SK281838B6 - Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu, jej použitie a prostriedok, ktorý ju obsahuje - Google Patents

Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu, jej použitie a prostriedok, ktorý ju obsahuje Download PDF

Info

Publication number
SK281838B6
SK281838B6 SK410-97A SK41097A SK281838B6 SK 281838 B6 SK281838 B6 SK 281838B6 SK 41097 A SK41097 A SK 41097A SK 281838 B6 SK281838 B6 SK 281838B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
peroxy compound
containing particle
particle according
acid
dicarboxylic acid
Prior art date
Application number
SK410-97A
Other languages
English (en)
Other versions
SK41097A3 (en
Inventor
Hans Lagnemo
Monica Jigstam
Cecilia Oddstig
Original Assignee
Eka Chemicals Ab
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority claimed from PCT/SE1994/000943 external-priority patent/WO1995023208A1/en
Application filed by Eka Chemicals Ab filed Critical Eka Chemicals Ab
Priority claimed from PCT/SE1995/000959 external-priority patent/WO1996011252A1/en
Publication of SK41097A3 publication Critical patent/SK41097A3/sk
Publication of SK281838B6 publication Critical patent/SK281838B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/16Organic compounds
    • C11D3/20Organic compounds containing oxygen
    • C11D3/2075Carboxylic acids-salts thereof
    • C11D3/2082Polycarboxylic acids-salts thereof
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C01INORGANIC CHEMISTRY
    • C01BNON-METALLIC ELEMENTS; COMPOUNDS THEREOF; METALLOIDS OR COMPOUNDS THEREOF NOT COVERED BY SUBCLASS C01C
    • C01B15/00Peroxides; Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof; Superoxides; Ozonides
    • C01B15/055Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof
    • C01B15/10Peroxyhydrates; Peroxyacids or salts thereof containing carbon
    • C01B15/106Stabilisation of the solid compounds, subsequent to the preparation or to the crystallisation, by additives or by coating
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3902Organic or inorganic per-compounds combined with specific additives
    • C11D3/3937Stabilising agents
    • C11D3/394Organic compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C11ANIMAL OR VEGETABLE OILS, FATS, FATTY SUBSTANCES OR WAXES; FATTY ACIDS THEREFROM; DETERGENTS; CANDLES
    • C11DDETERGENT COMPOSITIONS; USE OF SINGLE SUBSTANCES AS DETERGENTS; SOAP OR SOAP-MAKING; RESIN SOAPS; RECOVERY OF GLYCEROL
    • C11D3/00Other compounding ingredients of detergent compositions covered in group C11D1/00
    • C11D3/39Organic or inorganic per-compounds
    • C11D3/3942Inorganic per-compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Emergency Medicine (AREA)
  • Detergent Compositions (AREA)
  • Cosmetics (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Abstract

Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu so schopnosťou uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch a hmotnostne až 15 % dikarboxylovej kyseliny s 5 až 10 atómami uhlíka alebo jej soli. Častica je vhodná na začleňovanie do detergentných prostriedkov najmä na pranie, umývanie riadu a aj do bieliacich prostriedkov.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka častíc obsahujúcich peroxyzlúčeninu a dikarboxylová kyselinu s 5 až 10 atómami uhlíka alebo jej soľ, schopných uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch a vhodných na použitie ako zložky detergentných prostriedkov.
Doterajší stav techniky
Práškové detergentné prostriedky obsahujú často ako bieliace činidlá peroxyzlúčeniny, ktoré sú schopné uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch. Veľa peroxyzlúčenín nie je však stabilných pri skladovaní. Predpokladá sa, že ich rozklad je katalyzovaný kovovými katiónmi, pohybujúcimi sa pomerne voľne prostredníctvom vody, spravidla obsiahnutej v detergentoch, jc však tiež uľahčovaný alkalickou hodnotou pH (spravidla približne 8 až približne 12) a pôsobením iných zložiek, obyčajne obsiahnutých v detergentoch, ako sú napríklad zeolity alebo aktivátory bielenia, napríklad tetraacetyletyléndiamín (TAED), tetraacetylglukoluril (TÁGU) alebo pentaacetylglukóza (PAG).
Vzhľadom na výrobu detergentov, ktoré sú priaznivé pre životné prostredie, je žiaduce používať ako bieliace činidlá karbonátperoxyhydrát alkalických kovov, bežne známe ako peroxykarbonáty. Ale aktivita peroxykarbonátov v detergente klesá rýchlo v dôsledku rozkladu, keď sa detergent skladuje v podmienkach normálnej teploty a vlhkosti miestnosti.
Boli vykonané početné pokusy stabilizácie peroxykarbonátov, napríklad miešanie alebo poťahovanie stabilizačnými zlúčeninami, ako sú sulfáty, karbonáty, boráty, silikáty alebo organické zlúčeniny. Také spôsoby stabilizácie sú opísané v patentovej literatúre. Napríklad sa uvádza britský patentový spis číslo GB 1466799, GB 1538893, GB 1575792, európsky patentový spis číslo 459625, americký patentový spis číslo 3975280 a európsky patentový spis číslo 573731.
Americký patentový spis číslo 4 075116 opisuje spôsob prípravy peroxykarbonátu z uhličitanu sodného, z peroxidu vodíka a z rôznych prísad.
Švajčiarsky patentový spis číslo 659082 opisuje miešanie bieliacich činidiel s vysokým množstvom anorganických uhličitanov a kyselín rozpustných vo vode na zvýšenie rozpustnosti.
Japonská zverejnená prihláška vynálezu (Kokai) Sho 58-74508 opisuje miešanie peroxykarbonátu so silikátom a s fosfátom, s borátom, s citrátom, s tartarátom alebo so sukcinátom sodným na zvýšenie rozpustnosti.
Americký patentový spis číslo 5 340496 opisuje spôsob stabilizácie peroxykarbonátu určitými kombináciami anorganických solí a karboxylových kyselín, najmä kyselín s dlhým reťazcom, napríklad kyselinou olejovou.
Vynález sa zameriava na výrobu častíc obsahujúcich peroxyzlúčeninu, najmä peroxykarbonát alkalického kovu so zlepšenou stabilitou, osobitne v detergentných prostriedkoch. Vynález sa tiež týka častíc, obsahujúcich peroxyzlúčeninu, a len také zložky, ktoré sú priaznivé pre životné prostredie.
Podstata vynálezu
Častice obsahujúce peroxyzlúčeninu so schopnosťou uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vod ných roztokoch spočíva podľa vynálezu v tom, že obsahujú hmotnostne až 15 % dikarboxylovej kyseliny s 5 až 10 atómami uhlíka alebo jej soli. Výhodne častice podľa vynálezu obsahujú hmotnostne až približne 10 a predovšetkým až približne 5 % výhodne vo vode rozpustnej dikarboxylovej kyseliny s 5 až 10 atómami uhlíka alebo jej soli. Častice podľa vynálezu výhodne obsahujú hmotnostne viac ako približne 0,01 % a najvýhodnejšie viac ako približne 0,05 % takej dikarboxylovej kyseliny alebo jej soli. Hmotnostné množstvo peroxyzlúčeniny v časticiach je vhodné približne 10 až približne 99 %, výhodne viac ako 50 % a predovšetkým viac ako približne 95 %. Dikarboxylová kyselina sa môže miešať s peroxyzlúčeninou a/alebo sa na ňu môže nanášať ako povlak.
Výrazom „približne“ sa tu vždy rozumie, že sa množstvo pohybuje primerane okolo uvedenej hodnoty, to znamená, že nahradzuje výraz „± x
Predpokladá sa, že dikarboxylová kyselina pôsobí ako chelatačné činidlo, s prekvapením sa však zistilo, že dikarboxylová kyselina podľa vynálezu dodáva lepšiu stabilitu pri skladovaní ako bežné biologicky neodbúrateľné chelatačné činidlá, ako je napríklad etyléndiamíntetraoctová kyselina (EDTA). Príliš vysoká koncentrácia dikarboxylovej kyseliny alebo ich solí môže však znižovať tepelnú stabilitu, najmä pri vysokej koncentrácii peroxyzlúčenín.
Je výhodné používať soli dikarboxylových kyselín s alkalickým kovom alebo s kovom alkalickej zeminy. Alkalické kovy sa výhodne volia zo súboru zahŕňajúceho sodík, draslík a ich zmesi a kovy alkalických zemín sa výhodne volia zo súboru zahŕňajúceho vápnik, horčík a ich zmesi. Osobitne výhodné sú sodné soli. V nasledujúcom opise sa karboxylovými kyselinami vždy rozumejú tiež ich soli.
Dikarboxylové kyseliny obsahujú vhodne 5 až 8 atómov uhlíka a predovšetkým 5 až 7 atómov uhlíka. Výhodne sú skupiny karboxylovej kyseliny umiestnené na koncoch uhľovodíkového reťazca. Dikarboxylová kyselina výhodne neobsahuje hydroxylové skupiny a predovšetkým neobsahuje funkčné skupiny s výnimkou karboxylových skupín. Najvýhodnejšia karboxylová kyselina má všeobecný vzorec (I)
COOH-R-COOH (I), kde znamená R alkylénovú skupinu, ktorá je výhodná alebo alkenylénovú skupinu vždy s 3 až 8 atómami uhlíka výhodne s 3 až 5 atómami uhlíka. Výhodne znamená R skupinu s priamym reťazcom bez jeho vetvenia.
Ako príklady dikarboxylových kyselín sa uvádzajú kyselina glutárová, adipová, pimelová, suberová, azelaínová, sebaková a ich zmesi, pričom kyseliny glutárová, adipová a pimelová sú osobitne výhodné. Najvýhodnejšia je kyselina glutárová.
Častice podľa vynálezu môžu obsahovať dve alebo niekoľko dikarboxylových kyselín. Môžu obsahovať tiež ďalšie ekologicky prijateľné stabilizátory alebo inertné látky.
Častice obsahujú výhodne silikát, ktorý ďalej zlepšuje stabilitu a podporuje tiež mechanickú pevnosť. Silikát sa môže miešať s peroxyzlúčeninou a/alebo sa môže používať vo forme povlaku. Výhodne sa aspoň časť silikátu mieša s peroxyzlúčeninou. Silikátom je vhodne silikát alkalického kovu, najmä sodíka, draslíka alebo ich zmesi, predovšetkým sodíka. Molámy pomer SiO2 : M2O, pričom M znamená alkalický kov, je výhodne približne 1 až približne 3, najvýhodnejšie približne 1 až približne 2,5. Častice obsahujú vhodne hmotnostne približne 0,1 až približne 20 %, výhodne približne 0,2 až približne 15 % a najvýhodnejšie približne 0,5 až približne 10 % silikátu vo forme silikátu sodného. Zistilo sa, že sa stabilita ďalej zlepšuje, pokiaľ
