KR20120048006A - 살해충성 카복사미드 - Google Patents

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haloalkyl
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heterocyclyl
carbonyl
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준 미하라
코이치 아라키
다쿠마 모리
데츠야 무라타
야스시 요네타
유키요시 와타나베
에이이치 시모조
테루유키 이치하라
마사시 아타카
카츠히코 시부야
울리히 괴르겐스
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바이엘 크롭사이언스 아게
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Abstract

본 발명의 목적은 살해충제로서 뛰어난 살해충 활성을 나타내는 신규 카복사미드를 제공하는데 있다. 본 발명에서는 하기 화학식 (I)로 나타내어지는 카복사미드, 및 살해충제 및 동물 기생충 구제제로서의 그의 용도가 개시된다:
Figure pct00267

상기 식에서, 각각의 치환체는 명세서에 정의된 바와 같다.

Description

살해충성 카복사미드{Pesticidal carboxamides}
본 발명은 살해충성 카복사미드, 및 살해충제로서의 그의 용도에 관한 것이다.
살해충성 카복사미드 화합물은 유해 생물 구제용 약제로 유용하다.
EP 1 661 886 A1 (WO 2005/021488)호, EP 1 714 958 A1 (WO 2005/073165)호, EP 1 916 236 A1 (WO 2006/137395)호, EP 1 911 7510 A1 (WO 2006/137376)호, WO 2008/000438호, WO 2008/012027호, WO 2008/031534호, WO 2008/074427호, WO 2008/107091호, WO 2009/049844호, WO 2009/049845호, WO 2007/017075호, JP 2006/306771호, JP2007/302617호 및 JP 2007/099761 A호는 살충성 화합물을 언급하였다. WO 2007/128410호, WO 2007/051560호는 코어 구조에 5-원 환 시스템을 가지는 살충성 화합물을 개시하였다.
발명의 요약
본 발명의 발명자들은 살해충제로서 고도의 활성을 나타내고 광범위 사용 스펙트럼을 나타내는 신규 화합물을 개발하고자 예의 강도 높은 연구를 행하였다. 그 결과, 본 발명자들은 하기 화학식 (I)로 나타내어지는 신규 카복사미드가 고 활성, 광범위 사용 스펙트럼, 안정성을 지니면서 유기인계 약제 또는 카바메이트계 약제에 내성이 있는 유해 해충에 효과적이라는 것을 알아내었다.
Figure pct00001
상기 식에서,
A1, A2, A3, A4 및 A5는 각각 독립적으로 질소, C-X1 또는 C-T이나, 단 A1, A2, A3, A4 및 A5의 적어도 하나는 C-T이고;
B1, B2, B3, B4 및 B5는 각각 독립적으로 질소, C-X2 또는 C-J이나, 단 B1, B2, B3, B4 및 B5의 적어도 하나는 C-J이며;
G는 산소 또는 황을 나타내고;
Q는 수소, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, (C1-12 알킬)카보닐, (C1-12 할로알킬)카보닐, (C1-12 알콕시)카보닐 또는 (C1-12 할로알콕시)카보닐을 나타내며;
X1 및 X2는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, 옥사이드, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, 아릴-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-O-, C1-12 알킬-NH-, C1-12 알킬-S-, C1-12 알킬-S(O)-, C1-12 알킬-S(O)2-, C1-12 알킬-S(O)2O-, C1-12 할로알킬-O-, C1-12 할로알킬-NH-, C1-12 할로알킬-S-, C1-12 할로알킬-S(O)-, C1-12 할로알킬-S(O)2-, C1-12 할로알킬-S(=O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-12 알킬-O-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-NH-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2O-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-O-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-NH-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2O-(C1-12)알킬, 아릴-O-(C1-12)알킬, 아릴-NH-(C1-12)알킬, 아릴-S-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-12)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬-(C1-12)알킬-, C3-8 할로사이클로알킬, C3-8 할로사이클로알킬-(C1-12)알킬-, C2-12 알케닐, C2-12 할로알케닐, C2-12 알키닐, C2-12 할로알키닐, 디(C1-12 알킬)아미노, 디(C1-12 할로알킬)아미노, C3-36 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-12)알킬, C1-12 알킬-O-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-NH-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2O-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-O-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-NH-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-12)알킬, (C1-12 알콕시)카보닐, (C1-12 할로알콕시)카보닐, (C3-8 사이클로알콕시)카보닐, (C3-8 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-8 사이클로알킬-(C1-12 알콕시)카보닐, C3-8 할로사이클로알킬-(C1-12 알콕시)카보닐, (C1-12 알킬)카보닐, (C1-12 할로알킬)카보닐, (C3-8 사이클로알킬)카보닐, (C3-8 할로사이클로알킬)카보닐, C3-8 사이클로알킬-(C1-12)알킬카보닐, (C3-8 할로사이클로알킬)-(C1-12)알킬카보닐, 아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹, 오불화황, 또는 하기 화학식 (X1-1) 내지 (X1-5)로 표시되는 치환체중 하나를 나타내며:
Figure pct00002
여기에서 G는 독립적으로 상술된 G와 동일한 의미를 갖고;
X3, X4 및 X5는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, 아릴-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-O-, C1-12 알킬-NH-, C1-12 알킬-S-, C1-12 알킬-S(O)-, C1-12 알킬-S(O)2-, C1-12 알킬-S(O)2O-, C1-12 할로알킬-O-, C1-12 할로알킬-NH-, C1-12 할로알킬-S-, C1-12 할로알킬-S(O)-, C1-12 할로알킬-S(O)2-, C1-12 할로알킬-S(O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-12 알킬-O-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-NH-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2O-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-O-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-NH-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2O-(C1-12)알킬, 아릴-O-(C1-12)알킬, 아릴-NH-(C1-12)알킬, 아릴-S-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-12)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬-(C1-12)알킬-, C3-8 할로사이클로알킬, C3-8 할로사이클로알킬-(C1-12)알킬-, C2-12 알케닐, C2-12 할로알케닐, C2-12 알키닐, C2-12 할로알키닐, 디(C1-12 알킬)아미노, 디(C1-12 할로알킬)아미노, C3-36 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-12)알킬, C1-12 알킬-O-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-NH-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2O-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-O-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-NH-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-12)알킬, (C1-12 알콕시)카보닐, (C1-12 할로알콕시)카보닐, (C3-8 사이클로알콕시)카보닐, (C3-8 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-8 사이클로알킬-(C1-12 알콕시)카보닐, C3-8 할로사이클로알킬-(C1-12 알콕시)카보닐, (C1-12 알킬)카보닐, (C1-12 할로알킬)카보닐, (C3-8 사이클로알킬)카보닐, (C3-8 할로사이클로알킬)카보닐, C3-8 사이클로알킬-(C1-12)알킬카보닐, C3-8 할로사이클로알킬-(C1-12)알킬카보닐, 아릴-카보닐, 헤테로사이클릴-카보닐, 아릴-(C1-12)알킬카보닐, 헤테로사이클릴-(C1-12)알킬카보닐, 오불화황, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며;
X3 및 X4는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
X3 및 X5는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
X6은 각각 독립적으로 수소, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C3-8 사이클로알킬, C2-12 알케닐, C2-12 할로알케닐, 아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹, 아릴-(C1-12)알킬 또는 헤테로사이클릴-(C1-12)알킬을 나타내고;
X7은 각각 독립적으로 수소, 니트로, 시아노, 포르밀, X8-카보닐 또는 X8-옥시카보닐을 나타내며;
여기서 X8은 독립적으로 상술된 X6과 동일한 의미를 갖고;
J는 각각 독립적으로 C1-12 할로알킬, C1-12 할로알킬-O-, C1-12 할로알킬-S-, C1-12 할로알킬-S(=O)-, C1-12 할로알킬-S(=O)2-, C3-8 할로사이클로알킬, -C(J1) (J2) (J3) 또는 -C (J1) (J2) (OJ4)를 나타내며;
여기서 J1 및 J2는 각각 독립적으로 C1-12 할로알킬을 나타내고;
J3은 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며;
J4는 수소, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬설포닐, 아릴설포닐, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고;
T는 5- 내지 6-원 헤테로사이클 또는 하기 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 어느 하나:
Figure pct00003
또는
Figure pct00004
를 나타내며,
여기에서,
X3, X5 및 G는 독립적으로 각각 상기 정의된 바와 같은 X3, X5 및 G와 동일한 의미를 갖고;
X9, X10 및 X11은 각각 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X4 및 X5와 동일한 의미를 가지며;
X9 및 X10은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 3- 내지 8-원 탄소환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
X9 및 X5, X10 및 X5, 또는 X11 및 X5는 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있으며;
R12 및 R13은 각각 X9 및 X10과 동일한 의미를 갖고;
R14는 상기 정의된 바와 같은 X3과 동일한 의미를 가지며;
R15는 수소를 나타내고;
A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-T이고, T가 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 하나를 나타내는 경우, C-T에서의 T가 결합되어 있는 탄소 원자에 인접한 A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-X1이면 T에서의 X9, X10, X11 또는 X3은 X1과 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있고, 알킬렌의 임의 위치에서의 한 -CH2-는 -O-, -S- 또는 -NH-로 대체될 수 있으며;
A1 및 A2가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고, A3 및 A4가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수를 나타내고;
상기 정의된 각 그룹은 임의 치환체로 추가 치환될 수 있다.
본 발명의 화학식 (I)의 화합물은, 예를 들어 하기 제조방법 (a) 내지 (g)에 따라 수득할 수 있다.
제조 방법 (a)
하기 화학식 (II)의 화합물을 필요에 따라 축합제, 염기, 또는 적절한 희석제의 존재하에 하기 화학식 (III)의 화합물과 반응시키는 방법
Figure pct00005
Figure pct00006
상기 식에서,
A1, A2, A3, A4, A5, G, B1 내지 B5 및 Q는 상기 정의된 바와 같고,
L1은 하이드록시 또는 적절한 이탈기, 예를 들어 염소, 브롬, C1-4 알킬카보닐옥시 그룹, C1-4 알콕시-카보닐옥시 그룹, 아졸릴 그룹, C1-4 알킬설포닐옥시 그룹, C1-4 할로알킬설포닐옥시 그룹, 또는 아릴설포닐옥시 그룹을 나타낸다.
제조 방법 (b) [화학식 (I)에서 A 1 , A 2 , A 3 , A 4 및 A 5 의 적어도 하나가 본 원에 정의된 바와 같은 C-W1 내지 C-W9 중 어느 하나인 경우(이하 해당 내용 참조)]
화학식 (IV)의 화합물을 필요에 따라, 적절한 염기, 촉매 또는 희석제의 존재하에서 W1-H, W2-H, W3-H, W4-H, W5-H, W6-H, W7-H, W8-H 또는 W9-H의 화합물과 반응시키는 방법:
Figure pct00007
상기 식에서,
B1 내지 B5, G 및 Q는 상기 정의된 바와 같고,
A1-1, A1-2, A1-3, A1-4 및 A1-5는 독립적으로 각각 상기 정의된 A1 내지 A5와 동일한 의미를 가지나, 단 A1-2, A1-3, A1-4 및 A1-5의 적어도 하나는 C-할로겐이며,
W1 내지 W9는 후술하는 바와 같다.
제조 방법 (c) [화학식 (I)에서 A 1 , A 2 , A 3 , A 4 및 A 5 의 적어도 하나가 상기 정의된 것과 동일한 의미를 가지는 C-(X2-1) 또는 C-(X2-2)인 경우]
화학식 (I-c1)의 화합물을, 필요에 따라 적절한 염기, 축합제 또는 희석제의 존재하에서 화학식 (r-1-1)의 화합물, 화학식 (r-1-2)의 화합물, 또는 각 화합물의 산 무수물, 및 추가로 화학식 (r-2)의 화합물 또는 화학식 (r-2)의 화합물이 카복실산 또는 설폰산인 경우 그의 산 무수물과 필요에 따라, 적절한 염기, 축합제 또는 희석제의 존재하에서 반응시키는 방법:
Figure pct00008
Figure pct00009
Figure pct00010
Figure pct00011
상기 식에서,
B1 내지 B5, G, Q, X5, L1 및 X3은 상기 정의된 바와 같고,
A2-1, A2-2, A2-3, A2-4 및 A2-5는 독립적으로 각각 상기 정의된 A1 내지 A5와 동일한 의미를 가지나, 단 A2-1, A2-2, A2-3, A2-4 및 A2-5의 적어도 하나는 화학식 (X3-1):
Figure pct00012
이며,
X9, X10 및 m은 상기 정의된 바와 같다.
제조 방법 (d) [화학식 (I)에서 A 5 가 C-(X2-1) 또는 (X2-2)이고, 화학식 (X2-1) 또는 (X2-2)에서 X 10 이 수소이며, m이 1이고, A 4 가 C-X 1 이며, X 1 및 X 10 이 함께, C 3 알킬렌을 형성하는 경우]
화학식 (I-d1)의 화합물을, 필요에 따라 적절한 염기, 축합제 또는 희석제의 존재하에서 상기 언급된 화학식 (r-1-1)의 화합물 또는 상기 언급된 화학식 (r-1-2)의 화합물, 또는 각 화합물의 산 무수물, 및 추가로 상기 언급된 화학식 (r-2)의 화합물, 또는 화학식 (r-2)의 화합물이 카복실산 또는 설폰산인 경우 그의 산 무수물과 필요에 따라, 적절한 염기, 축합제 또는 희석제의 존재하에서 반응시키는 방법:
Figure pct00013
상기 식에서,
A1 내지 A3은 각각 독립적으로 질소, C-X1 또는 C-T이고,
B1 내지 B5, G, Q 및 X3은 상기 정의된 바와 같으며,
X12는 독립적으로 상술된 X1과 동일한 의미를 갖고,
n'는 1 내지 4의 정수를 나타낸다.
제조 방법 (e) [화학식 (I)에서 A5가 C-(X2-1) 또는 (X2-2)이고, 화학식 (X2-1) 또는 (X2-2)에서 X10이 수소이며, m이 1이고, A4가 C-X1이며, X1 및 X10이함께, C2 알킬렌을 형성하는 경우]
화학식 (I-e1)의 화합물을, 필요에 따라 적절한 염기, 축합제 또는 희석제의 존재하에서 상기 언급된 화학식 (r-1-1)의 화합물 또는 상기 언급된 화학식 (r-1-2)의 화합물 또는 각 화합물의 산 무수물, 및 추가로 상기 언급된 화학식 (r-2)의 화합물, 또는 화학식 (r-2)의 화합물이 카복실산 또는 설폰산인 경우 그의 산 무수물과 필요에 따라, 적절한 염기, 축합제 또는 희석제의 존재하에서 반응시키는 방법:
Figure pct00014
상기 식에서,
A1 내지 A3, B1 내지 B5, G, Q, X3 및 (X12)n'은 상기 정의된 바와 같다.
제조 방법 (f)
화학식 (1-f1)의 화합물을, 필요에 따라 염기 또는 적절한 희석제의 존재하에서 화학식 (r-3)의 화합물과 반응시키는 방법:
Figure pct00015
Figure pct00016
상기 식에서,
A1 내지 A5, B1 내지 B5, G 및 Q는 상기 정의된 바와 같고,
L2는 불소, 염소, 브롬, C1-4 알킬카보닐옥시 그룹, C1-4 알콕시-카보닐옥시 그룹, 아졸릴 그룹, C1-4 알킬설포닐옥시 그룹, C1-4 할로알킬설포닐옥시 그룹, 또는 아릴설포닐옥시 그룹을 나타낸다.
제조 방법 (g) [화학식 (I)에서 G가 황을 나타내는 경우]
화학식 (I-g1)의 화합물을 적절한 희석제의 존재하에서 적절한 황화 시약과 반응시키는 방법:
Figure pct00017
상기 식에서,
A1 내지 A5, B1 내지 B5 및 Q는 상기 정의된 바와 같다.
화학식 (I-c1), (I-d1), (I-e1), (I-f1) 및 (I-g1)의 화합물은 본 발명의 화학식 (I)의 화합물내에 포함된다.
본 발명에 의하면, 본 발명의 화학식 (I)의 카복사미드는 강력한 살해충 활성을 나타낸다.
본 명세서에서, "알킬"은 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 예컨대 메틸, 에틸, n- 또는 이소-프로필, n-, 이소-, sec- 또는 tert-부틸, n-펜틸, n-헥실, n-헵틸, n-옥틸, n-노닐, n-데실, n-운데실, 및 n-도데실, 바람직하게는 C1-6 알킬, 및 더욱 바람직하게는 C1-4 알킬을 나타낸다.
또한, 구성의 일부로 알킬을 포함하는 그룹내에 포함된 각 알킬 부분에 대해서는 상술된 "알킬"과 동일한 것이 예시될 수 있다.
"할로알킬"은 선형 또는 분지형 C1-12 알킬, 바람직하게는 C1-6 알킬, 더욱 바람직하게는 C1-4 알킬의 적어도 하나의 수소가 할로겐으로 치환된 탄소쇄, 예를 들어, CH2F, CHF2, CF3, CF2Cl, CFCl2, CF2Br, CF2CF3, CFHCF3, CH2CF3, CFClCF3, CCl2CF3, CF2CH3, CF2CH2F, CF2CHF2, CF2CF2Cl, CF2CF2Br, CFHCH3, CFHCHF2, CFHCHF2, CHFCF3, CHFCF2Cl, CHFCF2Br, CFClCF3, CCl2CF3, CF2CF2CF3, CH2CF2CF3, CF2CH2CF3, CF2CF2CH3, CHFCF2CF3, CF2CHFCF3, CF2CF2CHF2, CF2CF2CH2F, CF2CF2CF2Cl, CF2CF2CF2Br, CH(CHF2)CF3, CH(CF3)CF3, CF(CF3)CF3, CF(CF3)CF2Br, CF2CF2CF2CF3, CH(CF3)CF2F3 또는 CF(CF3)CF2CF3을 나타낸다. 할로알킬은 또한 알킬상의 치환가능한 모든 적당한 수소가 불소로 치환된 퍼플루오로알킬을 포함한다. 그밖에, 모노브로모퍼플루오로알킬이 또한 할로알킬에 포함되며, 이는 알킬상의 치환가능한 수소의 하나가 브로모로 치환되고 나머지 치환가능한 모든 수소는 불소로 치환된 알킬을 나타낸다. 할로알킬은 또한 임의의 치환체로 치환될 수 있다.
"알콕시"는 선형 또는 분지형 C1-12, 바람직하게는 C1-6, 더욱 바람직하게는 C1-4 알콕시, 예를 들어, 메톡시, 에톡시, n-프로폭시, i-프로폭시, n-, 이소-, sec- 또는 tert-부톡시, 펜틸옥시 또는 헥실옥시를 나타낸다. 알콕시는 또한 임의의 치환체로 추가로 치환될 수 있다.
각 "할로겐" 및 할로겐으로 치환된 그룹내에 포함된 각 할로겐 부분은 불소, 염소, 브롬 또는 요오드, 바람직하게 불소, 염소 또는 브롬을 나타낸다.
"사이클로알킬"은 사이클로프로필, 사이클로부틸, 사이클로펜틸, 사이클로헥실, 사이클로헵틸, 사이클로옥틸을 포함한 C3-8 사이클로알킬, 바람직하게는 C3-7 사이클로알킬, 및 더욱 바람직하게는 C3-6 사이클로알킬을 나타낸다.
또한, 그의 구성의 일부로 사이클로알킬을 가지는 그룹내에 포함된 각 사이클로알킬 부분에 대해서는 상술된 "사이클로알킬"과 동일한 것이 예시될 수 있다.
"할로사이클로알킬"은 적어도 하나의 수소가 할로겐으로 치환된 사이클로알킬을 나타내며, 그의 예로는 플루오로사이클로프로필, 클로로사이클로프로필, 디플루오로사이클로프로필, 디클로로사이클로프로필 및 운데카플루오로사이클로헥실을 들 수 있다.
"알케닐"은 비닐, 알릴, 1-프로페닐, 1-(또는 2-, 또는 3-)부테닐, 1-펜테닐 등과 같은 C2-12 알케닐, 바람직하게는 C2-5 알케닐, 및 더욱 바람직하게는 C2-4 알케닐을 나타낸다.
"알키닐"은 에티닐, 프로파길, 1-프로피닐, 부탄-3-이닐, 펜탄-4-이닐 등과 같은 C2-12 알키닐, 바람직하게는 C2-5 알키닐, 및 더욱 바람직하게는 C2-4 알키닐을 나타낸다.
"아릴"은 C6-12 방향족 탄화수소 그룹을 나타내며, 그의 예로는 페닐, 나프틸, 비페닐, 바람직하게는 C6-10 방향족 탄화수소 그룹, 및 더욱 바람직하게는 C6 방향족 탄화수소 그룹, 즉, 페닐을 들 수 있다.
"헤테로사이클"은 N, O 및 S중 적어도 하나를 헤테로원자로 포함하는 3- 내지 6-원 헤테로사이클릭 그룹을 나타낸다. 바람직한 구체예에 있어서, 헤테로사이클은 3, 5 또는 6-원 헤테로사이클릭 그룹을 가리킨다. "헤테로사이클"은 또한 벤조-융합된 헤테로사이클일 수 있는 융합 헤테로사이클 그룹을 나타낸다. 또한 사이클내 탄소 원자는 옥소 또는 티옥소로 치환될 수 있다.
헤테로사이클의 구체적인 예로 피롤리디닐, 피페리디닐, 모르폴리닐, 티오모르폴리닐, 아지리디닐, 옥시라닐, 티이라닐, 아제티디닐, 옥세타닐, 티에타닐, 피롤리디닐, 테트라하이드로푸라닐, 테트라하이드로티오페닐, 테트라하이드로피라닐, 테트라하이드로티오피라닐(포화 헤테로사이클의 예로서), 디하이드로피롤릴, 디하이드로이속사졸릴, 디하이드로피라졸릴, 디하이드로옥사졸릴, 디하이드로티아졸릴 (부분 포화 헤테로사이클의 예로서) 푸릴, 티에닐, 피롤릴, 이속사졸릴, 피라졸릴, 옥사졸릴, 이소티아졸릴, 티아졸릴, 이미다졸릴, 트리아졸릴, 옥사디아졸릴, 티아디아졸릴, 테트라졸릴, 피리딜, 피리미디닐, 피리다지닐, 피라지닐, 트리아지닐, 인돌릴, 벤족사졸릴, 벤조티아졸릴, 퀴놀릴 등이 포함된다. 또한, 헤테로사이클은 임의의 치환체로 치환될 수 있다.
"임의의 치환체로 치환될 수 있다" 라는 표현에서 치환체의 예로는 아미노, 하이드록시, 옥소, 티옥소, 할로겐, 니트로, 시아노, 이소시아노, 머캅토, 이소티오시아네이트, 카복시, 카보아미드, SF5, 아미노설포닐, 알킬, 사이클로알킬, 알케닐, 사이클로알케닐, 알키닐, 모노알킬아미노, 디알킬아미노, N-알킬카보닐아미노, 알콕시, 알케닐옥시, 알키닐옥시, 사이클로알킬옥시, 사이클로알케닐옥시, 알콕시카보닐, 알케닐옥시카보닐, 알키닐옥시카보닐, 아릴옥시카보닐, 알킬카보닐, 알케닐카보닐, 알키닐카보닐, 아릴카보닐, 알킬티오, 사이클로알킬티오, 알케닐티오, 사이클로알케닐티오, 알키닐티오, 알킬설페닐, 알킬설피닐, 이성체를 포함한 알킬설피닐, 알킬설포닐, 모노알킬아미노설포닐, 디알킬아미노설포닐, 알킬포스피닐, 알킬포스포닐, 이성체를 포함한 알킬포스피닐, 이성체를 포함한 알킬포스포닐, N-알킬-아미노카보닐, N,N-디알킬-아미노카보닐, N-알킬카보닐아미노카보닐, N-알킬카보닐-N-알킬아미노카보닐, 아릴, 아릴옥시, 벤질, 벤질옥시, 벤질티오, 아릴티오, 아릴아미노, 벤질아미노, 헤테로사이클, 트리알킬실릴, 알콕시알킬, 알킬티오알킬, 알킬티오알콕시, 알콕시알콕시, 펜에틸, 벤질옥시, 할로알킬, 할로알콕시, 할로알킬티오, 할로알킬카보닐, 할로알콕시카보닐, 할로알콕시알콕시, 할로알콕시알킬티오, 할로알콕시알킬카보닐 및 할로알콕시알킬, 및 바람직하게 클로로, 플루오로, 브로모, 요오도, 아미노, 니트로, 시아노, 하이드록시, 티오 및 카복시를 들 수 있다.
본 발명의 바람직한 일 구체예에 있어서, X1, X2, T 또는 J3의 적어도 하나는질소-함유 헤테로사이클을 나타내며, 즉, 헤테로사이클의 코어는 C 및 N 만을 포함한다. 더욱 바람직하게, 질소-함유 헤테로사이클은 5 원 헤테로사이클이다.
본 발명의 더욱 바람직한 구체예에 있어서, X1, X2, T 또는 J3의 적어도 하나는 하기 치환체 W1-W9:
Figure pct00018
중 하나에서 선택되며,
여기에서 Z는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 티오, C1-6 할로알킬, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬티오, C1-6 할로알킬설피닐 또는 C1-6 할로알킬설포닐을 나타내고,
k는 1 내지 4 의 정수를 나타낸다.
바람직한 일 구체예에 있어서, Z는 수소이다.
본 발명의 다른 바람직한 구체예에 있어서, 본 발명의 화합물의 모든 알킬 또는 알킬-함유 치환체(예를 들면 할로알킬, 알킬-O- 등)는 각각 C1-6 알킬 또는 C1-6 알킬-함유 치환체이며, 더욱 바람직하게 상기 알킬 또는 알킬-함유 치환체는 각각 C1-4 알킬 또는 C1-4 알킬-함유-치환체이다.
또 다른 바람직한 구체예에 있어서, T는 하기 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 어느 하나:
Figure pct00019
또는
Figure pct00020
를 나타내고,
여기에서,
X3, X5 및 G는 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X5 및 G와 동일한 의미를 갖고;
X9, X10 및 X11은 각각 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X4 및 X5와 동일한 의미를 가지며;
X9 및 X10은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 3- 내지 8-원 탄소환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
X9 및 X5, X10 및 X5, 또는 X11 및 X5는 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있으며;
R12 및 R13은 각각 X9 및 X10과 동일한 의미를 갖고;
R14는 상술된 X3과 동일한 의미를 가지며;
R15는 수소를 나타낸다.
본 발명의 화학식 (I)의 화합물중에서, 하기 화합물이 바람직한 화합물로 언급될 수 있다.
A1, A2, A3, A4 및 A5는 각각 독립적으로 질소, C-X1 또는 C-T이나, 단 A1, A2, A3, A4 및 A5의 적어도 하나는 C-T이고;
B1, B2, B3, B4 및 B5는 각각 독립적으로 질소, C-X2 또는 C-J이나, 단 B1, B2, B3, B4 및 B5의 적어도 하나는 C-J이며;
G는 산소 또는 황을 나타내고;
Q는 수소, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, (C1-6 알킬)카보닐, (C1-6 할로알킬)카보닐, (C1-6 알콕시)카보닐 또는 (C1-6 할로알콕시)카보닐을 나타내며;
X1 및 X2는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, 옥사이드, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, 아릴-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-O-, C1-6 알킬-NH-, C1-6 알킬-S-, C1-6 알킬-S(O)-, C1-6 알킬-S(O)2-, C1-6 알킬-S(O)2O-, C1-6 할로알킬-O-, C1-6 할로알킬-NH-, C1-6 할로알킬-S-, C1-6 할로알킬-S(O)-, C1-6 할로알킬-S(O)2-, C1-6 할로알킬-S(=O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-6 알킬-O-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-NH-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2O-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-O-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-NH-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2O-(C1-6)알킬, 아릴-O-(C1-6)알킬, 아릴-NH-(C1-6)알킬, 아릴-S-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-6)알킬, C3-7 사이클로알킬, C3-7 사이클로알킬-(C1-6)알킬-, C3-7 할로사이클로알킬, C3-7 할로사이클로알킬-(C1-6)알킬-, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, 디(C1-6 알킬)아미노, 디(C1-6 할로알킬)아미노, C3-18 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-6)알킬, C1-6 알킬-O-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-NH-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2O-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-O-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-NH-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-6)알킬, (C1-6 알콕시)카보닐, (C1-6 할로알콕시)카보닐, (C3-7 사이클로알콕시)카보닐, (C3-7 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-7 사이클로알킬-(C1-6 알콕시)카보닐, C3-7 할로사이클로알킬-(C1-6 알콕시)카보닐, (C1-6 알킬)카보닐, (C1-6 할로알킬)카보닐, (C3-7 사이클로알킬)카보닐, (C3-7 할로사이클로알킬)카보닐, C3-7 사이클로알킬-(C1-6)알킬카보닐, (C3-7 할로사이클로알킬)-(C1-6)알킬카보닐, 아릴 그룹, 오불화황, 하기 화학식 (X1-1) 내지 (X1-5)로 표시되는 치환체중 하나를 나타내고:
Figure pct00021
여기에서 G는 독립적으로 상술된 G와 동일한 의미를 가지거나;
X1 및 X2는 각각 독립적으로 후술하는 바와 같은 W1 내지 W9의 어느 하나로 나타내어지는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고;
X3, X4 및 X5는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, 아릴-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-O-, C1-6 알킬-NH-, C1-6 알킬-S-, C1-6 알킬-S(O)-, C1-6 알킬-S(O)2-, C1-6 알킬-S(O)2O-, C1-6 할로알킬-O-, C1-6 할로알킬-NH-, C1-6 할로알킬-S-, C1-6 할로알킬-S(O)-, C1-6 할로알킬-S(O)2-, C1-6 할로알킬-S(O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-6 알킬-O-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-NH-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2O-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-O-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-NH-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2O-(C1-6)알킬, 아릴-O-(C1-6)알킬, 아릴-NH-(C1-6)알킬, 아릴-S-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-6)알킬, C3-7 사이클로알킬, C3-7 사이클로알킬-(C1-6)알킬-, C3-7 할로사이클로알킬, C3-7 할로사이클로알킬-(C1-6)알킬-, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, 디(C1-6 알킬)아미노, 디(C1-6 할로알킬)아미노, C3-18 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-6)알킬, C1-6 알킬-O-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-NH-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2O-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-O-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-NH-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-6)알킬, (C1-6 알콕시)카보닐, (C1-6 할로알콕시)카보닐, (C3-7 사이클로알콕시)카보닐, (C3-7 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-7 사이클로알킬-(C1-6 알콕시)카보닐, C3-7 할로사이클로알킬-(C1-6 알콕시)카보닐, (C1-6 알킬)카보닐, (C1-6 할로알킬)카보닐, (C3-7 사이클로알킬)카보닐, (C3-7 할로사이클로알킬)카보닐, C3-7 사이클로알킬-(C1-6)알킬카보닐, C3-7 할로사이클로알킬-(C1-6)알킬카보닐, 아릴-카보닐, 헤테로사이클릴-카보닐, 아릴-(C1-6)알킬카보닐, 헤테로사이클릴-(C1-6)알킬카보닐, 오불화황, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며;
X3 및 X4는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
X3 및 X5는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
X6은 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C3-7 사이클로알킬, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, 아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹, 아릴-(C1-6)알킬 또는 헤테로사이클릴-(C1-6)알킬을 나타내고;
X7은 각각 독립적으로 수소, 니트로, 시아노, 포르밀, X8-카보닐 또는 X8-옥시카보닐을 나타내며, 여기서 X8은 독립적으로 상술된 X6과 동일한 의미를 갖고;
J는 각각 독립적으로 C1-6 할로알킬, C1-6 할로알킬-O-, C1-6 할로알킬-S-, C1-6 할로알킬-S(=O)-, C1-6 할로알킬-S(=O)2-, C3-7 할로사이클로알킬, -C(J1) (J2) (J3) 또는 -C (J1) (J2) (OJ4)를 나타내며,
여기서 J1 및 J2는 각각 독립적으로 C1-6 할로알킬을 나타내고,
J3은 독립적으로 상기 W1 내지 W9중 어느 하나를 나타내며;
J4는 수소, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 아릴설포닐, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고;
T는 상기 언급된 W1 내지 W9로 표시되는 치환체중 어느 하나를 나타내거나, 또는 하기 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 어느 하나:
Figure pct00022
또는
Figure pct00023
를 나타내며,
여기에서,
m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수를 나타내고;
X3, X5 및 G는 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X5 및 G와 동일한 의미를 가지며;
X9, X10 및 X11은 각각 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X4 및 X5와 동일한 의미를 갖고,
X9 및 X10은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 3- 내지 8-원 탄소환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있으며,
X9 및 X5, X10 및 X5, 또는 X11 및 X5는 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있고,
R12 및 R13은 각각 X9 및 X10과 동일한 의미를 가지며,
R14는 상술된 X3과 동일한 의미를 갖고,
R15는 수소를 나타내며;
A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-T이고, T가 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 하나를 나타내는 경우, C-T에서의 T가 결합되어 있는 탄소 원자에 인접한 A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-X1이면 T에서의 X9, X10, X11 또는 X3은 X1과 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있고, 알킬렌의 임의 위치에서의 한 -CH2-는 -O-, -S- 또는 -NH-로 대체될 수 있으며;
A1 및 A2가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고, A3 및 A4가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
상기 정의된 각 그룹은 임의 치환체로 추가 치환될 수 있는
화학식 (I)의 화합물.
화학식 (I)의 화합물중에서 하기 화합물이 특히 적합하다.
A1, A2, A3, A4 및 A5는 각각 독립적으로 질소, C-X1 또는 C-T이나, 단 A1, A2, A3, A4 및 A5의 적어도 하나는 C-T이고;
B1, B2, B3, B4 및 B5는 각각 독립적으로 질소, C-X2 또는 C-J이나, 단 B1, B2, B3, B4 및 B5의 적어도 하나는 C-J이며;
G는 산소 또는 황을 나타내고;
Q는 수소, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, (C1-4 알킬)카보닐, (C1-4 할로알킬)카보닐, (C1-4 알콕시)카보닐 또는 (C1-4 할로알콕시)카보닐을 나타내며;
X1 및 X2는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, 옥사이드, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, 아릴-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-O-, C1-4 알킬-NH-, C1-4 알킬-S-, C1-4 알킬-S(O)-, C1-4 알킬-S(O)2-, C1-4 알킬-S(O)2O-, C1-4 할로알킬-O-, C1-4 할로알킬-NH-, C1-4 할로알킬-S-, C1-4 할로알킬-S(O)-, C1-4 할로알킬-S(O)2-, C1-4 할로알킬-S(=O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-4 알킬-O-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-NH-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2O-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-O-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-NH-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2O-(C1-4)알킬, 아릴-O-(C1-4)알킬, 아릴-NH-(C1-4)알킬, 아릴-S-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-4)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬-(C1-4)알킬-, C3-6 할로사이클로알킬, C3-6 할로사이클로알킬-(C1-4)알킬-, C2-4 알케닐, C2-4 할로알케닐, C2-4 알키닐, C2-4 할로알키닐, 디(C1-4 알킬)아미노, 디(C1-4 할로알킬)아미노, C3-12 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-4)알킬, C1-4 알킬-O-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-NH-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2O-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-O-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-NH-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-4)알킬, (C1-4 알콕시)카보닐, (C1-4 할로알콕시)카보닐, (C3-6 사이클로알콕시)카보닐, (C3-6 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-6 사이클로알킬-(C1-4 알콕시)카보닐, C3-6 할로사이클로알킬-(C1-4 알콕시)카보닐, (C1-4 알킬)카보닐, (C1-4 할로알킬)카보닐, (C3-6 사이클로알킬)카보닐, (C3-6 할로사이클로알킬)카보닐, C3-6 사이클로알킬-(C1-4)알킬카보닐, (C3-6 할로사이클로알킬)-(C1-4)알킬카보닐, 아릴 그룹, 오불화황, 하기 화학식 (X1-1) 내지 (X1-5)로 표시되는 치환체중 하나를 나타내고:
Figure pct00024
여기에서 G는 독립적으로 상술된 G와 동일한 의미를 가지거나;
X1 및 X2는 각각 독립적으로 W1 내지 W9 중 어느 하나로 나타내어지는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며;
