PL110760B1 - Agent accelerating plant growth and protecting plants - Google Patents

Agent accelerating plant growth and protecting plants Download PDF

Info

Publication number
PL110760B1
PL110760B1 PL1978205020A PL20502078A PL110760B1 PL 110760 B1 PL110760 B1 PL 110760B1 PL 1978205020 A PL1978205020 A PL 1978205020A PL 20502078 A PL20502078 A PL 20502078A PL 110760 B1 PL110760 B1 PL 110760B1
Authority
PL
Poland
Prior art keywords
group
formula
atom
lower alkyl
hydrogen atom
Prior art date
Application number
PL1978205020A
Other languages
English (en)
Other versions
PL205020A1 (pl
Original Assignee
Ciba Geigy Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Ciba Geigy Ag filed Critical Ciba Geigy Ag
Publication of PL205020A1 publication Critical patent/PL205020A1/pl
Publication of PL110760B1 publication Critical patent/PL110760B1/pl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/24—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N25/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators, characterised by their forms, or by their non-active ingredients or by their methods of application, e.g. seed treatment or sequential application; Substances for reducing the noxious effect of the active ingredients to organisms other than pests
    • A01N25/32—Ingredients for reducing the noxious effect of the active substances to organisms other than pests, e.g. toxicity reducing compositions, self-destructing compositions
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N35/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical
    • A01N35/08—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen
    • A01N35/10—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having two bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. aldehyde radical at least one of the bonds to hetero atoms is to nitrogen containing a carbon-to-nitrogen double bond
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/34—Nitriles
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/36—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a singly bound oxygen or sulfur atom attached to the same carbon skeleton, this oxygen or sulfur atom not being a member of a carboxylic group or of a thio analogue, or of a derivative thereof, e.g. hydroxy-carboxylic acids
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/44—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids
    • A01N37/50—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing at least one carboxylic group or a thio analogue, or a derivative thereof, and a nitrogen atom attached to the same carbon skeleton by a single or double bond, this nitrogen atom not being a member of a derivative or of a thio analogue of a carboxylic group, e.g. amino-carboxylic acids the nitrogen atom being doubly bound to the carbon skeleton
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
    • A01N37/52—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing groups, e.g. carboxylic acid amidines
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A—HUMAN NECESSITIES
    • A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
    • A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
    • A01N41/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom
    • A01N41/02—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a sulfur atom bound to a hetero atom containing a sulfur-to-oxygen double bond
    • A01N41/04—Sulfonic acids; Derivatives thereof
    • A01N41/06—Sulfonic acid amides
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C259/00—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C259/02—Compounds containing carboxyl groups, an oxygen atom of a carboxyl group being replaced by a nitrogen atom, this nitrogen atom being further bound to an oxygen atom and not being part of nitro or nitroso groups with replacement of the other oxygen atom of the carboxyl group by halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/52—Radicals substituted by nitrogen atoms not forming part of a nitro radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/38—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with substituted hydrocarbon radicals attached to ring carbon atoms
    • C07D307/54—Radicals substituted by carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/56—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/22—Radicals substituted by doubly bound hetero atoms, or by two hetero atoms other than halogen singly bound to the same carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/26—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D333/38—Carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals

Landscapes

  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • General Health & Medical Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Dentistry (AREA)
  • Zoology (AREA)
  • Plant Pathology (AREA)
  • Environmental Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Agronomy & Crop Science (AREA)
  • Wood Science & Technology (AREA)
  • Pest Control & Pesticides (AREA)
  • Toxicology (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Heterocyclic Compounds Containing Sulfur Atoms (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Heterocyclic Carbon Compounds Containing A Hetero Ring Having Nitrogen And Oxygen As The Only Ring Hetero Atoms (AREA)
  • Cultivation Of Plants (AREA)