SK 281838 Β6 častica obsahuje vo vode rozpustnú zlúčeninu horčíka, výhodne síran horečnatý. Horečnatá zlúčenina sa môže, miešať s peroxyzlúčeninou a/alebo sa môže nanášať ako povlak. Výhodne sa aspoň trocha horečnatej zlúčeniny zmieša s peroxyzlúčeninou, najvýhodnejšie spolu so silikátom alkalického kovu. Častice obsahujú hmotnostne výhodne približne 0,01 až približne 5 % a najvýhodnejšie hmotnostne približne 0,1 až približne 3 % horčíka vo forme síranu horečnatého.
Zistilo sa tiež, že sa dosahuje synergické pôsobenie v prípade, keď častica tiež obsahuje chelatačné činidlo zvolené zo súboru zahŕňajúceho hydroxykarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (II)
R'CnHm(OH)nCOOH (II), kde znamená
R1 skupinu CH2OH alebo COOH, n 2 až 6 a m O až n alebo jej soľ.
Je výhodné používať hydroxykarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (II) vo forme jej soli s alkalickým kovom alebo s kovom alkalickej zeminy. Alkalickým kovom je výhodne sodík, draslík a ich zmesi, kovom alkalickej zeminy je výhodne vápnik, horčík a ich zmesi. Sodné soli sú osobitne výhodné. V nasledujúcom opise sa hydroxykarboxylovou kyselinou rozumejú tiež jej soli.
Častice podľa vynálezu výhodne obsahujú hmotnostne približne 0,01 až približne 15 %, výhodnejšie približne 0,01 až približne 10 %, a predovšetkým približne 0,05 až približne 5 %, hydroxykarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (II). Hmotnostný pomer dikarboxylovej kyseliny k hydroxykarboxylovej kyseline je výhodne približne 0,05 :1 až približne 4:1a najvýhodnejšie približne 0,1 : 1 až približne 1:1. Hydroxykarboxylová kyselina sa môže miešať s peroxyzlúčeninou a/alebo sa na ňu môže nanášať ako povlak.
Vo všeobecnom vzorci (II) znamená R’ výhodne skupinu CH2OH. Je tiež výhodné, keď n znamená 4 alebo 5. Výhodne znamená m rovnaké číslo ako n alebo znamená číslo n-2, pričom je uhľovodíkový reťazec nasýtený alebo obsahuje jednu dvojitú väzbu. Osobitne výhodnou soľou hydroxykarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (II) je glukoheptonát alkalického kovu (R1 znamená skupinu CH2OH, n a m 5). Inými výhodnými soľami hydroxykarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (II) sú glukonát alkalického kovu (R1 znamená skupinu CH2OH, n a m 4) a askorbát alkalického kovu (R' znamená skupinu CH2OH, n 4 a m 2). Ďalšími užitočnými hydroxykarboxylovými kyselinami všeobecného vzorca (II) sú napríklad trihydroxyglutárová kyselina, vínna kyselina alebo sacharín. Pripomína sa, že častice podľa vynálezu môžu obsahovať jednu alebo niekoľko takých hydroxykarboxylových kyselín.
Častice podľa vynálezu majú vysokú stabilitu, pokiaľ sú nepotiahnuté, ale najvyššia stabilita sa spravidla dosahuje, pokiaľ sú častice potiahnuté. Taký povlak môže obsahovať napríklad aspoň jednu dikarboxylovú kyselinu, už opísanú, hydroxykarboxylové kyseliny, už opísané, silkát alkalického kovu, vo vode rozpustnú horečnatú zlúčeninu, napríklad síran horečnatý, uhličitan, hydrogenuhličitan alebo sulfát alkalického kovu alebo pre životné prostredie priaznivé organické chelatačné činidlá, pričom sa rozdielne zložky nanášajú ako jedna alebo ako niekoľko vrstiev.
Podľa jedného rozpracovania vynálezu je dikarboxylová kyselina, už opísaná, obsiahnutá len ako prímes k peroxyzlúčenine, zatiaľ čo hydroxykarboxylová kyselina, už opísaná, je obsiahnutá v jej povlaku alebo naopak.
Podľa iného rozpracovania vynálezu je tak dikarboxylová kyselina, už opísaná, ako hydroxykarboxylová kyselina, už opísaná, primiešané k peroxyzlúčenine a/alebo sú obsiahnuté v jej povlaku.
Častice majú výhodne stredný priemer približne 50 až približne 3000 pm, výhodne približne 100 až približne 1600 pm. Výhodná hustota je približne 600 až približne 1500 g/1, najmä približne 800 až približne 1100 g/1. Zistilo sa, že vysoká hustota rovnako ako veľká stredná veľkosť častíc zlepšuje stabilitu pri skladovaní.
Vynález je osobitne výhodný, keď je peroxyzlúčeninou peroxykarbonát alkalického kovu, stabilizovať sa však tiež môžu aj iné peroxyzlúčeniny, napríklad alkalické soli peroxyborátov, peroxysulfátov, peroxyfosfátov alebo peroxysilikátov, peroxykarboxylovej kyseliny alebo zlúčeniny uvoľňujúcej peroxykarboxylovej kyseliny, ako sú napríklad diacylované diperoxykarboxylové kyseliny (svetový patentový spis WO 91/17143).
Častice podľa vynálezu sa môžu pripravovať známymi spôsobmi. Zložky, ktoré sa majú miešať s peroxyzlúčeninou, sa výhodne pridávajú do granulačného stupňa, môžu sa však tiež začleňovať priamo, keď sa napríklad produkuje peroxykarbonát alkalického kovu z uhličitanu alkalického kovu a z peroxidu vodíka. Pokiaľ sa má včleniť silikát alkalického kovu, pridáva sa výhodne vo forme vodného roztoku a aminokyselina alebo jej soľ sa potom výhodne primiešava pred pridaním peroxyzlúčeniny. Granulácia sa môže uskutočňovať známymi spôsobmi pre pracovníkov v odbore, ako je zlisovanie, vytlačovanie, aglomerácia v bubne alebo na disku, granulácia v zvírenej vrstve, perličkovanie alebo rôzne druhy miešania. Prípadné poťahovanie je možné postriekaním častíc výhodne vodnými roztokmi používaných zlúčenín napríklad v bubne alebo vo vrstve vo vznášaní.
Vynález sa tiež týka použitia opísaných častíc, obsahujúcich peroxyzlúčeninu a aminokyselinu, ako bieliaceho činidla, výhodne pri praní textílii alebo pri umývaní riadu. Do pracej vody sa častice podľa vynálezu môžu vnášať ako súčasť detergentného prostriedku alebo môžu mať formu samostatného bieliaceho prášku. Výhodne sa do pracej vody dodávajú častice podľa vynálezu v množstve na dosiahnutie 0,001 až 1 g aktívneho kyslíka na liter pracieho kúpeľa, čo zodpovedá napríklad 0,01 až 6 g peroxykarbonátu sodného.
