KR20030094020A - 농업용 물품 및 농업용 물품의 내후성과 분해를 조절하는방법 - Google Patents

농업용 물품 및 농업용 물품의 내후성과 분해를 조절하는방법 Download PDF

Info

Publication number
KR20030094020A
KR20030094020A KR10-2003-0034377A KR20030034377A KR20030094020A KR 20030094020 A KR20030094020 A KR 20030094020A KR 20030034377 A KR20030034377 A KR 20030034377A KR 20030094020 A KR20030094020 A KR 20030094020A
Authority
KR
South Korea
Prior art keywords
alkyl
formula
compound
independently
hydrogen
Prior art date
Application number
KR10-2003-0034377A
Other languages
English (en)
Other versions
KR100949751B1 (ko
Inventor
보노라미첼라
Original Assignee
시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드 filed Critical 시바 스폐셜티 케미칼스 홀딩 인코포레이티드
Publication of KR20030094020A publication Critical patent/KR20030094020A/ko
Application granted granted Critical
Publication of KR100949751B1 publication Critical patent/KR100949751B1/ko

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/16—Nitrogen-containing compounds
    • C08K5/34—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring
    • C08K5/35—Heterocyclic compounds having nitrogen in the ring having also oxygen in the ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K5/00—Use of organic ingredients
    • C08K5/04—Oxygen-containing compounds
    • C08K5/09—Carboxylic acids; Metal salts thereof; Anhydrides thereof
    • C08K5/098—Metal salts of carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L67/00—Compositions of polyesters obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L67/04—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids, e.g. lactones

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
  • Biological Depolymerization Polymers (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
  • Fertilizers (AREA)
  • Hydrogenated Pyridines (AREA)
  • Protection Of Plants (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

본 발명은 사용하는 동안에는 자신의 특성을 유지하고 나중에 플라스틱이 전부 붕해되어 사라질 때 까지 분해되는 농업용 물품에 관한 것이다. 본 발명은 또한 농업용 물품의 내후성 및 분해를 조절하는 방법에도 관한 것이다. 상기 소망하는 효과는 분해제인 금속염과 안정화제를 특정적으로 조합하는 것에 의해 달성된다.
본 발명의 농업용 물품은 유기 중합체, Fe, Ce, Co, Mn, Cu 또는 Vd의 유기 염 및 하나 이상의 입체장애 아민 화합물을 포함한다.

Description

농업용 물품 및 농업용 물품의 내후성과 분해를 조절하는 방법{Agricultural articles and method for controlling the weathering resistance and the degradation of agricultural articles}
본 발명은 사용하는 동안에는 자신의 특성을 유지하고 나중에 플라스틱이 전부 붕해되어 사라질 때 까지 분해되는 농업용 물품에 관한 것이다. 본 발명은 또한 농업용 물품의 내후성 및 분해를 조절하는 방법에도 관한 것이다. 상기 소망하는 효과는 분해제인 금속염과 안정화제를 특정적으로 조합하는 것에 의해 달성한다.
본 발명의 농업용 물품은 유기 중합체, Fe, Ce, Co, Mn, Cu 또는 Vd의 유기 염 및 하나 이상의 입체장애 아민 화합물을 포함한다.
저장 안정한 부직포 및 필름은 US-A-5,393,831호에 기재되어 있다. 분해 개시 시간을 조절하는 방법은 또한 JP-A-05/043749호에 개시되어 있다. 화학적으로 분해가능한 폴리올레핀 필름은 또한 US-A-5,565,503호에 기재되어 있다.
안정화된 플라스틱은 예컨대 EP-A-226,453호, GB-A-1,582,280호, US-A-3,909,333호, US-A-5,859,098호, DE-A-4,003,129호 및 EP-A-172,691호에 기재되어 있다.
본 발명의 과제는 사용하는 동안에는 자신의 특성을 유지하고 나중에 플라스틱이 전부 붕해되어 사라질 때 까지 분해되는 농업용 물품 및 이러한 농업용 물품의 내후성과 분해를 조절하는 방법을 제공하는 것이다.
