SK282053B6

SK282053B6 - Častica na bielenie majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu, spôsob jej prípravy a prostriedok, ktorý ju obsahuje

Info

Publication number: SK282053B6
Application number: SK544-97A
Authority: SK
Inventors: Hans Lagnemo; Monica Jigstam
Original assignee: Eka Chemicals Ab
Priority date: 1994-11-03
Filing date: 1995-08-24
Publication date: 2001-10-08
Also published as: CZ288003B6; AU3689995A; JPH10508629A; SK54497A3; EP0784667A1; FI971808A0; DE69503254D1; BR9509231A; NO971490L; CZ286651B6; RU2137822C1; FI971350A; FI971350A0; DK0789748T3; KR100207148B1; US6255272B1; EP0785982A1; PL180924B1; CZ92097A3; EP0785982B1

Abstract

Častica na bielenie majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu so schopnosťou uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch a povlak obsahujúci kremičitan alkalického kovu, vyznačujúca sa tým, že povlak obsahuje kremičitan alkalického kovu v množstve zodpovedajúcom 0,05 až 7 % oxidu kremičitého a 0,05 až 5 % vo vode rozpustnej horečnatej soli, vztiahnuté vždy na hmotnosť častice ako celku a jadro a/alebo povlak obsahuje ako chelatačné činidlo 0,1 až 20 % alifatickej organickej zlúčeniny vzorca (I) R1CnHm(OH)p(COOH)qR2, kde znamená n 1 až 8, m 1 až 2n, p 0 až n, q 0 až 2 a aspoň jeden zo symbolov R1 a R2 skupinu COOH a druhý skupinu OH alebo COOH, alebo jej soli. Spôsob prípravy spočíva v tom, že sa nanáša vodný roztok vo vode rozpustnej horečnatej soli a vodný roztok silikátu alkalického kovu za vytvorenia povlaku, pričom aspoň jeden z vodných roztokov obsahuje tiež ako chelatačné činidlo 0,1 až 20 % alifatickej organickej zlúčeniny vzorca (I).ŕ

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka častíc majúcich jadro, obsahujúce peroxyzlúčeninu a povlak obsahujúci silikát, vo vode rozpustnú horečnatú soľ a alifatickú organickú zlúčeninu ako chelatačné činidlo. Vynález sa tiež týka spôsobu prípravy takých častíc. Vynález sa rovnako týka prostriedkov, ktoré také potiahnuté častice obsahujú.

Doterajší stav techniky

Práškové detergentné prostriedky obsahujú často ako bieliace činidlá peroxyzlúčeniny, ktoré sú schopné uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch. Veľa peroxyzlúčenín nie je však stabilných pri skladovaní. Predpokladá sa, že ich rozklad je katalyzovaný kovovými katiónmi, pohybujúcimi sa pomerne voľne, prostredníctvom vody, spravidla obsiahnutej v detergentoch. Je však tiež uľahčovaný alkalickou hodnotou pH (spravidla približne 8 až približne 12) a pôsobením iných zložiek, obyčajne obsiahnutých v detergentoch, ako sú napríklad zeolity alebo aktivátory bielenia, napríklad tetraacetyletyléndiamín (TAED), tetraacetylglukoluril (TÁGU) alebo pentaacetylglukóza (PAG).

S ohľadom na výrobu detergentov, ktoré sú priaznivé pre životné prostredie, je žiaduce používať ako bieliace činidlá karbonátperoxyhydrát alkalických kovov, bežne známe ako peroxykarbonáty. Avšak, aktivita peroxykarbonátov v detergente klesá rýchlo, v dôsledku rozkladu, keď sa detergent skladuje v podmienkach normálnej teploty a vlhkosti miestnosti.

Boli vykonané početné pokusy stabilizácie peroxykarbonátov, napríklad miešanie alebo poťahovanie stabilizačnými zlúčeninami, ako sú sulfáty, karbonáty, boráty, silikáty alebo organické zlúčeniny. Také spôsoby stabilizácie sú opísané v patentovej literatúre. Ako príklad sa uvádza britský patentový spis číslo GB 1466799, GB 1538893, GB 1575792, európsky patentový spis číslo 459625, americký patentový spis číslo 3975280 a európsky patentový spis číslo 573731.

Americký patentový spis číslo 4 075116 opisuje spôsob prípravy peroxykarbonátu z uhličitanu sodného, z peroxidu vodíka a z rôznych prísad.

Švajčiarsky patentový spis číslo 659082 opisuje miešanie bieliacich činidiel s vysokým množstvom anorganických uhličitanov a kyselín rozpustných vo vode pre zvýšenie rozpustnosti.

Vynález je zameraný na výrobu častíc obsahujúcich peroxyzlúčeninu, najmä peroxykarbonát alkalického kovu so zlepšenou stabilitou, osobitne v detergentných prostriedkoch. Vynález sa tiež týka častíc, obsahujúcich peroxyzlúčeninu, a len také zložky, ktoré sú priaznivé pre životné prostredie.

Podstata vynálezu

Častice majúce jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu so schopnosťou uvoľňovať peroxid vodíku alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch spočíva podľa vynálezu v tom, že častice majú povlak obsahujúci silikát a vo vode rozpustnú horečnatú soľ a jadro a/alebo povlak obsahuje alifatickú organickú zlúčeninu, alebo jej soľ ako chelatačné činidlo.