X3, X4 및 X5는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, 아릴-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-O-, C1-4 알킬-NH-, C1-4 알킬-S-, C1-4 알킬-S(O)-, C1-4 알킬-S(O)2-, C1-4 알킬-S(O)2O-, C1-4 할로알킬-O-, C1-4 할로알킬-NH-, C1-4 할로알킬-S-, C1-4 할로알킬-S(O)-, C1-4 할로알킬-S(O)2-, C1-4 할로알킬-S(O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-4 알킬-O-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-NH-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2O-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-O-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-NH-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2O-(C1-4)알킬, 아릴-O-(C1-4)알킬, 아릴-NH-(C1-4)알킬, 아릴-S-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-4)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬-(C1-4)알킬-, C3-6 할로사이클로알킬, C3-6 할로사이클로알킬-(C1-4)알킬-, C2-4 알케닐, C2-4 할로알케닐, C2-4 알키닐, C2-4 할로알키닐, 디(C1-4 알킬)아미노, 디(C1-4 할로알킬)아미노, C3-12 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-4)알킬, C1-4 알킬-O-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-NH-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2O-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-O-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-NH-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-4)알킬, (C1-4 알콕시)카보닐, (C1-4 할로알콕시)카보닐, (C3-6 사이클로알콕시)카보닐, (C3-6 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-6 사이클로알킬-(C1-4 알콕시)카보닐, C3-6 할로사이클로알킬-(C1-4 알콕시)카보닐, (C1-4 알킬)카보닐, (C1-4 할로알킬)카보닐, (C3-6 사이클로알킬)카보닐, (C3-6 할로사이클로알킬)카보닐, C3-6 사이클로알킬-(C1-4)알킬카보닐, C3-6 할로사이클로알킬-(C1-4)알킬카보닐, 아릴-카보닐, 헤테로사이클릴-카보닐, 아릴-(C1-4)알킬카보닐, 헤테로사이클릴-(C1-4)알킬카보닐, 오불화황, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고,
X3 및 X4는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있으며,
X3 및 X5는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
X6은 각각 독립적으로 수소, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, C3-6 사이클로알킬, C2-4 알케닐, C2-4 할로알케닐, 아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹, 아릴-(C1-4)알킬 또는 헤테로사이클릴-(C1-4)알킬을 나타내며;
X7은 각각 독립적으로 수소, 니트로, 시아노, 포르밀, X8-카보닐 또는 X8-옥시카보닐을 나타내고, 여기서 X8은 독립적으로 상술된 X6과 동일한 의미를 가지며;
J는 각각 독립적으로 C1-4 할로알킬, C1-4 할로알킬-O-, C1-4 할로알킬-S-, C1-4 할로알킬-S(=O)-, C1-4 할로알킬-S(=O)2-, C3-6 할로사이클로알킬, -C(J1) (J2) (J3) 또는 -C (J1) (J2) (OJ4)를 나타내고,
여기에서 J1 및 J2는 각각 독립적으로 C1-4 할로알킬을 나타내며,
J3은 독립적으로 상기 W1 내지 W9중 어느 하나를 나타내고;
J4는 수소, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, C1-4 알킬설포닐, C1-4 할로알킬설포닐, 아릴설포닐, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며;
T는 상기 언급된 W1 내지 W9로 표시되는 치환체중 어느 하나를 나타내거나, 또는 하기 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 어느 하나:
Figure pct00025
또는
Figure pct00026
를 나타내고,
여기에서,
m은 각각 독립적으로1 내지 4 의 정수를 나타내며;
X3, X5 및 G는 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X5 및 G와 동일한 의미를 갖고;
X9, X10 및 X11은 각각 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X4 및 X5와 동일한 의미를 가지며,
X9 및 X10은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 3- 내지 8-원 탄소환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고,
X9 및 X5, X10 및 X5, 또는 X11 및 X5는 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있으며,
R12 및 R13은 각각 X9 및 X10과 동일한 의미를 갖고,
R14는 상술된 X3과 동일한 의미를 가지며,
R15는 수소를 나타내고;
A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-T이고, T가 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 하나를 나타내는 경우, C-T에서의 T가 결합되어 있는 탄소 원자에 인접한 A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-X1이면 T에서의 X9, X10, X11 또는 X3은 X1과 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있고, 알킬렌의 임의 위치에서의 한 -CH2-는 -O-, -S- 또는 -NH-로 대체될 수 있으며;
A1 및 A2가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고, A3 및 A4가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
상기 정의된 각 그룹은 임의 치환체로 추가 치환될 수 있는
화학식 (I)의 화합물.
본 발명의 다른 바람직한 구체예에 있어서,
화학식 (I)에서 그룹
Figure pct00027
(여기에서, (*)로 표시된 결합은 하기 그룹에서 (#)로 표시된 탄소 원자에 결합한다
Figure pct00028
)
는 하기 LH-1 내지 LH-13 중에서 선택되는 그룹을 나타내고:
Figure pct00029
Figure pct00030
Figure pct00031
Figure pct00032
여기에서,
W는 상술된 W1 내지 W9 중 어느 하나를 나타내며,
R7, R8, R9, R10, R11 및 X12는 각각 독립적으로 상술된 X1과 동일한 의미를 갖고,
R12 및 R13은 각각 상술된 X9 및 X10과 동일한 의미를 가지며,
R14는 상술된 X3과 동일한 의미를 갖고,
R15는 수소를 나타내거나, 또는 -C(=G)-X5와 동일한 의미를 가지며;
G 및 X5는 상기 정의된 바와 같고,
n'는 1 내지 4의 정수를 나타내는
화합물이 바람직하다.
본 발명의 화학식 (I)의 화합물중에서,
화학식 (I)에서 그룹
Figure pct00033
(여기에서, (*)로 표시된 결합은 하기 그룹에서 (#)로 표시된 탄소 원자에 결합한다
Figure pct00034
)
는 그룹
Figure pct00035
을 나타내고:
R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 상술된 X2와 동일한 의미를 가지며, 더욱 바람직하게는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 산소, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알킬-O-, 또는 할로알킬-S(O)2-를 나타내며,
J는 각각 독립적으로 C1-4 퍼플루오로알킬, C1-4 퍼플루오로알킬-O-, C1-4 모노브로모퍼플루오로알킬, C1-4 퍼플루오로알킬-S(O)2-, C3-6 퍼플루오로사이클로알킬, -C(J1)(J2)(J3) 또는 -C(J1)(J2)(OJ4)를 나타내고,
J1 및 J2는 각각 독립적으로 C1-4 퍼플루오로알킬을 나타내며,
J3은 하기 W2
Figure pct00036
를 나타내고:
Z는 각각 독립적으로 수소 또는 할로겐을 나타내며,
k는 3을 나타내고,
J4는 C1-4 알킬, 또는 페닐을 나타내며;
상기 정의된 각 그룹은 임의 치환체로 추가 치환될 수 있는
화합물이 바람직하다.
하기 신규 카복사미드의 그룹이 또한 바람직하며, 어느 경우에도 상술된 화학식 (I)의 화합물의 하위그룹으로 이해하여야 한다.
그룹 1: 하기 화학식 (I-I)의 카복사미드:
Figure pct00037
상기 식에서,
G, Q 및 J는 상기 정의된 바와 같고,
W는 상술된 W1 내지 W9 중 어느 하나를 나타내며,
R1, R2, R4 및 R5는 각각 독립적으로 상기 정의된 X2와 동일한 의미를 갖고,
R7, R8, R9 및 R10은 각각 독립적으로 상기 정의된 X1과 동일한 의미를 가진다.
그룹 2: 하기 화학식 (I-II)의 카복사미드:
Figure pct00038
상기 식에서,
W, G, Q, J, R1, R2, R4, R5, R9, R10 및 (X12)n'은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 3: 하기 화학식 (I-III)의 카복사미드:
Figure pct00039
상기 식에서,
W, G, Q, J, R1, R2, R4, R5, R8, R9 및 R10은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 4: 화학식 (I-IV)의 카복사미드:
Figure pct00040
상기 식에서,
W, G, Q, J, R1, R2, R4, R5, R7, R9 및 R10은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 5: 화학식 (I-V)의 카복사미드:
Figure pct00041
상기 식에서,
G, Q, J, R1, R2, R4, R5, R7, R8, R9, R10 및 m은 상기 정의된 바와 같고,
R12 및 R13은 각각 상술된 X9 및 X10과 동일한 의미를 가지며,
R14는 상술된 X3과 동일한 의미를 갖고,
R15는 수소를 나타내거나, 또는 -C(=G)-X5와 동일한 의미를 가지며,
G 및 X5는 상기 정의된 바와 같다.
그룹 6: 화학식 (I-VI)의 카복사미드:
Figure pct00042
상기 식에서,
G, Q, J, R1, R2, R4, R5, R9, R10, R12, R13, R14, R15, (X12)n' 및 m은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 7: 화학식 (I-VII)의 카복사미드:
Figure pct00043
상기 식에서,
G, Q, J, R1, R2, R4, R5, R8, R9, R10, R12, R13, R14, R15 및 m은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 8: 화학식 (I-VIII)의 카복사미드:
Figure pct00044
상기 식에서,
G, Q, J, R1, R2, R4, R5, R7, R9, R10, R12, R13, R14, R15 및 m은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 9: 화학식 (I-IX)의 카복사미드:
Figure pct00045
상기 식에서,
G, Q, J, R1, R2, R4, R5, R7, R9, R10, R12, R13, R14, R15 및 (X12)n'은 상기 정의된 바와 같고,
n은 0, 1 또는 2를 나타낸다.
그룹 10: 화학식 (I-X)의 카복사미드:
Figure pct00046
상기 식에서,
G, Q, J, R1, R2, R4, R5, R7, R9, R10, R12, R13, R14, R15 및 X12는 상기 정의된 바와 같고,
n은 0, 1 또는 2를 나타낸다.
그룹 11: 화학식 (I-XI)의 카복사미드:
Figure pct00047
상기 식에서,
W, G, Q, J, R1, R2, R4, R5, R7, R9, R10, R12, R13, R14, R15 및 m은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 12: 화학식 (I-XII)의 카복사미드:
Figure pct00048
상기 식에서,
W, G, Q, J, R1, R2, R4, R5, R7, R9, R10, R12, R13, R14, R15 및 m은 상기 정의된 바와 같다.
그룹 13: 화학식 (I-XIII)의 카복사미드:
Figure pct00049
상기 식에서, G, Q 및 J는 상기 정의된 바와 같고;
W는 상기 W1 내지 W9 중 어느 하나를 나타내며;
R1, R2, R4 및 R5는 독립적으로 각각 상기 정의된 X2와 동일한 의미를 갖고;
R7, R9, R10 및 R11은 독립적으로 상기 X1과 동일한 의미를 갖는다.
하기 요건을 만족하는 화학식 (I)의 카복사미드 및 그룹 1 내지 13의 카복사미드가 바람직하다:
J는 각각 독립적으로 C1-4 퍼플루오로알킬, C1-4 모노브로모퍼플루오로알킬, C3-6 퍼플루오로사이클로알킬, -C (J1) (J2) (J3) 또는 -C (J1) (J2) (OJ4)를 나타내고,
J1 및 J2는 각각 독립적으로 C1-4 퍼플루오로알킬을 나타내며,
J3은 상술한 바와 같은 화학식 W1 내지 W9로 표시되는 치환체중 어느 하나를 나타내고,
J4는 C1-4 알킬, C1-4 할로알킬 또는 페닐 그룹을 나타내며,
상기 정의된 각 그룹은 임의 치환체로 추가 치환될 수 있다.
본 발명의 화학식 (I)의 화합물은 비대칭 탄소를 가질 수 있으며, 따라서 광학 이성체가 본 발명의 화합물에 포함된다.
4-(1H-1,2,4-트리아졸로-1-일)벤조일 클로라이드 및 2,6-디브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판 -2-일)아닐린이 출발 물질로 사용되는 경우, 제조 방법 (a)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00050
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-플루오로-3-니트로벤즈아미드 및 1H-1,2,4-트리아졸이 출발 물질로 사용되는 경우, 제조 방법 (b)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00051
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 및 아세트산 무수물이 출발 물질로 사용되는 경우, 제조 방법 (c)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00052
5-아미노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-카복사미드 및 아세트산이 출발 물질로 사용되는 경우, 제조 방법 (d)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00053
1-아미노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-인단-5-카복사미드 및 아세트산이 출발 물질로 사용되는 경우, 제조 방법 (e)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00054
N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 및 메틸 요오다이드가 출발 물질로 사용되는 경우, 제조 방법 (f)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00055
N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 및 라벳손 시약(Lawesson reagent)이 출발 물질로 사용되는 경우, 제조 방법 (g)는 하기 반응식으로 나타내어질 수 있다:
Figure pct00056
이하에 각 제조 방법 및 중간체에 대해 설명될 것이다.
제조 방법 (a)에서 출발물질인 화학식 (II)의 화합물은 공지되었으며, 그의 대표적인 예는 다음과 같다:
4-(1H-피롤-1-일)벤조일 클로라이드,
4-(1H-피라졸-1-일)벤조일 클로라이드,
3-클로로-4-(1H-피라졸-1-일)벤조일 클로라이드,
4-(1H-이미다졸-1-일)벤조일 클로라이드,
4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조일 클로라이드,
4-(1H-테트라졸-1-일)벤조일 클로라이드,
4-시아노-3-플루오로벤조일 클로라이드 등.
제조 방법 (a)의 출발물질에서 화학식 (II)의 L1이 하이드록시를 나타내는 경우, 이는 축합제의 존재하에서 화학식 (III)의 화합물과 반응시킬 수 있다.
축합제로는, 1,3-디사이클로헥실카보디이미드 (DCC), 1-에틸-3-(3'-디메틸아미노프로필)카보디이미드 하이드로클로라이드 (WSCI), 카보닐디이미다졸 (CDI), 디에틸 포스포시아네이트 (DEPC), 2-클로로-1-메틸피리디늄 요오다이드 (Mukaiyama 시약) 등이 반응에 사용될 수 있다.
제조 방법 (a)의 출발물질에서 화학식 (II)의 L1이 하이드록시를 나타내는 경우, L1은 티오닐 클로라이드, 옥살릴 클로라이드 또는 오염화인과 같은 염소화제와 사전 반응시키고, 피발로일 클로라이드와 같은 유기산 할라이드와 반응시키거나, 또는 카보닐디이미다졸 또는 설포닐이미다졸 등과 반응시키는 것을 포함하는 여러 방법에 의해 적절한 치환체로 용이하게 전환될 수 있다.
제조 방법 (a)에 대한 반응물질로서, 화학식 (III)의 일부 화합물은 공지되었으며, US 2002/0198399A1, WO 2005/021488A1, WO 2005/073165A1, WO 2006/024412A2 또는 일본 특허출원 2009-172800에 기술된 방법에 따라 합성될 수 있다. 그의 대표적인 예는 다음과 같다:
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸아닐린,
2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸아닐린,
2,6-디에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)아닐린,
2-브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸아닐린,
2-브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-에틸아닐린,
2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)아닐린,
2,6-디브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디요오도아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2-(트리플루오로메틸)아닐린,
2-클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-(트리플루오로메틸)아닐린,
2-브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-(트리플루오로메틸)아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2-요오도-6-(트리플루오로메틸)아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2-(트리플루오로메톡시)아닐린,
2-클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-(트리플루오로메톡시)아닐린,
2-브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-(트리플루오로메톡시)아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2-요오도-6-(트리플루오로메톡시)아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2-[(트리플루오로메틸)설파닐]아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2-[(트리플루오로메틸)설피닐]아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2-[(트리플루오로메틸)설포닐]아닐린,
2-클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-[(트리플루오로메틸)-설파닐]아닐린,
2-클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-[(트리플루오로메틸)-설피닐]아닐린,
2-클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-[(트리플루오로메틸)-설포닐]아닐린,
2-브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-[(트리플루오로메틸)-설파닐]아닐린,
2-브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-[(트리플루오로메틸)-설피닐]아닐린,
2-브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-[(트리플루오로메틸)-설포닐]아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2-요오도-6-[(트리플루오로메틸)-설파닐]아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2-요오도-6-[(트리플루오로메틸)-설피닐]아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-요오도-4-[(트리플루오로메틸)-설포닐]아닐린,
2-에틸-4-(2-에톡시-1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판-2-일)-6-메틸아닐린,
4-[2-(4-클로로페녹시)-1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판-2-일]-2-에틸-6-메틸아닐린,
4-[2-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판-2-일]-2-에틸-6-메틸아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)-2,6-디메틸아닐린,
2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)-6-메틸아닐린,
2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)아닐린,
2,6-디브로모-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)아닐린,
4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)-2,6-디요오도아닐린,
2-에틸-4-[2-에톡시-1,1,1,3,3,4,4,4-옥타플루오로부탄-2-일]-6-메틸아닐린,
4-[2-(4-클로로페녹시)-1,1,1,3,3,4,4,4-옥타플루오로부탄-2-일]-2-에틸-6-메틸아닐린,
4-[2-(4-클로로-1H-피라졸-1-일)-1,1,1,3,3,4,4,4-옥타플루오로부탄-2-일]-2-에틸-6-메틸아닐린,
2,6-디브로모-4-(트리플루오로메톡시)아닐린,
2,6-디브로모-4-[(트리플루오로메틸)설파닐]아닐린,
2,6-디브로모-4-[(트리플루오로메틸)설피닐]아닐린,
2,6-디브로모-4-[(트리플루오로메틸)설포닐]아닐린,
2,6-디브로모-4-[(펜타플루오로에틸)설파닐]아닐린,
2,6-디브로모-4-[(헵타플루오로프로필)설파닐]아닐린,
2,6-디브로모-4-[(노나플루오로부틸)설파닐]아닐린,
2,6-디메틸-4-(운데카플루오로사이클로헥실)아닐린
2-에틸-6-메틸-4-(운데카플루오로사이클로헥실)아닐린
2,6-디클로로-4-(운데카플루오로사이클로헥실)아닐린
2,6-디브로모-4-(운데카플루오로사이클로헥실)아닐린
2,6-디요오도-4-(운데카플루오로사이클로헥실)아닐린 등.
제조 방법 (a)의 반응은 적절한 희석제의 존재하에 수행될 수 있으며, 사용될 수 있는 희석제의 예로는 지방족 탄화수소 (헥산, 사이클로헥산, 헵탄 등), 할로겐화 지방족 탄화수소 (디클로로메탄, 클로로포름, 사염화탄소, 디클로로에탄 등), 방향족 탄화수소 (벤젠, 톨루엔, 크실렌, 클로로벤젠 등), 에테르 (디에틸 에테르, 디부틸 에테르, 디메톡시에탄 (DME), 테트라하이드로푸란, 디옥산 등), 에스테르 (에틸 아세테이트, 에틸 프로피오네이트 등), 산 아미드 (디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸 아세트아미드 (DMA), N-메틸피롤리돈 등), 니트릴 (아세토니트릴, 프로피오니트릴 등), 디메틸 설폭사이드 (DMSO), 물, 이들의 혼합 용매 등을 들 수 있다.
제조 방법 (a)의 반응은 적절한 염기의 존재하에 수행될 수 있으며, 사용될 수 있는 염기의 예로는 알칼리 금속 염기, 예를 들어 수소화리튬, 수소화나트륨, 수소화칼륨, 부틸리튬, tert-부틸리튬, 트리메틸실릴리튬, 리튬 헥사메틸디실라지드, 수산화나트륨, 수산화칼륨, 탄산나트륨, 탄산칼륨, 탄산세슘, 인산삼칼륨, 소듐 아세테이트, 포타슘 아세테이트, 소듐 메톡사이드, 소듐 에톡사이드, 소듐 tert-부톡사이드, 포타슘 tert-부톡사이드 등, 및 유기 염기, 예를 들어 트리에틸아민, 디이소프로필에틸아민, 트리부틸아민, N-메틸모르폴린, N,N-디메틸아닐린, N,N-디에틸아닐린, 4-tert-부틸-N,N-디메틸아닐린, 피리딘, 피콜린, 루티딘, 디아자비사이클로운데센 (1,8-디아자비사이클로[5.4.0]운덱-7-엔), 디아자비사이클로옥탄, 이미다졸 등을 들 수 있다.
제조 방법 (a)는 실질적으로 넓은 온도 범위내에서 수행될 수 있다. 이는 일반적으로 약 -78 ℃ 내지 약 200 ℃, 바람직하게는 -10 ℃ 내지 약 150 ℃의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 반응은 바람직하게는 상압에서 수행될 수 있으나, 승압 또는 감압하에 수행될 수도 있다. 반응 시간은 0.1 내지 72 시간, 바람직하게는 0.1 내지 24 시간이다.
제조 방법 (a)를 실시하는 경우, 예를 들어, 화학식 (II)에서 L1이 하이드록시를 나타내는 경우, 1 mol의 화학식 (II)의 화합물과 1 내지 3 mol의 화학식 (III)의 화합물을 1 내지 3 mol의 축합제를 사용하여 희석제, 예를 들면 DMF 중에서 반응시켜 화학식 (I)의 화합물을 수득할 수 있거나, 화학식 (II)에서 L1이 적절한 이탈기를 나타내는 경우에는, 1 mol의 화학식 (II)의 화합물과 1 내지 3 mol의 화학식 (III)의 화합물을 적절한 염기, 예를 들면 피리딘의 존재하에 반응시켜 화학식 (I)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (b)에 대한 출발물질로서의 화학식 (IV)의 화합물은 WO 2005/021488 및 WO 2005/073165에 개시된 공지 화합물이며, 그의 대표적인 예는 다음과 같다:
N-[2,6-디메틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]-4-플루오로-3-니트로벤즈아미드,
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-플루오로-3-니트로벤즈아미드 등.
한편, 화학식 (IV)의 화합물에 포함되는 신규 화합물의 대표적인 예는 다음과 같다:
2-클로로-4-플루오로-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸페닐]벤즈아미드,
4-플루오로-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸페닐]-2-(트리플루오로메틸)벤즈아미드,
4-플루오로-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸페닐]-2-니트로벤즈아미드,
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3,4-디플루오로벤즈아미드,
3-클로로-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-플루오로벤즈아미드,
3-브로모-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-플루오로벤즈아미드,
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-플루오로-3-(트리플루오로메틸) 벤즈아미드,
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-플루오로-1-나프타미드,
5-브로모-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]피리딘-2-카복사미드,
6-클로로-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸페닐]-니코틴산 아미드,
6-클로로-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-니코틴산 아미드 등.
화학식 (IV)의 화합물중 신규 중간체는 하기 화학식 (V-1) 내지 (V-5)로 나타내어진다:
Figure pct00057
Figure pct00058
Figure pct00059
Figure pct00060
Figure pct00061
상기 식에서,
X13은 할로겐을 나타내고,
X14는 할로겐 또는 C1-4 할로알킬을 나타내며,
X16 및 X17은 각각 독립적으로 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, C1-4 할로알킬-S-, C1-4 할로알킬-S(O)- 또는 C1-4 할로알킬-S(O)2-를 나타내고,
J는 상기 정의된 바와 같으며,
X15는 할로겐, C1-4 할로알킬 또는 니트로 그룹을 나타낸다.
제조 방법 (b)의 출발물질로서의 화학식 (IV)의 일부 화합물은 WO 2005/021488 및 WO 2005/073165에 기술된 방법에 따라 합성될 수 있다. 구체적으로, 이들은 제조 방법 (a)에 따라 화학식 (VI)의 화합물을 상술된 화학식 (III)의 화합물과 반응시켜 합성할 수 있다:
Figure pct00062
상기 식에서,
A1-1, A1-2, A1-3, A1-4, A1-5, G 및 L1은 각각 독립적으로 각각 상기 정의된 것과 동일한 의미를 갖는다.
화학식 (VI)의 화합물의 특정 제조 방법을 다음에 나타내었다:
Figure pct00063
상기 반응식에서, 단계 1은 제조 방법 (a)에 기술된 방법으로 수행되고, 단계 2는 반응식 1에 기술된 방법으로 수행되며, 단계 1-1, 단계 3은 N-클로로숙신이미드(NCS)를 사용한 염소화이고, 단계 4는 JP2008-505120A에 기술된 방법으로 수행된다.
제조 방법 (b)의 반응은 적절한 희석제의 존재하에 수행될 수 있으며, 사용될 수 있는 희석제의 예는 제조 방법 (a)에 예시된 것과 동일한 희석제로서, 바람직하게는 디메틸포름아미드 (DMF), 디메틸아세트아미드 (DMA), N-메틸피롤리돈 또는 디메틸 설폭사이드 (DMSO)이다.
제조 방법 (b)의 반응은 적절한 염기의 존재하에 수행될 수 있으며, 사용될 수 있는 염기의 예는 제조 방법 (a)에 예시된 것과 동일한 염기이며, 바람직하게는, 탄산칼륨이다.
제조 방법 (b)의 반응은 필요에 따라, 적절한 염기의 존재하에 Pd2(dba)3, Pd2(dba)3CHCl3, (dba = 디벤질리덴아세톤), Pd(OAc)2, CuI 및 Cu2O와 같은 촉매를 시용하여 수행될 수 있다. 또한, 필요에 따라, 2,2'-비스(디페닐포스피노)-1,1'-비나프탈렌 (BINAP), 4,5-비스(디페닐포스피노)-9,9-디메틸크산텐 (Xantphos) 및 트리부틸포스핀과 같은 포스핀형 리간드, 또는 8-퀴놀리놀, 프롤린 및 N,N-디메틸글리신과 같은 아민형 리간드가 사용될 수 있다.
제조 방법 (b)는 실질적으로 넓은 온도 범위내에서 수행될 수 있다. 이는 일반적으로 약 -78 ℃ 내지 약 200 ℃, 바람직하게는 약 -10 ℃ 내지 약 180 ℃의 온도에서 수행될 수 있다. 상기 반응은 바람직하게는 상압에서 수행될 수 있으나, 승압 또는 감압하에 수행될 수도 있다. 반응 시간은 0.1 내지 72 시간, 바람직하게는 0.1 내지 24 시간이다.
제조 방법 (b)를 실시하는 경우, 예를 들어, 1 mol의 화학식 (IV)의 화합물을 1 내지 3 mole의 염기, 예를 들어 탄산칼륨의 존재하에 희석제, 예를 들어 디메틸포름아미드중에서 1 내지 2 mole의 W1-H, W2-H, W3-H, W4-H, W5-H, W6-H, W7-H, W8-H 또는 W9-H의 화합물과 반응시켜 본 발명의 화학식 (I)의 화합물을 수득할 수 있다. 또한, 상술된 촉매가 사용되는 경우에는, 예를 들어, 1 mol의 화학식 (IV)의 화합물을 1 내지 3 mole의 염기 및 촉매량의 CuI 및 프롤린의 존재하에 희석제, 예를 들어 디메틸설폭사이드중에서 1 내지 3 mole의 W1-H, W2-H, W3-H, W4-H, W5-H, W6-H, W7-H, W8-H 또는 W9-H의 화합물과 반응시켜 본 발명의 화학식 (I)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (b)에 따라 수득되는 본 발명의 화학식 (I)의 화합물에 포함되는 것으로 A1-1, A1-2, A1-3, A1-4 또는 A1-5가 C-NO2인 경우, 니트로 그룹은 다른 치환체로 용이하게 전환될 수 있다. 그의 특정 예를 하기 반응식 1에 예시하였다.
반응식 1:
Figure pct00064
반응식 1에서,
conc. HC1 aq는 진한 염산 수용액을 가리키고,
Py는 피리딘을 가리키며,
THF는 테트라하이드로푸란을 가리키고,
t-Bu는 삼급 부틸을 가리키며,
DMF는 N,N-디메틸포름아미드를 가리킨다.
단계 1-1에 따라, 니트로 그룹을 환원시켜 아미노 그룹을 제공한다. 단계 1-2에 따라, 아실 그룹을 아미노 그룹에 도입한다. 단계 1-3에 따라, 아미노 그룹을 샌드메이어(Sandmeyer) 반응응 통해 디아조늄염으로 전환시킨 후, 디아조늄염 제거후 수소로 전환시킬 수 있다.
제조 방법 (c)에서 출발물질인 화학식 (I-c1)의 화합물은 다양한 방법에 따라 합성될 수 있다. 그의 대표적인 예를 반응식 2, 3, 3-1 및 4에 나타내었다.
반응식 2:
Figure pct00065
반응식 2에서,
히드라진-H2O는 히드라진 하이드레이트를 가리키고,
EtOH는 에탄올을 가리키며,
Py, THF 및 DMF는 상기 정의된 바와 같다.
반응식 2에 따라, 벤질 할라이드 유도체는 단계 2-1에서 산 축합 반응시킨 후, 단계 2-2에서 프탈이미드 포타슘 염과 반응시킨 다음 단계 2-3에서 프탈이미드 잔기를 히드라진으로 제거하여 벤질아미노 유도체를 제공한다. 상기 언급된 모든 반응은 유기 화합물을 합성하기 위한 일반적인 방법에 따라 수행될 수 있다.
반응식 3:
Figure pct00066
반응식 3에서,
DMAP는 4-디메틸아미노피리딘을 가리키고,
(Boc)2O는 디(t-부틸) 바이카보네이트를 가리키며,
MeOH는 메탄올을 가리키고,
conc. HCl aq 및 EtOH는 상기 정의된 바와 같다.
반응식 3-1:
Figure pct00067
반응식 3-1에서,
PPh는 트리페닐포스핀을 가리키고,
(Boc)2O는 디(t-부틸) 바이카보네이트를 가리키며,
MeOH는 메탄올을 가리키고,
conc. HCl aq 및 EtOH는 상기 정의된 바와 같다.
반응식 3 및 3-1에서 단계 3-2의 반응은 문헌에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다(Tetrahedron Letters, 2000, 41, 3513-3516 또는 Tetrahedron, 2003, 59, 5417-5423).
반응식 3-1에서 단계 3-4의 반응은 문헌에 기술된 방법에 따라 수행될 수 있다(Synthetic Communications, 1994, 887-890). 그밖의 방법은 유기 화합물을 합성하기 위한 일반적인 방법에 따라 수행될 수 있다.
반응식 3 및 3-1에서의 단계 3-2 및 단계 3-3의 방법에 따라, 4-시아노-N- [2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판- 2-일)-6-메틸페닐]-3-(1H-피라졸-1-일)벤즈아미드 또는 4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-(1H-1,2,4-트리아졸릴-1-일)벤즈아미드를 각각 원료로 사용하여 4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-(1H-피라졸-1-일)벤즈아미드 또는 4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-(1H-1,2,4-트리아졸릴-1-일)벤즈아미드를 수득할 수 있다. 또한, 3-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드로부터 3-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드를 유사하게 수득할 수 있다.
반응식 4:
Figure pct00068
반응식 4에서,
(Boc)2O 및 MeOH는 상기 정의된 바와 같다.
반응식 4에서 단계 4-2의 반응은 반응식 3에서의 단계 3-2와 동일한 방식으로 수행될 수 있다. 그밖의 방법은 유기 화합물을 합성하기 위한 일반적인 방법에 따라 수행될 수 있다.
제조 방법 (c)에서 출발물질인 화학식 (I-c1)의 화합물을 합성하기 위한 추가 방법이 있으며, 예로는 헥사메틸렌테트라민을 반응식 2의 벤질 할라이드 유도체와 반응시킨 후, 산성 조건하에서 가수분해시켜 벤질아미노 유도체를 제공하는 방법(델레핀 아민 합성, 참조 문헌: Bull. Soc. Chim. Fr. 1895, 13, S 352, J. Org. Chem. 1993, 58, 270, J. Org. Chem. 1990, 55, 1796, Org. React. 1954, 8, 197.), 벤질 알콜 유도체 또는 벤질 할라이드 유도체를 벤질 아지드 유도체로 전환시킨 후, 환원시켜 벤질아미노 유도체를 제공하는 방법 (참조 문헌: Chemical Review, 1988, 88, 297, J. Org. Chem., 1993, 58, 5886) 또는 벤질 할라이드 유도체를 코른블룸 니트로화(Kornblum nitration)를 통해 벤질니트로 유도체로 전환시킨 후, 환원시켜 벤질아미노 유도체를 제공하는 방법(참조 문헌: Organic Synthesis Collective Volume, 1963, 4, 724, Organic Reaction, 1962, 12, 101) 등이 포함된다,
제조 방법 (c)에서 출발물질인 화학식 (I-c1)의 화합물의 대표적인 예는 다음과 같다:
4-(아미노메틸)-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-2-플루오로-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-2-플루오로벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-2,3-디플루오로벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-2,5-디플루오로벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-2-클로로-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-플루오로벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-3-클로로-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-3-브로모-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-메틸 벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-(트리플루오로-메틸)벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-니트로벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2,6-디브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2,6-디메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-3-클로로-N-[2,6-디메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로-부탄-2-일)페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]-3-플루오로벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-3-브로모-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나-플루오로부탄-2-일)페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2,6-디브로모-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-3-클로로-N-[2-에틸-6-메틸-4-(운데카플루오로사이클로헥실)페닐]벤즈아미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-1-나프타미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]-1-나프타미드,
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(운데카플루오로사이클로헥실)페닐]-1-나프타미드,
5-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]피리딘-2- 카복사미드,
5-(아미노메틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]피리딘- 2-카복사미드,
5-(아미노메틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(운데카플루오로사이클로헥실)페닐]-피리딘-2-카복사미드,
6-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]니코틴아미드,
6-(아미노메틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]니코틴아미드,
6-(아미노메틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(운데카플루오로사이클로헥실)페닐]-니코틴아미드,
4-(1-아미노에틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
4-(1-아미노에틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]벤즈아미드,
4-(1-아미노에틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(운데카플루오로사이클로헥실)페닐]-벤즈아미드 등.
반응식 2 내지 3에 예시된 신규 중간체의 구체적인 예는 다음과 같다:
4-(클로로메틸)-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸페닐]벤즈아미드,
4-(클로로메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
3-클로로-4-(클로로메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
3-브로모-4-(클로로메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
4-(클로로메틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]벤즈아미드,
4-(클로로메틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]-3-플루오로벤즈아미드,
3-클로로-4-(클로로메틸)-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나-플루오로부탄-2-일)페닐]벤즈아미드,
4-(클로로메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-1-나프타미드,
