PL195079B1 - Sposób wydzielania produktu zawierającego formaldehyd z roztworu formaldehydu, produkt zawierający fomaldehyd i sposób wytwarzania surowca dla kolejnego procesu - Google Patents
Sposób wydzielania produktu zawierającego formaldehyd z roztworu formaldehydu, produkt zawierający fomaldehyd i sposób wytwarzania surowca dla kolejnego procesuInfo
- Publication number
- PL195079B1 PL195079B1 PL99344472A PL34447299A PL195079B1 PL 195079 B1 PL195079 B1 PL 195079B1 PL 99344472 A PL99344472 A PL 99344472A PL 34447299 A PL34447299 A PL 34447299A PL 195079 B1 PL195079 B1 PL 195079B1
- Authority
- PL
- Poland
- Prior art keywords
- formaldehyde
- water
- methanol
- compound
- methyl propionate
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 90
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 347
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 138
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 73
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 47
- 229940017219 methyl propionate Drugs 0.000 claims abstract description 47
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 33
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 24
- WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N methanone Chemical compound O=[14CH2] WSFSSNUMVMOOMR-NJFSPNSNSA-N 0.000 claims abstract description 9
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims abstract description 7
- 239000008098 formaldehyde solution Substances 0.000 claims description 20
- 238000004821 distillation Methods 0.000 claims description 16
- 239000002994 raw material Substances 0.000 claims description 10
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 claims description 9
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 6
- 150000001728 carbonyl compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 claims description 4
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 claims description 4
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 abstract description 6
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 29
- 239000000047 product Substances 0.000 description 27
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 14
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N pentan-3-one Chemical compound CCC(=O)CC FDPIMTJIUBPUKL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000008346 aqueous phase Substances 0.000 description 4
- 239000012074 organic phase Substances 0.000 description 4
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N dimethylselenoniopropionate Natural products CCC(O)=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;hydrate Chemical compound O.O=C MGJURKDLIJVDEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- REHUGJYJIZPQAV-UHFFFAOYSA-N formaldehyde;methanol Chemical class OC.O=C REHUGJYJIZPQAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 2
- 229920000233 poly(alkylene oxides) Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- 238000011144 upstream manufacturing Methods 0.000 description 2
- DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N (R)-(-)-Propylene glycol Chemical compound C[C@@H](O)CO DNIAPMSPPWPWGF-GSVOUGTGSA-N 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M Methacrylate Chemical compound CC(=C)C([O-])=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Chemical compound CC(C)CC(C)=O NTIZESTWPVYFNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N Methyl isobutyl ketone Natural products CCC(C)C(C)=O UIHCLUNTQKBZGK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N [3-(hydroxymethyl)-2-bicyclo[2.2.1]heptanyl]methanol Chemical compound C1CC2C(CO)C(CO)C1C2 YSVZGWAJIHWNQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 239000002585 base Substances 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 238000009833 condensation Methods 0.000 description 1
- 230000005494 condensation Effects 0.000 description 1
- 238000010924 continuous production Methods 0.000 description 1
- NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N dimethoxymethane Chemical compound COCOC NKDDWNXOKDWJAK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007599 discharging Methods 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 150000002334 glycols Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000012535 impurity Substances 0.000 description 1
- 238000002955 isolation Methods 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- SICCRERQCOIGDC-UHFFFAOYSA-N methanol;methyl propanoate Chemical compound OC.CCC(=O)OC SICCRERQCOIGDC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004702 methyl esters Chemical class 0.000 description 1
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 235000019260 propionic acid Nutrition 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N quinbolone Chemical compound O([C@H]1CC[C@H]2[C@H]3[C@@H]([C@]4(C=CC(=O)C=C4CC3)C)CC[C@@]21C)C1=CCCC1 IUVKMZGDUIUOCP-BTNSXGMBSA-N 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C45/83—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by extractive distillation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
- C07C45/82—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation
- C07C45/84—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation by distillation by azeotropic distillation
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/20—Power plant
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10S203/00—Distillation: processes, separatory
- Y10S203/22—Accessories
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
Abstract
1. Sposób wydzielania produktu zawierajacego formaldehyd z roztworu formaldehydu zawiera- jacego formaldehyd, wode i metanol, znamienny tym, ze przeprowadza sie destylacje roztworu formaldehydu w obecnosci zwiazku porywajacego wode, tak ze produkt zawierajacy formaldehyd odzyskuje sie w postaci kompleksu z metanolem, przy czym produkt zawierajacy formaldehyd zawie- ra znacznie mniej wody niz roztwór formaldehydu. PL PL PL PL
Description
Opis wynalazku
Przedmiotem niniejszego wynalazku jest sposób wydzielania produktu zawierającego formaldehyd z roztworu formaldehydu zawierającego formaldehyd, wodę i metanol, produkt zawierający formaldehyd oraz sposób wytwarzania surowca dla kolejnego procesu obejmujący sposób wydzielania produktu zawierającego formaldehyd.