S prekvapením sa zistilo, že kombinácia silikátu a horečnatej zlúčeniny umožňuje vznik silikátu horečnatého, ktorý je veľmi silným stabilizátorom peroxyzlúčenín. Pretože silikát horečnatý nie je ľahko rozpustný vo vode, bolo dosiaľ obtiažne používať ho na poťahovanie častíc peroxyzlúčenín. Prítomnosť chelatačného činidla zlepšuje stálosť peroxyzlúčenín výrazne. Najväčšia stabilita sa dosahuje, keď ako jadro tak povlak obsahujú chelatačné činidlo. Avšak stabilita je veľmi dobrá i v prípadoch, kedy je chelatačné činidlo obsiahnuté, buď len v povlaku, alebo len v jadre.

Stabilita peroxyzlúčenín sa ďalej zlepšuje, pretože povlak obsahuje aspoň jednu soľ, zo súboru zahŕňajúceho uhličitan, hydrogenuhličitan a síran alkalického kovu, samotnú alebo v zmesi. Alkalickým kovom môže byť sodík alebo draslík, alebo ich zmes. Hmotnostné množstvo soli alkalického kovu je výhodne 0 až približne 20 %, najvýhodnejšie 0 až približne 10.

Výrazom „približne“ sa tu vždy rozumie, že sa množstvo pohybuje priemerne okolo uvedenej hodnoty. To znamená, že nahradzuje výraz „± x %“.

Rôzne zložky povlaku môžu byť v rovnakej vrstve, alebo v rôznych vrstvách nanesených v jednom, alebo v niekoľkých stupňoch.

Výhodne prvá vrstva, počítané od jadra, obsahuje silikát a prípadne jednu alebo niekoľko soli zo súboru zahŕňajúceho uhličitan, hydrogenuhličitan alebo síran alkalického kovu, pričom druhá vrstva obsahuje horečnatú soľ a prípadne jednu alebo niekoľko solí zo súboru zahŕňajúceho uhličitan, hydrogenuhličitan alebo síran alkalického kovu. Chelatačné činidlo je výhodne včlenené aspoň do jednej vrstvy, výhodnejšie však do obidvoch vrstiev.

Okrem peroxyzlúčeniny môže jadro častice obsahovať uhličitan alkalického kovu (napríklad bezvodú sódu), napríklad v hmotnostnom množstve 0 až približne 50 %, výhodne 0 až približne 30 % a/alebo silikát alkalického kovu, napríklad v hmotnostnom množstve približne 0,05 až približne 7 % oxidu kremičitého, vztiahnuté na častici ako celok, výhodne približne až 0,2 približne 5 % oxidu kremičitého, vztiahnuté na častici ako celok a/alebo vo vode rozpustnú zlúčeninu horčíka ako síran horečnatý, napríklad v hmotnostnom množstve približne 0,01 až približne 5 %, výhodne približne 0,1 až približne 3 % síranu horečnatého. Výhodne obsahuje jadro ako silikát tak horečnatú zlúčeninu.

Silikátom je výhodne silikát alkalického kovu, výhodne sodíka alebo draslíka alebo ich zmesi, predovšetkým silikát sodný. Molámy pomer SiO₂: M₂O, pričom M znamená alkalický kov, je výhodne približne 1 až približne 3, predovšetkým približne 1 až približne 2,5.

Množstvo silikátu v povlaku je výhodne hmotnostne približne 0,05 až približne 7 % oxidu kremičitého vztiahnuté na častici ako celok, najvýhodnejšie hmotnostne približne 0,2 až približne 5 % oxidu kremičitého, vztiahnuté na častici ako celok.

Častica obsahuje vhodne hmotnostne približne 0,05 až približne 5 % vo vode rozpustnej horečnatej soli, výhodne približne 0,1 až približne 3 % vo vode rozpustnej horečnatej soli. Vo vode rozpustnej horečnatej soli je výhodne síran horečnatý. Molámy pomer SiO₂: MgO je výhodne približne 0,5 až približne 8, predovšetkým približne 1 až približne

5. Výhodne je hmotnostne 0 až približne 90 % horčiku obsiahnutých v povlaku.

Vhodným chelatačným činidlom je alifatická organická zlúčenina alebo soľ. Táto zlúčenina obsahuje výhodne 2 až 10 atómov uhlíka, najvýhodnejšie 4 až 8 atómov uhlika. Je výhodné v podstate vylúčiť chelatačné činidlá obsahujúce fosfor, ako je fosfónová kyselina a jej soli. Je tiež výhodné v podstate vylúčiť chelatačné činidlá, ktoré nie sú biologic ky ľahko odbúrateľné, ako sú etyléndiamíntetraoctová kyselina (EDTA)) alebo dietyléntriamínpentaoctová kyselina (DTPA) a chelatačné činidlá, ktoré sú z iných dôvodov ekologicky nevhodné, ako je napríklad nitrilotrioctová kyselina (NTA).