Vynález sa rovnako týka prostriedku, ktoiý obsahuje inertné plnidlo a/alebo aspoň jednu účinnú látku na pranie, pričom prostriedok ďalej obsahuje častice obsahujúce peroxyzlúčeninu a karboxylovú kyselinu podľa vynálezu, napríklad v hmotnostnom množstve približne 1 až približne takmer 100 %. Prostriedok môže obsahovať zmes častíc obsahujúcich rôzne druhy peroxyzlúčenín. Účinná látka na pranie môže obsahovať detergentné buildery, povrchovo aktívne činidlá, činidlá generujúce alkalitu, aktivátory bielenia, enzýmy alebo iné zložky bežné v detergentných prostriedkoch. Detergentný builder môže byť napríklad zvolený zo súboru zahŕňajúceho fosfáty, napríklad tripolyfosfäty, pyrofosfáty alebo ortofosfáty alkalických kovov alebo amónia, zeolity, napríklad Zeolit A (napríklad Zeolit 4A), Zeolit B, Zeolit P, Zeolit X alebo Zeolit HS, Zeolit MAP, silikáty napríklad kryštalické vrstvené disilikáty (napríklad zlúčeninu vzorca NaMSi+iH2, kde znamená M atóm sodíka alebo vodíka, x číslo 1,9 až 4 a y číslo 0 až 20), amorfné disilikáty (napríklad Britesil™), polykarboxyláty, citráty, karbonáty, hydrogenkarbonáty, seskvikarbonáty, sulfáty, boráty a ich zmesi. Povrchovo aktívne činidlá sa výhodne volia zo súboru zahŕňajúceho aniónové povrchovo aktívne činidlá, neiónové povrchovo aktívne činidlá, mydlá
SK 281838 Β6 a ich zmesi. Aniónové povrchovo aktívne činidlá sa volia napríklad zo súboru zahŕňajúceho lineárne alkylbenzénsulfonáty, sekundárne alkánsulfonáty, metylestery a-sulfónovaných mastných kyselín, alkylsulfáty, alkoholetoxysulfáty, α-oleflnsulfonáty, sarkozináty alkalických kovov alebo alkylestersulfonáty. Neiónové povrchovo aktívne činidlá sa volia napríklad zo súboru zahŕňajúceho alkoxylované zlúčeniny, napríklad mastné alkoholy, alkylfenoly a alkylamíny, alkylpolyglukozidy a amidy polyhydroxymastných kyselín. Mydlá sa volia napríklad zo súboru zahŕňajúceho sodné alebo draselné mydla mastných kyselín loja. Môžu sa tiež používať katiónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú napríklad kvartémé amóniové zlúčeniny alebo imidazolíniové soli a amfotemé povrchovo aktívne činidlá. Alkálie generujúce zlúčeniny sa volí napríklad zo súboru zahŕňajúceho karbonáty, silikáty, fosfáty a ich zmesi. Aktivátory bielenia sa volia napríklad zo súboru zahŕňajúceho na atómu dusíka alebo na atómu kyslíka acylované zlúčeniny, ako sú napríklad tetraacetyletyléndiamín (TAED), tetraacetylglukoluril (TÁGU), nátriumnonoylbenzénsulfonát (SNOBS) a pentaacetylglukóza (PAG) a diacylované diperoxykyseliny (opísané v európskom patentovom spise číslo WO 91/17143). Ako plnidlá sa môžu použiť akékoľvek inertné látky, ako je napríklad síran sodný. Prostriedkom môže byť hotový detergentný prostriedok alebo bieliaci prášok, ktorý sa pridáva oddelene pri praní. Enzýmy sa môžu voliť napríklad zo súboru zahŕňajúceho amylázy, neutrálne a alkalické proteázy lipázy, esterázy a celulózy. Kompletný detergentný prostriedok na pranie textílií obsahuje vhodne hmotnostné približne 1 až približne 40, približne 10 až 30 % častíc podľa vynálezu. Okrem toho prostriedok obsahuje vhodne detergentný builder v hmotnostnom množstve napríklad približne 5 až približne 50 %, povrchovo aktívne činidlá v hmotnostnom množstve napríklad približne 5 až približne 35 %, alkálii generujúcu zlúčeninu v hmotnostnom množstve napríklad približne 5 až približne 20 %. Výhodne obsahuje detergentný prostriedok hmotnostné približne 5 až približne 20 % aniónových povrchovo aktívnych činidiel, približne 2 až približne 15 % neiónových povrchovo aktívnych činidiel a približne 0,1 až približne 5 % mydiel. Detergentný prostriedok môže tiež obsahovať aktivátory bielenia napríklad hmotnostné približne 1 až približne 10 %, enzýmu napríklad hmotnostné približne 0,5 až približne 2,5 % a plnidla ako napríklad síranu sodného napríklad hmotnostné približne 5 až približne 50 %. Je tiež možné včleňovať chelatačné činidlá, ako fosfonáty, EDTA, nitrilotrioctovú kyselinu (NTA), deriváty iminodioctovej kyseliny alebo etyléndiamín-N,N-dijantárovú kyselinu (EDDS) v množstve napríklad hmotnostné približne 0,1 až približne 1 %. Prídavné môže detergentný prostriedok obsahovať bežné zložky, ako sú napríklad vodné sklo, karboxymetylcelulóza, dispergačné činidlá napríklad homopolyméry alebo kopolyméry polykarboxylových kyselín, regulátory penenia, antioxidanty, parfumy, farbiace činidlá, opticky zjasňujúce činidlá a vodu (spravidla hmotnostne približne 3 až približne 15 %). Detergentný prostriedok sa môže pripravovať známymi spôsobmi, ako je miešanie za sucha, aglomerácia alebo rozprašovacie sušenie. Pokiaľ príprava zahŕňa rozprašovacie sušenie, pridávajú sa akékoľvek zložky, ktoré sú citlivé na teplo, ako častice obsahujúce peroxyzlúčeninu, enzýmy a parfumy až do usušeného produktu.
Samostatný bieliaci prášok môže obsahovať hmotnostne až takmer 100 % častíc obsahujúcich peroxyzlúčeninu podľa vynálezu, ich však obsahuje hmotnostné približne 5 až približne 90 %. Bieliaci prášok môže obsahovať len jednu peroxyzlúčeninu alebo zmes častíc obsahujúcich rôzne druhy peroxyzlúčenín. Je výhodné, pokiaľ sa látka, generujúca peroxid vodíka, ako peroxykarbonát, obsiahnutá v množstve hmotnostné približne 10 až približne 75 %, používa v zmesi s aktivátorom bielenia, ako je napríklad TAED alebo TÁGU v množstve hmotnostné približne 2 až približne 25 %. Môžu sa používať tiež iné aktivátory bielenia ako napríklad diacylované diperoxykarboxylové kyseliny, napríklad v množstve hmotnostné približne 2 až približne 25 %. Bieliaci prášok môže tiež obsahovať detergentné buildery napríklad v hmotnostnom množstve približne 5 až približne 90 %, povrchovo aktívne činidlá napríklad v hmotnostnom množstve približne až 10 %, enzýmy napríklad v hmotnostnom množstve až približne 2 %, alebo plnidlá napríklad v hmotnostnom množstve približne 5 až približne 90 %. Výhodný bieliaci prostriedok obsahuje v podstate hmotnostné približne 30 až približne 75 % peroxykarbonátu, približne 10 až približne 25 % aktivátoru bielenia a do 100 % v podstate detergentné buildery, plnidlá, povrchovo aktívne činidlá, vodu a zmesi týchto látok.
Detergentný prostriedok na umývanie riadu môže mať formu nízkoalkalického detergentného prostriedku (hodnota pH umývacej vody má byť približne 10 až 11) a vhodne obsahuje hmotnostné približne 2 až približne 15 % bieliaceho činidla obsahujúceho častice podľa vynálezu, približne 5 až približne 50 % disilikátu alkalického kovu, približne 0 až približne 40 % uhličitanu alkalického kovu približne 15 až približne 50 % builderu, napríklad citrátu, polykarboxylátu alebo tripolyfosfätu (STPP) sodného, približne 0,5 až približne 5 % nízkopeniaceho povrchovo aktívneho činidla, približne 0,5 až približne 5 % enzýmov a približne 1 až približne 6 % aktivátorov bielenia napríklad TAED. Detergentný prostriedok na umývanie riadu môže byt tiež vysoko alkalický (hodnota pH umývacej vody má byť približne 11 až 12), pričom má podobné zloženie ako prostriedok nízkoalkalický, disilikát je však nahradený hmotnostné približne 20 až približne 80 % metasilikátu alkalického kovu a builderom je výhodne STPP.
