KR20200103548A - 부가 경화형 실리콘 조성물, 광반사재용 실리콘 경화물, 광반사재 및 광반도체 장치 - Google Patents

부가 경화형 실리콘 조성물, 광반사재용 실리콘 경화물, 광반사재 및 광반도체 장치 Download PDF

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Abstract

[과제] 높은 유동성을 갖는 부가 경화형 실리콘 조성물로서, 박막에 있어서도 광반사 성능이 우수한 경화물을 부여하는 부가 경화형 실리콘 조성물을 제공한다.
[해결 수단] 부가 경화형 실리콘 조성물이, (A) 특정한 직쇄상의 오르가노폴리실록산, (B) 특정한 3차원 망상 오르가노폴리실록산 수지, (C) 특정한 오르가노히드로겐폴리실록산, (D) 백금족 금속을 포함하는 히드로실릴화 촉매 및 (E) 하기 식 (2)로 나타나는 화합물을 특정한 양으로 함유한다.
Figure pat00011

(식 중, R3은 독립적으로 알콕시기이며, R4는 알콕시기 또는 알킬기이며, n은 0 또는 1이며, m은 1 내지 10의 정수이다.)

Description

부가 경화형 실리콘 조성물, 광반사재용 실리콘 경화물, 광반사재 및 광반도체 장치{ADDITION-CURABLE SILICONE COMPOSITION, CURED SILICONE FOR OPTICAL REFLECTIVE MATERIAL, OPTICAL REFLECTIVE MATERIAL, AND OPTICAL SEMICONDUCTOR DEVICE}
본 발명은, 부가 경화형 실리콘 조성물, 광반사재용 실리콘 경화물, 광반사재 및 광반도체 장치에 관한 것이다.
근년, 발광 다이오드(이하, 「LED」라고 함) 등의 광반도체 소자는, 고효율로 발광함과 함께 구동 특성이나 점등 반복 특성이 우수하기 때문에, 인디케이터나 광원으로서 폭넓게 이용되고 있다. 특히 백색 LED는 표시 장치의 백라이트나 카메라의 플래시로서 널리 응용되고 있고, 또한 조명 용도에도 채용되고 있다. 이러한 발광 장치에는, 조사 방향의 광취출 효율을 높이기 위해서, 발해진 광을 반사하는 재료가 탑재되어 있다.
LED에 사용되는 리드 프레임은, 전류를 통과시킴과 함께 광을 반사시키는 기능도 구비하고 있는 경우가 많다. 구체적으로는, 광의 반사율이 양호한 은 도금이 바람직하게 사용된다.
그러나, 은 도금은 외부로부터의 가스에 접촉함으로써 산화나 황화를 일으키고, 반사율이 저하되기 쉽다는 문제점이 있다. 외부로부터의 가스에 의한 부식을 방지하기 위해서, 금 도금이나 알루미늄을 사용하는 경우가 있지만, 양자 모두 가시광의 반사율이 낮다는 문제점이 있다.
또한, 절연 부재로서 광반사 수지나 세라믹 등이 사용되고, 그 부분도 광을 반사하는 기능이 요구되지만, 반드시 광반사율이 높은 것만은 아니다.
이러한 문제점을 해결하기 위해서, 리드 프레임이나 절연 부재 상에 광반사율이 높은 수지를 얇게 코팅하는 방법을 생각할 수 있다(이하, 「백색 코팅 재료」라고 함).
특허문헌 1, 2에서는 에폭시 수지와 금속 산화물 등을 구성 성분으로 하는 광반사 재료가 제안되어 있다. 그러나, 이들 재료는, 실리콘 수지와 금속 산화물을 포함하는 경화물과 비교하면, 고온 내구성이나 광내구성이 떨어진다.
특허문헌 3, 4에서는 실리콘 수지와 금속 산화물 등을 구성 성분으로 하는 광반사 재료가 제안되어 있다. 그러나, 이들 재료는, 우수한 내구성을 갖는 한편, 그 조성물 자체가 번지는 유동성을 갖지 않기 때문에, 백색 코팅 재료로서는 부적합하다.
일본 특허 공개 제2008-106226호 공보 일본 특허 제4694371호 공보 일본 특허 공개 제2012-233035호 공보 일본 특허 공개 제2013-221075호 공보
본 발명은 상기 사정을 감안하여 이루어진 것으로, 높은 유동성을 갖는 부가 경화형 실리콘 조성물로서, 박막에 있어서도 광반사 성능이 우수한 경화물을 부여하는 부가 경화형 실리콘 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
상기 과제를 달성하기 위해서, 본 발명에서는,
(A) 규소 원자에 결합된 알케닐기를 1 분자 중에 적어도 2개 갖고, 25℃에 있어서의 점도가 0.05 내지 100Pa·s인 직쇄상의 오르가노폴리실록산: 50 내지 97질량부,
(B) 하기 평균 단위식 (1)로 표시되고, 23℃에 있어서 밀랍상 또는 고체인 3차원 망상 오르가노폴리실록산 수지: 3 내지 50질량부(단, (A) 성분과 (B) 성분의 합계는 100질량부이다.),
(R2 3SiO1/2)a(R1R2 2SiO1/2)b(R1R2SiO)c(R2 2SiO)d(R1SiO3/2)e(R2SiO3/2)f(SiO2)g (1)
(식 중, R1은 독립적으로 알케닐기를 나타내고, R2는 독립적으로 부가 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 포함하지 않는 1가 탄화수소기를 나타내고, 전체 R2의 적어도 80몰％는 메틸기이며, 1>a≥0, 1>b≥0, 1>c≥0, 1>d≥0, 1>e≥0, 1>f≥0 및 1>g≥0, 그리고 b+c+e>0, e+f+g>0이며, 또한 a+b+c+d+e+f+g=1을 만족시키는 수이다.)
(C) 1 분자당 적어도 2개의 규소 원자에 결합된 수소 원자를 갖고, 또한 부가 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 갖지 않는 오르가노히드로겐폴리실록산: (A) 성분 및 (B) 성분 중의 알케닐기 1몰에 대하여, 규소 원자에 결합된 수소 원자가 0.4 내지 4.0몰이 되는 양
(D) 백금족 금속을 포함하는 히드로실릴화 촉매: (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계 질량에 대하여, 백금족 금속의 질량 환산으로 0.1 내지 1000ppm이 되는 양,
(E) 실록산 처리가 표면에 실시된 산화티타늄 분말: 20 내지 200질량부, 및
(F) 하기 식 (2)로 나타나는 화합물: 0.1 내지 10질량부
Figure pat00001
(식 중, R3은 독립적으로 알콕시기이며, R4는 알콕시기 또는 알킬기이며, n은 0 또는 1이며, m은 1 내지 10의 정수이다.)
