KR20140056362A - 광학용 점접착제 조성물, 광학용 점접착제층, 광학 부재, 편광판 및 화상 표시 장치 - Google Patents

광학용 점접착제 조성물, 광학용 점접착제층, 광학 부재, 편광판 및 화상 표시 장치 Download PDF

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Abstract

광학용으로서 콘트라스트 특성을 떨어뜨림이 없이 휘도 불균일을 억제할 수 있고, 신뢰성 시험 하에서 벗겨짐이 없는 광학 부재에 사용할 수 있는 광학용 점접착제 조성물, 점접착제층, 광학 부재 및 화상 표시 장치 등을 제공하는 것을 목적으로 한다. 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부 및 아이소사이아네이트계 가교제 0.01∼1.80중량부를 함유하고, 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머는, 환상 에터기 함유 모노머를 포함하는 쇄가 줄기 폴리머에 그래프트 중합되어 이루어지며, 알킬 (메트)아크릴레이트, 환상 에터기 함유 모노머 및 비환상 에터기 함유 모노머를 구성 성분으로서 포함하고, 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머에 있어서, 비환상 에터기 함유 모노머는, 줄기 폴리머를 구성하는 다른 모노머 성분의 합계량 100중량부에 대하여 8∼40중량부 포함되는 광학용 점접착제 조성물을 조제하고, 또 이와 같은 조성물로 형성되는 광학용 점접착제층, 광학 부재 및 화상 표시 장치 등을 작성한다.

Description

광학용 점접착제 조성물, 광학용 점접착제층, 광학 부재, 편광판 및 화상 표시 장치{ADHESIVE COMPOSITION FOR OPTICAL APPLICATIONS, ADHESIVE LAYER FOR OPTICAL APPLICATIONS, OPTICAL MEMBER, POLARIZING PLATE, AND IMAGE DISPLAY DEVICE}
본 발명은 광학 부재용 점접착제 조성물, 점접착제층, 점접착제층이 설치된 광학 부재, 점접착제층이 설치된 편광판, 및 그와 같은 광학 부재 부착 화상 표시 장치에 관한 것이다.
액정 표시 장치에 이용하는 광학 부재, 예컨대 편광판이나 위상차판 등은 액정 셀에 점접착제를 이용하여 부착된다. 액정 표시 장치를 가열 가습 하에 일정 시간 노출시킨 후에, 백라이트를 흑표시 점등하면, 휘도의 불균일이 생겨 시인성이 저하된다고 하는 문제가 있다. 이것은, 액정 표시 시에 백라이트의 열에 의해서 편광판이 수축하기 때문에, 그의 수축에 의한 편광자의 축 어긋남이나 수축에 의해서 위상차판이 축 어긋나는 것에 의해 생기는 불균일에 기인한다고 생각된다.
지금까지 이러한 축 어긋남이나 불균일을 저감하는 방책으로서, 점접착제를 고탄성화하는 것이 생각되어 왔다. 그러나, 점접착제를 고탄성화하면, 피착체 계면에서의 밀착력이 저하되어, 가열, 가습 하에서 광학 부재의 벗겨짐이 생기기 쉬워지는 문제가 있었다.
지금까지, 예컨대 높은 박리 저항을 갖는 점접착제로서, 환상 에터기 함유 모노머를 포함하는 쇄가 그래프트 중합되어 이루어지는 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머를 함유하는 광경화형 점접착제가 제안되어 있지만(특허문헌 1), 용도에 따라, 상용성의 낮음이 문제가 되는 경우가 있었다.
일본 특허공개 2010-138370호 공보
본 발명은 광학 부재의 움직임을 억제하여 화상 표시 장치 등의 장치에 있어서의 휘도 불균일을 저감할 수 있고, 가열, 가습 하에서도 광학 부재의 벗겨짐이 적은, 우수한 광학용 점접착제 조성물을 제공하는 것을 목적으로 한다.
또한, 본 발명은 상기 광학용 점접착제 조성물에 의해 형성된 광학용 점접착제층, 및 점접착제 부착 광학 부재, 편광판, 그들을 포함하는 화상 표시 장치를 제공하는 것을 목적으로 한다.
본 발명자들은 상기 과제를 해결하기 위해 예의 검토를 거듭한 결과, 하기 광학용 점접착제 조성물을 발견하고, 본 발명을 완성하기에 이르렀다.
즉, 본 발명은 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부 및 아이소사이아네이트계 가교제 0.01∼1.80중량부를 함유하는 광학용 점접착제 조성물로서,
상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머는, 환상 에터기 함유 모노머를 포함하는 쇄가 줄기(幹) 폴리머에 그래프트 중합되어 이루어지며, 알킬 (메트)아크릴레이트, 환상 에터기 함유 모노머 및 비환상 에터기 함유 모노머를 구성 성분으로서 포함하고,
상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머에 있어서, 비환상 에터기 함유 모노머는, 줄기 폴리머를 구성하는 다른 모노머 성분의 합계량 100중량부에 대하여 8∼40중량부 포함되는 광학용 점접착제 조성물에 관한 것이다.
상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머에 있어서, 상기 비환상 에터기 함유 모노머가 줄기 폴리머에 포함되는 것이 바람직하다.
추가로, 상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여 광중합 개시제 0.05∼10중량부 또는 열경화 촉매 0.05∼10중량부를 함유하는 것이 바람직하다.
추가로, 상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여 실레인 커플링제 0.01∼5중량부를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 환상 에터기 함유 모노머를 포함하는 쇄가 환상 에터기 함유 모노머와 그 밖의 1종류 이상의 모노머로 이루어지고, 해당 환상 에터기 함유 모노머와 그 밖의 모노머의 합계량의 비가 90:10∼10:90의 범위일 수 있다.
상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머가 줄기 폴리머 100중량부에 상기 환상 에터기 함유 모노머 2∼50중량부, 과산화물 0.02∼5중량부의 존재 하에 그래프트 중합시키는 것에 의해 얻어질 수 있다.
본 발명은 또한, 상기 어느 것에 기재된 광학용 점접착제 조성물로부터 얻어지는 광학용 점접착제층에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 상기 광학용 점접착제층에 활성 에너지선 조사 또는 가열 처리를 실시하여 얻어지는 광학용 경화 점접착제층에 관한 것이다.
상기 광학용 경화 점접착제층의 겔 분율은 80% 이상 98% 이하일 수 있다.
활성 에너지선 조사 또는 가열 처리에 의한 경화 후의 겔 분율은 경화 전의 겔 분율보다 6% 이상 높은 것이 바람직하다.
상기 광학용 경화 점접착제층에 있어서, 헤이즈는 2.0 이하일 수 있다.
본 발명은 또한, 상기 광학용 점접착제층 또는 광학용 경화 점접착제층을 광학 부재의 적어도 편면에 설치한 점접착제 부착 광학 부재에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 보호층, 편광자 및 광학용 점접착제층 또는 광학용 경화 점접착제층을 순차로 적층하여 구성되는 점접착제 부착 편광판에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 보호층, 편광자, 보호층 또는 위상차층, 및 광학용 점접착제층 또는 광학용 경화 점접착제층을 순차로 적층하여 구성되는 점접착제 부착 편광판에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 상기의 점접착제 부착 편광판을 포함하는 화상 표시 장치에 관한 것이다.
본 발명은 또한, 상기의 점접착제 부착 광학 부재를 포함하는 조명 장치에 관한 것이다.
본 발명의 광학용 점접착제 조성물은, 광학 용도에 이용한 경우에, 광학 장치의 콘트라스트 특성을 유지한 채로 휘도 불균일을 억제하고, 가온, 가습 조건 하에서도 벗겨지지 않는 특성을 발휘할 수 있는 광학용 점접착제층을 제공할 수 있다.
본 발명의 점접착제 조성물은, 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부 및 아이소사이아네이트계 가교제 0.01∼1.80중량부를 함유하는 광학용 점접착제 조성물로서, 상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머는, 환상 에터기 함유 모노머를 포함하는 쇄가 줄기 폴리머에 그래프트 중합되어 이루어지며, 알킬 (메트)아크릴레이트, 환상 에터기 함유 모노머 및 비환상 에터기 함유 모노머를 구성 성분으로서 포함하고,
상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머에 있어서, 비환상 에터기 함유 모노머는, 줄기 폴리머를 구성하는 다른 모노머 성분의 합계량 100중량부에 대하여 8∼40중량부 포함되는 광학용 점접착제 조성물이다.
우선, 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머에 포함되는 모노머 단위로서는, 어느 (메트)아크릴레이트라도 이용할 수 있고, 특별히 한정은 되지 않는다. 여기서, 바람직하게는 예컨대 탄소수 4 이상의 알킬기를 갖는 알킬 (메트)아크릴레이트를 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 전체의 50중량%∼95중량% 함유한다.
본 명세서에서, 간단히 「알킬 (메트)아크릴레이트」라고 할 때는, 직쇄 또는 분기쇄 알킬기를 갖는 (메트)아크릴레이트를 가리킨다. 상기 알킬기의 탄소수는 4 이상이며, 바람직하게는 탄소수 4∼9이다. 한편, (메트)아크릴레이트는 아크릴레이트 및/또는 메타크릴레이트를 말하며, 본 발명의 (메트)란 마찬가지의 의미이다.
알킬 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, n-뷰틸 (메트)아크릴레이트, s-뷰틸 (메트)아크릴레이트, t-뷰틸 (메트)아크릴레이트, 아이소뷰틸 (메트)아크릴레이트, n-펜틸 (메트)아크릴레이트, 아이소펜틸 (메트)아크릴레이트, 헥실 (메트)아크릴레이트, 헵틸 (메트)아크릴레이트, 아이소아밀 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트, n-옥틸 (메트)아크릴레이트, 아이소옥틸 (메트)아크릴레이트, n-노닐 (메트)아크릴레이트, 아이소노닐 (메트)아크릴레이트, n-데실 (메트)아크릴레이트, 아이소데실 (메트)아크릴레이트, n-도데실 (메트)아크릴레이트, 아이소미리스틸 (메트)아크릴레이트, n-트라이데실 (메트)아크릴레이트, n-테트라데실 (메트)아크릴레이트, 스테아릴 (메트)아크릴레이트, 아이소스테아릴 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 그 중에서도, n-뷰틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 (메트)아크릴레이트 등을 예시할 수 있고, 이들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 상기 알킬 (메트)아크릴레이트는, 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머의 전체 모노머 성분에 대하여 50중량% 이상이며, 바람직하게는 55중량% 이상이다. 또한, 모든 모노머가 알킬 (메트)아크릴레이트여도 좋지만, 95중량% 이하인 것이 바람직하고, 90중량% 이하인 것이 보다 바람직하다.
본 발명에 있어서, 비환상 에터기 함유 모노머란, 비환상 에터기를 포함하는 (메트)아크릴레이트인 것이 바람직하고, 그 종류는 특별히 한정되지 않는다. 예컨대, 측쇄 알킬기로서 직쇄 또는 분기된 알콕시알킬기를 포함하고, 환상 에터기를 포함하지 않는, 비환상 에터기 함유 알콕시알킬 (메트)아크릴레이트가 바람직하게 이용된다. 예컨대, 메톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 에톡시에틸 (메트)아크릴레이트, 메톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 에톡시프로필 (메트)아크릴레이트, 메톡시뷰틸 (메트)아크릴레이트, 에톡시뷰틸 (메트)아크릴레이트, 메톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 에톡시헥실 (메트)아크릴레이트, 메톡시옥틸 (메트)아크릴레이트, 에톡시옥틸 (메트)아크릴레이트, 메톡시데실 (메트)아크릴레이트, 에톡시데실 (메트)아크릴레이트 등을 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다. 또, 페녹시 (메트)아크릴레이트, 메톡시페닐 (메트)아크릴레이트, 메톡시사이클로헥실 (메트)아크릴레이트 등의 방향족이나 지환족을 포함하는 비환상 에터기 함유 모노머이어도 좋다.