Vynález umožňuje prípravu stabilných bieliacich činidiel obsahujúcich peroxyzlúčeninu, najmä peroxykarbonát, ktoré sa môžu používať v detergentných prostriedkoch obsahujúcich zeolity napríklad Zeolit 4A. Vynález tiež umožňuje znižovať obsah EDTA alebo fosfonátov alebo je úplne vylúčiť, pretože sú menej vhodné z ekologických hľadísk.
Vynález objasňujú, žiadnym spôsobom však neobmedzujú, nasledujúce príklady praktického rozpracovania. Pokiaľ to nie je inak uvedené, sú percentá mienené vždy hmotnostné a vzťahujú sa na hmotnosť častíc podľa vynálezu ako celku.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Častice peroxykarbonátu sodného s priemerom približne 315 až 1250 pm a s hustotou približne 900 g/1 sa pripravia granuláciou jemných peroxykarbonátových častíc v rotačnom bubne Eirich spolu s rôznymi prísadami pridanými vo forme vodných roztokov a sušením granúl vo vrstve vo vznášaní. Na vyskúšanie stability peroxykarbonátu pri skladovaní sa pripravené častice rovnako ako častice porovnávacie z čistého peroxykarbonátu sodného včlenia do štandardného detergentného prostriedku IEC-Z (Henkel) obsahujúceho 9,7 % lineárneho alkylbenzénsulfonátu (so stredným obsahom atómov uhlíka 11,5), 5,2 % etoxylovaného alkoholu s 12 až 18 atómami uhlíka (E07), 3,6 % sodného mydla, 32,5 % Zeolitu 4A, 11,8 uhličitanu sodného,
5,2 % sodnej soli kopolyméru akrylovej a maleínovej kyseliny (Sokolan CP5), 3,4 % sodného vodného skla (pomer 3,3), 1,3 % karboxymetylcelulózy, 0,3 % EDTA, 0,3 % optického zjasňovacieho činidla (stilbénového typu), 7,4 % síranu sodného, 12,2 % vody, 6,5 % inhibítoru penenia (SIK), 0,5 % enzýmových proteázových guliek (aktivita 300 000). Vzorky sa pripravujú z 64 g IEC-Z, 12 g peroxykarbonátových častíc a 4 g TAED. Rýchly index stability (quick stability index = QSI) sa stanovuje pre každú vzorku meraním množstva kyslíka, vytvoreného v priebehu 24 hodín skladovania pri teplote 40 °C a delením množstva uvoľneného kyslíka relatívnym obsahom (v %) aktívneho kyslíka v pôvodnom peroxykarbonáte. Preto je nízka hodnota QSI dokladom vysokej stability. Výsledky sú uvedené v tabuľke, pričom obsahy jednotlivých zložiek sú mienené v hmotnostných percentách vo vzťahu k častici ako celku. Skratky majú tento význam: SPC = peroxykarbonát sodný, GA % sodná soľ glutárovej kyseliny, GH = glukoheptonát sodný, AA = sodná soľ kyseliny adipovej, PÁ = sodná soľ kyseliny pimelovej, SDS = disilikát sodný, AO = aktívny kyslík, QSI = rýchly index stability.
SPC GA AA PA AO OSI
(t) (4) (t) (4) (%)
100,0 - - - 14,5 5,66
98,0 2,0 - - 14,1 2,64
98,0 - - 14,3 2,09
98,0 - - 2,0 14,1 2,38
Príklad 2
Častice peroxykarbonátu sodného sa pripravia a skúšajú sa ako podľa príkladu 1. Výsledky sú uvedené v tabuľke.
SPC GA GH SDS xgso4 AO QSI
(4} (4) (D (t) (*) (U
97,2 1,5 - 1,2 o,l 14,0 2,28
97,2 - 1,5 1/2 0,1 14,0 2,59
97,2 0,5 1,0 1,2 0,1 14,1 1,63
97,2 l,o 0,5 1,2 0,1 14,1 2,14
Príklad 3
Pripravia sa častice peroxykarbonátu sodného s priemerom približne 315 až 1250 pm a s hustotou približne 900 g/1 granuláciou jemných častíc peroxykarbonátu spolu so sodnou soľou glutárovej kyseliny, disilikátom sodným a síranom horečnatým, zavedených vo forme vodných roztokov. Granulácia sa uskutočňuje vytlačovaním zmesi zložiek, drvením vytlačeného produktu, zaokrúhlením získaných častíc na rotačnom disku, vysušením a presievaním zaokrúhlených častíc. Na porovnanie sa pripraví vzorka bez glutárovej kyseliny a vzorka, v ktorej je kyselina glutárová nahradená EDTA. Stabilita sa skúša po začlenení do detergentného prostriedku IEC-Z ako podľa príkladu 1 a výsledky sú uvedené v tabuľke.
SPC GA EDTA SDS MgSO4 AO QSI
(4) (4) (4) (8) («) (t)
»9,2 - - 0,67 0,13 14,3 3,4
99,0 - 0,2 0,67 0,12 14,4 3,1
99,0 0,2 - 0,67 0,13 14,4 2,6
99,8 0,5 - 0,67 0,12 14,2 2,1
Príklad 4
Častice peroxykarbonátu sodného s priemerom približne 315 až 1250 pm sa poťahujú sodnou soľou kyseliny glutárovej a/alebo kyseliny glukoheptónovej nastriekaním vodných roztokov vo vrstve vo vznášaní. Na porovnanie sa častice poťahujú tiež kyselinou benzoovou a kyselinou kaprónovou. Stabilita častíc sa skúša po začlenení do detergentného prostriedku IEC-Z ako podľa príkladu 1 a výsledky sú uvedené v tabuľke.
SPC GA GH AO QSI
(») (*) («) (*) (t)
100 - - 14,5 5,66
95 5 - 13,6 0,65
95 - 5 13,9 0,78
95 4 1 13,6 0,40
95 3 2 13,4 0,31
95 2 3 13,3 0,25
95 1 4 13,6 0,31
95 5 4 kyseliny benzoovej 13,8 2,31
95 5 4 kyseliny kaprónovej 13,9 2,27
Príklad 5
Častice peroxykarbonátu sodného s priemerom približne 315 až 1250 pm sa poťahujú nastriekaním vodných roztokov vo vrstve vo vznášaní najskôr vodným roztokom silikátu sodného (pomer Si2O : Na2O = 1), glukoheptonátu sodného a/alebo sodnej soli kyseliny glutárovej a potom vodným roztokom síranu horečnatého a prípadne síranu sodného alebo hydrogenuhličitanu sodného. V jednom prípade sa vo forme tretieho roztoku nanáša uhličitan sodný. Stabilita častíc sa skúša po začlenení do detergentného prostriedku IEC-Z ako podľa príkladu 1 a výsledky sú uvedené v tabuľke.
Skúžka 1 (4) BkúÄka 2 (4) SkiUka 3 (4) Skúíka 4 (4)
peroxykarbonát sodný 85,10 85,10 85,10 85,10
glukoheptónová kyselina - 0,75 0,75 0,75
glutiroví kyselina 1,50 0,75 0,75 0,75
disilikát sodný 2,00 2,00 2,00 2,00
síran horečnatý 1,40 1,40 1,40 1,40
síran sodný 10,00 10,00 - -
hydrogenuhličitan sodný - - 10,00 -
uhličitan sodný - - - 10,00
aktívny kyslík 12,80 12,90 12,80 12,80
QSI* 0,28 0,22 0 0,16
* táto hodnota nie je uvedená v percentách
Príklad 6
Pripravia sa častice peroxykarbonátu sodného granuláciou ako podľa príkladu 3, pričom častice obsahujú 98,8 % peroxykarbonátu sodného, 0,12 % síranu horečnatého, 0,63 % disilikátu sodného, 0,5 % kyseliny glutárovej (vo forme sodnej soli) a majú obsah aktívneho kyslíka 14,2 %. Častice sa potiahnu ako podľa príkladu 5 1,4 % síranu horečnatého, 2 % disilikátu sodného, 10 uhličitanu sodného a 1 % kyseliny glutárovej (vo forme soli). Potiahnuté častice majú obsah aktívneho kyslíka 12,6 %. Stabilita sa skúša po začlenení do detergentného prostriedku IEC-Z ako podľa príkladu 1. Zistená hodnota QSI pre nepotiahnuté častice 2,20 a QSI pre potiahnuté častice 0,04.
Priemyselná využiteľnosť
Častice obsahujúce peroxyzlúčeninu so schopnosťou uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch ahmotnostne až 15 % dikarboxylovej kyselinu s až 10 atómami uhlíka alebo jej soli sú vhodné na začleňovanie do detergentných prostriedkov najmä na pranie, umývanie riadu a aj do bieliacich prostriedkov.