Description

Przedmiotem wynalazku jest srodek przyspiesza¬ jacy wzrost roslin oraz ochraniajacy rosliny, zawie¬ rajacy jako substancje czynna nowe etery i estry oksymów o ogólnym wzorze 1.We wzorze 1 Ar oznacza grupe fenylowa o ogól¬ nym wzorze 2, grupe a- lub //-naftylowa albo pier¬ scien heterocykliczny o ogólnym wzorze 3, X ozna¬ cza grupe cyjanowa, nitrowa, atom chlorowca, nizsza grupe alkanoilowa, grupe kwasu karboksy- lowego, atom wodoru, grupe amidu kwasu kar- boksylowego lub nizsza grupe alkilowa, Q oznacza nizsza grupe alkilowa o lancuchu prostym lub roz¬ galezionym, który ewentualnie jest przerywany heteroatomami tlenu lub siarki albo podstawiony atomami chlorowca, dalej Q oznacza nizsza grupe alkenylowa lub chlorowcoalkenylowa, nizsza grupe alkinylowa, grupe cykloalkilowa o 3—7 atomach wegla ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, nizsza grupe cyjanoalkilowa, nizsza grupe estru kwasu alkanokarboksylowego, nizsza grupe amidu kwasu alkanokarboksylowego, alifatyczna grupe acylowa, aryloalifatyczna, cykloalifatyczna lub ewentualnie podstawiona aromatyczna wzglednie heterocykliczna grupe acylowa, grupe kwasu alki- losulfonowego albo grupe amidu kwasu sulfono¬ wego, Ri oznacza atom wodoru, atom chlorowca, nizsza grupe alkilowa, nizsza grupe alkoksylowa albo przylaczona w pozycji para grupe fenoksylowa ewentualnie najwyzej dwukrotnie podstawiona atomem chlorowca, grupe cyjanowa, grupe nitrowa 10 15 20 25 30 2 lub trójfluorometylowa, R2 i R3 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, grupe nitrowa, nizsza grupe alkilowa, grupe chlo- rowcoalkilowa, lub nizsza grupe alkoksylowa, R4 i R5 oznaczaja niezaleznie od siebie atom wodoru, atom chlorowca, grupe nitrowa lub nizsza grupe alkilowa, a Z oznacza atom tlenu lub siarki, przy czym jezeli Ar oznacza niepodstawiona grupe feny¬ lowa, a Q grupe -CH2CN, wówczas X oznacza grupe nitrowa, atom chlorowca, nizsza grupe alkanoilowa, grupe kwasu karboksylowego, grupe estru kwasu karboksylowego, atom wodoru, grupe amidu kwasu karboksylowego lub nizsza grupe alkilowa, jezeli Ar oznacza grupe fenylowa podstawiona chlo¬ rowcem lub grupa nitrowa albo niepodstawiona grupe naftylowa a Q oznacza grupe propynylowa, wówczas X nie oznacza atomu wodoru, a jezeli Ar oznacza ewentualnie podstawiona grupe fenylowa wówczas Q nie oznacza alifatycznej lub aroma¬ tycznej grupy acylowej.Zaleznie od podstawienia pochodnych oksymu o ogólnym wzorze 1 otrzymuje sie produkty o róz¬ nych wlasciwosciach biologicznych wobec roslin.Produkty te moga znalezc zastosowanie jako regu¬ latory wzrostu roslin albo takze jako odtrutki srod¬ ków szkodnikobójczych (pestycydów) ogólnie w rol¬ nictwie albo w specjalnych sektorach ochrony ros¬ lin.We wzorze 1 atom chlorowca oznacza atom flu¬ oru, chloru, bromu lub jodu. 110 760110 760 Grupa alkilowa sama albo jako czesc podsta- wnika obejmuje rozgalezione lub nierozgalezione grupy alkilowe o 1—8 atomach wegla, a nizsza grupa alkilowa zawiera 1—4 atomy wegla. Przy¬ kladowo sa to grupy jak grupa metylowa, etylowa, propylowa, izopropylowa, butylowa, izobutylowa, Il-rzed.-butylowa, Ill-rzed.-butylowa oraz wyzsze homologi, jak grupa amylowa, izoamylowa, heksy- lowa, heptylowa i oktylowa razem z ich izomerami.Grupy alkanoilowe albo cyjanoalkilowe zawieraja odpowiednio dodatkowy atom wegla. Nizsza grupa estru kwasu alkanokarboksylowego sklada sie z niz¬ szej czesci alkilowej o 1—4 atomach wegla, grupy i karbóhylowej i reszty alkoholowej albo fenolowej o 1—8 atomach wegla. Szczególnie jest to grupa estru kwasu octowego -CH2-COOT, w której T ; oznacza reszte o 1—8 atomach wegla i estru kwasu 1-propionowego -CH(CH3)-COOT, przy czym OT w obydwu przypadkach korzystnie oznacza reszte nizszego alkoholu alifatycznego..Grupy alkenylowe oznaczaja alifatyczne grupy o jednym albo takze dwóch podwójnych wiaza^ niach („alkadienyle") i najwyzej 6, o korzystnie 4 atomach wegla. Grupy chlorowcoalkenylowe zawie¬ raja do 3 atomów chlorowca, korzystnie chloru lub bromu. Nizsza grupa alkinylowa oznacza grupe propynylowa (to znaczy propargilowa) i butyny- lowa.Grupy amidu kwasu karboksylowego i amidu kwasu sulfonowego obejmuja równiez mono- albo symetrycznie lub niesymetrycznie dwupodstawione amidy, przy czym podstawnikami moga byc: nizsza grupa alkilowa, nizsza grupa alkenylowa, propyny¬ lowa lub butynylowa a takze pojedynczo pierscien fenylowy ewentualnie podstawiony wedlug definicji podanej dla R2/R3.Grupami cykloalkilowymi o 3—7 atomach wegla sa: grupa cyklopropylowa, cyklobutylowa, cyklo- pentylowa, cykloheksylowa i cykloheptylowa. Gru¬ py cykloalifatyczne odpowiadaja takim ukladom pierscieniowym, ale moga jeszcze zawierac, zaleznie od mozliwosci, jedno albo kilka podwójnych wia¬ zan.Grupa aryloalifatyczna obejmuje grupe arylowa, jak grupe fenylowa ewentualnie zawierajaca 1—3 podstawniki takie jak R2/R3 albo takze grupe nafty- lowa, fluorenylowa, indanylowa, która przez nizsza grupe alkilowa albo nizsza grupe alkenylowa przy¬ laczona jest do reszty czasteczki. Przykladowo grupa podstawowa jest grupa benzylowa, 2-fenylo- etylowa, fenyloallilowa oraz homologi.* Aromatyczne kwasy karboksylowe, które moga tworzyc aromatyczne grupy acylowe, pochodza od weglowodorów aromatycznych jak przede wszyst¬ kim od fenylu i moga byc podstawione, jak okres¬ lono pod R2/R3.Heterocykliczne kwasy karboksylowe pochodza od mono- albo dwucyklicznych pierscieni o 1—3 jednakowych lub róznych heteroatomach jak tlen, siarka i azot. Sa to 3- do 6- zwlaszcza 5- albo 6-czlonowe zwiazki heterocykliczne, które moga byc nasycone, czesciowo nasycone albo nienasycone i ewentualnie moga byc podstawione, jak zdefinio¬ wano przy R4/R5. Jako przyklady, które nie sta¬ nowia ograniczenia, mozna wymienic: furan, nitro- furan, bromofuran, metylofuran, tiofen, chlorotiofen, pirydyne, 2,6-dwuchloropirydyne, pirymidyne, piry- dazyne, pirazyne, piperydyne, metylopiperydyne, morfoline, tiomorfoline, czterowodorofuran, oksazol, 5 pirazol, pirol, piroline, pirolidyne, tiazol, 2,3-4H- -piran, piran, dioksan i l,4-oksatiine-2.Przykladami alifatycznych lancuchów przerywa¬ nych heteroatomami moga byc grupy: metoksyety- lowa, etoksyetylowa, propoksyetylowa, butoksyety- 10 Iowa, metoksypropylowa, etylotioetylowa, metylo- aminoetylowa, III-rzed.butyloaminoetylowa, alko- ksyalkoksyalkilowa jak metoksyetoksyetylowa.Okazalo sie, ze etery i estry oksymów o wzorze ogólnym 1 wykazuja w praktyce nadzwyczaj ko- 15 rzystne wlasciwosci przyspieszania wzrostu roslin, nie powodujac niekorzystnych nastepstw dla trak¬ towanych roslin. Substancje czynne o ogólnym wzo¬ rze 1 stosowane w malych dawkach posiadaja zdol¬ nosc pobudzania (stymulacji) zarówno kielkujacego 20 nasienia jak tez dalej rozwijajacych sie mlodych roslin. Przy okreslonych dozowaniach prowadzi to do znacznie zwiekszonego ukladu korzeniowego, do zwiekszenia stopnia fotosyntezy oraz do szybszego rozwoju nadziemnych czesci roslin. Dzialanie oksy- x mów o wzorze ogólnym 1 nie ogranicza sie jednak do wczesnego stadium rozwoju roslin, ale daje sie zauwazyc takze przy pózniejszym stosowaniu albo czesciowym stosowaniu na okreslone czesci roslin (zaprawiania nasion, wstepne moczenie nasion, trak- 30 towanie korzeni, traktowanie pedów lub traktowa¬ nie lisci). Ta technika powoduje szybszy wzrost tiaktowanych roslin, lepsze zawiazywanie owoców, wczesniejsze dojrzewanie i zbiory oraz wieksze albo w inny sposób poprawione zbiory. Substancjami 35 czynnymi mozna traktowac zasadniczo rosliny, czesci roslin, nasiona albo glebe, zwykla technika stosowania albo zaprawiania. Dalsza bardzo wazna zaleta substancji czynnych jest to, ze dzialaja po¬ budzajaco na traktowane rosliny uzytkowe, a nie 40 dzialaja pobudzajaco na wzrost chwastów. W tym przypadku substancje czynna o ogólnym wzorze 1 nalezy stosowac na nasiona albo sadzonki pozada¬ nych roslin uprawnych, a nie na powierzchnie uprawna. Trzecia wazna korzysc wskutek znacznie 45 zwiekszajacego sie ukladu korzeniowego tak trak¬ towanych roslin polega na tym, ze nawet przy mniej korzystnych warunkach otoczenia mozna uayskac zadowalajacy rozwój roslin uprawnych i (dostateczne zbiory. Jako niekorzystne, przeszka- 50 dzajace czynniki otoczenia mozna wymienic przy¬ kladowo glebe uboga w substancje odzywcze, okres suszy, niskie temperatury podczas rozwoju mlodych roslin, krótkotrwaly mróz, zmniejszone promienio¬ wanie sloneczne na skutek niekorzystnej pory roku 55 albo niekorzystnego miejsca.Etery i estry oksymów o ogólnym wzorze 1 wy¬ kazuja w wiekszej mierze wlasciwosci regulowania wzrostu roslin, zaleznie od czasu stosowania i ro¬ dzaju roslin.M Nizej przedstawione sa rózne dalsze mozliwosci stosowania oksymów o ogólnym wzorze 1, jednak nie stanowia one ograniczenia: — stosowanie w celu lepszego formowania lisci w uprawach tytoniu, kapusty albo salaty oraz uni- 35 kniecia niepozadanych wybujalych pedów,5? otSOrMO •r — stosowanie calem zwiekszenia zbiorów w upra¬ wach roslin straczkowych, np. grochu, fasoli, soi i orzechów ziemnych, przez przyspieszenie genera- tywnego wzrostu czyli zwiekszenie rozkrzewienia, — stosowanie w celu zwiekszenia sily upraw sklonnych do wylegania, jak zbóz, przez zapobie¬ zenie lamaniu sie roslin w niekorzystnych warun¬ kach pogodowych, jak wichrów albo stalych opa¬ dów, — stosowanie w celu ulatwienia zbioru owoców przez przyspieszenie wytworzenia sie tkanki roz¬ lacznej miedzy owocem i czescia pedu roslin, — stosowanie celem podniesienia zdolnosci gro¬ madze lia w roslinach substancji, jak cukru, bialek, oleju i innych, albo w celu przejsciowego utrzyma¬ nia na stalym poziomie nagromadzonych substncji.Zdolnosc gromadzenia substancji w roslinach obejmuje mozliwosc utrzymania nagromadzonych zapasów dluzej niz w naturalnych warunkach.W ten sposób mozna przedluzyc zdolnosc magazy¬ nowania ziemniaków. Poza tym zawartosc cukru W trzcinie cukrowej mozna utrzymywac na stalym poziomie na krótko przed zbiorem przez zastoso¬ wanie okreslonych eterów oksymów o ogólnym wzorze 1, gdyz przeciwdziala sie dazeniu roslin do dalszego tworzenia pedów bocznych kosztem za¬ wartego cukru.Srodki wplywajace na wzrost roslin, zwlaszcza hamujace wzrost, zostaly juz niejednokrotnie opi¬ sane. Chlorek chlorochinoliny odpowiedni jest zwla¬ szcza do skracania i stabilizacji zdzbel pszenicy.Wedlug opisu patentowego RFN DOS nr 2 458 165 kwas bis(-p-chlorofenylo)-octowy aibo jego sole, estry, amidy wzglednie nitryl powinny powodowac podobne skracanie zdzbel w zbozu. Opis patentowy RFN DOS nr 2 407 148 poleca jako regulatory wzrostu estry kwasu 2,6-dwupodstawionego-fenoksyoctowego wzglednie 2,6-dwupodstawionego-fenoksypropiono- wego. Jednakze sposób dzialania tych substancji, zwlaszcza przy stosowaniu niskich ilosci i stezen, jest niezadowalajacy. Podobna sytuacja jest przy stosowaniu kwasu p-chlorofenylodwumetyloocto- wego (opis patentowy NRD nr 113 890), jak tez 2-cyjanobic^kloE2,2,l]-heptanu (francuski opis pa¬ tentowy 2 256 722). Doswiadczenia wykazaly, ze dzia¬ lanie ich jest bardzo niezadowalajace.Proponowane w opisie patentowym Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 3 799 757 aryloglioksylonitry- looksymy o ogólnym wzorze 4, w którym X oznacza atom wodoru, chloru lub bromu albo grupe nitrowa, wykazuja niedostateczne dzialanie hamujace wzrost i regulujace wzrost roslin, a poza tym sa one nie¬ trwale i rozkladaja sie juz po krótkim czasie.Oksymy o ogólnym wzorze 1 wykazuja nieocze¬ kiwanie dalsza, bardzo wazna wlasciwosc. Nadaja sie one znakomicie do ochrony roslin uprawnych takich, jak proso uprawne^ ryz, kukurydza, odmiany zbóz jak pszenica, zyto, jeczmien i owies, bawelna, buraki cukrowe, trzcina cukrowa, soja itd., przed atakowaniem przez agresywne wobec roslin rolne srodki chemiczne, zwlaszcza przez srodki chwasto¬ bójcze najróznorodniejszych klas substancji takich, jak triazyny, pochodne fenylomocznika, karbami¬ niany, tiolokarbaminiany, chlorowcoacetanilidy. - estry kwasu chlorowcofenoksyoctowego, podsta¬ wione estry kwasu fenoksyfenoksy-octowego i -pro- pionowego, podstawione estry kwasu pirydynofeno- ksy-octowego i -propionowego, pochodne kwasu benzoesowego itd., o ile te srodki chwastobójcze 5 dzialaja nieselektywnie albo niewystarczajaco \ se¬ lektywnie i uszkadzaja nie tylko zwalczane chwa¬ sty, lecz takze w wiekszym lub mniejszym stopniu rosliny uprawne. Wynalazek dotyczy równiez srod¬ ków, które zawieraja etery oksymów o ogólnym io wzorze 1 razem z biologicznie czynnymi substan¬ cjami dodatkowymi, jak srodkami chwastobójczymi, grzybobójczymi albo owadobójczymi.W celu rozwiazania tego