를 함유하는 부가 경화형 실리콘 조성물을 제공한다.
이 부가 경화형 실리콘 조성물은 실온에 있어서 높은 유동성을 갖고, 또한 박막에 있어서 광반사 성능이 우수한 경화물을 부여하는 것이다.
또한, 본 발명은, 상기 부가 경화형 실리콘 조성물의 경화물인 광반사재용 실리콘 경화물을 제공한다.
이 경화물은, 박막에 있어서 광반사 성능이 우수한 것이다.
이 경화물은, 바람직하게는 두께 0.3mm 이하에 있어서의 파장 430 내지 800nm의 광의 반사율이 90％ 이상인 것이다.
반사율이 소정 이상인 상기 경화물은, 박막에 있어서 광반사 성능이 보다 우수한 것이다.
본 발명은 상기 광반사재용 실리콘 경화물을 포함하는 광반사재를 제공한다.
이 광반사재는 얇은 것이어도 광반사 성능이 우수한 것이다.
또한, 본 발명은 상기 광반사재를 갖는 광반도체 장치를 제공한다.
이 광반도체 장치는, 장기간에 걸쳐 높은 광취출 효율을 유지할 수 있는 것이다.
본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물은, 실온에 있어서 높은 유동성을 갖기 때문에, 작업성·취급성이 우수하고, 예를 들어 수평판 상의 일부에 도포함으로써 번지고, 막 형상으로 코팅할 수 있다. 또한, 해당 조성물을 열경화시켜 얻어지는 실리콘 경화물은, 박막에 있어서도 광반사 성능이 우수하다. 따라서, 해당 경화물은 광반도체용 광반사재, 특히 광반사 코팅재로서 유용하다.
도 1은 본 발명의 광반사재용 실리콘 경화물이 사용되는 광반도체 장치의 일례를 모식적으로 나타내는 단면도이다.
상술한 바와 같이, 높은 유동성을 갖는 부가 경화형 실리콘 조성물로서, 박막에 있어서도 광반사 성능이 우수한 경화물을 부여하는 부가 경화형 실리콘 조성물의 개발이 요구되고 있다.
본 발명자들은, 예의 연구를 행한 결과, 하기 (A) 내지 (F) 성분을 포함하는 부가 경화형 실리콘 조성물이면, 상기 과제를 달성할 수 있고, 광반사재로서 적합하게 되는 것을 알아내고, 본 발명을 완성시켰다.
즉, 본 발명은
(A) 규소 원자에 결합된 알케닐기를 1 분자 중에 적어도 2개 갖고, 25℃에 있어서의 점도가 0.05 내지 100Pa·s인 직쇄상의 오르가노폴리실록산: 50 내지 97질량부,
(B) 하기 평균 단위식 (1)로 표시되고, 23℃에 있어서 밀랍상 또는 고체인 3차원 망상 오르가노폴리실록산 수지: 3 내지 50질량부(단, (A) 성분과 (B) 성분의 합계는 100질량부이다.),
(R2 3SiO1/2)a(R1R2 2SiO1/2)b(R1R2SiO)c(R2 2SiO)d(R1SiO3/2)e(R2SiO3/2)f(SiO2)g (1)
(식 중, R1은 독립적으로 알케닐기를 나타내고, R2는 독립적으로 부가 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 포함하지 않는 1가 탄화수소기를 나타내고, 전체 R2의 적어도 80몰％는 메틸기이며, 1>a≥0, 1>b≥0, 1>c≥0, 1>d≥0, 1>e≥0, 1>f≥0 및 1>g≥0, 그리고 b+c+e>0, e+f+g>0이며, 또한 a+b+c+d+e+f+g=1을 만족시키는 수이다.)
(C) 1 분자당 적어도 2개의 규소 원자에 결합된 수소 원자를 갖고, 또한 부가 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 갖지 않는 오르가노히드로겐폴리실록산: (A) 성분 및 (B) 성분 중의 알케닐기 1몰에 대하여, 규소 원자에 결합된 수소 원자가 0.4 내지 4.0몰이 되는 양
(D) 백금족 금속을 포함하는 히드로실릴화 촉매: (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계 질량에 대하여, 백금족 금속의 질량 환산으로 0.1 내지 1000ppm이 되는 양,
(E) 실록산 처리가 표면에 실시된 산화티타늄 분말: 20 내지 200질량부, 및
(F) 하기 식 (2)로 나타나는 화합물: 0.1 내지 10질량부
Figure pat00002
(식 중, R3은 독립적으로 알콕시기이며, R4는 알콕시기 또는 알킬기이며, n은 0 또는 1이며, m은 1 내지 10의 정수이다.)
를 함유하는 부가 경화형 실리콘 조성물이다.
이하, 본 발명에 대하여 상세하게 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 또한, 본 명세서에 있어서, 「Me」은 메틸기를 나타내고, 「Vi」는 비닐기를 나타낸다. 점도는 회전 점도계를 사용한 25℃에 있어서의 값이다.
<부가 경화형 실리콘 조성물>
이하, 각 성분에 대하여 상세하게 설명한다.
[(A) 성분]
(A) 성분은 본 발명의 조성물의 주골격이 되는 성분이며, 1 분자 중에 적어도 2개의 알케닐기를 갖는 직쇄상의 오르가노폴리실록산이다.
(A) 성분의 점도는 0.05 내지 100Pa·s이며, 바람직하게는 0.1 내지 50Pa·s이며, 보다 바람직하게는 0.5 내지 10Pa·s이다. 점도가 0.05Pa·s 미만이면, 경화물의 강도가 약해져버리고, 100Pa·s 이상이면 유동성이 저하되어버린다.
(A) 성분 중의 알케닐기로서는, 비닐기, 알릴기, 부테닐기, 펜테닐기, 헥세닐기가 예시되고, 특히 비닐기인 것이 바람직하다. 1 분자 중에 포함되는 알케닐기는 적어도 2개이며, 바람직하게는 2 내지 20개이며, 더욱 바람직하게는 2 내지 5개이다. 2개 미만이면 경화물의 경도가 불충분해지고, 20개 이하이면 경화물이 취성이 되는 일도 없다.