비환상 에터기 함유 모노머는, 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머의 줄기부 폴리머에 포함되어 있어도 좋고, 그래프트되는 쇄에 포함되어 있어도 좋고, 그들 양쪽에 포함되어 있어도 좋다. 본 발명에 있어서는, 특히 바람직하게는 비환상 에터기 함유 모노머는 줄기부 폴리머에 포함된다.
비환상 에터기 함유 모노머는, 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머의 줄기부를 구성하는 전체 모노머 성분 중 비환상 에터기 함유 모노머 이외의 모노머의 전량 100중량부에 대하여 8∼40중량부 포함된다. 비환상 에터기 함유 모노머가 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머의 그래프트되는 쇄부에만 포함되는 경우에는, 줄기부 폴리머를 구성하는 모든 모노머 성분 100중량부에 대하여 8∼40중량부 포함된다.
본 발명의 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머에는, 이 밖에, 알킬기 중 적어도 1개의 하이드록실기를 포함하는 하이드록실기 함유 모노머가 포함되어 있는 것이 바람직하다. 즉, 이 모노머는 하이드록실기 1개 이상의 하이드록시알킬기를 포함하는 모노머이다. 여기서, 하이드록실기는 알킬기의 말단에 존재하는 것이 바람직하다. 알킬기의 탄소수는, 바람직하게는 2∼8이며, 보다 바람직하게는 2∼6이며, 더 바람직하게는 2∼4이다. 이러한 하이드록실기 함유 모노머가 포함되는 것에 의해, 그래프트 중합 시의 수소 인발(引拔)이 일어나는 위치나 그래프트 폴리머와 그래프트 중합 시에 생성되는 환상 에터기 함유 모노머의 호모폴리머와의 상용성에 바람직한 영향이 있어, 내열성이 양호한 그래프트 폴리머를 조제하는 데 도움이 된다고 생각된다.
이러한 모노머로서, (메트)아크릴로일기의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 작용기를 갖고, 또한 하이드록실기를 갖는 하이드록시 (메트)아크릴아마이드 모노머를 특별히 제한없이 이용할 수 있다. 예컨대, 2-하이드록시에틸 (메트)아크릴아마이드, 3-하이드록시프로필 (메트)아크릴아마이드, 4-하이드록시뷰틸 (메트)아크릴아마이드, 6-하이드록시헥실 (메트)아크릴아마이드, 8-하이드록시옥틸 (메트)아크릴아마이드, 10-하이드록시데실 (메트)아크릴아마이드 등의 하이드록시알킬 (메트)아크릴아마이드 를 들 수 있다.
이러한 하이드록시 (메트)아크릴아마이드 모노머는, 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머를 형성하는 모노머 성분의 전량에 대하여 바람직하게는 0.2중량% 이상, 보다 바람직하게는 0.5중량% 이상이며, 바람직하게는 10중량% 이하이다. 가장 바람직하게는 1중량%∼10중량%이다.
변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머에 환상 에터기 함유 모노머가 공중합되어 있는 것도 바람직하다.
여기서, 환상 에터기 함유 모노머는, 특별히 한정은 되지 않지만, 에폭시기 함유 모노머 또는 옥세테인기 함유 모노머 또는 그들 양쪽의 조합인 것이 바람직하다.
에폭시기 함유 모노머로서는, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 메타크릴레이트 또는 4-하이드록시뷰틸 아크릴레이트 글리시딜 에터 등이 예시되며, 이들을 단독 또는 조합하여 이용할 수 있다.
옥세테인기 함유 모노머로서는, 3-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트, 3-메틸-3-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트, 3-에틸-3-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트, 3-뷰틸-3-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트 또는 3-헥실-3-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트가 예시되며, 이들을 단독 또는 조합하여 이용할 수 있다.
환상 에터기 함유 모노머의 양은, 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 전체에 대하여 2중량% 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 3중량% 이상이다. 상한은 특별히 한정은 되지 않지만, 40중량% 이하가 바람직하다. 환상 에터기 함유 모노머의 양이 3중량% 이상이면, 조성물의 점착 접착제로서의 기능 발현이 충분해지는 한편, 40중량% 이상에서는, 택성이 감소하여 초기 점착하기 어려운 경우가 있다.
상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머를 형성하는 모노머 성분으로서, 본 발명의 목적을 손상하지 않는 범위에서 다른 공중합 단량체를 단독으로 또는 조합하여 이용하여도 좋다.
다른 공중합 단량체로서는, 예컨대 (메트)아크릴로일기 또는 바이닐기 등의 불포화 이중 결합을 갖는 중합성 작용기를 갖고, 또한 방향족환을 갖는 방향족환 함유 모노머를 들 수 있다. 방향족환 함유 모노머의 구체예로서는, 페녹시에틸 (메트)아크릴레이트, 벤질 (메트)아크릴레이트, 페놀에틸렌옥사이드 변성 (메트)아크릴레이트, 2-나프토에틸 (메트)아크릴레이트, 2-(4-메톡시-1-나프톡시)에틸 (메트)아크릴레이트, 페녹시프로필 (메트)아크릴레이트, 페녹시다이에틸렌글리콜 (메트)아크릴레이트, 폴리스타이릴 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다.
또한, 무수 말레산, 무수 이타콘산 등의 산 무수물기 함유 모노머; 아크릴산의 카프로락톤 부가물; 스타이렌 설폰산이나 알릴 설폰산, 2-(메트)아크릴아마이드-2-메틸프로페인 설폰산, (메트)아크릴아마이드프로페인 설폰산, 설포프로필 (메트)아크릴레이트, (메트)아크릴로일옥시나프탈렌 설폰산 등의 설폰산기 함유 모노머; 2-하이드록시에틸아크릴로일 포스페이트 등의 인산기 함유 모노머; (메트)아크릴산 메톡시에틸, (메트)아크릴산 에톡시에틸 등의 (메트)아크릴산 알콕시알킬계 모노머 등이 포함되는 것도 바람직하다.
또한, 아세트산 바이닐, 프로피온산 바이닐, 스타이렌, α-메틸스타이렌, N-바이닐카프로락탐 등의 바이닐계 모노머; 글리시딜 (메트)아크릴레이트, 메틸글리시딜 (메트)아크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 (메트)아크릴레이트 등의 에폭시기 함유 모노머; (메트)아크릴산 폴리에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 폴리프로필렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시에틸렌글리콜, (메트)아크릴산 메톡시폴리프로필렌글리콜 등의 글리콜계 아크릴에스터 모노머; (메트)아크릴산 테트라하이드로퍼푸릴, 불소 (메트)아크릴레이트, 실리콘 (메트)아크릴레이트나 2-메톡시에틸 아크릴레이트 등의 아크릴산 에스터계 모노머; 아마이드기 함유 모노머, 아미노기 함유 모노머, 이미드기 함유 모노머, N-아크릴로일모폴린, 바이닐에터 모노머 등도 사용할 수 있다.
본 발명의 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머의 중량평균분자량은 60만 이상인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 70만 이상 300만 이하이다. 한편, 중량평균분자량은 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정하여, 폴리스타이렌 환산에 의해 산출된 값을 말한다.
이러한 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머의 제조는, 우선, 용액 중합, 괴상 중합, 유화 중합, 각종 라디칼 중합 등의 공지된 제조 방법을 적절히 선택하여 줄기 폴리머를 조제하는 것, 그 후, 그래프트 중합을 행하는 것으로 이루어질 수 있다. 얻어지는 줄기 폴리머는 랜덤 코폴리머이어도 블록 코폴리머이어도 좋다.
한편, 용액 중합에 있어서는, 중합 용매로서, 예컨대 아세트산 에틸, 톨루엔 등이 이용된다. 구체적인 용액 중합예로서는, 반응은 질소 등의 불활성 가스 기류 하에서, 중합 개시제를 가하여, 통상 50∼70℃ 정도에서, 5∼30시간 정도의 반응 조건으로 행해진다.
라디칼 중합에 이용되는 중합 개시제, 연쇄 이동제, 유화제 등은 특별히 한정되지 않고 적절히 선택하여 사용할 수 있다. 한편, 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머의 중량평균분자량은, 중합 개시제, 연쇄 이동제의 사용량, 반응 조건에 의해 제어 가능하고, 이들의 종류에 따라 적절히 그 사용량이 조정된다.
중합 개시제로서는, 예컨대 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴, 2,2'-아조비스(2-아미디노프로페인)다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스[2-(5-메틸-2-이미다졸린-2-일)프로페인]다이하이드로클로라이드, 2,2'-아조비스(2-메틸프로피온아미딘)이황산염, 2,2'-아조비스(N,N'-다이메틸렌아이소뷰틸아미딘), 2,2'-아조비스[N-(2-카복시에틸)-2-메틸프로피온아미딘]하이드레이트(와코쥰야쿠사제, VA-057) 등의 아조계 개시제, 과황산 칼륨, 과황산 암모늄 등의 과황산염, 다이(2-에틸헥실)퍼옥시다이카보네이트, 다이(4-t-뷰틸사이클로헥실)퍼옥시다이카보네이트, 다이-sec-뷰틸퍼옥시다이카보네이트, t-뷰틸퍼옥시네오데카노에이트, t-헥실퍼옥시피발레이트, t-뷰틸퍼옥시피발레이트, 다이라우로일퍼옥사이드, 다이-n-옥타노일퍼옥사이드, 1,1,3,3-테트라메틸뷰틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트, 다이(4-메틸벤조일)퍼옥사이드, 다이벤조일퍼옥사이드, t-뷰틸퍼옥시아이소뷰티레이트, 1,1-다이(t-헥실퍼옥시)사이클로헥세인, t-뷰틸하이드로퍼옥사이드, 과산화 수소 등의 과산화물계 개시제, 과황산염과 아황산 수소 나트륨의 조합, 과산화물과 아스코르브산 나트륨의 조합 등의 과산화물과 환원제를 조합한 레독스계 개시제 등을 들 수 있지만, 이들에 한정되는 것은 아니다.
상기 중합 개시제는 단독으로 사용하여도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋지만, 전체로서의 함유량은 모노머 100중량부에 대하여 0.005∼1중량부 정도인 것이 바람직하고, 0.02∼0.5중량부 정도인 것이 보다 바람직하다.
한편, 중합 개시제로서, 예컨대 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴을 이용하여, 상기 중량평균분자량의 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머를 제조하기 위해서는, 중합 개시제의 사용량은, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여 0.06∼0.2중량부 정도로 하는 것이 바람직하고, 더 나아가 0.08∼0.175중량부 정도로 하는 것이 바람직하다.
연쇄 이동제로서는, 예컨대 라우릴 머캅탄, 글리시딜 머캅탄, 머캅토아세트산, 2-머캅토에탄올, 싸이오글리콜산, 싸이오글루콜산 2-에틸헥실, 2,3-다이머캅토-1-프로판올 등을 들 수 있다. 연쇄 이동제는 단독으로 사용하여도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋지만, 전체로서의 함유량은 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여 0.1중량부 정도 이하이다.
또한, 유화 중합하는 경우에 이용하는 유화제로서는, 예컨대 라우릴 황산 나트륨, 라우릴 황산 암모늄, 도데실벤젠 설폰산 나트륨, 폴리옥시에틸렌알킬에터 황산 암모늄, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터 황산 나트륨 등의 음이온계 유화제, 폴리옥시에틸렌알킬에터, 폴리옥시에틸렌알킬페닐에터, 폴리옥시에틸렌 지방산 에스터, 폴리옥시에틸렌-폴리옥시프로필렌 블록 폴리머 등의 비이온계 유화제 등을 들 수 있다. 이들 유화제는 단독으로 이용하여도 좋고 2종 이상을 병용하여도 좋다.