Organickou zlúčeninou, vhodnou ako chelatačné činidlo, je výhodne zlúčenina obsahujúca aspoň jednu hydroxylovú skupinu a/alebo aspoň jednu skupinu karboxylovej kyseliny, najvýhodnejšie obsahujúcej dve alebo niekoľko skupín karboxylovej kyseliny, alebo aspoň jednu skupinu karboxylovej kyseliny a aspoň jednu hydroxylovú skupinu. V prípade obsahu jednej alebo niekoľkých skupín karboxylovej kyseliny je výhodné používať soli kyseliny s alkalickým kovom alebo s kovom alkalickej zeminy. Alkalické kovy sa výhodne volia zo súboru zahŕňajúceho sodík, draslík a ich zmesi, kovy alkalických zemín sa výhodne volia zo súboru zahŕňajúceho vápnik, horčík a ich zmesi. Sodné soli sú osobitne výhodné.

Jednou skupinou výhodných chelatačných činidiel sú soli hydroxykarboxylových kyselín, obsahujúce jednu alebo niekoľko hydroxylových skupín a jednu, dve alebo tri skupiny karboxylovej kyseliny. Inou skupinou výhodných chelatačných činidiel sú soli dikarboxylových kyselín. Najvýhodnejšími chelatačnými činidlami sú soli zlúčenín všeobecného vzorca (I),

R'C_nH_ffl(OH)_pCOOH,R² (I), kde znamená n 1 až 8, m 1 až 2n p 0 až n, q 0 až 2, aspoň jeden zo symbolov R¹ a R² skupinu COOH a druhý skupinu OH alebo COOH.

Ako príklady vhodných chelatačných činidiel sa uvádzajú nasledujúce zlúčeniny: kyselina 2-penténdiová, 2-(3-karboxy-1 -oxopropoxy)-3 -hy droxybutándiová, glukoheptónová, α-glukoheptónová, glutárová, karboxymetoxyjantárová, glycerínmonocitrát, kyselina 2,5-dietyladipová, 3-terc.-butylhexándiová, oxydijantárová, 2-buténdioxidová, hydroxybutándiová, 2-etylsuberová, vínna, paravínna, pyrovínna, dihydroxyvínna, heptónová, oxalojantárová, karboxyjantárová, 3-oxoglutárová, galaktárová, glukónová, dihydroxymaleínová, korková, akonitová, metylmaleínová, 2-oxo-glutárová, oxalocitrónová, citrónová, izocitrónová, adipová, pimelová, glykolová, diglykolová, fumarová, 2-buténdiová, jantárová, metylénjantárová, 1,2,3-trikarboxypropán, kyselina sacharínová, askorbová, 2-hydroxymetylkrotónová, glycerová, hydroxypivalová, dimetylolpropíonová, malónová, metylmalónová, etylénmalónová, metylénmalónová, (etylénoxyjdi-malónová, hydrakrylová, 2-metylhydrakrylová, 3-hydroxypropiónová, hydroxypyrohroznová, (karboxymetyl)malónová, etylmalónová, dimetylmalónová, 2-metylmalónová, hydroxymalónová, etylénmliečna, mezoxalová a glycerolová kyselina.

Môžu sa používať tiež chelatačné činidlá vybrané zo súboru zahŕňajúceho aminokyseliny a ich soli, ako sú napríklad kyselina 2-amino-l,l,2-etántrikarboxylová, asparágová, 2-(hydroxymetyl)asparágová, aminometylpropándiová, β-alaníndioctová, serín, kyselina seríndioctová, izoseríndioctová, glycinserín, 2-metylserín, N-metylserín, kyselina 2-aminomalónová, N-hydroxyiminodioctová, N-(karboxymetyl)maleamová, N-(karboxymetyl)glutámová, N-(karboxymctyl)asparágová, N-(2-hydroxyetyl)sarkozín, kyselina iminodijantárová, 3-bis-(karboxymetyl)ammopropiónová, N-(hydroxyetyl)glycín, kyselina metylglycíndioctová, N-etyliminodioctová, metyliminodioctová, nitrilotris(propiónová), 3,3'-iminodipropiónová, dietanolglycín, diglycin, triglycín, kyselina etanolamín-N,N-dioctová, kyselina glutámová a kyselina asparágová.

Osobitne výhodnou skupinou chelatačných činidiel sú soli s alkalickým kovom alebo s kovom alkalickej zeminy hydroxykarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (II)

RCnH^OHLCOOH (II), kde znamená

R skupinu CH₂OH alebo COOH, n2 až6 a m 0 až n.

Výhodnými chelatačnými činidlami tejto skupiny sú soli s alkalickým kovom hydroxykarboxylovej kyseliny všeobecného vzorca (II). Je tiež výhodné, keď znamená n 4 alebo 5. Výhodne znamená m n alebo číslo n-2 a uhľovodíkový reťazec je tak nasýtený alebo obsahuje jednu dvojnú väzbu. Osobitne výhodným chelatačným činidlom je glukoheptonát alkalického kovu, čo je soľ s alkalickým kovom zlúčeniny všeobecného vzorca (II), kde znamená R skupinu CH₂OH a n číslo 5. Iným výhodným chelatačným činidlom je glukonát alkalického kovu (R znamená skupinu CH₂OH a n a m číslo 4) a askorbát alkalického kovu (R znamená skupinu CH₂OH a n 4 a m 2). Ako ďalšie výhodné chelatačné činidlá sa uvádzajú trihydroxyglutárová kyselina, vínna kyselina a sacharínová kyselina.