(A) 성분 중의 상기 알케닐기 이외의 규소 원자에 결합된 탄화수소기는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어, 비치환 또는 치환된, 탄소 원자수가 통상 1 내지 12, 바람직하게는 1 내지 10의 1가 알킬기이다. 이 비치환 또는 치환된 1가 알킬기로서는, 예를 들어 메틸기, 에틸기, 프로필기, 부틸기, 펜틸기, 헥실기, 헵틸기 등의 알킬기; 시클로헥실기 등의 시클로알킬기; 페닐기, 톨릴기, 크실릴기, 나프틸기 등의 아릴기; 벤질기, 페네틸기 등의 아르알킬기; 이들 기의 수소 원자의 일부 또는 전부가 염소 원자, 불소 원자, 브롬 원자 등의 할로겐 원자로 치환된, 클로로메틸기, 3-클로로프로필기, 3,3,3-트리플루오로프로필기 등의 할로겐화알킬기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메틸기이다.
이러한 (A) 성분으로서, 구체적으로는 하기 식으로 표시되는 오르가노폴리실록산 등이 예시된다.
ViMe2SiO(SiMe2O)pSiMe2Vi
ViMe2SiO(SiMeViO)q(SiMe2O)pSiMe2Vi
Vi2MeSiO(SiMe2O)pSiMeVi2
Vi3SiO(SiMe2O)pSiVi3
Vi2MeSiO(SiMeViO)q(SiMe2O)pSiMeVi2
Vi3SiO(SiMeViO)q(SiMe2O)pSiVi3
Me3SiO(SiMeViO)r(SiMe2O)pSiMe3
(식 중, p, q, r은 p≥0, q≥0, r≥2의 정수이며, (A) 성분의 점도 범위를 만족시키는 정수이다.)
(A) 성분의 직쇄상 오르가노폴리실록산의 구체예로서는, 하기 식으로 표시되는 것 등을 들 수 있다.
ViMe2SiO(SiMe2O)200SiMe2Vi
ViMe2SiO(SiMe2O)450SiMe2Vi
(A) 성분은 1종 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
[(B) 성분]
(B) 성분은 본 조성물을 경화하여 얻어지는 경화물에 강도를 부여하기 위한 성분이며, 하기 평균 단위식 (1)로 표시되는 3차원 망상의 오르가노폴리실록산 수지이다.
(R2 3SiO1/2)a(R1R2 2SiO1/2)b(R1R2SiO)c(R2 2SiO)d(R1SiO3/2)e(R2SiO3/2)f(SiO2)g (1)
(식 중, R1은 독립적으로 알케닐기를 나타내고, R2는 독립적으로 부가 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 포함하지 않는 1가 탄화수소기를 나타내고, 전체 R2의 적어도 80몰％는 메틸기이며, 1>a≥0, 1>b≥0, 1>c≥0, 1>d≥0, 1>e≥0, 1>f≥0 및 1>g≥0, 그리고 b+c+e>0, e+f+g>0이며, 또한 a+b+c+d+e+f+g=1을 만족시키는 수이다.)
또한, (B) 성분은 23℃에 있어서 밀랍상 또는 고체이며, 「밀랍상」이란, 23℃에 있어서 10,000Pa·s 이상, 특히 100,000Pa·s 이상의, 거의 자기 유동성을 나타내지 않는 검상(생고무상)인 것을 의미한다.
상기 평균 조성식 (1) 중, R1로 표시되는 알케닐기는, (A) 성분 중의 알케닐기로서 예시한 것과 동종의 것이지만, 입수의 용이함 및 가격면에서 비닐기가 바람직하다.
R2로 표시되는 부가 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 포함하지 않는 1가 탄화수소기는, (A) 성분에 있어서 알케닐기 이외의 규소 원자에 결합된 탄화수소기로서 예시한 것과 동종의 것을 들 수 있지만, 전체 R2의 적어도 80몰％가 메틸기이며, 95 내지 100몰％가 메틸기인 것이 바람직하다.
a는 0 내지 0.65, b는 0 내지 0.65, c는 0 내지 0.5, d는 0 내지 0.5, e는 0 내지 0.8, f는 0 내지 0.8, g는 0 내지 0.6의 수인 것이 바람직하다. 또한, b+c+e는 0.01 내지 0.30, 특히 0.05 내지 0.20의 수인 것이 바람직하고, e+f+g는 0.1 내지 0.8, 특히 0.2 내지 0.6의 수인 것이 바람직하다.
(B) 성분의 오르가노폴리실록산 수지는, 예를 들어 하기 식으로 표시되는 것이 바람직하다.
(R2 3SiO1/2)a(R1R2 2SiO1/2)b(SiO2)g
(R1R2 2SiO1/2)b(SiO2)g
(R1R2SiO)c(R2 2SiO)d(R2SiO3/2)f
(R1R2 2SiO1/2)b(R2 2SiO)d(R1SiO3/2)e
(R1R2 2SiO1/2)b(R2 2SiO)d(R2SiO3/2)f
(R2 3SiO1/2)a(R1R2 2SiO1/2)b(R2 2SiO)d(R2SiO3/2)f
(R2 3SiO1/2)a(R1R2 2SiO1/2)b(R1R2SiO)c(R2 2SiO)d(R2SiO3/2)f
(식 중, R1, R2, a, b, c, d, e, f 및 g는 상기 평균 단위식 (1)에서 정의한 바와 같다.)
(B) 성분의 구체예로서는, 하기 평균 단위식으로 표시되는 것 등을 들 수 있다.
(Me3SiO1/2)0.4(ViMe2SiO1/2)0.1(SiO2)0.5,
(ViMeSiO)0.2(Me2SiO)0.35(MeSiO3/2)0.45,
(ViMe2SiO1/2)0.2(Me2SiO)0.25(MeSiO3/2)0.55
(B) 성분은 1종 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
(B) 성분의 배합량은, (A) 성분과 (B) 성분의 합계 100질량부에 대하여 3 내지 50질량부이며, 바람직하게는 3 내지 30질량부, 보다 바람직하게는 5 내지 20질량부이다. (B) 성분의 배합량이 (A) 성분과 (B) 성분의 합계 100질량부에 대하여 3질량부 미만이면, 유동성이 얻어지기 어려워진다. 또한, 상기 배합량이 50질량부를 초과하는 경우에는, 조성물의 점도가 높아짐으로써 유동성이 저하된다.