4-[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)메틸]-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)- 2,6-디메틸 페닐]벤즈아미드,
4-[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)메틸]-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
3-클로로-4-[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)메틸]-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
3-브로모-4-[[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)메틸]-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
4-[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)메틸]-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-니트로벤즈아미드,
4-[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)메틸]-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]벤즈아미드,
4-[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)메틸]-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나플루오로부탄-2-일)페닐]-3-플루오로벤즈아미드,
3-클로로-4-[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)메틸]-N-[2-에틸-6-메틸-4-(1,1,1,2,3,3,4,4,4-노나 플루오로부탄-2-일)페닐]벤즈아미드,
4-[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)메틸]-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-1-나프타미드,
4-시아노-2-플루오로-N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸페닐]벤즈아미드,
4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-벤즈아미드,
4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-2-플루오로벤즈아미드,
2-클로로-4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-메틸벤즈아미드,
4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,3,3,3-헥사플루오로-2-하이드록시프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드,
2-{4-[(4-시아노벤조일)아미노]-3-에틸-5-메틸페닐}-1,1,1,3,3,3-헥사플루오로프로판-2-일-메탄설포네이트,
5-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]피리딘-2- 카복사미드,
6-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-니코틴아미드 등.
신규 중간체는 하기 화학식 (VII-1) 내지 (VII-6)으로 나타내어진다:
Figure pct00069
Figure pct00070
Figure pct00071
Figure pct00072
Figure pct00073
Figure pct00074
상기 식에서,
X18은 할로겐, 하이드록시, 아지드 또는 1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일을 나타내고,
X19는 수소, 할로겐 또는 C1-4 알킬을 나타내며;
X9, X10, X16, X17, J 및 m은 상기 정의된 바와 같고;
X20은 수소 또는 C1-4 알킬을 나타내며;
X21은 산소 또는 N-X22를 나타내고;
X22는 하이드록시, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시를 나타내며;
X23은 수소 또는 C1-4 알킬을 나타내고;
X24는 수소 또는 할로겐을 나타낸다.
제조 방법 (c)는 유기 화합물을 합성하기 위한 일반적인 방법에 따라 수행될 수 있다. 또한, 희석제, 염기 등은 제조 방법 (a)에 예시된 것과 동일하다.
제조 방법 (d)와 관련하여, 그의 출발물질을 포함하여 예시적인 합성 방법을 하기 반응식 5에 나타내었다.
반응식 5
Figure pct00075
반응식 5에서, 상응하는 산 클로라이드 및 아닐린을 단계 5-1 중에 축합하여 아닐라이드를 얻고 단계 5-2 중에 하이드록실아민과 반응시켜 하이드록시이미노 화합물을 제공하며, 후속 단계 5-3은 환원적 아민화이나, 상술된 단계 4-2와 동일한 방식으로 수행될 수 있으며, 단계 5-4에서의 탈보호후에, 제조 방법 (d)에 상응하는 단계 5-5가 수행된다. 제조 방법 (d)는 제조 방법 (c)와 동일한 방식으로 수행될 수 있다.
반응식 5에서 신규 중간체의 대표적인 예는 다음과 같다:
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-5-옥소-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-카복사미드,
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-5-(하이드록시이미노)-5,6,7,8-테트라하이드로나프탈렌-2-카복사미드 등.
상술된 신규 중간체는 하기 화학식 (VIII)로 요약된다:
Figure pct00076
상기 식에서,
A1 내지 A3, B1 내지 B5, G, Q, X16 및 X21은 상기 정의된 바와 같다.
제조 방법 (e)와 관련하여, 그의 출발물질을 포함하여 예시적인 합성 방법을 하기 반응식 6에 나타내었다.
반응식 6:
Figure pct00077
반응식 6에서 각 단계는 반응식 5의 각 단계와 동일한 방식으로 수행될 수 있다.
반응식 6에서 신규 중간체의 대표적인 예는 다음과 같다:
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-1-옥소인단-5-카복사미드,
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-1-(하이드록시이미노)인단-5-카복사미드 등.
상술된 신규 중간체는 하기 화학식 (IX)로 요약된다:
Figure pct00078
상기 식에서,
A1 내지 A3, B1 내지 B5, G, Q, X16 및 X21은 상기 정의된 바와 같다.
제조 방법 (f)의 출발물질인 화학식 (r-3)의 화합물은 공지되었으며, 그의 대표적인 예는 메틸 요오다이드, 에틸 요오다이드, 벤질 브로마이드, 디메틸 설페이트, 디에틸 설페이트 등을 포함한다.
제조 방법 (f)의 반응은 적절한 희석제의 존재하에서 수행될 수 있으며, 사용할 수 있는 그의 예는 제조 방법 (a)에 예시된 것과 동일한 희석제, 바람직하게는 DMF이다.
제조 방법 (f)의 반응은 적절한 염기의 존재하에서 수행될 수 있으며, 사용할 수 있는 그의 예는 제조 방법 (a)에 예시된 것과 동일한 염기, 바람직하게는 수소화나트륨이다.
제조 방법 (f)의 반응에 대한 온도 범위, 압력 및 시간은 제조 방법 (a)에 기술된 바와 같다.
제조 방법 (f)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 mol의 화학식 (I-f1)의 화합물을 적절한 염기, 예를 들어 수소화나트륨의 존재하에 적절한 희석제, 예를 들면 DMF중에서 1 내지 3 mole의 화학식 (r-3)의 화합물, 예를 들어 메틸 요오다이드와 반응시켜 본 발명의 화학식 (I)의 화합물을 수득할 수 있다.
제조 방법 (g)에서 출발물질인 화학식 (I-g1)의 화합물은 본 발명의 화학식 (I)의 화합물에 포함되며, 그의 대표적인 예는 다음과 같다:
N-[4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-2,6-디메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드,
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 등.
제조 방법 (g)에 사용되는 황화제의 예는 오황화인, 라벳손 시약 등이다.
제조 방법 (g)의 반응은 적절한 희석제의 존재하에 수행될 수 있으며, 사용할 수 있는 그의 예는 제조 방법 (a)에 예시된 것과 동일한 희석제, 바람직하게는 톨루엔이다.
제조 방법 (g)의 반응은 제조 방법 (a)와 동일한 반응 온도, 압력 및 시간으로 수행될 수 있다.
제조 방법 (g)를 수행하는 경우, 예를 들어, 1 mol의 화학식 (I-g1)의 화합물을 적절한 희석제, 예를 들면 톨루엔중에서 0.5 mole 내지 3 mole의 라벳손 시약과 반응시켜 본 발명의 화학식 (I)의 화합물을 수득할 수 있다.
본 발명의 화학식 (I)의 화합물은 강력한 살해충 효과를 나타낸다. 따라서, 본 발명의 화학식 (I)의 화합물은 살해충제로 사용될 수 있다. 본 발명의 화학식 (I)의 활성 화합물은 또한 재배 작물에 유해한 약물 부작용 없이 유해 곤충에 강력한 구제 효과를 발휘한다. 또한, 본 발명의 화합물은 각종 광범위 해충, 예를 들어 유해 흡즙 곤충, 저작성 곤충뿐 아니라 기타 식물 기생성 해충, 저장 곡물 해충 및 위생 해충 등을 구제하기 위해 이용될 수 있으며, 이들 해충을 근절 및 박멸하는데 적용될 수 있다.
이러한 유해 곤충은 예를 들면 다음과 같은 것이 있다:
곤충으로서, 딱정벌레목(Coleopterans), 예를 들면, 팥바구미(Callosobruchus Chinensis), 옥수수바구미(Sitophilus zeamais), 거짓쌀도둑거저리(Tribolium Castaneum), 큰이십팔점박이무당벌레(Epilachna vigintiocto-maculata), 보리방아벌레(Agriotes ogurae fuscicollis), 애풍뎅이(Anomala rufocuprea), 콜로라도감자잎벌레(Leptinotarsa decemlineata), 외잎벌레사촌 애벌레(Diabrotica spp.), 솔수염하늘소(Monochamus alternatus endai), 벼물바구미(Lissorhoptrus oryzophilus), 가루나무좀(Lyctus bruneus);
인시목(Lepidopteran) 해충, 예를 들면, 짚시나방(Lymantria dispar), 천막벌레나방(Malacosoma neustria), 배추흰나비(Pieris rapae crucivora), 담배거세미나방(Spodoptera litura), 도둑나방(Mamestra brassicae), 이화명나방(Chilo suppressalis), 옥수수들명나방(Ostrinia nubilalis), 줄알락명나방(Cadra cautel-la), 애모무늬잎말이나방(Adoxophyes honmai), 코들링나방(Cydia pomonella), 거세미나방(Agrotis segetum), 벌집나방(Galleria mellonella), 배추좀나방(Plutella xylostella), 회색담배나방(Heliothis virescens), 귤굴나방(Phyllocnistis citrella);
반시류(Hemipterous) 해충, 예를 들면, 끝동매미충(Nephotettix cincti-ceps), 벼멸구(Nilaparvata lugens), 가루깍지벌레(Pseudococcus comstocki), 화살깍지벌레(Unaspis yanonensis), 복숭아혹진딧물(Myzus persicas), 사과진딧물(Aphis pomi), 목화진딧물(Aphis gossypii), 무테두리진딧물(Lipaphis erysimi), 배나무방패벌레(Stephanitis nashi), 노린재(Nezara spp.), 온실가루이(Trialeuro-des vaporariorum), 프실라(Pshylla spp.);
총채벌레목(Thysanoptera) 해충, 예를 들면, 오이총채벌레(Thrips palmi), 꽃노랑총채벌레(Franklinella occidentalis);
직시류(Orthopteran) 해충, 예를 들면, 땅강아지(Gryllotalpa Africana), 이동메뚜기(Locusta migratoria);
바퀴목(Blattarian) 해충, 예를 들면, 독일바퀴벌레(Blatella germanica), 미국바퀴벌레(Periplaneta americana), 흰개미(Reticulitermes speratus), 집흰개미(Coptotermes formosanus);
쌍시류(Dipterous) 해충, 예를 들면, 집파리(Musca domestica), 황열모기(Aedes aegypti), 씨고자리파리(Delia platura), 빨간집모기(Culex pipiens pallens), 중국얼룩날개모기(Anopheles sinensis), 작은빨간집모기(Culex tritaeniorhynchus), 아메리카잎굴파리(Liriomyza trifolii) 등.
또한, 응애로서, 예를 들면, 붉은점박이응애(Tetranychus cinnabarinus), 점박이응애(Tetrahychus urticae), 감귤진드기(Panonychus citri), 귤목응애(Aculops pelekassi), 타르소네무스(Tarsonemus spp.) 등이 언급될 수 있다.
또한, 선충으로서, 고구마뿌리혹선충(Meloidogyne incognita), 소나무재선충(Bursaphelenchus xylophilus), 벼이삭선충(Aphelenchoides besseyi), 콩시스트선충(Heterodera glycines), 메도우선충(Pratylenchus spp.) 등이 언급될 수 있다.
본 발명의 활성 화합물은 수의약 분야, 즉 수의학 분야에서 각종 유해 동물 기생충, 특히 체외 기생충 및 체내 기생충을 구제하는데에 효과적으로 사용될 수 있다. 용어 "체내 기생충"은 특히, 촌충, 선충 또는 흡충 등과 같은 기생충 및 콕시듐 등과 같은 원충을 포함한다. 용어 "체외 기생충"은 일반적으로 바람직하게는 절지동물, 특히 곤충(파리(쏘고 빨 수 있는 파리), 기생성 파리 유충, 흡혈이, 사면발이, 무는이, 벼룩 등), 진드기류(진드기(tick) 등, 예를 들면 참진드기 또는 연진드기), 또는 응애(개선충, 털진드기, 새진드기 등)이다.
이러한 기생충에는 다음의 것들이 포함된다:
이(Anoplurida)목, 예를 들어 하에마토피누스 종(Haematopinus spp.), 리노그나투스 종(Linognathus spp.), 페디쿨루스 종(Pediculus spp.), 프티루스 종(Pthirus spp.) 및 솔레노포테스 종(Solenopotes spp.); 특히 대표적인 예 - Linognathus setosus, Linognathus vituli, Linognathus ovillus, Linognathus oviformis, Linognathus pedalis, Linognathus stenopsis, Haematopinus asini macrocephalus, Haematopinus eurysternus, Haematopinus suis, Pediculus humanus capitis, Pediculus humanus corporis, Phylloera vastatrix, Phthirus pubis, Solenopotes capillatus;
털이(Mallophagida)목 및 암블리세리나(Amblycerina) 및 이스크노세리나 (Ischnocerina) 아목, 예를 들어 트리메노폰 종(Trimenopon spp.), 메노폰 종 (Menopon spp.), 트리노톤 종(Trinoton spp.), 보비콜라 종(Bovicola spp.), 웨르넥키엘라 종(Werneckiella spp.), 레피켄트론 종(Lepikentron spp.), 다말리나 종 (Damalina spp.), 트리코덱테스 종(Trichodectes spp.) 및 펠리콜라 종(Felicola spp.); 특히 대표적인 예 - Bovicola bovis, Bovicola ovis, Bovicola limbata, Damalina bovis, Trichodectes canis, Felicola subrostratus, Bovicola caprae, Lepikentron ovis, Werneckiella equi;
파리(Diptera)목 및 네마토세리나(Nematocerina) 및 브라키세리나 (Brachycerina) 아목, 예를 들어 아에데스 종(Aedes spp.), 아노펠레스 종 (Anopheles spp.), 쿨렉스 종(Culex spp.), 시물리움 종(Simulium spp.), 유시물리움 종(Eusimulium spp.), 플레보토무스 종(Phlebotomus spp.), 루초미아 종(Lutzomyia spp.), 쿨리코이데스 종(Culicoides spp.), 크리소프스 종(Crysops spp.), 오다그미아 종(Odagmia spp.), 윌헬미아 종(Wilhelmia spp.), 히보미트라 종(Hybomitra spp.), 아틸로투스 종(Atylotus spp.), 타바누스 종(Tabanus spp.), 하에마토포타 종(Haematopota spp.), 필리포미아 종 (Philipomyia spp.), 브라울라 종(Braula spp.), 무스카 종(Musca spp.), 히드로태아 종(Hydrotaea spp.), 스토목시스 종(Stomoxys spp.), 하에마토비아 종 (Haematobia spp.), 모렐리아 종(Morellia spp.), 판니아 종(Fannia spp.), 글로스시나 종(Glossina spp.), 칼리포라 종(Calliphora spp.), 루실리아 종(Lucilia spp.), 크리소미아 종(Chrysomyia spp.), 올파르티아 종(Wohlfahrtia spp.), 사르코파가 종(Sarcophaga spp.), 오에스트루스 종(Oestrus spp.), 히포더마 종 (Hypoderma spp.), 가스테로필루스 종(Gasterophilus spp.), 히포보스카 종 (Hyppobosca spp.), 리포프테나 종(Lipoptena spp.), 멜로파구스 종(Melophagus spp.), 리노에스트루스 종(Rhinoestrus spp.) 및 티풀라 종(Tipula spp.); 특히 대표적인 예 - Aedes aegypti, Aedes albopictus, Aedes taeniorhynchus, Anopheles gambiae, Anopheles maculipennis, Calliphora erythrocephala, Chrysozona pluvialis, Culex quinquefasciatus, Culex pipiens, Culex tarsalis, Fannia canicularis, Sarcophaga carnaria, Stomoxys calcitrans, Tipula paludosa, Lucilia cuprina, Lucilia sericata, Simulium reptans, Phlebotomus papatasi, Phlebotomus longipalpis, Odagmia ornata, Wilhelmia equina, Boophthora erythrocephala, Tabanus bromius, Tabanus spodopterus, Tabanus atratus, Tabanus sudeticus, Hybomitra ciurea, Chrysops caecutiens, Chrysops relictus, Haematopota pluvialis, Haematopota italica, Musca autumnalis, Musca domestica, Haematobia irritans irritans, Haematobia irritans exigua, Haematobia stimulans, Hydrotaea irritans, Hydrotaea albipuncta, Chrysomya chloropyga, Chrysomya bezziana, Oestrus ovis, Hypoderma bovis, Hypoderma lineatum, Przhevalskiana silenus, Dermatobia hominis, Melophagus ovinus, Lipoptena capreoli, Lipoptena cervi, Hippobosca variegata, Hippobosca equina, Gasterophilus intestinalis, Gasterophilus haemorroidalis, Gasterophilus inermis, Gasterophilus nasalis, Gasterophilus nigricornis, Gasterophilus pecorum, Braula coeca;
벼룩(Siphonapterida)목, 예를 들어 풀렉스 종(Pulex spp.), 크테노세팔리데스 종(Ctenocephalides spp.), 퉁가 종(Tunga spp.), 크세노프실라 종(Xenopsylla spp.) 및 세라토필루스 종(Ceratophyllus spp.); 특히 대표적인 예 - Ctenocephalides canis, Ctenocephalides felis, Pulex irritans, Tunga penetrans, Xenopsylla cheopis;
이시아(Heteropterida) 목, 예를 들어 시멕스 종(Cimex spp.), 트리아토마 종(Triatoma spp.), 로드니우스 종(Rhodnius spp.) 및 판스트롱길루스 종 (Panstrongylus spp.);
바퀴(Blattarida) 목, 예를 들어 블라타 오리엔탈리스(Blatta orientalis), 페리플라네타 아메리카나(Periplaneta americana), 블라타 게르마니카(Blatta germanica) 및 수펠라 종(Supella spp.) (예: Suppella longipalpa);
응애(Acaria(Acarida)) 아강 및 메타스티그마타(Metastigmata) 및 메소스티그마타(Mesostigmata)목, 예를 들어 아르가스 종(Argas spp.), 오르니토도루스 종 (Ornithodorus spp.), 오토비우스 종(Otobius spp.), 익소데스 종(Ixodes spp.), 암블리옴마 종(Amblyomma spp.), 리피세팔루스(Rhipicephalus)(부필루스(Boophilus) 종(spp.), 데르마센토 종(Dermancentor spp.), 하에마피살리스 종(Haemaphysalis spp.), 히알롬마 종(Hyalomma spp.), 데르마니수스 종 (Dermanyssus spp.), 리피세팔루스 종(Rhipicephalus spp.)(다중 숙주 진드기의 기원 속), 오르니토니수스 종(Ornithonyssus spp.), 뉴모니수스 종(Pneumonyssus spp.), 라일리에티아 종(Raillietia spp.), 뉴모니수스 종(Pneumonyssus spp.), 스테르노스토마 종(Sternostoma spp.), 바로아 종(Varroa spp.) 및 아카라피스 종(Acarapis spp.); 특히 대표적인 예 - Argas persicus, Argas reflexus, Ornithodorus moubata, Otobius megnini, Rhipicephalus (Boophilus) microplus, Rhipicephalus (Boophilus) decoloratus, Rhipicephalus (Boophilus) annulatus, Rhipicephalus (Boophilus) calceratus, Hyalomma anatolicum, Hyalomma aegypticum, Hyalomma marginatum, Hyalomma transiens, Rhipicephalus evertsi, Ixodes ricinus, Ixodes hexagonus, Ixodes canisuga, Ixodes pilosus, Ixodes rubicundus, Ixodes scapularis, Ixodes holocyclus, Haemaphysalis concinna, Haemaphysalis punctata, Haemaphysalis cinnabarina, Haemaphysalis otophila, Haemaphysalis leachi, Haemaphysalis longicorni, Dermacentor marginatus, Dermacentor reticulatus, Dermacentor pictus, Dermacentor albipictus, Dermacentor andersoni, Dermacentor variabilis, Hyalomma mauritanicum, Rhipicephalus sanguineus, Rhipicephalus bursa, Rhipicephalus appendiculatus, Rhipicephalus capensis, Rhipicephalus turanicus, Rhipicephalus zambeziensis, Amblyomma americanum, Amblyomma variegatum, Amblyomma maculatum, Amblyomma hebraeum, Amblyomma cajennense, Dermanyssus gallinae, Ornithonyssus bursa, Ornithonyssus sylviarum, Varroa jacobsoni;
아크티네디다(Actinedida)(프로스티그마타(Prostigmata)) 및 아카리디다 (Acaridida)(아스티그마타(Astigmata)) 목, 예를 들어 아카라피스 종(Acarapis spp.), 체일레티엘라 종(Cheyletiella spp.), 오르니토체일레티아 종 (Ornithocheyletia spp.), 미오비아 종(Myobia spp.), 소레르가테스 종 (Psorergates spp.), 데모덱스 종(Demodex spp.), 트롬비쿨라 종(Trombicula spp.), 리스트로포루스 종(Listrophorus spp.), 아카루스 종(Acarus spp.), 티로파구스 종(Tyrophagus spp.), 칼로글리푸스 종(Caloglyphus spp.), 히포덱테스 종(Hypodectes spp.), 프테롤리쿠스 종(Pterolichus spp.), 소로프테스 종(Psoroptes spp.), 코리오프테스 종(Chorioptes spp.), 오토덱테스 종(Otodectes spp.), 사르코프테스 종(Sarcoptes spp.), 노토에드레스 종(Notoedres spp.), 크네미도코프테스 종(Knemidocoptes spp.), 시토디테스 종(Cytodites spp.) 및 라미노시오프테스 종(Laminosioptes spp.); 특히 대표적인 예 - Cheyletiella yasguri, Cheyletiella blakei, Demodex canis, Demodex bovis, Demodex ovis, Demodex caprae, Demodex equi, Demodex caballi, Demodex suis, Neotrombicula autumnalis, Neotrombicula desaleri, Neoschoengastia xerothermobia, Trombicula akamushi, Otodectes cynotis, Notoedres cati, Sarcoptis canis, Sarcoptes bovis, Sarcoptes ovis, Sarcoptes rupicaprae (=S. caprae), Sarcoptes equi, Sarcoptes suis, Psoroptes ovis, Psoroptes cuniculi, Psoroptes equi, Chorioptes bovis, Psoergates ovis, Pneumonyssoidic Mange, Pneumonyssoides caninum, Acarapis woodi.
본 발명의 활성 화합물은 또한 동물에 침습하는 절지동물, 장내 기생충 및 원생동물을 구제하는데 적합하다. 동물로는 농업용 가축, 예를 들어 소, 양, 염소, 말, 돼지, 당나귀, 낙타, 물소, 토끼, 닭, 칠면조, 오리, 거위, 양식 어류, 꿀벌을 들 수 있다. 또한, 동물로는 동반 동물로도 불리는 집에서 기르는 동물, 예를 들어 개, 고양이, 새장의 새, 수족관 물고기, 및 실험 동물, 예를 들어 햄스터, 기니 피그, 랫트 및 마우스 등을 들 수 있다.
본 발명의 활성 화합물을 사용함으로써 절지동물, 장내 기생충 및/또는 원생동물을 구제하면, 숙주 동물의 사망비율을 줄일 수 있고, 산출량(고기, 우유, 양모, 가죽, 알, 꿀 등에 있어서) 및 동물 건강이 개선될 수 있다. 그 결과, 경제적으로 더욱 유리하고 간편한 동물 관리가 가능하다.
예를 들어, (경우에 따라서는) 기생충이 숙주로부터 피를 빨아들이는 것을 방지하거나 차단하는 것이 바람직하다. 기생충 구제는 염증성 병원체로 야기되는 감염을 예방하는데 유용할 수 있다.
수의약 분야와 관련하여 본 원에 사용된 용어 "구제"는 활성 화합물이 기생충으로 감염된 동물에서 각 기생충의 발생을 해가되지 않는 수준으로 감소시키는데 효과적이라는 것을 의미한다. 보다 구체적으로, 본 원에 사용된 용어 "구제하기 위한" 것은 활성 화합물이 각각의 기생충을 죽이거나, 그의 성장을 억제하거나, 그의 증식을 억제하는데 효과적이라는 것을 의미한다.
본 발명에서는, 상기 모든 해충을 포함하여 유해 곤충에 대해 살해충 효과를 지니는 물질이 살해충제로 칭해진다.
본 발명의 활성 화합물이 살해충제로 사용되는 경우, 이들은 통상의 제제 형태로 형성될 수 있다. 이러한 제제 형태로는 예를 들어 액제, 유제, 수화제, 과립화된 수화제, 현탁제, 분제, 포움제, 페이스트, 정제, 과립제, 에어로졸, 활성 화합물이 함침된 천연 또는 합성 제제, 마이크로캅셀, 종자 코팅제, 연소 장치(연소 장치는 예를 들어 훈증 또는 발연 캐트리지, 캔 또는 코일 등을 포함함)와 함께 사용되는 제제, ULV[냉무제, 온무제] 등을 포함한다.
이들 제제는 공지된 방법 자체로 제조될 수 있다. 예를 들어, 이들은 활성 화합물을 증량제, 즉 액체 희석제 또는 담체, 액화 가스 희석제 또는 담체 또는 고체 희석제 또는 담체, 및 임의로 계면활성제, 즉 유화제 및/또는 분산제 및/또는 포움 형성제 등과 혼합함으로써 제조될 수 있다.
물이 증량제로 사용되는 경우에는, 예를 들어, 유기 용매가 보조 용매로 사용될 수 있다.
액체 희석제 또는 담체로는, 예를 들어 방향족 탄화수소(예: 크실렌, 톨루엔, 알킬나프탈렌 등), 염소화 방향족 또는 염소화 지방족 탄화수소(예: 클로로벤젠, 에틸렌 클로라이드, 메틸렌 클로라이드 등), 지방족 탄화수소[예를 들면 사이클로헥산 또는 파라핀(예: 광유 분획)], 알콜(예: 부탄올, 글리콜 및 이들의 에테르 및 에스테르 등), 케톤(예: 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 사이클로헥사논 등), 강극성 용매(예: 디메틸포름아미드, 디메틸설폭사이드 등) 및 물 등을 들 수 있다.
액화 가스 희석제 또는 담체는 대기압 및 상온하에서 가스 상태로 존재하는 물질을 포함하며, 예를 들어 부탄, 프로판, 질소 가스, 이산화탄소 및 할로겐화 탄화수소와 같은 에어졸 추진제를 들 수 있다.
고체 희석제로는, 예를 들어 분쇄된 천연 광물(예를 들어 카올린, 점토, 활석, 백악, 석영, 아타펄기트, 몬모릴로나이트 또는 규조토 등) 및 분쇄된 합성 광물(예를 들어 고분산 규산, 알루미나 및 실리케이트 등) 등을 들 수 있다.
과립제용 고체 담체로는, 예를 들어 분쇄 및 분류된 천연 암석(예를 들어 방해석, 대리석, 경석, 해포석 및 백운석 등), 또는 무기 및 유기 분말의 합성과립, 및 유기 물질의 미세 입자(예를 들어 톱밥, 코코넛 껍질, 옥수수 속대 및 담배줄기 등) 등을 들 수 있다.
유화제 및/또는 포움 형성제로는, 예를 들어 비이온성 또는 음이온성 유화제[예를 들어 폴리옥시에틸렌 지방산 에스테르, 폴리옥시에틸렌 지방 알콜 에테르(예를 들어 알킬아릴 폴리글리콜 에테르), 알킬설포네이트, 알킬설페이트, 아릴설포네이트 등] 및 알부민 가수분해물 등을 들 수 있다.
분산제의 예로는, 예를 들어 리그닌 설파이트 폐액 및 메틸셀룰로오즈 등을 들 수 있다.
결합제가 또한 제제(분제, 과립 및 유제)에 사용될 수 있으며, 예로는 카복시메틸셀룰로오즈, 천연 또는 합성 중합체(예를 들어 아라비아검, 폴리비닐 알콜, 폴리비닐 아세테이트 등) 등을 들 수 있다.
착색제가 사용될 수 있으며, 예로는 무기 안료(예를 들어 산화철, 산화티탄, 프루시안 블루 등), 유기 염료(예를 들어 알리자린 염료, 아조 염료 또는 금속 프탈로시아닌 염료 등), 및 미량 영양소(예를 들어 철, 망간, 붕소, 구리, 코발트, 몰리브덴 및 아연의 염)를 들 수 있다.
제제는 상술된 활성 성분을 0.1 내지 95 중량%, 바람직하게는 0.5 내지 90 중량%의 범위로 함유할 수 있다.
본 발명의 화학식 (I)의 활성 화합물은 상업적으로 유용한 제제 또는 그 제제로부터 제조된 사용형에 살해충제, 독미끼, 살균제, 살비제, 살선충제, 살진균제, 성장조절제, 제초제 등과 같은 다른 활성 화합물과의 혼합물로서 존재할 수 있다. 살해충제는 예를 들어 유기인제, 카바메이트제, 카복실레이트제, 염소화 탄화수소제 및 미생물에 의해 생산된 살해충 물질 등을 포함할 수 있다.
또한, 본 발명의 화학식 (I)의 활성 화합물은 상승제와의 혼합물로서 제공될 수 있다. 이러한 제제 및 적용형은 상업적으로 유용한 것을 포함할 수 있다. 상승제 자체가 활성적일 필요는 없다. 그 보다는, 활성 화합물의 활성을 증진시키는 화합물이다.
상업적으로 유용한 형태중에 포함되는 본 발명의 화학식 (I)의 활성 화합물의 양은 넓은 범위에 걸쳐 달라질 수 있다.
실제 사용을 위한 본 발명의 화학식 (I)의 활성 화합물의 농도는, 예를 들어 0.0000001 내지 100 중량%, 바람직하게는 0.00001 내지 1 중량%의 범위일 수 있다.
본 발명의 화학식 (I)의 화합물은 그의 적용형에 적합한 통상의 임의 방식으로 사용될 수 있다.
본 발명의 활성 화합물은 위생 해충 및 저장 곡물의 해충에 대해 사용되는 경우, 석회 물질상에 존재하는 알칼리성 물질에 효과적인 안정성을 나타낸다. 또한 이들은 목재 및 토양상에 뛰어난 잔류 효과를 제공한다.
일반적으로, 동물을 처리하기 위해 사용되는 경우, 본 발명의 활성 화합물은 동물에 직접 적용될 수 있다. 바람직하게, 이들은 업계에 주지된 약제학적으로 허용되는 부형제, 보조제중 어느 하나 또는 둘 모두를 함유할 수 있는 약제학적 조성물 형태로 적용된다.
본 발명의 활성 화합물은, 수의약 분야 및 동물 사육시에, 예를 들어 정제, 캅셀제, 음료, 마실 수 있는 약, 과립제, 페이스트제, 거환제, 사료를 통한 방법, 좌약의 형태로 장내 투여에 의해, 피부 적용을 기반으로 하는 비장내 투여, 예를 들어 주사(근육내, 피하, 정맥내 및 복막내 등)에 의해, 삽입에 의해, 비강내 적용, 예를 들어, 담금 또는 침지, 분무, 도포(pouring-on), 점적, 세척, 가루 뿌리기의 형태에 의해서나 활성 화합물을 함유하는 성형품 형태, 예를 들어, 목걸이, 귀표식(earmarker), 택, 다리 밴드, 고삐, 표시장치 등의 형태로 경피 적용에 의해 공지된 방식으로 적용(투여)된다. 본 발명의 화합물은 샴푸나, 에어졸, 비압축 스프레이, 예를 들어 펌프 스프레이 및 기화 스프레이에 사용할 수 있는 적합한 제제로서 제형화될 수 있다.
가축, 가금류, 애완 동물 등에 사용하는 경우에, 본 발명의 활성 화합물은 활성 화합물을 1 내지 80 중량%의 양으로 함유하는 제제(예를 들어 분제, 수화제[WP], 유제, 유화성 농축물[EC], 유동제, 균질 용액 및 현탁 농축물[SC])로서 직접 또는 희석(예를 들어, 100 내지 10,000 배 희석)후 적용될 수 있거나, 약품욕과 같은 다른 방법으로 적용될 수 있다.
본 발명의 활성 화합물은, 수의학 분야에서 사용되는 경우, 적절한 상승제, 또는 다른 활성 화합물, 예를 들어, 살비제, 살충제, 구충제, 항원충제 등과 배합하여 사용될 수 있다.
본 발명의 활성 화합물은 저독성이어서 온혈동물에 안전하게 사용될 수 있다.
이하, 본 발명을 실시예를 들어 좀 더 상세하게 설명할 것이나, 본 발명이 이들 실시예로만 한정되는 것은 아니다.
실시예
합성 실시예 1
N-[2,6-디브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 1-78)의 합성.
Figure pct00079
단계 1-1: 4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조일 클로라이드의 합성
Figure pct00080
4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조산 (0.90 g)을 톨루엔에 현탁시켰다. 현탁물에 티오닐 클로라이드 (5.7 g) 및 촉매량의 N,N-디메틸포름아미드 (2~3 방울)를 첨가하고, 혼합물을 4 시간동안 가열하에 환류시켰다. 반응 용액을 실온으로 조절한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)-벤조일 클로라이드를 조 생성물로서 수득하였다 (0.95 g). 조 생성물을 추가 정제없이 다음 반응에 사용하였다.
단계 1-2: N-[2,6-디브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 1-78)의 합성.
Figure pct00081
2,6-디브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)아닐린 (0.45 g)을 피리딘 (5 ml)에 용해시켰다. 용액에 4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤조일 클로라이드 (0.45 g)의 조 생성물을 첨가하고, 혼합물을 1.5 시간동안 가열하에 환류시켰다. 실온으로 냉각 후, 반응 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 2N 염산으로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 잔사를 얻고, 이를 테트라하이드로푸란 (20 ml)에 용해시킨 다음, 2N 수산화나트륨 용액 (5 ml)을 첨가하고, 50 ℃에서 2 시간동안 가열하에 교반하였다. 실온으로 냉각 후, 반응 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 물로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻었다. 조 생성물을 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 N-[2,6-디브로모-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (0.18 g, 수율 28%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
합성 실시예 2
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-니트로-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 1-39)의 합성.
Figure pct00082
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-플루오로-3-니트로벤즈아미드 (1.5 g, 참조: WO 2005/073165) 및 1H-1,2,4-트리아졸 (0.24 g)을 N,N-디메틸포름아미드 (15 ml)에 용해시켰다. 용액에 탄산칼륨 (0.88 g)을 첨가하고, 혼합물을 70 ℃에서 3 시간동안 가열하에 교반하였다. 실온으로 냉각 후, 반응 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 물로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻었다. 생성된 조 생성물을 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-니트로-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (1.4 g, 수율 80%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
합성 실시예 3
3-아미노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 1-38)의 합성.
Figure pct00083
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-니트로-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (1.3 g)를 에탄올 (20 ml)에 용해시켰다. 용액에 염화주석(II) 디하이드레이트 (1.4 g) 및 진한 염산 (1 ml)을 첨가하고, 혼합물을 60 ℃에서 4 시간동안 가열하에 교반하였다. 반응 용액을 에틸 아세테이트 및 물을 첨가하여 격렬히 교반하면서 탄산칼륨으로 중화하였다. 생성된 침전을 셀라이트를 통해 여과하고, 수성상과 유기상을 분리한 뒤, 수성상을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 합해 염수로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻었다. 조 생성물을 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 3-아미노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (1.0 g, 수율 97%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
합성 실시예 4
메틸 [5-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)페닐]카바메이트 (화합물 No. 1-47)의 합성.
Figure pct00084
3-아미노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (0.2 g) 및 피리딘 (0.05 g)을 테트라하이드로푸란 (5 ml)에 용해시켰다. 용액에 에틸 클로로카보네이트 (0.04 g)를 빙냉하에 첨가하였다. 실온으로 조절한 후, 혼합물을 1 시간동안 교반하였다. 반응 혼합물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 물로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻었다. 조 생성물을 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 메틸 [5-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)페닐]카바메이트 (0.14 g, 수율 58%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
합성 실시예 5
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 1-31)의 합성.
Figure pct00085
N,N-디메틸포름아미드 (3 ml)를 65 ℃로 가열하고, tert-부틸 니트라이트 (0.15 g)를 첨가하였다. 상기 용액에 온도를 65 ℃로 유지하면서 3-아미노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (0.5 g)를 용해시킨 N,N-디메틸포름아미드 용액 (2 ml)을 천천히 적가하였다. 가스 방출이 더 이상 발생되지 않는 것을 확인한 후, 혼합물을 실온으로 조절하고, 2N 염산 및 소량의 얼음을 함유하는 혼합물을 첨가하였다. 혼합물을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 2N 염산으로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻었다. 조 생성물을 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (0.31 g, 수율 61%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
합성 실시예 6
4-(아세트아미도메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (화합물 No. 5-28)의 합성.
Figure pct00086
단계 6-1: 4-(클로로메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (화합물 No. F-3)의 합성
Figure pct00087
2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸아닐린 (0.50 g) 및 피리딘 (0.20 g)을 테트라하이드로푸란 (10 ml)에 용해시켰다. 용액에 4-(클로로메틸)벤조일 클로라이드 (0.33 g) 및 4-디메틸아미노피리딘 (0.02 g)을 첨가하고, 혼합물을 3 시간동안 가열하에 환류시켰다. 실온으로 조절한 후, 반응 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 2N 염산으로 세척하고, Mg(SO4)에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻었다. 조 생성물을 헥산으로 세척하여 4-(클로로-메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (0.62 g, 수율 74%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 6-2: 4-[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)메틸]-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (화합물 No. F-4)의 합성