Formaldehyd jest handlowym odczynnikiem chemicznym, który dogodnie wytwarza się i transportuje w postaci roztworów formaliny. Roztwory formaliny zwykle zawierają od 30% do 60% formaldehydu, resztę roztworu stanowi głównie woda, zwykle z niewielką zawartością metanolu. Formaldehyd jest przede wszystkim obecny jako kompleksy z wodą lub metanolem w postaci glikoli albo hemimetylali. W patentach opisano wiele metod, odwadniania roztworów formaldehydów w celu wytworzenia strumienia suchego monomerycznego formaldehydu. Na przykład w patencie US 4962235 opisano oczyszczanie mieszaniny formaldehyd/woda/metanol przez destylację w obecności tlenków polialkilenowych w taki sposób, że opary formaldehydu wytwarzane są na szczycie kolumny, a tlenek polialkilenu, woda i metanol usuwane są z dołu kolumny.
W opisie patentowym NL-A-6814946 opisano sposób odzyskiwania formaldehydu ze strumieni wodnych zwierających formaldehyd przez doprowadzanie do kontaktu strumienia z alkoholem C6-C10 alifatycznym, który reaguje z formaldehydem tworząc hemimetylal, który może być oddzielony od wody, a następnie zdysocjowany z powrotem do alkoholu i formaldehydu.
W opisie patentowym US-A-3174912 opisano sposób usuwania wody i barwnych zanieczyszczeń organicznych z rozcieńczonej wodnej mieszaniny formaldehydu przez destylację w obecności acetonu. Mieszany strumień zawierający aceton i formaldehyd i małą ilość wody usuwa się z górnej części kolumny i rozdziela metodą kondensacji częściowej na strumień zawierający stosunkowo małą ilość formaldehydu w acetonie i strumień o większej zawartości formaldehydu w acetonie.
Należy jednakże unikać wprowadzania dodatkowych związków chemicznych do procesu wymagającego oczyszczonego formaldehydu ze względu na to, że może być konieczne usunięcie tego dodatkowego związku w kolejnym etapie.
Jeden z procesów wykorzystujących formaldehyd służy do wytwarzania metakrylanu metylu w reakcji propionianu metylu z formaldehydem w obecności metanolu. Zastosowanie formaldehydu w postaci łatwo dostępnego roztworu formaliny wprowadza do reakcji wodę, która może mieć niekorzystny wpływ na stosowany katalizator i prawdopodobnie sprzyja reakcjom hydrolizy substratu - propionianu metylu i produktu - metakrylanu metylu. Woda wytwarzana jest jako produkt uboczny reakcji syntezy metakrylanu i to jest powodem, dla którego pożądane jest zmniejszenie do minimum ilości wody wprowadzanej do reakcji z surowcami tak, aby poziom wody w reaktorze był jak najmniejszy. Sposoby wytwarzania metakrylanu metylu, w których kwas propionowy albo jego ester metylowy poddaje się reakcji z formaldehydem albo metylalem w obecności metanolu ujawnione są w opisach patentowych US-3535371, US-4336403, GB-A-1107234, JP-A-63002951. Jednakże w tych publikacjach nie ujawnia się sposobu wytwarzania surowców, w szczególności formaldehydu, do koniecznej reakcji.
W opisie patentowym US 4040319 ujawniono zastosowanie związków porywających wodę, takich jak benzen, toluen albo keton metylowo-izobutylowy, a w opisie patentowym FR-A-2400075 ujawniono zastosowanie nasyconych węglowodorów C4-C6. W opisie patentowych GB-A-1301533 ujawniono zastosowanie alkanoli C3-C6, jednak nie są one związkami porywającymi wodę.
Stąd niniejszy wynalazek dotyczy sposobu wytwarzania produktu formaldehydowego jako surowca, z roztworu zawierającego formaldehyd.
Według wynalazku, sposób wydzielania produktu zawierającego formaldehyd z roztworu formaldehydu zawierającego formaldehyd, wodę i metanol, polega na tym, że przeprowadza się destylację roztworu formaldehydu w obecności związku porywającego wodę, tak że produkt zawierający formaldehyd odzyskuje się w postaci kompleksu z metanolem, przy czym produkt zawierający formaldehyd zawiera znacznie mniej wody niż roztwór formaldehydu.
Korzystnie stosunek molowy metanolu do formaldehydu wynosi 0,3-1,5:1, korzystniej 0,2-1,2:1, a najkorzystniej 0,8-1,1:1. Korzystnie powyższy stosunek molowy uzyskuje się przez wstępne mieszanie roztworu formaldehydu z pewną ilością metanolu przed przeprowadzeniem destylacji.
Mieszaninę metanol/formaldehyd korzystnie pozostawia się do wyrównowagowania tak, aby wspomóc tworzenie się adduktów metanol-formaldehyd, na przykład, odstawiając mieszaninę na odpowiedni czas do wyrównowagowania albo mieszając, lub regulując temperaturę mieszaniny. Metanol
PL 195 079 B1 może być dostarczony w postaci mieszaniny z propionianem metylu, na przykład w celu umożliwienia zastosowania metanolu zawróconego z destylacji albo z powiązanego procesu albo etapu procesu.
