KR20090033061A - 바닥용 화장재 - Google Patents

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KR20090033061A
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도시나루 가야하라
히로시 마스다
히로아끼 나까야마
야스히로 마쯔까와
마사노리 우에노
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다이니폰 인사츠 가부시키가이샤
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Abstract

본 발명은 내캐스터성에 더하여, 내손상성, 내충격성 및 보행감도 우수하고, 안정적으로 대량 생산이 가능한 바닥용 화장재를 제공하는 것을 과제로 한다.
목질 기재 상에, 화장 시트를 적층하여 이루어지는 바닥용 화장재이며, JIS K 6253의 규정에 따라서 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 상기 화장 시트측으로부터 측정한 경우의 표면 경도가 60 미만인 바닥용 화장재이다.
내캐스터성, 내충격성, 내손상성, 그라비아 인쇄

Description

바닥용 화장재{DECORATIVE MATERIAL FOR FLOOR}
본 발명은 바닥용 화장재에 관한 것이다.
종래, 단독 주택이나 맨션ㆍ아파트 등의 바닥재로서는, 예를 들어 두께 6 내지 15 ㎜ 정도의 나왕(lauan) 합판 등의 목질 기재 상에, 두께 수백 ㎛ 내지 수 ㎜ 정도의 천연 목재를 슬라이스한, 즉 돌판을 접합하고, 또한 돌판 표면에 도장을 실시한 것이 널리 사용되고 있다. 이러한 천연 목재에 도장을 실시한 바닥재는 도장, 연마, 도장을 반복함으로써, 깊이감이 있는 평활한 마무리가 가능해지고, 매우 도장감이 있는 미려한 의장을 얻을 수 있다.
그러나, 오늘날, 세계적으로 목재 자원이 부족한 등의 관점에서, 천연 목재를 사용한 바닥재를 안정적으로 대량 생산하는 것이 어렵다.
이러한 문제점에 비추어 보아, 예를 들어 나뭇결 모양 등을 인쇄함으로써 외관을 천연 목재에 가깝게 한 화장 시트를 목질 기재 상에 적층한 바닥재가 제안되어 있다. 상기 바닥재는 안정적으로 대량 생산할 수 있다.
그런데, 상기 바닥재는 내캐스터성(caster-proof nature)이 불충분하다. 이와 같은 내캐스터성의 문제를 해결하기 위해, 목질 기재와 화장 시트 사이에 표면 경도가 듀로 미터 경도 시험 타입 D(JIS K 6253)에서 60 이상인 경질 시트층을 마련한 바닥재가 제안되어 있다(특허문헌 1).
그러나, 특허문헌 1의 바닥재는 내손상성 및 내충격성이 떨어진다. 또한, 쿠션성이 결여되고, 보행성도 떨어진다.
따라서, 내캐스터성에 더하여, 내손상성, 내충격성 및 보행감도 우수한, 안정적으로 대량 생산이 가능한 바닥용 화장재의 개발이 갈망되고 있다.
[특허문헌 1] 일본 특허 출원 공개 제2003-11277
본 발명은 내캐스터성에 더하여, 내손상성, 내충격성 및 보행감도 우수하고, 안정적으로 대량 생산이 가능한 바닥용 화장재를 제공하는 것을 주된 목적으로 한다.
본 발명자는 예의 연구를 거듭한 결과, 목질 기재 상에 화장 시트를 적층하여 이루어지는 바닥용 화장재이며, 화장 시트측으로부터 측정한 바닥용 화장재의 표면 경도를 특정 범위로 설정함으로써, 상기 목적을 달성할 수 있는 것을 발견하여 본 발명을 완성하는 데 이르렀다.
즉, 본 발명은 하기의 바닥용 화장재에 관한 것이다.
1. 목질 기재 상에, 화장 시트를 적층하여 이루어지는 바닥용 화장재이며, JIS K 6253의 규정에 따라서 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 상기 화장 시트측으로부터 측정한 경우의 표면 경도가 60 미만인 바닥용 화장재.
2. 상기 목질 기재와 상기 화장 시트 사이에 JIS K 6253의 규정에 따라서, 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 측정한 경우의 표면 경도가 60 미만인 중간층을 갖는, 상기 항 1에 기재된 바닥용 화장재.
3. 상기 중간층이 폴리에틸렌 수지층인 항 2에 기재된 바닥용 화장재.
4. 상기 화장 시트가 수지 시트 상에 무늬 모양층, 투명성 접착제층, 투명성 수지층 및 투명성 표면 보호층을 차례로 적층하여 이루어지는 적층체인, 상기 항 1 내지 항 3 중 어느 한 항에 기재된 바닥용 화장재.
5. 상기 중간층이 폴리에틸렌 수지층이며 또한 상기 수지 시트가 폴리에틸렌 시트인 상기 항 4에 기재의 바닥용 화장재.
6. 상기 투명성 표면 보호층이 전리 방사선 경화형 수지가 수지 가교하고, 경화된 전리 방사선 경화형 수지층인, 상기 항 4 또는 항 5에 기재된 바닥용 화장재.
본 발명의 바닥용 화장재는 목질 기재 상에 화장 시트를 적층하여 이루어지는 바닥용 화장재이며, JIS K 6253의 규정에 따라서 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 상기 화장 시트측으로부터 측정한 경우의 표면 경도가 60 미만이다.
바닥용 화장재의 표면 경도
본 발명의 바닥용 화장재에 있어서의, JIS K 6253의 규정에 따라서 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 측정한 경우의 표면 경도는 60 미만, 바람직하게는 25 내지 59, 더 바람직하게는 45 내지 59이다.