Figure pct00088
4-(클로로메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (1.2 g)를 N,N-디메틸포름아미드 (15 ml)에 용해시켰다. 용액에 포타슘 프탈이미드 (0.95 g) 및 요오드와칼륨 (0.09 g)을 첨가하고, 혼합물을 60 ℃에서 2 시간동안 가열하에 교반하였다. 실온으로 조절한 후, 반응 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 물로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻었다. 조 생성물을 tert-부틸 메틸 에테르으로 세척하여 4-[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)-메틸]-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (0.85 g, 수율 56%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 6-3: 4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (화합물 No. 5-27)의 합성
Figure pct00089
4-[(1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일)메틸]-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (0.80 g)를 에탄올 (20 ml)에 용해시켰다. 용액에 히드라진 모노하이드레이트 (0.28 g)를 첨가하고, 혼합물을 60 ℃에서 4 시간동안 가열하에 교반하였다. 실온으로 조절한 후, 반응 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 포화 중탄산나트륨 용액으로 세척하고 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드를 조 생성물로서 수득하였다 (0.63 g). 조 생성물을 추가 정제없이 다음 반응에 사용하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 6-4: 4-(아세트아미도메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (화합물 No. 5-28)의 합성
Figure pct00090
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (0.30 g)의 조 생성물을 테트라하이드로푸란 (5 ml)에 용해시켰다. 용액에 아세트산 무수물 (0.07 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 2N 염산으로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻었다. 조 생성물을 분리하고, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 4-(아세트아미도메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (0.27 g, 수율 77%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
합성 실시예 7
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-{[(3,3,3-트리플루오로프로파노일)아미노]메틸}벤즈아미드 (화합물 No. 5-102)의 합성.
Figure pct00091
단계 7-1: 4-시아노-3-메틸벤조산의 합성
Figure pct00092
4-브로모-3-메틸벤조산 (3.0 g)을 N,N-디메틸포름아미드 (20 ml)에 용해시켰다. 생성된 용액을 아르곤 분위기하에서 3 시간동안 탈기시켰다 (즉, 반응 용액을 20 mmHg로 감압한 후 아르곤 분위기하에서 대기압에 이르게 하였다). 여기에 시안화아연 (1.6 g) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) (1.6 g)을 첨가하고, 혼합물을 90 ℃에서 6 시간동안 아르곤 분위기하에 교반하였다. 실온으로 조절한 후, 침전을 여과하였다. 여액을 물로 희석하고, 수산화리튬 모노하이드레이트 (2.9 g)를 첨가한 후, tert-부틸 메틸 에테르로 2회 세척하였다. 수성상을 2N 염산으로 산성화시키고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 염수로 세척하고 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 4-시아노-3-메틸벤조산을 조 생성물로서 수득하였다 (1.9 g). 조 생성물을 추가 정제없이 다음 반응에 사용하였다.
단계 7-2: 4-시아노-3-메틸벤조일 클로라이드의 합성
Figure pct00093
4-시아노-3-메틸벤조산 (1.0 g)의 조 생성물을 디클로로메탄에 현탁시켰다. 혼합물에 옥살릴 클로라이드 (1.2 g) 및 촉매량의 N,N-디메틸포름아미드 (2~3 방울)를 빙냉하에 첨가하였다. 실온으로 조절한 후, 반응 용액을 3 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 증류시켜 4-시아노-3-메틸벤조일 클로라이드를 조 생성물로서 수득하였다 (1.0 g).
단계 7-3: 4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-메틸벤즈아미드 (화합물 No. I-5)의 합성
Figure pct00094
2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸아닐린 (1.7 g) 및 피리딘 (0.88 g)을 테트라하이드로푸란 (30 ml)에 용해시켰다. 용액에 4-시아노-3-메틸벤조일 클로라이드 (1.0 g) 및 4-디메틸아미노피리딘 (0.03 g)의 조 생성물을 첨가하고, 혼합물을 50 ℃에서 2 시간동안 가열하에 교반하였다. 실온으로 조절한 후, 반응 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 2N 염산으로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻었다. 조 생성물을 헥산 및 에틸 아세테이트의 혼합 용매 (에틸 아세테이트 10%)로 세척하여 4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-메틸벤즈아미드 (2.1 g, 수율 83%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 7-4: tert-부틸 (4-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-2-메틸벤질)카바메이트 (화합물 No. 5-104)의 합성
Figure pct00095
4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-메틸벤즈아미드 (2.0 g)를 메탄올 (50 ml)에 용해시켰다. 용액에 디-tert-부틸 비카보네이트 (2.0 g) 및 염화니켈(II) 헥사하이드레이트 (0.53 g)를 첨가해서 용해시켰다. 반응 용액에 NaBH4 (0.80 g)를 빙냉하에 천천히 첨가하였다. 반응이 완료되면, 디에틸렌트리아민 (4.9 ml)을 첨가하고, 이어 혼합물을 실온으로 조정하면서 30 분동안 교반하였다. 혼합물을 에틸 아세테이트 및 물로 희석하고, 5 분동안 격렬히 교반하였다. 유기상을 분리하고, 수성상을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 합해 포화 중탄산나트륨 수용액으로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻었다. 조 생성물을 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 tert-부틸 (4-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-2-메틸벤질)카바메이트 (1.8 g, 수율 72%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 7-5: 4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-메틸벤즈아미드 (화합물 No. 5-98)의 합성
Figure pct00096
tert-부틸 (4-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-2-메틸벤질)카바메이트 (1.7 g)를 에탄올 (30 ml)에 용해시켰다. 용액에 진한 염산 (3 ml)을 첨가하고, 혼합물을 60 ℃에서 4 시간동안 가열하에 교반하였다. 실온으로 조절한 후, 반응 용액을 에틸 아세테이트 및 물로 희석하고, 격렬한 교반하에 탄산수소나트륨으로 중화시켰다. 유기상을 분리하고, 수성상을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 합해 물로 세척하고, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-메틸벤즈아미드를 조 생성물로서 수득하였다 (0.81 g). 조 생성물을 추가 정제없이 다음 반응에 사용하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 7-6: N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-{[(3,3,3-트리플루오로프로파노일)아미노]메틸)벤즈아미드 (화합물 No. 5-102)의 합성
Figure pct00097
4-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-메틸벤즈아미드 (150 mg) 및 3,3,3-트리플루오로프로피온산 (50 mg)의 조 생성물의 메틸렌 클로라이드 용액(2 ml)에 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카보디이미드 하이드로클로라이드 (93 mg)를 실온에서 교반하에 첨가하였다. 혼합물을 3 시간 더 교반하였다. 반응 용액을 분리하고, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-{[(3,3,3-트리플루오로프로파노일)아미노]메틸}벤즈아미드 (155 mg, 수율 85%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
합성 실시예 8
4-(1-아세트아미도에틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (화합물 No. 9-2)의 합성.
Figure pct00098
단계 8-1: 4-아세틸-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (화합물 No. H-1)의 합성
Figure pct00099
4-아세틸벤조산 (3.5 g)을 메틸렌 클로라이드 (30 ml)에 현탁시켰다. 현탁물에 옥살릴 클로라이드 (1.5 g) 및 소량의 N,N-디메틸포름아미드 (2~3 방울)를 첨가하고, 혼합물을 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 30 분간 가열하에 환류시킨 후, 용매 및 옥살릴 클로라이드를 감압하에 증류시켰다. 잔사에 피리딘 (30 ml)에 용해시킨 2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸아닐린 (1.5 g)을 첨가하고, 반응 용액을 140 ℃에서 4 시간동안 교반하였다. 실온으로 조절한 후, 반응 용액에 1N 염산 수용액을 첨가하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 1N 염산 용액 및 물로 차례로 세척하고, 무수 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 4-아세틸-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (2.4 g, 수율 47%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 8-2: N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-[N-하이드록시에탄이미도일]벤즈아미드 (화합물 No. H-2)의 합성
Figure pct00100
4-아세틸-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (2.2 g)를 에탄올 (15 ml) 및 물 (15 ml)에 용해시켰다. 용액에 소듐 아세테이트 (0.6 g) 및 하이드록실아민 하이드로클로라이드 (0.30 g)를 첨가하고, 혼합물을 4 시간동안 가열하에 환류시켰다. 반응 용액을 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-[N-하이드록시에탄이미도일]벤즈아미드 (2.1 g, 수율 96%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 8-3: tert-부틸 [1-(4-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-페닐)에틸]카바메이트 (화합물 No. 9-7)의 합성
Figure pct00101
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-[N-하이드록시-에탄이미도일]벤즈아미드 (2.1 g)를 메탄올 (25 ml) 및 1,4-디옥산 (5 ml)에 용해시켰다. 용액에 디-tert-부틸 비카보네이트 (1.8 g) 및 염화니켈(II) 헥사하이드레이트 (0.49 g)를 첨가하였다. 생성된 용액을 4 ℃로 냉각하고, 소듐 보로하이드라이드 (0.62 g)를 소량씩 첨가하였다. 혼합물을 4 ℃에서 2 시간동안 교반하였다. 이어, 디에틸렌트리아민 (1.1 g)을 첨가하고, 30 분동안 교반한 후, 용액을 물로 희석한 다음, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 포화 중탄산나트륨 수용액 및 물로 차례로 세척하고 무수 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 tert-부틸 [1-(4-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-페닐)에틸]카바메이트 (1.7 g, 수율 62%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 8-4: 4-(1-아미노에틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (화합물 No. 9-1)의 합성
Figure pct00102
tert-부틸 [1-(4-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}페닐)에틸]카바메이트 (1.7 g)를 메틸렌 클로라이드 (20 ml)에 용해시켰다. 용액에 트리플루오로아세트산 (1.5 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 3 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 증류시키고, 물 및 탄산칼륨을 첨가하여 잔사를 중화시킨 뒤, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 포화 중탄산나트륨 수용액 및 물로 차례로 세척하고, 무수 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켜 4-(1-아미노에틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드를 조 생성물로서 수득하였다 (1.8 g).
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 8-5: 4-(1-아세트아미도에틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (화합물 No. 9-2)의 합성
Figure pct00103
4-(1-아미노에틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (0.4 g)를 메틸렌 클로라이드 (15 ml)에 용해시켰다. 용액에 아세트산 (0.06 g), 1-에틸-3-(3-디메틸아미노프로필)카보디이미드 하이드로클로라이드 (0.26 g) 및 촉매량의 디메틸아미노피리딘을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 3 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 증류시키고, 잔사에 물을 첨가한 후, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과한 후, 용매를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 4-(1-아세트아미도에틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]벤즈아미드 (0.35 g, 수율 95%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
합성 실시예 9
1-아세트아미드-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]인단-5-카복사미드 (화합물 No. 10-2)의 합성.
Figure pct00104
단계 9-1: N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-1-옥소인단카복사미드 (화합물 No. L-1)의 합성
Figure pct00105
1-옥소인단-5-카복실산 (3.0 g)을 메틸렌 클로라이드 (30 ml)에 현탁시키고, 옥살릴 클로라이드 (1.8 g) 및 소량의 N,N-디메틸포름아미드 (2~3 방울)를 첨가한 후, 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 그 후, 용매 및 옥살릴 클로라이드를 감압하에 증류시켰다. 메틸렌 클로라이드 (30 ml)에 용해시킨 피리딘 (1.6 g) 및 2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸아닐린 (1.6 g)을 잔사에 첨가하고, 혼합물을 실온에서 밤새 교반하였다. 반응 용액을 감압하에 농축하고, 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-1-옥소인단-5-카복사미드 (2.4 g, 수율 53%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 9-2: N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-1-(하이드록시이미노)인단-5-카복사미드 (화합물 No. L-2)의 합성.
Figure pct00106
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-1-옥소인단-5-카복사미드 (2.4 g)를 에탄올 (40 ml)에 용해시키고, 여기에 소듐 아세테이트 (0.85 g) 및 하이드록실아민 하이드로클로라이드 (0.43 g)를 첨가한 후, 환류 온도에서 2 시간동안 교반 가열하였다. 반응 용액을 실온에 이르게 하고, 물로 희석하였다. 생성된 결정을 여과하여 수집하고, 건조시켜 N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-1-(하이드록시이미노)인단-5-카복사미드 (2.3 g, 수율 91%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 9-3: tert-부틸 5-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일)카바메이트 (화합물 No. 10-7)의 합성
Figure pct00107
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-1-(하이드록시이미노)인단-5- 카복사미드 (2.3 g)를 메탄올 (40 ml) 및 1,4-디옥산 (20 ml)에 용해시키고, 여기에 디-tert-부틸 비카보네이트 (2.1 g) 및 염화니켈(II) 헥사하이드레이트 (0.56 g)를 첨가하였다. 용액을 4 ℃로 냉각하고, 여기에 소듐 보로하이드라이드 (0.45 g)를 소량씩 첨가한 다음, 4 ℃에서 2 시간동안 교반하였다. 혼합물에 디에틸렌트리아민 (1.2 g)을 첨가하고, 30 분동안 교반하였다. 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 포화 중탄산나트륨 수용액 및 물로 세척하고, 이어 무수 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 tert-부틸 5-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일)카바메이트 (2.3 g, 수율 87%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
단계 9-4: 1-아미노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]인단-5-카복사미드의 합성
Figure pct00108
tert-부틸 (5-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-2,3-디하이드로-1H-인덴-1-일)카바메이트 (1.3 g)를 메틸렌 클로라이드 (15 ml)에 용해시키고, 여기에 트리플루오로아세트산 (1.5 g)을 첨가한 후, 실온에서 3 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 증류시켰다. 물 및 탄산칼륨을 첨가하여 잔사를 중화시키고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 포화 중탄산나트륨 수용액 및 물로 연속 세척하고, 이어 무수 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켜 1-아미노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]인단-5-카복사미드를 조 생성물로서 수득하였다 (0.84 g). 조 생성물을 다음 단계에 추가 정제없이 사용하였다.
단계 9-5: 1-아세트아미드-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]인단-5-카복사미드 (화합물 No. 10-2)의 합성
Figure pct00109
1-아미노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로 프로판-2-일)-6-메틸페닐]인단-5-카복사미드 (0.12 g)의 조 생성물을 메틸렌 클로라이드 (2 ml)에 용해시켰다. 상기 용액에 아세트산 무수물 (0.04 ml)을 첨가하고, 실온에서 2 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 분리하고, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 1-아세트아미드-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]인단-5-카복사미드 (0.07 g, 수율 52%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
합성 실시예 10
4-(아세트아미드메틸)-3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (화합물 No. 5-229)의 합성.
Figure pct00110
단계 10-1: N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]-4-니트로벤즈아미드 (화합물 No. N-1)의 합성
Figure pct00111
4-니트로벤조일 클로라이드 (4.55 g)를 2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)아닐린 (2.7 g)의 피리딘 (30 ml) 용액에 용해시켰다. 용액을 3 시간동안 가열하에 환류시켰다. 실온으로 냉각 후, 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 테트라하이드로푸란 (30 ml)에 용해시키고, 수산화나트륨 (2.0 g)을 함유하는 수용액 (5 ml)을 첨가한 후, 실온에서 4 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 1 N 염산 및 물로 세척하고, 무수 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제 (즉, 무수 황산마그네슘)를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]-4-니트로벤즈아미드 (3.27 g, 수율 83.4%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.68 (2H, d), 7.80 (1H, s), 8.13 (2H, d), 8.39 (2H, d).
단계 10-2: 4-아미노-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일) 페닐]벤즈아미드 (화합물 No. O-1)의 합성
Figure pct00112
N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]-4-니트로벤즈아미드 (3.2 g) 및 염화니켈(II) 헥사하이드레이트 (3.33 g)를 메탄올 (30 ml)에 용해시켰다. 반응 용액에 NaBH4 (0.80 g)를 빙냉하에 천천히 첨가하고, 혼합물을 온도를 실온으로 상승시키면서 1 시간동안 교반하였다. 반응 용액에 암모니아수 (약 5 ml)를 교반하에 첨가하고, 이어 에틸 아세테이트 및 물로 희석하였다. 유기상을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 합해 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻고, 분리한 후, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 4-아미노-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (2.89 g, 수율 96%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 6.72 (2H, d), 7.56 (1H,s), 7.63 (2H, s), 7.78 (2H, d).
단계 10-3: 4-아미노-3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (화합물 No. O-4)의 합성
Figure pct00113
4-아미노-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로 프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (2.80 g)가 용해된 톨루엔 (30 ml) 용액에 N-클로로숙신이미드 (0.87 g)를 첨가하였다. 반응 용액을 80 ℃에서 가열하에 6 시간동안 교반하였다. 용액을 실온으로 냉각하고, 물로 희석한 뒤, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻은 후 분리하고, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 4-아미노-3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (2.03 g, 수율 67.3%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 4.53 (2H, s), 6.82 (1H, d), 7.52 (1H, s), 7.64 (2H, s), 7.68 (1H, dd), 7.90 (1H, d).
단계 10-4: 3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일) 페닐]-4-요오도벤즈아미드 (화합물 No. A-7)의 합성
Figure pct00114
4-아미노-3-클로로-N-[2,6-디-클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (1.95 g) 및 디요오도메탄 (1.30 ml)을 용해시킨 아세토니트릴 (20 ml) 용액에 t-부틸 니트라이트 (1.05 ml)를 함유하는 아세토니트릴 용액 (5 ml)을 적가하였다. 용액을 실온에서 1 시간동안 교반하고, 60 ℃에서 가열하에 1 시간 더 교반하였다. 반응 혼합물을 냉각하고, 에틸 아세테이트로 희석한 뒤, 물로 2회, 아황산수소나트륨 수용액으로 2회 세척하였다. 유기상을 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻은 후, 분리하고, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]-4-요오도벤즈아미드 (1.65 g, 수율 68.8%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.49 (1H, dd), 7.60 (1H, s), 7.67 (2H, s), 8.00 (1H, d), 8.04 (1H, d).
단계 10-5: 3-클로로-4-시아노-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (화합물 No. I-38)의 합성
Figure pct00115
3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]-4-요오도벤즈아미드 (1.59 g)를 N,N-디메틸포름아미드 (20 ml)에 용해시켰다. 생성된 용액을 아르곤 분위기하에서 탈기시키고, 여기에 시안화아연 (0.38 g) 및 테트라키스(트리페닐포스핀)팔라듐(0) (0.37 g)을 첨가하였다. 혼합물을 아르곤 분위기하에 80 ℃에서 7 시간동안 가열 교반하였다. 반응 혼합물을 냉각하고, 에틸 아세테이트로 희석한 뒤, 물로 세척하였다. 유기상을 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻은 뒤, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 3-클로로-4-시아노-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (0.90 g, 수율 68.2%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 7.69 (2H, s), 7.72 (1H, s), 7.85 (1H, d), 7.93 (1H, dd), 8.09 (1H, d).
단계 10-6: tert-부틸 (2-클로로-4-{[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로 프로판-2-일)페닐]카바모일}벤질)카바메이트 (화합물 No. 5-317)의 합성
Figure pct00116
3-클로로-4-시아노-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (0.85 g)를 메탄올 (50 ml)에 용해시켰다. 용액에 디-tert-부틸 비카보네이트 (0.75 g) 및 염화니켈(II) 헥사하이드레이트 (0.41 g)를 용해시켰다. 이 반응 용액에 NaBH4 (0.62 g)를 교반 및 빙냉 조건하에 소량씩 첨가하였다. 2 시간동안 교반한 후, 반응 용액에 디에틸렌트리아민 (3.7 ml)을 첨가하고, 이어 온도를 실온으로 상승시키면서 30 분 더 교반하였다. 혼합물을 에틸 아세테이트 및 물로 희석하고, 5 분간 격렬히 교반하였다. 유기상을 분리하고, 수성층을 에틸 아세테이트로 추출하였다. 유기상을 합해 포화 중탄산나트륨 수용액으로 세척한 후, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻은 뒤, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 tert-부틸 (2-클로로-4-{[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]카바모일}벤질)카바메이트 (0.95 g, 수율 92.3%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.46 (9H, s), 4.47 (2H, d), 5.09 (1H, s), 7.55 (1H, d), 7.63 (1H, s), 7.67 (2H, s), 7.82 (1H, dd), 7.96 (1H, d).
단계 10-7: 4-(아미노메틸)-3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (화합물 No. 5-228)의 합성
Figure pct00117
tert-부틸 (2-클로로-4-{[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]카바모일}벤질)카바메이트 (0.85 g)를 메틸렌 클로라이드 (15 ml)에 용해시켰다. 용액에 트리플루오로아세트산 (2 ml)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 16 시간동안 교반하였다. 용매를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 메틸렌 클로라이드 (15 ml)에 용해시키고, 용액에 탄산칼륨 수용액을 교반하에 첨가하였다. 유기상을 분리하고, 수성층을 메틸렌 클로라이드로 추출한 뒤, 황산마그네슘에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켜 4-(아미노메틸)-3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드의 조 생성물 (0.65 g)을 수득하였다. 조 생성물을 다음 단계에 추가 정제없이 사용하였다.
1H-NMR: 하기 표 참조.
단계 10-8: 4-(아세트아미드메틸)-3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (화합물 No. 5-229)의 합성
Figure pct00118
4-(아미노메틸)-3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (0.15 g)의 조 생성물을 메틸렌 클로라이드 (2 ml)에 용해시켰다. 용액에 아세트산 무수물 (0.05 ml)을 첨가하고, 2 시간동안 실온에서 교반하였다. 반응 용액을 분리하고, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 4-(아세트아미드메틸)-3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (0.13 g)를 수득하였다.
1H-NMR: 하기 표 참조.
합성 실시예 11
3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]-4-[(프로피오닐아미노)메틸]벤즈아미드 (화합물 No. 5-230)의 합성
Figure pct00119
프로피온산 (23 mg) 및 합성 실시예 10의 단계 10-7에서 얻은 4-(아미노메틸)-3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]벤즈아미드 (150 mg)의 조 생성물의 메틸렌 클로라이드 용액 (2 ml)에 1-에틸-3-(3- 디메틸아미노프로필)카보디이미드 하이드로클로라이드 (93 mg)를 실온에서 교반하에 첨가하였다. 이어, 혼합물을 3 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 분리하고, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 3-클로로-N-[2,6-디클로로-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)페닐]-4-[(프로피오닐아미노)메틸]벤즈아미드 (150 mg)를 수득하였다.
1H-NMR: 하기 표 참조.
합성 실시예 12
3-(아세트아미드메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 12-3)의 합성
Figure pct00120
단계 12-1: 3-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-플루오로벤즈아미드의 합성
Figure pct00121
3-시아노-4-플루오로벤조산 (1.0 g)을 톨루엔 (20 ml)에 현탁시키고, 여기에티오닐 클로라이드 (0.79 g) 및 소량의 N,N-디메틸포름아미드 (2~3 방울)를 첨가한 후, 혼합물을 6 시간동안 환류 온도에서 가열 교반하였다. 실온으로 냉각 후, 용매 및 과량의 티오닐 클로라이드를 감압하에 증류시켰다. 잔사를 테트라하이드로푸란 (10 ml)에 용해시켰다. 용액을 실온에서 2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸아닐린 (1.7 g) 및 피리딘 (0.91 g)을 용해시킨 테트라하이드로푸란 (15 ml)에 적가하고, 혼합물을 밤새 교반하였다. 반응 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 물, 2N 염산으로 세척한 후, 무수 황산나트륨에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻은 뒤, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 3-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-플루오로벤즈아미드 (1.7 g, 수율 65%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 1.21 (3H, t), 2.31 (3H, s), 2.66 (2H, q), 7.35-7.40 (3H, m), 7.53 (1H, s), 8.17-8.25 (2H, m).
단계 12-2: 3-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 1-49)의 합성
Figure pct00122
합성 실시예 2의 방법에 따라, 단계 12-1에서 수득한 3-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-플루오로벤즈아미드로부터 표제 화합물을 수득하였다.
1H-NMR: 하기 표 참조.
단계 12-3: tert-부틸[5-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤질]카바메이트 (화합물 No. 12-1)의 합성
Figure pct00123
합성 실시예 7의 단계 7-4의 방법에 따라, 단계 12-2에서 수득한 3-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드로부터 표제 화합물을 수득하였다.
1H-NMR: 하기 표 참조.
단계 12-4: 3-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 12-2)의 합성
Figure pct00124
합성 실시예 7의 단계 7-5의 방법에 따라, 단계 12-3에서 수득한 tert-부틸 [5-{[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]카바모일}-2-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤질]카바메이트로부터 표제 화합물을 수득하였다
1H-NMR: 하기 표 참조.
단계 12-5: 3-(아세트아미드메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 12-3)의 합성
Figure pct00125
합성 실시예 6의 단계 6-4의 방법에 따라, 단계 12-4에서 수득한 3-(아미노메틸)-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-(1H-1,2,4-트리아졸-1-일)벤즈아미드로부터 표제 화합물을 수득하였다
1H-NMR: 하기 표 참조.
합성 실시예 13
N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-[(프로피오닐아미노)메틸]-3-(1H-피라졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 13-1)의 합성.
Figure pct00126
단계 13-1: 메틸 4-시아노-3-(1H-피라졸-1-일)벤조에이트의 합성
Figure pct00127
메틸 4-시아노-3-플루오로벤조에이트 (0.30 g) 및 1H-피라졸 (0.14 g)을 N,N-디메틸포름아미드 (10 ml)에 용해시켰다. 반응 용액에 수소화나트륨 (0.10 g)을 혼합물을 교반하면서 빙냉하에 첨가하고, 혼합물을 30 분동안 교반하였다. 온도를 실온으로 상승시킨 후, 용액을 2 시간 더 교반하였다. 반응 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 물로 세척하고, 이어 무수 황산나트륨에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻은 뒤, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 메틸 4-시아노-3-(1H-피라졸-1-일)벤조에이트 (0.28 g, 수율 73%)를 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3) δ: 3.99 (3H, s), 6.58 (1H, dd), 7.85-7.88 (2H, m), 8.06 (1H, dd), 8.18 (1H, dd), 8.43 (1H, d).
단계 13-2: 4-시아노-3-(1H-피라졸-1-일)벤조산의 합성
Figure pct00128
메틸 4-시아노-3-(1H-피라졸-1-일)벤조에이트 (0.27 g)를 테트라하이드로푸란 (10 ml)에 용해시켰다. 이 용액에 수산화리튬 (0.10 g)을 물 (10 ml)에 용해시킨 용액을 실온에서 첨가하였다. 반응 혼합물을 2 시간동안 교반하였다. 반응 용액을 2 N 염산으로 산성화시킨 뒤, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 물로 세척하고, 이어 무수 황산나트륨에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켜 4-시아노-3-(1H-피라졸-1-일)벤조산 (0.23 g)의 조 생성물을 수득하였다. 조 생성물을 다음 단계에 추가 정제없이 사용하였다.
1H-NMR (DMSO-d6) δ: 6.66 (1H, dd), 7.91 (1H, s), 8.02 (1H, d), 8.14 (1H, d), 8.22 (1H, s), 8.54 (1H, d).
단계 13-3: 4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-(1H-피라졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 14-1)의 합성
Figure pct00129
4-시아노-3-(1H-피라졸-1-일)벤조산 (0.23 g)의 조 생성물을 톨루엔 (10 ml)에 현탁시키고, 여기에 티오닐 클로라이드 (0.64 g) 및 소량의 N,N-디메틸포름아미드 (2~3 방울)를 첨가한 후, 혼합물을 6 시간동안 환류 온도에서 가열 교반하였다. 실온으로 냉각 후, 용매 및 과량의 티오닐 클로라이드를 감압하에 증류시켰다. 잔사에 테트라하이드로푸란 (15 ml)에 용해시킨 4-디메틸아미노피리딘 (7 mg), 피리딘 (0.18 g) 및 2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸아닐린 (0.34 g)을 첨가하고, 혼합물을 실온에서 3 시간동안 교반하였다. 혼합물을 환류 온도에서 3 시간 더 가열 교반하였다. 실온으로 냉각 후, 반응 용액을 물로 희석하고, 에틸 아세테이트로 2회 추출하였다. 유기상을 합해 물, 포화 중탄산나트륨 수용액으로 연속 세척하고, 이어 무수 황산나트륨에서 건조시켰다. 건조제를 여과하여 제거하고, 용매를 감압하에 증류시켜 조 생성물을 얻은 뒤, 칼럼 크로마토그래피로 정제하여 4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-(1H-피라졸-1-일)벤즈아미드 (0.13 g, 수율 23%)를 수득하였다.
1H-NMR: 하기 표 참조.
단계 13-4: N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-4-[(프로피오닐아미노)메틸]-3-(1H-피라졸-1-일)벤즈아미드 (화합물 No. 13-1)의 합성
Figure pct00130
디-tert-부틸 비카보네이트 대신 프로피온산 무수물을 사용하여 단계 13-3에서 수득한 4-시아노-N-[2-에틸-4-(1,1,1,2,3,3,3-헵타플루오로프로판-2-일)-6-메틸페닐]-3-(1H-피라졸-1-일)벤즈아미드로부터 합성 실시예 7의 단계 7-4의 방법에 따라 표제 화합물을 수득하였다.
1H-NMR (CDCl3): 하기 표 참조.
상기 합성 실시예와 동일한 방법 또는 상기 상세히 설명된 방법에 따라 수득한 본 발명의 화학식 (I)의 화합물 및 중간체와 이들의 물리적 값을 하기 1 내지 14, 표 A 내지 M 및 NMR 표에 나타내었다. 상기 합성 실시예에서 수득한 각 화합물을 또한 해당 표에 나타내었다.
Figure pct00131
Figure pct00132
Figure pct00133
Figure pct00134
Figure pct00135
Figure pct00136
Figure pct00137
Figure pct00138
Figure pct00139
Figure pct00140
Figure pct00141

