1 RU2031097 C1 RU 2031097C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
reactor
surface roughness
gel
blades
wall
Prior art date
Application number
SU894614206A
Other languages
English (en)
Inventor
Харуна Есинобу
Яно Акито
Ирие Есио
Фудзихара Теруаки
Original Assignee
Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд. filed Critical Ниппон Сокубаи Кагаку Когио Ко., Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2031097C1 publication Critical patent/RU2031097C1/ru

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/18—Stationary reactors having moving elements inside
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J19/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J19/0006—Controlling or regulating processes
    • B01J19/002—Avoiding undesirable reactions or side-effects, e.g. avoiding explosions, or improving the yield by suppressing side-reactions
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/002—Scale prevention in a polymerisation reactor or its auxiliary parts
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F20/00—Homopolymers and copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride, ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F20/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms, Derivatives thereof
    • C08F20/04—Acids, Metal salts or ammonium salts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00054—Controlling or regulating the heat exchange system
    • B01J2219/00056—Controlling or regulating the heat exchange system involving measured parameters
    • B01J2219/00058—Temperature measurement
    • B01J2219/00063—Temperature measurement of the reactants
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00094—Jackets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/00049—Controlling or regulating processes
    • B01J2219/00051—Controlling the temperature
    • B01J2219/00074—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids
    • B01J2219/00087—Controlling the temperature by indirect heating or cooling employing heat exchange fluids with heat exchange elements outside the reactor
    • B01J2219/00101—Reflux columns
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
    • B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
    • B01J2219/00—Chemical, physical or physico-chemical processes in general; Their relevant apparatus
    • B01J2219/18—Details relating to the spatial orientation of the reactor
    • B01J2219/182—Details relating to the spatial orientation of the reactor horizontal

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Other Resins Obtained By Reactions Not Involving Carbon-To-Carbon Unsaturated Bonds (AREA)
  • Treatments Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

Использование: для получения гидрофильного абсорбента, используемого в медицине, сельском хозяйстве и т. д. Сущность изобретения: получение полиакрилового геля путем радикальной полимеризации акрилового мономера в водной среде в присутствии сшивающего агента в двухшнековом реакторе с несколькими лопастными мешалками, причем часть поверхности или всю поверхность реактора постоянно охлаждают до температуры не более чем 70°С внешним жидким охлаждающим агентом. При этом поверхность имеет шероховатость не более 3 мкм, а лопасти мешалки снабжены каналами для жидкого охлаждающего агента. 5 з.п. ф-лы, 12 ил., 1 табл.