상기 표면 경도를 60 미만으로 함으로써, 보행감이 우수한 바닥용 화장재를 얻을 수 있다. 또한, 바닥용 화장재의 내손상성 및 내충격성을 향상시킬 수 있다.
또한, 본 명세서에 있어서,「보행감이 우수하다」라 함은, 하중의 분산성이 우수하여 발바닥에의 부담을 충분히 경감시킬 수 있는 쿠션성을 갖는 것을 의미한다.
본 발명의 바닥용 화장재는 내캐스터성도 우수하다. 특히, 상기 표면 경도를 45 이상으로 함으로써, 내캐스터성을 바닥용 화장재에 적절하게 부여할 수 있 다.
표면 경도의 측정은 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 JIS K 6253의 규정에 따라서 행해진다. 구체적으로는, 타입 D의 듀로 미터의 압침과 가압면을 바닥용 화장재의 화장 시트측으로 압박하고, 상기 압침이 상기 화장재에 파고 들어갔을 때의 상기 압침 이동량을 측정함으로써 표면 경도를 구한다.
바닥용 화장재의 표면 경도는 사용하는 수지의 종류, 층 구성 등을 적절하게 설정함으로써 상기 범위로 조정할 수 있다. 특히, 상기 표면 경도를 갖는 본 발명의 바닥용 화장재로서는, 상기 목질 기재와 상기 화장 시트 사이에 JIS K 6253의 규정에 따라서 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 측정한 경우의 표면 경도가 60 미만인 시트(이하,「중간층」이라 약기하는 경우가 있음)를 갖는 바닥용 화장재가 바람직한 형태로서 들 수 있다.
중간층
본 발명의 바닥용 화장재는 상기 목질 기재와 상기 화장 시트 사이에 JIS K 6253의 규정에 따라서 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 측정한 경우의 표면 경도가 60 미만, 바람직하게는 25 내지 59, 더 바람직하게는 45 내지 59인 중간층을 갖는 것이 바람직하다. 표면 경도는 목질 기재 상에 중간층을 적층하여 측정할 수 있다.
상기 중간층의 형성에는, 예를 들어 폴리에틸렌(저밀도 폴리에틸렌, 선상 저밀도 폴리에틸렌, 고밀도 폴리에틸렌), 폴리프로필렌, 폴리부텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-프로 필렌-부텐 공중합체 등의 폴리올레핀계 수지를 사용할 수 있다. 이들을 1종 단독 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 특히, 상기 수지로서, 폴리에틸렌을 사용하는 것이 바람직하다. 폴리에틸렌을 사용한 경우는, 바닥용 화장재를 홈 가공이나 모따기 가공하는 경우에 중간층의 가공면의 보풀이 이는 것을 억제할 수 있다.
상기 폴리올레핀계 수지를 사용할 때, 필요에 따라서 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머에 대표되는 각종 엘라스토머를 더 첨가해도 좋다. 상기 엘라스토머를 첨가함으로써, 상기 중간층의 표면 경도를 적절하게 조정할 수 있다.
또한, 상기 폴리올레핀계 수지 이외에도, 폴리에스테르계 수지(예를 들어, 비결정성 폴리에틸렌테레프탈레이트, 비결정성 PET 코폴리머, 폴리부틸렌테레프탈레이트 등), 폴리메타크릴산메틸, 폴리스틸렌, 폴리카보네이트, 아크릴니트릴-부타디엔-스티렌 수지(ABS) 등도 사용할 수 있다.
상기 비결정성 PET 코폴리머는 테레프탈산과 1, 4시클로헥산디메타놀을 공중합시킴으로써 얻어지는 수지이다. 시판되고 있는 물건으로서는, 예를 들어 상품명「PET-G」(이스트만사제)를 들 수 있다.
상기한 바와 같은 폴리올레핀계 수지 이외의 수지를 사용하는 경우, 필요에 따라서 공지의 첨가제를 첨가하거나, 상기 수지 내의 모노머 성분의 비율을 조정해도 좋다.
예를 들어, 상기 폴리올레핀계 수지 등을 포함하는 수지 조성물을, 예를 들어 캘린더법(calender method), 인플레이션법, T 다이 압출법 등에 의해 시트 형 상(필름 형상)으로 성형함으로써 상기 중간층을 제작할 수 있다.
중간층의 두께는 50 내지 500 ㎛가 바람직하고, 200 내지 400 ㎛가 보다 바람직하다.
목질 기재
목질 기재는 바닥용 화장재의 기재로서 적합한 것이면 한정되지 않는다. 예를 들어, 삼나무, 노송나무, 소나무, 나왕, 티크 등의 수목으로 이루어지는 단판, 합판, 파티클 보드 등을 들 수 있다. 또한, 이들 2개 이상을 조합하여 이루어지는 목질 기재도 사용할 수 있다. 특히, 본 발명의 바닥용 화장재에 사용하는 목질 기재는, 상기 표면 경도가 60 미만인 바닥용 화장재를 적절하게 제작할 수 있는 점에서, 나왕을 사용한 합판이 바람직하다.
목질 기재의 형상은, 특별히 한정되지 않지만, 통상은 직방체 또는 입방체로 한다. 목질판의 두께도 한정적은 아니지만, 3 내지 15 ㎜ 정도가 바람직하고, 6 내지 12 ㎜ 정도가 더욱 바람직하다. 또한, 목질 기재는 측면에 삽구 가공(tongue and groove working)이 실시되어 있어도 좋다.
화장 시트
본 발명의 바닥용 화장재는 상기 목질 기재(또는 상기 중간층) 상에 화장 시트를 부착하여 이루어지는 것이다.