또, 반응성 유화제로서, 프로펜일기, 알릴에터기 등의 라디칼 중합성 작용기가 도입된 유화제로서, 구체적으로는, 예컨대 아쿠아론 HS-10, HS-20, KH-10, BC-05, BC-10, BC-20(이상, 모두 다이이치공업제약사제), 아데칼리아소프 SE 10N(ADEKA사제) 등이 있다. 반응성 유화제는, 중합 후에 폴리머 쇄에 도입되기 때문에, 내수성이 좋아져서 바람직하다. 유화제의 사용량은, 모노머 성분의 전량 100중량부에 대하여 0.3∼5중량부, 중합 안정성이나 기계적 안정성으로부터 0.5∼1중량부가 보다 바람직하다.
줄기 폴리머의 유리전이온도(Tg)는 250K 이하, 바람직하게는 240K 이하이다. 유리전이온도는 또한 200K 이상인 것이 바람직하다. 유리전이온도가 250K 이하이면, 내열성이 양호하고, 또한 내부 응집력이 우수한 점접착 조성물이 된다. 이러한 줄기 폴리머는, 이용하는 모노머 성분이나 조성비를 적절히 변경하는 것에 의해 조정할 수 있다. 또한, 이러한 유리전이온도는, 예컨대 용액 중합으로, 아조비스아이소뷰티로나이트릴이나 벤조일퍼옥사이드 등의 중합 개시제를 0.06∼0.2부 사용하고, 아세트산 에틸 등의 중합 용매를 사용하여, 질소 기류 하 50℃∼70℃에서 8∼30시간 반응시키는 것에 의해 얻어진다. 여기서, 유리전이온도(Tg)는 하기의 폭스식으로 산출하여 구해진다.
1/Tg = W1/Tg1 + W2/Tg2 + W3/Tg3 + ····
상기 Tg1, Tg2, Tg3 등은 공중합 성분 각각 단독의 중합체 1, 2, 3 등의 유리전이온도를 절대 온도로 나타낸 것이고, W1, W2, W3 등은 각각의 공중합 성분의 중량 분율이다. 한편, 단독의 중합체의 유리전이온도(Tg)는 Polymer Handbook(4th edition, John Wiley & Sons. Inc.)으로부터 얻었다.
다음으로, 이렇게 하여 얻어진 줄기 폴리머를 그대로, 또는 희석제를 가하여 희석한 용액을 그래프트 중합에 제공한다.
희석제로서는, 특별히 한정은 되지 않지만, 아세트산 에틸 또는 톨루엔 등이 예시된다.
그래프트 중합은, 바람직하게는 알킬 (메트)아크릴계 모노머에 비환상 에터기 함유 모노머 등을 공중합시켜 얻어지는 줄기 폴리머에, 환상 에터기 함유 모노머 및 임의로 환상 에터기 함유 모노머와 그 밖의 모노머를 반응시켜 행한다.
여기서, 환상 에터기 함유 모노머는, 특별히 한정은 되지 않지만, 에폭시기 함유 모노머 또는 옥세테인기 함유 모노머 또는 그들 양쪽의 조합인 것이 바람직하다.
에폭시기 함유 모노머로서는, 글리시딜 아크릴레이트, 글리시딜 메타크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 아크릴레이트, 3,4-에폭시사이클로헥실메틸 메타크릴레이트 또는 4-하이드록시뷰틸 아크릴레이트 글리시딜 에터 등이 예시되며, 이들을 단독 또는 조합하여 이용할 수 있다.
옥세테인기 함유 모노머로서는, 3-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트, 3-메틸-3-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트, 3-에틸-3-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트, 3-뷰틸-3-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트 또는 3-헥실-3-옥세타닐메틸 (메트)아크릴레이트가 예시되며, 이들을 단독 또는 조합하여 이용할 수 있다.
환상 에터기 함유 모노머의 양은, 모노머 전량의 2∼40중량%인 것이 바람직하고, 보다 바람직하게는 4중량%∼35중량%이다.
그래프트 중합 시에, 환상 에터기 함유 모노머와 함께, 공그래프트되는 그 밖의 모노머를 이용하는 것도 가능하다. 이러한 모노머로서는, 환상 에터기를 포함하지 않는 모노머이면, 특별히 한정은 없지만, 탄소수 1∼9의 알킬 (메트)아크릴레이트 등을 들 수 있다. 알킬 (메트)아크릴레이트의 구체예로서는, 메틸 (메트)아크릴레이트, 에틸 (메트)아크릴레이트, n-뷰틸 (메트)아크릴레이트, 2-에틸헥실 아크릴레이트 등이 예시될 수 있다. 또한, 사이클로헥실 (메트)아크릴레이트, 아이소보닐 (메트)아크릴레이트와 같은 지환식 (메트)아크릴레이트류도 이용할 수 있다. 이들은 단독 또는 조합하여 사용할 수 있다.
이들 그래프트 시에 공그래프트되는 그 밖의 모노머를 이용하면 점접착제를 경화시키기 위한 광조사 시의 조사량을 낮출 수 있다. 이 이유는, 그래프트쇄의 운동성이 높아지기 때문이거나, 또는 그래프트쇄나 부생하는 미(未)그래프트쇄와 줄기 폴리머의 상용성이 좋아지기 때문으로 추측된다.
이러한 그 밖의 모노머는, 주쇄(줄기) 폴리머의 성분과 동일한 모노머로부터 선택하는 것도 바람직하다.
환상 에터기 함유 모노머 이외의 모노머의 양은, 배합되는 경우에는, 환상 에터기 함유 모노머와 중량비는, 환상 에터기 함유 모노머:그 밖의 모노머로, 바람직하게는 90:10 내지 10:90, 보다 바람직하게는 80:20 내지 20:80이다. 그 밖의 모노머의 함유량이 적으면 경화를 위한 광조사량을 낮추는 효과가 충분하지 않은 경우도 있고, 많으면 광조사 후의 박리 저항이 증가할 우려가 있다.
그래프트 중합 조건은, 특별히 한정되지 않고, 당업자에게 공지된 방법에 의해 행할 수 있다. 중합에 있어서는, 과산화물을 중합 개시제로서 사용하는 것이 바람직하다.
이러한 중합 개시제의 양은, 줄기 폴리머 100중량부에 대하여 0.02∼5중량부이다. 이 중합 개시제의 양이 적은 경우에는, 그래프트 중합 반응의 시간이 지나치게 걸리고, 많은 경우에는, 환상 에터기 함유 모노머의 호모폴리머가 많이 생성되기 때문에, 바람직하지 않다.
그래프트 중합은, 예컨대 용액 중합이면, 아크릴계 코폴리머의 용액에, 환상 에터기 함유 모노머와 점도 조정 가능한 용매를 가하여, 질소 치환한 후, 다이벤조일퍼옥사이드와 같은 과산화물계의 중합 개시제를 0.02∼5중량부 가하여, 50℃∼80℃에서 4∼15시간 가열함으로써 행할 수 있지만, 이것에 한정은 되지 않는다.
얻어지는 그래프트 폴리머의 상태(분자량, 그래프트 폴리머의 가지부의 크기 등)는 반응 조건에 따라 적절히 선택할 수 있다. 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머는, 예컨대 줄기 폴리머 100중량부에, 상기 환상 에터기 함유 모노머 2∼50중량부, 과산화물 0.02∼5중량부의 존재 하에서 그래프트 중합시키는 것에 의해 얻을 수도 있다.
본 발명의 광학용 점접착제 조성물은, 이렇게 하여 얻어지는 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부와 아이소사이아네이트계 가교제 0.01∼1.80중량부를 함유한다. 아이소사이아네이트계 가교제로서는, 아이소사이아네이트기(아이소사이아네이트기를 블록제 또는 수량체화 등에 의해 일시적으로 보호한 아이소사이아네이트 재생형 작용기를 포함한다)를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물인 아이소사이아네이트계 가교제가 예시된다.
아이소사이아네이트계 가교제로서는, 톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 자일렌 다이아이소사이아네이트 등의 방향족 아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트 등의 지환족 아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 등의 지방족 아이소사이아네이트 등을 들 수 있다.
보다 구체적으로는, 예컨대 뷰틸렌 다이아이소사이아네이트, 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 등의 저급 지방족 폴리아이소사이아네이트류, 사이클로펜틸렌 다이아이소사이아네이트, 사이클로헥실렌 다이아이소사이아네이트, 아이소포론 다이아이소사이아네이트 등의 지환족 아이소사이아네이트류, 2,4-톨릴렌 다이아이소사이아네이트, 4,4'-다이페닐메테인 다이아이소사이아네이트, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트, 폴리메틸렌 폴리페닐 아이소사이아네이트 등의 방향족 다이아이소사이아네이트류, 트라이메틸올프로페인/톨릴렌 다이아이소사이아네이트 삼량체 부가물(닛폰폴리우레탄공업사제, 상품명 콜로네이트 L), 트라이메틸올프로페인/헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트 삼량체 부가물(닛폰폴리우레탄공업사제, 상품명 콜로네이트 HL), 헥사메틸렌 다이아이소사이아네이트의 아이소사이아누레이트체(닛폰폴리우레탄공업사제, 상품명 콜로네이트 HX) 등의 아이소사이아네이트 부가물, 폴리에터 폴리아이소사이아네이트, 폴리에스터 폴리아이소사이아네이트 및 이들과 각종 폴리올의 부가물, 아이소사이아누레이트 결합, 뷰렛 결합, 알로파네이트 결합 등으로 다작용화한 폴리아이소사이아네이트 등을 들 수 있다. 이들 중 지방족 아이소사이아네이트를 이용하는 것이, 반응 속도가 빠르기 때문에 바람직하다.
상기 아이소사이아네이트계 가교제는 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋지만, 전체로서의 함유량은, 상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여 상기 아이소사이아네이트 화합물 가교제를 0.01∼1.80중량부 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 0.02∼1.50중량부 함유하여 이루어지는 것이 보다 바람직하고, 0.05∼1.20중량부 함유하여 이루어지는 것이 더 바람직하다. 응집력, 내구성 시험에서의 박리의 저지 등을 고려하여 적절히 함유시키는 것이 가능하다.
본 발명의 광학용 점접착제 조성물은, 추가로 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여 0.05∼10중량부의 광 양이온계 중합 개시제 또는 열경화 촉매를 포함하는 것이 바람직하다.
광 양이온계 중합 개시제로서는, 당업자에게 공지된 어느 광 양이온계 중합 개시제도 바람직하게 이용할 수 있다. 보다 구체적으로는, 아릴설포늄헥사플루오로포스페이트염, 트라이아릴설포늄염, 설포늄헥사플루오로포스페이트염류 및 비스(알킬페닐)아이오도늄헥사플루오로포스페이트로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다.
이러한 광 양이온계 중합 개시제는, 단독으로 사용하여도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋지만, 전체로서의 함유량은, 상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여 0.1∼10중량부이며, 바람직하게는 0.2∼5중량부이다.
열경화 촉매로서는, 보다 구체적으로는, 이미다졸 화합물, 산 무수물, 페놀 수지, 루이스산 착체, 아미노 수지, 폴리아민 및 멜라민 수지로 이루어지는 군으로부터 선택되는 적어도 1종을 사용할 수 있다. 이 중, 특히 이미다졸 화합물이 바람직하고, 이미다졸 화합물로는, 한정은 되지 않지만, 2-메틸 이미다졸, 2-운데실 이미다졸, 2-헵타데실 이미다졸, 1,2-다이메틸 이미다졸, 2-에틸-4-메틸 이미다졸, 2-페닐 이미다졸, 2-페닐-4-메틸 이미다졸, 1-벤질-2-메틸 이미다졸, 1-벤질-2-페닐 이미다졸, 1-사이아노에틸-2-메틸 이미다졸, 1-사이아노에틸-2-운데실 이미다졸, 1-사이아노에틸-2-에틸-4-메틸 이미다졸, 1-사이아노에틸-2-페닐 이미다졸, 1-사이아노에틸-2-운데실 이미다졸륨 트라이멜리테이트, 1-사이아노에틸-2-페닐 이미다졸륨 트라이멜리테이트 등이 예시된다. 이들 화합물은, 그의 경화 개시 온도나 점접착제와의 상용성 등을 고려하여 선택된다.