zagadnienia propono¬ wano juz rózne substancje zdolne do zwalczania u szkodliwego dzialania srodka chwastobójczego na rosliny uprawne, to znaczy do ochrony roslin uprawnych bez wywierania widocznego wplywu na dzialanie chwastobójcze wobec zwalczanych chwa¬ stów. Taka odtrutke mozna stosowac zaleznie od 20 jej wlasciwosci do wstepnego traktowania nasion roslin uprawnych (zaprawiania nasion albo sadzo¬ nek) albo przed siewem w orce siewnej, albo.jako mieszanke ze zbiornika sama lub razem ze srod¬ kiem chwastobójczym przed albo po wzejsciu roslin 25 uprawnych. Traktowanie odtrutka mozna przy tym prowadzic przed, po albo jednoczesnie z traktowa¬ niem srodkiem chwastobójczym. Traktowanie przed wzejsciem obejmuje zarówno traktowanie powjefz- chni uprawnej przed wysiewem (ppi = „pre plant M mcorporation"), jak równiez traktowanie powierz¬ chni zasianej, ale jeszcze nie porosnietej* Opis patentowy Wielkiej Brytanii nr 1277 557 przedstawia traktowanie nasion wzglednie pedów pszenicy i sorgo pewnymi estrami i amidami kwasu 35 oksamowego przed zaatakowaniem przez N-metor ksymetylo-2,,6,-dwuetylochloroaeetanilid (Alachlar).Inne zródla literaturowe jak opisy patentowe M;K DOS nr 1952 910 i DOS nr 2 245 471 oraz francuski opis patentowy 2 021611 proponuja odtrutke do 40 traktowania zboza oraz nasion kukurydzy i ryzu celem •ochrony przed atakowaniem chwastobójczych tiolokarbaminianów. W opisie patentowym HFN nr 1 576 676 i opisie patentowym Stanów Zjedno¬ czonych Ameryki nr 3131509 proponowane sa, hy- 45 droksyaminoacetanilidy i hydantoiny do ochrony zboza siewnego przed karbaminianami jak IFC, CIPC itd. ¦ Dotychczas w literaturze nie zostala jeszcze ©pi¬ sana zadna klasa substancji, która z jednej strony 50 moze dawac silny impuls pobudzajacy wzrost roslin, a z drugiej strony moze chronic rosliny przed agresywnymi rolnymi srodkami chemicznymi w sensie dzialania jako odtrutka.Wyrózniaja sie zwlaszcza takie zwiazki o ogól- 55 nym wzorze 1, w którym Ar ma wyzej podane znaczenie, a pozostale podstawniki maja nastepu¬ jace znaczenia: X oznacza grupe cyjanowa, nitrowa, atom chlorowca, nizsza grupe alkanoilowa, grupe estru kwasu karboksylowego z nizszym alkoholem 6o alifatycznym, grupe amidu kwasu karboksylowego albo nizsza grupe alkilowa, Q oznacza nusza grupe alkilowa o lancuchu prostym lub rozgalezionym, która ewentualnie jest przerwana heteroatomem albo podstawiona atomem chlorowca, dalej oznacza 65 nizsza grupe alkenylowa, nizsza grupe alkinylowa,110760 8 nizsza grupe cyjnaoalkilowa, nizsza grupe estru kwasu alkanokarboksylowego, nizsza grupe amidu kwasu alkanokarboksylowego, nizsza alifatyczna grupe acylowa, cykloalifatyczna grupe acylowa o 4—6 atomach wegla, grupe amidu kwasu sulfo¬ nowego ewentualnie podstawiona pojedynczo lub dwukrotnie nizsza grupa alifatyczna, Ri oznacza atom wodoru albo przylaczona w pozycji para grupe fenoksylowa, R2 i R3 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru lub chlorowca albo nizsza grupe alkilowa, a R4 i R5 oznaczaja atom wodoru, zas Z atom tlenu albo siarki.Sposród tych zwiazków wyrózniaja sie zwiazki o ogólnym wzorze 5, w którym X oznacza grupe cyjanowa, grupe nitrowa, atom chlorowca, nizsza grupe alkanoilowa, grupe estru kwasu karboksylo- wego z nizszym alkoholem alifatycznym, grupe amidu kwasu karboksylowego albo nizsza grupe alkilowa, Q oznacza nizsza grupe alkilowa o lan¬ cuchu prostym przerywanym tlenem, nizsza grupe alkenylowa, nizsza grir;e alkinylowa, nizsza grupe cyjanoalkilowa, nizsza grupe estru kwasu alkano¬ karboksylowego, nizsza grupe amidu kwasu alka¬ nokarboksylowego, nizsza alifatyczna grupe acy¬ lowa, grupe amidu kwasu sulfonowego ewentu¬ alnie podstawiona pojedynczo lub dwukrotnie niz^ sza grupe alkilowa, Ri oznacza atom wodoru, R2 atom wodoru, atom chlorowca, nizsza grupe alki¬ lowa albo nizsza grupe alkoksylowa, a R3 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, nizsza grupe alki¬ lowa, albo nizsza grupe alkoksylowa.Szczególnie korzystne z ostatniej grupy sa takie zwiazki- o ogólnym wzorze 5, w którym X oznacza grupe cyjanowa, grupe nitrowa, atom chlorowca, nizsza grupe alkanoilowa, grupe estru kwasu kar¬ boksylowego z nizszym alkanolem albo grupe amidu kwasu karboksylowego, Q oznacza nizsza grupe alkinylowa, nizsza grupe cyjanoalkilowa, nizsza grupe estru kwasu alkanokarboksylowego albo nizsza grupe amidu kwasu alkanokarboksylowego, Ri oznacza atom wodoru, R2 atom wodoru, atom chlorowca albo nizsza grupe alkilowa.W obrebie ostatnio wymienionej grupy w wez¬ szym rozumieniu wyrózniaja sie zwiazki o ogólnym wzorze 5, w którym X oznacza grupe cyjanowa, atom chloru, atom bromu, grupe acetylowa, propio- nylowa, grupe -COOCH3, -COOC2H5, -CO-NH2, -CO-NHCH3 lub grupe -CO-N(CH3)2, Q oznacza grupe propynylowa lub butynylowa, grupe cyjano- metylowa lub cyjanoetylowa, grupe metoksykarbo- nylometylowa, etoksykarbonylometylowa, metoksy- karbonyloetylowa* etoksykarbonyloetylowa albo grupe acetamidowa lub propionamidowa ewentu¬ alnie podstawiona jedna lub dwiema nizszymi gru¬ pami alifatycznymi przy atomie azotu, Ri oznacza atom wodoru, R2 atom wodoru, atom chlorowca albo grupe metylowa, a R3 atom wodoru, atom chlo¬ rowca albo grupe metylowa.Z tych zwiazków wazna podgrupe stanowia zwia¬ zki, w których X oznacza grupe cyjanowa.Inna korzystna grupa substancji czynnych o ogól¬ nym wzorze 1, przyspieszajacych wzrost roslin i chroniacych rosliny, sa zwiazki o ogólnym wzo¬ rze 6, w którym Ri oznacza atom wodoru, atom chlorowca, nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe 25 alkoksylowa, R2 i R3 niezaleznie od siebie ozna¬ czaja atom wodoru, atom chlorowca, grupe nitrowa, nizsza grupe alkilowa, grupe chlorowcoalkilowa lub nizsza grupe alkoksylowa, X oznacza grupe cyja- s nowa, grupe nitrowa, atom chlorowca, grupe acety¬ lowa, grupe estru kwasu karboksylowego z nizszym alkoholem alifatycznym albo grupe amidu kwa su _ karboksylowego, n oznacza liczbe. 1, 2 albo 3, IU oznacza atom wodoru albo nizsza grupe alkilowa, 10 Rio grupe -CONH2, -CO-NH- (nizsza grupa alifa¬ tyczna), -CO-NH-cykloalkil, CONH-(C6H5-m ) chlo¬ rowiec, nizszy alkil)m albo grupe cyjanowa,* a m oznacza liczbe calkowita 0, 1, 2 albo 3.W obrebie wzoru 6 korzystne sa zwiazki o wzo- 15 rze 7, w którym X' oznacza grupe cyjanowa, grupe nitrowa, atom chloru, grupe acetylowa, nizsza grupe alkoksykarbonylowa, grupe alliloksykarbo- nylowa, grupe karbamoilowa albo dwtinizszoalkilo- karbamoilowa, a Rio oznacza grupe cyjanowa, 20 -CO-NH2, -CO-NH-nizszy alkil albo -CONH(C6H5-m) (Cl, Br, CH3)m, zas" m oznacza liczbe calkowita 0, 1 albo2. v Do wyrózniajacych sie poszczególnych zwiazków o ogólnym wzorze 1 naleza: a-cyjanobenzylidenoaminooksacetamid o wzorze 8, a-cyjanobenzylidenoaminooksyoctan etylu (zwia¬ zek nr1.4) . , a-cyjanoetoksimino)-benzacetonitryl (zwiazek nr 1.24). 30 Czynne chloroacetanilidy, kttire wobec roslin uprawnych jak zboza, ryzu, uszlachetnionego sorgo i innych, czesciowo nie sa wystarczajaco toleran¬ cyjne, ale które we wspólnym dzialaniu z eterami 35 oksymów o wzorze ogólnym 1 chronia te rosliny uprawne nie tracac dawniejszego dzialania chwasto¬ bójczego, znane sa np. z opisów patentowych Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki nr nr 3 547 620, 3 403 994, 3 442 945, 3 637 847, 3 598 859, 3 819 661, 40 3 946 045, 3 983 174 oraz z opisów patentowych RFN DOS nr nr 2 212 268, 2 305 495, 2 328 340, 2 402 983, 2 405 183 i 2 405 479.Odtrutki o ogólnych wzorach 1, 6 albo 7 stosuje si£ przewaznie z chwastobójczymi ehiloroacetanili- 45 darni o ogólnym wzorze 9, w którym Rn oznacza njzsza grupe alkilowa, alkoksylowa, alkoksyalkilo- wa, trójfluorometylowa albo atom chlorowca, RJ2, R|3 i Rh niezaleznie od siebie oznaczaja atom wo- daru ,nizsza grupe alkilowa, alkoksylowa, alkoksy- 50 alkilowa, trójfluorometylowa albo atom chlorowca, a R15 oznacza grupe alkilowa o 1—4 atomach wegla, która jest ewentualnie podstawiona grupa karbo¬ ksylowa, grupa estru kwasu karboksylowego, kar- banamidowa, grupe karbonamidowa podstawiona es przez jedna albo dwie nizsze grupy alifatyczne, albo grupa cyjanowa; albo w którym Ri5 oznacza grupe propynylowa, butynylowa, acetalizowana grupe karbonylowa, grupe l,3-dioksolanylo-2-alki- lowa, grupe l,3-dioksolanylo-5-alkilowa, grupe 1,3- eo -dioksanylo-2-alkilowa, furanylometylowa, cztero- wodorofuranylometylowa albo alkoksyalkilowa o wzorze -A-O-R16, w którym A oznacza lancuch alkilenowy o 1—4 atomach .wegla, z których 1 lub 2 naleza do prostego lancucha, a Ri6 oznacza c5 nizsza grupe alkilowa, alkenylowa lec* takze cyklo-110 7«0 10 alkilowa albo cykloalkilometylowa o 3—6 atomach wegla w pierscieniu.Okreslenie „nizsza grupa alkilowa" albo, nizsza grupa alifatyczna" oznaczaja grupy zawierajace najw: zej 4 atomy wegla i odpowiadaja wyzej po¬ danej definicji dla wzoru 1, to samo dotyczy po¬ jecia ,atom chlorowca".Nizej podane sa niektóre chloroacetanilidy, szcze¬ gólnie odpowiednie do stosowania z odtrutka wed¬ lug wynalazku.N-eto 3ymetylo-2-metylo-6-etylochloroacetanilid, N-me )ksymetylo-2,6-dwuetylochloroacetanilid, N-(2'- aetoksyetylo)-2,S-dwumetylochloroacetanilid, N-(2'-, ililoksyetylo)-2,6-dwumetylochloroacetanilid, N-(2'-: -propo^syetylo)-2, 6-dwumetylochloroacetani- lid, N-(2'-i .opropoksyetylo) -2, 6 - dwumetylochloroaceta- nilid, N-(2'-metoksyetylo)- 2-metylo-6 - etylochloroacetani- lid, N-(2'-metoksyetylo)-2,6-dwuetylochloroacetanilid, N-(2,-etoksyetylo)-2-metylo-6-etylochloroacetanilid, N-(3,-metoksypropylo-2,)-2-metylochloroacetanilid, N-(3,-metoksypropylo-2J-) 2-2,6-dwumetylochloroace- tanilid, N-(3'- metoksypropylo-2,) 2-metylo-6-etylochloroace- tanilid, N -(3,-metoksypropylo-2') - 2, 6-dwuetylochloroaceta- nilid N-(2'-etoksyetylo)-2,6-dwuetylochloroacetanilid, N-(2,-n-propoksyetylo)- 2-metylo-6-etylochloroaceta- nilid, N-(2'-n-propoksyetylo)-2,6-dwuetylochloroacetanilid3 N-(2'-izopropoksyetylo)-2-metylo-6-etylochloroaceta- nilid, N-chloroacetylo-2,6-dwumetyloanilinooctan etylu, N-chloroacetylo-2,6-dwuetyloanilinooctan etylu, N-chloroacetylo-2,6-dwumetyloanilinooctan metylu, N-chloroacetylo-2-metylo-6-etyloanilinooctan izo¬ propylu, dwuetyloacetal 2-[N-(a-chloroacetylo)-2,6-dwumety- loanilino]-acetaldehydu, N-(3'-metoksypropylo-2)- 2,3-dwumetylochloroaceta- nilid, N-(2'-etoksyetylo)-2-rnetylochloroacetanilid, N-(2'-metoksyetylo)-2-metylochloroacetanilid, N-(2'-metoksypropylo-l')-2, 6-dwumetylochloroaceta- nilid, N-(2'-metoksypropylo-l')-2-metylo-6-etylochloroace- tanilid, N-(3'-etoksypropylo-2')-metylo - 6 - etylochloroaceta- nilid, N-(2'-mctoksybutylo-2')-2, 6 - dwumetylochloroaceta- nilid, N-(2'-metoksyetylo)-2-metylo-6-metoksychloroaceta- nilid, N-(n-butoksymetylo)- 2-III - rzed. butylochloroaceta- nilid, N-(3'-etoksypropylo-2,)- 2, 6 - dwumetylochloroaceta- nilid, N-(2,-metoksyetylo)-2-chloro - 6 - metylochloroaceta- nild, N-(2'-etoksyetylo)-2-chloro-6-metylochloroacetanilid, N-(2,-etoksyetylo)-2,3,6-trójmetylochloroacetanilid, N-(2'-metoksyetylo)-2, 3,6-trójmetylochloroacetanilid, N-(2,-izopropoksyetylo)-2, 3, 6-trójmetylochloroaceta- nilid, N-cyjanometylo-2,6-dwumtylochloroacetanilid, N-(butyn-l-ylo-3)-chloroacetanilid, 5 N-(propylo-2-metylo)-6-etylochloroacetanilid, N-(l,3-dioksolanylo-2-metylo)-2, 6-dwumetylochloro- acetanilid, N-(l, 3-dioksolanylo-2-metylo)-2-etylo-6-metylochlo- roacetanilid, 10 N-(l, 3-dioksanylo-2-metylo)-2-metylo-6-etylochloro- acetanilid, N-(2'-furanylometylo)-2, 6- dwumetylochloroacetahi- lid, N-(2'-furanylometylo)-2-chloro-6-metylochloroaceta- 15 45 50 55 60 nilid, N-(2'-czterowodorofuranylometylo)-2, 6 - dwumetylo- chloroacetanilid, N-(N'-propargilokarbamylometylo)-2, 6 - dwumetylo- chloroacetanilid, m N-(N',N'-dwumetylokarbamylometylo)-2,6-dwumety- lochloroacetanilid, N-(n-butoksymetylo)-2,6-dwuetylochloroacetanilid, N-(2'-n-butoksyetylo)-2,6-dwuetylochloroacetanilid, N-(3'-metoksybutylo-2')-2, 6 - dwumetylochloroaceta- 25 nilid, 2-chloro-N-izopropyloacetanilid.Odpowiednie chwastobójcze tiolokarbaminiany, które przy stosowaniu w zbozu, ryzu albo uszla¬ chetnionym sorgo razem ze zwiazkami o wzorach 30 ogólnych 1, 6 albo 7 staja sie tolerowane przez rosliny uprawne, odpowiadaja korzystnie wzorowi ogólnemu 10 albo 11, w których Rn oznacza nizsza grupe alkilowa, alkenylowa, chloroallilowa, cjwu- chloroallilowa, trójchloroallilowa, grupe benzylowa 31 albo p-chlorobenzylowa, Ris oznacza grupe alkilowa o 2—4 atomach wegla, a Ri9 grupe alkilowa o 2—4 atomach wegla albo grupe cykloheksylowa,1 albo w których Ri8 i R19 razem z atomem azotu tworza pierscien szesciowodoro-lH-azepiny, dziesieciowo- 40 dorochinoliny albo 2-metylodziesieciowodorochino- liny.Przykladowo mozna wymienic nastepujace tiolo¬ karbaminiany: S-etylo-N,N-dwupropylotiolokarbaminian, S-etylo-N,N-dwuizobutylotiolokarbaminian, S-2,3-dwuchloroallilo-N,N-dwuizopropylotiolokarba- minian, S-propylo-N-butylo-N-etylotiolokarbaminian, ..S-2, 3, 3-trójchloroallilo-N, N-dwuizopropylot;iolokar- baminian, S-propylo-N,N-dwupropylotiolokarbaminian, S-etylo-N-etylo-N-cykloheksylotiolokarbaminlan, S-etylo-N-szesciowodoro-lH-azepino-1-karbotionian, S-izopropylo-N,N-szesciometylenotiólokarbaminian, S-(p-chlorobenzylo)-N,N - dwuetylotiolokarbaminian, N-etylotiokarbonylo-cis-dziesieciowodorochinolina, N-propylotiokarbonylo.dziesieciowodorochinaldyna, S-etylo-N,N-bis(n-butylo)tiolokarbaminian, S-III-rzed.