JP2969794B2 - 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法 - Google Patents
安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法Info
- Publication number
- JP2969794B2 JP2969794B2 JP2134109A JP13410990A JP2969794B2 JP 2969794 B2 JP2969794 B2 JP 2969794B2 JP 2134109 A JP2134109 A JP 2134109A JP 13410990 A JP13410990 A JP 13410990A JP 2969794 B2 JP2969794 B2 JP 2969794B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- sodium percarbonate
- boric acid
- aqueous solution
- alkali metal
- concentration
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Lifetime
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
- C01B15/106—Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01D—COMPOUNDS OF ALKALI METALS, i.e. LITHIUM, SODIUM, POTASSIUM, RUBIDIUM, CAESIUM, OR FRANCIUM
- C01D7/00—Carbonates of sodium, potassium or alkali metals in general
- C01D7/38—Preparation in the form of granules, pieces or other shaped products
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01B—NON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
- C01B15/00—Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
- C01B15/055—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
- C01B15/10—Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
Description
【発明の詳細な説明】 （産業上の利用分野） 本発明は保存安定性の高い過炭酸ナトリウムの製造方
法に関する。更に詳しくはホウ酸水溶液とケイ酸アルカ
リ金属塩水溶液とを別々に噴霧して乾燥することを特徴
とする過炭酸ナトリウムの製造方法に関する。
法に関する。更に詳しくはホウ酸水溶液とケイ酸アルカ
リ金属塩水溶液とを別々に噴霧して乾燥することを特徴
とする過炭酸ナトリウムの製造方法に関する。
（従来の技術） 過炭酸ナトリウム、過ホウ酸ナトリウムのような過酸
化水素付加化合物が、粉末状の洗浄剤組成物に漂白成分
として配合されることは周知である。過炭酸ナトリウ
ム、過ホウ酸ナトリウムなどは洗濯に際して溶解し、分
解して漂白作用を発揮する。この場合、過ホウ酸ナトリ
ウムは低温での溶解速度が遅く、特に水あるいはぬるま
湯等を主として使用する我が国の事情においては、洗剤
に配合する漂白成分としては漂白効果の点で余り好まし
くない。
化水素付加化合物が、粉末状の洗浄剤組成物に漂白成分
として配合されることは周知である。過炭酸ナトリウ
ム、過ホウ酸ナトリウムなどは洗濯に際して溶解し、分
解して漂白作用を発揮する。この場合、過ホウ酸ナトリ
ウムは低温での溶解速度が遅く、特に水あるいはぬるま
湯等を主として使用する我が国の事情においては、洗剤
に配合する漂白成分としては漂白効果の点で余り好まし
くない。
一方、過炭酸ナトリウムは、低温における溶解速度が
はやく、漂白効果を充分に発揮できることから近年急激
に需要が増大しつつある。
はやく、漂白効果を充分に発揮できることから近年急激
に需要が増大しつつある。
しかしながら、過炭酸ナトリウムは過ホウ酸ナトリウ