Wybiera się taki związek porywający wodę, który zdolny jest do rozpuszczania wody, formaldehydu, metanolu i hemimetylali utworzonych w reakcji formaldehydu z metanolem. Związek porywający wodę korzystnie stanowi nasycony albo nienasycony kwas karboksylowy albo ester, albo związek karbonylowy, który zasadniczo nie reaguje z formaldehydem w warunkach destylacji, jak również zdolny jest do porywania wody, korzystnie przez tworzenie z wodą mieszaniny azeotropowej o minimalnej temperaturze wrzenia. Korzystnie związek porywający wodę tworzy z wodą heteroazeotrop o minimalnej temperaturze wrzenia. Odpowiednie związki obejmują kwasy C4-C8 alkanowe i ich niższe alkilowe, na przykład C1-C6 alkilowe, estry i ketony o co najmniej 4 atomach węgla, takie jak keton dietylowy. Szczególnie korzystnymi związkami są estry, a stwierdzono, że propionian metylu i metakrylan metylu są szczególnie użyteczne w pewnych procesach. Bardzo korzystne jest stosowanie związku, który ma być wprowadzany do procesu, który wymaga stosowania odwodnionego formaldehydu.
Korzystnie stosunek masowy związku porywającego wodę do formaldehydu u podstawy kolumny mieści się w zakresie od 5:1 do 20:1, na przykład 10:1. Jednakże, gdy związek porywający wodę ogrzewa się w temperaturze wrzenia pod chłodnicą zwrotną, ilość wprowadzona do kolumny może być dostosowana w zależności od potrzeb. W korzystnym wykonaniu ciekła frakcja boczna zawierająca większą część wody zawartej w roztworze formaldehydu jest usuwana z procesu destylacji.
Zgodnie z wynalazkiem, korzystne jest połączenie sposobu wydzielania produktu zawierającego formaldehyd opisanego powyżej z kolejnym procesem tak, że produkt zawierający formaldehyd jest dostarczany bezpośrednio do tego kolejnego procesu. Korzystnie ten kolejny proces jest procesem wytwarzania metakrylanu metylu.
W korzystnym wykonaniu jako związek porywający wodę stosuje się propionian metylu, a otrzymany produkt zawierający formaldehyd poddaje się następnie reakcji z propionianem metylu w obecności metanolu i odpowiedniego katalizatora z wytworzeniem metakrylanu metylu. Tak więc, w tej wersji wykonania wynalazek dostarcza sposobu wydzielania produktu zawierającego formaldehyd z roztworu formaldehydu zawierającego formaldehyd, wodę i ewentualnie metanol, polegającego na tym, że roztwór formaldehydu destyluje się w obecności propionianu metylu, przy czym uzyskany produkt zawierający formaldehyd zawiera znacznie mniej wody niż wyjściowy roztwór formaliny.
Ponadto, wynalazek obejmuje swym zakresem produkt zawierający formaldehyd, który charakteryzuje się tym, że jest wytworzony z surowca w postaci wodnego roztworu formaldehydu zawierającego większe stężenie wody niż produkt zawierający formaldehyd, przez destylację tego wodnego roztworu formaldehydu w obecności związku porywającego wodę.
Korzystnie związkiem porywającym wodę jest nasycony albo nienasycony kwas karboksylowy albo ester, albo związek karbonylowy, w szczególności propionian metylu albo metakrylan metylu.
W zakres wynalazku wchodzi także sposób wytwarzania surowca dla kolejnego procesu, obejmujący sposób wydzielania produktu zawierającego formaldehyd, przy czym związek porywający wodę (w szczególności propionian metylu albo metakrylan metylu) i produkt zawierający formaldehyd stanowią podstawę surowca dla tego kolejnego procesu.
Korzystnym kolejnym procesem jest proces wytwarzania metakrylanu metylu.
W korzystnym wykonaniu kolejny proces i sposób wydzielania produktu zawierającego formaldehyd są połączone tak, że produkt zawierający formaldehyd jest dostarczany bezpośrednio do tego kolejnego procesu.
Przy wykorzystaniu obecnego wynalazku można wytworzyć metakrylan metylu w reakcji formaldehydu z propionianem metylu w obecności metanolu i odpowiedniego katalizatora, przy czym formaldehyd wytwarza się z roztworu formaldehydu przez destylację tego roztworu formaldehydu w obecności propionianu metylu. Odpowiednie katalizatory znane są w technice i obejmują katalizatory krzemionkowe zawierające metale alkaliczne.
Surowiec formaldehydowy jest odzyskiwany w postaci kompleksu z metanolem w strumieniu zasobnym w propionian metylu, a usuwana z procesu woda zasadniczo wolna jest od związków organicznych. Połączenie sposobu wydzielania produktu zawierającego formaldehyd według niniejszego wynalazku z procesem wytwarzania metakrylanu metylu, jak opisano, ma dodatkową zaletę, polegającą na tym, że całkowita energia potrzebna do procesów połączonych może być zmniejszona w porównaniu z innymi metodami odwadniania formaldehydu.
PL 195 079 B1
Mimo iż stwierdzono, że sposób według niniejszego wynalazku jest szczególnie korzystny do wytwarzania surowca formaldehydowego do następczej reakcji wytwarzania metakrylanu metylu, wynalazek nie jest ograniczony do wytwarzania formaldehydu służącego do takiego procesu i może być odpowiedni do wytwarzania odwodnionego formaldehydu do innych zastosowań.
Roztwór formaldehydu korzystnie stanowi zwykła formalina, która na ogół zawiera wodę i formaldehyd w przybliżeniu w równych proporcjach, zwykle z niewielką ilością metanolu. Co najmniej część formaldehydu jest zwykle obecna w postaci różnych adduktów woda-formaldehyd albo metanol-formaldehyd. Zwykle termin „formaldehyd stosuje się tu do określenia całego formaldehydu, zarówno występującego jako wolny formaldehyd jak i w postaci takich adduktów. Skład roztworu formaliny może być różny, a sposób według wynalazku może być prowadzony dla formalin o różnych składach.
