PL181515B1

PL181515B1 - Bleaching agent

Info

Publication number: PL181515B1
Application number: PL95319431A
Authority: PL
Inventors: Hans Lagnemo; Monica Jigstam
Original assignee: Eka Chemicals Ab
Priority date: 1994-10-07
Filing date: 1997-03-04
Publication date: 2001-08-31
Also published as: CZ288003B6; AU3689995A; JPH10508629A; SK54497A3; EP0784667A1; FI971808A0; DE69503254D1; BR9509231A; NO971490L; CZ286651B6; RU2137822C1; FI971350A; FI971350A0; DK0789748T3; KR100207148B1; US6255272B1; EP0785982A1; PL180924B1; CZ92097A3; EP0785982B1

Abstract

1. Granulat do bielenia zawierajacy zw iazek nadtlenowy zdolny do uwalniania nadtlenku wodoru lub kw asów nadtlenow ych w roz- tworach wodnych, zn am ien n y tym , ze granulki zaw ieraja0,01 -15% w agow ych am inokwasu wybranego z grupy obejm ujacej kwasp-alani- no-N ,N -dioctow y, kwas izoseryno-N ,N -dioctow y lub am inokwas o wzorze (HOOC-CH 2) 2N-C(R)H CO O H w którym R oznacza grupe CH 2 OH lub grupe CH 3 lub jeg o sól. 13. K om pozycja pioraca zawieraj acaobojetny w ypelniacz l/lub jedn a lub kilka substancji aktywnych podczas prania, zn am ien n a tym , ze jako substancje aktywnazaw iera 1 - 1 0 0 % granulatu do bielenia skladajacego sie ze zwiazku nadtlenow ego zdolnego do uwalniania nad- tlenku wodoru lub kw asów nadtlenowych w roztworach w odnych, którego granulki zaw ieraja 0,0 1 -15% w agow ych am inokw asu wybrane- go z grupy obejmujacej kwas ß-alanino-N ,N -dioctow y, kwas izoseryno-N ,N -dioctow y lub am inokwas o wzorze (H O O C-CH 2 )2N-C(R)H CO O H w którym R oznacza grupe CH 2 OH lub grupe CH3 lub jeg o sól. 25. K om pozycja detergentow a zawierajaca w ypelniacz aktywny, substancje aktywna podczas prania, zn am ien n a tym , ze jako substan- cje aktywnazaw iera 1 - 40% granulatu do bielenia skladajacego sie ze zw iazku nadtlenowego zdolnego do uwalniania nadtlenku wodoru lub kw asów nadtlenowych w roztworach w odnych, którego granulki zaw ieraja 0,01 - 15% w agow ych am inokwasu w ybranego z grupy obej- mujacej kwas p-alam no-N ,N -dioctow y, kwas izoseryno-N ,N -dioctow y lub am inokwas o wzorze (HOOC-CH 2 )2 N-C(R)HCOOH w którym R oznacza grupe CH2OH lub grupe CH 3 lub jeg o sól, a jako w ypelniacz aktywny zawiera 5 - 50% w agow ych zeolitu PL PL PL PL PL PL

Description

Przedmiotem wynalazku jest granulat do bielenia, kompozycja piorąca i kompozycja detergentowa. Bardziej szczegółowo, wynalazek dotyczy granulatu zawierającego związek nadtlenowy i aminokwas lub jego sól.

Proszkowe kompozycje detergentowe często zawierająjako środki bielące związki nadtlenowe, które uwalniają nadtlenek wodoru lub kwasy nadtlenowe w roztworach wodnych. Jednakże wiele związków nadtlenowych nie jest trwałych podczas przechowywania. Przypuszcza się, że ich rozkład jest katalizowany przez kationy metali przenoszące się stosunkowo swobodnie przez wodę obecnązwykle w detergentach, lecz także jest ułatwiony przez alkaliczne ρΗ (zwykle od około 8 do około 12) i przez inne składniki obecne zwykle w detergentach, np. zeolity lub aktywatory bielenia, takie jak TAED (tetraacetyloetylenodiamina), TAGU (tetraacetyloglukoluryl) lub PAG (pentaacetyloglukoza).

W celu wytwarzania detergentów przyjaznych dla środowiska jest pożądane stosowanie peroksyhydratu węglanu metali alkalicznych, znanego pod nazwą nadwęglanu, jako środka bielącego. Jednakże aktywność nadwęglanu w detergencie szybko maleje w wyniku rozkładu, jeśli detergent jest przechowywany w zwykłych warunkach temperatury pokojowej i wilgotności.