ムに比べ、水分に対して鋭敏であり、洗浄剤組成物中の
水分、あるいは空気中の湿気、水分によっても常温で比
較的分解され易い。また洗浄剤組成物中にはゼオライト
などの過炭酸ナトリウムの分解を促進する物質も含まれ
ており、これらと接触して分解され易い傾向がある。そ
こで、従来より過炭酸ナトリウムの分解を防止、抑制
し、安定化した過炭酸ナトリウムを得る方法が種々提案
されている。
ムに比べ、水分に対して鋭敏であり、洗浄剤組成物中の
水分、あるいは空気中の湿気、水分によっても常温で比
較的分解され易い。また洗浄剤組成物中にはゼオライト
などの過炭酸ナトリウムの分解を促進する物質も含まれ
ており、これらと接触して分解され易い傾向がある。そ
こで、従来より過炭酸ナトリウムの分解を防止、抑制
し、安定化した過炭酸ナトリウムを得る方法が種々提案
されている。
中でも過炭酸ナトリウムの粒子を種々の被覆剤で被覆
する方法が有力である。
する方法が有力である。
被覆剤としてはパラフィン、塩化ビニリデン樹脂等
の有機物、ケイ酸塩、過ホウ酸塩、ホウ酸塩、ホウ酸
等の無機物が提案されている。
の有機物、ケイ酸塩、過ホウ酸塩、ホウ酸塩、ホウ酸
等の無機物が提案されている。
（発明が解決しようとする問題点） ホウ酸で被覆する方法としては英国特許第1575792号
の方法が知られている。この方法は過炭酸ナトリウム粒
子にホウ酸水溶液を噴霧しつつ乾燥する方法であり、過
炭酸ナトリウムの安定性を高めることができるが、ホウ
酸単独で被覆したのではその安定性が必ずしも充分では
なく、一層の安定性の向上が望まれる。
の方法が知られている。この方法は過炭酸ナトリウム粒
子にホウ酸水溶液を噴霧しつつ乾燥する方法であり、過
炭酸ナトリウムの安定性を高めることができるが、ホウ
酸単独で被覆したのではその安定性が必ずしも充分では
なく、一層の安定性の向上が望まれる。
英国特許第1575792号には被覆剤はホウ酸の他に、過
酸化物を安定化する効果を持つことが知られている化合
物を含んでいてもよいと記載されており、特に燐酸とケ
イ酸のアルカリ金属塩が例示されている。しかしながら
具体的な実施の方法は記載されていない。また特開昭59
−193999号公報には少なくともホウ酸塩とケイ酸アルカ
リ金属塩の両者を含む被覆剤によって表面を被覆された
過炭酸ナトリウムを配合してなる漂白洗浄剤組成物が開
示されているが、その比較例においてホウ酸とケイ酸ナ
トリウムを併用した例が記載されている。しかしなが
ら、その実施の方法は詳細に記載されておらず、またそ
の併用の効果は顕著とは言い難い。
酸化物を安定化する効果を持つことが知られている化合
物を含んでいてもよいと記載されており、特に燐酸とケ
イ酸のアルカリ金属塩が例示されている。しかしながら
具体的な実施の方法は記載されていない。また特開昭59
−193999号公報には少なくともホウ酸塩とケイ酸アルカ
リ金属塩の両者を含む被覆剤によって表面を被覆された
過炭酸ナトリウムを配合してなる漂白洗浄剤組成物が開
示されているが、その比較例においてホウ酸とケイ酸ナ
トリウムを併用した例が記載されている。しかしなが
ら、その実施の方法は詳細に記載されておらず、またそ
の併用の効果は顕著とは言い難い。
更にまたホウ酸とケイ酸アルカリ金属塩とを水等の溶
媒に一緒に溶かすと混合比率、あるいは濃度によって、
特に高濃度においては酸化ケイ素がゲル状の沈澱を形成
する。従ってこれらを併用する場合にあっては必ずしも
任意の被覆剤組成および被覆剤溶液濃度を採用し得るわ
けではない。水溶液を噴霧して乾燥することにより被覆
する場合には、低濃度では乾燥に多大のエネルギーを要
するので、できるだけ高濃度で噴霧することが望ましい
が、ホウ酸とケイ酸アルカリ金属塩とを併用して被覆し
ようとする場合にはゲル状の沈澱の形成は大きな障害と
なる。
媒に一緒に溶かすと混合比率、あるいは濃度によって、
特に高濃度においては酸化ケイ素がゲル状の沈澱を形成
する。従ってこれらを併用する場合にあっては必ずしも
任意の被覆剤組成および被覆剤溶液濃度を採用し得るわ
けではない。水溶液を噴霧して乾燥することにより被覆
する場合には、低濃度では乾燥に多大のエネルギーを要
するので、できるだけ高濃度で噴霧することが望ましい
が、ホウ酸とケイ酸アルカリ金属塩とを併用して被覆し
ようとする場合にはゲル状の沈澱の形成は大きな障害と
なる。
（問題点を解決するための手段） 本発明者らはホウ酸を含む被覆剤によって過炭酸ナト
リウムを被覆する方法について鋭意検討した結果、ホウ
酸溶液とケイ酸アルカリ金属塩溶液とを別々に噴霧して
乾燥することによって上記のような制約を排除し、過炭