Description

Изобретение относится к способу получения гидрофильного полимера, используемого в качестве абсорбента, широко используется в качестве одноразовых салфеток, гигиенических изделий, в кондиционировании почвы для целей сельского хозяйства и садоводчества и, например, в качестве обезвожителей.
Известен непрерывный способ получения сшитых акриловых полимеров путем полимеризации в водном растворе, в присутствии 0,005-5 мол.% сшивающего агента и радикального инициатора.
В этом способе водный раствор мономера полимеризуют в двухшнековом смесителе с получением гидратированного гелеобразного полимера, обладающего абсорбирующими свойствами. Однако при осуществлении способа в ходе полимеризации образуется адгезивный гидратированный гель, который приклеивается к внутренней стенке реактора, что приводит к понижению выхода продукта и ухудшает эффективность работы по удалению полученного полимера из реактора. Реактор требует работы по периодической его очистке. Особенно наглядно это проявляется на части внутренней поверхности реактора, которая многократно контактирует с реагентами.
В известном способе эта часть поверхности реактора футерована покрытием из фторкаучука.
Целью изобретения является снижение коркообразования.
Это достигается способом получения полиакрилового геля путем полимеризации акрилового мономера в водной среде в реакторе, снабженном лопастными мешалками где по крайней мере часть многократно контактирующей поверхности внутренней стенки реактора имеет шероховатость поверхности, Rmax не более 3 мкм и, в то же время, указанная часть поверхности внутренней стенки охлаждается до температуры не более чем 70оС с помощью охлаждающей среды.
На фиг. 1 показана схема перемешивающей лопасти, использованной в реакторе t в контрольном примере 1; на фиг. 2 - фронтальный вид реактора, использованного в контрольном примере 1; на фиг. 3 - схема, иллюстрирующая условие отложения веществ на внутренней стенке реактора после 20 загрузок контрольного примере 1; на фиг. 4 - схема, иллюстрирующая условие отложения веществ на поверхности роторной перемешивающей лопасти после 20 загрузок контрольного примера 1; на фиг. 5 - фронтальный вид реактора примера 1; на фиг. 6 - реактор, план, на фиг. 7 - схема, иллюстрирующая условие отложения веществ на внутренней стенке реакционного сосуда после 20 загрузок примера 4, на фиг. 8 - схема, иллюстрирующая условие отложения веществ на поверхности роторной перемешивающей лопасти примера 4; на фиг. 9 - фронтальный вид реактора в примере 6; на фиг. 10 - схема реактора примера 6 без верхней крышки, план; на фиг. 11 - схема реактора примера 6, вид сбоку; на фиг. 12 - разрез А-А на фиг. 11.
Реактор для использования в изобретении не имеет специфического ограничения, за исключением одного требования - должен обладать по крайней мере одной роторной перемешивающей лопастью, что придает силу сдвига за счет вращения роторных перемешивающих лопастей гидратированному гелевому полимеру. Реактор имеет множество роторных перемешивающих лопастей и снабжен на обратной стороне части поверхности внутренней стенки, многократно контактирующей с реагентами, охлаждающим устройством. По крайней мере часть поверхности внутренней стенки реактора, многократно контактирующей с реакционной средой (реагентами и газом, образуемым при перемешивании), доводится до шероховатости поверхности указанной выше и снабжена конструкцией, обеспечивающей охлаждение внешней стороны части этой поверхности. Поверхность с определенной шероховатостью и охлаждающая конструкция могут покрывать всю внутреннюю поверхность стенки реакторного
Охлаждение реактора с внешней стороны может быть обеспечено различными способами, например устройством для разбрызгивания охлаждающей среды, рубашкой и спиральной трубкой. Эффект охлаждения повышается с уменьшением температуры охлаждающей воды. Температура охлаждающей воды находится в диапазоне от -10оС до 60оС, предпочтительно до 50оС, более предпочтительно, 0-40оС и наиболее предпочтительно 0-30оС. Охлаждение с помощью хладагента должно осуществляться постоянно в течение всего времени реакции полимеризации. Охлаждающая обработка предпочтительно продолжается во время удаления гидратированного геля из реактора после завершения полимеризации. Способ предусматривает размещение охлаждающей среды внутри роторных перемешивающих лопастей, для чего лопасти снабжены каналами для жидкого охлаждающего агента.
Для изобретения по крайней мере часть поверхности внутренней стенки реактора должна обладать поверхностной шероховатостью Rmax не более 3 мкм. Особенно заметный эффект достигается путем доводки шероховатости поверхности, Rmax до уровня не более 0,5 мкм, предпочтительно не более 0,1 мкм. Доводку шероховатости осуществляют электролитической полировкой, при которой металл погружают в жидкий электролит, осуществляют электролиз, что и осуществлено в примере 2. Полировку осуществляют и электролитической композитной полировкой, которая является комбинированным воздействием электролитической полировки и механической полировки. Этот способ осуществлен в примере 1.
Доводка поверхностной шероховатости должна быть дана, по крайней мере, части поверхности внутренней стенки реактора. Если часть, иная чем доля, подвергаемая повторяемому экспонированию, от всей поверхности внутренней стенки или поверхность роторных перемешивающих лопастей может быть доведена до шероховатости, определенной выше, то остальная часть, например, может быть покрыта фторированным каучуком. Доводка шероховатости поверхности до определенного уровня предпочтительно может быть проведена на всей поверхности внутренней стенки реактора. Если реагент обладает значительными адгезионными свойствами, эта доводка может быть проведена и на поверхности роторных перемешивающих лопастей.
Гидрофильные мономеры, которые можно использовать в изобретении, включают акриловую кислоту, метакриловую кислоту, 2-акриламид-2-метилпропансульфокислоту, 2-(-мет)акрилоилэтансульфокислоту, соли щелочных металлов или соли аммония этих кислот, акриламид, метакриламид, акрилонитрил, 2-гидроксиэтил(мет)актилаты, метилакрилат.
Сшивающие агенты включают ди(мет)акрилат этиленгликоля, диэтиленгликоль, триэтиленгликоль, полиэтиленгликоль, пропиленгликоль, 1,4-бутандиол, 1,5-пентандиол, 1,6-гександиол, неопентил гликоль, глицерин, триметилолпропан, пентаэритритол и т.п., три(мет)акрилаты глицерина, триметилолпропан, пентаэритритол и т.п. тетра(мет)акрилат пентаэритритола и т.п., N,N'-метилбисакриламид, N, N'-метиленбисметакриламид и триаллил изоцианурат. Могут быть использованы один член или смесь двух и более членов, выбранных из группы сшивающих мономеров.
Из мономеров, указанных выше, особенно предпочтительным является (А) мономер, выбранный из акриловой кислоты, метакриловой кислоты и солей щелочных металлов и аммония этих кислот, и (В) сшивающий агент, при этом отношение (В) сшивающего агента и (А) мономеру находится в диапазоне от 0,001 до 50 мл.%, предпочтительно 0,01-0 мол.%. В настоящем изобретении могут быть использованы любые известные водорастворители радикальные инициаторы. Примерами инициаторов являются персульфаты, перекись водорода и водорастворимые азосоединения. Могут быть использованы в виде инициатора редекс-типа в сочетании с сульфитом, сульфитом водорода, тиосульфатом, L-аскорбиновой кислотой или солью железа. Количество инициатора полимеризации, составляет от 0,001 до 5 мол.%, предпочтительно от 0,01 до 1 мол.% в расчете на количество мономера.
Частицы полученного гидрофильного полимера по способу изобретения могут быть использованы в их немодифицированной форме в качестве абсорбента, водоужерживающего агента, ионообменной смолы. Высушенный сшитый полимер может быть использован в форме грубого порошка или в тонкодисперсной форме в качестве абсорбента, водоудерживающего агента, ионообменной смолы, адсорбента или, например, осушителя. Средний диаметр частицы гидрофильного полимерного порошка обычно находится в диапазоне от 0,05 до 5 мм, предпочтительно от 0,1 до 1 мм.
Контрольный пример 1.
Реактор 5 (см. фиг. 2) получен путем изготовления закрытого двухшнекового смесителя, обладающего двумя роторными перемешивающими лопастями 8, каждая из которых типа сигма с радиусом вращения 110 мм. Реактор емкостью 10 л снабжен термометром 1 с открытой поверхностью 240 х 220 мм и высотой 260 мм, покрытую рубашкой (4) и боковой рубашкой на обеих сторонах опоры вала перемешивающих лопастей 6.
Внутренняя стенка смесителя и поверхность перемешивающих лопастей отполированы кругом с доведением шероховатости поверхности, Rmax до 0,7 мкм. В реактор вдувают азот путем подачи азота из газового входа 2 для замены воздуха и выпуская воздух через выход 3.
В этот реактор помещают водный раствор мономера, приготовленный путем растворения 2 г N,N'-метиленбисакриламида в 5,5 кг водного раствора акриловой кислоты концентрации 75 мол.%, нейтрализованной каустической содой, пропускают азот через полученный раствор. Добавляют раствор 5 г персульфата аммония в 30 г воды и раствор 0,1 г L-аксорбиновой кислоты в 5 г воды. Охлаждающую воду поддерживают при температуре 30оС и пропускают через рубашку 4, перемешивающие лопасти 6 вращают со скоростью 30 об/мин. Мономер полимеризуется при температуре 30оС. Через 5 мин 30 с после начала полимеризации температура достигает пика 90оС. Затем в течение 15 мин продолжают перемешивание лопастей 6 и охлаждение.
Образованный гель извлекают. Проводят 20 загрузок путем повторения описанной методики. На поверхности внутренней стенки реактора, который использован для полимеризации, и на поверхности перемешивающих лопастей найдено большое количество отложения 7. Абсорбент (А), по- лученный из гидратированного геля, произведенного в 20-й загрузке, испытан на абсорбционную емкость и содержание растворимой части. Условие отложения геля в конце 2-й загрузки и результаты испытаний показаны в табл. 1. Абсорбционная емкость и содержание растворимой доли абсорбента определены по следующим методикам.
Образец гидратированного геля помещают на металлическую сетку 50 меш (диаметр отверстия 0,297 мм) и сушат горячим воздухом при 150оС в течение 120 мин. Высушенный полимер пропускают через встряхивающую мельницу и отделяют на металлической сетке в 20 меш (диаметр отверстия 0,84 мм). Порошок, который прошел металлическую сетку, испытывают на абсорбционную емкость и содержание растворимой доли следующим методом. Пакет из нетканого волокна (40 мм х 150 мм), представляющий пакетик чая, однородно наполнен 0,2 г абсорбента (А) держат в водном 0,9%-ном растворе обычной соли в течение 30 мин и затем взвешивают. Такой же пакетик без адсорбента аналогично пропитывают и количество водного раствора используют как точку отсчета. Абсорбционную емкость абсорбента (А) рассчитывают в соответствии со следующей формулой:
Аб
Figure 00000001
нная
Figure 00000002