Związek porywający wodę wprowadzany jest do destylacji w nadmiarze w stosunku do ilości koniecznej do wytworzenia mieszaniny azeotropowej z wodą i korzystnie również z obecnym w jakiejkolwiek postaci metanolem tak, że woda w mieszaninie jest bardziej lotna niż addukty formaldehydowe. Propionian metylu tworzy z wodą mieszaninę azeotropową zawierającą 92% propionianu metylu i 8% wody. Azeotrop metakrylan metylu/woda zawiera około 14% masowych wody, a azeotrop keton dietylowy/woda zawiera około 84% masowych ketonu dietylowego.
Większą część wody usuwa się w postaci mieszaniny ze związkiem porywającym wodę. Jak wskazano powyżej, strumień zawierający większość wody może być dogodnie usunięty z procesu destylacji w postaci ciekłej frakcji bocznej, na przykład przy użyciu półki wyprowadzającej albo podobnego urządzenia w odpowiednim miejscu kolumny. Odpowiednie miejsce do wyprowadzenia takiej frakcji bocznej może być określone po rozważeniu składu fazy ciekłej na całej długości kolumny metodami znanymi w tej dziedzinie. Propionian metylu i woda tworzą heterogeniczny azeotrop zawierający 92% masowe propionianu metylu. Tę mieszaninę azeotropową można rozdzielić w dekanterze i tak otrzymaną fazę organiczną, która zawiera głównie propionian metylu, można zawrócić do procesu destylacji. Faza wodna wytworzona w dekanterze może być dalej przerabiana w drugiej jednostce destylacyjnej, korzystnie przy zwiększonym ciśnieniu, z wytworzeniem wodnego strumienia w zasadzie nie zawierającego metanolu, formaldehydu i propionianu metylu. Górne frakcje z drugiej jednostki destylacyjnej mogą być zawrócone do głównej kolumny albo do dekantera albo do wstępnego etapu, któremu poddawany jest roztwór formaldehydu, jeżeli jest on stosowany.
Większość formaldehydu jest uzyskiwana jako dolny produkt w postaci mieszaniny ze związkiem porywającym wodę. Tę mieszaninę można stosować, jeżeli to pożądane, bezpośrednio w kolejnej reakcji, w której stosowane są razem oba związki, na przykład w syntezie metakrylanu metylu. Zawierająca formaldehyd mieszanina zawiera znacznie mniej wody niż roztwór formaldehydu wprowadzany do procesu. Na przykład, w typowym procesie według wynalazku, wykorzystującym propionian metylu jako związek porywający wodę, roztwór formaliny zawierający formaldehyd i wodę w stosunku masowym około 1:1 może prowadzić do wytworzenia odwodnionego strumienia formaldehydu zawierającego formaldehyd i wodę w stosunku masowym około 10:1.
Sposób według niniejszego wynalazku prowadzi się korzystnie tak, aby oczyszczony formaldehyd mógł być stosowany w kolejnym procesie, do którego jest potrzebny. Korzystnie, sposób według niniejszego wynalazku jest połączony z kolejnym procesem tak, że oczyszczony formaldehyd jest dostarczany bezpośrednio do tego kolejnego procesu. Jeżeli produkt formaldehydowy otrzymany sposobem według niniejszego wynalazku przeznaczony jest do stosowania w kolejnym procesie jako surowiec wraz ze związkiem porywającym wodę, na przykład w procesie wytwarzania metakrylanu metylu z formaldehydu i propionianu metylu, gdzie propionian metylu jest stosowany jako związek porywający wodę, wówczas sposób według niniejszego wynalazku i proces wytwarzania propionianu metylu mogą być korzystnie prowadzone w pobliżu tego kolejnego procesu albo mogą być z nim połączone.
W korzystnym ustawieniu, propionian metylu wytwarza się w procesie, który dostarcza propionianu metylu w mieszaninie z metanolem i, ewentualnie, z wodą. Ta mieszanina może być poddawana destylacji, według niniejszego wynalazku, wyodrębniającej formaldehyd z roztworu formaliny. W ten sposób można uniknąć etapu wydzielania propionianu metylu z procesu, w którym jest on wytwarzany. Jeżeli stosowane surowce zawierają metanol, jak opisano, azeotropową mieszaninę propionianu metylu i metanolu nieskompleksowaną przez formaldehyd można usunąć z góry kolumny destylacyjnej. Taką mieszaninę można zawrócić lub wyprowadzić i przechowywać lub też stosować w kolejnym procesie.
PL 195 079 B1
Jeżeli formaldehyd otrzymany sposobem według niniejszego wynalazku jest przeznaczony do reakcji z propionianem metylu i metanolem w celu wytworzenia metakrylanu metylu, wówczas sposób według niniejszego wynalazku jest szczególnie dogodny, zwłaszcza gdy jest stosowany w połączeniu z procesem wytwarzania propionianu metylu, jak opisano powyżej. W takim procesie otrzymywania metakrylanu metylu w drugim korzystnym ustawieniu stosuje się odwodnioną mieszaninę formaldehydu i propionianu metylu bezpośrednio, albo po obróbce pośredniej. Podobnie, strumień propionian metylu-metanol, który może pochodzić z procesu wytwarzania propionianu metylu i jest stosowany w niniejszym wynalazku, może również być stosowany do wytwarzania metakrylanu metylu w procesie połączonym.