Figure pct00142
Figure pct00143
Figure pct00144
Figure pct00145
Figure pct00146
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Figure pct00148
Figure pct00149
Figure pct00150
Figure pct00151
Figure pct00152
Figure pct00153
Figure pct00154
Figure pct00155
Figure pct00156
Figure pct00157
Figure pct00158
Figure pct00159
Figure pct00160
Figure pct00161
Figure pct00162
Figure pct00163
Figure pct00164
Figure pct00165
Figure pct00166
Figure pct00167
Figure pct00168
Figure pct00169
Figure pct00170
Figure pct00172
Figure pct00173
Figure pct00174
Figure pct00175
Figure pct00176
Figure pct00177
Figure pct00178
Figure pct00179
Figure pct00180
Figure pct00181
Figure pct00182
Figure pct00183
Figure pct00184
Figure pct00185
Figure pct00186
Figure pct00187
Figure pct00188
Figure pct00189
Figure pct00190
Figure pct00191
Figure pct00192
Figure pct00193
Figure pct00194
Figure pct00195
Figure pct00196
Figure pct00197
Figure pct00198
Figure pct00199
Figure pct00200
Figure pct00201
Figure pct00202
Figure pct00203
Figure pct00204
Figure pct00205
Figure pct00206
Figure pct00207