Затем 0,5 г абсорбента (А) диспергируют в 1000 мл деионизованной воды. Дисперсию перемешивают в течение 30 мин и пропускают через фильтровальную бумагу. Твердое содержание фильтрата взвешивают. Содержание растворимой доли абсорбента (А) рассчитывают в соответствии со следующей формулой:
Figure 00000003
о
Figure 00000004
Figure 00000005

П р и м е р 1. Вместо реактора, используемого в контрольном примере 1 применяют реактор - двухшнековый смеситель 8, снабженный входом для азота (газа) 9, выходом 10 и термометром 11, обладающий двумя роторными перемешивающими лопастями 12 типа сигма с радиусом вращения 110 мм, содержащими внутри каналы для охлаждающей воды. Реактор характеризуется емкостью 10 л, открытой площадью 240 мм х 220 мм и высотой 260 мм, покрытый рубашкой 13, в верхней части - рубашкой 14, остальная часть - рубашкой 15. Поверхность внутренней стенки реактора и поверхность роторных перемешивающих лопастей подвергнуты электролитическому композитному полированию до шероховатости поверхности Rmax, доведенной до 0,1 мкм.
Полимеризацию мономера проводят путем повторения контрольного примера 1 за исключением того, что охлаждующую воду поддерживают при 30оС и пропускают через все рубашки донной части, верхней части, остальной части и каналы для охлаждающей воды в роторных перемешивающих лопастях. В каждой из загрузок пик температуры полимеризации приходится на 85-87оС. После 20 загрузок не обнаружено отложений на внутренней стенке реактора и на поверхности лопастей. Адсорбент, полученный из гидратированного геля испытывают и на абсорбционную емкость и содержание растворимой доли аналогично контрольному примеру 1. Условие отложения геля после завершения 20-й загрузки и результаты испытания представлены в таблице.
Контрольный пример 2.
Методику примера 1 повторяют за исключением того, что горячая вода поддерживается при температуре 90оС и пропускается через рубашки и каналы для охлаждающей воды, распределенные внутри лопастей в период времени между пиком температуры и временем извлечения геля, вместо поддержания воды при температуре 30оС. Внутренняя стенка реактора, который использован для 20 загрузок, и поверхность лопастей покрыты большим количеством отложения. Абсорбент (В), полученный из гидратированного геля, испытывают на абсорбционную емкость и содержание растворимой доли аналогично примеру 1. Условие отложения геля после завершения 20-й загрузки и результаты испытаний представлены в таблице.
Методику примера 1 повторяют за исключением того, что шероховатость поверхности Rmax доведена до 0,5 мкм путем полирования поверхности кругом и электролитической полировки. Внутренняя стенка реактора и поверхность покрыты небольшим количеством отложения. Абсорбент 2, полученный из гидратированного геля, испытывают на абсорбционную емкость и содержание растворимой доли. Условие отложения геля после завершения 20-й загрузки и результаты испытания представлены в табл. 1.
П р и м е р 3. Методику примера 1 повторяют за исключением того, что горячая вода поддерживается при температуре 90оС и пропускается вместо части охлаждающей водой при 30оС, которая проходит через донную часть рубашки 13. Подобно примеру 1 не обнаружено отложения на части внутренней стенки реактора поверхности лопастей. Абсорбент 3, полученный из гидратированного геля, испытывают на абсорбционную емкость и содержание растворимой доли. Условие отложения геля после завершения 20-й загрузки и результаты испытаний приведены в табл. 1.
В примере верхняя часть реактора, включающая многократно контактирующую часть поверхности, охлаждена до 30оС, а температуру нижней части реактора поддерживают на уровне 90оС. В целях более эффективного предотвращения осаждения предпочтительно применять охлаждение всей верхней части реактора, включая многократно контактирующую часть.
Контрольный пример 3.
Методику примера 1 повторяют за исключением того, что горячую воду при температуре 90оС пропускают вместо охлаждающей воды при 30оС. Обнаружено большое количество отложения на частях внутренней стенки реактора и поверхности лопастей. Абсорбент (С), полученный из гидратированного гелевого полимера, испытывают на абсорбционную емкость и содержание растворимой доли. Условие образования отложения геля после завершения 20-й загрузки и результаты испытания показаны в таблице.
П р и м е р 4. Методику примера 1 повторяют за исключением того, что шероховатостью поверхности доведена до Rmax 0,7 мкм финишной обработкой кожаным кругом. Небольшое количество отложения 16 обнаружено на частях внутренней стенки реактора, используемого для 20 загрузок и поверхности роторных лопастей. Абсорбент 4, полученный из гидратированного геля, испытан на абсорбционную емкость и содержание растворимой части. Условие отложения геля после завершения 20-й загрузки и результаты испытаний приведены в таблице.
Контрольный пример 4.
Методику примера 1 повторяют за исключением того, что используют закрытый двухшнековый смеситель, обладающий двумя роторными перемешивающими лопастями, каждая из которых типа сигма, имеющая радиус вращения 110 мм и содержащая каналы для охлаждающей воды. Реактор внутренним объемом 10 л с сечением 240 х 220 мм и высотой 260 мм, имеющий рубашки на донной верхней и остальной части, имеющий поверхность лопастей и внутренней стенки смесителя, доведенную до шероховатости Rmax 3,5 мкм. После девяти загрузок образовано большое количество отложения на частях внутренней стенки реактора лопастей. Абсорбент (D), полученный из гидратированного геля испытывают на абсорбционную емкость и содержание растворимой доли. Условие отложения геля после завершения 9-й загрузки и результаты испытания приведены в таблице.
П р и м е р 5. В реакционном сосуде примера 1 пропускают азот для В этот реактор вводят водный раствор мономера, полученный растворением 1200 г акриловой кислоты, 100 г натрий 2-акриламид-2-метилпропансульфоната, 200 г акриламида и 1,5 г N,N'-метиленбисакриламида в 4000 г воды, пропускают азот через полученный раствор, добавляют раствор 0,6 г водной 35%-ной перекиси водорода, растворенной в 50 г воды, раствор 1 г L-аскорбиновой кислоты в 100 г воды и раствор 8 г 2,2'-азобис (2-амидинпропана) гидрохлорида) в 100 г воды. В то же время охлаждающую воду поддерживают при температуре 40оС и припускают через каналы для охлаждающей воды, распределенные в донной, верхней и остальной частях рубашки и лопастей, которые вращаются со скоростью 30 об/мин. Полимеризация начинается при 37оС. Через 8 мин после начала полимеризации температура достигает 85оС. Перемешивание лопастями и охлаждение продолжают в течение 5 мин. Затем 1400 г порошка карбоната натрия добавляют в полимеризационную смесь для нейтрализации полимера. Образовавшийся гель извлекают. По вышеописанной методике проводят 20 загрузок. Не наблюдают никакого отложения на внутренних стенках реактора поверхности лопастей. Абсорбент (5), полученный из гидратированного геля описывают на абсорбционную емкость и содержание растворенной доли. Рабочая эффективность и выход геля в 20-й загрузке и результаты испытания приведены в таблице.
Контрольный пример 5.
Методику примера 1 повторяют за исключением того, что применен реактор контрольного примера 1 вместо реактора примера 5. Образовано большое количество отложений на внутренней стенке реактора и отложений в виде валиков, приклеенных к лопастям в течение 6-й загрузки. Полученный в течение 6-й загрузки гидратированный гель трудно извлекается. Абсорбент (Е), полученный после сушки извлеченного полимера, продолжает оставаться невысушенным гидратированным гелем. Результаты испытаний представлены в таблице.
П р и м е р 6. Реактор (см. фиг. 9-12) представляет собой закрытый смеситель, снабженный роторными перемешивающими лопастями 17 с внутренними каналами в центральной оси 18 для охлаждающей воды, емкостью 10 с рубашкой для донной части 19, рубашкой для верхней части 20, боковой рубашкой и верхней крышкой (2), покрытой рубашкой. Подвергают всю внутреннюю поверхность стенки, включая крышку и поверхность лопастей, электролитическому композитному полированию по методу доводя поверхность до шероховатости Rmax 0,1 мкм. В реакционный сосуд вдувают азот для вытеснения захваченного воздуха.
В реактор с лопастями, вращающимися со скоростью 40 об/мин, вводят водный раствор мономера, полученный растворением 106 кг акриловой кислоты, имеющей 75 мол. % нейтрализованными гидроокисью натрия, и 96 г N,N'-метиленбисакриламида в 158 кг воды при пропускании азота через раствор. Раствор 240 г персульфата аммония в 1440 г воды и раствор 4,8 г L-аскорбиновой кислоты в 240 г воды непрерывно вводят в реактор через вход 22. Гидратированный гель, получаемый в результате полимеризации, непрерывно извлекают. Охлаждающую воду поддерживают при температуре 30оС и непрерывно пропускают через распределительные каналы для охлаждающей воды, распределенные в рубашке и валика роторной перемешивающей лопасти. Через 24 ч непрерывной полимеризации не обнаружено никакого отложения на внутренней стенке реактора и на поверхности лопастей. Абсорбент 6, полученный путем высушивания извлеченного полимера, испытывают на абсорбционную емкость и содержание растворенной соли. Результаты представлены в таблице.