Wykonano wiele prób stabilizowania nadwęglanu, np. przez zmieszanie go lub powlekanie za pomocą substancji stabilizujących, takich jak siarczany, węglany, borany, krzemiany lub substancje organiczne. Takie sposoby stabilizacji są opisane w literaturze patentowej, na przykład w opisach patentowych o numerach GB-1466799, GB-1538893, GB-1575792, EP-459625, US-3975280iEP-573731.

Opis patentowy Stanów Zjednoczonych Ameryki nr US-5362414 ujawnia wprowadzanie pewnych biodegradowalnych związków aminowych do kompozycji detergentowych, w celu poprawy bielenia. Jednak nie zajmowano się poprawą trwałości związków nadtlenowych podczas przechowywania.

Skróty opisów patentowych Abstract WPI 85-053698/09 i Abstract JP-A-60011210 opisują wprowadzanie do nadwęglanu aminokwasów zawierających poniżej dwóch grup karboksylowych i kwasu polifosfonowego.

Przedmiotem niniejszego wynalazku jest granulat do bielenia zawierający związek nadtlenowy, w szczególności nadwęglan metali alkalicznych, o lepszej trwałości podczas przechowywania, zwłaszcza w kompozycjach detergentowych. A więc, przedmiotem niniejszego wynalazku jest granulat zawierający związek nadtlenowy i jedynie składniki przyjazne dla środowiska.

Granulat do bielenia, zawierający związek nadtlenowy zdolny do uwalniania nadtlenku wodoru lub kwasów nadtlenowych w roztworach wodnych, według wynalazku posiada granulki zawierające 0,01 -15% wagowych aminokwasu wybranego z grupy obejmującej kwas β-alanino-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy lub aminokwas o wzorze (HOOC-CH₂)₂N-C(R)HCOOH w którym R oznacza grupę CH₂OH lub grupę CH₃ lub jego sól.

Korzystnie, granulat według wynalazku zawiera aminokwas wybrany z grupy obejmującej kwas p-alanino-N,N-dioctowy, kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy, lub ich mieszaniny, a szczególnie korzystnie kwas |3-alanino-N,N-dioctowy albo kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy.

Korzystnie, granulat według wynalazku zawiera aminokwas lub jego sól zmieszany ze związkiem nadtlenowym.

Korzystnie, granulat według wynalazku zawiera aminokwas lub jego sól wprowadzaną do powłoki granulki.

Granulat według wynalazku korzystnie zawiera krzemian, a zwłaszcza krzemian metali alkalicznych, przy czym krzemian ten, korzystnie jest zmieszany ze związkiem nadtlenowym.

181 515

Korzystnie, granulat według wynalazku zawiera krzemian wprowadzony do powłoki granulki.

Ponadto, granulat według wynalazku, korzystnie, zawiera rozpuszczalny w wodzie związek magnezu.

Granulat według wynalazku, korzystnie, jako związek nadtlenowy zawiera nadwęglan metali alkalicznych.

Wynalazek dotyczy kompozycji piorącej zawierającej obojętny wypełniacz i/lub jedną lub kilka substancji aktywnych podczas prania, która według wynalazku jako substancję aktywnązawiera 1 - 100% granulatu do bielenia składającego się ze związku nadtlenowego zdolnego do uwalniania nadtlenku wodoru lub kwasów nadtlenowych w roztworach wodnych, którego granulki zawierają 0,01-15% wagowych aminokwasu wybranego z grupy obejmującej kwas β-alanino-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy lub aminokwas o wzorze (HOOC-CH₂)₂N-C(R)HCOOH w którym R oznacza grupę CH₂OH lub grupę CH₃ lub jego sól.

Korzystnie, zawarty w niej granulat zawiera aminokwas wybrany z grupy obejmującej kwas p-alanino-N,N-dioctowy, kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy, lub ich mieszaniny, szczególnie korzystnie, kwas P-alanino-N,N-dioctowy, a zwłaszcza kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy.

Korzystnie, zawarty w kompozycji granulat zawiera aminokwas lub jego sól zmieszany ze związkiem nadtlenowym albo aminokwas lub jego sól wprowadzany do powłoki granulki.

Korzystnie, zawarty w kompozycji granulat zawiera krzemian, a zwłaszcza krzemian metali alkalicznych.

Kompozycja według wynalazku zawiera granulat, w którym krzemian zmieszany jest ze związkiem nadtlenowym albo krzemian wprowadzony jest do powłoki granulki.

Korzystnie, granulat zawarty w kompozycji zawiera rozpuszczalny w wodzie związek magnezu.

Korzystnie, zawarty w kompozycji granulat, jako związek nadtlenowy zawiera nadwęglan metali alkalicznych.