상기 화장 시트는 예를 들어 수지 시트 상에 무늬 모양층, 투명성 접착제층, 투명성 수지층 및 투명성 표면 보호층을 차례로 형성하여 이루어지는 적층체를 들 수 있다.
이하, 상기 적층체를 대표예로서, 상기 화장 시트에 대해 구체적으로 설명한다.
(수지 시트)
수지 시트로서는 폴리올레핀계 수지로 이루어지는 시트(필름)를 사용하는 것이 바람직하다.
폴리올레핀계 수지는 특별히 한정되지 않고, 화장 시트의 분야에서 통상 이용되고 있는 것을 사용할 수 있다. 예를 들어, 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리부텐, 폴리메틸펜텐, 에틸렌-프로필렌 공중합체, 에틸렌-아세트산비닐 공중합체, 에틸렌-아크릴산 공중합체, 에틸렌-프로필렌-부텐 공중합체, 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머 등을 들 수 있다. 이들 중에서도, 특히 폴리프로필렌, 폴리올레핀계 열가소성 엘라스토머 등이 바람직하다. 또한, 중간층이 폴리에틸렌 수지층인 경우에는 수지 시트도 폴리에틸렌을 사용하는 것이 바람직하다. 중간층과 수지 시트의 양방을 폴리에틸렌으로 형성함으로써, 상승 효과에 의해 내손상성이 향상되는 데다가, 수지 성분이 동일하므로 양층은 열 라미네이트에 의해 용이하게 밀착시킬 수 있다.
상기 폴리올레핀계 수지를, 예를 들어 캘린더법, 인플레이션법, T 다이 압출법 등에 의해 시트 형상(필름 형상)으로 성형함으로써, 수지 시트를 제작할 수 있다.
수지 시트에는 필요에 따라서 무기 충전제 등의 공지의 첨가제를 함유시켜도 좋다.
수지 시트의 두께는 특별히 한정되지 않고, 제품 특성에 따라서 설정할 수 있지만, 통상 40 내지 150 ㎛, 바람직하게는 50 내지 100 ㎛ 정도이다.
수지 시트의 한면 또는 양면에는, 필요에 따라서 코로나 방전 처리 등의 표면 처리를 실시해도 좋다. 예를 들어, 코로나 방전 처리를 행하는 경우에는, 수지 시트 표면의 표면 장력이 30 dyne 이상, 바람직하게는 40 dyne 이상이 되도록 하면 된다. 각 처리의 통상의 방법에 따라서 표면 처리를 행하면 된다.
수지 시트 이면[상기 목질 기재(또는 상기 중간층) 부착면]에는 상기 기재의 접착을 용이하게 하기 위한 이면 프라이머층을 마련해도 좋다. 또한, 수지 시트의 상면[상기 목질 기재(또는 상기 중간층) 부착면과는 반대면]에는 무늬 모양층의 형성을 용이하게 하기 위한 인쇄용 프라이머층을 마련해도 좋다.
공지의 프라이머제를 수지 시트의 한면 또는 양면에 도포함으로써, 상기 이면 프라이머층 및 인쇄용 프라이머층을 형성할 수 있다. 프라이머제로서는, 수지 성분을 용제에 분산시킨 것을 사용할 수 있다. 수지 성분으로서는, 예를 들어 아크릴-우레탄계 수지, 우레탄-셀룰로오스계 수지(예를 들어, 우레탄과 니트로셀룰로오스의 혼합물에 헥사메틸렌디이소시아네이트를 첨가하여 이루어지는 수지) 등을 들 수 있다.
프라이머제의 도포량은 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.1 내지 100 g/㎡, 바람직하게는 0.1 내지 50 g/㎡ 정도이다.
상기 이면 프라이머층 및 인쇄용 프라이머층의 건조 후의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 각각 통상 0.01 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 1 ㎛ 정도이 다.
(무늬 모양층)
수지 시트 상[상기 목질 기재(또는 상기 중간층) 부착면과는 반대면, 이하 각 층에 있어서 같은 측을 나타냄]에는 무늬 모양층이 형성되어 있다.
무늬 모양층은 화장 시트에 원하는 무늬에 의한 의장성을 부여하는 것이며, 무늬의 종류 등은 특별히 한정적은 아니다. 예를 들어, 나뭇결 모양, 돌결 모양, 모랫결 모양, 타일 부착 모양, 벽돌 쌓음 모양, 옷감의 결 모양, 가죽 무늬 모양, 기하학 도형, 문자, 기호, 추상 모양 등을 들 수 있다.
무늬 모양층의 형성 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 공지의 착색제(염료 또는 안료)를 결착제 수지와 함께 용제(또는 분산매) 중에 용해(또는 분산)시켜 얻을 수 있는 착색 잉크, 코팅제 등을 사용한 인쇄법 등에 의해 형성하면 된다.
착색제로서는, 예를 들어 카본블랙, 티탄백, 아연화, 벵갈라, 감청, 카드뮴레드 등의 무기 안료 : 아조 안료, 레이크 안료, 안트라퀴논 안료, 퀴나크리돈 안료, 프탈로시아닌 안료, 이소인드리논 안료, 디옥사딘 안료 등의 유기 안료 ; 알루미늄분, 브론즈분 등의 금속분 안료 ; 산화티탄 피복 운모, 산화염화비스무트 등의 진주 광택 안료 ; 형광 안료 ; 야광 안료 등을 들 수 있다. 이들 착색제를 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다. 이들 착색제에는 실리카 등의 필러, 유기 비즈 등의 체질 안료, 중화제, 계면 활성제 등을 또한 배합해도 좋다.
