KR930004560B1 - 고색풍의 색조를 가지는 시계용 외장부품 및 그 제조방법 - Google Patents

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Description

고색풍의 색조를 가지는 시계용 외장부품 및 그 제조방법

제1도는 본 발명에 의한 도금층과 종래방법에 의한 도금층의 표면 조도(粗度)를 나타내는 변각광도 곡선도.

본 발명은 고색풍의 색조를 가지는 시계용 외장부품에 관한 것이다.

예컨데 시계용 케이스와 같은 시계용 외장부품의 표면 마감작업의 종래방법은, 백색광택의 마감작업인 경우에는 황동 또는 스테인레스 강의 바탕층 표면에 Ni 도금층 및 그위의 Pd 도금층을 도금하고, 황금색 광택의 마감작업인 경우에는 황동의 바탕층 표면상에 Ni 도금층 및 그위의 Au합금 도금층을 도금하는 과정을 통상 수행하여, 각각의 표면에서 광택 마감 효과를 달성하는 것이었다.

근래에는, 시계용 외장부품인 시계 케이스 및 시계밴드로 부터 고풍스러운 낡은 스테인레스색이나 금색의 느낌을 받게되는 것을 선호하고 있다. 종래에는 도금에 의한 표면처리로써 이와같은 느낌을 내기가 거의 불가능했기 때문에, 일반적으로 시계 케이스 표면을 불균일하게 호닝가공(honing)하고, 그 위에 바탕 도금으로서 Ni 도금층을 도금하고, 다시 그 위에 Pd 도금 또는 Au합금 도금층을 도금하여, 고풍스러움을 표현하였다.

그러나, 이러한 방법에서는 호닝가공면이 표면에 나타나게 되어, 오래사용하여 흠집이 마구 생긴것 같은, 다소 흐린 색조를 가지는 스테인레스나 금의 느낌을 낼 수 없었다. 또한, 바탕 도금을 한 후에 호닝가공을 하여 처리하는 방법도 시도되었지만, 호닝가공에 의해 바탕도금이 간단히 소멸되므로, 도금층을 통상의 2배 이상으로 하지 않으면 효과가 얻어지지 않게 되며, 원가면에서도 문제가 있었다.

본 발명자는 이와같은 종래의 문제점을 해결하기 위해 각별한 연구를 진행한 결과, 시계용 외장부품에 고색풍의 느낌을 주는 색조를 얻는데 성공하여, 본 발명에 이르게 되었다.

본 발명은 바탕층으로서의 동합금 또는 아연의 내부식 도금층상에 도금한 Ni 도금층과 그위의 Pd, Rh, Au, Au합금중 적어도 하나를 포함하는 귀금속 도금층을 구비하며, 전체층의 두께는 2-5㎛이고 상대 반사율은 4-7인 것을 특징으로 하는 시계용 외장부품과 그 제조방법을 제안하는 것이며, 이에 의해 상기 문제점을 해결하고자 하는 것이다.

이후로 본 발명의 시계용 외장부품을 시계 케이스와 관련하여 상세히 설명하면, 본 발명은 종래의 광택 마감처리와는 다른 고풍스러운 감을 주는 시계케이스를 얻는 것을 목적으로 하며, 이러한 목적을 종래에는 불가능한 것으로 여겨졌던 도금에 의한 표면처리로써 달성하는 것이다.

본 발명에서 사용하는 시계 케이스등의 바탕층은 종래와 같은 동합금인 황동이나 양은 또는 표면에 내부식 도금을 도금한 아연이며, 바탕 도금으로서 Ni 도금층을 도금하여, 이 도금층상에 귀금속 도금층인 Pd 도금층, Au 도금층 및 Au합금 도금층의 특정 단일층 또는 복합층을 형성시킨다. 이 경우의 Pd, Rh, Au합금은 종래의 도금에 사용된 것이라도 무관하다.

도금층의 두께는 바탕 도금층 및 귀금속 도금층을 포함하여 2-5㎛가 적당하며, 귀금속 도금층이 단일층이 아닐 경우에도 이러한 범위로 할 필요가 있다. 이러한 범위 이외에서는 본 발명이 목적으로하는 고색품을 가지는 색조 효과가 얻어지지 않으며, 동시에 2㎛ 이하일 경우에는 내식성에도 문제가 생기게 되고, 5㎛ 이상일 경우에는 비용상의 문제도 발생하게 된다.