Wynalazek dotyczy także kompozycji detergentowej zawierającej wypełniacz aktywny substancję aktywnąpodczas prania, która według wynalazku, jako substancję aktywną zawiera 1 - 40% granulatu do bielenia składającego się ze związku nadtlenowego zdolnego do uwalniania nadtlenku wodoru lub kwasów nadtlenowych w roztworach wodnych, którego granulki zawierają 0,01 - 15% wagowych aminokwasu wybranego z grupy obejmującej kwas β-alanino-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy lub aminokwas o wzorze (HOOC-CH₂)₂N-C(R)HCOOH w którym R oznacza grupę CH₂OH lub grupę CH₃ lub jego sól, a jako wypełniacz aktywny zawiera 5 - 50% wagowych zeolitu.

Korzystnie, zawarty w kompozycji detergentowej granulat zawiera aminokwas wybrany z grupy obejmującej kwas |3-alanino-N,N-dioctowy, kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy, lub ich mieszaniny, a zwłaszcza kwas p-alanino-N,N-dioctowy, albo kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy.

Korzystnie, zawarty w tej kompozycji granulat zawiera aminokwas lub jego sól zmieszany ze związkiem nadtlenowym albo aminokwas lub jego sól wprowadzany do powłoki granulki.

Korzystnie, zawarty w niej granulat zawiera krzemian, a zwłaszcza krzemian metali alkalicznych, przy czym krzemian ten jest zmieszany ze związkiem nadtlenowym albo krzemian wprowadzony do powłoki granulki.

Korzystnie zawarty w tej kompozycji granulat zawiera rozpuszczalny w wodzie związek magnezu.

181 515

Korzystnie, zawarty w niej granulat jako związek nadtlenowy zawiera nadwęglan metali alkalicznych.

A zatem, granulat odpowiednio zawiera do około 15% wagowych, korzystnie do około 10% wagowych, najkorzystniej do około 5% wagowych aminokwasu/aminokwasów, jak opisano powyżej, lub jego/ich sól. Granulat ten zawiera korzystnie powyżej około 0,01% wagowego, najkorzystniej powyżej około 0,05% wagowych aminokwasu/aminokwasów, jak opisano powyżej, lub jego/ich sól. Aminokwas może być zmieszany ze związkiem nadtlenowym i/lub wprowadzony do powłoki.

Przyjmuje się, że aminokwas działa jako środek chelatujący, jednak stwierdzono nieoczekiwanie, że aminokwasy według niniejszego wynalazku zapewniają lepszą trwałość podczas przechowywania w porównaniu ze zwykle stosowanymi środkami chelatującymi, takimi jak EDTA. Jednakże zbyt duże stężenie aminokwasów lub ich soli powoduje zmniejszenie trwałości termicznej, zwłaszcza przy dużych stężeniach związków nadtlenowych.

Jest korzystne stosowanie soli metali alkalicznych lub metali ziem alkalicznych aminokwasu. Solami metali alkalicznych są korzystnie sole sodu, potasu lub ich mieszaniny, a solami metali ziem alkalicznych są korzystnie sole wapnia, magnezu lub ich mieszaniny. Szczególnie korzystne sąsole sodu. W poniższym opisie wynalazku, określenie aminokwas odnosi się także do jego soli.

Granulat korzystnie zawiera krzemian, który dodatkowo poprawia trwałość, a także wytrzymałość mechaniczną. Krzemian może być zmieszany ze związkiem nadtlenowym i/lub może być wprowadzony do powłoki. Korzystnie, co najmniej część krzemianu jest zmieszana ze związkiem nadtlenowym. Krzemianem jest odpowiednio lazemian metali alkalicznych, korzystnie sodu, potasu lub ich mieszaniny, najkorzystniej krzemian sodu. Stosunek molowy SiO₂:M₂O, przy czym M oznacza metal alkaliczny, wynosi korzystnie od około 1 do około 3, najkorzystniej od około 1 do około 2,5. Granulat zawiera korzystnie od około 0,1 do około 20% wagowych, korzystnie od około 0,2 do 15% wagowych, najkorzystniej od około 0,5 do około 10% wagowych krzemianu, w przeliczeniu na krzemian sodu.

Stwierdzono, że trwałość poprawia się dodatkowo, gdy granulki zawierają związek magnezu rozpuszczalny w wodzie, korzystnie siarczan magnezu. Związek magnezu może być zmieszany ze związkiem nadtlenowym i/lub wprowadzony do powłoki. Korzystnie, co najmniej część związku magnezu jest zmieszana ze związkiem nadtlenowym, najkorzystniej w mieszaninie z krzemianem metali alkalicznych. Granulki zawierają korzystnie od około 0,01 do około 5% wagowych, najkorzystniej od około 0,1 do około 3% wagowych związków magnezu, w przeliczeniu na siarczan magnezu.