酸ナトリウムの安定性を飛躍的に向上させ得ることを見
出し、本発明を完成した。
リウムを被覆する方法について鋭意検討した結果、ホウ
酸溶液とケイ酸アルカリ金属塩溶液とを別々に噴霧して
乾燥することによって上記のような制約を排除し、過炭
酸ナトリウムの安定性を飛躍的に向上させ得ることを見
出し、本発明を完成した。
すなわち本発明は別々の噴霧ノズルから同時に、また
は逐次にホウ酸溶液とケイ酸アルカリ金属塩水溶液とを
噴霧し、乾燥することにより、被覆された過炭酸ナトリ
ウムを製造する方法に関する。噴霧と乾燥とは同時であ
っても、また交互であってもよいが、いずれの場合にお
いても過炭酸ナトリウムの表面上にあまりに多量の被覆
剤溶液が付着すると過炭酸ナトリウム粒子が凝集するの
で、間欠的に噴霧と乾燥とを繰り返す場合にはその間隔
を一定時間以下に設定する必要がある。過炭酸ナトリウ
ムの表面上の被覆剤溶液の量を制御するためには噴霧と
乾燥を同時に行なうことが好ましい。
は逐次にホウ酸溶液とケイ酸アルカリ金属塩水溶液とを
噴霧し、乾燥することにより、被覆された過炭酸ナトリ
ウムを製造する方法に関する。噴霧と乾燥とは同時であ
っても、また交互であってもよいが、いずれの場合にお
いても過炭酸ナトリウムの表面上にあまりに多量の被覆
剤溶液が付着すると過炭酸ナトリウム粒子が凝集するの
で、間欠的に噴霧と乾燥とを繰り返す場合にはその間隔
を一定時間以下に設定する必要がある。過炭酸ナトリウ
ムの表面上の被覆剤溶液の量を制御するためには噴霧と
乾燥を同時に行なうことが好ましい。
噴霧と乾燥とを同時に行う場合には過炭酸ナトリウム
の温度が所定範囲内に維持されるように実施することが
望ましい。噴霧乾燥時の過炭酸ナトリウムの温度は30〜
100℃、好ましくは35〜95℃、更に好ましくは40〜90
℃、最も好ましくは45〜90℃である。
の温度が所定範囲内に維持されるように実施することが
望ましい。噴霧乾燥時の過炭酸ナトリウムの温度は30〜
100℃、好ましくは35〜95℃、更に好ましくは40〜90
℃、最も好ましくは45〜90℃である。
過炭酸ナトリウムの温度が低過ぎる場合は過炭酸ナト
リウム粒子が凝集するので好ましくない。過炭酸ナトリ
ウムの温度が高過ぎる場合には過炭酸ナトリウムが分解
する傾向があり、また被覆剤の結晶が成長するなどして
延展性が悪くなり、被覆効果が充分でなくなる。
リウム粒子が凝集するので好ましくない。過炭酸ナトリ
ウムの温度が高過ぎる場合には過炭酸ナトリウムが分解
する傾向があり、また被覆剤の結晶が成長するなどして
延展性が悪くなり、被覆効果が充分でなくなる。
ホウ酸ならびにケイ酸アルカリの溶媒はこれらを溶解
するものの中から選ばれるが、両者を良く溶解し、安全
かつ安価である水が最も好ましい。
するものの中から選ばれるが、両者を良く溶解し、安全
かつ安価である水が最も好ましい。
ホウ酸の濃度は使用温度における飽和溶解濃度以下で
あればよいが、余りに低い濃度では乾燥に時間を要し、
そのために過炭酸ナトリウムの分解が生起し、また乾燥
に多量の熱量を要するので好ましくない。また余りに高
い濃度では配管やノズルにおいてホウ酸が沈積し、閉塞
しやすくなるので好ましくない。この点においてホウ酸
濃度は好ましくは飽和溶解濃度の10〜95％の濃度、更に
好ましくは30〜90％の濃度、最も好ましくは50〜90％の
濃度である。
あればよいが、余りに低い濃度では乾燥に時間を要し、
そのために過炭酸ナトリウムの分解が生起し、また乾燥
に多量の熱量を要するので好ましくない。また余りに高
い濃度では配管やノズルにおいてホウ酸が沈積し、閉塞
しやすくなるので好ましくない。この点においてホウ酸
濃度は好ましくは飽和溶解濃度の10〜95％の濃度、更に
好ましくは30〜90％の濃度、最も好ましくは50〜90％の
濃度である。
ホウ酸溶液の温度は溶解度を高めるため、ならびに乾
燥を容易にするために高い方がよいが、あまりに高いと
過炭酸ナトリウムの分解を招来する。この点においてホ
ウ酸溶液の温度は10〜120℃、好ましくは30〜100℃、更
に好ましくは50〜100℃が選ばれる。
燥を容易にするために高い方がよいが、あまりに高いと
過炭酸ナトリウムの分解を招来する。この点においてホ
ウ酸溶液の温度は10〜120℃、好ましくは30〜100℃、更
に好ましくは50〜100℃が選ばれる。
被覆剤としてのホウ酸の量は基材である過炭酸ナトリ
ウム粒子に対して重量基準で通常0.3〜20％、好ましく
は0.5〜10％、更に好ましくは１〜８％、最も好ましく
は２〜８％が選ばれる。
ウム粒子に対して重量基準で通常0.3〜20％、好ましく