Claims (6)

1. СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПОЛИАКРИЛОВОГО ГЕЛЯ путем радикальной полимеризации акрилового мономера в водной среде в присутствии сшивающего агента в двухшнековом реакторе с несколькими лопастными мешалками, отличающийся тем, что, с целью снижения коркообразования, по крайней мере часть многократно контактирующей внутренней поверхности или всю поверхность реактора постоянно охлаждают до температуры не более 70oС внешним жидким охлаждающим агентом, причем эта часть поверхности или вся поверхность имеют шероховатость не более 3 мкм, а лопасти мешалки снабжены каналами для жидкого охлаждающего агента.
2. Способ по п.1 отличающийся тем, что шероховатость поверхности составляет не более 0,5 мкм.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что шероховатость поверхности составляет не более 0,1 мкм.
4. Способ по п.1, отличающийся тем, что лопасти мешалки также имеют шероховатость поверхности не более 3 мкм.
5. Способ по п.1, отличающийся тем, что шероховатость поверхности достигнута путем электролитической полировки.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что шероховатость поверхности достигнута за счет дополнительной механической полировки.
SU894614206A 1988-05-23 1989-05-22 Способ получения полиакрилового геля RU2031097C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP122253/88 1988-05-23
JP12225388 1988-05-23

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2031097C1 true RU2031097C1 (ru) 1995-03-20

Family

ID=14831376

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SU894614206A RU2031097C1 (ru) 1988-05-23 1989-05-22 Способ получения полиакрилового геля

Country Status (9)

Country Link
US (1) US5124416A (ru)
EP (1) EP0343919B1 (ru)
JP (1) JPH0615568B2 (ru)
KR (1) KR940002552B1 (ru)
CN (1) CN1029618C (ru)
CA (1) CA1333439C (ru)
DE (1) DE68916707T2 (ru)
ES (1) ES2055790T3 (ru)
RU (1) RU2031097C1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2751515C1 (ru) * 2020-11-25 2021-07-14 Общество с ограниченной общественностью "Химико-фармацевтические технологии" (ООО "ХимФармТех") Способ получения 40%-ного водного раствора полиакриловой кислоты для стоматологии