Granulki według wynalazku mają dużą trwałość, nawet jeśli są nie powleczone, lecz najwyższą trwałość uzyskuje się zwykle, jeśli są one powleczone. Taka powłoka może zawierać na przykład jeden lub kilka opisanych powyżej aminokwasów, krzemian metali alkalicznych, rozpuszczalne w wodzie związki magnezu, takie jak siarczan magnezu, sole metali alkalicznych węglanu, dwuwęglanu lub siarczanu, lub środki chelatujące przyjazne dla środowiska, przy czym różne składniki nakłada się w jednej lub w kilku warstwach.

Granulki mają średnią średnicę odpowiednio od około 50 do około 3000 pm, korzystnie od około 100 do około 1600 pm. Korzystna gęstość jest w zakresie od około 600 do około 1500 g/1, a zwłaszcza od około 800 do około 1100 g/1. Stwierdzono, że duża gęstość oraz duża średnia średnica granulek poprawia trwałość podczas przechowywania.

Wynalazek jest szczególnie korzystny, gdy związkiem nadtlenowym jest nadwęglan metali alkalicznych, lecz także inne związki nadtlenowe mogą być stabilizowane, na przykład sole metali alkalicznych nadboranów, nadsiarczanów, nadfosforanów lub nadkrzemianów, kwasy nadtlenokarboksylowe lub związki uwalniające kwas nadtlenokarboksylowy, takie jak diacetylowane kwasy diperoksykarboksylowe (patrz WO nr 91/17143).

Granulki według niniejszego wynalazku można wytwarzać zwykłymi sposobami. Składniki, które mają być zmieszane ze związkiem nadtlenowym, dodaje się korzystnie na etapie granulacji, lecz mogą być także wprowadzane bezpośrednio, jeśli na przykład wytwarza się nadwęglan metali alkalicznych z węglanu metali alkalicznych i nadtlenku wodoru. Jeśli ma być

181 515 wprowadzony krzemian metali alkalicznych, to korzystnie dodaje się go w postaci wodnego roztworu i aminokwas lub jego sól korzystnie miesza się następnie przed dodaniem związku nadtlenowego. Granulowanie można wykonywać zwykłymi sposobami znanymi fachowcom, takimi jak zagęszczanie, wytłaczanie, zbrylanie w bębnie lub na talerzu, granulowanie w złożu fluidalnym, zbrylanie lub przy użyciu różnego rodzaju mieszalników. Ewentualny etap powlekania można wykonać przez natryskiwanie granulatu korzystnie wodnymi roztworami składników, które mają być nałożone, na przykład w bębnie lub w złożu fluidalnym.

Sposób wytwarzania opisanych powyżej granulek zawierających związek nadtlenowy i aminokwas jako środek bielący, korzystnie w związku z praniem tkanin lub zmywaniem naczyń. Wodę do prania można dostarczać z granulatem według wynalazku wprowadzonym do kompozycji detergentu lub sąw postaci osobnego proszku bielącego. Korzystnie, wodę do prania dostarcza się z granulatem w takiej ilości, aby uzyskać od 0,001 do około 1 g aktywnego tlenu na 11, co na przykład odpowiada od około 0,01 do około 6 g nadwęglanu sodu.

Kompozycja według wynalazku zawiera obojętny wypełniacz i/lub jedną lub kilka substancji aktywnych podczas prania, przy czym kompozycja ta zawiera także granulat zawierający związek nadtlenowy i aminokwas, na przykład w ilości od około 1 do prawie 100% wagowych. Kompozycja może zawierać mieszaninę granulek zawierających różne rodzaje związków nadtlenowych. Substancjami aktywnymi podczas prania mogąbyć wypełniacze detergentów, środki powierzchniowo czynne, substancje wytwarzające ług, aktywatory bielenia, enzymy lub dowolne inne substancje stosowane zwykle w detergentach.

Wypełniaczem detergentów mogą być na przykład fosforany, takie jak tripolifosforany, pirofosforany lub ortofosforany metali alkalicznych lub amonu, zeolity, takie jak Zeolite A (na przykład Zeolite 4A), Zeolite B, Zeolite P, Zeolite X lub Zeolite HS, Zeolite MAP, krzemiany, takie jak krystaliczne warstwowe dikrzemiany (na przykład o wzorze NaMSI_x+1.yH₂O, w którym M oznacza atom sodu lub wodoru, x ma wartość od 1,9 do 4 i y ma wartość od 0 do 20), bezpostaciowe dikrzemiany (na przykład Britesil™), polikarboksylany, cytryniany, węglany, dwuwęglany, seskwiwęglany, siarczany, borany lub ich mieszaniny.