は0.5〜10％、更に好ましくは１〜８％、最も好ましく
は２〜８％が選ばれる。
ケイ酸アルカリ金属塩としてはメタケイ酸ナトリウ
ム、オルトケイ酸ナトリウム、水ガラス１号、２号、３
号等のナトリウム塩、メタケイ酸カリウム、オルトケイ
酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム等
が使用し得る。中でも水ガラス１号、２号、３号が液状
であって使用上の利便の点で好ましい。またこれらを併
用してもよい。
ム、オルトケイ酸ナトリウム、水ガラス１号、２号、３
号等のナトリウム塩、メタケイ酸カリウム、オルトケイ
酸カリウム、ケイ酸マグネシウム、ケイ酸カルシウム等
が使用し得る。中でも水ガラス１号、２号、３号が液状
であって使用上の利便の点で好ましい。またこれらを併
用してもよい。
ケイ酸アルカリ金属塩溶液の濃度は使用する化合物に
よって異なる。ケイ酸アルカリ金属塩の濃度は使用温度
での飽和溶解度以下であればよいが、余りに低い濃度で
は乾燥に時間を要し、そのために過炭酸ナトリウムの分
解が生起し、また乾燥に多量の熱量を要するので好まし
くない。逆に余りに高い濃度では被覆液の粘度が高過ぎ
たり、また配管やノズルにおいて溶質、特にシリカの析
出が生じることがあるので好ましくない。この点におい
てケイ酸アルカリ金属塩の濃度はSiO2に換算して好まし
くは５〜50重量％、更に好ましくは10〜40重量％、最も
好ましくは10〜35重量％である。水ガラスを使用する場
合は液状であるので加熱して粘度を下げればそのままで
も使用できるが、通常水で薄めて噴霧に供する。
よって異なる。ケイ酸アルカリ金属塩の濃度は使用温度
での飽和溶解度以下であればよいが、余りに低い濃度で
は乾燥に時間を要し、そのために過炭酸ナトリウムの分
解が生起し、また乾燥に多量の熱量を要するので好まし
くない。逆に余りに高い濃度では被覆液の粘度が高過ぎ
たり、また配管やノズルにおいて溶質、特にシリカの析
出が生じることがあるので好ましくない。この点におい
てケイ酸アルカリ金属塩の濃度はSiO2に換算して好まし
くは５〜50重量％、更に好ましくは10〜40重量％、最も
好ましくは10〜35重量％である。水ガラスを使用する場
合は液状であるので加熱して粘度を下げればそのままで
も使用できるが、通常水で薄めて噴霧に供する。
ケイ酸アルカリ金属塩溶液の温度はホウ酸溶液の温度
と同様、10〜120℃、好ましくは30〜100℃、更に好まし
くは50〜100℃が選ばれる。
と同様、10〜120℃、好ましくは30〜100℃、更に好まし
くは50〜100℃が選ばれる。
被覆剤としてのケイ酸アルカリ金属塩の量は基材であ
る過炭酸ナトリウム粒子に対して重量基準でSiO2に換算
して0.1〜10％、好ましくは0.2〜７％、最も好ましくは
0.3〜５％が選ばれる。
る過炭酸ナトリウム粒子に対して重量基準でSiO2に換算
して0.1〜10％、好ましくは0.2〜７％、最も好ましくは
0.3〜５％が選ばれる。
上記の被覆材の他に従来知られているキレート剤等の
安定化剤を被覆剤と併用してもよい。
安定化剤を被覆剤と併用してもよい。
基材である過炭酸ナトリウム粒子の平均粒子径は通常
100〜2000μ、好ましくは200〜1000μが選ばれる。
100〜2000μ、好ましくは200〜1000μが選ばれる。
ホウ酸（H3BO3）とケイ酸アルカリ金属塩（SiO2換
算）との比率には特に制限はないが、通常重量で10:1〜
1:5、好ましくは8:1〜1:2、最も好ましくは5:1〜1:1が
選ばれる。
算）との比率には特に制限はないが、通常重量で10:1〜
1:5、好ましくは8:1〜1:2、最も好ましくは5:1〜1:1が
選ばれる。
噴霧、乾燥する装置は噴霧と乾燥が同時または逐次に
実施できるものであればどのような型のものであっても
使用し得るが、熱風で流動させる方式が好ましい。
実施できるものであればどのような型のものであっても
使用し得るが、熱風で流動させる方式が好ましい。
噴霧、乾燥はバッチ式、連続式、半バッチ式等のいず
れの方式であっても良いが、被覆の一様性を達するため
にはバッチ式が最も好ましい。
れの方式であっても良いが、被覆の一様性を達するため
にはバッチ式が最も好ましい。
（作 用） 本発明によれば過炭酸ナトリウム粒子の表面をホウ酸
およびケイ酸アルカリ金属塩によってむらなく被覆し、
水分あるいは他の分解促進物と過炭酸ナトリウムとを遮
断する作用を発現することができる。
およびケイ酸アルカリ金属塩によってむらなく被覆し、
水分あるいは他の分解促進物と過炭酸ナトリウムとを遮