-butylo-N, N-bis(n-propylo)-tiolokafbami- nian.Dalsze przyklady dajacych sie stosowac tiolokar- baminianów podane sa' w opisach patentowych Stanów Zjednoczonych Ameryki nr nr 2 913327, 65 3 037 853 3 175 897, 3 185 720, 3 198 786 i 3 582 314.110 11 Jako dalsze preparaty, które ze zwiazkami o wzorze ogólnym 1 staja sie tolerowane przez rosli¬ ny uprawne mozna wymienic: a-[4 - (2,4 - dwuchlorofenoksy) - fenoksy] - propionian metylu, a-[4 - (4-trójfluórometylofenoksy) - fenoksy] - propio¬ nian metylu, a-[4-(2-chloro-4-trójfluorometylofenoksy) - fenoksy]- propionian metylu, a-14-(3, 5-dwuchloropirydyl-2-oksy)-fenoksy]-propio¬ nian metylu.Odtrutki wedlug wynalazku stosuje sie w ilosci od okolo 0,01 do okolo 15 czesci wagowych na czesc wagowa srodka chwastobójczego, przy czym zalez¬ nie od typu stosowanego srodka chwastobójczego ustala sie jaki stosunek jest najbardziej odpowiedni co do optymalnego dzialania dla poszczególnych roslin uprawnych.Jak juz wspomriano, do stosowania odtrute': we¬ dlug wynalazku o wzorach 1, 6 i 7 celem ochrony roslin uprawnych przed rolnymi srodkami chemicz¬ nymi albo celem pobudzenia wzrostu roslin wcho¬ dza w rachube rózne metody i techniki. 1) Zaprawianie nasion a) zaprawianie nasion substancja czynna w po¬ staci zwilzalnego proszku przez wytrzasanie w na¬ czyniu az do równomiernego rozprowadzenia go na powierzchni nasion (zaprawianie na sucho). Stosuje sie okolo 10—500 g substancji czynnej o wzorze ogól¬ nym 1 to znaczy 40 g do 2 kg proszku na 100 kg nasion. b) zaprawianie nasion koncentratem emulsyjnym substancji czynnej o wzorze ogólnym 1 wedlug me¬ tody a) (zaprawianie na mokro). c) zaprawianie przez zanurzenie nasion w cieczy zawierajacej 50—3200 ppm substancji czynnej o wzorze ogólnym 1 na okres 1—72 godzin i ewentu¬ alnie nastepne suszenie nasion (zaprawianie zanu¬ rzeniowe).Korzystna metoda stosowania jest oczywiscie za¬ prawianie nasion albo traktowanie wykielkowa- nych siewek, poniewaz traktowanie substancja czynna skierowane jest calkowicie na docelowa uprawe. Z regaly stosuje sie 10—500 g, a zwlaszcza 50—250 g substancji czynnej na 100 kg nasion, przy czym zaleznie od metody^ która umozliwia takze dodatek innych substancji czynnych albo mikroele¬ mentów, mozna wychodzic poza podane stezenia graniczne w góre albo w dól, (zaprawianie po¬ wtórne). 2) stosowanie w mieszankach Stosuje sie ciekly preparat mieszaniny odtrutki i srodka chwastobójczego w stosunku 10: 1—1 : 10, przy czym stosowana ilosc srodka chwastobójczego wynosi 0,1—10 kg na hektar. Taka mieszanke sto¬ suje ^sie przewaznie przed albo bezposrednio po wysiewie, albo wrabia sie do jeszcze nie obsianej gleby na glebokosc 5—10 cm. 3) Stosowanie w bruzdach siewnych Odtrutke w postaci koncentratu emulsyjnego, proszku zwilzalnego albo granulatu wprowadza sie do otwartych, obsianych bruzd siewnych i naste¬ pnie po przykryciu bruzd stosuje sie srodek chwa¬ stobójczy w normalny sposób przed wzejsciem. 12 Odtrutke zasadniczo mozna stosowac przed, razem albo posrodku szkodnikobójczego (pestycydzie) i mozna ja stosowac na nasiona albo na pole przed albo po siewie, albo w pewnych przypadkach rów- 5 niez po wzejsciu roslin. Wynalazek dotyczy zwla¬ szcza równiez srodka, który obok odtrutki ó ogól¬ nym wzorze 1 zawiera co najmniej jedna chemiczna substancje czynna stosowana w rolnictwie, np. sro¬ dek chwastobójczy z szeregu chloroacetanilidu albo io tiolokarbaminianu. Poza tym srodki te zawieraja jeszcze nosniki i/albo dyspergatory. 4) Kontrolowane oddawanie substancji czynnej Substancje czynna w roztworze nanosi sie na mi¬ neralny nosnik granulatu albo na polimeryczne 13 granulaty (mocznik formaldehyd) i pozostawia do wyschniecia. Ewentualnie mozna naniesc powloke (granulaty powlekane), które umozliwia oddawanie substancji czynnej stopniowo przez okreslony czas.Oczywiscie mozna substancje czynna stosowac 20 wszystkimi innymi metodami. W tym celu podane sa dalej przyklady.Srodek wedlug wynalazku przyspieszajacy wzrost roslin albo chroniacy rosliny stosuje sie zwlaszcza w uprawach ryzu i prosa uzytkowego odmiany 25 Sorghum, dalej w uprawach kukurydzy, pszenicy, jeczmienia, owsa, soi, bawelny i buraków cukro¬ wych. Srodek nie ogranicza sie jednak tylko do przyspieszenia wzrostu i ochrony roslin jednorod¬ nych, lecz takze jest bardzo odpowiedni do pobu- so dzania wzrostu roslin wieloletnich, jak drzew owo¬ cowych, krzewów ozdobnych lub podobnych u któ¬ rych nalezy przyspieszac tworzenie sie korzeni albo bocznych pedów, albo uzyskac lepsze zwiazki owo¬ ców albo lepsze kwiatostany. 25 Zwiazki o ogólnym wzorze 1 wytwarza sie zna¬ nymi metodami (Organie Reactions 1953, tom 7, strony 343 i 373; Journal f. prakt. Chemie 66 stro¬ na 353; Liebigs Ann. 250, strona 165) przez eteryfi- kacje albo aclowanie oksymu o wzorze ogólnym 12 40 lub jego soli halogenkiem o wzorze Hal-Q, przy czym Ar, X i Q maja znaczenie podane dla ogól¬ nego wzoru 1, a Hal oznacza atom chlorowca, zwla¬ szcza chloru lub bromu.Kondensacje podstawionych a-izonitrozo-zwiazków 43 prow.idzi sie przez eteryfikacje korzystnie stosujac jA w postaci soli metali alkalicznych lub soli amo- nb.wych, jak przedstawiono na schemacie 1—\ W reakcji przedstawionej na schemacie 1 otrzy¬ muje sie eter karbamoilometylow/ oksymu o wzo- 50 rze 1, w reakcji na schemacie 2— eter karbometo- Jesyalkilowy oksymu o wzorze 1, a na schemacie 3 — eter allilowy oksymu o wzorze 1.Acylowanie prowadzi sie korzystnie przy uzyciu wolnych oksymów o wzorze ogólnym 12, jak to przedstawiaja schematy 4 i 5. W reakcji na sche¬ macie 4 otrzymuje sie acylan oksymu i na sche¬ macie 5 — sulfonian oksymu.Na schematach Hal oznacza atom chlorowca, zwlaszcza chloru lub bromu, R' oznacza grupe cy- 60 kloalifatyczna, aromatyczna lub heterocykliczna a X ma wyzej podane znaczenie.W procesie otrzymywania zwiazków o wzorze 1 mozna stosowac zasadniczo wszystkie rozpuszczal¬ niki obojetne w warunkach reakcji, np. weglowo- C5 dory, przede wszystkim polarne rozpuszczalniki jaktiot*o 13 » acetonitryl, dioksan, rozpuszczalnik Cellosolve, dwu- metyloformamid, a takze ketony jak metylootylo- keton, aceton itd. Rozpuszczalniki zawierajace gru¬ py hyc roksylowe sa wykluczone.Reai cje prowadzi sie w temperaturze od —10 do okolo i50°C, korzystnie 20—120°C.Jakc srodki odszczepiajace chlorowodór mozna stosowac zasady, jak trzeciorzedowe aminy, np. irójetyloamine, trójetylenodwuamine, pipery dy¬ ne itd. W niektórych przypadkach wystarcza takze rozproszenie sody w bezwodnym srodowisku re¬ akcji.Oks; .Tiy wystepuja w dwu stereoizomerycznych odmia ach, , a mianowicie odmianie syn i anty.Równi z zwiazki o wzorze 1, przedstawione na schem .tach 1—5, moga równiez wystepowac w obydwu czystych odmianach albo jako mieszaniny.W ramach omawianego opisu rozumie sie wiec oby¬ dwie stereoizomeryczne odmiany i ich mieszaniny w dowolnym stosunku.Ponizsze przyklady objasniaja blizej sposób wy¬ twarzania nowych oksymów o wzorze ogólnym 1.Przyklad I. W kolbie Sulfiera o pojemnosci 350 ml rozprasza sle 17 g (0,1 mola) soli sodowej fenyloglioksylonitrylo^2-oksymu w 170 ml acetoni- trylu. Do otrzymanej zawiesiny dodaje sie 23,8 (0,1 mola) chloroacetylo-3,4-dwuchloroanilidu, przy czym wystepuje lekki efekt cieplny. Zawiesine miesza sie przez 3 godziny w temperaturze wrzenia pod chlodnica zwrotna, przy czym zmienia sie jej wyglad. Po ochlodzeniu do temperatury pokojowej odsacza sie utworzona sól kuchenna, przemywa acetonitrylem i przesacz zateza pod zmniejszonym cisnieniem. Jako pozostalosc otrzymuje sie 32,3 g surowego produktu. Po przekrystalizowaniu z ukla¬ du alkohol/woda otrzymuje sie 20,4 g produktu kon¬ cowego o wzorze 13, wykazujacego temperature topnienia 143—144°C.Z soli chlorku kwasu 2,4-dwumetylofenylohydro- ksamowego i chlorku allilu otrzymuje sie odpo¬ wiednio produkt o wzorze 14 w postaci oleistej substancji.W podobny sposót? z soli sodowej 2-tienyloaceto- nitrylooksymu i chloroacetonitrylu otrzymuje sie zwiazek o wzorze 15 w postaci oleistej substancji.Przyklad II. Mieszanine 33,6 g (0,2 mola) soli sodowej fenyloglioksylonitrylooksymu, 25 g (0,22 mola) chlorooctanu metylu i 200 ml acetoni- trylu miesza sie energicznie przez 3 godziny w tem¬ peraturze 60—70°C, przy czym zawiesina bardzo rozdrabnia sie. Po kilku dalszych godzinach mie¬ szanine reakcyjna saczy sie, przemywa acetonitry¬ lem i zateza pod zmniejszonym cisnieniem, przy czym otrzymuje sie* oleista pozostalosc, która po uplywie okolo 24 godzin zestala sie. Temperatura topnienia 68—70°C, a po przekrystalizowaniu z izo- propanolu temperatura topnienia wynosi 71—72^0: Tab 10 15 20 25 35 40 45 51 55 Otrzymana substancje okresla wzór 16.Podobnie przez kondensacje solf sodowej 4-chlo- rofenyloglioksylonitrylooksymu z a-chlorepropid- nianem etylu otrzymuje sie zwiazek o wzorae 17 w postaci oleju, z wydajnoscia 99,3%.Jezeli zamiast a-chloropropionianu etylu zaba¬ suje sie chlorooctan izopropylu, otrzymuje sie ^wia¬ zek o wzorze 18, wykazujacytemperature topnie¬ nia 93—94°C, a przy uzyciu nie podstawionej soli sodowej fenyloglioksylonitrylooksymu otrzymuje sie zwiazek o wzorze 19, wykazujacy temperature top¬ nienia 49—50°C.Przyklad III. 845 g (5 moli) soli sodowij benzacetonitrylooksymu rozprasza sie w 2,5 litraah acetonitrylu i w obecnosci katalitycznej ilosci *jodku potasu dodaje sie powoli podczas mieszania, 468 ig (5 moli) chloroacetamidu. Calosc' ogrzewa sie*pr'z«z 12 godzin w temperaturze wrzenia pod chlodniqa zwrotna, po czym oziebia i wlewa do 4bWojo 12 litrów wody. Sole rozpuszczaja sie, a wytraca sie krystaliczny produkt koncowy w ilosci 682 g, co odpowiada 86,8% wydajnosci teoretycznej. : Po przekrystalizowaniu z etanolu otrzymany zwiazek o wzorze 20 topi sie w temperaturze 128—129?H \ Odpowiednio z soli sodowej 3-dluranylonitrdmeU- nooksymu i chlorku metanosulfonylu otrzymuje sie zwiazek o wzorze 21 w postaci, gestego oleju^ , Przyklad IV. 8,0 g (0,037 mola) soli soidowcj a-izonitrozo-1-naftyloacetonitrylu i 5,5 g (0,045,mola) bromku propargUu w 50 ml acetonitrylu ogrzewa sie przez 4 godziny w temperaturze okolo «0°C Nastepnie zawiesine zateza sie pod zmniejszanym cisnieniem i pozostalosc ekstrahuje chlorkiem me- talenu. Po odparowaniu rozpuszczalnika otrzymuje sie zwiazek o wzorze 22 w polaci oleju. ty j Analiza dla C15H10N2O f, . .-,- Obliczono: C 76,9% H 4,3% ,, .N 11,96% ^'] znaleziono: C 76,4% H 4,4% !N 11,8% Jezeli zamiast bromku propargilu uzyje sie jalp skladnik reakcji chloroacetonitryl, otrzymuje" sie zwiazek o wzorze 23 i temperaturtze topnienia i1— 82°C. r '*M ¦ Przyklad V. 0,1 mola soli sodowej c^lzórii- trozo-2-tienyloacetonitrylu i 0,12 mola chlorcia*cfeta- midu rozprasza sie w 150 ml acetonitrylu. Naste- \a'A2 ogrzewa sie mieszanine reakcyjna przez- !gp- CAaj w temperaturze 50—60aC, przy czym' wy- cziela :.iQ cl.lorek sodowy, który oldsacza sie t'prze¬ mywa acetonitrylem. Przesacz zateza si$- pQd zmniejszonym cisnieniem. Jasnozólta oleista^pozo¬ stalosc stanowi zwiazek o wzorze 24. '*'¦-, W zalaczonych tablicach temperatury pod#*ie sa w stopniach Celsjusza, skrcft t.t. oznacza tempera¬ ture topnienia, a t.w. — temperature wrzenia.Wedlug wyzej podanych metod wytwarza sie zwiazki o wzorze 25, przy czym. podstawniki Ri, R i Q maja znaczenie podane w tablicy 1. lica 1 Zwiazek nr r~ 1.1 1.2 1.3 1 —rr Ri 2 H 4-C1 H R2 3 H H H Q 4 -CH2-CO-NH2 -GH2-CO-NH2 -CH2-COOCH3 Wlasnosci fizyczne 1 5 ¦ i' : (LV" • , t.t. 128—129DC t.t. 126^128° t.t. 71-^72°15 110760 16 ciag dalszy tablicy 1 3 1.4 1.5 1.6 1.7 1.8 1.9 1,10 1.11 1.12 1.13 1.14 1.15 1.16 1.17 1.18 1.19 1.20 1.21 1.22 1.23 IM 1.25 1.26 1.27 1.28 1.29 1.30 1.31 1.32 1.38 1.34 1.35 1.36 1.37 1.38 1.39 1.40 1.41 1.42 1.43 1.44 1.45 1.46 1.47 1.48 1.49 1.50 1.51 1.52 1.53 1.54 1.55 1.56 1.57 1.58 1.59 1.60 1.61 1.62 1.63 H H 4-C1 4-C1 4-C1 4-CH30- H 4-CH3 4-CH30 4-Br H 4-C1 4-CH3 4-Br H H 4-Br H H H H H H 3-CF3 4-C1 H H 3-NOz H H H H H H H H H H H H H H H H 4*CH3 4-CH3 4-CH3 4-CH3 4-CH3 4-CHs 4-CH3 4-CH3 4-CH3 4-CH3 4-OCHs 4-OCH3 4-OCH3 4-OCH3 4-OCH3 4-OCH3 H H H 3-C1 3-C1 H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H H 3-CH3 3-CH3 3-CH3 3-CH3 3-CH3 H H H H H H -CH2-COOC2H5 -CH2-COO(izo-C3H7) -CH2-COO(izo-C3H7) -CH2-COOCH3 CH2-COOC2H5 CH2-COOC2H5 -CH2-C= CH -11C3H7 -CH3 -CH2-C^CH wzór 26 -CH2-C^CH -C2H5 -CH3 -CH2-CO-NH-C6H3Cl2(3,4) -S02N(CH3)2 -CH2-CN -CH3 -C3H7(izo) -CH(CH3)COOC2H5 -CH2-CHo-CN -CH2-CH2-CH2-CN -CO-CH3 -CH2-COOCH3 -CH2-CO-NH-C6H3Cl2(3,4) wzór 27 -(CH2)7-CH3 -S02-OH^ -CH2-CO-CH3 CH(CH3)-CO-NH2 -S02-CH, -CH2-COOC4H9(III-rzad.) -CH(nCi0H21)COOC2H5 -CH(CH3)-COOC3H7(izo) -CH(CH3)-CON(C2H5)2 -CH2-CON(allil)2 -C6H3(N02)2(2,4) -CH2-C6H3C12(3,4) -CH2-COOCq2-C6H5 -CH2-CONH-C:6H3Cl2(3,5) -CH2-CCNH-C6H4F(4) -CO-C2H5 .