Jedna z wersji wykonania wynalazku jest opisana poniżej jako przykład, z odniesieniem do załączonego rysunku (Fig. 1), który przedstawia schemat ideowy procesu.
Roztwór formaliny miesza się z metanolem i wprowadza do kolumny destylacyjnej 10 jako strumień surowca zasilającego 22. Jednostka destylacyjna 10 obejmuje półkę wyprowadzającą do usuwania części lub całości cieczy, umieszczoną powyżej miejsca wprowadzania surowca zasilającego 22. Powyżej półki wyprowadzającej wprowadzany jest dodatkowy strumień surowca zasilającego 21, który zawiera metanol, wodę i propionian metylu, który może pochodzić z poprzedzającego procesu. Frakcja boczna 40, która może stanowić cały ciekły przepływ w kolumnie, usuwana jest przez półkę wyprowadzającą i w dekanterze 12 rozdziela się ją na fazy. Fazę organiczną zawraca się do kolumny poniżej półki wyprowadzającej jako strumień 43, podczas gdy fazę wodną przepuszcza się do kolumny 11 do dalszej obróbki, jako strumień 41. Kolumna 10 zwykle pracuje tak, że większość formaldehydu znajduje się na dole i jest odprowadzana jako strumień 31, w postaci skompleksowanej przez metanol, wolny metanol usuwa się w górnych frakcjach w postaci jego azeotropu z propionianem metylu, jako strumień 30, podczas gdy wodę usuwa się we frakcji bocznej i w układzie dekantera.
Kolumna 11 kieruje formaldehyd, metanol i propionian metylu ku górze, do strumienia 42 wraz z pewną ilością wody. Najlepiej uzyskuje się to przy podwyższonym ciśnieniu, zwykle w zakresie 3x105 - 2x106 Pa. Dolny produkt stanowi czysta woda, strumień 31, która może być zastosowana ponownie albo usunięta. Na schemacie strumień 42 zawracany jest do dekantera 12, ale może on być również zawracany bezpośrednio do kolumny 11 lub zmieszany ze strumieniem 22 i w ten sposób zawracany do kolumny 10.
P r zykła d 1
Formalinę zawierającą 28,5% formaldehydu, 30,7% metanolu i 40,8% (procenty masowe) wody miesza się z propionianem metylu w taki sposób, że propionian metylu stanowi 43,5% masowych mieszaniny. Całość pozostawia się na kilka godzin, aby mieszanina wyrównowagowała się, po czym wprowadza się ją na 15 półkę 40-półkowej kolumny Oldershaw, numerowanej od dołu do góry, z szybkością 150 ml/godz. Kolumnę należy zaopatrzyć w chłodzoną wodą chłodnicę zwrotną i dekanter. Do dekantera dodaje się czysty propionian metylu z szybkością 360 ml/godz. Fazę organiczną z dekantera zawraca się do kolumny, podczas gdy fazę wodną zbiera się i poddaje analizie.
Ze strumienia pobranego z dołu kolumny odzyskuje się 90% surowca formaldehydowego, a z wodnego, górnego strumienia odzyskuje się 95% wprowadzonej wody. Dolny strumień zawiera formaldehyd i wodę w stosunku 1:0,076, podczas gdy wyjściowa formalina zawiera formaldehyd i wodę w stosunku 1:1,4.
P r zykła d 2
W przypadku stosowania sposobu według wynalazku w procesie ciągłym, roztwór formaliny zawierający 55% wody, 35% formaldehydu i 10% metanolu miesza się z mieszaniną azeotropową propionianu metylu i metanolu, w wyniku czego otrzymuje się mieszaninę zawierającą, 20% propionianu metylu, 23% metanolu, 35% wody i 22% formaldehydu (% masowe). Mieszaninę pozostawia się na co najmniej 12 godzin w celu wyrównowagowania adduktów formaldehydowych. Następnie mieszaninę wprowadza się na 30 półkę (licząc od dołu) 100-półkowej kolumny Oldershaw z szybkością 18 ml na godzinę. Drugi strumień zasilający zawierający 86% propionianu metylu, 9% metanolu, 3% wody i 2% formaldehydu wprowadza się na 80 półkę kolumny z szybkością 162 ml na godzinę. Frakcję boczną zawierającą cały ciekły przepływ z kolumny odprowadza się z 60 półki i podaje do chłodzonego wodą dekantera, gdzie rozdzielają się fazy. Fazę organiczną zawraca się do kolumny jako odciek, a fazę wodną odrzuca się.
Przy ciągłej eksploatacji kolumny przez 12 godzin, analizuje się wszystkie produkty zebrane z górnych i dolnych strumieni z kolumny. Górny produkt z kolumny stanowi mieszanina azeotropowa metanolu i propionianu metylu. Dolny produkt z kolumny zawiera około 0,3% wody, 4,75% formalde6
PL 195 079 B1 hydu, a resztę stanowi propionian metylu. Tak więc stosunek masowy wody do formaldehydu został zmniejszony z 1,57:1 w roztworze formaliny do 0,06:1 w dolnym strumieniu produktów kolumny.