Claims (29)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu so schopnosťou uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch, vyznačujúca sa tým, že obsahuje hmotnostne až 15 % dikarboxylovej kyseliny s 5 až 10 atómami uhlíka alebo jej soli.
  2. 2. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že obsahuje hmotnostne až 10 % dikarboxylovej kyselinu s 5 až 10 atómami uhlíka alebo j ej soli.
  3. 3. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že obsahuje soľ dikarboxylovej kyseliny s 5 až 10 atómami uhlíka s alkalickým kovom alebo s kovom alkalickej zeminy.
  4. 4. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 3, vyznačujúca sa tým, že obsahuje dikarboxylovú kyselinu s 5 až 10 atómami uhlíka alebo jej soľ v zmesi s peroxyzlúčeninou.
  5. 5. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 4, vyznačujúca sa tým, že obsahuje dikarboxylovú kyselinu s 5 až 10 atómami uhlíka alebo jej soľ obsiahnutú v povlaku častice.
  6. 6. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 5, vyznačujúca sa tým, že obsahuje dikarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (I)
    COOH - R - COOH (I), kde znamená R alkylénovú alebo alkenylénovú skupinu s 3 až 8 atómami uhlíka.
  7. 7. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku
    6, vyznačujúca sa tým,že obsahuje dikarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (I), kde znamená R skupinu s priamym reťazcom bez vetvenia.
  8. 8. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku
    7, vyznačujúca sa tým,že obsahuje dikarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (I), zvolenú zo súboru zahŕňajúceho kyselinu glutárovú, adipovú, pimelovú, suberovú, azelainovú, sebakovú a ich zmesi.
  9. 9. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku
    8, vyznačujúca sa tým, že obsahuje ako dikarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (I) kyselinu glutárovú.
  10. 10. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 9, vyznačujúca sa tým, že obsahuje silikát.
  11. 11. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku 10, vyznačujúca sa tým, že obsahuje silikát alkalického kovu.
  12. 12. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku 1 až 11, vyznačujúca sa tým, že obsahuje silikát v zmesi s peroxyzlúčeninou.
  13. 13. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku lažll, vyznačujúca sa tým, že silikát je obsiahnutý v povlaku častice.
  14. 14. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 13, vyznačujúca sa tým, že obsahuje horečnatú zlúčeninu rozpustnú vo vode.
  15. 15. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 14, vyznačujúca sa tým, že obsahuje horečnatú zlúčeninu rozpustnú vo vode.
  16. 16. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 15, vyznačujúca sa tým, že obsahuje hydroxykarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (II)
    R'CnHm(OH)nCOOH (II), kde znamená
    R' skupinu CH2OH alebo COOH, n2až6amOažn alebo jej soľ.
  17. 17. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku
    16, vyznačujúca sa tým, že obsahuje hydroxykarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (II), kde znamená R' skupinu CH2OH, n 4 alebo 5 a m rovnaké číslo ako n alebo O až n alebo jej soľ.
  18. 18. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku
    17, vyznačujúca sa tým, že obsahuje hydroxykarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (II), ktorou je kyselina glukoheptónová.
  19. 19. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 18, vyznačujúca sa tým, že obsahuje hydroxykarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (II) zmiešanú s peroxyzlúčeninou.
  20. 20. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku lažl 8, vyznačujúca sa tým, že obsahuje hydroxykarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (II) obsiahnutú v povlaku.
  21. 21. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 20, vyznačujúca sa tým, že obsahuje dikarboxylovú kyselinu s 5 až 10 atómami uhlíka všeobecného vzorca (I) a hydroxykarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (II) v zmesi s peroxyzlúčeninou.
  22. 22. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 20, vyznačujúca sa tým,že obsahuje dikarboxylovú kyselinu s 5 až 10 atómami uhlíka všeobecného vzorca (I) a hydroxykarboxylovú kyselinu všeobecného vzorca (II) v povlaku peroxyzlúčeniny.
  23. 23. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 22, vyznačujúca sa tým, že obsahuje ako peroxyzlúčeninu peroxykarbonát sodný.
  24. 24. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 23, vyznačujúca sa t ý m , že má hustotu 800 až 1500 g/1.
  25. 25. Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu podľa nároku 24, vyznačujúca sa tým, že má hustotu 800 až 1100 g/1.
  26. 26. Použitie častice obsahujúcej peroxyzlúčeninu podľa nároku 1 až 25 ako beliaceho činidla v detergentných prostriedkoch.
  27. 27. Prostriedok obsahujúci inertné plnidlo a/alebo aspoň jednu látku aktívnu pri praní, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje časticu obsahujúcu peroxyzlúčeninu podľa nároku 1 až 25.
  28. 28. Detergentný prostriedok, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje časticu obsahujúcu peroxyzlúčeninu podľa nároku 1 až 25.
  29. 29. Detergentný prostriedok podľa nároku 28, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako builder zeolit.
SK410-97A 1994-10-07 1995-08-24 Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu, jej použitie a prostriedok, ktorý ju obsahuje SK281838B6 (sk)