이들 중 이미다졸 화합물은, 그의 첨가량이 적게 드는 점 등 때문에 바람직하게 이용된다. 이미다졸 화합물로서는, 2-메틸 이미다졸, 2-헵타데실 이미다졸, 1,2-다이메틸 이미다졸, 2-페닐 이미다졸, 2-페닐-4-메틸 이미다졸, 1-벤질-2-메틸 이미다졸 등을 들 수 있다.
예컨대, 점접착제 폴리머가 수분산 에멀젼인 경우, 1,2-다이메틸 이미다졸을 선택하고, 보존성을 우선하거나 비교적 고온에서의 열경화를 목적으로 하는 경우에는, 1-사이아노에틸-2-운데실 이미다졸을 선택하고, 비교적 저온에서의 경화를 목적으로 한다면, 2-페닐 이미다졸이 선택될 수 있다.
이러한 환상 에터기의 열경화 촉매는, 단독으로 사용하여도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋지만, 전체로서의 함유량은, 상기 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여 0.05∼10중량부이며, 바람직하게는 0.1∼5중량부이다.
또, 본 발명의 광학용 점접착제 조성물은 실레인 커플링제를 함유시키는 것도 바람직하다. 이러한 실레인 커플링제로서는, 작용기를 갖는 실레인 화합물을 함유한다. 해당 실레인 화합물로서는, 예컨대 3-글리시독시프로필 트라이메톡시실레인, 3-글리시독시프로필메틸 다이에톡시실레인, 2-(3,4-에폭시사이클로헥실)에틸 트라이메톡시실레인 등의 에폭시기 함유 실레인 커플링제, 3-아미노프로필 트라이메톡시실레인, N-2(아미노에틸)-3-아미노프로필메틸 다이메톡시실레인, 3-트라이에톡시실릴-N-(1,3-다이메틸-뷰틸리덴)프로필아민, N-페닐아미노프로필 트라이메톡시실레인 등의 아미노기 함유 실레인 커플링제, 3-아크릴옥시프로필 트라이메톡시실레인, 3-메타크릴옥시프로필 트라이에톡시실레인 등의 (메트)아크릴기 함유 실레인 커플링제, 3-아이소사이아네이트프로필 트라이에톡시실레인 등의 아이소사이아네이트기 함유 실레인 커플링제 등을 들 수 있다.
상기 실레인 화합물은, 단독으로 사용하여도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋지만, 전체로서의 함유량은 상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여 0.01∼5중량부, 바람직하게는 0.05∼2중량부 배합이다. 이 범위의 사용이면, 조성물이 접착력과 재박리성의 양쪽을 겸비하게 되어 바람직하다.
또한, 가교제로서, 유기계 가교제나 다작용성 금속 킬레이트를 병용하여도 좋다. 유기계 가교제로서는, 에폭시계 가교제(에폭시기를 1분자 중에 2개 이상 갖는 화합물을 말한다)를 들 수 있다. 에폭시계 가교제로서는, 에틸렌글리콜 다이글리시딜에터, 프로필렌글리콜 다이글리시딜에터, 테레프탈산 다이글리시딜에스터 아크릴레이트, 스파이로글리콜 다이글리시딜에터 등을 들 수 있다. 이들은 단독으로 이용하여도 좋고 2종 이상을 병용하여도 좋다.
다작용성 금속 킬레이트는, 다가 금속이 유기 화합물과 공유 결합 또는 배위 결합되어 있는 것이다. 다가 금속 원자로서는, Al, Cr, Zr, Co, Cu, Fe, Ni, V, Zn, In, Ca, Mg, Mn, Y, Ce, Sr, Ba, Mo, La, Sn, Ti 등을 들 수 있다. 공유 결합 또는 배위 결합하는 유기 화합물 중의 원자로서는 산소 원자 등을 들 수 있고, 유기 화합물로서는 알킬 에스터, 알코올 화합물, 카복실산 화합물, 에터 화합물, 케톤 화합물 등을 들 수 있다.
본 발명에 있어서는, 추가로 가교제로서, 옥사졸린계 가교제나 과산화물을 가하는 것도 가능하다.
옥사졸린계 가교제로서는, 분자 내에 옥사졸린기를 갖는 것을 특별히 제한없이 사용할 수 있다. 옥사졸린기는 2-옥사졸린기, 3-옥사졸린기, 4-옥사졸린기의 어느 것이어도 좋다. 옥사졸린계 가교제로서는, 부가 중합성 옥사졸린에 불포화 단량체를 공중합한 중합체가 바람직하고, 특히 부가 중합성 옥사졸린에 2-아이소프로펜일-2-옥사졸린을 이용한 것이 바람직하다. 예로서는, 니혼쇼쿠바이(주)제의 상품명 「에포크로스 WS-500」 등을 들 수 있다.
과산화물로서는, 가열에 의해 라디칼 활성종을 발생시켜 점접착제 조성물의 베이스 폴리머의 가교를 진행시키는 것이면 적절히 사용 가능하지만, 작업성이나 안정성을 감안하여, 1분간 반감기 온도가 80℃∼160℃인 과산화물을 사용하는 것이 바람직하고, 90℃∼140℃인 과산화물을 사용하는 것이 보다 바람직하다.
이용할 수 있는 과산화물로서는, 예컨대 다이(2-에틸헥실)퍼옥시 다이카보네이트(1분간 반감기 온도: 90.6℃), 다이(4-t-뷰틸사이클로헥실)퍼옥시 다이카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 다이-sec-뷰틸퍼옥시 다이카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.4℃), t-뷰틸퍼옥시 네오데카노에이트(1분간 반감기 온도: 103.5℃), t-헥실퍼옥시 피발레이트(1분간 반감기 온도: 109.1℃), t-뷰틸퍼옥시 피발레이트(1분간 반감기 온도: 110.3℃), 다이라우로일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 다이-n-옥타노일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 117.4℃), 1,1,3,3-테트라메틸뷰틸퍼옥시-2-에틸헥사노에이트(1분간 반감기 온도: 124.3℃), 다이(4-메틸벤조일)퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 128.2℃), 다이벤조일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 130.0℃), t-뷰틸퍼옥시 아이소뷰티레이트(1분간 반감기 온도: 136.1℃), 1,1-다이(t-헥실퍼옥시)사이클로헥세인(1분간 반감기 온도: 149.2℃) 등을 들 수 있다. 그 중에서도 특히 가교 반응 효율이 우수하기 때문에, 다이(4-t-뷰틸사이클로헥실)퍼옥시 다이카보네이트(1분간 반감기 온도: 92.1℃), 다이라우로일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 116.4℃), 다이벤조일퍼옥사이드(1분간 반감기 온도: 130.0℃) 등이 바람직하게 이용된다.
한편, 과산화물의 반감기란, 과산화물의 분해 속도를 나타내는 지표이며, 과산화물의 잔존량이 절반이 되기까지의 시간을 말한다. 임의의 시간에서 반감기를 얻기 위한 분해 온도나, 임의의 온도에서의 반감기 시간에 관해서는, 제조사 카탈로그 등에 기재되어 있고, 예컨대 닛폰유지주식회사의 「유기 과산화물 카탈로그 제9판(2003년 5월)」 등에 기재되어 있다.
상기 과산화물은 1종을 단독으로 사용하여도 좋고, 또한 2종 이상을 혼합하여 사용하여도 좋지만, 전체로서의 함유량은, 상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여 상기 과산화물 0.01∼2중량부이며, 0.04∼1.5중량부 함유하여 이루어지는 것이 바람직하고, 0.05∼1중량부 함유하여 이루어지는 것이 보다 바람직하다. 가공성, 재작업성, 가교 안정성, 박리성 등의 조정을 위해, 이 범위 내에서 적절히 선택된다.
한편, 반응 처리 후의 잔존한 과산화물 분해량의 측정 방법으로서는, 예컨대 HPLC(고속 액체 크로마토그래피)에 의해 측정할 수 있다.
보다 구체적으로는, 예컨대 반응 처리 후의 점접착제 조성물을 약 0.2g씩 취출하고, 아세트산 에틸 10ml에 침지하여, 진탕기로 25℃ 하에, 120rpm으로 3시간 진탕 추출한 후, 실온에서 3일간 정치한다. 이어서, 아세토나이트릴 10ml를 가하여, 25℃ 하에, 120rpm으로 30분 진탕하고, 멤브레인 필터(0.45㎛)에 의해 여과하여 얻어진 추출액 약 10㎕를 HPLC에 주입하여 분석하여, 반응 처리 후의 과산화물량으로 할 수 있다.
상기 가교제에 의해 광학용 점접착제층을 형성하지만, 점접착제층의 형성에 있어서는, 가교제 전체의 첨가량을 조정함과 함께, 가교 처리 온도나 가교 처리 시간의 영향을 충분히 고려할 필요가 있다.
본 발명의 광학용 점접착제 조성물은, 추가로 접착력이나 내열성을 향상시키기 위해서 에폭시 수지나 옥세테인 수지를 함유하여도 좋다.
에폭시 수지로서는, 예컨대 비스페놀 A형, 비스페놀 F형, 비스페놀 S형, 브롬화 비스페놀 A형, 수첨 비스페놀 A형, 비스페놀 AF형, 바이페닐형, 나프탈렌형, 플루오렌형, 페놀 노볼락형, 크레졸 노볼락형, 트리스하이드록시페닐메테인형, 테트라페닐올에테인형 등의 2작용 에폭시 수지나 다작용 에폭시 수지 및 하이단토인형, 트리스글리시딜 아이소사이아누레이트형 등의 글리시딜 아민형 등의 에폭시 수지가 예시된다. 이들 에폭시 수지는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 병용하여 이용할 수 있다.
이들 에폭시 수지로서는, 한정은 되지 않지만, 시판 중인 에폭시 수지를 이용할 수 있다. 이러한 시판 중인 에폭시 수지에는, 한정은 되지 않지만, 예컨대 비스페놀형 에폭시 수지로서 재팬에폭시레진주식회사의 jER828, jER806 등; 지환식 에폭시 수지로서 재팬에폭시레진주식회사의 YX8000, YX8034 등; 주식회사 ADEKA의 EP4000, EP4005 등; 폴리알코올의 폴리글리시딜 에터류로서 나가세켐텍스주식회사의 데나콜 EX-313, EX-512, EX-614B, EX-810 등의 공지된 에폭시 수지가 포함된다.
옥세테인 수지로서는, 1,4-비스{[(3-에틸-3-옥세타닐)메톡시]메틸}벤젠 등의 자일릴렌 다이옥세테인, 3-에틸-3-{[3-에틸옥세탄-3-일]메톡시}메틸}옥세테인, 3-에틸헥실옥세테인, 3-에틸-3-하이드록시옥세테인, 3-에틸-3-하이드록시메틸옥세테인 등의 공지된 옥세테인 수지를 이용할 수 있다. 이들 옥세테인 수지는 1종을 단독으로, 또는 2종 이상을 조합하여 이용할 수도 있다.
옥세테인 수지로서는, 한정은 되지 않지만, 시판 중인 수지를 이용할 수 있다. 이러한 시판 중인 옥세테인 수지에는, 도아합성주식회사의 아론옥세테인 OXT-121, OXT221, OXT101 및 OXT212 등이 예시되지만, 이들에 한정은 되지 않는다.
이러한 에폭시 수지와 옥세테인 수지는, 어느 한쪽 또는 양쪽을 조합하여, 본 발명의 광학용 점접착제 조성물에 이용할 수 있다.