Families Citing this family (93)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US5217917A (en) * 1990-03-20 1993-06-08 Hitachi, Ltd. Semiconductor memory device with improved substrate arrangement to permit forming a plurality of different types of random access memory, and a testing method therefor
US5095076A (en) * 1990-11-05 1992-03-10 Lockheed Corporation Preparation of highly soluble conductive polymer materials
US5250640A (en) * 1991-04-10 1993-10-05 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for production of particulate hydrogel polymer and absorbent resin
US5610208A (en) 1994-02-17 1997-03-11 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent agent, method for production thereof, and water-absorbent composition
DE4443752A1 (de) * 1994-12-08 1996-06-13 Vinnolit Kunststoff Gmbh Verfahren zur radikalischen Polymerisation ethylenisch ungesättigter Monomere in wäßrigem Medium
US6727345B2 (en) 2001-07-03 2004-04-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Continuous production process for water-absorbent resin powder and powder surface detector used therefor
US6716894B2 (en) * 2001-07-06 2004-04-06 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin powder and its production process and uses
ES2260191T3 (es) * 2001-11-23 2006-11-01 THE PROCTER & GAMBLE COMPANY Bolsa soluble en agua.
CN1831019B (zh) * 2001-12-19 2010-05-12 株式会社日本触媒 吸水性树脂及其制备方法
DE60231834D1 (de) * 2001-12-19 2009-05-14 Nippon Catalytic Chem Ind Wasser absorbierendes harz und seine herstellungsverfahren
MXPA04005565A (es) * 2002-06-06 2004-12-06 Nippon Catalytic Chem Ind Composicion de agente de absorcion de agua y metodo para la produccion de la misma y material de absorcion y articulo absorbente.
DE10249822A1 (de) 2002-10-25 2004-05-13 Stockhausen Gmbh & Co. Kg Zweistufiges Mischverfahren zur Herstellung eines absorbierenden Polymers
AU2003274077A1 (en) 2002-10-25 2004-05-13 Stockhausen Gmbh Two-stage mixing method for producing an absorbent polymer
US7193006B2 (en) * 2002-12-06 2007-03-20 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for continuous production of water-absorbent resin product
EP1433526A3 (en) * 2002-12-26 2007-03-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water-absorbent resin composition
BRPI0403938A (pt) 2003-02-10 2005-03-01 Nippon Catalytic Chem Ind Absorvente de água particulado contendo resina absorvente de água como principal componente, método de produzir um absorvente de água particulado e material sanitário para absorver fluido corporal
US7378453B2 (en) * 2003-03-14 2008-05-27 Nippon Shokubai Co., Ltd. Surface crosslinking treatment method of water-absorbing resin powder
WO2004113452A1 (en) * 2003-06-24 2004-12-29 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Water absorbent resin compostion and production method thereof
TW200504137A (en) * 2003-07-25 2005-02-01 Nippon Catalytic Chem Ind Water-absorbent resin composition and method for producing thereof, and absorbent material and absorbent product using thereof
JP4640923B2 (ja) * 2003-09-05 2011-03-02 株式会社日本触媒 粒子状吸水性樹脂組成物の製造方法
MXPA06004345A (es) * 2003-11-07 2006-06-27 Nippon Catalytic Chem Ind Composicion de resina absorbente de agua en particulas y su proceso de produccion.
CN100503670C (zh) * 2003-12-05 2009-06-24 株式会社日本触媒 以吸水树脂作为主要成分的栽培植物用颗粒保水材料
BRPI0417388B1 (pt) 2003-12-12 2014-11-18 Nippon Catalytic Chem Ind Agente para absorção de água e método de fabricação do mesmo
BRPI0507428B8 (pt) 2004-02-05 2021-07-27 Nippon Catalytic Chem Ind agente particulado para absorção de água, método de produção do mesmo e artigo absorvente
EP1564221A1 (en) * 2004-02-13 2005-08-17 Total Petrochemicals Research Feluy Surface finish of a reactor used for polymerisation of polyolefins
EP1730219B1 (en) * 2004-03-29 2016-02-03 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Particulate water absorbing agent with water-absorbing resin as main component
US7981833B2 (en) * 2004-03-31 2011-07-19 Nippon Shokubai Co., Ltd. Aqueous-liquid-absorbing agent and its production process
CN1950143B (zh) * 2004-05-12 2010-12-29 株式会社日本触媒 废溶液固化剂、制备该废溶液固化剂的方法及该废溶液固化剂的应用
JP2005330381A (ja) * 2004-05-20 2005-12-02 Sumitomo Chemical Co Ltd 液相重合方法
EP1629854B1 (en) * 2004-07-20 2010-10-13 The Procter & Gamble Company Surface cross-linked superabsorbent polymer particles and methods of making them
US8080705B2 (en) * 2004-07-28 2011-12-20 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymers comprising direct covalent bonds between polymer chain segments and method of making them
EP1669394A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-14 The Procter & Gamble Company Superabsorbent polymer particles with improved surface cross-linking and hydrophilicity and method of making them
US20060128827A1 (en) * 2004-12-10 2006-06-15 The Procter & Gamble Company Absorbent members comprising modified water absorbent resin for use in diapers
JP4713167B2 (ja) * 2005-01-21 2011-06-29 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
JP2006233008A (ja) * 2005-02-24 2006-09-07 Nippon Shokubai Co Ltd 吸水性樹脂組成物の製造方法および吸水性樹脂組成物
TW200635969A (en) * 2005-04-06 2006-10-16 Nippon Catalytic Chem Ind Particulate water absorbing agent, water-absorbent core and absorbing article
TWI353360B (en) 2005-04-07 2011-12-01 Nippon Catalytic Chem Ind Production process of polyacrylic acid (salt) wate
EP1869119B1 (en) * 2005-04-12 2010-03-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water absorbing agent including polyacrylic acid (polyacrylate) based water absorbing resin as a principal component, method for production thereof, water-absorbent core and absorbing article in which the particulate water absorbing agent is used
JP2007077366A (ja) * 2005-09-16 2007-03-29 Procter & Gamble Co 吸水剤の製法