断する作用を発現することができる。
（発明の効果） 通常過炭酸ナトリウムは各種洗剤と配合した場合等に
分解し易い傾向があるが、本発明によって被覆された過
炭酸ナトリウムはそのような場合においても極めて安定
である。
分解し易い傾向があるが、本発明によって被覆された過
炭酸ナトリウムはそのような場合においても極めて安定
である。
（実施例） 次に、本発明の方法を実施例、比較例および参考例に
より更に具体的に説明する。実施例中の％は特に記載が
ない限り重量％を意味する。
より更に具体的に説明する。実施例中の％は特に記載が
ない限り重量％を意味する。
実施例１ 平均粒径500μの過炭酸ナトリウム8kgを噴霧ノズル２
本を有する流動層式乾燥機の多孔板上に置き、下方より
100℃の熱風を送って、過炭酸ナトリウムを流動状態に
保った。多孔板より40cm上の位置にある噴霧ノズルより
90℃の15％ホウ酸水溶液を80g/min.の流量で噴霧し、同
時に多孔板より40cm上の位置にある別の噴霧ノズルより
90℃の水ガラス１号水溶液（SiO2として濃度15％）を20
g/min.の流量で噴霧した。こうして熱風で流動しつつ、
両液の噴霧を33.3分間続けた〔過炭酸ナトリウムに対す
るホウ酸の量5.0％、水ガラスの量1.25％（SiO2とし
て）に相当する〕。この間過炭酸ナトリウムの温度は50
〜70℃の範囲に維持された。両液の噴霧を停止した後更
に10分間送風を続けた。冷却後被覆された過炭酸ナトリ
ウムを取り出した。凝集物は全く観察されなかった。
本を有する流動層式乾燥機の多孔板上に置き、下方より
100℃の熱風を送って、過炭酸ナトリウムを流動状態に
保った。多孔板より40cm上の位置にある噴霧ノズルより
90℃の15％ホウ酸水溶液を80g/min.の流量で噴霧し、同
時に多孔板より40cm上の位置にある別の噴霧ノズルより
90℃の水ガラス１号水溶液（SiO2として濃度15％）を20
g/min.の流量で噴霧した。こうして熱風で流動しつつ、
両液の噴霧を33.3分間続けた〔過炭酸ナトリウムに対す
るホウ酸の量5.0％、水ガラスの量1.25％（SiO2とし
て）に相当する〕。この間過炭酸ナトリウムの温度は50
〜70℃の範囲に維持された。両液の噴霧を停止した後更
に10分間送風を続けた。冷却後被覆された過炭酸ナトリ
ウムを取り出した。凝集物は全く観察されなかった。
被覆された過炭酸ナトリウムを洗剤と混合して保存安
定性試験を実施した。結果を表１に示す。
定性試験を実施した。結果を表１に示す。
被覆された過炭酸ナトリウムの走査電子顕微鏡写真は
被覆剤がよく延展し、一様に被覆していることを示して
いた。
被覆剤がよく延展し、一様に被覆していることを示して
いた。
尚、保存安定性の試験は次の方法により実施した。
保存安定性試験方法 市販のコンパクト洗剤に、被覆された過炭酸ナトリウ
ムを10％混合し、カートン紙箱に入れてビニールテープ
で密封した。これを35℃、80％相対湿度に維持された恒
温槽中に28日間保存した。サンプルの活性酸素量をチオ
硫酸ナトリウム滴定（KIと過酸化物とで生じたI2を滴
定。）で求めた。
ムを10％混合し、カートン紙箱に入れてビニールテープ
で密封した。これを35℃、80％相対湿度に維持された恒
温槽中に28日間保存した。サンプルの活性酸素量をチオ
硫酸ナトリウム滴定（KIと過酸化物とで生じたI2を滴
定。）で求めた。
活性酸素残存率は下式で算出した。
活性酸素残存率（％）＝（保存後の活性酸素÷ 保存前の活性酸素）×100 実施例２ 水ガラス１号水溶液の濃度をSiO2として7.5％とした
以外は実施例１と同様にして被覆された過炭酸ナトリウ
ムを得た（過炭酸ナトリウムに対するホウ酸の量5.0
％、水ガラスの量0.62％に相当する）。洗剤と混合して
行なった保存安定性試験結果を表１に示す。
以外は実施例１と同様にして被覆された過炭酸ナトリウ
ムを得た（過炭酸ナトリウムに対するホウ酸の量5.0
％、水ガラスの量0.62％に相当する）。洗剤と混合して
行なった保存安定性試験結果を表１に示す。
実施例３ 噴霧を以下のようにした以外は実施例１と同様に実施
した。噴霧ノズルより90℃の15％ホウ酸水溶液を100g/m
in.の流量で26.7分間噴霧した後ホウ酸水溶液の噴霧を
停止し（過炭酸ナトリウムに対するホウ酸の量5.0％に
相当する）、次いで別の噴霧ノズルより90℃の水ガラス
１号水溶液（SiO2として濃度15％）を100g/min.の流量
で6.7分間噴霧した〔過炭酸ナトリウムに対する水ガラ
スの量1.3％（SiO2として）に相当する〕。得られた被
覆過炭酸ナトリウムの保存安定性試験結果を表１に示