본 발명에 있어서, 에폭시 수지 및/또는 옥세테인 수지는, 상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여, 포함되는 경우에는 그의 총량이, 바람직하게는 5중량부 이상, 보다 바람직하게는 10중량부 이상이며, 바람직하게는 100중량부 이하, 보다 바람직하게는 70중량부 이하이다. 총량이 5중량부 이상이면, 접착력 향상 및 내열성 향상에 현저한 효과가 확인된다. 총량이 100중량부를 초과하는 경우에는, 충분히 경화되지 않는 경우가 있다.
본 발명에 있어서는, 조성물 중에 에폭시 수지가 첨가되면, 경화 전에, 풀 밀려나옴 등이 발생되지 않는 양호한 점접착제층을 작성할 수 있는 조성물이 조제될 수 있다. 이것은, 그래프트된 환상 에터기가 저분자량 에폭시 수지와 상용하여, 강고한 점접착제층 구조를 만들 수 있기 때문이라고 생각된다.
본 발명의 점접착제 조성물에는, 그 밖에 점착 부여제를 배합할 수도 있다. 점착 부여제는, 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여, 합계로 10∼100중량부, 바람직하게는 20∼80중량부 이용할 수 있다.
점착 부여제로서는, 예컨대 야스하라케미컬주식회사의 터펜계 수지 등을 들 수 있다. 이러한 수지를 아세트산 에틸에 용해시켜, 점접착제에 배합하는 것에 의해 계면의 밀착성이 향상되고, 접착력이 향상된다고 생각된다.
본 발명의 점접착제 조성물에는, 그 밖의 공지된 첨가제를 함유하고 있어도 좋고, 예컨대 착색제, 안료 등의 분체, 염료, 계면 활성제, 가소제, 점착성 부여제, 표면 윤활제, 레벨링제, 연화제, 산화 방지제, 노화 방지제, 광 안정제, 자외선 흡수제, 중합 금지제, 무기 또는 유기 충전제, 금속 분말, 입자상, 박상물 등을 사용하는 용도에 따라 적절히 첨가할 수 있다. 또한, 제어할 수 있는 범위 내에서 환원제를 가하여 레독스계를 채용하여도 좋다.
본 발명의 광학용 점접착제층은, 이렇게 하여 얻어진 광학용 점접착제 조성물로, 바람직하게는 지지체의 적어도 편면에 형성된다.
광학용 점접착제층은, 지지 기재의 편면 또는 양면에 상기 점접착제 조성물을 도공하고, 건조시키는 것에 의해 형성할 수 있지만 이것에 한정되지 않는다. 또한, 세퍼레이터(박리 필름) 상에 형성된 점접착제층을 지지 기재의 편면 또는 양면으로 이설(移設)하는 방식 등에 의해서도, 점접착제층이나 점접착제층을 형성할 수 있다. 또, 지지 기재에 세퍼레이터를 이용하여, 실용 시에는 무(無)-기재 양면 점접착제층 등으로서 사용할 수도 있다. 점접착제층류는 시트상이나 테이프상 등의 형태로서 이용된다.
점접착제층을 형성하는 방법은, 보다 상세하게는, 예컨대 상기 점접착제 조성물을 박리 처리한 세퍼레이터 등에 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하고 가교 처리하여 점접착제층을 형성한 후에 광학 부재 등의 지지체에 전사하는 방법, 또는 광학 부재에 상기 점접착제 조성물을 도포하고, 중합 용제 등을 건조 제거하고 광가교 처리하여 점접착제층을 광학 부재에 형성하는 방법 등에 의해 제작된다. 한편, 점접착제의 도포에 있어서는, 적절히 중합 용제 이외의 1종 이상의 용제를 새롭게 가하여도 좋다.
박리 처리한 세퍼레이터로서는, 실리콘 박리 라이너가 바람직하게 이용된다. 이러한 라이너 상에 본 발명의 점접착제 조성물을 도포, 건조시켜 점접착제층을 형성하는 공정에 있어서, 점접착제를 건조시키는 방법으로서는, 목적에 따라서, 적당하고 적절한 방법이 채용될 수 있다. 바람직하게는, 상기 도포막을 과열 건조하는 방법이 이용된다. 가열 건조 온도는, 바람직하게는 40℃∼200℃이며, 더 바람직하게는 50℃∼180℃이며, 특히 바람직하게는 70℃∼170℃이다. 가열 온도를 상기의 범위로 하는 것에 의해, 우수한 점착 특성을 갖는 점접착제를 얻을 수 있다.
건조 시간은, 적당하고 적절한 시간이 채용될 수 있다. 상기 건조 시간은, 바람직하게는 5초∼20분, 더 바람직하게는 5초∼10분, 특히 바람직하게는 10초∼5분이다.
또한, 지지체의 표면에 앵커층을 형성하거나, 코로나 처리, 플라즈마 처리 등의 각종 접착 용이 처리를 실시한 후에 점접착제층을 형성할 수 있다. 또한, 점접착제층의 표면에는 접착 용이 처리를 행하여도 좋다.
점접착제층의 형성 방법으로서는 각종 방법이 이용된다. 구체적으로는, 예컨대 롤 코팅, 키스 롤 코팅, 그라비어 코팅, 리버스 코팅, 롤 브러쉬, 스프레이 코팅, 딥 롤 코팅, 바 코팅, 나이프 코팅, 에어 나이프 코팅, 커텐 코팅, 립 코팅, 다이 코팅 등에 의한 압출 코팅법 등의 방법을 들 수 있다.
점접착제층의 두께는, 특별히 제한되지 않고, 예컨대 1∼400㎛ 정도이다. 바람직하게는 2∼200㎛, 보다 바람직하게는 2∼150㎛이다.
상기 점접착제층이 노출되는 경우에는, 실용에 제공될 때까지 박리 처리한 시트(세퍼레이터)로 점접착제층을 보호하여도 좋다.
이러한 보호용 세퍼레이터의 구성 재료로서는, 예컨대 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌테레프탈레이트, 폴리에스터 필름 등의 플라스틱 필름, 종이, 천, 부직포 등의 다공질 재료, 네트, 발포 시트, 금속박 및 이들의 라미네이트체 등의 적절한 박엽체(薄葉體) 등을 들 수 있지만, 표면 평활성이 우수한 점에서 플라스틱 필름이 적합하게 이용된다.
그 플라스틱 필름으로서는, 상기 점접착제층을 보호할 수 있는 필름이면 특별히 한정되지 않고, 예컨대 폴리에틸렌 필름, 폴리프로필렌 필름, 폴리뷰텐 필름, 폴리뷰타다이엔 필름, 폴리메틸펜텐 필름, 폴리염화 바이닐 필름, 염화 바이닐 코폴리머 필름, 폴리에틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리뷰틸렌테레프탈레이트 필름, 폴리우레탄 필름, 에틸렌-아세트산 바이닐 코폴리머 필름 등을 들 수 있다.
상기 세퍼레이터의 두께는, 통상 5∼200㎛, 바람직하게는 5∼100㎛ 정도이다. 상기 세퍼레이터에는, 필요에 따라, 실리콘계, 불소계, 장쇄 알킬계 또는 지방산 아마이드계의 이형제, 실리카 분말 등에 의한 이형 및 방오 처리나, 도포형, 이겨넣기형, 증착형 등의 대전 방지 처리도 할 수도 있다. 특히, 상기 세퍼레이터의 표면에 실리콘 처리, 장쇄 알킬 처리, 불소 처리 등의 박리 처리를 적절히 행하는 것에 의해, 상기 점접착제층으로부터의 박리성을 보다 높일 수 있다.
한편, 상기의 박리 처리한 시트는, 그대로 점접착형 시트의 세퍼레이터로서 이용할 수 있어, 공정면에 있어서 간략화할 수 있다.
여기서, 광학 부재 등의 지지체로서는, 액정 표시 장치 등의 화상 표시 장치의 형성에 이용되는 것이 사용되며, 그 종류는 특별히 제한되지 않는다. 광학 필름으로서는 편광판, 위상차판 등의 연신 필름을 갖는 것이 적합하다. 광학 필름으로서는 또한, 광확산 필름, 휘도 향상 필름 등도 이용할 수 있다.
편광판은 편광자의 편면 또는 양면에, 보호층, 즉 특히 바람직하게는 투명 보호 필름을 갖는 것이 일반적으로 이용된다. 편광자는, 특별히 한정되지 않고, 각종의 것을 사용할 수 있다. 편광자로서는, 예컨대 폴리바이닐 알코올계 필름, 부분 폼알화 폴리바이닐 알코올계 필름, 에틸렌·아세트산 바이닐 공중합체계 부분 비누화 필름 등의 친수성 고분자 필름에, 요오드나 2색성 염료의 2색성 물질을 흡착시켜 1축 연신한 것, 폴리바이닐 알코올의 탈수 처리물이나 폴리염화 바이닐의 탈염산 처리물 등 폴리엔계 배향 필름 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 폴리바이닐 알코올계 필름과 요오드 등의 2색성 물질로 이루어지는 편광자가 적합하다. 이들 편광자의 두께는 특별히 제한되지 않지만, 일반적으로 5∼80㎛ 정도이다.
상기 편광자의 편면 또는 양면에 설치되는 투명 보호 필름을 형성하는 재료로서는, 투명성, 기계적 강도, 열 안정성, 수분 차단성, 등방성 등이 우수한 것이 바람직하다. 예컨대, 폴리에틸렌테레프탈레이트나 폴리에틸렌나프탈레이트 등의 폴리에스터계 폴리머, 다이아세틸셀룰로스나 트라이아세틸셀룰로스 등의 셀룰로스계 폴리머, 폴리메틸메타크릴레이트 등의 아크릴계 폴리머, 폴리스타이렌이나 아크릴로나이트릴·스타이렌 공중합체(AS 수지) 등의 스타이렌계 폴리머, 폴리카보네이트계 폴리머 등을 들 수 있다. 또한, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 사이클로계 내지는 노보넨 구조를 갖는 폴리올레핀, 에틸렌·프로필렌 공중합체와 같은 폴리올레핀계 폴리머, 염화 바이닐계 폴리머, 나일론이나 방향족 폴리아마이드 등의 아마이드계 폴리머, 이미드계 폴리머, 설폰계 폴리머, 폴리에터설폰계 폴리머, 폴리에터에터케톤계 폴리머, 폴리페닐렌설파이드계 폴리머, 바이닐 알코올계 폴리머, 염화 바이닐리덴계 폴리머, 바이닐 뷰티랄계 폴리머, 알릴레이트계 폴리머, 폴리옥시메틸렌계 폴리머, 에폭시계 폴리머 또는 상기 폴리머의 블렌드물 등도 상기 투명 보호 필름을 형성하는 폴리머의 예로서 들 수 있다. 투명 보호 필름은, 아크릴계, 우레탄계, 아크릴우레탄계, 에폭시계, 실리콘계 등의 열경화형, 자외선 경화형의 수지 경화층으로서 형성할 수도 있다.
또한, 일본 특허공개 2001-343529호 공보(WO01/37007)에 기재된 폴리머 필름, 예컨대 (A) 측쇄에 치환 및/또는 비치환 이미드기를 갖는 열가소성 수지와, (B) 측쇄에 치환 및/또는 비치환 페닐 및 나이트릴기를 갖는 열가소성 수지를 함유하는 수지 조성물을 들 수 있다. 구체예로서는 아이소뷰틸렌과 N-메틸말레이미드로 이루어지는 교대 공중합체와 아크릴로나이트릴·스타이렌 공중합체를 함유하는 수지 조성물의 필름을 들 수 있다. 필름은 수지 조성물의 혼합 압출품 등으로 이루어지는 필름을 이용할 수 있다.