JP5270921B2 (ja) 2005-09-16 2013-08-21 株式会社日本触媒 吸水剤の製造方法
JP2007099845A (ja) * 2005-09-30 2007-04-19 Procter & Gamble Co 水性液吸収剤およびその製法
TW200720347A (en) 2005-09-30 2007-06-01 Nippon Catalytic Chem Ind Water-absorbent agent composition and method for manufacturing the same
EP1965905B1 (de) * 2005-12-07 2014-07-02 Basf Se Verfahren zum kontinuierlichen mischen von polymerpartikeln
DE102005058631A1 (de) * 2005-12-07 2007-06-14 Basf Ag Verfahren zum kontinuierlichen Mischen
TWI394789B (zh) 2005-12-22 2013-05-01 Nippon Catalytic Chem Ind 吸水性樹脂組成物及其製造方法、吸收性物品
EP1837348B9 (en) * 2006-03-24 2020-01-08 Nippon Shokubai Co.,Ltd. Water-absorbing resin and method for manufacturing the same
US8703859B2 (en) 2006-03-27 2014-04-22 Nippon Shokubai Co., Ltd. Production method for water-absorbing resin composition
EP1840137B1 (en) 2006-03-29 2009-11-25 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method of Producing Polyacrylic Acid (Salt) Water-Absorbent Resin
US7683220B2 (en) * 2006-03-30 2010-03-23 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for production of acrolein
WO2007120561A2 (en) * 2006-04-10 2007-10-25 The Procter & Gamble Company An absorbent member comprising a modified water absorbent resin
JP2008115103A (ja) * 2006-11-02 2008-05-22 Nippon Shokubai Co Ltd アクリル酸の製造方法、アクリル酸製造用装置、およびアクリル酸製造用組成物
US8076509B2 (en) * 2006-12-01 2011-12-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Process for producing acrylic acid
US9505853B2 (en) * 2007-01-16 2016-11-29 Basf Se Production of superabsorbent polymers
EP2112172B2 (en) 2007-01-24 2018-10-17 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water-absorbent polymer and process for production thereof
JP5669354B2 (ja) 2007-02-05 2015-02-12 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤およびその製造方法
EP2121049B1 (en) 2007-02-22 2016-03-30 The Procter and Gamble Company Method of surface treating particulate material using electromagnetic radiation
WO2008108277A1 (ja) 2007-03-01 2008-09-12 Nippon Shokubai Co., Ltd. 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤
WO2008120742A1 (ja) 2007-03-29 2008-10-09 Nippon Shokubai Co., Ltd. 粒子状吸水剤及びその製造方法
JP5879023B2 (ja) 2007-04-05 2016-03-08 株式会社日本触媒 吸水性樹脂を主成分とする粒子状吸水剤
JP4991471B2 (ja) * 2007-05-16 2012-08-01 株式会社日本触媒 グリセリン脱水用触媒、およびアクロレインの製造方法
SA08290402B1 (ar) 2007-07-04 2014-05-22 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد عامل دقائقي ماص للماء وطريقة لتصنيعه
SA08290542B1 (ar) 2007-08-28 2012-11-14 نيبون شوكوباي كو. ، ليمتد طريقة لإنتاج راتنج ماص للماء
CA2696102C (en) 2007-08-31 2012-09-11 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Method for reducing depositions in polymerization vessels
US8546492B2 (en) 2008-04-11 2013-10-01 Nippon Shokubai, Co., Ltd. Surface treatment method for water-absorbing resin and production method for water-absorbing resin
WO2010100936A1 (ja) 2009-03-04 2010-09-10 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
US9175143B2 (en) 2009-03-31 2015-11-03 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing particulate water-absorbent resin
EP2432836B1 (de) 2009-05-18 2013-05-01 Basf Se Beschichtungsverfahren für wasserabsorbierende polymerpartikel
WO2010139680A2 (de) 2009-06-03 2010-12-09 Basf Se Verfahren zur herstellung wasserabsorbierender polymerpartikel
EP2471843B1 (en) 2009-08-27 2016-08-17 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing polyacrylic acid (salt) water absorbent resin
EP2484439B1 (en) 2009-09-29 2022-12-14 Nippon Shokubai Co., Ltd. Particulate water absorbent and process for production thereof
WO2011040575A1 (ja) 2009-09-30 2011-04-07 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂およびその製造方法
WO2011125623A1 (ja) 2010-03-31 2011-10-13 株式会社日本触媒 グリセリン脱水用触媒、ならびに、この触媒を用いたアクロレインの製造方法、アクリル酸の製造方法、および親水性樹脂の製造方法
WO2011155540A1 (ja) 2010-06-08 2011-12-15 株式会社日本触媒 粒子状吸水性樹脂の製造方法
CN109225176A (zh) 2010-09-30 2019-01-18 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂及其制造方法
JP5722921B2 (ja) 2011-01-28 2015-05-27 株式会社日本触媒 ポリアクリル酸（塩）系吸水性樹脂粉末の製造方法
US9580519B2 (en) 2011-04-20 2017-02-28 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method and apparatus for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin
CN103930201B (zh) 2011-11-15 2016-04-27 株式会社日本触媒 吸水剂组合物及其制造方法、以及其保管及库存方法
US9012356B2 (en) * 2011-11-16 2015-04-21 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbent resin
CN104321136B (zh) 2012-05-07 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 一种用于操作混合捏和机的方法
JP6096199B2 (ja) 2012-08-27 2017-03-15 株式会社日本触媒 粒子状吸水剤及びその製造方法
CN104582833A (zh) 2012-08-30 2015-04-29 株式会社日本触媒 颗粒状吸水剂及其制造方法
KR102143772B1 (ko) 2012-09-11 2020-08-12 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 폴리아크릴산(염)계 흡수제의 제조 방법 및 그 흡수제
US20150225514A1 (en) 2012-09-11 2015-08-13 Nippon Shokubai Co., Ltd. Method for producing polyacrylic acid (salt)-based water absorbing agent, and water absorbing agent
KR102196888B1 (ko) 2012-10-01 2020-12-30 가부시키가이샤 닛폰 쇼쿠바이 다원 금속 화합물을 포함하는 분진 저감제, 다원 금속 화합물을 포함하는 흡수제 및 그의 제조 방법
JP6092236B2 (ja) 2012-10-03 2017-03-08 株式会社日本触媒 吸水剤及びその製造方法
JP5952431B2 (ja) 2013-01-29 2016-07-13 株式会社日本触媒 吸水性樹脂材料及びその製造方法
WO2015030128A1 (ja) * 2013-08-28 2015-03-05 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
EP4252728A3 (en) 2013-12-20 2024-01-10 Nippon Shokubai Co., Ltd. Water absorbing agent based on polyacrylic acid and/or a salt thereof
JP6404660B2 (ja) * 2014-09-29 2018-10-10 株式会社日本触媒 Ｎ−ビニルラクタム系重合体の製造方法およびｎ−ビニルラクタム系重合体の製造装置
WO2018062539A1 (ja) 2016-09-30 2018-04-05 株式会社日本触媒 吸水性樹脂組成物
EP3954667A4 (en) 2019-04-09 2023-01-04 Nippon Shokubai Co., Ltd. CEMENT ADDITIVE, CEMENT MIXTURE, CEMENT COMPOSITION, MOLDED ARTICLE AND STRENGTH IMPROVING METHOD FOR MOLDED ARTICLE
WO2022163849A1 (ja) 2021-01-29 2022-08-04 株式会社日本触媒 吸水性樹脂の製造方法
WO2022173003A1 (ja) 2021-02-15 2022-08-18 株式会社日本触媒 収縮低減剤及びセメント組成物