Applications Claiming Priority (4)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/SE1994/000943 WO1995023208A1 (en) 1994-02-25 1994-10-07 Bleaching agent
PCT/SE1994/000944 WO1995023209A1 (en) 1994-02-25 1994-10-07 Bleaching agent
SE9403778A SE9403778D0 (sv) 1994-11-03 1994-11-03 Bleaching agent
PCT/SE1995/000959 WO1996011252A1 (en) 1994-10-07 1995-08-24 Bleaching agent

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK41097A3 SK41097A3 (en) 1997-08-06
SK281838B6 true SK281838B6 (sk) 2001-08-06

Family

ID=20395846

Family Applications (2)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK410-97A SK281838B6 (sk) 1994-10-07 1995-08-24 Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu, jej použitie a prostriedok, ktorý ju obsahuje
SK544-97A SK282053B6 (sk) 1994-11-03 1995-08-24 Častica na bielenie majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu, spôsob jej prípravy a prostriedok, ktorý ju obsahuje

Family Applications After (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK544-97A SK282053B6 (sk) 1994-11-03 1995-08-24 Častica na bielenie majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu, spôsob jej prípravy a prostriedok, ktorý ju obsahuje

Country Status (20)

Country Link
US (2) US5929015A (sk)
EP (3) EP0785982B1 (sk)
JP (1) JP2963769B2 (sk)
KR (3) KR100207150B1 (sk)
AT (3) ATE191744T1 (sk)
AU (2) AU3689995A (sk)
BR (3) BR9509491A (sk)
CA (2) CA2199132C (sk)
CZ (3) CZ285638B6 (sk)
DE (2) DE69503254T2 (sk)
DK (1) DK0789748T3 (sk)
ES (2) ES2145302T3 (sk)
FI (2) FI971350A0 (sk)
HU (1) HUT77714A (sk)
NO (2) NO971490L (sk)
PL (2) PL181515B1 (sk)
RU (2) RU2142982C1 (sk)
SE (1) SE9403778D0 (sk)
SK (2) SK281838B6 (sk)
WO (1) WO1996014389A1 (sk)

Families Citing this family (18)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
GB2313368B (en) * 1996-02-29 2000-06-14 Oriental Chem Ind Process for manufacturing granular sodium percarbonate
JP3642922B2 (ja) * 1997-06-24 2005-04-27 花王株式会社 食器用液体洗浄剤組成物
EP0962424A1 (en) 1998-06-05 1999-12-08 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use in detergent compositions and detergent compositions containing them
CA2337162A1 (en) * 1998-07-29 2000-02-10 The Procter & Gamble Company Particulate compositions having a plasma-induced, graft polymerized, water-soluble coating and process for making same
EP1100860A1 (en) * 1998-07-29 2001-05-23 The Procter & Gamble Company Detergent composition having a plasma-induced, water-soluble coating and process for making same
US6428814B1 (en) 1999-10-08 2002-08-06 Elan Pharma International Ltd. Bioadhesive nanoparticulate compositions having cationic surface stabilizers
US20040141925A1 (en) * 1998-11-12 2004-07-22 Elan Pharma International Ltd. Novel triamcinolone compositions
KR100366556B1 (ko) 2000-04-26 2003-01-09 동양화학공업주식회사 세제용 입상 코티드 과탄산나트륨과 이의 제조방법
WO2004058931A1 (de) * 2002-12-20 2004-07-15 Henkel Kommanditgesellschaft Auf Aktien Bleichmittelhaltige wasch- oder reinigungsmittel
EP1612185A1 (en) 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them
EP1612186A1 (en) 2004-06-29 2006-01-04 SOLVAY (Société Anonyme) Sodium percarbonate particles, process for their production, their use and detergent compositions containing them.
EP1728762A1 (en) 2005-06-01 2006-12-06 SOLVAY (Société Anonyme) Coated sodium percarbonate particles, process for their preparation, their use and detergent compositions containing them
US7556696B2 (en) * 2007-02-15 2009-07-07 Westinghouse Electric Co Llc Removal of niobium second phase particle deposits from pickled zirconium-niobium alloys
AR068867A1 (es) 2007-10-15 2009-12-09 Kemira Chemicals Inc Composiciones de fluido para tratamianto de pozos que incluyen una formulacion de percarbonato de liberacion retardada y metodos para usarlas
ES2415831T3 (es) 2010-05-31 2013-07-29 Kemira Oyj Control de enzimas en la producción de pasta
DE102013211093A1 (de) * 2013-06-14 2014-12-18 Evonik Treibacher Gmbh Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel
GB201402257D0 (en) 2014-02-10 2014-03-26 Revolymer Ltd Novel Peracid - containing particle
JP6675476B2 (ja) * 2016-04-22 2020-04-01 四国化成工業株式会社 固形漂白剤含有物及び洗浄剤組成物