[(C) 성분]
(C) 성분은, 1 분자당 적어도 2개의 규소 원자에 결합된 수소 원자(즉, SiH기)를 갖고, 또한 부가 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 갖지 않는 오르가노히드로겐폴리실록산이며, (A) 성분 및 (B) 성분과 히드로실릴화 반응하여, 가교제로서 작용한다.
(C) 성분의 오르가노히드로겐폴리실록산은, 평균으로 1 분자 중에 적어도 2개, 바람직하게는 3 내지 300개, 더욱 바람직하게는 4 내지 150개의 SiH기를 갖는 것이다.
(C) 성분의 오르가노히드로겐폴리실록산 분자 중에 있어서의 규소 원자 결합 수소 원자의 결합 위치는, 분자쇄 말단이어도 분자쇄 비말단이어도, 또는 이들의 양쪽이어도 된다.
(C) 성분 중, 상기 규소 원자 결합 수소 원자의 함유량은, (C) 성분 100g 중, 바람직하게는 0.001 내지 5몰, 특히 바람직하게는 0.01 내지 2몰이다.
이 오르가노히드로겐폴리실록산 분자 중에 있어서, 상기 규소 원자 결합 수소 원자 이외의 규소 원자 결합 탄화수소기는 특별히 한정되지 않지만, 예를 들어 비치환 또는 치환된, 탄소 원자수가 통상 1 내지 10, 바람직하게는 1 내지 6인 1가 알킬기 등을 들 수 있다. 그의 구체예로서는, (A) 성분에 있어서, 규소 원자 결합 알케닐기 이외의 규소 원자 결합 탄화수소기로서 예시한 것과 동일한 것을 들 수 있다.
(C) 성분의 오르가노히드로겐폴리실록산 분자 구조는 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 직쇄상, 환상, 분지쇄상, 3차원 망상 구조(수지상) 등을 들 수 있고, 직쇄상 또는 환상이 바람직하다.
(C) 성분에 25℃에 있어서의 점도는, 조성물의 작업성이나 경화물의 광학 특성, 역학 특성이 보다 우수한 것이 되기 위해, 바람직하게는 0.1 내지 5,000mPa·s, 보다 바람직하게는 0.5 내지 1,000mPa·s, 특히 바람직하게는 2 내지 500mPa·s의 범위를 만족시키는, 23℃에서 액상인 범위가 바람직하다. 이러한 점도를 만족시키는 경우에는, 오르가노히드로겐폴리실록산 1 분자 중의 규소 원자수(또는 중합도)는 통상 2 내지 1,000개, 바람직하게는 3 내지 300개, 보다 바람직하게는 4 내지 150개이다.
(C) 성분의 오르가노히드로겐폴리실록산 구체예로서는, 1,1,3,3-테트라메틸디실록산, 1,3,5,7-테트라메틸시클로테트라실록산, 메틸히드로겐시클로폴리실록산, 디메틸실록산·메틸히드로겐실록산 환상 공중합체, 트리스(디메틸히드로겐실록시)메틸실란, 트리스(디메틸히드로겐실록시)페닐실란, 분자쇄 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 메틸히드로겐폴리실록산, 분자쇄 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸히드로겐실록산 공중합체, 분자쇄 양쪽 말단 트리메틸실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸히드로겐실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양쪽 말단 디메틸히드로겐실록시기 봉쇄 디메틸폴리실록산, 분자쇄 양쪽 말단 디메틸히드로겐실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸히드로겐실록산 공중합체, 분자쇄 양쪽 말단 디메틸히드로겐실록시기 봉쇄 디메틸실록산·메틸페닐실록산 공중합체, 분자쇄 양쪽 말단 디메틸히드로겐실록시기 봉쇄 메틸페닐폴리실록산, 식: (CH3)2HSiO1/2로 표시되는 실록산 단위와 식: (CH3)3SiO1/2로 표시되는 실록산 단위와 식: SiO4/2로 표시되는 실록산 단위를 포함하는 공중합체, 식: (CH3)2HSiO1/2로 표시되는 실록산 단위와 식: SiO4/2로 표시되는 실록산 단위를 포함하는 공중합체, 이들 오르가노폴리실록산의 2종 이상을 포함하는 혼합물 등을 들 수 있다.
(C) 성분의 오르가노히드로겐폴리실록산은, 예를 들어 하기 식으로 표시되는 것이 바람직하다.
Me3SiO(MeHSiO)iSiMe3
Me3SiO(MeHSiO)i(Me2SiO)jSiMe3
(식 중, i, j는 2 내지 100, 바람직하게는 2 내지 50의 정수이다.)
(C) 성분의 구체예로서는, 하기 식으로 표시되는 오르가노히드로겐폴리실록산을 들 수 있다.
Me3SiO(MeHSiO)38SiMe3
(C) 성분의 오르가노히드로겐폴리실록산은 1종 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
(C) 성분의 배합량은, 경화물의 강도, 광학 특성 및 역학 특성의 점에서, 상기 (A) 성분 및 (B) 성분 중의 알케닐기 1몰에 대하여, 규소 원자에 결합된 수소 원자가 0.4 내지 4.0몰이 되는 양이며, 바람직하게는 0.6 내지 3.0몰이 되는 양이다.
[(D) 성분]
(D) 성분의 백금족 금속계 히드로실릴화 촉매로서는, (A) 성분 및 (B) 성분 중의 알케닐기와 (C) 성분 중의 SiH기의 히드로실릴화 반응을 촉진시키는 것이면 특별히 한정되지 않고, 그의 구체예로서는, 백금, 팔라듐, 로듐 등의 백금족 금속; 염화백금산, 알코올 변성 염화백금산, 염화백금산과 올레핀류, 비닐실록산 또는 아세틸렌 화합물의 배위 화합물 등의 백금계 화합물; 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐, 클로로트리스(트리페닐포스핀)로듐 등의 백금족 금속 화합물을 들 수 있지만, 바람직하게는 백금계 화합물이며, 특히 바람직하게는 염화백금산과 비닐실록산의 배위 화합물이다.
(D) 성분은 1종 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
(D) 성분의 배합량은 히드로실릴화 촉매로서의 유효량이면 되고, (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계 질량에 대하여, 백금족 금속의 질량 환산으로 0.1 내지 1000ppm의 범위이며, 바람직하게는 1 내지 500ppm의 범위이다. 이러한 범위를 만족시키면, 부가 반응의 반응 속도가 적절한 것이 되어, 높은 강도를 갖는 경화물을 얻을 수 있다.