す。
した。噴霧ノズルより90℃の15％ホウ酸水溶液を100g/m
in.の流量で26.7分間噴霧した後ホウ酸水溶液の噴霧を
停止し（過炭酸ナトリウムに対するホウ酸の量5.0％に
相当する）、次いで別の噴霧ノズルより90℃の水ガラス
１号水溶液（SiO2として濃度15％）を100g/min.の流量
で6.7分間噴霧した〔過炭酸ナトリウムに対する水ガラ
スの量1.3％（SiO2として）に相当する〕。得られた被
覆過炭酸ナトリウムの保存安定性試験結果を表１に示
す。
実施例４ 水ガラスの水溶液をまず噴霧し、次いでホウ酸水溶液
を噴霧した以外は実施例３と同様に実施した。得られた
被覆過炭酸ナトリウムの保存安定性試験結果を表１に示
す。
を噴霧した以外は実施例３と同様に実施した。得られた
被覆過炭酸ナトリウムの保存安定性試験結果を表１に示
す。
実施例５ 熱風の温度を高くし、過炭酸ナトリウムの温度を91〜
100℃の範囲に維持した以外は実施例１と同様に実施し
た。被覆された過炭酸ナトリウムの走査電子顕微鏡写真
は、微細な結晶がヒゲ状に表面上に成長していることを
示していた。被覆過炭酸ナトリウムの保存安定性試験結
果を表１に示す。
100℃の範囲に維持した以外は実施例１と同様に実施し
た。被覆された過炭酸ナトリウムの走査電子顕微鏡写真
は、微細な結晶がヒゲ状に表面上に成長していることを
示していた。被覆過炭酸ナトリウムの保存安定性試験結
果を表１に示す。
実施例６ 熱風の温度を低くし、過炭酸ナトリウムの温度を40〜
50℃の範囲に維持した以外は実施例１と同様に実施し
た。被覆された過炭酸ナトリウムは約５％の凝集物（10
メッシュのふるい不通過。）を含んでいた。被覆過炭酸
ナトリウムの保存安定性試験結果を表１に示す。
50℃の範囲に維持した以外は実施例１と同様に実施し
た。被覆された過炭酸ナトリウムは約５％の凝集物（10
メッシュのふるい不通過。）を含んでいた。被覆過炭酸
ナトリウムの保存安定性試験結果を表１に示す。
比較例１ 水ガラス１号水溶液の噴霧を行なわなかった以外は実
施例３と同様に実施した。得られた被覆過炭酸ナトリウ
ムの保存安定性試験結果を表２に示す。
施例３と同様に実施した。得られた被覆過炭酸ナトリウ
ムの保存安定性試験結果を表２に示す。
比較例２ ホウ酸水溶液の噴霧を行なわなかった以外は実施例３
と同様に実施した。得られた被覆過炭酸ナトリウムの保
存安定性試験結果を表２に示す。
と同様に実施した。得られた被覆過炭酸ナトリウムの保
存安定性試験結果を表２に示す。
比較例３ 実施例１で用いた被覆する前の過炭酸ナトリウムの保
存安定性試験結果を表２に示す。
存安定性試験結果を表２に示す。
参考例１ 90℃の15％ホウ酸水溶液80gと90℃の水ガラス１号水
溶液（SiO2として濃度15％。）20gを混合した。ただち
に全体がゲル状となった。
溶液（SiO2として濃度15％。）20gを混合した。ただち
に全体がゲル状となった。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (56)参考文献 特開 昭59−83912（ＪＰ，Ａ) 特開 昭59−193999（ＪＰ，Ａ) (58)調査した分野(Int.Cl.6，ＤＢ名) C01B 15/10
Claims (8)
- 【請求項１】過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸水溶液とケ
イ酸アルカリ金属塩水溶液とを別々に噴霧して乾燥する
ことを特徴とする安定化された過炭酸ナトリウムの製造
方法。 - 【請求項２】過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸水溶液とケ
イ酸アルカリ金属塩水溶液とを別々に同時に噴霧して乾
燥することを特徴とする請求項１記載の安定化された過
炭酸ナトリウムの製造方法。 - 【請求項３】過炭酸ナトリウム粒子にホウ酸水溶液とケ
イ酸アルカリ金属塩水溶液とを別々に逐次に噴霧して乾
燥することを特徴とする請求項１記載の安定化された過
炭酸ナトリウムの製造方法。 - 【請求項４】噴霧と乾燥を同時に行う請求項１〜３記載
の安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法。 - 【請求項５】ホウ酸水溶液の濃度が飽和溶解濃度の10〜
95％の濃度であり、ケイ酸アルカリ金属塩の濃度がSiO2
に換算して５〜50重量％である請求項１〜３記載の安定
化された過炭酸ナトリウムの製造方法。 - 【請求項６】ホウ酸の量が過炭酸ナトリウムに対して0.