본 발명은 다음 성분들,
(I) 유기 중합체,
(II) Fe, Ce, Co, Mn, Cu 또는 Vd의 유기 염, 및
(III) 하기 화학식(A-1)의 화합물, 하기 화학식(A-2-a) 및 (A-2-b)의 화합물의 하나 이상, 하기 화학식(A-3)의 화합물, 하기 화학식(A-4)의 화합물, 하기 화학식(B-1)의 화합물, 하기 화학식(B-2)의 화합물, 하기 화학식(B-3)의 화합물, 하기 화학식(B-4)의 화합물, 하기 화학식(B-5)의 화합물, 하기 화학식(B-6)의 화합물, 하기 화학식(B-7)의 화합물, 하기 화학식(B-8)의 화합물, 하기 화학식(B-9)의 화합물, 하기 화학식(B-10)의 화합물, 하기 화학식(C-1)의 화합물, 하기 화학식(C-2)의 화합물, 하기 화학식(C-3)의 화합물, 하기 화학식(C-4)의 화합물, 하기 화학식(C-5)의 화합물 및 하기 화학식(C-6-1)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 얻은 생성물을 하기 화학식(C-6-2)의 화합물과 반응시켜 얻은 생성물(C-6)로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 입체장애 아민 화합물,
을 포함하는 농업용 물품에 관한 것이다:
(A-1)
식중에서,
A1은 수소 또는 C1-C4알킬이고,
A2는 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이며, 또
n1은 2 내지 50의 수임;
(A-2-a)
(A-2-b)
식중에서,
n2및 n2 *는 2 내지 50의 수임;
(A-3)
식중에서,
A3및 A4는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8알킬이거나, 또는 A3및 A4는 합쳐져서 C2-C14알킬렌 기를 형성하며, 또
변수 n3은 서로 독립적으로 1 내지 50의 수임;
(A-4)
식중에서,
n4는 2 내지 50의 수이고,
A5는 수소 또는 C1-C4알킬이며,
라디칼 A6및 A7은 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 화학식(a-I)
(a-I)의 기이고,
이때 A8은 수소, C1-C8알킬, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, -OH에 의해 치환된 C2-C18알콕시; C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 C1-C8아실이며,
단 라디칼 A7의 50% 이상은 상기 화학식(a-I)의 기임;
(B-1)
식중에서,
E1은 수소, C1-C8알킬, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, -OH에 의해 치환된 C2-C18알콕시; C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 C1-C8아실이고,
m1은 1, 2 또는 4이며,
m1이 1이면, E2는 C1-C25알킬이고,
m1이 2이면, E2는 C1-C14알킬렌 또는 화학식(b-I)
(b-I) 의 기이고,
이때 E3은 C1-C10알킬 또는 C2-C10알케닐이고, E4는 C1-C10알킬렌이며, 또 E5및 E6은 서로 독립적으로 C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 메틸시클로헥실이며, 또
m1이 4이면, E2는 C4-C10알칸테트라일임;
(B-2)
식중에서,
라디칼 E7의 2개는 -COO-(C1-C20알킬)이고, 또
라디칼 E7의 2개는 화학식(b-II)
(b-II)
의 기이고, 이때 E8은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(B-3)
식중에서,
E9및 E10은 합쳐져서 C2-C14알킬렌을 형성하고,
E11은 수소 또는 -Z1-COO-Z2기이며,
Z1은 C2-C14알킬렌이고,
Z2는 C1-C24알킬이며, 또
E12는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(B-4)
식중에서,
라디칼 E13은 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가지며,
라디칼 E14는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C12알킬이고, 또
E15는 C1-C10알킬렌 또는 C3-C10알킬리덴임;
(B-5)
식중에서,
라디칼 E16은 각각 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(B-6)
식중에서,
E17은 C1-C24알킬이고, 또
E18은 E1의 의미중의 하나임;
(B-7)
식중에서,
E19, E20및 E21은 서로 독립적으로 화학식(b-III)
(b-III)
의 기이고, 이때 E22는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(B-8)
식중에서,
라디칼 E23은 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 갖고, 또
E24는 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시임;
(B-9)
식중에서,
m2는 1, 2 또는 3이고,
E25는 E1의 의미중의 하나를 가지며, 또
m2가 1이면, E26은의 기이고,
m2가 2이면, E26은 C2-C22알킬렌이며, 또
m2가 3이면, E26은 화학식(b-IV)
(b-IV)
의 기이고, 이때 라디칼 E27은 서로 독립적으로 C2-C12알킬렌이고, 또 라디칼 E28은 서로 독립적으로 C1-C12알킬 또는 C5-C12시클로알킬임;
(B-10)
식중에서,
라디칼 E29는 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가지고, 또