보호 필름의 두께는 적절히 결정할 수 있지만, 일반적으로는 강도나 취급성 등의 작업성, 박막성 등의 점에 의해 1∼500㎛ 정도이다. 특히, 5∼200㎛가 바람직하다.
또한, 광학 필름으로서는, 예컨대 반사판이나 반투과판, 위상차판(1/2이나 1/4 등의 파장판을 포함한다), 시각 보상 필름, 휘도 향상 필름 등의 액정 표시 장치 등의 형성에 이용되는 경우가 있는 광학층으로 이루어지는 것을 들 수 있다. 이들은 단독으로 광학 필름으로서 이용할 수 있는 것 외에, 상기 편광판에, 실용 시에 적층하여 1층 또는 2층 이상 이용할 수 있다. 특히 편면에 보호층을 갖는 편광판의 반대면에 적층하는 것도 바람직하다.
특히, 편광판에 추가로 반사판 또는 반투과 반사판이 적층되어 이루어지는 반사형 편광판 또는 반투과형 편광판, 편광판에 추가로 위상차판이 적층되어 이루어지는 타원 편광판 또는 원 편광판, 편광판에 추가로 시각 보상 필름이 적층되어 이루어지는 광시야각 편광판, 또는 편광판에 추가로 휘도 향상 필름이 적층되어 이루어지는 편광판이 바람직하다.
편광판과 휘도 향상 필름을 접합한 편광판은, 통상 액정 셀의 이면측에 설치되어 사용된다. 휘도 향상 필름은, 액정 표시 장치 등의 백라이트나 이면으로부터의 반사 등에 의해 자연광이 입사되면 소정 편광축의 직선 편광 또는 소정 방향의 원 편광을 반사하고, 다른 광은 투과하는 특성을 나타내는 것이며, 휘도 향상 필름을 편광판과 적층한 편광판은, 백라이트 등의 광원으로부터의 광을 입사하여 소정 편광 상태의 투과광을 얻음과 함께, 상기 소정 편광 상태 이외의 광은 투과되지 않고서 반사된다. 이 휘도 향상 필름면에서 반사된 광을 또 그의 후측에 설치된 반사층 등을 통해서 반전시켜 휘도 향상 필름에 재입사하고, 그의 일부 또는 전부를 소정 편광 상태의 광으로서 투과시켜 휘도 향상 필름을 투과하는 광의 증량을 도모함과 함께, 편광자에 흡수시키기 어려운 편광을 공급하여 액정 표시 화상 표시 등에 이용할 수 있는 광량의 증대를 도모하는 것에 의해 휘도를 향상시킬 수 있는 것이다. 즉, 휘도 향상 필름을 사용하지 않고서, 백라이트 등으로 액정 셀의 이면으로부터 편광자를 통해서 광을 입사한 경우에는, 편광자의 편광축에 일치하고 있지 않은 편광 방향을 갖는 광은, 거의 편광자에 흡수되어 버리고, 편광자를 투과하여 오지 않는다. 즉, 이용한 편광자의 특성에 따라서도 다르지만, 약 50%의 광이 편광자에 흡수되어 버리고, 그만큼 액정 화상 표시 등에 이용할 수 있는 광량이 감소하여, 화상이 어두워진다. 휘도 향상 필름은, 편광자에 흡수되는 편광 방향을 갖는 광을 편광자에 입사하지 않고서 휘도 향상 필름으로 절반 반사시키고, 또 그의 후측에 설치된 반사층 등을 통해서 반전시켜 휘도 향상 필름에 재입사하는 것을 반복하여, 이들 양자 사이에서 반사, 반전되어 있는 광의 편광 방향이 편광자를 통과할 수 있는 편광 방향이 된 편광만을, 휘도 향상 필름은 투과시켜 편광자에 공급하기 때문에, 백라이트 등의 광을 효율적으로 액정 표시 장치의 화상의 표시에 사용할 수 있어, 화면을 밝게 할 수 있다.
휘도 향상 필름과 상기 반사층 등의 사이에 확산판을 설치할 수도 있다. 휘도 향상 필름에 의해서 반사된 편광 상태의 광은 상기 반사층 등으로 향하지만, 설치된 확산판은 통과하는 광을 균일하게 확산시키는 동시에 편광 상태를 해소하여, 비편광 상태가 된다. 즉, 자연광 상태의 광이 반사층 등으로 향하고, 반사층 등을 통해서 반사되고, 다시 확산판을 통과하여 휘도 향상 필름에 재입사되는 것을 반복한다. 이와 같이 휘도 향상 필름과 상기 반사층 등의 사이에, 편광을 원래의 자연광으로 되돌리는 확산판을 설치하는 것에 의해 표시 화면의 밝기를 유지하면서, 동시에 표시 화면의 밝기의 불균일을 적게 하여, 균일하고 밝은 화면을 제공할 수 있다. 이러한 확산판을 설치하는 것에 의해, 첫회의 입사광은 반사의 반복 횟수가 알맞게 증가하고, 확산판의 확산 기능과 어울려 균일한 밝은 표시 화면을 제공할 수 있었던 것으로 생각된다.
상기 휘도 향상 필름으로서는, 예컨대 유전체의 다층 박막이나 굴절률 이방성이 상이한 박막 필름의 다층 적층체와 같이, 소정 편광축의 직선 편광을 투과하고 다른 광은 반사하는 특성을 나타내는 것, 콜레스테릭 액정 폴리머의 배향 필름이나 그 배향 액정층을 필름 기재 상에 지지한 것과 같이, 좌회전 또는 우회전의 어느 한쪽의 원 편광을 반사하고 다른 광은 투과하는 특성을 나타내는 것 등의 적절한 것을 이용할 수 있다.
따라서, 상기한 소정 편광축의 직선 편광을 투과시키는 타입의 휘도 향상 필름에서는, 그 투과광을 그대로 편광판에 편광축을 맞춰 입사시키는 것에 의해, 편광판에 의한 흡수 손실을 억제하면서 효율 좋게 투과시킬 수 있다. 한편, 콜레스테릭 액정층과 같이 원 편광을 투과하는 타입의 휘도 향상 필름에서는, 그대로 편광자에 입사할 수도 있지만, 흡수 손실을 억제하는 점에서 그 원 편광을, 위상차판을 통해서 직선 편광화하여 편광판에 입사하는 것이 바람직하다. 한편, 그 위상차판으로서 1/4 파장판을 이용하는 것에 의해, 원 편광을 직선 편광으로 변환할 수 있다.
가시광역 등의 넓은 파장에서 1/4 파장판으로서 기능하는 위상차판은, 예컨대 파장 550nm의 담색 광에 대하여 1/4 파장판으로서 기능하는 위상차판과 다른 위상차 특성을 나타내는 위상차층, 예컨대 1/2 파장판으로서 기능하는 위상차층을 중첩하는 방식 등에 의해 얻을 수 있다. 따라서, 편광판과 휘도 향상 필름 사이에 배치하는 위상차판은, 1층 또는 2층 이상의 위상차층으로 이루어지는 것이어도 좋다.
한편, 콜레스테릭 액정층에 대해서도, 반사 파장이 상이한 것의 조합으로 하여 2층 또는 3층 이상 중첩된 배치 구조로 하는 것에 의해, 가시광역 등의 넓은 파장 범위에서 원 편광을 반사하는 것을 얻을 수 있고, 그에 기초하여 넓은 파장 범위의 투과 원 편광을 얻을 수 있다.
또한, 편광판은, 상기의 편광 분리형 편광판과 같이, 편광판과 2층 또는 3층 이상의 광학층을 적층한 것으로 이루어져 있어도 좋다. 따라서, 상기의 반사형 편광판이나 반투과형 편광판과 위상차판을 조합시킨 반사형 타원 편광판이나 반투과형 타원 편광판 등이어도 좋다.
편광판에 상기 광학층을 적층한 광학 필름은, 액정 표시 장치 등의 제조 과정에서 순차적이고 별개로 적층하는 방식으로도 형성할 수 있지만, 미리 적층하여 광학 필름으로 한 것은, 품질의 안정성이나 조립 작업 등이 우수하여 액정 표시 장치 등의 제조 공정을 향상시킬 수 있는 이점이 있다. 적층에는 점착층 등의 적절한 접착 수단을 이용할 수 있다. 상기 편광판과 다른 광학층의 접착에 있어서, 그들의 광학축은 목적으로 하는 위상차 특성 등에 따라 적절한 배치 각도로 할 수 있다.
본 발명의 점접착제 부착 광학 필름은 액정 표시 장치 등의 각종 화상 표시 장치의 형성 등에 바람직하게 이용할 수 있다. 액정 표시 장치의 형성은 종래에 준하여 행할 수 있다. 즉, 액정 표시 장치는 일반적으로, 액정 셀과 점접착제 부착 광학 필름, 및 필요에 따라 조명 시스템 등의 구성 부품을 적절히 조립하여 구동 회로를 편입하는 것 등에 의해 형성되지만, 본 발명에 있어서는 본 발명에 의한 광학 필름을 이용하는 점을 제외하고 특별히 한정은 없고, 종래에 준할 수 있다. 액정 셀에 대해서도, 예컨대 TN형이나 STN형, π형 등의 임의적인 타입의 것을 이용할 수 있다.
액정 셀의 한쪽 또는 양쪽에 점접착제 부착 광학 필름을 배치한 액정 표시 장치나, 조명 시스템에 백라이트 또는 반사판을 이용한 것 등의 적절한 액정 표시 장치를 형성할 수 있다. 그 경우, 본 발명에 의한 광학 필름은 액정 셀의 한쪽 또는 양쪽에 설치할 수 있다. 양쪽에 광학 필름을 설치하는 경우, 그들은 동일한 것이어도 좋고, 상이한 것이어도 좋다. 또, 액정 표시 장치의 형성에 있어서는, 예컨대 확산판, 눈부심 방지층, 반사 방지막, 보호판, 프리즘 어레이(prism array), 렌즈 어레이(lens array) 시트, 광확산판, 백라이트 등의 적절한 부품을 적절한 위치에 1층 또는 2층 이상 배치할 수 있다.
이어서, 유기 전기발광 장치(유기 EL 표시 장치)에 대하여 설명한다. 본 발명의 광학 필름(편광판 등)은 유기 EL 표시 장치에 있어서도 적용할 수 있다. 일반적으로, 유기 EL 표시 장치는, 투명 기판 상에 투명 전극과 유기 발광층과 금속 전극을 순차로 적층하여 발광체(유기 전기발광 발광체)를 형성하고 있다. 여기서, 유기 발광층은 여러 가지 유기 박막의 적층체이며, 예컨대 트라이페닐아민 유도체 등으로 이루어지는 정공 주입층과, 안트라센 등의 형광성 유기 고체로 이루어지는 발광층의 적층체나, 또는 이러한 발광층과 페릴렌 유도체 등으로 이루어지는 전자 주입층의 적층체나, 또는 이들 정공 주입층, 발광층 및 전자 주입층의 적층체 등 여러 가지의 조합을 가진 구성이 알려져 있다.
유기 EL 표시 장치는, 투명 전극과 금속 전극에 전압을 인가하는 것에 의해, 유기 발광층에 정공과 전자가 주입되고, 이들 정공과 전자의 재결합에 의해서 생기는 에너지가 형광 물질을 여기하고, 여기된 형광 물질이 기저 상태로 되돌아갈 때에 광을 방사한다고 하는 원리로 발광한다. 도중의 재결합이라는 메커니즘은, 일반 다이오드와 마찬가지이고, 이로부터도 예상할 수 있는 바와 같이, 전류와 발광 강도는 인가 전압에 대하여 정류성을 수반하는 강한 비선형성을 나타낸다.