Figure pct00208
Figure pct00209
Figure pct00210
Figure pct00211
Figure pct00212
Figure pct00213
Figure pct00214
Figure pct00215
Figure pct00216
Figure pct00217
Figure pct00218
Figure pct00219
NMR 표
Figure pct00220
Figure pct00221
Figure pct00222
Figure pct00223
Figure pct00224
Figure pct00225
Figure pct00226
Figure pct00227
Figure pct00228
Figure pct00229
Figure pct00230
Figure pct00231
Figure pct00232
Figure pct00233
Figure pct00234
Figure pct00235
Figure pct00236
Figure pct00237
Figure pct00238
Figure pct00239
Figure pct00240
Figure pct00241

생물학적 시험예 1 내지 3에서 시험 제제는 다음과 같이 제조되었다:
용매: 디메틸포름아미드 3 중량부
유화제: 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 1 중량부.
활성 화합물 1 중량부를 상기 언급된 양의 유화제를 함유하는 상기 언급된 양의 용매와 혼합하고, 혼합물을 물로 목적 농도가 되도록 희석하여 활성 화합물을 함유하는 적합한 제제를 제조하였다.
생물학적 시험예 1: 담배거세미나방( Spodoptera litura ) 유충에 대한 시험
고구마 잎을 적정 농도의 시험 용액에 침지시키고, 잎을 공기중에서 건조시켰다. 이어서, 잎을 직경 9 ㎝의 페트리 접시에 투입한 다음, 접시에 3 영충 단계의 담배거세미나방(Spodoptera litura) 유충 10 마리를 방면하였다. 페트리 접시를 25 ℃의 항온실에 놓아 두었다. 제 2 및 제 4 일에 더 많은 고구마 잎을 투입하고, 7 일이 지난 후에 사멸 유충수를 세어 살충 활성을 산출하였다. 살충 활성이 100%라는 것은 모든 유충이 사멸하였음을 의미하고, 살충 활성이 0%라는 것은 유충이 하나도 사멸하지 않았음을 의미한다. 이 시험에서, 결과는 각 처리에 대해 두 페트리 접시의 평균치이다.
생물학적 시험예 1에서는, 1-3, 1-7, 1-8, 1-9, 1-11, 1-12, 1-17, 1-20, 1-24, 1-27, 1-28, 1-30, 1-31, 1-32, 1-33, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-39, 1-40, 1-41, 1-42, 1-43, 1-44, 1-47, 1-49, 1-50, 1-55, 1-56, 1-58, 1-64, 1-69, 1-73, 1-74, 1-75, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-89, 1-96, 1-103, 2-2, 4-2, 5-3, 5-7, 5-8, 5-19, 5-21, 5-22, 5-24, 5-28, 5-29, 5-30, 5-31, 5-32, 5-34, 5-35, 5-36, 5-37, 5-38, 5-39, 5-41, 5-45, 5-46, 5-51, 5-52, 5-53, 5-54, 5-55, 5-58, 5-59, 5-61, 5-62, 5-66, 5-67, 5-68, 5-72, 5-76, 5-77, 5-78, 5-79, 5-80, 5-81, 5-82, 5-83, 5-85, 5-86, 5-88, 5-89, 5-91, 5-93, 5-94, 5-96, 5-99, 5-100, 5-101, 5-102, 5-103, 5-106, 5-107, 5-108, 5-110, 5-112, 5-115, 5-116, 5-117, 5-139, 5-142, 5-144, 5-145, 5-146, 5-147, 5-148, 5-149, 5-150, 5-151, 5-152, 5-153, 5-154, 5-155, 5-157, 5-158, 5-159, 5-160, 5-161, 5-174, 5-175, 5-177, 5-178, 5-179, 5-181, 5-182, 5-183, 5-188, 5-189, 5-190, 5-191, 5-192, 5-194, 5-195, 5-196, 5-197, 5-198, 5-201, 5-202, 5-203, 5-204, 5-205, 5-206, 5-211, 5-212, 5-213, 5-219, 5-220, 5-221, 5-225, 5-229, 5-230, 5-231, 5-232, 5-242, 5-243, 5-244, 5-293, 5-294, 5-295, 5-296, 5-318, 5-319, 5-320, 5-322, 5-323, 5-324, 5-325, 5-326, 5-329, 5-330, 5-331, 5-335, 5-336, 5-340, 5-341, 5-349, 6-2, 6-3, 6-4, 6-5, 6-6, 6-7, 7-2, 7-3, 7-5, 7-6, 8-2, 8-6, 9-2, 9-3, 9-5, 9-6, 10-2, 10-3, 10-5, 10-6, 10-10, 10-22, 11-2, 11-6, 12-1, 12-3, 12-4, 12-5, A-3, A-4, A-7, A-8, A-10, I-2, I-3, I-5, I-12, I-24, I-25, I-26, I-27 및 I-28 번의 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 100%의 살충 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 2: 점박이응애( Tetranychus urticae )에 대한 시험
50 내지 100 마리의 점박이응애(Tetranychus urticae) 성충을 직경 6 ㎝의 포트에서 재배한 2-본잎 단계의 편두 잎에 감염시켰다. 하루가 지난 후, 적정 농도의 시험 용액을 스프레이 건으로 충분량 분무하였다. 분무 후, 식물 포트를 온실내에 놓아 두고, 7 일후에 살비 활성을 산출하였다. 살비 활성이 100%라는 것은 모든 응애가 사멸하였음을 의미하고, 살비 활성이 0%라는 것은 응애가 하나도 사멸하지 않았음을 의미한다.
생물학적 시험예 2에서는, 1-11, 1-12, 1-27, 1-31, 1-32, 1-35, 1-36, 1-39, 1-41, 1-46, 1-49, 1-55, 1-73, 1-74, 1-75, 1-78, 1-80, 1-81, 1-89, 1-99, 5-28, 5-29, 5-30, 5-32, 5-33, 5-36, 5-40, 5-41, 5-44, 5-58, 5-61, 5-62, 5-72, 5-77, 5-78, 5-80, 5-81, 5-82, 5-85, 5-86, 5-88, 5-89, 5-91, 5-92, 5-93, 5-94, 5-102, 5-103, 5-110, 5-112, 5-147, 5-148, 5-150, 5-151, 5-153, 5-154, 5-155, 5-157, 5-175, 5-179, 5-186, 5-187, 5-188, 5-192, 5-213, 5-219, 5-220, 5-221, 5-224, 5-225, 5-242, 5-243, 5-244, 5-294, 5-295, 5-296, 5-319, 5-320, 5-331, 5-333, 5-340, 5-341, 9-2, 9-3, 10-3, 10-5, 10-6, 10-10, 11-2 및 I-12 번의 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 100%의 살비 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 3: 오이잎벌레( Aulacophora femoralis )에 대한 시험
오이 잎을 적정 농도의 시험 용액에 침지시키고, 잎을 공기중에서 건조시켰다. 이어서, 잎을 멸균 흑토가 담겨 있는 플라스틱 컵에 두고, 이 컵에 2 영충 단계의 오이잎벌레(Aulacophora femoralis) 유충 5 마리를 방면하였다. 컵을 25 ℃의 항온실에 놓아 두었다. 7 일이 지난 후에, 사멸 유충수를 세어 살충 활성을 산출하였다. 살충 활성이 100%라는 것은 모든 오이잎벌레 유충이 사멸하였음을 의미하고, 살충 활성이 0%라는 것은 오이잎벌레 유충이 하나도 사멸하지 않았음을 의미한다.
생물학적 시험예 3에서는, 1-3, 1-5, 1-6, 1-7, 1-8, 1-11, 1-12, 1-25, 1-31, 1-32, 1-34, 1-37, 1-47, 1-49, 1-55, 1-56, 1-58, 1-67, 1-68, 1-69, 1-73, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-101, 2-2, 4-2, 5-8, 5-21, 5-22, 5-30, 5-34, 5-35, 5-36, 5-40, 5-41, 5-44, 5-45, 5-46, 5-51, 5-58, 5-59, 5-61, 5-62, 5-65, 5-77, 5-78, 5-79, 5-81, 5-82, 5-85, 5-86, 5-89, 5-93, 5-96, 5-100, 5-102, 5-103, 5-127, 5-139, 5-142, 5-144, 5-145, 5-148, 5-150, 5-151, 5-152, 5-154, 5-155, 5-157, 5-161, 5-174, 5-175, 5-177, 5-178, 5-179, 5-181, 5-183, 5-198, 5-201, 5-202, 5-203, 5-204, 5-205, 5-206, 5-211, 5-212, 5-213, 5-219, 5-220, 5-221, 5-224, 5-225, 5-226, 5-229, 5-231, 5-242, 5-243, 5-244, 5-294, 5-295, 5-296, 5-320, 5-323, 5-324, 5-326, 5-331, 5-341, 6-6, 6-7, 7-2, 7-3, 7-5, 8-2, 9-2, 9-3, 9-6, 10-3, 10-6, 10-22, I-5, I-12, I-24, I-26 및 I-27 번의 화합물이 100 ppm의 활성 화합물 농도에서 100%의 살충 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 4: 소 진드기( Boophilus microplus ) - 시험 (주입)
용매: 디메틸설폭사이드
활성 화합물 10 mg을 상기 언급된 용매 0.5 ml에 용해시키고, 농축물을 용매로 소정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다. 배불리 먹은 5 마리의 소 진드기(Boophilus microplus) 성충 암컷 복부에 화합물 용액 1 ㎕를 주입하였다. 진드기를 복제 접시로 옮기고, 기후 조절실에서 일정 시간 인큐베이션하였다. 수정난 산란을 조사하였다. 7 일이 지난 후, 사충율을 %로 산출하였다. 100%라는 것은 모든 난이 수정되지 않았으며, 0%라는 것은 모든 난이 수정되었음을 의미한다.
이 시험예에서는, 1-104 번의 화합물이 20 ㎍/동물의 적용비율에서 80%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 1-27, 1-102 번의 화합물이 20 ㎍/동물의 적용비율에서 90%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 7-5, J-1 번의 화합물이 20 ㎍/동물의 적용비율에서 95%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 1-70, 1-87 번의 화합물이 20 ㎍/동물의 적용비율에서 98%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 1-8, 1-9, 1-10, 1-11, 1-12, 1-16, 1-23, 1-24, 1-25, 1-31, 1-32, 1-34, 1-35, 1-36, 1-37, 1-38, 1-39, 1-47, 1-49, 1-55, 1-56, 1-58, 1-66, 1-67, 1-68, 1-69, 1-72, 1-73, 1-74, 1-75, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-86, 1-89, 1-99, 1-101, 1-103, 2-2, 4-2, 5-8, 5-19, 5-21, 5-24, 5-28, 5-29, 5-30, 5-31, 5-32, 5-34, 5-35, 5-36, 5-37, 5-40, 5-41, 5-44, 5-45, 5-46, 5-48, 5-58, 5-59, 5-61, 5-62, 5-78, 5-79, 5-80, 5-81, 5-82, 5-85, 5-86, 5-88, 5-89, 5-90, 5-91, 5-92, 5-93, 5-94, 5-96, 5-100, 5-101, 5-102, 5-103, 5-110, 5-112, 5-117, 5-127, 5-142, 5-144, 5-145, 5-146, 5-147, 5-148, 5-149, 5-150, 5-151, 5-152, 5-153, 5-154, 5-155, 5-157, 5-158, 5-159, 5-160, 5-161, 5-174, 5-175, 5-177, 5-178, 5-179, 5-181, 5-183, 5-187, 5-188, 5-190, 5-192, 5-194, 5-197, 5-198, 5-201, 5-202, 5-203, 5-204, 5-205, 5-206, 5-211, 5-212, 5-213, 5-219, 5-220, 5-221, 6-2, 6-3, 6-4, 6-5, 6-6, 6-7, 9-3, 9-5, 9-6, 10-3, 10-5, 10-6, 10-22, 12-1, A-2, A-3, A-4, F-4, I-5, I-24 번의 화합물이 20 ㎍/동물의 적용비율에서 100%의 우수한 활성을 나타내었다.
42 일이 지난 후, 사충율을 산출하였다. 100%라는 것은 모든 난이 수정되지 않았으며, 0%라는 것은 모든 난이 수정되었음을 의미한다.
이 시험예에서는, 1-7 번의 화합물이 20 ㎍/동물의 적용비율에서 80%의 우수한 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 5: 부필루스 마이크로플루스( Boophilus microplus ) (침지)
용매: 디메틸설폭사이드
활성 화합물 10 mg을 용매 0.5 ml에 용해시키고, 농축물을 물로 소정 농도가 되도록 희석하여 적합한 활성 화합물의 제제를 제조하였다. 배불리 먹은 8 내지 10 마리의 부필루스 마이크로플루스(Boophilus microplus) 진드기 암컷을 천공 플라스틱 비이커에 놓고 화합물 수용액에 1 분간 침지시켰다. 진드기를 플라스틱 트레이에 있는 여과지로 옮겼다. 수정난의 산란을 조사하였다. 7 일 후, 사충율을 %로 결정하였다. 100%라는 것은 모든 진드기가 사멸되었음을 의미하고, 0%라는 것은 진드기가 하나도 사멸되지 않았음을 의미한다.
이 시험예에서는, 1-3 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 98%의 우수한 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 6: 고양이 벼룩( Ctenocephalides felis ) - 시험 (CTECFE)
용매: 디메틸설폭사이드
활성 화합물 10 mg을 상기 언급된 용매 0.5 ml에 용해시키고, 농축물을 소피로 소정 농도가 되도록 희석하였다. 굶긴 성충(Ctenocephalides felis) 약 20 마리를 벼룩-특화 챔버에 공급하였다. 하단을 파라필름으로 봉한 혈액 챔버에 화합물 용액을 공급한 소피를 채우고, 위가 아래가 되도록 뒤집어 벼룩 챔버에 상단에 두어 벼룩이 챔버에 있는 피를 섭취할 수 있게 하였다. 시험 용액을 37 ℃로 유지하고, 벼룩 챔버를 실온으로 유지하였다. 이틀이 지난 후, 사충율을 %로 산출하였다. 이 시험에서, 사충율이 100%라는 것은 모든 고양이 벼룩이 사멸하였음을 의미하고, 사충율이 0%라는 것은 모든 고양이 벼룩이 생존하였음을 의미한다.
이 시험예에서는, 1-3, 1-11, 1-58, 1-75, 1-86, 1-101, 5-46, 5-61, 5-93, 5-100, 5-103, 5-155 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 80%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 1-9, 1-27, 1-31, 1-32, 1-35, 1-36, 1-47, 1-55, 1-69, 1-79, 2-2, 5-19, 5-21, 5-30, 5-62, 5-67, 5-72, 5-80, 5-82, 5-85, 5-94, 5-96, 5-174, 5-203, 7-5 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 90%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 1-8, 1-34, 1-49, 1-81, 5-8, 5-24, 5-29, 5-32, 5-65, 5-79, 5-88, 5-89, 5-91, 5-145, 5-147, 5-151, 5-152, 5-175, 5-177, 5-179, 5-181, 5-190, 5-192, 5-198, 5-201, 5-202, 5-221, 9-3, 9-5 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 95%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 5-139, 5-159 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 98%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 1-12, 1-38, 1-39, 1-73, 1-77, 1-78, 1-80, 1-89, 5-22, 5-28, 5-31, 5-44, 5-58, 5-77, 5-78, 5-81, 5-86, 5-101, 5-117, 5-127, 5-144, 5-146, 5-148, 5-150, 5-153, 5-154, 5-157, 5-158, 5-160, 5-161, 5-178, 5-194, 5-197, 5-204, 5-205, 5-211, 5-212, 5-213, 5-219, 5-220, 6-2, 6-3, 6-4, 6-5, 6-7, 9-6, 10-3, 10-5, 10-6, 10-22 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 100%의 우수한 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 7: 양 검정파리( Lucilia cuprina ) (48 시간)
종: 양 검정파리(Lucilia cuprina) 제1령 유충 (24 시간령)
용매: 디메틸설폭사이드
활성 화합물 10 mg을 용매 0.5 ml에 용해시키고, 소정 비율이 되도록 일련의 희석을 행하였다. 약 20 마리의 양 검정파리 제1령 유충을 약 1 ㎤의 잘게 다진 말고기와 시험 용액 0.5 ㎖가 들어 있는 시험관으로 옮겼다. 48 시간 후, 살유충율을 기록하였다. 100%라는 것은 48 시간 후 모든 유충이 사멸되었음을 의미하고, 0%라는 것은 유충이 정상적으로 발달되었음을 의미한다.
이 시험예에서는, 1-27, 1-56, 1-58, 1-72, 5-19, 5-32, 5-80, 5-88, 5-89, 5-91, 5-101, 5-110, 5-117, 5-127, 5-139, 5-187, 5-197, 5-198, 5-201, 6-5, 6-7 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 80%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 1-35, 1-55, 1-99, 1-103, 5-36, 5-62, 5-81, 5-152, 5-153, 5-179, 5-190, 5-202, 5-204, F-4 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 90%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 1-12, 5-82, 5-142, 5-146, 5-174, 5-194 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 95%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 1-3, 1-8, 1-9, 1-11, 1-25, 1-31, 1-35, 1-36, 1-38, 1-39, 1-49, 1-68, 1-69, 1-73, 1-74, 1-75, 1-77, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-89, 2-2, 5-8, 5-22, 5-24, 5-61, 5-72, 5-77, 5-78, 5-85, 5-86, 5-100, 5-144, 5-145, 5-147, 5-148, 5-150, 5-151, 5-154, 5-155, 5-157, 5-158, 5-160, 5-161, 5-211, 5-212, 5-213, 5-219, 5-220, 5-221, 6-2, 6-2, 6-6, 9-3, 9-5, 9-6, 10-3, 10-5, 10-6, A-2, A-3, A-4, I-5, I-24 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 100%의 우수한 활성을 나타내었다.
생물학적 시험예 8: 집파리( Musca domestica ) - 시험
용매: 디메틸설폭사이드
활성 화합물 10 mg을 용매 0.5 ml에 용해시키고, 농축물을 물로 소정 농도가 되도록 희석하여 적합한 시험 용액을 제조하였다. 시험에 앞서, 특정 크기의 스폰지 조각을 설탕과 시험 용액의 혼합물에 담그고, 시험 컨테이너에 놓았다. 10 마리의 집파리 성충(Musca domestica)을 컨테이너에 투입하고, 컨테이너를 천공 뚜껑으로 닫았다.
이틀 후, 집파리의 사충율을 %로 산출하였다. 100%라는 것은 모든 집파리가 사멸되었음을 의미하고, 0%라는 것은 모든 집파리가 생존하였음을 의미한다.
이 시험예에서는, 1-3, 1-8, 1-12, 1-58, 1-73, 1-75, 5-77, 5-88, 5-91, 5-103, 5-110, 5-146, 5-155, 9-6, A-3 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 80%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 1-11, 1-32, 1-55, 5-78, 5-127, 5-152, 5-153, 5-177, 5-198, 5-220 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 90%의 우수한 활성을 나타내었다.
이 시험예에서는, 1-9, 1-39, 1-78, 1-79, 1-80, 1-81, 1-89, 2-2, 5-81, 5-85, 5-89, 5-93, 5-142, 5-148, 5-150, 5-151, 5-154, 5-157, 5-161, 5-175, 5-179, 5-181, 5-192, 5-212, 5-213, 5-211, 5-219, 5-221, 9-3, 10-3, 10-5, 10-6 번의 화합물이 100　ppm의 적용비율에서 100%의 우수한 활성을 나타내었다.
제제 실시예 1 (과립제)
본 발명의 화합물(No. 1-78) 10 부, 벤토나이트(몬모릴로나이트) 30 부, 활석 58 부 및 리그닌 설포네이트 2 부의 혼합물에 물 25 부를 첨가하였다. 혼합물을 충분히 개서 압출형 제립기를 통해 압출하여 10 내지 40 메쉬의 입자로 만든 다음, 40 내지 50 ℃의 온도에서 건조시켜 과립제를 얻었다.
제제 실시예 2 (과립제)
입경 분포가 0.2 내지 2 ㎜인 점토 광물 95 부를 회전 믹서에 투입하고, 믹서를 회전시키면서 본 발명의 화합물(No. 1-131) 5 부를 액체 희석제와 함께 분무하여 균일하게 습윤화시킨 후, 40 내지 50 ℃의 온도에서 건조시켜 과립제를 얻었다.
제제 실시예 3 (유제)
본 발명의 화합물(No. 1-31) 30 부, 크실렌 55 부, 폴리옥시에틸렌 알킬 페닐 에테르 8 부 및 칼슘 알킬벤젠설포네이트 7 부를 함께 혼합하여 유제를 제조하였다.
제제 실시예 4 (수화제)
본 발명의 화합물(No. 5-102) 15 부, 화이트 카본(white carbon: 수화된 무정형 산화규소 미세 분말)과 점토 분말의 혼합물(1:5) 80 부, 소듐 알킬나프탈렌설포네이트 3 부와 소듐 알킬벤젠설포네이트 2 부의 포르말린 축합물을 함께 혼합 분쇄하여 수화제를 얻었다.
제제 실시예 5 (수화성 과립제)
본 발명의 화합물(No. 5-28) 20 부, 리그닌 소듐 설포네이트 30 부, 벤토나이트 15 부 및 하소 규조토 분말 35 부를 충분히 혼합하고, 물을 첨가한 후, 혼합물을 0.3 ㎜ 스크린을 통해 압출시키고, 건조시켜 습윤성 과립제를 얻었다.
산업상 이용가능성
본 발명의 신규 살해충성 카복사미드는 상기 실시예에서 입증된 바와 같이, 뛰어난 살해충 활성을 지닌다.