-CH(Cp3)CN -CH2-qH= C^-CH3 -CH2-CN i -CH3 -CH(C2Hs)POOC2H5 -CH2-CONH-C^H3Cl2(3,4) -CH(CH3)-COOC3H7(izo) -CH2-CN -CH2-COOCH3 -CH2-COOC2H5 -CH-C^CH -CH2-CONH-C6H3Cl2(3,4) -CH2-CN -CH2-COOCH3 -CH(CH3)COOC2H5 -CH2-CO-NH2 -CH2-CH = CH2 -CO-C6H5 t.t. t.t. t.t. t.t. t.t. 54^56° 49—50° 93—94° 50—52° 46—48° t.t. 78—81° n d2 1,5597 n d 1,5359 t.t. 75—77° t.t. 90—92° t.w. 118—120° t.t. 75—77° n 2D2 1,5426 t.t. 60—62° t.t. 143—144° t.t. 88—89° t.t. 77—79° t.t. 129—131° n" 1,5340 t.t. 36—37° t.t. 123—126° 22 D t.t. 68—70° t.t. 107—109° t.t. 158—160° t.t. 97—99° t.t. 131—133° 133—135° 67—68° 144—146° t.t. 121—122° t.t. 76—77° t.t. 53—54° 22 1,5108 njj 1,5360 t.t. 49—51° t.t. 178—179° t.t. 91—93° t.t. 61—62° t.t. 149—150° t.t. 136—137° t.t. 53—55° t.t. 60—62° n2D2 1,5477 t.t. 82—84° t.t. 44—46° no2 1,5128 t.t. 162—164° 1,M00 t.t. 40° t.t. okolo 60° t.t. okolo 50° 75-81° 110° 91—93° 122—125° 50—53° 123—126° okolo 40° 128—130° t.t. t.t. t.t. 22 i. t.t. t.t. t.t. t.t. t.t. t.t. t.t. t.t. (0,8 tora)It0 7fltt 17 1S ciag dalszy tablicy 1 1 1 1.64 1.65 1.66 1.67 1.68 1.69 1.70 1.71 1.72 1.73 1.74 1.75 , 1.76 1.77 1.78 1.79 1.80 1.81 1.82 1.83 1.84 1.85 1.86 1.87 1.88 1.89 1.90 1.91 1.92 1.93 1.94 1.95 1.96 1.97 1.98 1.90 2 4-OCH3 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl *-ci 4-Cl 2-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Br 4-Cl 4-CH3 4-CH3 4-CH3 4-Cl H H 6-C1 4-Cl H 4-Cl H H 3 H H H H H H H H H i H H 2-Cl 2-Cl 2-Cl 3-C1 3-C1 H H H H H H H 2-Cl 1 H H H 2-Cl H H 2-Cl 2-Cl H 2-Cl H H 4 -CH2-CH=CH-CH3 -CH2-CN -CH3 -C2H5 -CH2-COOCH3 -CH2-COOC2H5 -CH2-CONH-C6H3Cl2(3,4) -CH2-CONH-C6H4Br(4) -CH2-CONH-C6H4CF3(3) -CH2-CONH-C6H4C1(40) -CH2-CN -CH2-CN -CH3 -CH(CH3)COOCH3 -CH3 -CH2-CN -CH2-COOCH3 -CH2-COOC2H5 -CH2-CH =CH2 -CH2-CO-NH2 CH(CH)3-C-=CH -CH(CH3)-COOC3H7(izo) -CH2-CONH-06H3Cl2(3,4) -S02N(CH3)2 benzoil -CO-C6H3(2-OCH3) (5-C1) 2-furanoil -CO-C6H4(4-CF3) -CO-C6H3Cl2(2,5) -CO-C-(CH3)3 -CO-C6H3(CH3)2(3,4) -CH2-CH2-S-CHg -CH2-CH2-S-CH3 -CH2-S-CH3 -CH2-S-CH3 -CH2CH(OCH3)2 5 t.t. 88—93° t.t. 69—71° t.t. 70—71° t.t. 39—40° t.t. 81—82° t.t. 79—80° t.t. 165—166° t.t. 199—201° t.t. 187—190° t.t. 204^205° t.t. 51—53° t.t. 126—128° t.t. 95—96° n£2 1,5460 t.t. 85—86° t.t. 90—93° t.t. 79—80° t.t. okolo 40° t.t. 90—92° t.t. 147—149° t.t. okolo 50° n" 1,5310 1 t.t. 152—155° no 1,5646 t.t. 128—130° t.t. 163—164° t.t. 159—161° t.t. 108—110° t.t. 150—151° t.t. 63—66° t.t. 93—93°, n^7 1,5740 n2J 1,5700 t.t. 70—72° no 1,5780 t.t. 35°; Podobnie wytwarza sie zwiazki o wzorze 28, Analogicznie wytwarza sie zwiazki o wzorze 29, gdzie podstawniki Ri, R2 i Q maja podobne zna- przy czym podstawniki Ri, R2, X i Q maja znacze- czenie. nie podane w tablicy 2.Tablica 2 Zwiazek nr 1.100 1.101 1.102 1 1.103 1.104 1 1.105 1.106 1.107 1.108 1.109 1.110 1.111 1.112 1.113 Ri H H H H 5-CH3 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-Cl 4-OCH3 4-OCH3 5-CH3 H 4-C3H7(izo) R2 H H H H 3-CH3 H H H H 3-OCH3 H 3-CH3 2-OCH3 H X -COOC2H5 -CH3 -CO-NH2 H H -CH3 H H -CH3 H -CH3 H H H Q -CH3 -CH2-CO-NH2 -CH2-CO-NH2 -CO-C6H5 -CO-C6H3Cl2(3,5) 2-furanoil -CO-C6H3Cl2(3,5) -CO-C6H4OC2H5(4) -CO-CH2C6H4Cl(4) -CO-C6H3Cl2(3,5) -CO-CH = CHC6H5 -CO-C6H3(CH3-2) (NO2-3) -CO-06H3(CH3)2(3,5) -CO-C6H4OC2H5(4) i Wlasnosci fizyczne n " 1,5292 t.t. 111—113° t.t. 167—168° t.t. 99—100° t.t. 140—141° t.t. 106—107° t.t. 106—107° t.t. 141—142° t.t. 61—63° t.t. 159—160° t.t. 126—128° t.t. 152—153° t.t. 90—92° t.t. 120—121° —110 760 l* 20 ciag dalszy tablicy 2 Zwiazek nr 1.114 1.115 1.116 1.117 1.118 1.119 Ri 4-C1 4-OCHs 4-C3H7(izo) 4-C1 H 5-CH3 Ra 2-C1 H H 2-C1 H 3-CH3 X H H H H -CONHCH3 H Q -CH(CH3)COOCH3 -CO-C6H4N02(2) -CO-C6H4N02(2) -CH2COOC2H6 -CH2CONH2 -CO-C6H4OC2H5(4) Wlasnosci fizyczne t.t. 62—6'4° t.t. 109—110° t.t. 76—78° t.w. 120—123°(0,02) t.t 150—152° t.t, 76—77° Podobnie waznymi produktami sa zwiazki po¬ chodzace od naftyloglioksylonitrylu i analogicznych pochodnych, na przyklad zwiazki o wzorze 30, gdzie podstawniki X i Q maja znaczenie podane w tablicy 3.Tablica 3 Zwiazek nr 2.1 2.2 2.3 2.4 2.5 2.6 X -CN -CN -CN -CN -CN -CN Q -CH2-Cn -CH2-CO-NH2 -CO-C6H5 -CH2-COO(izoC3H7) -CH2-CH2-S-CH3 -CH2-S-CH3 Wlasnosci fizyczne t.t. 81—82° 1" t.t. 47—49° t.t. 115—118° n d 1,5650 n d 1,5340 n 2d 1,6351 Analogicznie wytwarza sie heterocykliczne po¬ chodne oksymów, jak zwiazki o wzorze 31, przy czym podstawniki R4, X, Z i Q maja znaczenie po¬ dane w tablicy 4.Tablica 4 Zwiazek nr 3.1 3.2 3.3 3.4 3.5 3.6 3.7 3.8 3.9 3.10 3.11 3.12 3.13 3.14 3.15 3.16 3.17 Ri H H H H 5-C1 5-C1 5-C1 5-C1 5-C1 H H H H H H H H 4 X -CN -CN -CN -CN -CN -CN -CN -CN -CN -CN -CH3 -CH3 -CH3 -CH -CN -COOC2H5 -COOC2H5 Z s s s s s s s s s s s s s 0 0 0 0 Q -CH-CN -CH2-CONH2 -CH2-COOCH3 -CH(CH3)-COOCH3 -CR2-CN -CH2-CONH2 -CH2-COOC2H5 -CH(CH3)-COOCH3 -CH2-C^CH -"CH2-CH= CH2 -CH2-CN -CH2-CONH2 -c:kch3)-cooch3 -CH2-CN -CA2-CO-NH2 -CH2-CN -Cif2-CH= CH2 Wlasnosci fizyczne t.t. 36° t.t. 123—124°/156—158 , n" 1,557 n d 1,540 t.t. 68° t.t. 158° t.t. 37—43° n2D6 1,5435 t.t. 53—70° n ]] 1,567 n d 1,5581 t.t. 82—92° n d 1,5335 t.t. 98° t.t. 94° n d 1,509 nD5 M10 Podobnie wytwarza sie zwiazki o wzorze 32.Dalsza wazna grupa zwiazków o ogólnym wzo¬ rze 1, wywierajacych wplyw na wzrost roslin i chroniacych rosliny sa pochodne dwufenyloete- co rowe o wzorze 33.Grupe zwiazków o ogólnym wzorze 1, która przy stosowaniu w duzych ilosciach, a mianowicie 6 kg/hfi i wiecej, moze dzialanie wplywajace na c5 wzrost roslin* przesunac w kierunku dzialania chwastobójczego, a przy stosowaniu w malych ilosciach, 1 kg/ha i mniej, jest calkowicie tolero¬ wana przez rosliny uprawne, nie tracac swych wlasciwosci regulowania wzrostu roslin i ochrania¬ nia ich, stanowia podstawione pochodne dwufenylo- eterowe o wzorze 34, zwlaszcza te, gdzie podstaw¬ niki R22, R23, X i Q maja znaczenie podane w ta¬ blicy 5.21 < 110 780 Tablica 5 22 Zwiazek nr 4.1 4.2 4.3 4.4 4.5 4.6 1 4*7 R22 4-C1 4-CF, 4-CF3 4-CF, 4-C1 4-CF, 4-CFj R23 2-C1 2-C1 2-C1 2-C1 2-C1 2-C1 2-C1 X -CN -CN -CN H -CN -CN -CN Q -CH(CH3)-COOCH3 -CH(CH3)-COOCH3 -CH2-COOCaHs -CH2-COOCH3 -CH2CN -CH2CN -CH(CH3)CN Wlasnosci fizyczne n d 1,5792 n d 1,5402 n d 1,5422 n 0 1,5472 n^ 1,599 t.t. 110° n 3D! 1,545 Zwiazki o ogólnym wzorze 1 mozna stosowac same albo razem z substancjami czynnymi wyma¬ gajacymi odtrutki jak równiez razem z odpowied¬ nimi nosnikami i/lub innymi substancjami dodatko¬ wymi. Odpowiednimi nosnikami i substancjami do¬ datkowymi sa substancje stale lub ciekle, stoso¬ wane w technice do wytwarzania preparatów, jak np. naturalne lub regenerowane substancje mine¬ ralne, rozpuszczalniki, dyspergatory, srodki zwilza¬ jace, zwiekszajace przyczepnosc, zageszczajace, wia¬ zace i nawozy.Handlowe srodki zawieraja substancje czynna w ilosci 0,01—90%. i Zwiazki o 'wzorze 1 moga wystepowac w naste¬ pujacych preparatach uzytkowych, przy czym po¬ dane w nawiasach procenty wagowe przedstawiaja korzystne ilosci substancji czynnej: Preparaty stale: srodki r|o opylania i srodki do posypywania (do 10%) granulaty, granulaty w oto¬ czce, granulaty impregnowane i granulaty homoge¬ niczne, grudki (ziarna) (1—80%); Preparaty ciekle: a) dajace sie dyspergowac w wodzie koncentraty substancji czynnych: zwilzalne proszki i pasty (25—90% w opakowaniu handlowym, a 0,01—15% w gotowym do uzycia roztworze), koncentraty emulsyjne i rozpuszczalnikowe (10—50%, a 0,01— 15% w gotowym do uzytku roztworze); b) roztwory (0,1—20%), np. do zaprawiania, aerozole.Srodki wedlug wynalazku zawierajace substancje czynne o wzorze 1 moga byc spreparowane przykla¬ dowo w nastepujacy sposób.Srodek do opylania: w celu wytworzenia a) 5% i b) 2% srodka do opylania stosuje sie nastepujace substancje: a) 5 czesci substancji czynnej 95 czesci talku; b) 2 czesci substancji czynnej 1 czesc kwasu krzemowego o wysokim stopniu dyspersji 97 czesci talku.Substancje czynne miesza sie z nosnikami oraz miele i w tej postaci stosuje sie je do opylania.Granulat: w celu wytworzenia 5% granulatu stosuje sie nastepujace substancje: 5 czesci substancji czynnej 0,25 czesci epichlorohydryny 0,25 czesci eteru cetylowego poliglikolu 3,50 czesci glikolu polietylenowego 91 czesci kaolinu o uziarnieniu 0,3—0,8 mm.Substancje czynna miesza sie z epichlorohydryna i rozpuszcza w 6 czesciach acetonu, a nastepnie 15 20 25 30 35 40 45 50 55 dodaje glikol polietylenowy i eter cetylowy poligli¬ kolu. Tak otrzymanym roztworem spryskuje sie kaolin, a nastepnie odparowuje aceton pod zmniej¬ szonym cisnieniem. Tego rodzaju mikrogranulat mozna korzystnie stosowac przez wrabianie w bru¬ zdy siewne.Zwilzalny proszek: w celu wytworzenia a) 70%, b) 40%, c) i d) 25% oraz e) 10% zwilzalnego proszku stosuje sie nastepujace skladniki: a) 70 czesci substancji czynnej 5 czesci dwubutylonaftalenosulfonianu sodo¬ wego 4 ' 3 czesci produktu kondensacji kwasów nafta- lenosulfonowych z kwasami fenolosulfono¬ wymi i formaldehydem w stosunku 3:2:1 10 czesci kaolinu 12 czesci kredy Champagne b) 40 czesci substancji czynnej 5 czesci ligninosulfonianu sodowego 1 czesci dwubutylonaftalenosulfonianu sodo¬ wego 54 czesci kwasu krzemowego c) 25 czesci substancji czynnej 4,5 czesci ligninosulfonianu wapniowego 1,9 czesci mieszaniny kredy Champagne i hy- droksyetylocelulozy w stosunku 1:1 1,5 czesci dwubutylonaftalenosulfonianu sodo¬ wego 19,5 czesci kwasu krzemowego f? 19,5 czesci kredy Champagne ?8,1 czesci kaolinu d) 95 czesci substancji czynnej 2,5 czesci izooktylofenoksypolioksyetylenoeta- nolu 1,7 czesci mieszaniny kredy Champagne i hy- droksyetylocelulozy w stosunku 1:1 8,3 czesci krzemianu sodowo-glinowego 16,5 czesci ziemi okrzemkowej 46 czesci kaolinu e) 10 czesci substancji czynnej 3 czesci mieszaniny soli sodowych siarczanów nasyconych alkoholi tluszczowych 5 czesci produktu kondensacji kwasu naftale- nosulfpnowego z formaldehydem 82 czesci kaolinu.Substancje czynne miesza sie dokladnie w odpo¬ wiednich mieszalnikach z substancjami dodatko¬ wymi i miele w odpowiednich plynach i na wal¬ cach. Otrzymuje sie zwilzalny proszek o dosko¬ nalej zwilzalnosci i zdolnosci dyspersji, który roz¬ ciencza sie, woda i otrzymuje zawiesiny o pozada-110760 23 24 nym stezeniu, które stosuje sie zwlaszcza do tra¬ towania lisci, do zaprawiania nasion lub do trak¬ towania zanurzeniowego sadzonek.Koncentraty do emulgowania: w celu wytworze¬ nia 25% dajacego sie emulgowac koncentratu sto¬ suje sie nastepujace substancje: 25 czesci substancji czynnej 2,5 czesci epoksydowanego oleju roslinnego 10 czesci mieszaniny alkiloarylosulfonianu i eteru alkoholu tluszczowego z poliglikolem 5 czesci dwumetyloformamidu 57,5 czesci ksylenu.Przez rozcienczenie woda takich koncentratów otrzymuje sie emulsje o kazdym pozadanym ste¬ zeniu, które sa szczególnie odpowiednie do zapra¬ wiania nasion.Przyklady biologicznego dzialania.W celu ustalenia selektywnego dzialania chwasto¬ bójczego wysokoczynnego pod wzgledem chwasto¬ bójczym najlepszego produktu szeregu chloroaceta- nilidu samego i razem z odtrutka o wzorze 1 wedlug wynalazku, przeprowadzono nastepujace doswiadczenia: jako chwastobójcza substancje czynna zastosowano N-(3'-metoksypropylQ-2')-2- -metylo-6-etylochloroacetanilid (substancja H) wed¬ lug opisu patentowego RFN DOS nr 2 328 340. 