Inou osobitne výhodnou skupinou chelatačných činidiel sú dikarboxylové kyseliny obsahujúce 2 až 10 atómov uhlíka, výhodne 4 až 8 atómov uhlíka a predovšetkým 5 až 7 atómov uhlíka. Výhodne sú skupiny karboxylovej kyseliny na koncoch uhľovodíkového reťazca. Výhodne tieto dikarboxylové kyseliny sú bez hydroxylových skupín a predovšetkým neobsahujú žiadne iné fiinkčné skupiny ako karboxylové skupiny.

Najvýhodnejšia karboxylová kyselina má všeobecný vzorec (III)

COOH - R - COOH (III), kde znamená R alykénovú skupinu, ktorá je výhodná alebo alkenylénovú skupinu vždy s 2 až 8 atómami uhlíka výhodne s 3 až 5 atómami uhlíka. Výhodne znamená R skupinu s priamym reťazcom bez jeho vetvenia.

Ako príklady dikarboxylových kyselín sa uvádzajú kyselina jantárová, glutárová, adipová, pimelová, suberová, azelaínová, sebaková a ich zmesi, pričom kyseliny citrónová, glukónová, glukoheptónová, sacharínová, glutárová a pimelová sú osobitne výhodné.

Častice, podľa vynálezu, môžu obsahovať dve alebo niekoľko uvedených chelatačných činidiel. Povlak a jadro môžu obsahovať rovnaké alebo odlišné chelatačné činidlá opísané.

Častice, podľa vynálezu, obsahujú hmotnostné približne 0,1 až približne 20 % a najvýhodnejšie približne 0,5 až približne 15 chelatačného činidla. Je osobitne výhodné, keď povlak obsahuje približne 0,1 až približne 15 %, najvýhodnejšie približne 0,5 až približne 10 % chelatačného činidla, vztiahnuté na hmotnosť častice ako celku a keď jadro obsahuje približne 0,1 až približne 10 %, najvýhodnejšie približne 0,2 až približne 5 % chelatačného činidla, vztiahnuté na hmotnosť častice ako celku. Výhodne hmotnostné približne 50 až približne 100 %, celkového množstva chelatačného činidla je obsiahnutých v povlaku častíc.

Častice majú vhodne stredný priemer približne 50 až približne 3000 pm, výhodne približne 100 až približne 1600 pm. Výhodná hustota je približne 600 až približne 1500 g/1, najmä približne 800 až približne 1100 g/1. Zistilo sa, že vysoká hustota, rovnako ako aj veľká stredná veľkosť častíc, zlepšujú stabilitu pri skladovaní.

SK 282053 Β6

Vynález je osobitne výhodný, keď je peroxyzlúčeninou peroxykarbonát alkalického kovu. Stabilizovať sa však tiež môžu aj iné peroxyzlúčeniny, napríklad alkalické soli peroxyborátov, peroxysulfátov, peroxyfosfátov alebo peroxysilikátov, peroxykarboxylovej kyseliny alebo zlúčeniny uvoľňujúcej peroxykarboxylové kyseliny, ako sú napríklad diacylované diperoxykarboxylové kyseliny (svetový patentový spis WO 91/17143). Častice obsahujú výhodne hmotnostne približne 10 až približne 99 % a najvýhodnejšie približne 50 až približne 95 % peroxyzlúčeniny.

Vynález sa rovnako týka spôsobu prípravy opísaných častíc. Spôsob je založený na tom, že sa povlak nanáša na častice obsahujúce peroxyzlúčeninu so schopnosťou uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch, pričom povlak obsahuje silikát a vo vode rozpustnú horečnatú soľ. Pokiaľ častica neobsahuje alifatickú organickú zlúčeninu, alebo jej soľ ako chelatačné činidlo, obsahuje povlak alifatickú organickú zlúčeninu, alebo jej soľ ako chelatačné činidlo. Pokiaľ častica neobsahuje alifatickú organickú zlúčeninu, alebo jej soľ ako chelatačné činidlo, obsahuje povlak prípadne alifatickú organickú zlúčeninu alebo jej soľ ako chelatačné činidlo. Prípadne povlak tiež obsahuje uhličitan, hydrogenuhličitan alebo síran alkalického kovu.

Výhodne spôsob prípravy zahŕňa nanášanie roztoku, obsahujúceho silikát a nanášanie roztoku horečnatej soli, sušenie potiahnutých častíc, pričom výhodne aspoň jeden a najvýhodnejšie obidva roztoky tiež obsahujú chelatačné činidlo. Najvýhodnejšie zahŕňa spôsob prípravy vytvorenia najskôr vrstvy nanášaním roztoku obsahujúceho silikát, vysušenie tejto prvej vrstvy, vytváranie druhej vrstvy nanášaním roztoku horečnatej soli a vysušení potiahnutých častíc, pričom výhodne aspoň jeden a najvýhodnejšie obidva roztoky obsahujú chelatačné činidlo. Je možné nanášať roztoky súčasne v jednej vrstve, napríklad nastriekaním rôznymi tryskami. Roztok alebo roztoky, obsahujúce chelatačné činidlo, majú výhodne hodnotu pH približne 7 až približne 13 a najvýhodnejšie približne 8 až približne 11. Jeden alebo obidva roztoky môžu tiež obsahovať jeden alebo niekoľko uhličitanov, hydrogenuhličitanov alebo síranov alkalického kovu. Roztoky sú výhodne vodné roztoky a výhodne sa nanášajú nastriekaním, napríklad v bubne alebo vo vrstve vo vznášaní.