유기 EL 표시 장치에 있어서는, 유기 발광층에서의 발광을 취출하기 위해서, 적어도 한쪽의 전극이 투명하지 않으면 안되고, 통상 산화 인듐주석(ITO) 등의 투명 도전체로 형성된 투명 전극을 양극으로서 이용하고 있다. 한편, 전자 주입을 용이하게 하여 발광 효율을 높이기 위해서는, 음극에 일함수가 작은 물질을 이용하는 것이 중요하고, 통상 Mg-Ag, Al-Li 등의 금속 전극을 이용하고 있다.
이러한 구성의 유기 EL 표시 장치에 있어서, 유기 발광층은 두께 10nm 정도로 매우 얇은 막으로 형성되어 있다. 이 때문에, 유기 발광층도 투명 전극과 마찬가지로 광을 거의 완전히 투과시킨다. 그 결과, 비발광 시에 투명 기판의 표면으로부터 입사되고, 투명 전극과 유기 발광층을 투과하여 금속 전극에서 반사된 광이 다시 투명 기판의 표면측으로 나가기 때문에, 외부로부터 시인했을 때, 유기 EL 표시 장치의 표시면이 경면과 같이 보인다.
전압의 인가에 의해서 발광하는 유기 발광층의 표면측에 투명 전극을 구비함과 함께, 유기 발광층의 이면측에 금속 전극을 구비하여 이루어지는 유기 전기발광 발광체를 포함하는 유기 EL 표시 장치에 있어서, 투명 전극의 표면측에 편광판을 설치함과 함께, 이들 투명 전극과 편광판 사이에 위상차판을 설치할 수 있다.
위상차판 및 편광판은, 외부로부터 입사되어 금속 전극에서 반사되어 온 광을 편광하는 작용을 갖기 때문에, 그 편광 작용에 의해서 금속 전극의 경면을 외부로부터 시인시키지 않는다고 하는 효과가 있다. 특히, 위상차판을 1/4 파장판으로 구성하고, 또한 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각을 π/4로 조정하면, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다.
즉, 이 유기 EL 표시 장치에 입사되는 외부광은 편광판에 의해 직선 편광 성분만이 투과된다. 이 직선 편광은 위상차판에 의해 일반적으로 타원 편광이 되지만, 특히 위상차판이 1/4 파장판이고 게다가 편광판과 위상차판의 편광 방향이 이루는 각이 π/4일 때에는 원 편광이 된다.
이 원 편광은, 투명 기판, 투명 전극, 유기 박막을 투과하고, 금속 전극에서 반사되어, 다시 유기 박막, 투명 전극, 투명 기판을 투과하여, 위상차판에서 다시 직선 편광이 된다. 그리고, 이 직선 편광은, 편광판의 편광 방향과 직교하고 있기 때문에, 편광판을 투과할 수 없다. 그 결과, 금속 전극의 경면을 완전히 차폐할 수 있다.
본 발명의 광학용 점접착제층은 특정한 광을 조사함으로써, 또는 열 처리를 행함으로써, 또는 그 양쪽의 처리를 행함으로써 경화가 일어나, 광학용 경화 점접착제층을 형성할 수도 있다. 본 발명의 광학용 점접착제층은, 피착체와의 접합 전 또는 접합 후에 광을 조사하거나 열 처리하는 것에 의해 용이하게 경화시킬 수 있다.
조사용의 광은 특별히 한정은 되지 않지만, 바람직하게는 자외선, 가시광 및 전자선 등의 활성 에너지선이다. 자외선 조사에 의한 가교 처리는, 고압 수은 램프, 저압 수은 램프, 엑시머 레이저, 메탈 할라이드 램프 등의 적절한 자외선원을 이용하여 행할 수 있다. 그 때, 자외선의 조사량으로서는, 필요하다고 여겨지는 가교도에 따라 적절히 선택할 수 있지만, 통상은, 자외선에서는 0.2∼10J/cm2의 범위 내에서 선택하는 것이 바람직하다. 조사 시의 온도는, 특별히 한정되는 것은 아니지만, 지지체의 내열성을 고려하여 140℃ 정도까지가 바람직하다.
본 발명의 광학용 점접착제 조성물이 열경화 촉매를 포함하는 경우에는, 가열함으로써 경화가 일어나고, 따라서, 본 발명의 점접착제층은 피착체와의 접합 전에 가열하는 것에 의해 용이하게 경화시킬 수 있다.
경화 개시 온도가 낮은 환상 에터기의 열경화 촉매를 사용하는 경우에는, 가열 건조 공정에서, 용매의 건조와 점접착제 조성물의 줄기 폴리머의 반응과 함께, 환상 에터기의 경화 반응도 일어난다. 따라서, 추가적인 가열 처리를 행함이 없이, 본 발명의 점착 시트를 조제할 수 있다.
경화 개시 온도가 높은 환상 에터기의 열경화 촉매를 사용하는 경우에는, 이 건조 공정에서, 용매의 건조와 점접착제 조성물의 줄기 폴리머의 반응만이 진행하여, 환상 에터기는 잔존한다. 따라서, 추가로 가열 처리를 행하거나, 또는 그대로 본 발명의 점접착제층을 얻을 수 있다.
열경화의 온도 등의 조건은, 특별히 한정은 되지 않지만, 지지체의 내열성을 고려하여 170℃ 정도까지가 바람직하다.
환상 에터기의 경화 반응 후의 겔 분율은 70∼98%이며, 바람직하게는 80∼98%이며, 매우 응집력이 높은 점접착제층에서, 그의 23℃에서의 저장 탄성률은 6×104∼1.0×107Pa이다. 그의 80℃에서의 저장 탄성률은 6×104∼1.0×107Pa이다. 한편, 환상 에터기는 잔존시킨 점착 시트를 피착체 접착 후에 가열함으로써, 잔존하는 환상 에터기의 경화 반응을 진행시키면, 피착체에 대한 가접착과 가열에 의한 강고한 접착이라는 양 기능도 발현 가능해진다.
본 발명의 광학용 경화 점접착제층의 겔 분율은, 경화 전의 점접착제층의 겔 분율보다 6% 이상 높은 것이 바람직하다. 6% 이상 높으면, 경화에 의한 강고한 접착이 얻어진다.
본 발명의 광학용 경화 점접착제층의 헤이즈는 2.0 이하이며, 바람직하게는 1.0 이하이다.
본 발명의 광학용 점접착제층 또는 광학용 경화 점접착제층은, 각종 광원이나 화상 표시 소자에 부착될 수 있고, 접착성이나 응집력이 우수함과 함께, 장기 내구성도 우수한 것으로 된다.
이용되는 광원으로서는, PDP 형광체, LED 형광체, 유기 EL, 냉극관, 레이저 광원 등 어느 것을 사용하여도 큰 효과가 관찰된다. 이들 광원에 직접 점접착제층을 설치하는 방법도 가능하지만, 이들 광원을 편입한 구성의 것, 예컨대 표면이 유리판이나 아크릴판인 액정 텔레비전이나 모니터의 백라이트나 도광판, LED를 광원으로 하는 조명, 유기 EL 조명 등의 유리나 플라스틱 기판이 바람직하게 사용된다.
실시예
이하에, 실시예에 의해 본 발명을 구체적으로 설명하지만, 본 발명은 이들 실시예예 의해 한정되는 것은 아니다. 한편, 각 예 중의 부 및 %는 모두 중량 기준이다. 이하에 특별히 규정이 없는 실온 방치 조건은 모두 23℃ 65%RH(1시간 또는 1주일)이다.
<중량평균분자량의 측정>
얻어진 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머의 중량평균분자량은 GPC(겔 투과 크로마토그래피)에 의해 측정했다. 샘플은, 시료를 다이메틸폼아마이드에 용해하여 0.1중량%의 용액으로 하고, 이것을 밤새 정치한 후, 0.45㎛의 멤브레인 필터로 여과한 여과액을 이용했다.
·분석 장치: 도소사제, HLC-8120 GPC
·컬럼: 도소사제, G7000HXL+GMHXL+GMHXL
·컬럼 사이즈: 각 7.8mmφ×30cm, 계 90cm
·용리액: 테트라하이드로퓨란(농도 0.1중량%)
·유량: 0.8ml/min
·검출기: 시차 굴절계(RI)
·컬럼 온도: 40℃
·주입량: 100㎕
·표준 시료: 폴리스타이렌
<겔 분율의 측정>
건조·가교 처리한 점접착제(최초의 중량 W1)를 아세트산 에틸 용액에 침지하여, 실온에서 1주일 방치한 후, 불용분을 취출하고, 건조시킨 중량(W2)을 측정하여, 하기와 같이 구했다.
겔 분율 = (W2/W1)×100
<헤이즈>
실시예·비교예에서 얻은 광조사 후의 폭 30mm의 점착 시트 샘플을 이용하여, 25℃의 분위기 온도에서, 무라카미색채기술연구소제 반사·투과율계 HR-100형으로 D-65광을 이용하여 JIS K-7136에 준하여 측정(%)했다.
<동적 점탄성의 측정 방법>
UV 조사 후의 점접착제층의 동적 점탄성을 측정했다(23℃ 및 80℃).
장치: 티·에이·인스트루먼트사제 ARES
변형 모드: 비틀기
측정 주파수: 일정 주파수 1Hz
승온 속도: 5℃/분
측정 온도: 점접착제의 유리전이온도 부근으로부터 160℃까지 측정
형상: 평행 플레이트 8.0mmφ
시료 두께: 0.5∼2mm(부착 초기)
23℃에서의 저장 탄성률(G')을 읽어내었다.
<콘트라스트 평가>
시판 중인 액정 텔레비전 「BRAVIA W1 40인치」로부터 액정 패널을 취출하고, 액정 셀의 상하에 배치되어 있던 편광판 등의 광학 필름을 모두 제거했다. 이 액정 셀의 유리판의 표리를 세정한 것을 액정 셀로 했다. 당해 액정 셀의 시인측에, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점접착제 부착 편광판(1)을, 편광판의 흡수축 방향이 액정 셀의 긴 변 방향과 실질적으로 평행해지도록, 점접착제 부착 편광판(1)의 점접착제층측을 액정 셀에 접합했다. 이어서, 액정 셀의 시인측과는 반대측(백라이트측)에, 실시예 및 비교예에서 얻어진 점접착제 부착 편광판(2)을, 편광판의 흡수축 방향이 액정 셀의 긴 변 방향과 실질적으로 직교하도록, 점접착제 부착 편광판(2)의 점접착제층측을 액정 셀에 접합했다. 이것을 액정 패널로 한다. 액정 패널의 시인측의 점접착제 부착 편광판(1)과 백라이트측의 점접착제 부착 편광판(2)의 각 편광판의 흡수축 방향은 실질적으로 직교이다. 액정 패널을 원래의 액정 표시 장치의 백라이트 유닛과 결합하여, 액정 표시 장치를 제작했다. 액정 표시 장치에 대하여, 정면 방향의 콘트라스트 비를 측정했다. 콘트라스트 비의 측정은, 23℃의 암실에서 백라이트를 점등시키고 나서 30분간 경과한 후, 탑콘사제의 제품명 「BM-5」를 이용하여, 렌즈를 패널 전방의 50cm 위치에 배치하여, 백화상 및 흑화상을 표시했을 때의 XYZ 표시계의 Y값을 측정했다. 백화상에 있어서의 Y값(YW: 백휘도)과 흑화상에 있어서의 Y값(YB: 흑휘도)으로부터 정면 방향의 콘트라스트 비 「YW/YB」를 산출했다.
<불균일(휘도비)의 산출 방법>
콘트라스트 평가에서 이용한 동일한 장치에 대하여, 면휘도의 측정을 행했다. 백라이트 점등 30분 경과 후, 흑표시시켜 행했다. 휘도 분포 측정 장치(코니카미놀타사제 「CA-1500」)에 의해 (휘도비) = (MIN 휘도/MAX 휘도)를 산출했다. 측정 장치로 휘도비를 산출할 때에는, 패널을 횡 4구획×종 3구획으로 12 분할하고, 중앙부 4구획 중에서 가장 작은 휘도를 MIN 휘도로 하고, 패널면 내의 MAX 휘도를 평가의 MAX 휘도로서 산출했다.