1) Stosowanie przed wzejsciem (z mieszalnika) a) po wysiewie Ze srodka chwastobójczego (substancja H) oraz od¬ trutki o wzorze 1 wedlug wynalazku (substancja S) w postaci zwilzalnych proszków wytworzono wodne zawiesiny, które stosowano oddzielnie oraz tez jako mieszaniny o stosunku H : S = 4 : 1—1 : 4 w ilosci 1—8 kg/ha po wysiewie róznych odmian uprawnego prosa gatunku Sorghum hybridum (odmiany „Funk", „Dekalb", „NK 222" i „DC 59") w doniczkach lub miseczkach siewnych w cieplarni na powierzchnie gleby obsianego naczynia. Nastepnie naczynia trzy¬ mano w temperaturze 22—23°C przy normalnym polewaniu. Po uplywie 15 dni oceniano wyniki wedlug liniowej skali, przy czym 9 oznacza, ze rosliny nie zostaly uszkodzone (jak rosliny kon¬ trolne nie traktowane), 1 oznacza calkowite zni¬ szczenia roslin, 2—8 oznacza posrednie stopnie uszkodzenia. b) przed wysiewem (PPI) W sposób analogiczny do opisanego w punkcie a) glebe w doniczkach i miseczkach siewnych potrak¬ towano cieczami zawierajacymi substancje czynne i dopiero bezposrednio potem obsiano nasionami prosa odmiany „Funk". Substancja H, stosowana sama w podanych ilosciach, uszkodzila albo zni¬ szczyla uprawne proso, natomiast w obecnosci od¬ trutki o wzorze 1 efekt ten zostal zlikwidowany albo calkowicie albo w bardzo duzym stopniu, zwlaszcza przy stosowaniu zwiazków nr 1.1, 1.4, 1.10, 1.14 i 1.18. 2) Zaprawianie nasion (mokre) Wytworzony wodny koncentrat emulsyjny odtrutki o wzorze ogólnym 1 wytrzasano w butelce z 50 g nasion uprawnego prosa, przy czym stosowano rózne stezenia odtrutki, a mianowicie 20—150 g na 100 kg nasion. Po uplywie krótkiego czasu do za¬ prawiania nasiona wysiano w miseczkach siew¬ nych i w zwykly sposób potraktowano cieczami opryskowymi, zawierajacymi srodek chwastobój¬ czy H jak podano w la). Po uplywie 15 dni od traktowania srodkiem chwastobójczym oceniano wyniki wedlug takiej samej skali. 5 Otrzymane wyniki wykazaly, ze przy niskich, ale wystarczajacych do zwalczania chwastów, steze¬ niach srodka chwastobójczego przez zastosowanie odtrutki S ochroniono proso uprawne. Jako od¬ trutki dzialaly zwlaszcza zwiazki nr 1.1, 1.4, 1.10, M 1.14, 1.18, 1.24, 1.39, 1.48, 1.53, 1.55, 1.65, 1.74 i inne.Zwiazki wedlug opisu patentowego Stanów Zjed¬ noczonych Ameryki nr 3 799 757 nie dzialaly jako odtrutki.Antagonistyczne dzialanie odtrutki o ogólnym wzo- 15 rze 1 z reguly nie rozciaga sie na glówne chwasty, jak Echinochloa, Setaria. italica itd., które zostaja uszkodzone mniej wiecej w takiej samej mierze, jak w nieobecnosci odtrutki.Podobnie dobre dzialanie chroniace uzyskuje sie 20 równiez w przypadku innych chloroacetanilidów i tiolokarbaminianów oraz w innych uprawach jak ryzu, kukurydzy, pszenicy, bawelny, soi albo trzciny cukrowej., Podniesienie zbioru soi 25 Na uprawie soi odmiany „Lee 68" dzialki o po¬ wierzchni 50 m2 opryskano wodnymi preparatami substancji czynnej o wzorze 1, gdy r.osjjny posia¬ daly 5—6 lisci. Substancje czynna stosowano w ilosci 500 g/ha. W czasie zniw stwierdzono, ze rosli- 30 ny nie traktowane w duzej mierze polamaly sie i wylegly, podczas gdy na dzialkach traktowanych wszystkie rosliny staly prosto i wykazywaly lepsze straki. Dzialki traktowano w porównaniu z dzial¬ kami kontrolnymi daly o okolo 10—15% wyzsze es plony., Na dzialkach traktowanych zwiazkami nr 1.1, 1.3, 1.4, 1.83 albo innymi uzyskano znaczne wzrosty plonów, a mianowicie o 12% albo wiecej.Hamowanie wzrostu pedów bocznych u tytoniu. 40 Rosliny tytoniu uprawiane w cieplarni i przy roz¬ poczynajacym sie kwitnieniu obcieto im czuby. Na¬ stepnego dnia opryskano je wodnymi cieczami do opryskiwania, zawierajacymi substancje czynne o wzorze 25, gdzie Ri = CH3(4), R2'= CH3(3) a Q = « =CH-4-C =CK (zwiazek nr 1.56) i Ri =C1(4), Rj = Cl(2) a Q = CH2-C =CH, przy czym stezenie substancji czynnych wynosilo 0,66 wzglednie 1,32%. ^twierdzono, ze u roslin nie traktowanych roz¬ wijaly sie z paczków w katach lisci silne pedy :0 boczne, natomiast u traktowanych roslin tytoniu wzrost pedów bocznych byl silnie zahamowany.Podobne dzialanie wykazywaly inne zwiazki o wzo¬ rze 1 o strukturze eteru propargilowego.Biologiczne badania w warunkach stresowych. £3 A) Wzrost roslin w temperaturze nizszej od opty¬ malnej. Rosliny ryzu w stadium rozwoju 2- 3 lisci zanurzono korzeniami i dolna czescia pedów na 45 minut w roztworze zawierajacym 10 ppm (0,001%) substancji czynnej o wzorze ogólnym 1.Co Nastepnie zasadzono je do przemoczonej .gleby w naczyniach azbestowo-cementowych o wymia¬ rach 70X70 cm i zamiast w temperaturze 28—30°C trzymano je w temperaturze 18—22°C. Po uplywie 3 dni glebe w naczyniach pokryto warstwa wody C5 o wysokosci 2—3 cm. Po dalszych 18 dniach po-25 110 760 26 równano rosliny traktowane z roslinami kontrol¬ nymi nie traktowanymi.Stwierdzono, ze rosliny ryzu traktowane zwiaz¬ kami o wzorach 1 i 5 posiadaly zwiekszony uklad korzeniowy o 30—50%. Zwiazki wedlug opisu pa¬ tentowego Stanów Zjednoczonych Ameryki nr 3 799 7 7 nie wykazywaly takiego dzialania.B) ].ozwój roslin z lekko uszkodzonymi zarod¬ kami nasion. Nasiona ryzu wykielkowane na po¬ zywce plynnej na piasku kwarcowym zanurzono na 45 minut utworzonymi, slabo zóltawymi pedami w roztworze zawierajacym 10 ppm substancji czyn¬ nej o /zorze 1. Nastepnie po 42 rosliny zasadzono w spc ób opisany w A) w naczynia azbestowo- -ceme towe i az do zbioru trzymano je w normal¬ nej te iperaturze 28—30°C przy zwyklym polewa¬ niu.J o - ceny koncowej oznaczono mase substancji suchej nadziemnych czesci roslin, liczbe kwiatosta¬ nów i mase suchego ziarna u roslin traktowanych i dla porównania u 42 odpowiednio wykielkowa- nych, ale nie traktowanych roslin kontrolnych.Z wielu serii doswiadczen otrzymano nastepujace wartosci przecietne: Masa sub¬ stancji suchej Liczba kwia¬ tostanów Masa suche¬ go ziarna Rosliny kontrol¬ ne 507 g 242 182 g Rosliny traktowane 762—820 g 284—352 220—290 g Przyrost 50,3—61,7% 17,4—45,5% 20,9—59,3% W tej serii doswiadczen szczególnie wysoki przy¬ rost powodowaly zwiazki nr 1.1, 1.4, 1.19, 1.24, 1.39, 1.48, 2.1 i 3.1. Zwiazki wedlug opisu patentowego Sta¬ nów Zjednoczonych Ameryki nr 3 799 757 nie wy¬ kazywaly tego rodzaju dzialania. W taki sam spo¬ sób mozna traktowac nasiona innych roslin upraw¬ nych jak np. kukurydzy, zbóz, soi, bawelny, uzy¬ skujac podobne zwiekszenie zbiorów.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek przyspieszajacy wzrost roslin i ochra¬ niajacy rosliny, zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje pomocnicze, a zwlaszcza substancje powierzchniowo-czynne, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym Ar oznacza grupe feny- lowa o wzorze 2, grupe a- lub //-naftylowa albo pierscien heterocykliczny o ogólnym wzorze 3, X oznacza grupe cyjanowa, grupe nitrowa, atom chlorowca, nizsza grupe alkanoilowa, grupe estru kwasu karboksylowego, atom wodoru, grupe amidu kwasu karboksylowego lub nizsza grupe alkilowa, Q oznacza nizsza grupe alkilowa o lancuchu pro¬ stym lub rozgalezionym, który ewentualnie jest przerywany heteroatomami tlenu lub siarki albo podstawiony atomami chlorowca, dalej Q oznacza nizsza grupe alkenylowa lub chlorowcoalkenylowa, nizsza grupe alkinylowa, grupe cykioalkilowa o 3—7 atomach wegla, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, nizsza grupe cyjanoalkilowa, nizsza grupe estru kwasu alkanokarboksylowego, nizsza i grupe amidu kwasu alkanokarboksylowego, alifaty¬ czna grupe acylowa, aryloalifatyczna, cykloalifaty- czna lub ewentualnie podstawiona aromatyczna wzglednie heterocykliczna grupe acylowa, grupe kwasu alkilosulfonowego albo grupe amidu kwasu io sulfonowego, Ri oznacza atom wodoru, atom chlo¬ rowca, nizsza grupe alkilowa, nizsza grupe alkoksy- lowa albo przylaczona w pozycji para grupe feno- ksylowa ewentualnie najwyzej dwukrotnie podsta¬ wiona atomem chlorowca, grupa cyjanowa, grupa 15 nitrowa lub trójfluorometylowa, R2 i R3 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, grupa nitrowa, nizsza grupe alkilowa, grupe chloro- wcoalkilowa lub nizsza grupe alkoksylowa, R4 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom M chlorowca, grupe nitrowa lub nizsza grupe alki¬ lowa, a Z oznacza atom tlenu albo siarki, przy czym jezeli Ar oznacza niepodstawiona grupe fe- nylowa, a Q grupe -CH2CN, wówczas X oznacza grupe nitrowa, atom chlorowca, nizsza grupe alka- 25 noilowa, grupe estru kwasu karboksylowego, atom wodoru, grupe amidu kwasu karboksylowego lub nizsza grupe alkilowa, jezeli Ar oznacza grupe fenylowa podstawiona chlorowcem lub grupa nitro¬ wa albo niepodstawiona grupe naftylowa, a Q ozna- u cza grupe propynylowa, wówczas X nie oznacza atomu wodoru, a jezeli Ar oznacza ewentualnie podstawiona grupe fenylowa wówczas Q nie ozna¬ cza alifatycznej lub aromatycznej grupy acylowej. 2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 35 zawiera zwiazek o wzorze 1 w ilosci 0,01—90% wagowych srodka. 3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 5, w którym X oznacza grupe cyjanowa, grupe nitro¬ wa, atom chlorowca, nizsza grupe alkanoilowa, grupe estru kwasu karboksylowego z nizszym alko¬ holem alifatycznym, grupe amidu kwasu karboksy¬ lowego lub nizsza grupe alkilowa, Q oznacza niz¬ szy prosty lancuch alkilowy przerwany atomem tlenu, nizsza grupe alkenylowa, nizsza grupe alki¬ nylowa, nizsza grupe cyjanoalkilowa, nizsza grupe eatru kwasu alkanokarboksylowego, nizsza grupe amidu kwasu alkanokarboksylowego, nizsza alifa¬ tyczna grupe acylowa, grupe amidu kwasu sulfo¬ nowego ewentualnie podstawiona pojedynczo lub dwukrotnie nizsza grupa alifatyczna, Ri oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe alkoksy- __ Iowa a R3 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, 55 nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe alkoksy¬ lowa. 4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 5, w którym X oznacza eQ grupe cyjanowa, atom chloru, atom bromu, grupe acetylowa, propionylowa, -COOCH3, -COOC2H5, -CO-NH2, -CO-NH-CH3, -CO-N(CH3)2, Q oznacza grupe propynylowa lub butynylowa, cyjanomety- lowa lub cyjanoetylowa, metoksykarbonylomety- 65 Iowa, etoksykarbonylometylowa, metoksykarbony- 40 45 50HHSOTW) 27 loetylowa, etoksykarbonyloetylowa, albo grupe ace- tamidowa lub propionamidowa ewentualnie pod¬ stawiona jedna lub dwiema nizszymi grupami ali¬ fatycznymi przy atomie azotu, Ri oznacza atom wodoru, R2 atom wodoru, atom chlorowca lub grupe metylowa a R3 atom wodoru, atom chlo¬ rowca lub grupe metylowa. 5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 6, w którym Ri oznacza atom wodoru, atom chlorowca, nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe alkoksylowa, R2 i R3 niezaleznie od siebie ozna¬ czaja atom wodom, atom chlorowca, grupe nitrowa, nizsza grupe alkilowa, grupe chlorowcoalkilowa, lub nizsza grupe alkoksylowa, a X oznacza grupe cyjanowa, grupe nitrowa, atom chlorowca, grupe acetylowa, grupe estru kwasu karboksylowego z nizszym alkoholem alifatycznym lub grupe amidu 10 *8 kwasu karboksylowego- n oznacza liczbe 1, 2 albo 3, R9 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, Rio oznacza grupe -CONH2, -CO-NH-(nizsza grupa alifatyczna), -CO-NH-cykloalkil, -CONH-(C6H5 -m) (chlorowiec, nizszy alkil)m albo grupe cyjanowa, a m oznacza liczbe calkowita, 0, 1, 2 albo 3. 6. Srodek wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 7, w którym X' oznacza grupe cyjanowa, nitrowa, atom chloru, grupe acety¬ lowa, nizsza grupe karboalkoksylowa, grupe karbo- alliloksylowa, karbamoilowa lub dwunizszoalkilo- karbamoilowa, a Rio oznacza grupe cyjanowa, grupe -CO-NH2, -CO-NH-nizszy alkil albo CO-NH(C6H»-ni (Cl, Br CH3)ii], zas m oznacza liczbej calkowita 0, 1 albo 2. 7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera a-cyjanobenzylide- noaminooksaacetamid o wzorze 8.Ar-C-X N-0-Q wzór 1 R«- wzór 3 R3 -M-GM? c.WIZÓF. .5 R2 R3 wzór 2 C-N wzór 4 R3 NHD-(CH)-F Xn ^2 I wzór 6 R9 <@-c-x' N-0-CHrR,0 V, ^:| wzór7 f rv|-0-CH2-C0-NH2 wzór 8 V110 760 Ar-C-X +Hal-CH2-CO-MH2 Ar-C-X N-O-Sól ' N-0-CH2-CO-NH2 Schemat 1 Ar-C-X +Hal-CH-COOCH3 Ar-C-X N-O-Sól CH3 N-O-CH-COOCH, %* i J Schemat 2 CH3 Ar-C-X +Hal-CH2-CH=CH2 Ar-C-X N-O-Sól * N-O-CHz-CH-CHt Schemat 3 Ar-C-X N-O-H Ar-C-X N-OH Halogenek kwasowy Schemat 4 Halogenek kwasu sulfonowego Schemat 5 Ar-C-X N-O-CO-R' Ar-C-X N-O-SOrR' 4_110 760 RqRh O-N-: Ra Re ^CO-CH2Cl wzór 9 tl9 R17-S-C-t< ~ Ri7-SO-C-N\ wzór 10 w: :ór 11 Ar"9-X wzór 12 N-OH rVc=N-0-CH2- CO-NH -Q-Cl ON Xl wzór 13 CH3C1 wzór % O-C-CN ft-0-CHrCN wzór 15 O-C-C-N M-0-CH2-COOCH3 wzór 16 rb a -O- c-cn N-O-CH-COOCyHs wzór 17 CH3 Cl -0"C_CN N-O-CHrCOO-CsHy ^« wzór 18 OC-CN M-O-CH-COO-CsHy wzór 19 N-0-CH2- CO-NH2 wzór 20110 760 C-NO; 0 M-O-SO2-CH3 wzór 21 s/\ O li-c-CN N-0-CH2-C-CH wzór 23 wzór 22 Ri SC-CN N-0-CH2-C0-NH2 N"°-Q wzór 24 wzór 25 an_rN K2^c-cn CH2-CH-CH2 X Cl Cl wzór 26 R2Y"vc-a \=/ II N-0--Q -co-t H3CO CL wzór 27 v/zcr 2 8110 760 N-0-Q wzór 29 Rt R4 R.U-c-x *- II N-0-Q ;^J c-x N-0-Q N-0-Q wzór 30 wzór 31 wzór 32 R wzór 33 R23 N-O-G) N-0-Q wzór 34 OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 412 (1C0+20) 12.81 Cena 15 zl PL PL PL