Family Cites Families (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB1140526A (en) * 1965-03-19 1969-01-22 Ici Fibres Ltd Improvements in or relating to polymerisation apparatus
GB1165706A (en) * 1965-09-28 1969-10-01 Ici Ltd Nylon Manufacture
JPS492339A (ru) * 1972-04-20 1974-01-10
AU503273B2 (en) * 1975-08-26 1979-08-30 Imperial Chemical Industries Limited Reactor and process for vinyl chloride polymerisation
JPS5417249A (en) * 1977-07-09 1979-02-08 Mitsui Eng & Shipbuild Co Ltd Apparatus for attenuating swinging motion of cargo suspended by crane
DE2832617A1 (de) * 1977-08-09 1979-03-01 Sumitomo Chemical Co Vorrichtung und verfahren zur polymerisation von vinylchloridmonomeren
PT80975B (pt) * 1984-08-17 1987-11-11 Shinetsu Chemical Co Processo para a preparacao de um polimero de vinilo
JPS6151002A (ja) * 1984-08-17 1986-03-13 Shin Etsu Chem Co Ltd ビニル系重合体の製法
US4625001A (en) * 1984-09-25 1986-11-25 Nippon Shokubai Kagaku Kogyo Co., Ltd. Method for continuous production of cross-linked polymer