Środkami powierzchniowo czynnymi są korzystnie anionowe środki powierzchniowo czynne, niejonowe środki powierzchniowo czynne, mydła lub ich mieszaniny. Anionowymi środkami powierzchniowo czynnymi mogąbyć na przykład liniowe alkilobenzenosulfoniany, drugorzędowe alkanosulfoniany, α-sulfonowane estry metylowe kwasów tłuszczowych, alkilo-siarczany, etoksysiarczany alkoholi, sulfoniany a-olefinowe, sarkozyniany metali alkalicznych lub sulfoniany estrów alkilowych. Niejonowymi środkami powierzchniowo czynnymi mogąbyć na przykład związki alkoksylowane, takie jak alkohole tłuszczowe, alkilofenole i alkiloaminy lub poliglukozydy alkilowe lub amidy kwasów tłuszczowych polihydroksylowych. Mydłami mogąbyć na przykład sodowe lub potasowe sole łoju. Można także stosować kationowe środki powierzchniowo czynne, takie jak czwartorzędowe związki amoniowe lub sole imidoazolinowe, jak również amfoteryczne środki powierzchniowo czynne.

Substancjami wytwarzającymi ług mogąbyć na przykład węglany, krzemiany, fosforany lub ich mieszaniny. Aktywatorami bielenia mogąbyć na przykład N- lub O-acylowane związki, takie jak TAED, TAGU, SNOBS (nonoilo-benzenosulfonian sodu), PAG (pentaacetyloglukoza) lub diacetylowane kwasy diperoksykarboksylowe (patrz WO nr 91/17143). Napełniaczem może być dowolna obojętna substancja, taka jak siarczan sodu. Kompozycją może być kompletny detergent lub też proszek bielący można dodawać osobno podczas prania lub zmywania. Enzymami mogąbyć na przykład amylazy, obojętne lub alkaliczne proteazy, lipazy, esterazy lub celulazy.

Kompletny detergent do prania tkanin odpowiednio zawiera od około 1 do około 40% wagowych, korzystnie od około 10 do około 30% wagowych granulatu według wynalazku. Ponadto, detergent zawiera odpowiednio wypełniacz detergentu, na przykład od około 5 do około 50% wagowych, środki powierzchniowo czynne, na przykład od około 5 do około 35% wagowych, i substancję wytwarzaj ącąhig, na przykład od około 5 do około 20% wagowych. Korzystnie detergent zawiera od około 5 do około 20% wagowych anionowych środków powierzchniowo czynnych, od około 2 do około 15% wagowych niejonowych środków powierzchniowo czynnych i od

181 515 około 0,1 do około 5% wagowych mydeł. Detergent może także zawierać aktywatory bielenia, na przykład od około 1 do około 10% wagowych, enzymy, na przykład od około 0,5 do około 2,5% wagowych i napełniacze, takie jak siarczan sodu, na przykład od około 5 do około 50% wagowych. Może on także zawierać środki chelatujące, takie jak fosfoniany, EDTA, NTA (kwas nitrylotrioctowy), pochodne kwasu iminodioctowego lub EDDS (kwas etylenodiamino- N,N-dibursztynowy), na przykład w ilości od około 0,1 do około 1 % wagowego. Dodatkowo, detergent może zawierać stosowane zwykle składniki, takie jak szkło wodne, karboksymetyloceluloza, enzymy, wspomagacze pienienia, substancje zapachowe, środki barwiące, rozjaśniacze optyczne i woda (zwykle w ilości od około 3 do około 15% wagowych). Detergent można wytwarzać zwykłymi sposobami, takimijakmieszanie na sucho, zbrylanie lub suszenie rozpyłowe. Jeśli wytwarzanie obejmuje suszenie rozpyłowe, to wszystkie składniki wrażliwe na działanie podwyższonej temperatury, takie jak cząstki zawierające związki nadtlenowe, enzymy i substancje zapachowe, należy dodawać do suchego materiału.