결착제 수지로서는, 예를 들어 아크릴계 수지, 스티렌계 수지, 폴리에스테르 계 수지, 우레탄계 수지, 아크릴-우레탄계 수지, 염소화폴리올레핀계 수지, 염화비닐-아세트산비닐 공중합체계 수지, 폴리비닐부티랄 수지, 알키드계 수지, 석유계 수지, 케톤 수지, 에폭시계 수지, 멜라민계 수지, 불소계 수지, 실리콘계 수지, 섬유소 유도체, 고무계 수지 등을 들 수 있다. 이들 수지를 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용할 수 있다.
용제(또는 분산매)로서는, 예를 들어 헥산, 헵탄, 옥탄, 톨루엔, 크실렌, 에틸벤젠, 시클로헥산, 메틸시클로헥산 등의 석유계 유기 용제 ; 아세트산에틸, 아세트산부틸, 아세트산-2-메톡시에틸, 아세트산-2-에톡시에틸 등의 에스테르계 유기 용제 ; 메틸알코올, 에틸알코올, 노멀프로필알코올, 이소프로필알코올, 이소부틸알코올, 에틸렌글리콜, 프로필렌글리콜 등의 알코올계 유기 용제 ; 아세톤, 메틸에틸케톤, 메틸이소부틸케톤, 시클로헥사논 등의 케톤계 유기 용제 ; 디에틸에테르, 디옥산, 테트라히드로푸란 등의 에테르계 유기 용제 ; 디클로로메탄, 사염화탄소, 트리클로로에틸렌, 테트라클로로에틸렌 등의 염소계 유기 용제 ; 물 등의 무기 용제 등을 들 수 있다. 이들 용제(또는 분산매)를 단독 또는 2종 이상 혼합하여 사용한다.
무늬 모양층의 형성에 사용하는 인쇄법으로서는, 예를 들어 그라비아 인쇄법, 오프셋 인쇄법, 스크린 인쇄법, 플렉소 인쇄법, 정전 인쇄법, 잉크젯 인쇄법 등을 들 수 있다. 또한, 전면 베타상의 무늬 모양층을 형성하는 경우에는, 예를 들어 롤 코트법, 나이프 코트법, 에어 나이프 코트법, 다이 코트법, 립 코트법, 콤마 코트법, 키스 코트법, 플로우 코트법, 딥 코트법 등의 각종 코팅법을 들 수 있 다. 그 밖에, 손 묘화법, 마블링법(marbling method), 사진법, 전사법, 레이저 빔 묘화법, 전자빔 묘화법, 금속 등의 부분 증착법, 에칭법 등을 이용하거나, 다른 형성 방법과 조합하여 이용해도 좋다.
무늬 모양층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 제품 특성에 따라서 적절하게 설정할 수 있지만, 도공시의 층 두께는 1 내지 15 ㎛ 정도, 건조 후의 층 두께는 0.1 내지 10 ㎛ 정도이다.
(착색 은폐층)
수지 시트와 무늬 모양층 사이에는 필요에 따라서 착색 은폐층을 더 형성해도 좋다. 착색 은폐층은 화장 시트의 표면으로부터 피착재의 바탕색을 은폐하고 싶은 경우에 마련된다. 상기 수지 시트가 투명성인 경우는 물론, 상기 수지 시트가 은폐 착색되어 있는 경우에도 은폐성을 안정화하기 위해 형성해도 좋다.
착색 은폐층을 형성하는 잉크는 무늬 모양층을 형성하는 잉크로 은폐 착색이 가능한 것을 사용할 수 있다.
착색 은폐층의 형성 방법은 수지 시트 전체를 피복(전면 베타상)하도록 형성할 수 있는 방법이 바람직하다. 예를 들어, 상기한 롤 코트법, 나이프 코트법, 에어 나이프 코트법, 다이 코트법, 립 코트법, 콤마 코트법, 키스 코트법, 플로우 코트법, 딥 코트법 등을 바람직한 것으로서 들 수 있다.
착색 은폐층의 두께는 특별히 한정되지 않고, 제품 특성에 따라서 적절하게 설정할 수 있지만, 도공시의 층 두께는 0.2 내지 10 ㎛ 정도, 건조 후의 층 두께는 0.1 내지 5 ㎛ 정도이다.
(투명성 접착제층)
무늬 모양층 상에는 투명성 접착제층이 형성되어 있다. 투명성 접착제층은 투명성의 것이면 특별히 한정되지 않고, 무색 투명, 착색 투명, 반투명 등 모두 포함한다. 이 접착제층은 무늬 모양층과 투명성 수지층을 접착하기 위해 형성되어 있다.
접착제는 특별히 한정되지 않고, 화장 시트의 분야에서 공지의 접착제를 사용할 수 있다.
화장 시트의 분야에서 공지의 접착제로서는, 예를 들어 폴리아미드 수지, 아크릴 수지, 아세트산비닐 수지 등의 열가소성 수지, 열경화성 우레탄 수지 등의 경화성 수지 등을 들 수 있다. 또한, 이소시아네이트를 경화제로 하는 2액 경화형 폴리우레탄 수지 또는 폴리에스테르 수지도 적용할 수 있다.
예를 들어, 접착제를 무늬 모양층 상에 도공 후, 건조ㆍ경화시킴으로써, 접착제층을 형성할 수 있다. 건조 온도ㆍ건조 시간 등의 조건은 특별히 한정되지 않고, 접착제의 종류에 따라서 적절하게 설정하면 된다. 접착제의 도포 방법은 특별히 한정되지 않고, 예를 들어 롤 코트, 커텐 플로우 코트, 와이어 바아 코트, 리버스 코트, 그라비아 코트, 그라비아 리버스 코트, 에어 나이프 코트, 키스 코트, 블레이드 코트, 스무스 코트, 콤마 코트 등의 방법을 채용할 수 있다.