[(E) 성분]
(E) 성분은, 표면에 실록산 처리가 실시된 산화티타늄 분말이며, 본 조성물에 광반사 성능을 부여하는 성분이다.
산화티타늄 분말의 표면에 실록산 처리가 실시되어 있지 않은 경우, 분말 중에 포함되는 수분에 의해 부가 경화형 실리콘 조성물을 경화시킬 때에 기포를 발생해버려, 광반사 재료로서 충분한 성능을 발휘할 수 없게 된다. 발포를 방지하기 위해서, 실리콘 중에서 가열 감압 혼합을 하는 방법이 있지만, 이 공정을 거치면 유동성이 저하되어버리기 때문에 바람직하지 않다.
산화티타늄의 결정 형태는 아나타아제, 루틸, 브루카이트로 분류되지만, 가장 열전이가 안정된 루틸형을 사용하는 것이 바람직하다.
(E) 성분의 입경은 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로 평균 입경이 0.1 내지 200㎛의 범위인 것이 많이 시판되고 있어 취급하기 쉽고, 0.1 내지 100㎛의 범위인 것이 보다 바람직하다. (E) 성분의 평균 입경이 0.1 내지 200㎛의 범위이면, 본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물은 유동성이 양호해지기 쉽고, 또한 얻어지는 경화물의 표면이 거칠어지기 어려우며, 광반사 성능이 효과적으로 향상된다.
이러한 (E) 성분으로서는, 시판품을 사용해도 되고, 구체예로서는 이시하라 산교(주)제의 타이페이크 PF-691, 타이페이크 CR-63 등을 들 수 있다.
(E) 성분은 1종 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
(E) 성분의 배합량은, 상기 (A) 성분 및 (B) 성분의 합계 100질량부에 대하여 20 내지 200질량부이다. 바람직하게는 30 내지 150질량부이며, 보다 바람직하게는 40 내지 100질량부이다. (A) 성분 및 (B) 성분의 합계 100질량부에 대하여, (E) 성분의 배합량이 20질량부 미만이면, 경화물은 광반사 성능이 떨어지고, 200질량부를 초과하면 유동성이 얻어지기 어려워진다.
[(F) 성분]
(F) 성분은 (B) 성분과 공존시킴으로써, 본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물에 유동성을 부여하기 위한 성분이며, 하기 식 (2)로 표시되는 화합물이다.
Figure pat00003
(식 중, R3은 독립적으로 알콕시기이며, R4는 알콕시기 또는 알킬기이며, n은 0 또는 1이며, 바람직하게는 1이다. m은 1 내지 10의 정수이며, 바람직하게는 2 내지 9이며, 더욱 바람직하게는 3 내지 8이다.)
식 (2) 중의 R3은 독립적으로 예를 들어 탄소수 1 내지 6의 알콕시기이다. 이 알콕시기로서는, 메톡시기, 에톡시기, 프로폭시기, 부톡시기, 펜틸옥시기, 헥실옥시기, 시클로펜틸옥시기, 시클로헥실옥시기 등을 들 수 있고, 바람직하게는 메톡시기, 에톡시기이며, 보다 바람직하게는 메톡시기이다.
식 (2) 중의 R4는 알콕시기 또는 알킬기이며, 알콕시기로서는, R3에서 예시한 알콕시기와 동일한 것이 예시된다. 알킬기로서는, (A) 성분에 있어서 예시한 것과 동일한 것이 예시된다.
이러한 (F) 성분의 구체예로서는, 이하에 나타내는 것을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
Figure pat00004
(F) 성분은 1종 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
(F) 성분의 배합량은, 상기 (A) 성분 및 (B) 성분의 합계 100질량부에 대하여, 0.1 내지 10질량부가 되는 양이며, 바람직하게는 0.5 내지 5.0질량부이다. (F) 성분의 배합량이 너무 적으면 유동성이 저하되고, (F) 성분의 배합량이 너무 많으면, 얻어지는 경화물의 내구성이 저하된다.
<기타 성분>
본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물에는, 목적에 따라서 유기 과산화물, 산화 방지제, 접착성 향상제나 반응 억제제 등의 성분을 첨가해도 된다.
유기 과산화물로서는, 예를 들어 벤조일퍼옥시드, t-부틸퍼벤조에이트, o-메틸벤조일퍼옥시드, p-메틸벤조일퍼옥시드, 디쿠밀퍼옥시드, 1,1-비스(t-부틸퍼옥시)-3,3,3-트리메틸시클로헥산, 디(4-메틸벤조일퍼옥시)헥사메틸렌비스카르보네이트 등을 들 수 있다.
유기 과산화물의 첨가량은, 상기 (A) 내지 (F) 성분의 합계 100질량부에 대하여 0.01 내지 5질량부가 바람직하고, 특히 0.05 내지 3질량부를 배합하는 것이 바람직하다. 이러한 범위라면, 더 한층의 수지 강도의 향상을 달성할 수 있다. 이들은 1종 단독으로 또는 2종 이상을 조합하여 사용할 수 있다.
산화 방지제로서는, 예를 들어 힌더드 아민이나 힌더드 페놀계 화합물을 들 수 있고, 그의 첨가량은, 상기 (A) 내지 (F) 성분의 합계 질량에 대하여 500 내지 3,000ppm이 바람직하다.
접착성 향상제로서는, 부가 반응 경화형인 본 발명의 조성물에 자기 접착성을 부여하는 관점에서, 접착성을 부여하는 관능기를 함유하는 실란, 실록산 등의 유기 규소 화합물, 비실리콘계 유기 화합물 등이 사용된다.
접착성을 부여하는 관능기의 구체예로서는, 규소 원자에 결합된 비닐기, 알릴기 등의 알케닐기 또는 수소 원자; 탄소 원자를 통해 규소 원자에 결합된 에폭시기(예를 들어, γ-글리시독시프로필기, β-(3,4-에폭시시클로헥실)에틸기 등), 아크릴옥시기(예를 들어, γ-아크릴옥시프로필기 등), 또는 메타크릴옥시기(예를 들어, γ-메타크릴옥시프로필기 등); 알콕시실릴기(예를 들어, 에스테르 구조, 우레탄 구조, 에테르 구조를 1 내지 2개 함유해도 되는 알킬렌기를 통해 규소 원자에 결합된 트리메톡시실릴기, 트리에톡시실릴기, 메틸디메톡시실릴기 등의 알콕시실릴기 등)을 들 수 있다.