Častice, ktoré sa majú potiahnuť, obsahujúce peroxyzlúčeninu, môžu obsahovať silikát alkalického kovu, horečnatú zlúčeninu, chelatačné činidlo, uhličitan alkalického kovu a ďalšie vhodné zložky. Také častice sa môžu napríklad pripravovať z jemných častíc, skladajúcich sa hlavne z peroxyzlúčeniny, výhodne s priemerom častíc menším ako približne 200 pm, pridaním chelatačného činidla a/alebo silikátu alkalického kovu a/alebo iných prípadných zložiek a granuláciou zmesi na získanie častíc vhodného rozmeru, ktoré sa potom poťahujú. Granulácia sa môže uskutočňovať známymi spôsobmi pre pracovníkov v odbore, ako je zlisovanie, vytlačovanie, aglomerácia v bubne alebo na disku, granulácia v zvírenej vrstve, perlovanie alebo rôzne druhy miešania. Chelatačné činidlo, silikát alkalického kovu a iné prípadné zložky sa tiež môžu začleňovať priamo, keď sa napríklad pripravuje peroxykarbonát z uhličitanu alkalického kovu a peroxidu vodíka. Silikát alkalického kovu sa výhodne pridáva vo forme vodného roztoku a chelatačné činidlo sa primiešava výhodne pred pridaním do peroxyzlúčeniny.

Vynález sa zameriava na výhodné peroxyzlúčeniny, chelatačné činidlá, silikáty, horečnaté soli, soli alkalických kovov a ďalšie zložky.

Vynález sa týka použitia vyššie charakterizovaných častíc, obsahujúcich peroxyzlúčeninu a chelatačné činidlo, ako bieliacich výhodne na pranie textílii alebo na umývanie riadu. Pracia voda sa môže dodávať s časticami podľa vynálezu, ktoré sú včlenené do detergentného prostriedku, alebo sú vo forme samostatného bieliaceho prostriedku. Výhodne sa pracia voda zavádza s časticami, podľa vynálezu, v takom množstve, aby sa dosiahol obsah aktívneho kyslíka v litri 0,001 až 1 g, čo napríklad zodpovedá približne 0,01 až 6 g peroxykarbonátu sodného.

Vynález sa rovnako týka prostriedku, ktorý obsahuje inertné plnidlo a/alebo aspoň jednu účinnú látku na pranie, pričom prostriedok ďalej obsahuje častice obsahujúce peroxyzlúčeninu a karboxylovú kyselinu podľa vynálezu. Napríklad v hmotnostnom množstve približne 1 až približne takmer 100 %. Prostriedok môže obsahovať zmes častíc obsahujúcich rôzne druhy peroxyzlúčenín. Účinná látka na pranie môže obsahovať detergentné buildety, povrchovo aktívne činidlá, činidlá generujúce alkalitu, aktivátory bielenia alebo iné zložky bežné v detergentných prostriedkoch. Detergentný builder môže byť napríklad zvolený zo súboru zahŕňajúceho fosfáty, zeolity, polykarboxyláty, citráty, kryštalické disilikáty, amorfné disilikáty (napríklad BritesilTM) alebo ich zmesi. Povrchovo aktívne činidlá sa výhodne volia zo súboru zahŕňajúceho aniónové povrchovo aktívne činidlá, neiónové povrchovo aktívne činidlá, mydlá a ich zmesi. Aniónové povrchovo aktívne činidlá sa volia napríklad zo súboru zahŕňajúceho lineárne alkylbenzénsulfonáty, sekundárne alkánsulfonáty, alkoholetoxysulfáty a α-oleflnsulfonáty. Neiónové povrchovo aktívne činidlá sa volia napríklad zo súboru zahŕňajúceho alkoxylované zlúčeniny, mastné alkoholy, alkylfenoly a alkylamíny. Mydlá sa volia napríklad zo súboru zahŕňajúceho sodné alebo draselné mydlá mastných kyselín loja. Môžu sa tiež používať katiónové povrchovo aktívne činidlá, ako sú napríklad kvartemé amóniové zlúčeniny alebo imidazolíniové soli a amfotemé povrchovo aktívne činidlá. Alkálie generujúce zlúčeniny sa volí napríklad zo súboru zahŕňajúceho karbonáty, silikáty, fosfáty a ich zmesi. Aktivátory bielenia sa volia napríklad zo súboru zahŕňajúceho tetraacetyletyléndiamín (TAED), tetraacetylglukoluril (TÁGU), nátriumnonoylbenzénsulfonát (SNOBS) a pentaacetylglukóza (PAG) a diacylované diperoxykyseliny (opísané v európskom patentovom spise číslo WO 91/17143). Ako plnidlá sa môžu použiť akékoľvek inertné látky, ako je napríklad síran sodný. Prostriedkom môže byť hotový detergentný prostriedok, alebo bieliaci prášok, ktorý sa pridáva oddelene pri praní.