접착제층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 건조 후의 두께가 0.1 내지 30 ㎛, 바람직하게는 1 내지 20 ㎛ 정도이다.
(투명성 수지층)
투명성 접착제층 상에는 투명성 수지층이 형성되어 있다. 투명성 수지층은 투명성인 것인 한, 무색 투명, 착색 투명, 반투명 등 모두 포함한다.
투명성 수지층에 포함되는 수지 성분은 한정적은 아니지만, 열가소성 수지이면 바람직하고, 특히 폴리프로필렌이 바람직하다.
투명성 수지층에는 필요에 따라서 무기 충전제 등의 첨가제를 함유시킬 수 있다.
예를 들어, 수지를 캘린더법, 인플레이션법, T 다이 압출법 등에 의해 투명성 수지층을 형성한다. 또한 기성의 필름을 사용해도 좋다.
투명성 수지층의 두께는 통상 20 내지 300 ㎛ 정도로 하면 된다.
투명성 수지층의 표면이며, 후기하는 투명성 표면 보호층을 형성하는 면에는, 필요에 따라서 코로나 방전 처리, 오존 처리, 플라즈마 처리, 전리 방사선 처리, 중크롬산 처리 등의 표면 처리를 실시해도 좋다. 각 처리의 통상의 방법에 따라서, 표면 처리를 행하면 된다.
또한, 필요에 따라서, 표면에 프라이머층(표면 보호층의 형성을 용이하게 하기 위한 프라이머층)을 마련해도 좋다.
프라이머층은 공지의 프라이머제를 투명 수지층의 표면에 도포함으로써 형성할 수 있다. 프라이머제로서는, 예를 들어 아크릴 변성 우레탄 수지 등으로 이루어지는 우레탄 수지계 프라이머제, 아크릴과 우레탄의 블록 공중합체로 이루어지는 수지계 프라이머제 등을 들 수 있다.
프라이머제의 도포량은 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.1 내지 100 g/㎡, 바람직하게는 0.1 내지 50 g/㎡ 정도이다.
프라이머층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 통상 0.01 내지 10 ㎛, 바람직하게는 0.1 내지 1 ㎛ 정도이다.
(투명성 표면 보호층)
투명성 수지층 상에는 투명성 표면 보호층이 형성되어 있다.
투명성 표면 보호층은 전리 방사선 경화형 수지가 수지 가교하고, 경화된 전리 방사선 경화형 수지층이 높은 표면 경도, 생산성 등의 관점에서 바람직하다.
전리 방사선 경화형 수지는 전리 방사선의 조사에 의해 가교 중합 반응을 일으켜, 3차원의 고분자 구조로 변화하는 수지이면 한정되지 않는다. 예를 들어, 전리 방사선의 조사에 의해 가교 가능한 중합성 불포화 결합 또는 에폭시기를 분자 중에 갖는 프레폴리머, 올리고머 및 모노머 중 1종 이상을 사용할 수 있다. 예를 들어, 우레탄아크릴레이트, 폴리에스테르아크릴레이트, 에폭시아크릴레이트 등의 아크릴레이트 수지 ; 실록산 등의 규소 수지 ; 폴리에스테르 수지 ; 에폭시 수지 등을 들 수 있다.
전리 방사선으로서는, 가시광선, 자외선(근자외선, 진공 자외선 등), X선, 전자선, 이온선 등이 있지만, 이 중에서도 자외선, 전자선이 바람직하다.
자외선원으로서는, 초고압 수은등, 고압 수은등, 저압 수은등, 카본 아크등, 블랙 라이트 형광등, 메탈핼라이드 램프등의 광원을 들 수 있다. 자외선의 파장으로서는, 190 내지 380 ㎚ 정도의 파장 영역을 사용할 수 있다.
전자선원으로서는, 예를 들어 콕크로프트 월튼형, 반데그라프형, 공진 변압 기형, 절연 코어 변압기형, 직선형, 다이너마이트론형, 고주파형 등의 각종 전자선 가속기를 들 수 있다. 전자선의 에너지는 100 내지 1000 keV 정도가 바람직하고, 100 내지 300 keV 정도가 보다 바람직하다. 전자선의 조사량은 2 내지 15 Mrad 정도가 바람직하다.
전리 방사선 경화형 수지는 전자선을 조사하면 충분히 경화되지만, 자외선을 조사하여 경화시키는 경우에는, 광중합 개시제(증감제)를 첨가하는 것이 바람직하다.
래디컬 중합성 불포화기를 갖는 수지계의 경우의 광중합 개시제로서는, 예를 들어 아세트페논류, 벤조페논류, 티옥산톤류, 벤조인, 벤조인메틸에테르, 미히라벤조일벤조에이트, 미히라케톤, 디페닐설파이드, 디벤질디설파이드, 디에틸옥사이드, 트리페닐비이미다졸, 이소프로필-N, N-디메틸아미노벤조에이트 등의 적어도 1종을 사용할 수 있다. 또한, 양이온 중합성 관능기를 갖는 수지계의 경우에는, 예를 들어 방향족 디아조늄염, 방향족 술포늄염, 메탈로센 화합물, 벤조인술폰산에스테르, 프릴옥시술폭소늄디아릴요오드실염 등 중 적어도 1종을 사용할 수 있다.
광중합 개시제의 첨가량은 특별히 한정되지 않지만, 일반적으로 전리 방사선 경화형 수지 100 중량부에 대해 0.1 내지 10 중량부 정도이다.