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
Патент США N 4625001, кл. C 08F 2/10, 1986. *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2751515C1 (ru) * 2020-11-25 2021-07-14 Общество с ограниченной общественностью "Химико-фармацевтические технологии" (ООО "ХимФармТех") Способ получения 40%-ного водного раствора полиакриловой кислоты для стоматологии

Also Published As

Publication number Publication date
KR940002552B1 (ko) 1994-03-25
CN1038650A (zh) 1990-01-10
DE68916707D1 (de) 1994-08-18
KR900018145A (ko) 1990-12-20
JPH0615568B2 (ja) 1994-03-02
CA1333439C (en) 1994-12-06
CN1029618C (zh) 1995-08-30
EP0343919B1 (en) 1994-07-13
EP0343919A3 (en) 1990-10-17
ES2055790T3 (es) 1994-09-01
US5124416A (en) 1992-06-23
JPH0249002A (ja) 1990-02-19
DE68916707T2 (de) 1995-03-23
EP0343919A2 (en) 1989-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2031097C1 (ru) Способ получения полиакрилового геля
CA1305808C (en) Continuous preparation of finely divided gel-like crosslinked polymers
USRE37021E1 (en) Water-absorbing resin and process for producing same
EP0312952B1 (en) Process for preparing absorbent polymers
CN102675794B (zh) 粒子状吸水剂及其制造方法
US4625001A (en) Method for continuous production of cross-linked polymer
EP0398653B1 (en) Process for producing highly water-absorptive polymers
JP2013100529A (ja) 吸水性樹脂の製造方法
JP2005502745A (ja) 超吸収性重合体の製造のための連続的重合方法
US5185413A (en) Process for producing highly water-absortive polymers
EP2552976A1 (en) A process for the production of a superabsorbent polymer
JPH0214361B2 (ru)
JPH09143210A (ja) 吸水性樹脂およびその製造方法
JP3597597B2 (ja) 吸水性樹脂及びその製造方法
US5055501A (en) Process for producing highly water-absorbing resins from diepoxides and acrylic polymers
JP2901368B2 (ja) 耐塩性吸水性樹脂の製造方法
US4522997A (en) Crosslinking agents for water-swellable polymers
JPS61264006A (ja) 高吸水性ポリマ−の製造法
EP0207714B1 (en) Improved process for preparing water-absorbing resins
JPH01144404A (ja) 吸水性樹脂の製造方法
JP3409133B2 (ja) 高吸水性ポリマーの製造法および高吸水性ポリマー
WO2004078796A1 (ja) 吸水性樹脂の製造方法およびこれに用いられる乾燥装置
JPH04227710A (ja) 微細分割状水膨潤性多糖グラフト重合体の製造方法
JP2001011106A (ja) 高吸水性樹脂の製造方法
JP2002504567A (ja) リン酸エステルを用いてのヒドロゲルの架橋