Oddzielny proszek bielący może zawierać prawie do 100% wagowych granulatu zawierającego związki nadtlenowe według niniejszego wynalazku, ale korzystnie zawartość ich wynosi od około 5 do około 90% wagowych. Proszek bielący może zawierać tylko jeden związek nadtlenowy lub mieszaninę cząstek zawierających różne rodzaje związków nadtlenowych. Jest korzystne, jeśli substancję wytwarzającą nadtlenek wodoru, taką jak nadwęglan, w ilości na przykład od około 10 do około 75% wagowych, stosuje się w mieszaninie z aktywatorem bielenia, takim jak TAED lub TAGU, na przykład w ilości od około 2 do około 25% wagowych. Można stosować także inne aktywatory bielenia, takie jak diacetylowany kwas diperkarboksylowy, na przykład w ilości od około 2 do około 25% wagowych. Proszek bielący może także zawierać wypełniacze detergentu, na przykład w ilości od około 5 do około 90% wagowych, środki powierzchniowo czynne, na przykład do około 10% wagowych, enzymy, na przykład do około 2% wagowych lub napełniacze, na przykład od około 5 do około 90% wagowych. Korzystny proszek bielący zawiera zasadniczo od około 30 do około 75% wagowych granulatu zawierającego nadwęglan, od około 10 do około 25% wagowych aktywatora bielenia, przy czym resztę korzystnie stanowią zasadniczo wypełniacze detergentu, napełniacze, środki powierzchniowo czynne, woda lub ich mieszaniny.

Detergent do zmywania naczyń może być w postaci słabo alkalicznego detergentu (pH wody do zmywania powinno być w zakresie od około 10 do około 11), odpowiednio zawierającego od około 2 do około 15% wagowych środka bielącego zawierającego granulat według wynalazku, od około 5 do około 50% wagowych dikrzemianu metali alkalicznych, od 0 do około 40% wagowych węglanu metali alkalicznych, od około 15 do około 50% wagowych wypełniaczy, takich jak cytrynian sodu i polikarboksylany lub tripolifosforan sodu (STPP), od około 0,5 do około 5% wagowych słabo pieniących się, niejonowych środków powierzchniowo czynnych, od około 0,5 do około 5% wagowych enzymów i od około 1 do około 6% wagowych aktywatorów bielenia, takich jak TAED. Detergent do zmywania naczyń może być także silnie alkaliczny (pH wody do zmywania powinno być w zakresie od około 11 do koło 12), o składzie podobnym do składu słabo alkalicznego detergentu, jednak dikrzemian jest zastąpiony przez około 20 do około 80% wagowych metakrzemianu metali alkalicznych i wypełniacz korzystnie składa się zasadniczo z STPP.

Niniejszy wynalazek umożliwia wytwarzanie trwałych środków bielących zawierających związki nadtlenowe, zwłaszcza nadwęglan, które można stosować w detergentach zawierających zeolity, takie jak zeolit 4A. Wynalazek umożliwia także zmniejszenie lub wyeliminowanie stosowania na przykład EDTA lub fosfonianów, które sąmniej przyjazne dla środowiska.

Wynalazek będzie teraz opisany za pomocą następujących przykładów, które jednak nie ograniczają zakresu wynalazku. Jeśli nie stwierdzono, że jest inaczej, to wszystkie zawartości i ilości procentowe dotyczą wagowych zawartości i procentów.

Przykład I

Cząstki nadwęglanu sodu o średnicy od około 315 do około 1250 pm i gęstości około 900 g/1 wytwarzano przez granulowanie bardzo drobnych cząstek nadwęglanu w obrotowym bębnie

181 515

Eiricha razem z różnymi dodatkami wprowadzanymi w postaci wodnych roztworów i wysuszenie granulek w złożu fluidalnym.

W celu zbadania trwałości nadwęglanu podczas przechowywania, wytworzone cząstki, jak również cząstki porównawcze czystego nadwęglanu sodu wprowadzano do standardowego detergentu IEC-Z (Henkel) zawierającego 9,7% liniowego benzenosulfonianu alkilu (0™^^ 11,5), 5,2% etoksylowanego alkoholu zawierającego od 12 do 18 atomów węgla (E0₇), 3,4% mydła sodowego, 32,5% zeolitu A, 11,8 węglanu sodu, 5,2 soli sodowej kopolimeru kwasu akrylowego z kwasem maleinowym (Sokolan CP₅), 3,9% sodowego szkła wodnego (stosunek 3,3), 1,3% karboksymetylocelulozy, 0,3% EDTA, 0,3% rozjaśniacza optycznego (typu stilbenowego), 7,4% siarczanu sodu, 12,2% wody, 6,5% inhibitora pienienia (SIK), 0,5% bryłek enzymu proteazy (aktywność 300,00). Próbki przygotowano z 64 g IEC-Z, 12 g cząstek nadwęglanu i 4 g TAED. Oznaczano Szybki Wskaźnik Trwałości (Quick Stability Index - QSI) dla każdej próbki przez oznaczenie ilości tlenu wytworzonego podczas przechowywania w ciągu 24 h w temperaturze 40°C i podzielenie ilości uwolnionego tlenu przez względną zawartość (%) aktywnego tlenu w początkowym nadwęglanie. Tak więc, mała wartość QSI oznacza dobrą trwałość.