접착성을 부여하는 관능기를 함유하는 유기 규소 화합물로서는, 실란 커플링제, 알콕시실릴기와 유기 관능성기를 갖는 실록산, 반응성 유기기를 갖는 유기 화합물에 알콕시실릴기를 도입한 화합물 등이 예시된다.
또한, 비실리콘계 유기 화합물로서는, 예를 들어 유기산 알릴에스테르, 에폭시기 개환 촉매, 유기 티타늄 화합물, 유기 지르코늄 화합물, 유기 알루미늄 화합물 등을 들 수 있다.
반응 억제제로서는, 트리페닐포스핀 등의 인 함유 화합물; 트리부틸아민이나 테트라메틸에틸렌디아민, 벤조트리아졸 등의 질소 함유 화합물; 황 함유 화합물; 아세틸렌계 화합물; 히드로퍼옥시 화합물; 말레산 유도체; 1-에티닐시클로헥산올, 3,5-디메틸-1-헥신-3-올, 에티닐메틸데실카르비놀, 1,3,5,7-테트라메틸-1,3,5,7-테트라비닐시클로테트라실록산 등의, 상기 (D) 성분의 히드로실릴화 촉매에 대하여 경화 억제 효과를 갖는 공지된 화합물이 예시된다.
반응 억제제에 의한 경화 억제 효과의 정도는, 반응 억제제의 화학 구조에 의해 상이하기 때문에, 반응 억제제의 배합량은, 사용하는 반응 억제제마다 최적의 양으로 조정하는 것이 바람직하다. 바람직하게는 (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계 30질량부에 대하여 0.001 내지 5질량부이다. 상기 배합량이 0.001질량부 이상이면, 실온에서의 조성물의 장기 저장 안정성을 충분히 얻을 수 있다. 상기 배합량이 5질량부 이하이면, 조성물의 경화가 저해될 우려가 없다.
또한, 본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물에는, 보강성을 향상시키기 위해서, 예를 들어 미분말 실리카, 결정성 실리카, 중공 필러, 실세스퀴옥산 등의 무기질 충전제, 및 이들 충전제를 오르가노알콕시실란 화합물, 오르가노클로로실란 화합물, 오르가노실라잔 화합물, 저분자량 실록산 화합물 등의 유기 규소 화합물에 의해 표면 소수화 처리한 충전제 등; 실리콘 고무 파우더, 실리콘 레진 파우더 등을 배합해도 된다.
미분말 실리카로서는, 비표면적(BET법)이 50m2/g 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 50 내지 400m2/g인 것, 특히 바람직하게는 100 내지 300m2/g인 것이다. 비표면적이 50m2/g 이상이면, 경화물에 충분한 보강성을 부여할 수 있다.
이러한 미분말 실리카로서는, 종래부터 실리콘 고무의 보강성 충전제로서 사용되고 있는 공지된 것을 사용할 수 있고, 예를 들어 연무질 실리카(건식 실리카), 침강 실리카(습식 실리카) 등을 들 수 있다. 미분말 실리카는 그대로 사용해도 되지만, 조성물에 양호한 유동성을 부여하기 위해서, 트리메틸클로로실란, 디메틸디클로로실란, 메틸트리클로로실란 등의 메틸클로로실란류, 디메틸폴리실록산, 헥사메틸디실라잔, 디비닐테트라메틸디실라잔, 디메틸테트라비닐디실라잔 등의 헥사오르가노디실라잔 등의 유기 규소 화합물로 처리한 것을 사용하는 것이 바람직하다. 이러한 보강성 실리카는 1종 단독으로 사용해도 2종 이상을 병용해도 된다.
본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물은, (A) 내지 (F) 성분 및 필요에 따라서 기타 성분을 혼합하여 조제할 수 있지만, 예를 들어 (A) 성분, (B) 성분 및 (D) 성분을 포함하는 파트와, (C) 성분을 포함하는 파트를 개별로 조제한 후, 그들 2파트를 혼합하여 사용할 수도 있다. 또한, (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분을 포함하는 파트와 (D) 성분을 포함하는 파트를 혼합해도 된다.
부언하면, (B) 성분은 23℃에 있어서 밀랍상 또는 고체인 점에서, 다른 성분에 용해시키기 위해서, (B) 성분을 용제에 용해시킨 용액을 (A) 성분과 혼합하여, 감압 증류 제거 등에 의해 용제를 제거하여, (A) 성분과 (B) 성분의 혼합물을 조제한 후에 다른 성분과 혼합해도 된다.
본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물은 경화 전에는 액상이며, 높은 유동성을 갖는다. 여기에서의 유동성은, 비스듬하게 한 평활한 판 위를 어느 정도 흐르는지를 의미하고, 회전 점도와는 반드시 상관 관계에 있는 것은 아니기 때문에, 구별한다.
본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물 0.05g을 수평에 대한 경사각 45°의 알루미늄판에 올려놓고, 25℃에서 1시간 정치시켰을 때의 길이(흐름성)는 30mm 이상이 바람직하고, 40mm 이상이 보다 바람직하다. 흐름성이 30mm 이상이면, 조성물이 도공면을 번지기 쉬우며 작업성이 양호하다. 부언하면, 여기에서의 길이란, 조성물의 단부로부터 단부까지의 직선 최대 거리이다.
[광반사재용 실리콘 경화물]
본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물을 경화시킴으로써, 백색의 광반사재용 실리콘 경화물을 얻을 수 있다. 본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물은 유동성이 양호하기 때문에, 디스펜스에 의해 도포하고, 셀프 레벨링시킨 후에 경화시킴으로써, 광반사재를 박막 코팅할 수 있다. 또한, 본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물의 경화 조건은 특별히 제한되지 않지만, 통상 80 내지 200℃, 바람직하게는 100 내지 180℃에서 1분 내지 24시간으로 하는 것이 바람직하고, 5분 내지 5시간의 조건이 더욱 바람직하다.