3〜20重量％であり、ケイ酸アルカリ金属塩の量が過炭
酸ナトリウムに対してSiO2に換算して0.1〜10重量％で
ある請求項１〜３記載の安定化された過炭酸ナトリウム
の製造方法。 - 【請求項７】被覆される過炭酸ナトリウム粒子の平均粒
子径が100〜2000μである請求項１〜３記載の安定化さ
れた過炭酸ナトリウムの製造方法。 - 【請求項８】過炭酸ナトリウムの温度を30〜100℃に維
持する請求項１〜３記載の安定化された過炭酸ナトリウ
ムの製造方法。
Priority Applications (5)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2134109A JP2969794B2 (ja) | 1990-05-25 | 1990-05-25 | 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法 |
| EP91303768A EP0459625B1 (en) | 1990-05-25 | 1991-04-25 | Process for producing stabilized sodium percarbonate |
| ES91303768T ES2064907T3 (es) | 1990-05-25 | 1991-04-25 | Procedimiento para producir percarbonato de sodio. |
| DE69104124T DE69104124T2 (de) | 1990-05-25 | 1991-04-25 | Verfahren zur Herstellung von stabilisiertem Natriumperkarbonat. |
| KR1019910006710A KR930006689B1 (ko) | 1990-05-25 | 1991-04-25 | 안정화된 과탄산나트륨의 제조방법 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP2134109A JP2969794B2 (ja) | 1990-05-25 | 1990-05-25 | 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH0431308A JPH0431308A (ja) | 1992-02-03 |
| JP2969794B2 true JP2969794B2 (ja) | 1999-11-02 |
Family
ID=15120666
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2134109A Expired - Lifetime JP2969794B2 (ja) | 1990-05-25 | 1990-05-25 | 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0459625B1 (ja) |
| JP (1) | JP2969794B2 (ja) |
| KR (1) | KR930006689B1 (ja) |
| DE (1) | DE69104124T2 (ja) |
| ES (1) | ES2064907T3 (ja) |
Families Citing this family (13)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| GB9126296D0 (en) * | 1991-12-11 | 1992-02-12 | Unilever Plc | Sodium percarbonate |
| US5328721A (en) * | 1992-07-30 | 1994-07-12 | Fmc Corporation | Process for manufacturing sodium carbonate perhydrate particles and coating them with sodium borosilicate |
| GB9226796D0 (en) * | 1992-12-23 | 1993-02-17 | Solvay Interox Ltd | Process for stabilising alkali percarbonate particles,particles obtained thereby and washing and/or bleaching compositions containing them |
| GB9324625D0 (en) * | 1993-12-01 | 1994-01-19 | Solvay Interox Ltd | Process for stabilising alkali metal percarbonate |
| SE9400653D0 (sv) * | 1994-02-25 | 1994-02-25 | Eka Nobel Ab | Blekmedel |
| EP0746602B1 (en) * | 1994-02-25 | 1998-04-01 | Eka Chemicals AB | Bleaching agent |
| IT1269999B (it) * | 1994-09-22 | 1997-04-16 | Solvay Interox | Procedimento per la produzione di particelle di persali rivestite |
| CZ285638B6 (cs) * | 1994-10-07 | 1999-10-13 | Eka Chemicals Ab | Částice obsahující peroxysloučeninu a prostředek, který je obsahuje |
| DK0784667T3 (da) * | 1994-10-07 | 1999-07-26 | Eka Chemicals Ab | Blegemiddel |
| DE19600018A1 (de) | 1996-01-03 | 1997-07-10 | Henkel Kgaa | Waschmittel mit bestimmten oxidierten Oligosacchariden |
| FI104634B (fi) | 1997-01-24 | 2000-03-15 | Kemira Chemicals Oy | Stabiloitu natriumkarbonaattiperoksihydraatti |
| WO2004058640A1 (en) * | 2002-12-24 | 2004-07-15 | Solvay (Société Anonyme) | Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them |
| DE102004060011A1 (de) * | 2004-12-14 | 2006-07-06 | Degussa Ag | Verpresste Formkörper enthaltend umhüllte Natriumpercarbonatpartikel |
Family Cites Families (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| FR2371379A1 (fr) * | 1976-11-19 | 1978-06-16 | Interox Chemicals Ltd | Procede de fabrication de percabonate de sodium et produit obtenu suivant ce procede |