Kompletný detergentný prostriedok na pranie textílií obsahuje vhodne hmotnostne približne 1 až približne 30 %, výhodne približne 10 až 20 % častíc podľa vynálezu.

Okrem toho prostriedok obsahuje vhodne detergentný builder v hmotnostnom množstve napríklad približne 5 až približne 50 %, povrchovo aktívne činidlá v hmotnostnom množstve napríklad približne 5 až približne 35 %, alkálii generujúcu zlúčeninu v hmotnostnom množstve napríklad približne 5 až približne 20 %. Výhodne obsahuje detergentný prostriedok hmotnostne približne 5 až približne 20 % aniónových povrchovo aktívnych činidiel, približne 2 až približne 15 % neiónových povrchovo aktívnych činidiel a približne 0,1 až približne 5 % mydiel. Detergentný prostriedok môže tiež obsahovať aktivátory bielenia napríklad hmotnostne približne 1 až približne 10 %, enzýmu napríklad hmotnostne približne 0,5 až približne 2,5 % a plnidla ako napríklad síranu sodného napríklad hmotnostne približne 5 až približne 50 %. I keď to nie je vhodné z ekologických hľadísk môže obsahovať chelatačné činidlá ako fosfonáty alebo EDTA, v množstve napríklad hmotnostne približne 0,1 až približne 1 %. Prídavné môže detergentný prostriedok obsahovať bežné zložky, ako napríklad sú: vodné sklo, karboxymetylcelulóza, enzýmy, regulátory penenia, paríumy, farbiace činidlá, opticky zjasňujúce činidlá a vodu Detergentný prostriedok sa môže pripravovať známymi spôsobmi, ako je miešanie za sucha, aglomerácia alebo rozprašovacie sušenie. Pokiaľ príprava zahŕňa rozprašovacie sušenie, pridávajú sa akékoľvek zložky, ktoré sú citlivé na teplo, ako častice obsahujúce peroxyzlúčeninu, enzýmy a paríumy až do usušeného produktu.

Samostatný bieliaci prášok môže obsahovať hmotnostne až takmer 100 % častíc obsahujúcich peroxyzlúčeninu podľa vynálezu, výhodne ich však obsahuje hmotnostne približne 5 až približne 90 %. Bieliaci prášok môže obsahovať len jednu peroxyzlúčeninu, alebo zmes častíc obsahujúcich rôzne druhy peroxyzlúčenín. Je výhodné, pokiaľ sa látka, generujúca peroxid vodíka, ako peroxykarbonát, obsiahnutá v množstve hmotnostne približne 10 až približne 75 %, používa v zmesi s aktivátorom bielenia, ako je napríklad TAED alebo TÁGU v množstve hmotnostne približne 2 až približne 25 %. Môžu sa používať tiež iné aktivátory bielenia, ako napríklad diacylované diperoxykarboxylové kyseliny, napríklad v množstve hmotnostne približne 2 až približne 25 %. Bieliaci prášok môže tiež obsahovať detergentné buildery, napríklad v hmotnostnom množstve približne 5 až približne 90 %, povrchovo aktívne činidlá, napríklad v hmotnostnom množstve približne až 10 %, enzýmy napríklad v hmotnostnom množstve až približne 2 %, alebo plnidlá napríklad v hmotnostnom množstve približne 5 až približne 90 %. Výhodný bieliaci prostriedok obsahuje, v podstate, hmotnostne približne 30 až približne 75 % peroxykarbonátu, približne 10 až približne 25 % aktivátoru bielenia a do 100 % v podstate detergentné buildery, plnidlá, povrchovo aktívne činidlá, vodu a zmesi týchto látok.

Detergentný prostriedok na umývanie riadu môže mať formu nizkoalkalického detergentného prostriedku (hodnota pH umývacej vody má byť približne 10 až 11) a vhodne obsahuje hmotnostne približne 2 až približne 15 % bieliaceho činidla obsahujúceho potiahnuté častice podľa vynálezu, napríklad potiahnutý nátrium peroxykarbonát, približne 5 až približne 50 % disilikátu alkalického kovu, približne 0 až približne 40 % uhličitanu alkalického kovu približne 15 až približne 50 % builderu, napríklad citrátu, polykarboxylátu alebo tripolyfosfátu (STPP) sodného, približne 0,5 až približne 5 % nízkopeniaceho povrchovo aktívneho činidla, približne 0,5 až približne 5 % enzýmov a približne 1 až približne 6 % aktivátorov bielenia napríklad TAED. Detergentný prostriedok na umývanie riadu môže byť tiež vysoko alkalický (hodnota pH umývacej vody má byť približne 11 až 12), pričom má podobné zloženie ako prostriedok nízkoalkalický, disilikát je však nahradený hmotnostne približne 20 až približne 80 % metasilikátu alkalického kovu a builderom je výhodne STPP.

Vynález umožňuje prípravu stabilných bieliacich činidiel, obsahujúcich peroxyzlúčeninu najmä peroxykarbonát, ktoré sa môžu používať v detergentných prostriedkoch obsahujúcich zeolity napríklad Zeolit 4A. Vynález tiež umožňuje znižovať obsah EDTA, alebo fosfonátov, alebo je úplne vylúčiť, pretože sú menej vhodné z ekologických hľadísk.