본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물은, 박막 코팅하여 사용되는 것을 상정하고 있기 때문에, 박막의 가시광(파장: 430 내지 800nm)의 반사율이 양호할 필요가 있다. 구체적으로는 경화물의 두께 0.3mm 이하에 있어서의 가시광 반사율이 90％ 이상(즉, 90 내지 100％)이 되는 것이 바람직하다. 보다 바람직하게는 가시광 반사율 95％ 이상(즉, 95 내지 100％)이다. 해당 반사율이 90％ 이상이면, 금 도금이나 알루미늄과 같은 광반사율이 높지 않은 리드 프레임에 코팅하였을 때, 광의 취출 효율이 보다 높아지고, 광반도체 소자에 충분한 밝기를 용이하게 확보할 수 있다. 또한, 본 명세서에 있어서 광의 반사율은, 적분구를 탑재한 스펙트로포토미터 장치에 의해 측정된 수치를 의미한다.
[광반사재]
본 발명의 광반사재용 실리콘 경화물을 포함하는 광반사재는, 예를 들어 LED 등의 광반도체 장치용, 특히 백색 LED용의 리드 프레임 등의 광반사 코팅재로서 적합하게 사용할 수 있다.
[광반도체 장치]
또한, 본 발명은 상기 광반사재를 갖는 광반도체 장치를 제공한다.
상술한 바와 같이, 본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물은, 박막에 있어서도 광반사 성능이 우수한 광반사재용 실리콘 경화물을 부여한다. 따라서, 본 발명의 광반사재를 사용한 백색 LED 등의 광반도체 장치는 장기간에 걸쳐 높은 광취출 효율을 유지할 수 있다.
본 발명의 광반도체 장치의 일 실시 형태를 도 1을 사용하여 설명한다. 도 1에 도시한 바와 같이, 광반도체 장치(7)가 구비하는 리드 전극(2) 상에 백색 코팅 재료(6)를 적하함으로써, 리드 전극(2) 등을 덮도록 번지고, 경화 후에는 리드 전극(2) 대신에 발광 소자(1)로부터 발해진 광을 반사하고, 광의 취출 효율을 향상시킬 수 있다. 또한, 리드 전극(2) 상에 다이본드재(3)로 본딩된 발광 소자(1)는 금선(4)으로 리드 전극(2)과 접속되어 있다. 또한, 광반도체 장치(7)의 주연에는 광반사 수지(5)에 의해 리플렉터가 형성되어 있다.
[실시예]
이하, 실시예 및 비교예를 사용하여 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들에 한정되는 것은 아니다. 이하에 있어서, 점도는 회전 점도계를 사용하여 측정한 25℃에서의 값이며, 중량 평균 분자량은 겔 침투 크로마토그래피(GPC)에 있어서의 표준 폴리스티렌 환산값이다. 또한, 각 실록산 단위의 약호 의미는 하기와 같다.
MH: (CH3)2HSiO1/2
M: (CH3)3HSiO1/2
MVi : (CH2=CH)(CH3)2SiO1/2
DH: (CH3)HSiO2/2
D: (CH3)2SiO2/2
Q: SiO4/2
[실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 6]
표 1에 나타내는 배합량으로 하기 각 성분을 혼합하여, 부가 경화형 실리콘 조성물을 조제하였다. 또한, 표 1에 있어서의 각 성분의 수치는 질량부를 나타낸다. 또한, 실시예 1 내지 3, 비교예 1, 3 내지 6에 있어서는, (B) 성분을 크실렌에 용해시킨 용액을 (A) 성분과 혼합하고, 감압 증류 제거에 의해 크실렌을 제거하여 (A) 성분과 (B) 성분의 혼합물을 조제한 후, 다른 성분과 혼합하였다.
즉, 먼저 5리터 게이트 믹서(이노우에 세이사꾸쇼(주)제, 상품명: 5리터 플래니터리 믹서)를 사용하여, (A) 성분과 (B) 성분의 혼합물(비교예 2에 있어서는 (A) 성분만) 및 (E) 성분을 25℃에서 1시간 혼합하고, 다음에 (D) 성분 및 (F) 성분을 첨가하여 25℃에서 30분간 혼합하고, 계속해서 (G) 성분을 첨가하여 25℃에서 30분간 혼합하고, 마지막으로 (C) 성분을 첨가하여 25℃, 감압(30mmHg) 환경에서 30분간 혼합하여 부가 경화형 실리콘 조성물을 얻었다.
비교예 6에 대하여는, 비교예 5와 동일한 배합 조성으로, 산화티타늄의 탈수 공정을 추가하였다. 즉, 먼저 5리터 게이트 믹서를 사용하여, (A) 성분과 (B) 성분의 혼합물 및 (E) 성분을 150℃, 감압(30mmHg) 환경에서 1시간 혼합하여 산화티타늄의 탈수를 행하고, 25℃로 되돌린 후, (D) 성분 및 (F) 성분을 첨가하여 30분간 혼합하고, 계속해서 (G) 성분을 첨가하여 25℃에서 30분간 혼합하고, 마지막으로 (C) 성분을 첨가하여 25℃, 감압(30mmHg) 환경에서 30분간 혼합하여 부가 경화형 실리콘 조성물을 얻었다.
(A) 성분:
(A-1) 평균 분자식: MVi 2D200(0.013몰/100g)으로 표시되는, 점도 1.0Pa·s의 오르가노폴리실록산
(B) 성분:
(B-1) 평균 단위식 M0.40MVi 0.07Q0.53으로 표시되는, 중량 평균 분자량 5,300, 비닐기의 함유량이 1.0밀리몰/g인 23℃에서 고체인 오르가노폴리실록산 수지
(C) 성분:
(C-1) 평균 분자식: M2DH 38(1.55몰/100g)로 표시되는, 점도 20mPa·s의 오르가노히드로겐폴리실록산
(D) 성분:
(D-1) 염화백금산으로부터 유도한 1,3-디비닐테트라메틸디실록산을 배위자로서 갖는 백금 착체의 톨루엔 용액(백금 원자를 1질량％ 함유),
(E) 성분:
(E-1) 산화티타늄 분말, 이시하라 산교(주)제 타이페이크 PF-691(실록산 처리, 평균 입자 직경 0.21㎛)
(E-2) 산화티타늄 분말, 이시하라 산교(주)제 타이페이크 CR-63(실록산 처리, 평균 입자 직경 0.21㎛)
비교 성분:
(E-3) 산화티타늄 분말, 이시하라 산교(주)제 타이페이크 R-820(Al, Si, Zr 처리, 평균 입자 직경 0.26㎛)
(E-4) 산화티타늄 분말, 이시하라 산교(주)제 타이페이크 CR-60(Al 처리, 평균 입자 직경 0.21㎛)
(F) 성분:
(F-1) 하기 식 (3)으로 표시되는 화합물
Figure pat00005
(F-2) 하기 식 (4)로 표시되는 화합물
Figure pat00006
비교 성분:
(F-3) 하기 식 (5)로 표시되는 화합물
Figure pat00007
(G) 성분: 부가 반응 제어제
(G-1) 1-에티닐시클로헥산올
Figure pat00008
실시예 1 내지 3, 비교예 1 내지 6에서 얻어진 부가 경화형 실리콘 조성물에 대하여 하기 평가를 행하고, 결과를 표 2에 나타내었다.