E30은 C2-C22알킬렌, C5-C7시클로알킬렌, C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌), 페닐렌 또는 페닐렌디(C1-C4알킬렌)임;
(C-1)
식중에서,
R1, R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 페닐; C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 화학식(c-I)
(c-I)
의 기이고;
R2는 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이거나, 또는 라디칼 R1, R2및 R3은 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하거나, 또는
R4및 R5는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며,
R6은 수소, C1-C8알킬, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, -OH에 의해 치환된 C2-C18알콕시; C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 C1-C8아실이고, 또
b1은 2 내지 50의 수이고,
단 라디칼 R1, R3, R4및 R5중의 하나 이상은 상기 화학식(c-I)의 기임;
(C-2)
식중에서,
R7및 R11은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C12알킬이고,
R8, R9및 R10은 서로 독립적으로 C2-C10알킬렌이며, 또
X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7및 X8은 서로 독립적으로 화학식(c-II)
(c-II)
의 기이고, 이때 R12는 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH 및/또는 C1-C10알킬-치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 상기 정의된 바와 같은 화학식(c-I)의 기이고, 또 R13은 R6의 의미중의 하나를 가짐;
(C-3)
식중에서,
R14는 C1-C10알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C1-C10알킬-치환된 페닐이고,
R15는 C3-C10알킬렌이며,
R16은 R6의 의미중의 하나를 가지고, 또
b2는 2 내지 50의 수임;
(C-4)
식중에서,
R17및 R21은 서로 독립적으로 직접결합 또는 -N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)- 기이고, 이때 X9및 X11은 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 화학식(c-I)의 기이고,
X10은 직접결합 또는 C1-C4알킬렌이며,
R18은 R6의 의미중의 하나를 갖고,
R19, R20, R23및 R24는 서로 독립적으로 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이고,
R22는 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 화학식(c-I)의 기이고, 또
b3은 1 내지 50의 수임;
(C-5)
식중에서,
R25, R26, R27, R28및 R29는 서로 독립적으로 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이고,
R30은 R6의 의미중의 하나를 가지며, 또
b4는 1 내지 50의 수임;
(C-6-1)
(C-6-2)
식중에서,
b'5, b"5및 b"'5는 서로 독립적으로 2 내지 12의 수이고,
R31은 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며, 또
R32는 R6의 의미중의 하나를 가짐.
본 발명에 따른 농업용 물품이 폴리올레핀을 함유하면, 산화가능한 불포화 화합물, 특히 천연 고무, 스티렌 부타디엔 수지, 지방 또는 오일의 존재는 청구되지 않는 것이 바람직하다.
산화가능한 불포화 화합물, 특히 천연고무, 스티렌 부타디엔 수지, 지방 또는 오일이 존재하지 않는 농업용 물품이 특히 중요하다.
30개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬의 예는 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, 이차부틸, 이소부틸, 삼차부틸, 2-에틸부틸, n-펜틸, 이소펜틸, 1-메틸펜틸, 1,3-디메틸부틸, n-헥실, 1-메틸헥실, n-헵틸, 이소헵틸, 1,1,3,3-테트라메틸부틸, 1-메틸헵틸, 3-메틸헵틸, n-옥틸, 2-에틸헥실, 1,1,3-트리메틸헥실, 1,1,3,3-테트라메틸펜틸, 노닐, 데실, 운데실, 1-메틸운데실, 도데실, 1,1,3,3,5,5-헥사메틸헥실, 트리데실, 테트라데실, 펜타데실, 헥사데실, 헵타데실, 옥타데실, 아이코실, 도코실 및 트리아콘틸이다. A8, E1, E8, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25, E29, R6, R13, R16, R18, R30및 R32는 C1-C4알킬, 특히 메틸이다. R31은 바람직하게는 부틸이다.
18개 이하의 탄소원자를 갖는 알콕시의 예는 메톡시, 에톡시, 프로폭시, 이소프로폭시, 부톡시, 이소부톡시, 펜톡시, 이소펜톡시, 헥속시, 헵톡시, 옥톡시, 데실옥시, 도데실옥시, 테트라데실옥시, 헥사데실옥시 및 옥타데실옥시이다. E1의 바람직한 의미중의 하는 옥톡시이다. E24는 바람직하게는 C1-C4알콕시이고 또 R6의바람직한 의미중의 하나는 프로폭시이다.
C5-C12시클로알킬의 예는 시클로펜틸, 시클로헥실, 시클로헵틸, 시클로옥틸 및 시클로도데실이다. C5-C8시클로알킬, 특히 시클로헥실이 바람직하다.