전리 방사선 경화형 수지로 보호층을 형성하는 방법은, 예를 들어 전리 방사선 경화형 수지의 용액을 그라비아 코트법, 롤 코트법 등의 도포법으로 도포하는 것이다. 용액의 도포량은 고형분으로서 대개 5 내지 30 ㎛, 바람직하게는 15 내지 25 ㎛ 정도이다.
상기 투명성 표면 보호층은 마찰제를 함유하는 것이 바람직하다.
상기 마찰제로서는, 예를 들어 알루미나, 다이아몬드, 탄화규소, 실리카, 글래스, 지르코니아, 제오라이트, 시라스벌룬, 규조토 등을 들 수 있다. 이들을 단독으로 또는 2종 이상 조합하여 사용할 수 있다. 상기 마찰제는 평균 입경이 5 내지 50 ㎛ 정도의 분립체인 것이 바람직하다. 상기 마찰제의 평균 입경과 상기 투명성 표면 보호층의 막 두께를 적절하게 조정함으로써, 상기 마찰제의 전부 또는 일부를 상기 투명성 표면 보호층의 표면보다 돌출시켜, 상기 투명성 표면 보호층의 표면에 미세 볼록 형상부를 형성할 수 있다. 이와 같은 미세 볼록 형상부를 형성시킴으로써, 바닥용 화장재에 표면 경도, 내마모성, 내찰상성, 내미끄럼성(미끄럼 방지성) 등을 적절하게 부여할 수 있다.
단, 상기 마찰제가 상기 투명성 표면 보호층의 표면에 돌출된 상태에서 노출되어 있는 경우, 보행하는 사람의 양말의 이면을 마모시키거나, 아이가 넘어졌을 때에 무릎이 까질 우려가 있다. 그래서, 복수층으로 이루어지는 상기 투명성 표면 보호층을 형성하고, 마찰제를 그 최상층 이외의 층에 첨가해 두고, 그 층의 평균 표면보다 돌출된 마찰제의 표면을 덮도록 마찰제가 첨가되어 있지 않은 최상층을 마련하는 것이 바람직하다. 이 경우, 상기 투명성 표면 보호층의 평균 표면으로부터의 마찰제의 돌출에 의한 미세 볼록부가 이루는 날카로운 표면 요철이 최상층의 표면 보호층에 의해 둔화된다. 그 결과, 상기한 접촉물의 마모의 저감 외에, 표면에 접촉하였을 때의 꺼끌거림이나, 시각적인 과도한 광택 소실감(가루같음) 등도 경감시킬 수 있다.
상기 마찰제의 첨가량은 수지 성분 100 중량부에 대해 1 내지 80 중량부 정도이다.
투명성 표면 보호층의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 1 내지 15 ㎛ 정도가 바람직하다.
상기 화장 시트의 두께는 특별히 한정되지 않지만, 100 내지 200 ㎛ 정도가 바람직하다.
바닥용 화장재
본 발명의 바닥용 화장재는 상기 목질 기재 상에 상기 화장 시트를 형성하여 이루어지는 것이다.
상기 화장 시트를 상기 목질 기재 상 또는 표면 경도가 60 미만인 시트 상에 형성하는 방법은, 예를 들어 상기 기재 또는 시트에 접착제를 도공하고, 그 도공면측에 상기 화장 시트를 적재하여, 화장 시트측으로부터 롤로 압력을 가함으로써, 양자를 라미네이트하는 방법이 바람직하다. 상기 접착제로서는, 예를 들어 우레탄 변성 에틸렌ㆍ아세트산비닐계 에멀젼 접착제 등의 공지의 접착제를 사용할 수 있다.
본 발명의 바닥용 화장재의 상기 목질 기재의 이면(화장 시트와 반대측)에 투습도가 3 내지 30 g/㎡ㆍ24h인 방습 시트를 적층하는 것이 바람직하다. 상기 목질 기재의 이면에 상기 방습 시트를 부착시킴으로써, 바닥용 화장재에 더욱 우수한 내습성을 부여할 수 있다.
상기 방습 시트는 투습도가 3 내지 30 g/㎡ㆍ24h인 한 특별히 한정되는 것은 아니다. 예를 들어, 두께 10 내지 100 ㎛ 정도의 방습성 수지층을 주체로 하고, 필요에 따라서 그 표면 및/또는 이면에 지층(紙層)을 적층하여 이루어지는 시트 등을 들 수 있다.
상기 방습성 수지층으로서는, 예를 들어 폴리에틸렌(고밀도 폴리에틸렌, 저밀도 폴리에틸렌) 등의 폴리올레핀계 수지나, 폴리염화비닐 수지, 폴리에스테르 수지, 폴리불화비닐리덴 수지 등의 투습도가 낮은 소수성 열가소성 수지를 적절하게 사용할 수 있다.
상기 지층(紙層)으로서는, 예를 들어 박엽지, 수지 함침지, 지간(紙間) 강화지 등을 들 수 있다.
상기 지층에는, 필요에 따라서 예를 들어 디시안디아미드나 멜라민 등의 아미노 화합물, 요소, 바르비트루산, 세미카르바지드염산염 등의 아마이드류, 글루타민산, 글리신, 알라닌 등의 아미노산류, 히드라조벤젠, 프로피온산히드라지드, 카르보히드라지드, 아디핀산디히드라지드 등의 히드라진 유도체 등의 질소 함유 화합물에 대표되는 포름알데히드 포착제를 함유시키는 것이 바람직하다. 이에 의해, 상기 목질 기재가 발산하는 포름알데히드의 포착 제거 기능을 상기 바닥용 화장재에 적절하게 부여할 수 있다.