<가열·가습 시험>
40×30cm의 무알칼리 유리의 양면에 점접착제 부착 편광판(1)의 점접착제층측을 크로스 니콜이 되도록 접합하고, 50℃×0.5MPa의 오토클레이브에서 15분간 정치 후, 90℃와 60℃/90%RH에 500h 투입 후 박리나 발포에 대하여 관찰했다. 박리나 발포가 있는 것: ×, 미소한 발포: △, 박리나 발포 없음: ○
<편광판의 제작>
(투명 보호 필름)
두께 80㎛의 TAC 필름(후지필름(주)제, 상품명 「80UL」)을 준비했다. 이것을 투명 보호 필름으로 했다.
(편광자)
두께 75㎛의 폴리바이닐 알코올계 수지를 주성분으로 하는 고분자 필름(구라레이(주)제, 상품명 「VF-PS #7500」을 하기 [1]∼[5]의 조건의 5 욕에 필름의 길이 방향으로 장력을 부여하면서 침지하고, 최종적인 연신 배율이 필름 원래 길이에 대하여 6.2배가 되도록 연신했다. 이 연신 필름을 40℃의 공기 순환식 오븐 내에서 1분간 건조시켜, 두께 28㎛의 편광자를 제작했다.
<조건>
[1] 팽윤욕: 30℃의 순수.
[2] 염색욕: 물 100중량부에 대하여, 0.032중량부의 요오드와 0.2중량부의 요오드화 칼륨을 포함하는 30℃의 수용액.
[3] 제 1 가교욕: 3질량%의 요오드화 칼륨과 3질량%의 붕산을 포함하는 40℃의 수용액.
[4] 제 2 가교욕: 5질량%의 요오드화 칼륨과 4질량%의 붕산을 포함하는 60℃의 수용액.
[5] 수세욕: 3질량%의 요오드화 칼륨을 포함하는 25℃의 수용액.
(광학 보상층)
두께 100㎛의 노보넨계 수지를 함유하는 고분자 필름(JSR(주)제, 상품명 「ARTON」을 텐터 연신기를 이용하여, 고정단 횡일축 연신법(길이 방향을 고정하고, 폭 방향으로 연신하는 방법)에 의해, 155℃의 공기 순환식 항온 오븐 내에서 2.8배로 연신하여, 두께 45㎛의 광학 보상층을 제작했다.
(편광판(1)의 제작)
상기 편광자의 양측에, 폴리바이닐 알코올계 수지를 함유하는 수용성 접착제(닛폰합성화학공업(주)제, 상품명 「고세파이마 Z200」)를 통해서 상기 투명 보호 필름을 접착함으로써, 투명 보호 필름/편광자/투명 보호 필름의 3층 구조로 이루어지는 편광판(1)을 제작했다.
(편광판(2)의 제작)
상기 편광자의 한쪽 측에, 폴리바이닐 알코올계 수지를 함유하는 수용성 접착제(닛폰합성화학공업(주)제, 상품명 「고세파이마 Z200」)를 통해서 상기 광학 보상층을 상기 광학 보상층의 지상축과 상기 편광자의 흡수축이 직교하도록 접착했다. 다음으로, 상기 편광자의 다른 쪽 측에 상기 투명 보호 필름을 상기 수용성 접착제를 통해서 접착함으로써, 광학 보상층/편광자/투명 보호 필름의 3층 구조로 이루어지는 편광판(2)을 제작했다.
실시예 1
(아크릴계 폴리머의 조제)
교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, n-뷰틸 아크릴레이트(BA) 85중량부, 메톡시에틸 아크릴레이트(MEA) 15중량부, 4-하이드록시뷰틸 아크릴레이트(HBA) 3중량부, 중합 개시제로서 2,2'-아조비스아이소뷰티로나이트릴 0.1중량부를 아세트산 에틸 200중량부와 함께 투입하고, 느리게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 1시간 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 55℃ 부근으로 유지하여 10시간 중합 반응을 행하여, 중량평균분자량 90만의 아크릴계 폴리머 용액을 조제했다. 얻어진 아크릴계 폴리머의 유리전이온도는 233K였다.
(그래프트 폴리머의 조제)
얻어진 아크릴계 폴리머 용액을 아세트산 에틸로 고형분이 25%가 되도록 희석하여, 희석 용액(I)을 조제했다. 교반 날개, 온도계, 질소 가스 도입관, 냉각기를 구비한 4구 플라스크에, 희석 용액(I) 400중량부에 4-하이드록시뷰틸 아크릴레이트 글리시딜 에터(4HBAGE) 10중량부와 2-에틸헥실 아크릴레이트 10중량부와 벤조일퍼옥사이드 0.1중량부를 가하고, 느리게 교반하면서 질소 가스를 도입하여 1시간 질소 치환한 후, 플라스크 내의 액온을 65℃ 부근으로 유지하여 4시간, 이어서 70℃에서 4시간 중합 반응을 행하여, 그래프트 폴리머 용액을 얻었다.
(점접착제층의 형성)
이어서, 이렇게 하여 얻어진 그래프트 폴리머 용액의 고형분 100중량부에 대하여, 자일릴렌 다이아이소사이아네이트의 트라이메틸올프로페인 어덕트체(미쓰이화학사제, 타케네이트 D110N)(NCO) 0.1중량부, 광 개시제로서 아릴설포늄헥사플루오로포스페이트(LAMBERTI사제, ESACURE 1064) 0.25중량부, 실레인 커플링제로서 3-글리시독시프로필 트라이메톡시실레인(신에쓰화학사제, KBM 403) 0.1중량부를 배합하여 점접착제 용액을 조제했다.
상기 점접착제 용액을, 실리콘 처리를 실시한 38㎛의 폴리에틸렌테레프탈레이트(PET) 필름(미쓰비시수지사제 「MRF-38」)의 편면에, 건조 후의 점접착제층의 두께가 25㎛가 되도록 도포하고, 120℃에서 3분간 건조시켜, 점접착제층을 형성했다. 당해 점접착제층을 상기 편광판(1)의 편면의 투명 보호 필름 상에 접합하여, 점접착제층측으로부터 메탈할라이드 UV 램프로 1.5J/cm2의 광조사를 행하여, 점접착제 부착 편광판(1)(점접착제층/투명 보호 필름/편광자/투명 보호 필름)을 제작했다.
또한, 편광판(1) 대신에, 상기 편광판(2)을 이용하여, 편광판(2)의 광학 보상층 상에 당해 점접착제층을 접합하고, 점접착제층측으로부터 메탈할라이드 UV 램프로 1.5J/cm2의 광조사를 행하여, 점접착제 부착 편광판(2)(점접착제층/광학 보상층/편광자/투명 보호 필름)을 제작했다.
(점접착제층의 형성)
겔 분율 측정용 샘플: 1B
상기 점접착제 용액을, 실리콘 처리를 실시한 38㎛의 PET 필름(미쓰비시수지사제, MRF-38)의 편면에, 건조 후의 점접착제층의 두께가 20㎛가 되도록 도포하고, 120℃에서 3분간 건조시켜, 시험 샘플 1B를 제작하고, 점접착제층면에도 MRF-38을 접합했다. 광을 조사하지 않고서 겔 분율의 측정을 행하여, 이것을 광 미조사 시의 겔 분율로 한다.
시험 샘플 1B에 메탈할라이드 UV 램프로 1.5J/cm2 광조사를 행한 후, 암반응 처리(50℃×48시간)를 행한다. 이 샘플로 겔 분율을 측정하여, 광조사 후의 겔 분율로 한다.
실시예 2∼7, 비교예 1∼4
실시예 1과 마찬가지로, 표 1에 기재된 조성으로 실시예 2∼7 및 비교예 1∼4의 점접착제층 및 점접착제 부착 편광판 샘플을 조제했다.
상기 실시예 및 비교예에서 얻어진 샘플에 대하여 행한 평가 결과를 표 1에 나타낸다.
Figure pct00001

Claims (16)

  1. 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부 및 아이소사이아네이트계 가교제 0.01∼1.80중량부를 함유하는 광학용 점접착제 조성물로서,
    상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머는, 환상 에터기 함유 모노머를 포함하는 쇄가 줄기(幹) 폴리머에 그래프트 중합되어 이루어지며, 알킬 (메트)아크릴레이트, 환상 에터기 함유 모노머 및 비환상 에터기 함유 모노머를 구성 성분으로서 포함하고,
    상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머에 있어서, 비환상 에터기 함유 모노머는, 줄기 폴리머를 구성하는 다른 모노머 성분의 합계량 100중량부에 대하여 8∼40중량부 포함되는
    광학용 점접착제 조성물.
  2. 제 1 항에 있어서,
    상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머에 있어서, 상기 비환상 에터기 함유 모노머가 줄기 폴리머에 포함되는 광학용 점접착제 조성물.
  3. 제 1 항 또는 제 2 항에 있어서,
    추가로, 상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여 광중합 개시제 0.05∼10중량부 또는 열경화 촉매 0.05∼10중량부를 함유하는 광학용 점접착제 조성물.
  4. 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서,
    추가로, 상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머 100중량부에 대하여 실레인 커플링제 0.01∼5중량부를 함유하는 광학용 점접착제 조성물.
  5. 제 1 항 내지 제 4 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 환상 에터기 함유 모노머를 포함하는 쇄가 환상 에터기 함유 모노머와 그 밖의 1종류 이상의 모노머로 이루어지고, 해당 환상 에터기 함유 모노머와 그 밖의 모노머의 합계량의 비가 90:10∼10:90의 범위인 광학용 점접착제 조성물.
  6. 제 1 항 내지 제 5 항 중 어느 한 항에 있어서,
    상기 변성 (메트)아크릴계 그래프트 폴리머가 줄기 폴리머 100중량부에 상기 환상 에터기 함유 모노머 2∼50중량부, 과산화물 0.02∼5중량부의 존재 하에서 그래프트 중합시키는 것에 의해 얻어지는 광학용 점접착제 조성물.
  7. 제 1 항 내지 제 6 항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 점접착제 조성물로부터 얻어지는 광학용 점접착제층.
  8. 제 7 항에 기재된 광학용 점접착제층에 활성 에너지선 조사 또는 가열 처리를 실시하여 얻어지는 광학용 경화 점접착제층.
  9. 제 8 항에 있어서,
    겔 분율이 80% 이상 98% 이하인 광학용 경화 점접착제층.
  10. 제 8 항 또는 제 9 항에 있어서,
    활성 에너지선 조사 또는 가열 처리에 의한 경화 후의 겔 분율이 경화 전의 겔 분율보다 6% 이상 높은 광학용 경화 점접착제층.
  11. 제 8 항 내지 제 10 항 중 어느 한 항에 있어서,
    헤이즈가 2.0 이하인 광학용 경화 점접착제층.
  12. 제 7 항에 기재된 광학용 점접착제층 또는 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 경화 점접착제층을 광학 부재의 적어도 편면에 설치한 점접착제 부착 광학 부재.
  13. 보호층, 편광자 및 제 7 항에 기재된 광학용 점접착제층 또는 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 경화 점접착제층을 순차로 적층하여 구성되는 점접착제 부착 편광판.
  14. 보호층, 편광자, 보호층 또는 위상차층, 및 제 7 항에 기재된 광학용 점접착제층 또는 제 8 항 내지 제 11 항 중 어느 한 항에 기재된 광학용 경화 점접착제층을 순차로 적층하여 구성되는 점접착제 부착 편광판.
  15. 제 13 항 또는 제 14 항에 기재된 점접착제 부착 편광판을 포함하는 화상 표시 장치.
  16. 제 12 항에 기재된 점접착제 부착 광학 부재를 포함하는 조명 장치.
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