시계 케이스 표면에 대한 도금처리는 목적으로 하는 색조에 따라 여러가지로 변경될 수 있다. 예를들면 반광택조의 백색을 원할 경우에는, 황동 바탕층 위에 무광택 Ni 도금층과 그위의 광택 Pd 도금층을 도금하고, 황금색을 원할경우에는 무광택 Ni 도금층상에 광택 Au합금 도금층을 도금하거나, 상기 무광택 Ni 도금층상에 광택 Pd 도금과 광택 Au합금 도금층을 겹쳐서 도금하는 등 각종 조합방법이 있으며, 반드시 모든 도금층을 무광택 도금으로 할 필요는 없다. 여기서 무광택 Ni 도금이란 광택제를 통상의 약 절반정도로 제한하여 배합한 도금욕을 사용하는 것을 의미한다. 또한, 광택 Pd 도금, 광택 Au합금 도금 등이란 통상의 광택을 내는 도금욕을 사용하는 것을 의미한다. 광택제로서는 =C-SO₂의 구조를 가지는 사카린, 1,5 나프탈렌 디술폰산 나트륨, 1,3,6 나프탈렌트리술폰산 나트륨 등의 1차 광택제와, 쿠마린, 2-부틴, 2-부틴-1, 4디올, 에틸렌시안히드린, 티오요소, 퀴놀린, 피리딘 등의 2차 광택제를 들 수 있다.

본 발명에서 Pd, Rh, Au합금에 의한 무광택 도금을 실시할 경우, 이들 광택제를 통상의 1/2 정도의 범위내로 조정한 도금욕을 사용할 필요가 있다. 본 발명에서 중요한 것은 도금층의 전체 도금막의 두께를 2-5㎛의 범위내로 조정하며, 또한 도금욕의 광택제의 배합량을 가감함으로써, 도금막 표면의 상태 반사율을 4-7로 유지시키는 것이다.

본 발명에서의 상대 반사율이란 실시예 2에 기재된 광택 Ni 도금욕으로 부터 형성한 1㎛ 두께의 광택 Ni 도금층과, 이 광택 Ni 도금층의 표면상의 실시예 1에 기재된 광택 Pd 도금욕으로 부터 형성한 2㎛ 두께의 광택 Pd 도금층을 그 표면에 구비하는 동합금판(표면에 흠집 등이 없는것)을 표준 시편으로 하고, 자동 변각 광도계(무라카미 색채 기술 연구소 제품)을 사용하여 측정한 표준 시편의 도금층 표면의 60°입사광에 대한 정반사율을 10으로 설정할때의 상기 표준시편에 대한 피측정품의 반사율을 의미한다. 표준시편에서 정반사율을 10으로 설정한 후, 본원 발명의 방법으로 처리된 시계용 외장품의 도금층 표면의 60°입사광에 대한 반사방향의 변각광도곡선으로 부터 상기 설정된 정반사율 10에 대한 상대적인 반사율 수치를 얻게 된다.

종래의 시계용 케이스의 도금층에서는 반광택조(호닝가공 처리를 한 것)를 사용하여도 상대 반사율이 9이상을 나타냈던 바, 본 발명에 있어서의 상대반사율 4-7의 범위는 종래에는 실현할 수 없었던 것이다.

제1도는 본 발명에 의한 도금층과 종래방법에 의한 Pd 도금층의 표면을 자동변각 광도계(GP-1R)로 측정한 변각광도 곡선을 나타낸 것으로서, A, B, C는 각각 본 발명의 실시예 1,2,3의 곡선이고, D는 종래방법의 곡선이다. 이에 따르면, 본 발명의 도금층이 표면이 거친 느낌과 반광택조의 고급감을 준다는 것을 알 수 있다.

본 발명에 의하여 도금막 표면의 상대반사율을 4-7의 범위로 유지시킴으로써, 각 도금층을 투과하는 빛이 서로 간섭되어, 종래의 표면처리법에서는 얻어지지 않았던 고급감이 있는 차분한 고색풍의 시계 케이스가 얻어진다. 이후로 본 발명의 실시예를 설명한다. 그러나, 본 발명은 이들 실시예로 한정되는 것은 아니다.

[실시예 1]

황동으로 구성된 시계 케이스의 바탕층 위에 다음의 도금욕을 사용하여 무광택 Ni 도금층을 도금하였다.

무광택 Ni 도금욕의 조성 :

황산니켈 250g/ι

염화니켈 45g/ι

붕산 40g/ι

1,5 나프탈렌디술폰산 나트륨 5g/ι

1,4 부틴디올 0.1g/ι

포르말린 1.2g/ι

pH 3.5∼4.5

온도 40∼55℃

음극전류밀도 2∼10A/dm²

도금막 두께 3㎛

이 Ni 도금막상에 다음의 도금욕으로 귀금속 도금인 광택 Pd 도금을 실시한 결과, 상대 반사율이 6.4이 반광택으로 고급감을 주는 고색풍의 시계 케이스를 얻게 되었다.