C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬은 예컨대 메틸시클로헥실 또는 디메틸시클로헥실이다.
C5-C12시클로알콕시의 예는 시클로펜톡시, 시클로헥속시, 시클로헵톡시, 시클로옥톡시, 시클로데실옥시 및 시클로도데실옥시이다. C5-C8시클로알콕시, 특히 시클로펜톡시 및 시클로헥속시가 바람직하다.
-OH 및/또는 C1-C10알킬-치환된 페닐은 예컨대 메틸페닐, 디메틸페닐, 트리메틸페닐, 삼차부틸페닐 또는 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐이다.
C7-C9페닐알킬의 예는 벤질 및 페닐에틸이다.
페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 10개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬은 예컨대 메틸벤질, 디메틸벤질, 트리메틸벤질, 삼차부틸벤질 또는 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질이다.
10개 이하의 탄소원자를 갖는 알케닐의 예는 알릴, 2-메탈릴, 부테닐, 펜테닐 및 헥세닐이다. 알릴이 바람직하다. 위치 1에 있는 탄소원자는 바람직하게는 포화된다.
8개 이하의 탄소원자를 함유하는 아실의 예는 포르밀, 아세틸, 프로피오닐,부티릴, 펜타노일, 헥사노일, 헵타노일, 옥타노일, 아크릴로일, 메타크릴로일 및 벤조일이다. C1-C8알카노일, C3-C8알케닐 및 벤조일이 바람직하다. 아세틸 및 아크릴로일이 특히 바람직하다.
22개 이하의 탄소원자를 갖는 알킬렌의 예는 메틸렌, 에틸렌, 프로필렌, 트리메틸렌, 테트라메틸렌, 펜타메틸렌, 2,2-디메틸트리메틸렌, 헥사메틸렌, 트리메틸헥사메틸렌, 옥타메틸렌 및 데카메틸렌이다.
C3-C10알킬리덴의 예는기이다.
C4-C10알칸테트라일의 예는 1,2,3,4-부탄테트라일이다.
C5-C7시클로알킬렌의 예는 시클로헥실렌이다.
C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)의 예는 메틸렌디시클로헥실렌이다.
페닐렌디(C1-C4알킬렌)의 예는 메틸렌-페닐렌-메틸렌 또는 에틸렌-페닐렌-에틸렌이다.
라디칼 R1, R2및 R3은 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, 이 고리는 예컨대
이다. 6-원 헤테로시클릭 고리가 바람직하다.
라디칼 R4및 R5는 이들이 부착된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, 이 고리는 예컨대 1-피롤리딜, 피페리디노, 모르폴리노, 1-피페라지닐, 4-메틸-1-피페라지닐, 1-헥사히드로아제피닐, 5,5,7-트리메틸-1-호모피페라지닐 또는 4,5,5,7-테트라메틸-1-호모피페라지닐이다. 모르폴리노가 특히 바람직하다.
R19및 R23의 바람직한 정의중의 하나는 페닐이다.
R26은 바람직하게는 직접결합이다.
n1, n2, n2 *및 n4는 바람직하게는 2 내지 25의 수, 특히 2 내지 20의 수이다. n3은 바람직하게는 1 내지 25의 수, 특히 1 내지 20 또는 2 내지 20의 수이다.
b1및 b2는 바람직하게는 2 내지 25의 수, 특히 2 내지 20의 수이다.
b3및 b4는 바람직하게는 1 내지 25의 수, 특히 1 내지 20 또는 2 내지 20의 수이다.
b'5및 b"'5는 바람직하게는 3 이고 또 b"5는 바람직하게는 2이다.
A8은 바람직하게는 수소, C1-C4알킬, C1-C10알콕시, 시클로헥실옥시, 알릴, 벤질 또는 아세틸이다. E1, E8, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25및 E29는 바람직하게는수소, C1-C4알킬, C1-C10알콕시, 시클로헥실옥시, 알릴, 벤질 또는 아세틸이다. R6, R13, R16, R18, R30및 R32는 수소, C1-C4알킬, C1-C10알콕시, 시클로헥실옥시, 알릴, 벤질 또는 아세틸이다.
A8, E1, E8, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25, E29, R6, R13, R16, R18, R30및 R32는 바람직하게는 수소 또는 메틸이고 또 E1및 R6은 부가적으로 C1-C8알콕시이다.