[조성물의 흐름성]
알루미늄판 상에 각 조성물을 0.05g 칭량하고, 25℃의 환경 하에 수평에 대하여 45°의 각도에서 1시간 둔 후의 조성물의 길이를 측정하였다. 또한, 여기에서의 길이란, 조성물의 단부로부터 단부까지의 직선 최대 거리이다. 30mm 이상의 길이가 될 때까지 흐른 경우, 조성물이 양호한 유동성을 갖고 있는 것을 나타낸다.
또한, 각 조성물을 형에 유입하고, 150℃의 오븐에서 2시간 경화시켜, 두께 0.3mm의 경화물을 얻었다. 얻어진 경화물에 대하여 하기 평가를 행하고, 결과를 표 2에 나타내었다.
[외관]
현미경을 사용하여 경화물의 표면을 관찰하고, 하기 기준에 따라서 평가하였다.
외관 균일(GOOD), 발포(NG)
[광반사율]
적분구를 탑재한 히타치(주)제 스펙트로포토미터 장치 U-3310을 사용하여, 430nm, 600nm, 800nm의 파장에 있어서의 경화물의 광반사율을 25℃에서 각각 측정하였다.
Figure pat00009
표 2에 나타낸 바와 같이, 실시예 1 내지 3의 부가 경화형 실리콘 조성물은, 25℃에 있어서 높은 유동성을 갖고, 경화 시에 발포가 없으며, 경화물의 광반사율이 우수한 것을 나타내고 있다. 따라서, 본 발명의 부가 경화형 실리콘 조성물의 경화물은, 광반사재, 특히 광반도체 장치의 리플렉터 재료용 등의 코팅재로서 유용하다.
한편, 본 발명의 (F) 성분을 사용하지 않은 비교예 1 및 3, 그리고 본 발명의 (B) 성분을 사용하지 않은 비교예 2에서는 조성물의 흐름성이 부족하고, 본 발명의 (E) 성분 대신에 실록산 처리가 표면에 실시되지 않은 산화티타늄 분말을 사용한 비교예 4 및 5에서는, 경화물에 기포가 발생하였다. 또한, 비교예 5와 동일한 배합 조성에 대하여 산화티타늄의 탈수 공정을 추가한 비교예 6에서는, 조성물의 흐름성을 현저하게 손상시키는 결과가 되었다.
또한, 본 발명은 상기 실시 형태에 한정되는 것은 아니다. 상기 실시 형태는 예시이며, 본 발명의 특허 청구 범위에 기재된 기술적 사상과 실질적으로 동일한 구성을 갖고, 동일한 작용 효과를 발휘하는 것은, 어떠한 것이어도 본 발명의 기술적 범위에 포함된다.
1…발광 소자, 2…리드 전극, 3…다이본드재,
4…금선, 5…광반사 수지, 6…백색 코팅 재료,
7…광반도체 장치.

Claims (5)

  1. (A) 규소 원자에 결합된 알케닐기를 1 분자 중에 적어도 2개 갖고, 25℃에 있어서의 점도가 0.05 내지 100Pa·s인 직쇄상의 오르가노폴리실록산: 50 내지 97질량부,
    (B) 하기 평균 단위식 (1)로 표시되고, 23℃에 있어서 밀랍상 또는 고체인 3차원 망상 오르가노폴리실록산 수지: 3 내지 50질량부(단, (A) 성분과 (B) 성분의 합계는 100질량부이다.),
    (R2 3SiO1/2)a(R1R2 2SiO1/2)b(R1R2SiO)c(R2 2SiO)d(R1SiO3/2)e(R2SiO3/2)f(SiO2)g (1)
    (식 중, R1은 독립적으로 알케닐기를 나타내고, R2는 독립적으로 부가 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 포함하지 않는 1가 탄화수소기를 나타내고, 전체 R2의 적어도 80몰％는 메틸기이며, 1>a≥0, 1>b≥0, 1>c≥0, 1>d≥0, 1>e≥0, 1>f≥0 및 1>g≥0, 그리고 b+c+e>0, e+f+g>0이며, 또한 a+b+c+d+e+f+g=1을 만족시키는 수이다.)
    (C) 1 분자당 적어도 2개의 규소 원자에 결합된 수소 원자를 갖고, 또한 부가 반응성 탄소-탄소 이중 결합을 갖지 않는 오르가노히드로겐폴리실록산: (A) 성분 및 (B) 성분 중의 알케닐기 1몰에 대하여, 규소 원자에 결합된 수소 원자가 0.4 내지 4.0몰이 되는 양
    (D) 백금족 금속을 포함하는 히드로실릴화 촉매: (A) 성분, (B) 성분 및 (C) 성분의 합계 질량에 대하여, 백금족 금속의 질량 환산으로 0.1 내지 1000ppm이 되는 양,
    (E) 실록산 처리가 표면에 실시된 산화티타늄 분말: 20 내지 200질량부, 및
    (F) 하기 식 (2)로 나타나는 화합물: 0.1 내지 10질량부
    Figure pat00010

    (식 중, R3은 독립적으로 알콕시기이며, R4는 알콕시기 또는 알킬기이며, n은 0 또는 1이며, m은 1 내지 10의 정수이다.)
    를 함유하는 것을 특징으로 하는 부가 경화형 실리콘 조성물.
  2. 제1항에 기재된 부가 경화형 실리콘 조성물의 경화물인 것을 특징으로 하는 광반사재용 실리콘 경화물.
  3. 제2항에 있어서, 두께 0.3mm 이하에 있어서의 파장 430 내지 800nm의 광의 반사율이 90％ 이상인 것임을 특징으로 하는 광반사재용 실리콘 경화물.
  4. 제2항 또는 제3항에 기재된 광반사재용 실리콘 경화물을 포함하는 것임을 특징으로 하는 광반사재.
  5. 제4항에 기재된 광반사재를 갖는 것임을 특징으로 하는 광반도체 장치.
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