Wyniki przedstawiono w poniższej tabeli, w której zawartości różnych składników dotyczą% wagowych, w przeliczeniu na całą cząstkę. Zastosowano następujące skróty: SPC=nadwęglan sodu; β-ADA = kwas P-alanino-N,N-dioctowy; SDS = dikrzemian sodu; AO = aktywny tlen; QSI = szybki wskaźnik trwałości.

SPC	β-ADA	SDS	AO	QSI
100%	-	-	14,5%	5,7
98%	2%	-	14,3%	2,7
97,2%	2%	0,8%	14,4%	1,87

Przykład II

Cząstki nadwęglanu sodu o średnicy od około 315 do około 1250 pm i gęstości około 900 g/1 wytwarzano przez granulowanie bardzo drobnych cząstek nadwęglanu razem z solą sodową kwasem p-alanino-N,N-dioctowym, dikrzemianem sodu i siarczanem magnezu w postaci wodnych roztworów. Granulowanie wykonano przez wytłaczanie mieszaniny składników, pokruszenie utworzonej żyłki, zaokrąglenie otrzymanych cząstek na obracającej się tarczy, wysuszenie i przesianie zaokrąglonych cząstek. Dla porównania wytworzono jednąpróbkę bez kwasu β-alanino-N,N-dioctowego i jednąpróbkę z EDTA zamiast kwasu β-alanino-N,N-dioctowego.

Trwałość granulek badano w standardowym detergencie IEC-Z w taki sam sposób, jak w przykładzie I i wyniki podano w poniższej tabeli.

SPC	β-ADA	EDTA	SDS	MgSO₄	AO	QSI
99,2%	-	-	0,67%	0,12%	14,3%	3,4
99,0%	-	0,2%	0,67%	0,12%	14,4%	3,1
99,0%	0,2%	-	0,67%	0,12%	14,4%	3,0
98,8%	0,5%	-	0,63%	0,12%	14,2%	2,3

Przykład ΠΙ

Cząstki nadwęglanu sodu o średnicy od około 315 do około 1250 pm powlekano w obrotowym bębnie przez natryskiwanie wodnymi roztworami różnych dodatków. Trwałość granulek badano w standardowym detergencie IEC-Z w taki sam sposób, jak w przykładzie 1.

Wyniki podano w poniższej tabeli. ISDA dotyczy kwasu izoseryno-N,N-dioctowego.

181 515

SPC	β-ADA	ISDA	EDTA	SDS	MgSO4	AO	QSI
95,0%	5,0%	-	-	-	-	13,9%	0,5
95,0%	-	5,0%	-	-	-	14,9%	1,2
95,5%	1,5%		-	2,00%	1,00%	13,8%	1,1
95,5%	-		1,5%	2,00%	1,00%	13,8%	1,5

Przykład IV

Cząstki nadwęglanu sodu o średnicy od około 315 do około 1250 pm i gęstości około 900 g/1 wytwarzano przez granulowanie bardzo drobnych cząstek nadwęglanu razem z 1% glukoheptonianu sodu, 1 % dikrzemianu sodu i 0,12% siarczanu magnezu w postaci wodnych roztworów. Granulowanie wykonano przez wytłaczanie mieszaniny składników, pokruszenie utworzonej żyłki, zaokrąglenie otrzymanych cząstek na obracającej się tarczy, wysuszenie i przesianie zaokrąglonych cząstek. Otrzymane granulki powlekano przez natryskiwanie w złożu fluidalnym następującymi wodnymi roztworami: 2% krzemianem sodu (stosunek SiO₂:Na₂O = 1), 1,4% siarczanem magnezu, 10% dwuwęglanem sodu i 0,5% kwasem p-alanino-N,N-dioctowym. Powleczone cząstki zawierały 12,7% aktywnego tlenu. Trwałość cząstek badano w standardowym detergencie IEC-Z w taki sam sposób, jak w przykładzie I i stwierdzono, że wartość QSI była równa 0.

Departament Wydawnictw UP RP. Nakład 60 eg?

Cena 2,00 zł.