본 발명의 바닥용 화장재에는, 필요에 따라서 테노너를 사용하여 4변의 실 가공, V자 형상의 긴 홈 부여 등을 실시해도 좋다. 또한, 도료를 도포 후, 와이핑 처리를 실시해도 좋다. 상기 도료는 특별히 한정되지 않지만, 수계의 2액 경화형 우레탄계 착색 도료가 바람직하다.
본 발명의 바닥용 화장재는 보행감이 우수하다. 구체적으로, 본 발명의 바닥용 화장재는 하중의 분산성이 우수하고, 발바닥에의 부담을 충분히 경감시킬 수 있는 쿠션성을 갖는다.
또한, 본 발명의 바닥용 화장재는 내캐스터성, 내손상성 및 내충격성이 우수하다.
또한, 본 발명의 바닥용 화장재는 안정적으로 대량 생산할 수 있다.
이하에 실시예 및 비교예를 나타내어 본 발명을 더욱 구체적으로 설명한다. 단, 본 발명은 실시예에 한정되지 않는다.
<제1 실시예>
(화장 시트의 제작)
60 ㎛ 두께의 착색 폴리에틸렌 필름으로 이루어지는 수지 시트 상에, 아크릴-우레탄계 수지(아크릴폴리올 100 중량부에 헥사메틸렌디이소시아네이트 5 중량부를 첨가하여 이루어지는 수지)를 메틸에틸케톤 및 아세트산부틸의 혼합 용제에 용융시킨 용액을 그라비아 인쇄법에 의해 고형분량이 2 g/㎡가 되도록 도공하여 인쇄용 프라이머층을 형성하였다.
인쇄용 프라이머층 상에, 아크릴-우레탄계 수지(아크릴폴리올 100 중량부에 헥사메틸렌디이소시아네이트 5 중량부를 첨가하여 이루어지는 수지) 용액을 인쇄 잉크로 한 그라비아 인쇄법에 의해 4 ㎛의 나뭇결 무늬 모양층을 형성하였다.
상기 수지 시트의 무늬 모양층과 반대측 면에 우레탄-셀룰로오스계 수지의 용액을 그라비아 인쇄법에 의해 고형 분량이 2 g/㎡가 되도록 도공하여 이면 프라이머층을 형성하였다.
또한, 메틸에틸케톤과 메틸이소부틸케톤 혼합 용제 중에 우레탄 및 니트로셀룰로오스를 첨가하고, 또한 헥사메틸렌디이소시아네이트를 우레탄 및 니트로셀룰로오스의 혼합물 100 중량부에 대해 5 중량부 첨가함으로써, 상기 우레탄-셀룰로오스계 수지의 용액을 조제하였다.
무늬 모양층 상에, 열경화성 우레탄 수지계 접착제를 고형분량이 8 g/㎡가 되도록 도공하고, 또한 폴리프로필렌계 수지를 T 다이 압출기에 의해 가열 용융 압출하고, 두께 8 ㎛의 투명성 접착제층 및 두께 80 ㎛의 투명성 수지층을 형성하였다.
투명성 수지층 상에 우레탄 아크릴레이트계 전자선 경화형 수지를 롤 코트법에 의해 고형분이 15 g/㎡가 되도록 도공ㆍ건조하여 미경화의 전자선 경화형 수지층을 형성하였다. 그 후, 산소 농도 200 ppm의 환경하에 있어서, 미경화 수지층에 가속 전압 125 KeV, 5 Mrad의 조건에서 전자선을 조사하여 수지를 경화시켜 15 ㎛ 두께의 전자선 경화형 수지층(투명성 표면 보호층)을 형성하였다.
이상의 방법에 의해, 두께 160 ㎛의 화장 시트를 제작하였다.
(중간층)
고밀도 폴리에틸렌을 T 다이 압출기를 사용하여 압출 형성함으로써, 두께 400 ㎛의 투명 고밀도 폴리에틸렌 시트(중간층)를 얻었다.
상기 투명 고밀도 폴리에틸렌 시트를 두께 12 ㎜의 나왕 합판 상에 부착하여 JIS K 6253의 규정에 따라서 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 측정한 경우의 표면 경도가 55였다.
또한, 얻어진 중간층의 양면을 코로나 방전 처리하였다.
(바닥용 화장재의 제작)
상기 화장 시트의 이면 프라이머면에 열경화성 우레탄 수지계 접착제를 고형분량이 8 g/㎡가 되도록 도공하고, 그 위에 상기 중간층을 적층하였다. 상기 중간층 상에(화장 시트의 반대면에), 우레탄-셀룰로오스계 수지의 용액을 그라비아 인쇄법에 의해 고형 분량이 2 g/㎡가 되도록 도공하여 이면 프라이머층을 형성하였다.
그리고, 상기 중간층의 이면 프라이머층을 두께 12 ㎜의 나왕 합판 상에 부착시켜 바닥용 화장재를 제작하였다. 부착에는 우레탄 변성 에틸렌ㆍ아세트산비닐계 에멀젼 접착제(9 g/척2wet)를 이용하였다.
JIS K 6253의 규정에 따라서, 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 상기 화장 시트측으로부터 측정한 경우의 상기 바닥용 화장재의 표면 경도는 52였다.
<제2 실시예>
상기 수지 시트 대신에, 60 ㎛ 두께의 착색 폴리프로필렌 필름을 사용한 이외는 제1 실시예와 같은 방법에 의해 바닥용 화장재를 제작하였다.
그리고, 제1 실시예와 같은 방법에 따라서 바닥용 화장재의 표면 강도를 측 정하였다. 얻어진 바닥용 화장재의 표면 경도는 59였다.