Claims (18)

  1. 하기 화학식 (I)의 카복사미드:
    Figure pct00242

    상기 식에서,
    A1, A2, A3, A4 및 A5는 각각 독립적으로 질소, C-X1 또는 C-T이나, 단 A1, A2, A3, A4 및 A5의 적어도 하나는 C-T이고;
    B1, B2, B3, B4 및 B5는 각각 독립적으로 질소, C-X2 또는 C-J이나, 단 B1, B2, B3, B4 및 B5의 적어도 하나는 C-J이며;
    G는 산소 또는 황을 나타내고;
    Q는 수소, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, (C1-12 알킬)카보닐, (C1-12 할로알킬)카보닐, (C1-12 알콕시)카보닐 또는 (C1-12 할로알콕시)카보닐을 나타내며;
    X1 및 X2는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, 옥사이드, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, 아릴-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-O-, C1-12 알킬-NH-, C1-12 알킬-S-, C1-12 알킬-S(O)-, C1-12 알킬-S(O)2-, C1-12 알킬-S(O)2O-, C1-12 할로알킬-O-, C1-12 할로알킬-NH-, C1-12 할로알킬-S-, C1-12 할로알킬-S(O)-, C1-12 할로알킬-S(O)2-, C1-12 할로알킬-S(=O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-12 알킬-O-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-NH-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2O-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-O-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-NH-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2O-(C1-12)알킬, 아릴-O-(C1-12)알킬, 아릴-NH-(C1-12)알킬, 아릴-S-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-12)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬-(C1-12)알킬-, C3-8 할로사이클로알킬, C3-8 할로사이클로알킬-(C1-12)알킬-, C2-12 알케닐, C2-12 할로알케닐, C2-12 알키닐, C2-12 할로알키닐, 디(C1-12 알킬)아미노, 디(C1-12 할로알킬)아미노, C3-36 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-12)알킬, C1-12 알킬-O-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-NH-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2O-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-O-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-NH-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-12)알킬, (C1-12 알콕시)카보닐, (C1-12 할로알콕시)카보닐, (C3-8 사이클로알콕시)카보닐, (C3-8 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-8 사이클로알킬-(C1-12 알콕시)카보닐, C3-8 할로사이클로알킬-(C1-12 알콕시)카보닐, (C1-12 알킬)카보닐, (C1-12 할로알킬)카보닐, (C3-8 사이클로알킬)카보닐, (C3-8 할로사이클로알킬)카보닐, C3-8 사이클로알킬-(C1-12)알킬카보닐, (C3-8 할로사이클로알킬)-(C1-12)알킬카보닐, 아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹, 오불화황, 또는 하기 화학식 (X1-1) 내지 (X1-5)로 표시되는 치환체중 하나를 나타내며:
    Figure pct00243

    여기에서 G는 독립적으로 상술된 G와 동일한 의미를 갖고;
    X3, X4 및 X5는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, 아릴-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-O-, C1-12 알킬-NH-, C1-12 알킬-S-, C1-12 알킬-S(O)-, C1-12 알킬-S(O)2-, C1-12 알킬-S(O)2O-, C1-12 할로알킬-O-, C1-12 할로알킬-NH-, C1-12 할로알킬-S-, C1-12 할로알킬-S(O)-, C1-12 할로알킬-S(O)2-, C1-12 할로알킬-S(O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-12 알킬-O-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-NH-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2-(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2O-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-O-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-NH-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2-(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2O-(C1-12)알킬, 아릴-O-(C1-12)알킬, 아릴-NH-(C1-12)알킬, 아릴-S-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-12)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-12)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-12)알킬, C3-8 사이클로알킬, C3-8 사이클로알킬-(C1-12)알킬-, C3-8 할로사이클로알킬, C3-8 할로사이클로알킬-(C1-12)알킬-, C2-12 알케닐, C2-12 할로알케닐, C2-12 알키닐, C2-12 할로알키닐, 디(C1-12 알킬)아미노, 디(C1-12 할로알킬)아미노, C3-36 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-12)알킬, C1-12 알킬-O-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-NH-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2-N=(C1-12)알킬, C1-12 알킬-S(O)2O-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-O-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-NH-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2-N=(C1-12)알킬, C1-12 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-12)알킬, (C1-12 알콕시)카보닐, (C1-12 할로알콕시)카보닐, (C3-8 사이클로알콕시)카보닐, (C3-8 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-8 사이클로알킬-(C1-12 알콕시)카보닐, C3-8 할로사이클로알킬-(C1-12 알콕시)카보닐, (C1-12 알킬)카보닐, (C1-12 할로알킬)카보닐, (C3-8 사이클로알킬)카보닐, (C3-8 할로사이클로알킬)카보닐, C3-8 사이클로알킬-(C1-12)알킬카보닐, C3-8 할로사이클로알킬-(C1-12)알킬카보닐, 아릴-카보닐, 헤테로사이클릴-카보닐, 아릴-(C1-12)알킬카보닐, 헤테로사이클릴-(C1-12)알킬카보닐, 오불화황, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며;
    X3 및 X4는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
    X3 및 X5는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
    X6은 각각 독립적으로 수소, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C3-8 사이클로알킬, C2-12 알케닐, C2-12 할로알케닐, 아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹, 아릴-(C1-12)알킬 또는 헤테로사이클릴-(C1-12)알킬을 나타내고;
    X7은 각각 독립적으로 수소, 니트로, 시아노, 포르밀, X8-카보닐 또는 X8-옥시카보닐을 나타내며;
    여기서 X8은 독립적으로 상술된 X6과 동일한 의미를 갖고;
    J는 각각 독립적으로 C1-12 할로알킬, C1-12 할로알킬-O-, C1-12 할로알킬-S-, C1-12 할로알킬-S(=O)-, C1-12 할로알킬-S(=O)2-, C3-8 할로사이클로알킬, -C(J1) (J2) (J3) 또는 -C (J1) (J2) (OJ4)를 나타내며;
    여기서 J1 및 J2는 각각 독립적으로 C1-12 할로알킬을 나타내고;
    J3은 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며;
    J4는 수소, C1-12 알킬, C1-12 할로알킬, C1-12 알킬설포닐, C1-12 할로알킬설포닐, 아릴설포닐, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고;
    T는 5- 내지 6-원 헤테로사이클 또는 하기 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 어느 하나:
    Figure pct00244