Claims (16)
- Zastrzeżenia patentowe1. Sppsóbwyddielaniaproduutu zzwierającceo formalddhhd z rootworuformalddhhduzzwierającego formaldehyd, wodę i metanol, znamienny tym, że przeprowadza się destylację roztworu formaldehydu w obecności związku porywającego wodę, tak że produkt zawierający formaldehyd odzyskuje się w postaci kompleksu z metanolem, przy czym produkt zawierający formaldehyd zawiera znacznie mniej wody niż roztwór formaldehydu.
- 2. Sppsóbwyeługzzntuo. Z, znnmienny tym, Zż r formalddhyy u zzwiera metanol w ztosunku molowym metanolu do formaldehydu wynoszącym 0,3-1,5:1.
- 3. Sposób według zas^z. 2, znamienny tym, że rozzwór formaldehydu miesza się w^s^in^i^ z pewną ilością metanolu puzed przeprowadzeniem destylacji, tak aby stosunek molowy metanolu do formaldehydu mieścił się w zakresie 0,3-1,5:1.
- 4. Spooób wedługzantuo. Z albo 2, albo 3, znamiennn tym, że związek porywającc wodę zsanowi nasycony lub nienasycony kwas karboksylowy albo ester, albo związek karbonylowy.
- 5. Sposóbweeługzantuo. Z, znamiennntym, Ze zwiącekporuwającc wodd ztanowi propionian metylu albo metakrylan metylu.
- 6. ερπί^ weeługzantuo. Z albo Z, albo 3, znamiennn tym, że ztosunek związku porodyającego wodę do formaldehydu u podstawy kolumny mieści się w zakresie 5:1 = 20:1 masowo.
- 7. Spooób wedługzastuz. Z albo 2, albo 3, znamienny tym, że ciekka frakcja boczna zawierająca większą część wody zawartej w roztworze formaldehydu jest usuwana z procesu destylacji.
- 8. Sposób według zasfrz. 1 albo 2, albo 3, zi^i^r^i^i-^i^^r tym, że zess on pcoączony z kolernym procesem tak, że produkt zawierający formaldehyd jest dostarczany bezpośrednio do tego kolejnego procesu.
- 9. Spooch według zasfrz. 8, znamienny tym, że Zen koleray proce;» z ess procesem zwyftwarzania metakrylanu metylu.
- 10. Spooch weeług zantuo. Z, znamiennytym, Ze zwiącekporuwającc wocld ztanowi propionóan metylu, a otrzymany produkt zawierający formaldehyd poddaje się następnie reakcji z propionianem metylu w obecności metanolu i odpowiedniego katalizatora z wytworzeniem metakuylanu metylu.
- 11. ProOukt zawierającc rormalddhyy, znamienny tym, Ze j jes wyfworuzno z zugowca w postaci roztworu formaldehydu zawierającego większe stężenie wody niż produkt zawierający formaldehyd, przez destylację tego roztworu formaldehydu w obecności związku porywającego wodę.1,. Produkk zawierający formaldehyd według zassi-z. 11, znam ienny tym, że związek porywający wodę stanowi nasycony albo nienasycony kwas karboksylowy albo ester, albo związek karbonylowy.
- 13. ProOukt zawierającc rormalaehyywedług zantuo. Z 2, znamienny tym, Zż zwiącehporuwajacy wodę stanowi propionian metylu albo metakrylan metylu.
- 14. Spooch wy-warzania suuowca dla k<0eraego proce;5u, znamienny tym, że obeimuje spooch określony w zastrz. 1, przy czym związek porywający wodę i produkt zawierający formaldehyd stanowią podstawę surowca dla tego kolejnego procesu.
- 15. Sposób według zasfrz. 14, znamienny tym, że związek porywający wodę ssanowi propionian metylu albo metakrylan metylu.
- 16. Sposób według zasfrz. 14 albo 15, znamienny tym, że ten kolerny proces Zess procesem wytwarzania metakrylanu metylu.