Vynález objasňujú, žiadnym spôsobom však neobmedzujú nasledujúce príklady praktického rozpracovania. Pokiaľ nie je inak uvedené, sú percentá mienené vždy hmotnostne a vzťahujú sa na hmotnosť častíc podľa vynálezu ako celku.

Príklady uskutočnenia vynálezu

Príklad 1

Častice peroxykarbonátu sodného s priemerom približne 315 až 1250 pm a s hustotou približne 1000 g/1 sa poťahujú v dvoch stupňoch nastriekaním najskôr vodného roztoku v rotačnom bubne, vysušením, nastriekaním druhého vodného roztoku v bubne a vysušením vo vrstve vo vznášaní. Prvý vodný roztok obsahuje 40 % disilikátu sodného a prípadne glukoheptonát sodný. Druhý vodný roztok obsahuje 10 % síranu horečnatého, prípadne glukoheptonát sodný a prípadne síran sodný. Teplota v rotačnom bubne je 50 až 60 °C a vo vrstve vo vznášaní 70 °C. Na vyskúšanie stability peroxykarbonátu pri skladovaní, sa pripravené častice, rovnako ako častice nepotiahnuté, včlenia do štandardného detergentného prostriedku IEC-Z (Henkel) obsahujúceho 9,7 % lineárneho alkylbenzénsulfonátu (so stredným obsahom atómov uhlíka 11,5), 5,2 % etoxylovaného alkoholu s 12 až 18 atómami uhlíka (EO₇), 3,6 % sodného mydla, 32,5 % Zeolitu 4A, 13,0 % uhličitanu sodného, 5,2 % sodnej soli kopolyméru akrylovej a maleínovej kyseliny (Sokolan CP5), 3,4 % sodného vodného skla (pomer 3,3), 1,3 % karboxymetylcelulózy, 0,3 % EDTA, 0,3 % optického zjasňujúceho činidla (stilbénového typu), 24,4 % síranu sodného, vodu a regulátor penenia (SIK), 0,6 % enzýmových proteázových guliek (aktivita 300000), Vzorky sa pripravujú z 64 g IEC-Z, 12 g peroxykarbonátových častíc a 4 g TAED. Rýchly index stability (quick stability index = QSI) sa stanovuje pre každú vzorku meraním množstva kyslíka, vytvoreného v priebehu 24 hodín skladovania, pri teplote 40°C a delením množstva uvoľneného kyslíka relatívnym obsahom (v %) aktívneho kyslíka v pôvodnom peroxykarbonáte. Preto je nízka hodnota QSI dokladom vysokej stability. Výsledné hodnoty QSI pre častice s rôznym zložením povlaku sú uvedené v tabuľke, pričom obsahy jednotlivých zložiek sú mienené v hmotnostných percentách vo vzťahu k častici ako celku. AO znamená aktívny kyslík a QSI rýchly index stability.

S1O₃	Na-Qluk. vrstva 1	Na-gluX, vrstva 2	MgS0₄	Ka₂so₄	AO	QSI
O	0	0	0	O	14,6	2,6
1	0	Q	1	0	14,2	1,7
1	1,5	0	1	0	13,1	0,7
1	O	1,5	1	0	14,0	1,0
1	0,5	0	1	0	14,0	13
1	C	O,S	1	0	14,1	1,®
1	0	O	1	s	13,β	1,8
1	1,5	0	1	5	13,6	0,65
1	0	1,5	1	5	13,3	0,4
1	0,5	0	1	5	13,5	1,0
1	0	0,5	1	5	13,5	1,2
1	O	O	1	10	13,0	0,7
1	1,5	O	1	10	13,4	0,5
1	0	1,5	1	10	13,6	0,7
1	0,5	O	1	10	12,9	0,7
1	O	0,5	1	10	12,®	0,5

Príklad 2

Častice peroxykarbonátu sodného sa pripravia a skúšajú sa ako podľa príkladu 1, použije sa však EDTA miesto glukoheptonátu sodného. Výsledky sú uvedené v tabuľke.

sio₂	EDTA vrstva 1	EDTA vrstva 2	M9SO₄	Na₂6O₄	AO	QSI
1	1,5	0	1	0	13,6	2,3
1	1,5	0	1	5	13,2	1,7
1	1,5	0	1	10	12,6	1,2

Príklad 3

Častice pcroxykarbonátu sodného sa potiahnu rovnako ako podľa príkladu 1 prvým roztokom obsahujúcim silikát sodný (pomer SiO₂ : Na₂O je 1), glukoheptonát sodný a/alebo sodnú soľ glutárovej kyseliny a druhým roztokom obsahujúcim síran horečnatý a prípadne síran alebo hydrogenuhličitan sodný. V jednom prípade sa nanáša tretí povlak obsahujúci uhličitan sodný. Stabilita sa skúša po začlenení do detergentného prostriedku IEC-Z ako podľa príkladu 1 a výsledky sú uvedené v tabuľke.