    또는
    Figure pct00245

    를 나타내며,
    여기에서,
    X3, X5 및 G는 독립적으로 각각 상기 정의된 바와 같은 X3, X5 및 G와 동일한 의미를 갖고;
    X9, X10 및 X11은 각각 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X4 및 X5와 동일한 의미를 가지며;
    X9 및 X10은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 3- 내지 8-원 탄소환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고;
    X9 및 X5, X10 및 X5, 또는 X11 및 X5는 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있으며;
    R12 및 R13은 각각 X9 및 X10과 동일한 의미를 갖고;
    R14는 상기 정의된 바와 같은 X3과 동일한 의미를 가지며;
    R15는 수소를 나타내고;
    A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-T이고, T가 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 하나를 나타내는 경우, C-T에서의 T가 결합되어 있는 탄소 원자에 인접한 A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-X1이면 T에서의 X9, X10, X11 또는 X3은 X1과 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있고, 알킬렌의 임의 위치에서의 한 -CH2-는 -O-, -S- 또는 -NH-로 대체될 수 있으며;
    A1 및 A2가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고, A3 및 A4가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
    m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수를 나타내고;
    상기 정의된 각 그룹은 임의 치환체로 추가 치환될 수 있다.
  2. 제 1 항에 있어서,
    A1, A2, A3, A4 및 A5는 각각 독립적으로 질소, C-X1 또는 C-T이나, 단 A1, A2, A3, A4 및 A5의 적어도 하나는 C-T이고;
    B1, B2, B3, B4 및 B5는 각각 독립적으로 질소, C-X2 또는 C-J이나, 단 B1, B2, B3, B4 및 B5의 적어도 하나는 C-J이며;
    G는 산소 또는 황을 나타내고;
    Q는 수소, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, (C1-6 알킬)카보닐, (C1-6 할로알킬)카보닐, (C1-6 알콕시)카보닐 또는 (C1-6 할로알콕시)카보닐을 나타내며;
    X1 및 X2는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, 옥사이드, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, 아릴-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-O-, C1-6 알킬-NH-, C1-6 알킬-S-, C1-6 알킬-S(O)-, C1-6 알킬-S(O)2-, C1-6 알킬-S(O)2O-, C1-6 할로알킬-O-, C1-6 할로알킬-NH-, C1-6 할로알킬-S-, C1-6 할로알킬-S(O)-, C1-6 할로알킬-S(O)2-, C1-6 할로알킬-S(=O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-6 알킬-O-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-NH-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2O-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-O-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-NH-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2O-(C1-6)알킬, 아릴-O-(C1-6)알킬, 아릴-NH-(C1-6)알킬, 아릴-S-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-6)알킬, C3-7 사이클로알킬, C3-7 사이클로알킬-(C1-6)알킬-, C3-7 할로사이클로알킬, C3-7 할로사이클로알킬-(C1-6)알킬-, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, 디(C1-6 알킬)아미노, 디(C1-6 할로알킬)아미노, C3-18 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-6)알킬, C1-6 알킬-O-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-NH-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2O-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-O-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-NH-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-6)알킬, (C1-6 알콕시)카보닐, (C1-6 할로알콕시)카보닐, (C3-7 사이클로알콕시)카보닐, (C3-7 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-7 사이클로알킬-(C1-6 알콕시)카보닐, C3-7 할로사이클로알킬-(C1-6 알콕시)카보닐, (C1-6 알킬)카보닐, (C1-6 할로알킬)카보닐, (C3-7 사이클로알킬)카보닐, (C3-7 할로사이클로알킬)카보닐, C3-7 사이클로알킬-(C1-6)알킬카보닐, (C3-7 할로사이클로알킬)-(C1-6)알킬카보닐, 아릴 그룹, 오불화황, 하기 화학식 (X1-1) 내지 (X1-5)로 표시되는 치환체중 하나:
    Figure pct00246

    [여기에서 G는 독립적으로 상술된 G와 동일한 의미를 갖는다]; 또는
    하기 W1 내지 W9의 어느 하나로 나타내어지는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고;
    Figure pct00247

    여기에서,
    Z는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 티오, C1-6 할로알킬, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬티오, C1-6 할로알킬설피닐 또는 C1-6 할로알킬설포닐을 나타내며,
    k는 1 내지 4의 정수를 나타내고;
    X3, X4 및 X5는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, 아릴-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-O-, C1-6 알킬-NH-, C1-6 알킬-S-, C1-6 알킬-S(O)-, C1-6 알킬-S(O)2-, C1-6 알킬-S(O)2O-, C1-6 할로알킬-O-, C1-6 할로알킬-NH-, C1-6 할로알킬-S-, C1-6 할로알킬-S(O)-, C1-6 할로알킬-S(O)2-, C1-6 할로알킬-S(O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-6 알킬-O-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-NH-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2-(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2O-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-O-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-NH-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2-(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2O-(C1-6)알킬, 아릴-O-(C1-6)알킬, 아릴-NH-(C1-6)알킬, 아릴-S-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-6)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-6)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-6)알킬, C3-7 사이클로알킬, C3-7 사이클로알킬-(C1-6)알킬-, C3-7 할로사이클로알킬, C3-7 할로사이클로알킬-(C1-6)알킬-, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, C2-6 알키닐, C2-6 할로알키닐, 디(C1-6 알킬)아미노, 디(C1-6 할로알킬)아미노, C3-18 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-6)알킬, C1-6 알킬-O-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-NH-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2-N=(C1-6)알킬, C1-6 알킬-S(O)2O-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-O-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-NH-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2-N=(C1-6)알킬, C1-6 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-6)알킬, (C1-6 알콕시)카보닐, (C1-6 할로알콕시)카보닐, (C3-7 사이클로알콕시)카보닐, (C3-7 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-7 사이클로알킬-(C1-6 알콕시)카보닐, C3-7 할로사이클로알킬-(C1-6 알콕시)카보닐, (C1-6 알킬)카보닐, (C1-6 할로알킬)카보닐, (C3-7 사이클로알킬)카보닐, (C3-7 할로사이클로알킬)카보닐, C3-7 사이클로알킬-(C1-6)알킬카보닐, C3-7 할로사이클로알킬-(C1-6)알킬카보닐, 아릴-카보닐, 헤테로사이클릴-카보닐, 아릴-(C1-6)알킬카보닐, 헤테로사이클릴-(C1-6)알킬카보닐, 오불화황, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며,
    X3 및 X4는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있고,
    X3 및 X5는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
    X6은 각각 독립적으로 수소, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C3-7 사이클로알킬, C2-6 알케닐, C2-6 할로알케닐, 아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹, 아릴-(C1-6)알킬 또는 헤테로사이클릴-(C1-6)알킬을 나타내고;
    X7은 각각 독립적으로 수소, 니트로, 시아노, 포르밀, X8-카보닐 또는 X8-옥시카보닐을 나타내며,
    여기에서 X8은 독립적으로 상술된 X6과 동일한 의미를 갖고;
    J는 각각 독립적으로 C1-6 할로알킬, C1-6 할로알킬-O-, C1-6 할로알킬-S-, C1-6 할로알킬-S(=O)-, C1-6 할로알킬-S(=O)2-, C3-7 할로사이클로알킬, -C(J1) (J2) (J3) 또는 -C (J1) (J2) (OJ4)를 나타내며,
    여기에서 J1 및 J2는 각각 독립적으로 C1-6 할로알킬을 나타내고,
    J3은 독립적으로 상기 W1 내지 W9 중 어느 하나를 나타내며;
    J4는 수소, C1-6 알킬, C1-6 할로알킬, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬설포닐, 아릴설포닐, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고;
    T는 상기 언급된 W1 내지 W9로 표시되는 치환체중 어느 하나를 나타내거나, 또는 하기 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 어느 하나:
    Figure pct00248

    또는
    Figure pct00249

    를 나타내며,
    여기에서,
    X3, X5 및 G는 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X5 및 G와 동일한 의미를 갖고;
    X9, X10 및 X11은 각각 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X4 및 X5와 동일한 의미를 가지며,
    X9 및 X10은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 3- 내지 8-원 탄소환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고,
    X9 및 X5, X10 및 X5, 또는 X11 및 X5는 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있으며,
    R12 및 R13은 각각 X9 및 X10과 동일한 의미를 갖고,
    R14는 상술된 X3과 동일한 의미를 가지며,
    R15는 수소를 나타내고;
    A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-T이고, T가 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 하나를 나타내는 경우, C-T에서의 T가 결합되어 있는 탄소 원자에 인접한 A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-X1이면 T에서의 X9, X10, X11 또는 X3은 X1과 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있고, 알킬렌의 임의 위치에서의 한 -CH2-는 -O-, -S- 또는 -NH-로 대체될 수 있으며;
    A1 및 A2가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고, A3 및 A4가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
    m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수를 나타내고;
    상기 정의된 각 그룹은 임의 치환체로 추가 치환될 수 있는 화학식 (I)의 화합물.
  3. 제 1 항 또는 2 항에 있어서,
    A1, A2, A3, A4 및 A5는 각각 독립적으로 질소, C-X1 또는 C-T이나, 단 A1, A2, A3, A4 및 A5의 적어도 하나는 C-T이고;
    B1, B2, B3, B4 및 B5는 각각 독립적으로 질소, C-X2 또는 C-J이나, 단 B1, B2, B3, B4 및 B5의 적어도 하나는 C-J이며;
    G는 산소 또는 황을 나타내고;
    Q는 수소, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, (C1-4 알킬)카보닐, (C1-4 할로알킬)카보닐, (C1-4 알콕시)카보닐 또는 (C1-4 할로알콕시)카보닐을 나타내며;
    X1 및 X2는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, 옥사이드, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, 아릴-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-O-, C1-4 알킬-NH-, C1-4 알킬-S-, C1-4 알킬-S(O)-, C1-4 알킬-S(O)2-, C1-4 알킬-S(O)2O-, C1-4 할로알킬-O-, C1-4 할로알킬-NH-, C1-4 할로알킬-S-, C1-4 할로알킬-S(O)-, C1-4 할로알킬-S(O)2-, C1-4 할로알킬-S(=O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-4 알킬-O-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-NH-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2O-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-O-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-NH-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2O-(C1-4)알킬, 아릴-O-(C1-4)알킬, 아릴-NH-(C1-4)알킬, 아릴-S-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-4)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬-(C1-4)알킬-, C3-6 할로사이클로알킬, C3-6 할로사이클로알킬-(C1-4)알킬-, C2-4 알케닐, C2-4 할로알케닐, C2-4 알키닐, C2-4 할로알키닐, 디(C1-4 알킬)아미노, 디(C1-4 할로알킬)아미노, C3-12 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-4)알킬, C1-4 알킬-O-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-NH-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2O-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-O-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-NH-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-4)알킬, (C1-4 알콕시)카보닐, (C1-4 할로알콕시)카보닐, (C3-6 사이클로알콕시)카보닐, (C3-6 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-6 사이클로알킬-(C1-4 알콕시)카보닐, C3-6 할로사이클로알킬-(C1-4 알콕시)카보닐, (C1-4 알킬)카보닐, (C1-4 할로알킬)카보닐, (C3-6 사이클로알킬)카보닐, (C3-6 할로사이클로알킬)카보닐, C3-6 사이클로알킬-(C1-4)알킬카보닐, (C3-6 할로사이클로알킬)-(C1-4)알킬카보닐, 아릴 그룹, 오불화황, 또는 하기 화학식 (X1-1) 내지 (X1-5)로 표시되는 치환체중 하나:
    Figure pct00250

    [여기에서 G는 독립적으로 상술된 G와 동일한 의미를 갖는다]; 또는
    하기 W1 내지 W9의 어느 하나로 나타내어지는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고;
    Figure pct00251

    여기에서,
    Z는 각각 독립적으로 수소, 할로겐, 니트로, 시아노, 하이드록시, 티오, C1-6 할로알킬, C1-6 할로알콕시, C1-6 알킬티오, C1-6 알킬설피닐, C1-6 알킬설포닐, C1-6 할로알킬티오, C1-6 할로알킬설피닐 또는 C1-6 할로알킬설포닐을 나타내며,
    k는 1 내지 4의 정수를 나타내고;
    X3, X4 및 X5는 각각 독립적으로 수소, 시아노, 할로겐, 니트로, 하이드록시, 머캅토, 아미노, 포르밀, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, 아릴-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-O-, C1-4 알킬-NH-, C1-4 알킬-S-, C1-4 알킬-S(O)-, C1-4 알킬-S(O)2-, C1-4 알킬-S(O)2O-, C1-4 할로알킬-O-, C1-4 할로알킬-NH-, C1-4 할로알킬-S-, C1-4 할로알킬-S(O)-, C1-4 할로알킬-S(O)2-, C1-4 할로알킬-S(O)2O-, 아릴-O-, 아릴-NH-, 아릴-S-, 아릴-S(O)-, 아릴-S(O)2-, 아릴-S(O)2O-, 헤테로사이클릴-O-, 헤테로사이클릴-NH-, 헤테로사이클릴-S-, 헤테로사이클릴-S(O)-, 헤테로사이클릴-S(O)2-, 헤테로사이클릴-S(O)2O-, C1-4 알킬-O-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-NH-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2-(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2O-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-O-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-NH-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2-(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2O-(C1-4)알킬, 아릴-O-(C1-4)알킬, 아릴-NH-(C1-4)알킬, 아릴-S-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)2-(C1-4)알킬, 아릴-S(O)2O-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-O-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-NH-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2-(C1-4)알킬, 헤테로사이클릴-S(O)2O-(C1-4)알킬, C3-6 사이클로알킬, C3-6 사이클로알킬-(C1-4)알킬-, C3-6 할로사이클로알킬, C3-6 할로사이클로알킬-(C1-4)알킬-, C2-4 알케닐, C2-4 할로알케닐, C2-4 알키닐, C2-4 할로알키닐, 디(C1-4 알킬)아미노, 디(C1-4 할로알킬)아미노, C3-12 트리알킬실릴, 하이드록시이미노(C1-4)알킬, C1-4 알킬-O-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-NH-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2-N=(C1-4)알킬, C1-4 알킬-S(O)2O-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-O-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-NH-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2-N=(C1-4)알킬, C1-4 할로알킬-S(O)2O-N=(C1-4)알킬, (C1-4 알콕시)카보닐, (C1-4 할로알콕시)카보닐, (C3-6 사이클로알콕시)카보닐, (C3-6 할로사이클로알콕시)카보닐, C3-6 사이클로알킬-(C1-4 알콕시)카보닐, C3-6 할로사이클로알킬-(C1-4 알콕시)카보닐, (C1-4 알킬)카보닐, (C1-4 할로알킬)카보닐, (C3-6 사이클로알킬)카보닐, (C3-6 할로사이클로알킬)카보닐, C3-6 사이클로알킬-(C1-4)알킬카보닐, C3-6 할로사이클로알킬-(C1-4)알킬카보닐, 아릴-카보닐, 헤테로사이클릴-카보닐, 아릴-(C1-4)알킬카보닐, 헤테로사이클릴-(C1-4)알킬카보닐, 오불화황, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내며,
    X3 및 X4는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있고,
    X3 및 X5는 이들이 결합하고 있는 질소 원자, 탄소 원자, 산소 원자 또는 황 원자와 함께, 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
    X6은 각각 독립적으로 수소, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, C3-6 사이클로알킬, C2-4 알케닐, C2-4 할로알케닐, 아릴 그룹, 헤테로사이클릭 그룹, 아릴-(C1-4)알킬 또는 헤테로사이클릴-(C1-4)알킬을 나타내고;
    X7은 각각 독립적으로 수소, 니트로, 시아노, 포르밀, X8-카보닐 또는 X8-옥시카보닐을 나타내며,
    X8은 독립적으로 상술된 X6과 동일한 의미를 갖고;
    J는 각각 독립적으로 C1-4 할로알킬, C1-4 할로알킬-O-, C1-4 할로알킬-S-, C1-4 할로알킬-S(=O)-, C1-4 할로알킬-S(=O)2-, C3-6 할로사이클로알킬, -C(J1) (J2) (J3) 또는 -C (J1) (J2) (OJ4)를 나타내며,
    여기에서 J1 및 J2는 각각 독립적으로 C1-4 할로알킬을 나타내고,
    J3은 독립적으로 상기 W1 내지 W9 중 어느 하나를 나타내며;
    J4는 수소, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, C1-4 알킬설포닐, C1-4 할로알킬설포닐, 아릴설포닐, 아릴 그룹 또는 헤테로사이클릭 그룹을 나타내고;
    T는 상기 언급된 W1 내지 W9로 표시되는 치환체중 어느 하나를 나타내거나, 또는 하기 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 어느 하나:
    Figure pct00252

    또는
    Figure pct00253

    를 나타내며,
    여기에서,
    X3, X5 및 G는 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X5 및 G와 동일한 의미를 갖고;
    X9, X10 및 X11은 각각 독립적으로 각각 상기 정의된 X3, X4 및 X5와 동일한 의미를 가지며,
    X9 및 X10은 이들이 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 3- 내지 8-원 탄소환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고,
    X9 및 X5, X10 및 X5, 또는 X11 및 X5는 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있으며;
    R12 및 R13은 각각 X9 및 X10과 동일한 의미를 갖고,
    R14는 상술된 X3과 동일한 의미를 가지며,
    R15는 수소를 나타내고;
    A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-T이고, T가 화학식 (X2-1) 내지 (X2-4)로 표시되는 치환체중 하나를 나타내는 경우, C-T에서의 T가 결합되어 있는 탄소 원자에 인접한 A1, A2, A3, A4 또는 A5가 C-X1이면 T에서의 X9, X10, X11 또는 X3은 X1과 함께, C1-4 알킬렌을 형성할 수 있고, 알킬렌의 임의 위치에서의 한 -CH2-는 -O-, -S- 또는 -NH-로 대체될 수 있으며;
    A1 및 A2가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있고, A3 및 A4가 모두 C-X1을 나타내는 경우, C-X1's에서의 X1's는 C-X1's에서의 X1's가 결합하고 있는 탄소 원자와 함께, 5- 내지 6-원 포화 또는 불포화 탄소 환 또는 헤테로사이클을 형성할 수 있으며;
    m은 각각 독립적으로 1 내지 4의 정수를 나타내고;
    상기 정의된 각 그룹은 임의 치환체로 추가 치환될 수 있는 화학식 (I)의 화합물.
  4. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 따른 화합물을 활성 성분으로 포함하는 살해충제.
  5. 제 1 항 내지 3 항중 어느 한항에 따른 화합물을 활성 성분으로 포함하는 동물 기생충 구제제.
  6. 화학식 (V-1)의 중간체:
    Figure pct00254

    상기 식에서,
    X13은 할로겐을 나타내고;
    X14는 할로겐 또는 C1-4 할로알킬을 나타내며;
    X16 및 X17은 각각 독립적으로 할로겐, C1-4 알킬, C1-4 할로알킬, C1-4 할로알콕시, C1-4 할로알킬-S-, C1-4 할로알킬-S(O)- 또는 C1-4 할로알킬-S(O)2-를 나타내고,
    J는 제 1 항에 정의된 바와 같다.
  7. 화학식 (V-2)의 중간체:
    Figure pct00255

    상기 식에서,
    X15는 할로겐, C1-4 할로알킬 또는 니트로 그룹을 나타내고,
    X13, X16, X17 및 J는 제 6 항에 정의된 바와 같다.
  8. 화학식 (V-3)의 중간체:
    Figure pct00256

    상기 식에서,
    X13, X16, X17 및 J는 제 6 항에 정의된 바와 같다.
  9. 화학식 (V-4)의 중간체:
    Figure pct00257

    상기 식에서,
    X13, X16, X17 및 J는 제 6 항에 정의된 바와 같다.
  10. 화학식 (V-5)의 중간체:
    Figure pct00258

    상기 식에서,
    X13, X16, X17 및 J는 제 6 항에 정의된 바와 같다.
  11. 화학식 (VII-1)의 중간체:
    Figure pct00259

    상기 식에서,
    X9, X10 및 m은 제 1 항에 정의된 바와 같고;
    X16, X17 및 J는 제 6 항에 정의된 바와 같으며;
    X18은 할로겐, 하이드록시, 아지드 또는 1,3-디옥소-1,3-디하이드로-2H-이소인돌-2-일을 나타내고;
    X19는 수소, 할로겐 또는 C1-4 알킬을 나타낸다.
  12. 화학식 (VII-2)의 중간체:
    Figure pct00260

    상기 식에서,
    X9, X10, J 및 m은 제 1 항에 정의된 바와 같고;
    X16 및 X17은 제 6 항에 정의된 바와 같으며;
    X18은 제 11 항에 정의된 바와 같다.
  13. 화학식 (VII-3)의 중간체:
    Figure pct00261

    상기 식에서,
    X16, X17 및 J는 제 6 항에 정의된 바와 같고:
    X20은 수소 또는 C1-4 알킬을 나타내며;
    X21은 산소 또는 N-X22를 나타내고;
    X22는 하이드록시, C1-4 알킬 또는 C1-4 알콕시를 나타낸다.
  14. 화학식 (VII-4)의 중간체:
    Figure pct00262

    상기 식에서,
    X16, X17 및 J는 제 6 항에 정의된 바와 같고:
    X23은 수소 또는 C1-4 알킬을 나타내며;
    X24는 수소 또는 할로겐을 나타낸다.
  15. 화학식 (VII-5)의 중간체:
    Figure pct00263

    상기 식에서,
    X16, X17 및 J는 제 6 항에 정의된 바와 같다.
  16. 화학식 (VII-6)의 중간체:
    Figure pct00264

    상기 식에서,
    X16, X17 및 J는 제 6 항에 정의된 바와 같다.
  17. 화학식 (VIII)의 중간체:
    Figure pct00265

    상기 식에서,
    A1 내지 A3, B1 내지 B5, G 및 Q는 제 1 항에 정의된 바와 같고;
    X16은 제 6 항에 정의된 바와 같으며;
    X21은 제 13 항에 정의된 바와 같다.
  18. 화학식 (IX)의 중간체:
    Figure pct00266

    상기 식에서,
    A1 내지 A3, B1 내지 B5, G 및 Q는 제 1 항에 정의된 바와 같고;
    X16은 제 6 항에 정의된 바와 같으며;
    X21은 제 13 항에 정의된 바와 같다.
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