- 17. Sposób według zasstz. 14 albo 15, znamienny tym, że kolerny proces i sposób okfeślony w zastrz. 1 są połączone tak, że produkt zawierający formaldehyd jest dostarczany bezpośrednio do tego kolejnego procesu.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
GBGB9812083.5A GB9812083D0 (en) | 1998-06-05 | 1998-06-05 | Removal of water |
PCT/GB1999/001724 WO1999064387A1 (en) | 1998-06-05 | 1999-06-01 | Dewatering process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
PL344472A1 PL344472A1 (en) | 2001-11-05 |
PL195079B1 true PL195079B1 (pl) | 2007-08-31 |
Family
ID=10833241
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
PL99344472A PL195079B1 (pl) | 1998-06-05 | 1999-06-01 | Sposób wydzielania produktu zawierającego formaldehyd z roztworu formaldehydu, produkt zawierający fomaldehyd i sposób wytwarzania surowca dla kolejnego procesu |
Country Status (19)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US6478929B1 (pl) |
EP (1) | EP1084095B1 (pl) |
JP (3) | JP2002517477A (pl) |
KR (1) | KR100407510B1 (pl) |
CN (2) | CN1223570C (pl) |
AU (1) | AU762099B2 (pl) |
BR (1) | BR9910957B1 (pl) |
CA (1) | CA2332042C (pl) |
CZ (1) | CZ295063B6 (pl) |
DE (1) | DE69912949T2 (pl) |
ES (1) | ES2211193T3 (pl) |
GB (1) | GB9812083D0 (pl) |
HU (1) | HU227631B1 (pl) |
MY (1) | MY129116A (pl) |
NZ (1) | NZ508175A (pl) |
PL (1) | PL195079B1 (pl) |
RU (2) | RU2232744C2 (pl) |
TW (1) | TW565550B (pl) |
WO (1) | WO1999064387A1 (pl) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE19925870A1 (de) * | 1999-06-07 | 2000-12-14 | Basf Ag | Verfahren zur Umsetzung einer ein Gemisch enthaltenden Lösung |
CA2616162A1 (en) * | 2005-07-28 | 2007-02-15 | Ineos Usa Llc | Recovery of co-rich product from a mixed gas containing heavy hydrocarbons |
CN102014897B (zh) | 2008-04-21 | 2015-08-05 | 西格纳姆生物科学公司 | 化合物、组合物和其制备方法 |
EP2331490A4 (en) * | 2008-08-20 | 2012-09-26 | Futurefuel Chemical Co | PREPARATION OF DIBUTOXYMETHANE |
US9249081B2 (en) * | 2011-12-16 | 2016-02-02 | Celanese International Corporation | Processes for the production of acrylic acids and acrylates |
JP2015506908A (ja) * | 2012-02-17 | 2015-03-05 | ルーサイト インターナショナル ユーケー リミテッド | ホルムアルデヒドの水含有供給源の脱水、およびエチレン性不飽和カルボン酸エステルを生成するための方法 |
WO2013121594A1 (en) * | 2012-02-17 | 2013-08-22 | Mitsubishi Rayon Co., Ltd. | Dehydration of water containing source of formaldehyde, and a method for producing an ethylenically unsaturated carboxylic ester |
US9713732B2 (en) | 2012-03-16 | 2017-07-25 | Meggitt Safety Systems, Inc. | Fire suppressing materials and systems and methods of use |
US8920668B2 (en) * | 2012-03-16 | 2014-12-30 | Meggitt Safety Systems Inc. | Fire suppressing materials and systems and methods of use |
US9034202B2 (en) * | 2012-03-16 | 2015-05-19 | Meggitt Safety Systems Inc. | Fire suppressing materials and systems and methods of use |
CN104147800B (zh) * | 2014-08-27 | 2017-01-18 | 江苏凯茂石化科技有限公司 | 一种两段式甲醇蒸发塔及甲醇蒸发工艺方法 |
GB201617534D0 (en) | 2016-10-14 | 2016-11-30 | Lucite International Uk Limited | A process for the production of Ethylenically unsaturated carboxylic acid esters and a catalyst therefor |
GB201621985D0 (en) | 2016-12-22 | 2017-02-08 | Johnson Matthey Davy Technologies Ltd | Process |
CN107337600A (zh) * | 2017-07-04 | 2017-11-10 | 湖北三里枫香科技有限公司 | 一种甲醇和醋酸甲酯生产甲基丙烯酸甲酯的方法及工艺装置 |
CN109133232A (zh) * | 2018-09-27 | 2019-01-04 | 南通天泽化工有限公司 | 一种高浓度甲醛溶液的回收***及其回收方法 |
CN113509921B (zh) * | 2021-07-16 | 2023-03-17 | 中国科学院兰州化学物理研究所 | 一种双功能催化剂体系及其应用 |
CN113943205A (zh) * | 2021-09-26 | 2022-01-18 | 西南化工研究设计院有限公司 | 一种甲醛溶液脱水浓缩的方法 |
CN115819231B (zh) * | 2021-10-31 | 2024-06-25 | 浙江新和成股份有限公司 | 甲基丙烯酸甲酯的制备方法和装置 |
Family Cites Families (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US3174912A (en) | 1965-03-23 | Purification of formaldehyde | ||
BE560841A (pl) | 1953-07-16 | |||
GB1107234A (en) | 1965-10-22 | 1968-03-27 | Air Reduction | Production of acrylate and methacrylate esters |
US3535371A (en) | 1965-12-29 | 1970-10-20 | Commercial Solvents Corp | Process for the preparation of acrylic esters |
NL6814946A (en) | 1968-10-18 | 1970-04-21 | Recovery of formaldehyde from aqueous formaldehyde - streams | |
DE1928633C3 (de) | 1969-06-06 | 1978-03-23 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur Herstellung von wasserarmen Lösungen von Formaldehyd |
US3629997A (en) * | 1970-05-08 | 1971-12-28 | Borden Inc | Process for producing methanol-formaldehyde solution of low-water content |
IT1010299B (it) * | 1973-05-11 | 1977-01-10 | Basf Ag | Processo per la preparazione di formaldeide |