Claims (7)

1.Zastrzezenia patentowe 1. Srodek przyspieszajacy wzrost roslin i ochra¬ niajacy rosliny, zawierajacy substancje czynna, nosnik i/lub substancje pomocnicze, a zwlaszcza substancje powierzchniowo-czynne, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o ogól¬ nym wzorze 1, w którym Ar oznacza grupe feny- lowa o wzorze 2, grupe a- lub //-naftylowa albo pierscien heterocykliczny o ogólnym wzorze 3, X oznacza grupe cyjanowa, grupe nitrowa, atom chlorowca, nizsza grupe alkanoilowa, grupe estru kwasu karboksylowego, atom wodoru, grupe amidu kwasu karboksylowego lub nizsza grupe alkilowa, Q oznacza nizsza grupe alkilowa o lancuchu pro¬ stym lub rozgalezionym, który ewentualnie jest przerywany heteroatomami tlenu lub siarki albo podstawiony atomami chlorowca, dalej Q oznacza nizsza grupe alkenylowa lub chlorowcoalkenylowa, nizsza grupe alkinylowa, grupe cykioalkilowa o 3—7 atomach wegla, ewentualnie podstawiona atomem chlorowca, nizsza grupe cyjanoalkilowa, nizsza grupe estru kwasu alkanokarboksylowego, nizsza i grupe amidu kwasu alkanokarboksylowego, alifaty¬ czna grupe acylowa, aryloalifatyczna, cykloalifaty- czna lub ewentualnie podstawiona aromatyczna wzglednie heterocykliczna grupe acylowa, grupe kwasu alkilosulfonowego albo grupe amidu kwasu io sulfonowego, Ri oznacza atom wodoru, atom chlo¬ rowca, nizsza grupe alkilowa, nizsza grupe alkoksy- lowa albo przylaczona w pozycji para grupe feno- ksylowa ewentualnie najwyzej dwukrotnie podsta¬ wiona atomem chlorowca, grupa cyjanowa, grupa 15 nitrowa lub trójfluorometylowa, R2 i R3 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom chlorowca, grupa nitrowa, nizsza grupe alkilowa, grupe chloro- wcoalkilowa lub nizsza grupe alkoksylowa, R4 i R5 niezaleznie od siebie oznaczaja atom wodoru, atom M chlorowca, grupe nitrowa lub nizsza grupe alki¬ lowa, a Z oznacza atom tlenu albo siarki, przy czym jezeli Ar oznacza niepodstawiona grupe fe- nylowa, a Q grupe -CH2CN, wówczas X oznacza grupe nitrowa, atom chlorowca, nizsza grupe alka- 25 noilowa, grupe estru kwasu karboksylowego, atom wodoru, grupe amidu kwasu karboksylowego lub nizsza grupe alkilowa, jezeli Ar oznacza grupe fenylowa podstawiona chlorowcem lub grupa nitro¬ wa albo niepodstawiona grupe naftylowa, a Q ozna- u cza grupe propynylowa, wówczas X nie oznacza atomu wodoru, a jezeli Ar oznacza ewentualnie podstawiona grupe fenylowa wówczas Q nie ozna¬ cza alifatycznej lub aromatycznej grupy acylowej.
2. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze 35 zawiera zwiazek o wzorze 1 w ilosci 0,01—90% wagowych srodka.
3. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzorze 5, w którym X oznacza grupe cyjanowa, grupe nitro¬ wa, atom chlorowca, nizsza grupe alkanoilowa, grupe estru kwasu karboksylowego z nizszym alko¬ holem alifatycznym, grupe amidu kwasu karboksy¬ lowego lub nizsza grupe alkilowa, Q oznacza niz¬ szy prosty lancuch alkilowy przerwany atomem tlenu, nizsza grupe alkenylowa, nizsza grupe alki¬ nylowa, nizsza grupe cyjanoalkilowa, nizsza grupe eatru kwasu alkanokarboksylowego, nizsza grupe amidu kwasu alkanokarboksylowego, nizsza alifa¬ tyczna grupe acylowa, grupe amidu kwasu sulfo¬ nowego ewentualnie podstawiona pojedynczo lub dwukrotnie nizsza grupa alifatyczna, Ri oznacza atom wodoru, R2 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe alkoksy- __ Iowa a R3 oznacza atom wodoru, atom chlorowca, 55 nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe alkoksy¬ lowa.
4. Srodek wedlug zastrz. 3, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 5, w którym X oznacza eQ grupe cyjanowa, atom chloru, atom bromu, grupe acetylowa, propionylowa, -COOCH3, -COOC2H5, -CO-NH2, -CO-NH-CH3, -CO-N(CH3)2, Q oznacza grupe propynylowa lub butynylowa, cyjanomety- lowa lub cyjanoetylowa, metoksykarbonylomety- 65 Iowa, etoksykarbonylometylowa, metoksykarbony- 40 45 50HHSOTW) 27 loetylowa, etoksykarbonyloetylowa, albo grupe ace- tamidowa lub propionamidowa ewentualnie pod¬ stawiona jedna lub dwiema nizszymi grupami ali¬ fatycznymi przy atomie azotu, Ri oznacza atom wodoru, R2 atom wodoru, atom chlorowca lub grupe metylowa a R3 atom wodoru, atom chlo¬ rowca lub grupe metylowa.
5. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze Jako substancje czynna zawiera zwiazek o wzo¬ rze 6, w którym Ri oznacza atom wodoru, atom chlorowca, nizsza grupe alkilowa lub nizsza grupe alkoksylowa, R2 i R3 niezaleznie od siebie ozna¬ czaja atom wodom, atom chlorowca, grupe nitrowa, nizsza grupe alkilowa, grupe chlorowcoalkilowa, lub nizsza grupe alkoksylowa, a X oznacza grupe cyjanowa, grupe nitrowa, atom chlorowca, grupe acetylowa, grupe estru kwasu karboksylowego z nizszym alkoholem alifatycznym lub grupe amidu 10 *8 kwasu karboksylowego- n oznacza liczbe 1, 2 albo 3, R9 oznacza atom wodoru lub nizsza grupe alkilowa, Rio oznacza grupe -CONH2, -CO-NH-(nizsza grupa alifatyczna), -CO-NH-cykloalkil, -CONH-(C6H5 -m) (chlorowiec, nizszy alkil)m albo grupe cyjanowa, a m oznacza liczbe calkowita, 0, 1, 2 albo 3.
6. Srodek wedlug zastrz. 5, znamienny tym, ze zawiera zwiazek o wzorze 7, w którym X' oznacza grupe cyjanowa, nitrowa, atom chloru, grupe acety¬ lowa, nizsza grupe karboalkoksylowa, grupe karbo- alliloksylowa, karbamoilowa lub dwunizszoalkilo- karbamoilowa, a Rio oznacza grupe cyjanowa, grupe -CO-NH2, -CO-NH-nizszy alkil albo CO-NH(C6H»-ni (Cl, Br CH3)ii], zas m oznacza liczbej calkowita 0, 1 albo 2.
7. Srodek wedlug zastrz. 1, znamienny tym, ze jako substancje czynna zawiera a-cyjanobenzylide- noaminooksaacetamid o wzorze 8. Ar-C-X N-0-Q wzór 1 R«- wzór 3 R3 -M-GM? c.WIZÓF. .5.R2 R3 wzór 2 C-N wzór 4 R3 NHD-(CH)-F Xn ^2 I wzór 6 R9 <@-c-x' N-0-CHrR,0 V, ^:| wzór7 f rv|-0-CH2-C0-NH2 wzór 8 V110 760 Ar-C-X +Hal-CH2-CO-MH2 Ar-C-X N-O-Sól ' N-0-CH2-CO-NH2 Schemat 1 Ar-C-X +Hal-CH-COOCH3 Ar-C-X N-O-Sól CH3 N-O-CH-COOCH, %* i J Schemat 2 CH3 Ar-C-X +Hal-CH2-CH=CH2 Ar-C-X N-O-Sól * N-O-CHz-CH-CHt Schemat 3 Ar-C-X N-O-H Ar-C-X N-OH Halogenek kwasowy Schemat 4 Halogenek kwasu sulfonowego Schemat 5 Ar-C-X N-O-CO-R' Ar-C-X N-O-SOrR' 4_110 760 RqRh O-N-: Ra Re ^CO-CH2Cl wzór 9 tl9 R17-S-C-t< ~ Ri7-SO-C-N\ wzór 10 w: :ór 11 Ar"9-X wzór 12 N-OH rVc=N-0-CH2- CO-NH -Q-Cl ON Xl wzór 13 CH3C1 wzór % O-C-CN ft-0-CHrCN wzór 15 O-C-C-N M-0-CH2-COOCH3 wzór 16 rb a -O- c-cn N-O-CH-COOCyHs wzór 17 CH3 Cl -0"C_CN N-O-CHrCOO-CsHy ^« wzór 18 OC-CN M-O-CH-COO-CsHy wzór 19 N-0-CH2- CO-NH2 wzór 20110 760 C-NO; 0 M-O-SO2-CH3 wzór 21 s/\ O li-c-CN N-0-CH2-C-CH wzór 23 wzór 22 Ri SC-CN N-0-CH2-C0-NH2 N"°-Q wzór 24 wzór 25 an_rN K2^c-cn CH2-CH-CH2 X Cl Cl wzór 26 R2Y"vc-a \=/ II N-0--Q -co-t H3CO CL wzór 27 v/zcr 2 8110 760 N-0-Q wzór 29 Rt R4 R. U-c-x *- II N-0-Q ;^J c-x N-0-Q N-0-Q wzór 30 wzór 31 wzór 32 R wzór 33 R23 N-O-G) N-0-Q wzór 34 OZGraf. Z.P. Dz-wo, z. 412 (1C0+20) 12.81 Cena 15 zl PL PL PL
PL1978205020A 1977-03-02 1978-03-02 Agent accelerating plant growth and protecting plants PL110760B1 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CH260677A CH632130A5 (en) 1977-03-02 1977-03-02 Compositions on the basis of oxime ethers, oxime esters or oxime carbamates which are suitable in agriculture for crop protection