성분(III)으로 상기 기재된 화합물은 주로 공지된 것이고 시중에서 구입할 수 있다. 이들 모두는 공지 방법으로 제조할 수 있다.
화학식(A-1), (A-2-a), (A-2-b), (A-3) 및 (A-4)의 화합물의 제조는 예컨대 US-A-4,233,412호, US-A-4,340,534호, WO-A-98/51,690호 및 EP-A-1,803호에 기재되어 있다.
화학식(B-1), (B-2), (B-3), (B-4), (B-5), (B-6), (B-7), (B-8), (B-9) 및 (B-10)의 화합물의 제조는 예컨대 US-A-5,679,733호, US-A-3,640,928호, US-A-4,198,334호, US-A-5,204,473호, US-A-4,619,958호, US-A-4,110,306호, US-A-4,110,334호, US-A-4,689,416호, US-A-4,408,051호, SU-A-768,175호 (Derwent 88-138,751/20), US-A-5,049,604호, US-A-4,769,457호, US-A-4,356,307호, US-A-4,619,956호, US-A-5,182,390호, GB-A-2,269,819호, US-A-4,292,240호, US-A-5,026,849호, US-A-5,071,981호, US-A-4,547,538호 및 US-A-4,976,889호에 기재되어 있다.
화학식(C-1), (C-2), (C-3), (C-4) 및 (C-5)의 화합물 뿐만 아니라생성물(C-6)의 제조는 예컨대 US-A-4,086,204호, US-A-6,046,304호, US-A-4,331,586호, US-A-4,108,829호, US-A-5,051,458호, WO-A-94/12,544호 (Derwent 94-177,274/22), DD-A-262,439호(Derwent 89-122,983/17), US-A-4,857,595호, US-A-4,529,760호 및 US-A-4,477,615호 및 CAS 136,504-96-6호에 기재되어 있다.
생성물(C-6)은 화학식(C-6-1)의 폴리아민을 염화시아누르와 1:2 내지 1:4 몰비로 1,2-디클로로에탄, 톨루엔, 크실렌, 벤젠, 디옥산 또는 삼차아밀알코올과 같은 유기용매중, 무수 탄산리튬, 탄산나트륨 또는 탄산칼륨 존재하, -20℃ 내지 +10℃, 바람직하게는 -10℃ 내지 +10℃, 특히 0℃ 내지 +10℃의 온도에서 2 내지 8시간 동안 반응시킨 다음 생성한 생성물을 화학식(C-6-2)의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민과 반응시키는 공지 방법과 유사하게 제조할 수 있다. 사용된 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민 대 화학식(C-6-1)의 폴리아민의 몰비는 예컨대 4:1 내지 8:1 이다. 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 양은 한꺼번에 또는 1회 이상으로 나누어서 몇시간 간격을 두고 부가될 수 있다.
화학식(C-6-1)의 폴리아민 대 염화시아누르 대 화학식(C-6-2)의 2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜아민의 몰비는 바람직하게는 1:3:5 내지 1:3:6이다.
하기 실시예는 바람직한 생성물(C-6-a)을 제조하는 일개 방법을 예시한다.
실시예: 23.6 g(0.128몰)의 염화시아누르, 7.43 g(0.0426몰)의 N,N'-비스[3-아미노프로필]에틸렌디아민 및 18g(0.13몰)의 무수 탄산칼륨을 5℃에서 250 ml의 1,2-디클로로에탄중에서 교반하면서 3시간 동안 반응시켰다. 그 혼합물을 4시간 동안 실온으로 가온시켰다. 27.2 g(0.128몰)의 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민을 부가하고 생성한 혼합물을 60℃에서 2시간 동안 가온시켰다. 18g(0.13몰)의 무수 탄산칼륨을 부가하고 그 혼합물을 60℃에서 6시간 더 가온시켰다. 약간 진공(200 밀리바)하에서 증류시키는 것에 의해 용매를 제거하고 크실렌으로 교체하였다. 18.2 g(0.085몰)의 N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)부틸아민 및 5.2 g(0.13몰)의 분쇄 수산화나트륨을 부가하고 그 혼합물을 환류하에서 2시간 동안 가열한 다음 12시간 동안 더 가열하고, 반응동안 생긴 물을 공비증류에 의해 제거하였다. 혼합물을 여과하였다. 용액은 물로 세척하고 Na2SO4상에서 건조시켰다. 용매를 증발시키고 잔류물을 진공(0.1 밀리바)하 120 내지 130℃에서 건조시켰다. 소망하는 생성물을 무색 수지로 얻었다.