US4040913A (en) | 1975-09-02 | 1977-08-09 | Rohm And Haas Company | Recovery of methacrylic acid from the effluent obtained from the condensation of formaldehyde and propionic acid |
FR2409975A1 (fr) | 1977-11-29 | 1979-06-22 | Sterlitamaxky O Promyshlenny | Procede d'isolement du formaldehyde a partir de ses solutions aqueuses |
DE3004467A1 (de) | 1980-02-07 | 1981-08-13 | Basf Ag, 6700 Ludwigshafen | Verfahren zur herstellung von methylmethacrylat durch umsetzung von methylpropionat und methanol |
US4348540A (en) * | 1981-06-29 | 1982-09-07 | Monsanto Company | Manufacture of aqueous formaldehyde |
US4942258A (en) * | 1984-06-25 | 1990-07-17 | Amoco Corporation | Process for preparation of methacrylic acid with regeneration of catalyst |
JPS6115858A (ja) | 1984-06-25 | 1986-01-23 | アモコ・コーポレーシヨン | アルファーベータエチレン性不飽和カルボン酸化合物の製造方法 |
DE3446528A1 (de) * | 1984-12-20 | 1986-06-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von glyoxylsaeurehemiacetalestern |
JPS632951A (ja) * | 1986-06-23 | 1988-01-07 | Mitsubishi Gas Chem Co Inc | メチルメタアクリレ−トの製造方法 |
JPH078812B2 (ja) | 1986-09-24 | 1995-02-01 | 住友化学工業株式会社 | ホルムアルデヒドの製法 |
US4962235A (en) | 1988-04-07 | 1990-10-09 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Process for producing high purity formaldehyde |
-
1998
- 1998-06-05 GB GBGB9812083.5A patent/GB9812083D0/en not_active Ceased
-
1999
- 1999-06-01 PL PL99344472A patent/PL195079B1/pl unknown
- 1999-06-01 HU HU0102993A patent/HU227631B1/hu unknown
- 1999-06-01 US US09/701,877 patent/US6478929B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-01 WO PCT/GB1999/001724 patent/WO1999064387A1/en active IP Right Grant
- 1999-06-01 ES ES99955468T patent/ES2211193T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-01 CN CNB998070629A patent/CN1223570C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-01 NZ NZ50817599A patent/NZ508175A/en not_active IP Right Cessation
- 1999-06-01 BR BRPI9910957-3A patent/BR9910957B1/pt not_active IP Right Cessation
- 1999-06-01 RU RU2001101477/04A patent/RU2232744C2/ru active
- 1999-06-01 RU RU2004103423/04A patent/RU2338737C2/ru active
- 1999-06-01 KR KR10-2000-7013112A patent/KR100407510B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1999-06-01 JP JP2000553397A patent/JP2002517477A/ja not_active Withdrawn
- 1999-06-01 AU AU42749/99A patent/AU762099B2/en not_active Expired
- 1999-06-01 CN CNB2004100385388A patent/CN1291964C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-01 DE DE69912949T patent/DE69912949T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-01 CA CA002332042A patent/CA2332042C/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-01 CZ CZ20004459A patent/CZ295063B6/cs not_active IP Right Cessation
- 1999-06-01 EP EP19990955468 patent/EP1084095B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1999-06-02 TW TW088109129A patent/TW565550B/zh not_active IP Right Cessation
- 1999-06-03 MY MYPI99002232A patent/MY129116A/en unknown
-
2002
- 2002-05-23 US US10/152,819 patent/US7338579B2/en not_active Expired - Fee Related
-
2007
- 2007-05-09 JP JP2007125044A patent/JP5485501B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
2013
- 2013-11-22 JP JP2013241621A patent/JP2014111594A/ja active Pending
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP5485501B2 (ja) | 脱水方法 | |
KR20060129427A (ko) | 메탄올 카보닐화 공정 스트림으로부터 퍼망가네이트 환원화합물의 제거 방법 | |
KR20160061395A (ko) | 메타크롤레인의 생산 및 직접 산화적 에스테르화를 위한 그의 조건화/배수 방법 | |
KR100414249B1 (ko) | 아세트산의정제방법 | |
JPH0220618B2 (pl) | ||
JPH0667875B2 (ja) | アルキルグリコレートの製造方法 | |
KR100338852B1 (ko) | 프로필렌옥시드의회수방법 | |
WO2001046109A1 (en) | Process for enhanced acetone removal from carbonylation processes | |
KR100231644B1 (ko) | 네오펜틸글리콜의 제조 방법 | |
JPH0142252B2 (pl) | ||
JPH11217351A (ja) | ジメチロールアルカン酸の製造方法 | |
JP4204097B2 (ja) | メタクリル酸メチルの製造方法 | |
KR100194249B1 (ko) | 고순도 하이드록시피브알데히드의 제조방법 | |
JP2002508769A (ja) | (メタ)アクリル酸のエステル化 | |
EP2684860B1 (en) | Method for concentrating aqueous 3-hydroxy-2,2-dimethylpropanal solution | |
EP0079671A2 (en) | Process for preparing tetraacetyl alkylene diamines | |
JPH09110773A (ja) | メチラールの精製方法 | |
SU368746A1 (ru) | Способ получения глицидола | |
JP3150909B2 (ja) | グリオキシル酸エステル類の精製方法 | |
AU2002301312C1 (en) | Treatment of a composition comprising a trimethylolalkane bis-monolinear formal | |
MXPA00011705A (en) | Dewatering process | |
JP2001527057A (ja) | 低いカルボニル化合物含量を有するアルキレングリコールの製造方法 | |
GB2106903A (en) | Preparation of tetraacetyl alkylene diamines |