광택 Pd 도금욕의 조성 :

염화파라듐 5g/ι

염화니켈 30g/ι

염화암모늄 50g/ι

pH 8.5∼9.5

광택제유지라이트 #61 3∼5g/ι

(에바라유지라이트(주) 제품)

온도 25∼35℃

도금막 두께 2㎛

비교를 위해 종래의 도금욕으로 광택 Ni 도금을 실시하고, 이 도금막의 두께 3㎛상에 2㎛의 도금막 두께로, 광택 Pd 도금을 실시하였으며, 그 결과 상대 반사율은 9이상으로, 반광택 막이 얻어지지 않았다.

[실시예 2]

황동으로 구성된 시계 케이스 바탕층위에 다음의 도금욕을 사용하여 광택 Ni 도금층을 도금하고, 그 위에 귀금속 도금인 무광택 Pd 도금층과 광택 금합금 도금층을 도금하여 황색금의 도금 마감처리를 한 결과, 상대 반사율이 5.4인 반광택황금색의 고색풍 시계 케이스를 얻게 되었다.

광택 Ni 도금욕의 조성

황산니켈 280g/ι

염화니켈 40g/ι

붕산 40g/ι

광택제(유지라이트 #61) 3g/ι

피트(pit) 방지제 5g/ι

pH 4∼4.5

온도 50∼70℃

음극전류밀도 0.5∼6A/Dm²

무광택 Pd 도금욕의 조성

염화파라듐 6g/ι

염화니켈 40g/ι

염화암몬 8.8g/ι

광택제(유지라이트 #61) 1.2g/ι

pH 8.5∼9.5

온도 25∼32℃

음극전류밀도 0.2∼35℃

도금막 두께 2㎛

광택 금합금 도금욕의 조성

아황산 금 나트륨 0.5g/ι

파라듐(금속으로서의 파라듐) 3.0

EDTA-CN 1.0

아비산 1.0

EDTA-Zn 100

pH 9∼9.5

온도 45∼50℃

음극전류밀도 0.2∼1.0A/Dm²

도금막 두께 1㎛

[실시예 3]

아연으로 구성된 시계 케이스의 바탕층 위에 내부식성을 향상시키기 위한 내식 도금층을 형성시켰다.

내식 도금층은, 광택 Cu 도금층 15-20㎛(하기의 도금욕)과 광택 Ni 도금층 10-15㎛(실시예 2에 예시한 광택 Ni 도금욕)로 구성되어 있다.

그후, 내부식 도금층 위에 무광택 Ni 도금층 2㎛(실시예 1에 예시한 무광택 Ni 도금욕)과 광택 Pd 도금층(실시예 1에 예시한 Pd 도금욕) 2㎛를 도금하였는바, 상대 반사율이 6.4인 반광택 백색의 시계 케이스를 얻게 되었다.

또한, 반광택의 금색을 얻으려면, 내부식 도금층을 형성한 후 무광택 Ni 도금층과 광택 Au 합금 도금층을 도금함으로써 반광택의 금색을 얻을 수 있다.

광택 Cu 도금욕의 조성

황산동 200g/ι

황산 50g/ι

티오우레아(thiourea) 0.01g/ι

덱스트린(dextrin) 0.01g/ι

온도 50℃

페놀 1g/ι

음극전류밀도 0.5∼5A/dm²

도금막 두께 15∼20㎛

Claims (2)

1. 바탕층상에 또는 이 바탕층의 내부식 도금층상에 Ni 도금층을 구비하고 다시 그위에 Pd, Rh, Au, Au 합금중 적어도 하나를 포함하는 귀금속 도금층을 구비하며, 내부식 도금층을 제외한 전체 도금층의 두께는 2-5㎛, 상대 반사율은 4-7인 것을 특징으로 하는 고색풍의 색조를 가지는 시계용 외장부품.
2. 바탕층에 또는 이 바탕층의 내부식 도금층상에 Ni 도금층을 도금하고 다시 그위에 Pd, Rh, Au, Au 합금중 적어도 하나를 포함하는 귀금속 도금층을 도금하며, Ni 도금욕과 각각의 귀금속 도금욕중 적어도 하나는 배합되는 광택제를 통상의 절반정도로 조정하고 내부식 도금층을 제외한 전체 도금층 두께를 2-5㎛의 범위로 조정하여 상대 반사율을 4-7로 유지시키는 것을 특징으로 하는 고색풍의 색조를 가지는 시계용 외장부품의 제조방법.

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