<제1 비교예>
상기 중간층 대신에, JIS K 6253의 규정에 따라서, 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 측정한 경우의 표면 경도가 78인 두께 400 ㎛의 폴리카보네이트 시트를 제작하고, 그 시트를 사용하여 바닥용 화장재를 제작한 이외는 제1 실시예와 같은 방법에 의해 바닥용 화장재를 제작하였다.
그리고, 제1 실시예와 같은 방법에 따라서 바닥용 화장재의 표면 강도를 측정하였다. 얻어진 바닥용 화장재의 표면 경도는 75였다.
<제1 시험예(내캐스터성)>
제1 실시예 및 제2 실시예에서 얻어진 바닥용 화장재의 내캐스터성을 내캐스터 시험 장치 L6-04(아사노 기까이세이사꾸 가부시끼가이샤제)를 사용하여 평가하였다. 평가 순서는 다음과 같다. 즉, 시험 대상인 바닥용 화장재를 시료 고정대에 고정하였다. 이 바닥용 화장재의 표면에 3개의 캐스터가 접하지 않도록 조절 핸들로 의해 캐스터 고정대를 적재한 후에, 무게 70 ㎏이 되도록 하중대에 추를 적재하였다. 다음에 조정 핸들을 사용하여 3개의 캐스터에 적재한 하중이 가해지도록 하였다. 회전 속도 20 rpm의 속도, 5분마다 반회전, 1000회전으로 세트하여 1000 회전 완료 후, 조정 핸들을 돌려 캐스터 고정대를 뜨게 하여 시험 대상인 바닥용 화장재를 취출하였다.
취출한 바닥용 화장재의 함몰 깊이는 100 ㎛ 미만이었다. 따라서, 제1 실시예 및 제2 실시예에서 얻어진 바닥용 화장재는 내캐스터성이 요구되는 장소에 있어 서 유효하게 사용할 수 있다.
<제2 시험예(내손상성)>
호프만 스크래치 시험기(BYK-GARDNER사제)를 사용하여 하중 1000 g이고, 제1 실시예, 제2 실시예 및 제1 비교예에서 얻어진 바닥용 화장재 표면 상을 긁음으로써 평가하였다. 「○」를「표면에 거의 변화가 없다」, 「△」를「표면에 약간의 백색 손상부가 보인다」,「×」를「표면에 백색 손상부가 눈에 띈다」라고 평가하였다.
평가 결과를 표1에 나타낸다. 제1 실시예와 제2 실시예를 비교하면 제2 실시예 쪽이 보다 낮은 하중으로 백색 손상부가 발생하였다.
<제3 시험예(내충격성)>
JIS K5600의 듀퐁 충격 시험에 따라서, 제1 실시예, 제2 실시예 및 제1 비교예에서 얻어진 바닥용 화장재 표면 상에 반경 6.3 ㎜의 반구 형상의 선단부를 갖는 충격형을 정치(靜置)시켜, 상기 충격형 상에 500 g 하중의 추를 높이 30 ㎝로부터 낙하시킴으로써 평가하였다. 「○」을「표면에 거의 변화가 없음」,「×」를「표면에 균열이 발생한다」라고 평가하였다.
평가 결과를 표1에 나타낸다.
<제4 시험예(보행감)>
제1 실시예에서 얻어진 바닥용 화장재를 상기 화장 시트측이 상향이 되도록 바닥면에 배치하였다. 그 위를 보행하였을 때의 걷기 용이함(발로의 부담 등)을 평가하였다. 「○」를「비교적 피로해지기 어렵다」,「×」를「비교적 피로해지기 쉽다」라고 평가하였다. 제2 실시예 및 제1 비교예에서 얻어진 바닥용 화장재에 대해서도 동일한 평가를 행하였다.
평가 결과를 표1에 나타낸다.
<제5 시험예(절삭성)>
제1 실시예, 제2 실시예 및 제 비교예에서 얻어진 바닥용 화장재에 대해 화장 시트측으로부터 나왕 합판에 도달하는 깊이의 홈 가공을 행하였다. 가공면을 관찰하여,「○」를「중간층의 보풀이 이는 것은 거의 확인할 수 없다」,「×」를 「중간층의 보풀이 이는 것을 현저하게 확인할 수 있다」라고 평가하였다.
평가 결과를 표1에 나타낸다.
[표1]
내손상성 내충격성 보행감 절삭성
제1 실시예
제2 실시예
제1 비교예 × × × ×

Claims (6)

  1. 목질 기재 상에 화장 시트를 적층하여 이루어지는 바닥용 화장재이며, JIS K 6253의 규정에 따라서, 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 상기 화장 시트측으로부터 측정한 경우의 표면 경도가 60 미만인 바닥용 화장재.
  2. 제1항에 있어서, 상기 목질 기재와 상기 화장 시트 사이에, JIS K 6253의 규정에 따라서, 타입 D의 듀로 미터를 사용하여 측정한 경우의 표면 경도가 60 미만인 중간층을 갖는 바닥용 화장재.
  3. 제2항에 있어서, 상기 중간층이 폴리에틸렌 수지층인 바닥용 화장재.
  4. 제1항에 있어서, 상기 화장 시트가 수지 시트 상에 무늬 모양층, 투명성 접착제층, 투명성 수지층 및 투명성 표면 보호층을 차례로 적층하여 이루어지는 적층체인 바닥용 화장재.
  5. 제4항에 있어서, 상기 중간층이 폴리에틸렌 수지층이며 또한 상기 수지 시트가 폴리에틸렌 시트인 바닥용 화장재.
  6. 제4항에 있어서, 상기 투명성 표면 보호층이, 전리 방사선 경화형 수지가 수 지 가교하고 경화된 전리 방사선 경화형 수지층인 바닥용 화장재.
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