| DE2712138A1 (de) * | 1977-03-19 | 1978-09-21 | Degussa | Natriumpercarbonat-partikel |
| GB1575792A (en) * | 1978-01-10 | 1980-10-01 | Interox | Peroxygen compounds |
-
1990
- 1990-05-25 JP JP2134109A patent/JP2969794B2/ja not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-04-25 EP EP91303768A patent/EP0459625B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-25 KR KR1019910006710A patent/KR930006689B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1991-04-25 DE DE69104124T patent/DE69104124T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1991-04-25 ES ES91303768T patent/ES2064907T3/es not_active Expired - Lifetime
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| EP0459625B1 (en) | 1994-09-21 |
| DE69104124D1 (de) | 1994-10-27 |
| EP0459625A1 (en) | 1991-12-04 |
| DE69104124T2 (de) | 1995-04-20 |
| KR930006689B1 (ko) | 1993-07-22 |
| ES2064907T3 (es) | 1995-02-01 |
| KR910019904A (ko) | 1991-12-19 |
| JPH0431308A (ja) | 1992-02-03 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| JP3599737B2 (ja) | 被覆されたペルオキシ炭酸ナトリウム粒子、その製造法ならびに該化合物を含有する洗剤組成物、清浄剤組成物および漂白剤組成物 | |
| JP2969794B2 (ja) | 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法 | |
| KR100289001B1 (ko) | 안정화된 과탄산나트륨 입자 | |
| CA2310348C (en) | Granular coated sodium percarbonate for detergent and its manufacturing process | |
| JP3532242B2 (ja) | 被覆された粒子状の過炭酸ナトリウム、該化合物の製造法、該化合物を含有する洗剤および漂白剤 | |
| GB2066839A (en) | A Method of Manufacture of Perfumed Detergents | |
| KR100357943B1 (ko) | 알칼리금속과탄산염미립자의안정화방법 | |
| JP3579441B2 (ja) | 被覆材料で被覆された過炭酸ナトリウム粒子及びその製法 | |
| JPS61259757A (ja) | マンガン漂白活性化剤 | |
| US5556834A (en) | Percarbonate particles stabilized by coating with an aqueous solution containing a silicate and a boric acid | |
| US4120812A (en) | Polyethylene glycol-stabilized peroxygens | |
| JP2640572B2 (ja) | 洗剤調合物中で安定な炭酸ナトリウム過水和物の製造及び被覆方法 | |
| RU2137704C1 (ru) | Способ стабилизации перкарбоната щелочного металла в виде частиц | |
| JPH0437119B2 (ja) | ||
| EP0675852B1 (en) | Method for stabilising alkali percarbonate particles, particles obtained thereby and washing and/or bleaching compositions containing them | |
| JPS621563B2 (ja) | ||
| JP3305112B2 (ja) | 安定化された過炭酸ナトリウムの粒子およびその製造方法 | |
| KR100321534B1 (ko) | 용해속도가 빠른 내마모성 과탄산나트륨의 제조방법 및 이로부터 제조된 과탄산나트륨 | |
| JP3305111B2 (ja) | 安定化された過炭酸ナトリウム粒子およびその製造方法 | |
| JP4702727B2 (ja) | 安定で溶解性に優れた被覆過炭酸ナトリウムの製造方法 | |
| JP3314526B2 (ja) | 安定化された過炭酸ナトリウム粒子の製造方法 | |
| JPS60118606A (ja) | 安定化された過炭酸ナトリウム粒状物 | |
| JP3975075B2 (ja) | 安定な過炭酸ナトリウムの製造方法 | |
| JPH0684518B2 (ja) | 流動性に優れた過炭酸ナトリウム組成物の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20070827 Year of fee payment: 8 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080827 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080827 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20080827 Year of fee payment: 9 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20090827 Year of fee payment: 10 |
|
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100827 Year of fee payment: 11 |
|
| EXPY | Cancellation because of completion of term | ||
| FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20100827 Year of fee payment: 11 |