Publications (2)

Publication Number Publication Date
PL205020A1 PL205020A1 (pl) 1978-11-20
PL110760B1 true PL110760B1 (en) 1980-07-31

Family

ID=4237536

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
PL1978205020A PL110760B1 (en) 1977-03-02 1978-03-02 Agent accelerating plant growth and protecting plants

Country Status (32)

Country Link
JP (1) JPS53108937A (pl)
AR (1) AR229079A1 (pl)
AT (1) AT370585B (pl)
AU (1) AU515449B2 (pl)
BE (1) BE864436A (pl)
BG (1) BG30612A3 (pl)
BR (1) BR7801252A (pl)
CA (1) CA1149398A (pl)
CH (1) CH632130A5 (pl)
CS (1) CS223867B2 (pl)
DD (2) DD138141A5 (pl)
DE (1) DE2808317A1 (pl)
DK (1) DK93378A (pl)
EG (1) EG13159A (pl)
ES (1) ES467450A1 (pl)
FI (1) FI780640A (pl)
FR (1) FR2387945A1 (pl)
GB (1) GB1601752A (pl)
GR (1) GR64426B (pl)
IE (1) IE46471B1 (pl)
IL (1) IL54153A0 (pl)
LU (1) LU79158A1 (pl)
MX (1) MX5502E (pl)
NL (1) NL7802251A (pl)
NO (1) NO780714L (pl)
NZ (1) NZ186597A (pl)
OA (1) OA06043A (pl)
PL (1) PL110760B1 (pl)
SE (1) SE7802250L (pl)
TR (1) TR20211A (pl)
ZA (1) ZA781181B (pl)
ZM (1) ZM3178A1 (pl)

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4324579A (en) * 1975-09-11 1982-04-13 Philargo Herbicidal and phytohormonal amidoximes
US4488899A (en) * 1978-08-31 1984-12-18 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4488898A (en) * 1978-08-31 1984-12-18 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
AT365410B (de) * 1978-08-31 1982-01-11 Ciba Geigy Ag Mittel zum schutz von kulturpflanzen vor aggressi-ven herbiziden
US4353735A (en) * 1978-08-31 1982-10-12 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4488900A (en) * 1978-08-31 1984-12-18 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
BE870067A (fr) * 1978-09-04 1979-02-28 Ciba Geigy Derives d'oximes pour la protection des cultures
US4347372A (en) * 1978-09-01 1982-08-31 Ciba-Geigy Corporation Benzoxazolyl-glyoxylonitrile-2-oxime ether derivatives
US4269775A (en) * 1978-09-01 1981-05-26 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4532732A (en) * 1978-09-01 1985-08-06 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4468242A (en) * 1978-09-01 1984-08-28 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for promoting the growth of soybeans
US4497648A (en) * 1978-09-01 1985-02-05 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives for protecting plant crops
US4309210A (en) * 1978-12-01 1982-01-05 Ciba-Geigy Corporation Preemergence method of selectively controlling weeds in crops of cereals and composition therefor
US4344789A (en) 1979-05-11 1982-08-17 Ppg Industries, Inc. Acids and esters of 5-(2-optionally substituted-4-trifluoromethyl-6-optionally substituted phenoxy)-2-nitro, -halo, or-cyano alpha substituted phenyl carboxy oximes, and method of controlling weeds with them
US4490167A (en) * 1979-08-06 1984-12-25 Ciba-Geigy Corporation Oxime derivatives of diphenyl ethers and their use in herbicidal compositions
EP0089313B1 (de) * 1982-03-15 1985-05-02 Ciba-Geigy Ag Neue Oximäther, Verfahren zu ihrer Herstellung, Mittel die die neuen Oximäther enthalten und ihre Verwendung
US4566901A (en) * 1982-05-06 1986-01-28 Ciba-Geigy Corporation Novel oxime ethers, the preparation thereof, compositions containing them and the use thereof
EP0144283A1 (de) * 1983-10-04 1985-06-12 Ciba-Geigy Ag Herbizides Mittel
DE3426718A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt (alpha)-acyloximino-alkanphosphon-(und-phosphin)-saeure ester, ihre herstellung und verwendung im pflanzenschutz
DE3426719A1 (de) * 1984-07-20 1986-01-23 Hoechst Ag, 6230 Frankfurt Pflanzenschuetzende mittel auf basis von oximestern
US4537780A (en) * 1984-10-18 1985-08-27 Shell Oil Company Alpha-aminooxy isovalerate insecticides
JPH064576B2 (ja) * 1985-03-06 1994-01-19 日本ゼオン株式会社 置換オキシム誘導体の製造法
JP2520246B2 (ja) * 1987-01-28 1996-07-31 住友精化株式会社 ５―（α―アルコキシイミノ）エチル―２―チオフェンスルホン酸及びその製造方法
DE3623921A1 (de) * 1986-07-16 1988-01-21 Basf Ag Oximether und diese enthaltende fungizide
WO1990002113A1 (en) * 1988-08-24 1990-03-08 Teijin Limited Oxime derivatives and herbicides containing same as active ingredients
DE69009679T2 (de) * 1989-11-09 1995-02-02 Ube Industries Benzylidenaminooxyalkan(thio)carbonsäureamidderivate, Verfahren zu deren Herstellung und Herbizide.
DE4030038A1 (de) * 1990-09-22 1992-03-26 Basf Ag Ortho-substituierte phenylessigsaeureamide
BR9506719A (pt) * 1994-02-04 1997-09-23 Basf Ag Compostos derivados de ácido fenilacético processo para preparação dos mesmos composição contra pragas animais ou fungos nocivos processo para combater pragas animais ou fungos nocivos e utilização dos compostos
BR9507203A (pt) * 1994-04-01 1997-09-09 Shionogi & Co Derivado de oxima e bactericida que contém o mesmo como ingredientes ativo
US6268312B1 (en) 1994-04-01 2001-07-31 Shionogi & Co., Ltd. Oxime derivative and bactericide containing the same as active ingredient
AU3606095A (en) * 1994-09-20 1996-04-09 Basf Aktiengesellschaft Process for increasing agricultural plant harvests
GB9505702D0 (en) * 1995-03-21 1995-05-10 Agrevo Uk Ltd Fungicidal compounds
JPH0892239A (ja) * 1995-10-09 1996-04-09 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ５−ニトロ−２−（α−アルコキシイミノ）エチルチオフェン及びその製造方法
JPH0892238A (ja) * 1995-10-09 1996-04-09 Sumitomo Seika Chem Co Ltd ５−ハロ−２−（α−アルコキシイミノ）エチルチオフェン及びその製造方法
DE19622354A1 (de) * 1996-06-04 1997-12-11 Bayer Ag Halogenthiophen-Derivate
WO2000078710A1 (en) * 1999-06-23 2000-12-28 Alliedsignal Inc. Method of making hydroxylamine salts
US6482567B1 (en) * 2000-08-25 2002-11-19 Shipley Company, L.L.C. Oxime sulfonate and N-oxyimidosulfonate photoacid generators and photoresists comprising same
HUP0005002A2 (en) * 2000-12-22 2002-08-28 Sinnex Mueszaki Fejlesztoe Es Acetic acid derivatives, compositions containing the same their use for increasing the abiotic stress tolerance of cultivated plants, for inhibiting the aging of seeds and for increasing the seed-vigore during stress conditions
WO2005123087A2 (en) 2004-06-15 2005-12-29 Merck & Co., Inc. C-purine nucleoside analogs as inhibitors of rna-dependent rna viral polymerase
TWI359149B (en) * 2005-07-11 2012-03-01 Mitsubishi Tanabe Pharma Corp An oxime derivative and preparations thereof
JP2008019241A (ja) * 2007-03-01 2008-01-31 Mitsubishi Tanabe Pharma Corp オキシム誘導体及びその製法

Family Cites Families (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL259617A (pl) * 1960-01-01
FR1517774A (fr) * 1966-09-29 1968-03-22 Rhone Poulenc Sa Emploi d'oximes comme pesticides
US3692835A (en) * 1967-04-05 1972-09-19 Jan Van Dijk Pharmacologically active amino-ethyl oximes
NL6818074A (pl) * 1968-12-17 1970-06-19
CH528210A (de) * 1969-04-02 1972-09-30 Ciba Geigy Ag Verwendung ungesättigter Äther zur Bekämpfung von Ektoparasiten und Vektoren
NL6905499A (pl) * 1969-04-10 1970-10-13
CH511553A (de) * 1969-04-14 1971-08-31 Ciba Geigy Ag Verwendung von Oximäthern als synergistisch wirkender Zusatz zu insektizid und/oder akarizid wirksamen Stoffen
GB1207788A (en) * 1969-04-17 1970-10-07 Shell Internationale Res Matts Phenyl ketoxime carbamates and their use as herbicides
AR205682A1 (es) * 1970-06-11 1976-05-31 Philips Nv Metodo de produccion de ester (2-dimetilaminoetil) de acido (4-cloro-alfa - metilbenciliden) amino-oxiacetico y sus sales de adicion de acido formadas con acidos farmacologicamente aceptables
GB1399089A (en) * 1971-05-14 1975-06-25 Glaxo Lab Ltd Carboxylic acids and derivatives thereof
NL7107360A (pl) * 1971-05-28 1972-11-30
US3799757A (en) * 1971-11-24 1974-03-26 Monsanto Co Arylglyoxylonitrileoximes as plant regulants
US3968240A (en) * 1972-03-16 1976-07-06 Somar Manufacturing Co., Ltd. α-Chloro-o-acylbenzaldoxime derivatives as slime control agents
DE2338010A1 (de) * 1972-07-27 1974-02-14 Ciba Geigy Ag Verfahren zur regulierung des wachstums und der entwicklung von pflanzen
US3923491A (en) * 1973-08-09 1975-12-02 Allied Chem Growth regulants for plants
CH624552A5 (pl) * 1975-09-04 1981-08-14 Ciba Geigy Ag

Also Published As

Publication number Publication date
DK93378A (da) 1978-09-03
DD146593A5 (de) 1981-02-18
IE780429L (en) 1978-09-02
ZA781181B (en) 1979-02-28
CS223867B2 (en) 1983-11-25
AT370585B (de) 1983-04-11
BR7801252A (pt) 1979-01-02
CA1149398A (en) 1983-07-05
NL7802251A (nl) 1978-09-05
NO780714L (no) 1978-09-05
PL205020A1 (pl) 1978-11-20
EG13159A (en) 1980-12-31
BE864436A (fr) 1978-09-01
TR20211A (tr) 1980-10-17
FI780640A (fi) 1978-09-03
JPS53108937A (en) 1978-09-22
LU79158A1 (de) 1978-11-27
OA06043A (fr) 1981-06-30
FR2387945B1 (pl) 1981-11-27
AU3372278A (en) 1979-09-06
AR229079A1 (es) 1983-06-15
ES467450A1 (es) 1978-10-16
ZM3178A1 (en) 1979-02-21
JPS6254096B2 (pl) 1987-11-13
ATA145278A (de) 1982-09-15
GB1601752A (en) 1981-11-04
GR64426B (en) 1980-03-21
AU515449B2 (en) 1981-04-02
IE46471B1 (en) 1983-06-29
MX5502E (es) 1983-09-05
FR2387945A1 (fr) 1978-11-17
CH632130A5 (en) 1982-09-30
DD138141A5 (de) 1979-10-17
NZ186597A (en) 1980-10-08
SE7802250L (sv) 1978-09-03
BG30612A3 (en) 1981-07-15
DE2808317C2 (pl) 1991-05-08
IL54153A0 (en) 1978-04-30
DE2808317A1 (de) 1978-09-07

Similar Documents

Publication Publication Date Title
PL110760B1 (en) Agent accelerating plant growth and protecting plants
US4466822A (en) Compositions, which promote plant growth and protect plants, based on oxime ethers and oxime esters
SU743561A3 (ru) Микробицидное и регулирующее рост растений средство
JP2001513809A (ja) アセトクロルに対してコメを毒性緩和するための組成物
CS210698B2 (en) Plant protection agent
HU184615B (en) Compositions with antidote activity and process for preparing oxime derivatives applied as active substances thereof
EA005763B1 (ru) Синергетические гербицидные смеси
EP0064353B1 (en) Use of 2,4-disubstituted-5-thiazolecarboxylic acids and derivatives for reducing injury to crop plants by acetamide herbicides
US4581060A (en) Compositions, which promote plant growth and protect plants, based on oxime ethers and oxime esters
US4758263A (en) 2-(2,5-difluorophenyl)-4-methyl-1,2,4-oxadiazolidine-3,5 diones
SU849976A3 (ru) Фунгицидоинсектицидное средство
KR800001632B1 (ko) 옥심 에테르 및 옥심 에스테르의 제조방법
JPS6054954B2 (ja) ジフエニルエ−テル誘導体，およびジフエニルエ−テル誘導体を含有する除草剤
JPS5827763B2 (ja) 除草剤
PL117292B1 (en) Agent for protection of crops against aggressive chemicals used in agriculturegressivnykh khimikatov,primenjaemykh v sel&#39;skom khozjastve
SU265019A1 (ru) Ля борьбы с нежелательной растительностью
US3937627A (en) Perchlorylphenylurea herbicide
KR830000743B1 (ko) 치환페닐 요소의 제조법
JPS63316703A (ja) 薬害軽減作用を有する農園芸用殺菌・除草剤
KR800000244B1 (ko) 옥심에테르의 제조방법
KR820000474B1 (ko) 1,4-벤조 아진 유도체의 제조방법
JPS60161905A (ja) 除草剤
JPS5827766B2 (ja) タンスイデンヨウジヨソウザイ
JPS6033402B2 (ja) 水田用除草組成物
JPH0259141B2 (pl)