S10₂	Na-gluk. Na-gluk. vrstva 1 vretva 2	Mgso₄	Na₂SO₄	»a₂CO₃ NaHCOj	AO	QSI
0,9	1,5	0	1,4	10	0	0	13,0	0,27
0,9	0	1,5	1,4	10	0	0	12,8	0,28
0,9	0,75	0,75	13	10	0	0	12,9	0,22
0,9	C,75	0,75	1,4	0	10	0	12,4	0,16
0,9	0,75	0,75	1,4	0	0	10	12,8	0,00

Priemyselná využiteľnosť

Častice majúce jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu so schopnosťou uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch, majúce povlak obsahujúci silikát a vo vode rozpustnú horečnatú soľ, pričom jadro a/alebo povlak obsahuje alifatickú organickú zlúčeninu alebo jej soľ ako chelatačné činidlo, sú vhodné na začleňovanie do detergentných prostriedkov osobitne .pranie a umývanie riadu ako bieliaci prostriedok.

Claims

PATENTOVÉ NÁROKY

1. Častica na bielenie majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu so schopnosťou uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch a povlak obsahujúci kremičitan alkalického kovu, vyznačujúca sa tým, že povlak obsahuje kremičitan alkalického kovu v množstve zodpovedajúcom 0,05 až 7 % oxidu kremičitého a 0,05 až 5 % vo vode rozpustnej horečnatej soli, vztiahnuté vždy na hmotnosť častice ako celku a jadro a/alebo povlak obsahuje ako chelatačné činidlo 0,1 až 20 % alifatickej organickej zlúčeniny vzorca (I)

R'C„H_m(OH)_p(COOH)_qR² (I), kde znamená nlaž8, mlaž2n, p0ažnq0až2a aspoň jeden zo symbolov R¹ a R² skupinu COOH a druhý skupinu OH alebo COOH, alebo jej soli.
2. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku 1, v y z n a č u j ú c a sa t ý m, že alifatická organická zlúčenina má 2 až 10 atómov uhlíka.
3. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku 1 a 2 , vyznačujúca sa tým, že chelatačným činidlom je hydroxykarboxylová kyselina všeobecného vzorca (II)

RC„H_m (OH)„COOH (II), kde R znamená skupinu CH₂OH alebo COOH, n 2 až 6 a m 0 až n, vo forme soli s alkalickým kovom alebo s kovom alkalickej zeminy.
4. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 3, vyznačujúca sa tým, že chelatačným činidlom je dikarboxylová kyselina s 2 až 10 atómami uhlíka.
5. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku iaž 4, vyznačujúca sa tým, že chelatačné činidlo je volené zo súboru zahŕňajúceho kyselinu citrónovú, glukónová, glukoheptónovú, sacharínovú glutarovú a pimelová.
6. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 5, vyznačujúca sa tým, že chelatačným činidlom je soľ kyseliny glukoheptónovej.
7. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 6, vyznačujúca sa tým, že chelatačným činidlom je soľ kyseliny glutárovej.
8. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 7, vyznačujúca sa tým, že silikát a horečnatá soľ sú nanesené vo forme roztokov.
9. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 8, vyznačujúca sa tým, že vo vode rozpustnou horečnatou soľou je síran horečnatý.
10. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 9, vyznačujúca sa tým, že povlak obsahuje tiež aspoň jednu zlúčeninu zo súboru zahŕňajúceho uhličitan, hydrogenuhličitan a síran alkalického kovu.
11. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 10, vyznačujúca sa tým, že povlak obsahuje prvú vrstvu, počítané od jadra, obsahujúcu silikát a druhú vrstvu, obsahujúcu horečnatú soľ, pričom je chelatačné činidlo včlenené do jadra alebo do aspoň jednej vrstvy povlaku.
12. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku 1 až 11, v y z n a č u j ú c a sa tým, že povlak obsahuje chelatačné činidlo.
13. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 12, vyznačujúca sa tým, že jadro obsahuje chelatačné činidlo.
14. Častica majúca jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku laž 13, vyznačujúca sa tým, že peroxyzlúčeninou je peroxykarbonát alkalického kovu..
15. Spôsob prípravy častice na bielenie, majúcej jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu so schopnosťou uvoľňovať peroxid vodíka alebo peroxykyselinu vo vodných roztokoch podľa nároku 1 až 14 nanášaním povlaku obsahujúceho silikát alkalického kovu, vyznačujúci sa tým, že sa nanáša vodný roztok vo vode rozpustnej horečnatej soli a vodný roztok silikátu alkalického kovu za vytvorenia povlaku, pričom aspoň jeden z vodných roztokov obsahuje tiež ako chelatačné činidlo 0,1 až 20 % alifatickej organickej zlúčeniny vzorca (I)

R¹C_nH_ra(OH)_p(COOH)_qR² (I), kde znamená, nlaž8, m0až2n, pOažn, q 0 až 2 a aspoň jeden zo symbolov R¹ a R² skupinu COOH a druhý skupinu OH alebo COOH, alebo jej soli.
16. Spôsob podľa nároku 15, vyznačujúci sa t ý m , že sa nanáša roztok, obsahujúci silikát a roztok, obsahujúci horečnatú soľ a potiahnuté častice sa sušia, pričom jeden alebo obidva roztoky obsahujú takisto chelatačné činidlo.
17. Prostriedok obsahujúci inertné plnidlo a/alebo aspoň jednu látku aktívnu pri praní, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje častice majúce jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku 1 až 14.
18. Detergentný prostriedok, vyznačujúci sa t ý m , že obsahuje častice majúce jadro obsahujúce peroxyzlúčeninu podľa nároku 1 až 14.