Family Cites Families (25)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR2226460B1 (sk) * 1973-04-20 1976-12-17 Interox
DE2413561A1 (de) * 1974-03-21 1975-10-02 Henkel & Cie Gmbh Lagerbestaendiger, leichtloeslicher waschmittelzusatz und verfahren zu dessen herstellung
LU72575A1 (sk) * 1975-05-23 1977-02-10
FR2323631A1 (fr) * 1975-09-15 1977-04-08 Ugine Kuhlmann Persels mixtes stables en melange lixiviel
JPS608040B2 (ja) * 1977-11-25 1985-02-28 花王株式会社 色,柄物の変,褪色を起さない漂白剤組成物
GB1575792A (en) * 1978-01-10 1980-10-01 Interox Peroxygen compounds
SU859287A1 (ru) * 1978-10-30 1981-08-30 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт химической промышленности Способ стабилизации перкарбоната натри
SU960244A1 (ru) * 1979-08-31 1982-09-23 Всесоюзный научно-исследовательский и проектный институт химической промышленности Моюще-отбеливающее средство
JPS58217599A (ja) * 1982-06-10 1983-12-17 花王株式会社 漂白洗浄剤組成物
CH659082A5 (en) * 1984-04-09 1986-12-31 Ciba Geigy Ag Detergent powder additives in the form of speckles
DE3712329A1 (de) * 1987-04-11 1988-10-20 Basf Ag Verfahren zur herstellung von serin-n,n-diessigsaeure und derivaten, ihre verwendung insbesondere als komplexbildner und diese enthaltende wasch- und reinigungsmittel
GB8803113D0 (en) * 1988-02-11 1988-03-09 Bp Chem Int Ltd Anhydrides in detergent compositions
DE3829847A1 (de) * 1988-09-02 1990-03-15 Basf Ag Wasch- und reinigungsmittel
DE3914980A1 (de) * 1989-05-06 1990-12-06 Basf Ag 2-methyl- und 2-hydroxymethyl-serin-n,n-diessigsaeure und ihre derivate
JP2841211B2 (ja) * 1989-07-06 1998-12-24 東海電化工業株式会社 過炭酸ナトリウムの安定化方法
JP2969794B2 (ja) * 1990-05-25 1999-11-02 三菱瓦斯化学株式会社 安定化された過炭酸ナトリウムの製造方法
US5362412A (en) * 1991-04-17 1994-11-08 Hampshire Chemical Corp. Biodegradable bleach stabilizers for detergents
GB9126296D0 (en) * 1991-12-11 1992-02-12 Unilever Plc Sodium percarbonate
US5332518A (en) * 1992-04-23 1994-07-26 Kao Corporation Stable slurry-coated sodium percarbonate, process for producing the same and bleach detergent composition containing the same
US5336433A (en) * 1992-06-08 1994-08-09 Eka Nobel Ab Bleaching agent
EP0623553B1 (en) * 1993-05-06 1997-07-30 Mitsubishi Gas Chemical Company, Inc. Stabilized particle of sodium percarbonate
ATE185838T1 (de) * 1993-07-14 1999-11-15 Procter & Gamble Stabilisierte reinigungsmittelzusammensetzungen
DE4324104C2 (de) * 1993-07-17 1997-03-20 Degussa Umhüllte Natriumpercarbonatpartikel, Verfahren zu deren Herstellung und deren Verwendung
GB9326522D0 (en) * 1993-12-29 1994-03-02 Solvay Interox Ltd Process for stabilising particulate alkali metal percarbonate
DE4439069A1 (de) * 1994-11-02 1996-05-09 Degussa Percarbonathaltige Wasch-, Bleich- und Reinigungsmittelzusammensetzung

Also Published As

Publication number Publication date
CZ288003B6 (cs) 2001-03-14
AU3689995A (en) 1996-05-02
JPH10508629A (ja) 1998-08-25
SK54497A3 (en) 1997-09-10
EP0784667A1 (en) 1997-07-23
FI971808A0 (fi) 1997-04-28
DE69503254D1 (de) 1998-08-06
BR9509231A (pt) 1998-01-27
NO971490L (no) 1997-05-07
CZ286651B6 (cs) 2000-05-17
RU2137822C1 (ru) 1999-09-20
FI971350A (fi) 1997-04-02
FI971350A0 (fi) 1997-04-02
DK0789748T3 (da) 2000-10-09
KR100207148B1 (ko) 1999-07-15
US6255272B1 (en) 2001-07-03
EP0785982A1 (en) 1997-07-30
PL180924B1 (pl) 2001-05-31
CZ92097A3 (en) 1997-07-16
EP0785982B1 (en) 1998-07-01
NO972044D0 (no) 1997-05-02
DE69503254T2 (de) 1999-01-21
PL181515B1 (en) 2001-08-31
BR9509230A (pt) 1998-01-27
KR970706380A (ko) 1997-11-03
EP0789748A1 (en) 1997-08-20
CA2199133C (en) 2000-07-18
EP0789748B1 (en) 2000-04-12
EP0784667B1 (en) 1998-11-11
BR9509491A (pt) 1997-10-14
RU2142982C1 (ru) 1999-12-20
KR970706382A (ko) 1997-11-03
DE69516299D1 (de) 2000-05-18
WO1996014389A1 (en) 1996-05-17
JP2963769B2 (ja) 1999-10-18
CZ105397A3 (en) 1997-07-16
CA2199133A1 (en) 1996-04-18
SK282053B6 (sk) 2001-10-08
US5929015A (en) 1999-07-27
ATE167895T1 (de) 1998-07-15
KR100207149B1 (ko) 1999-07-15
KR100207150B1 (ko) 1999-07-15
PL319431A1 (en) 1997-08-04
ATE173293T1 (de) 1998-11-15
CZ135697A3 (en) 1997-08-13
NO972044L (no) 1997-05-02
CA2199132C (en) 2000-11-28
FI971808A (fi) 1997-04-28
ES2125663T3 (es) 1999-03-01
ATE191744T1 (de) 2000-04-15
CZ285638B6 (cs) 1999-10-13
HUT77714A (hu) 1998-07-28
SE9403778D0 (sv) 1994-11-03
CA2199132A1 (en) 1996-05-17
AU3689895A (en) 1996-05-31
NO971490D0 (no) 1997-04-02
DE69516299T2 (de) 2000-09-14
SK41097A3 (en) 1997-08-06
PL319952A1 (en) 1997-09-01
ES2145302T3 (es) 2000-07-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK281838B6 (sk) Častica obsahujúca peroxyzlúčeninu, jej použitie a prostriedok, ktorý ju obsahuje
EP0746602B1 (en) Bleaching agent
KR100207151B1 (ko) 표백제
JP2983062B2 (ja) 漂白剤
RU2140971C1 (ru) Частицы для отбеливания, отбеливающая и моющая композиции