Claims

Zastrzeżenia patentowe

1. Granulat do bielenia zawierający związek nadtlenowy zdolny do uwalniania nadtlenku wodoru lub kwasów nadtlenowych w roztworach wodnych, znamienny tym, że granulki zawierają 0,01 - 15% wagowych aminokwasu wybranego z grupy obejmującej kwas β-alanino-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy lub aminokwas o wzorze (HOOC-CH₂)₂N-C(R)HCOOH w którym R oznacza grupę CH₂OH lub grupę CH₃ lub jego sól.
2. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera aminokwas wybrany z grupy obejmującej kwas p-alanino-N,N-dioctowy, kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy, lub ich mieszaniny.
3. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera kwas p-alanino-N,N-dioctowy.
4. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy.
5. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera aminokwas lub jego sól zmieszany ze związkiem nadtlenowym.
6. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera aminokwas lub jego sól wprowadzaną do powłoki granulki.
7. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera krzemian.
8. Granulat według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera krzemian metali alkalicznych.
9. Granulat według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera krzemian zmieszany ze związkiem nadtlenowym.
10. Granulat według zastrz. 7, znamienny tym, że zawiera krzemian wprowadzony do powłoki granulki.
11. Granulat według zastrz. 1, znamienny tym, że zawiera rozpuszczalny w wodzie związek magnezu.
12. Granulat według zastrz. 11, znamienny tym, że jako związek nadtlenowy zawiera nadwęglan metali alkalicznych.
13. Kompozycja piorąca zawierająca obojętny wypełniacz i/lub jedną lub kilka substancji aktywnych podczas prania, znamienna tym, że jako substancję aktywną zawiera 1 -100% granulatu do bielenia składającego się ze związku nadtlenowego zdolnego do uwalniania nadtlenku wodoru lub kwasów nadtlenowych w roztworach wodnych, którego granulki zawierają 0,01 15% wagowych aminokwasu wybranego z grupy obejmującej kwas p-alanino-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy lub aminokwas o wzorze (HOOC-CH₂)₂N-C(R)HCOOH w którym R oznacza grupę CH₂OH lub grupę CH₃ lub jego sól.
14. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera aminokwas wybrany z grupy obejmującej kwas P-alanino-N,N-dioctowy, kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy, lub ich mieszaniny.
15. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera kwas P-alanino-N,N-dioctowy.
16. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy.

181 515
17. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera aminokwas lub jego sól zmieszany ze związkiem nadtlenowym.
18. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera aminokwas lub jego sól wprowadzany do powłoki granulki.
19. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera krzemian.
20. Kompozycja według zastrz. 19, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera krzemian metali alkalicznych.
21. Kompozycja według zastrz. 19, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera krzemian zmieszany ze związkiem nadtlenowym.
22. Kompozycja według zastrz. 19, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera krzemian wprowadzony do powłoki granulki.
23. Kompozycja według zastrz. 13, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera rozpuszczalny w wodzie związek magnezu.
24. Kompozycja według zastrz. 21, znamienna tym, że zawarty w niej granulat jako związek nadtlenowy zawiera nadwęglan metali alkalicznych.
25. Kompozycja detergentowa zawierająca wypełniacz aktywny, substancję aktywną podczas prania, znamienna tym, że jako substancję aktywną zawiera 1 - 40% granulatu do bielenia składającego się ze związku nadtlenowego zdolnego do uwalniania nadtlenku wodoru lub kwasów nadtlenowych w roztworach wodnych, którego granulki zawierają 0,01 -15% wagowych aminokwasu wybranego z grupy obejmującej kwas [3-alanmo-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy lub aminokwas o wzorze (HOOC-CH₂)₂N-C(R)HCOOH w którym R oznacza grupę CH₂OH lub grupę CH₃ lub jego sól, a jako wypełniacz aktywny zawiera 5 - 50% wagowych zeolitu.
26. Kompozycja według zastrz. 25, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera aminokwas wybrany z grupy obejmującej kwas p-alanino-N,N-dioctowy, kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy, kwas izoseryno-N,N-dioctowy, lub ich mieszaniny.
27. Kompozycja według zastrz. 25, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera kwas P-alanino-N,N-dioctowy.
28. Kompozycja według zastrz. 25, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera kwas metyloglicyno-N,N-dioctowy.
29. Kompozycja według zastrz. 25, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera aminokwas lub jego sól zmieszany ze związkiem nadtlenowym.
30. Kompozycja według zastrz. 25, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera aminokwas lub jego sól wprowadzany do powłoki granulki.
31. Kompozycja według zastrz. 25, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera krzemian.
32. Kompozycja według zastrz. 31, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera krzemian metali alkalicznych.
33. Kompozycja według zastrz. 31, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera krzemian zmieszany ze związkiem nadtlenowym.
34. Kompozycja według zastrz. 31, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera krzemian wprowadzony do powłoki granulki.
35. Kompozycja według zastrz. 25, znamienna tym, że zawarty w niej granulat zawiera rozpuszczalny w wodzie związek magnezu.
36. Kompozycja według zastrz. 25, znamienna tym, że zawarty w niej granulat jako związek nadtlenowy zawiera nadwęglan metali alkalicznych.

181 515 * * *