일반적으로, 상기 생성물(C-6)은 화학식(C-6-α), (C-6-β) 또는 (C-6-γ)의 화합물로 대표될 수 있다. 이들 세 개 화합물의 혼합물 형태일 수도 있다.
(C-6-α)
(C-6-β)
(C-6-γ)
화학식(C-6-α)의 바람직한 의미는 다음과 같다:
화학식(C-6-β)의 바람직한 의미는 다음과 같다:
화학식(C-6-γ)의 바람직한 의미는 다음과 같다:
상기 화학식(C-6-α) 내지 (C-6-γ)에서, b5는 바람직하게는 2 내지 20, 특히 2 내지 10이다.
성분(III)은 예컨대 다음과 같다:
화학식(A-1), (A-2-a), (A-2-b), (A-4), (C-1), (C-3), (C-4), (C-5), (C-6-α), (C-6-β) 및 (C-6-γ)의 화합물에서 자유 가를 포화시키는 말단 기의 의미는 이들의 제조에 이용된 방법에 따라 다를 것이다. 말단기는 상기 화합물의 제조후에 변형될 수 있다.
화학식의 화합물(식중, A1은 수소 또는 메틸임)을 화학식(식중, Y는 예컨대 메틸, 에틸 또는 프로필이고 또 A2는 상기 정의한 바와 같음)의 디카르복시산 디에스테르와 반응시켜 화학식(A-1)의 화합물을 제조하는 경우, 2,2,6,6-테트라메틸-4-옥시피페리딘-1-일 라디칼에결합된 말단 기는 수소 또는 -CO-A2-COO-Y 이고, 또 디아실 라디칼에 결합된 말단 기는 -O-Y 또는이다.
화학식(A-2-a)의 화합물에서, 질소에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고 또 2-히드록시프로필렌 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대
기일 수 있다.
화학식(A-2-b)의 화합물에서, 디메틸렌 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대 -OH일 수 있고, 또 산소에 결합된 말단 기는 예컨대 수소이다. 말단 기는 폴리에테르 라디칼일 수 있다.
화학식(A-4)의 화합물에서, -CH2- 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 수소일 수 있고, 또 -CH(CO2A7) 잔기에 결합된 말단 기는 예컨대 -CH=CH-COOA7일 수 있다.
화학식의 화합물(식중, X는 예컨대 할로겐, 특히 염소이고 또 R4및 R5는 상기 정의한 바와 같음)을, 화학식의 화합물(식중, R1, R2및 R3은 상기 정의한 바와 같음)과 반응시켜 화학식(C-1)의 화합물을 제조하는 경우, 디아미노 라디칼에 결합된 말단 기는 수소 또는이고 또 트리아진 라디칼에 결합된 말단 기는 X 또는이다.
X가 할로겐이면, 반응이 완료될 때 예컨대 -OH 또는 아미노기로 치환하는 것이 유리하다. 언급할 만한 아미노기의 예는 피롤리딘-1-일, 모르폴리노, -NH2, -N(C1-C8알킬)2및 -NR(C1-C8알킬)이며, 이때 R은 수소 또는 화학식(c-I)의 기이다.
화학식(C-1)의 화합물은 하기 구조식의 화합물도 포함한다:
식중에서, R1, R2, R3, R4, R5및 b1은 상기 정의된 바와 같고 또 R4 *는 R4의의미중의 하나를 갖고 또 R5 *는 R5의 의미중의 하나를 갖는다.
화학식(C-1)의 특히 바람직한 화합물의 하나는 다음과 같다:
상기 화합물의 제조는 예컨대 US-A-6,046,304호의 실시예 10에 기재되어 있다.
화학식(C-3)의 화합물에서, 실리콘 원자에 결합된 말단 기는 예컨대 (R14)3Si-O-일 수 있고 또 산소에 결합된 말단 기는 예컨대 -Si(R14)3일 수 있다.
화학식(C-3)의 화합물은, b2가 3 내지 10의 수이면, 즉 구조식에 표시된 자유가가 직접결합을 형성하면, 시클릭 화합물 형태일 수 있다.
화학식(C-4)의 화합물에서, 2,5-디옥소피롤리딘 고리에 결합된 말단 기는 예컨대 수소이고 또 -C(R23)(R24)- 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대
이다.
화학식(C-5)의 화합물에서, 카르보닐 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대
이고 또 산소 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대
이다.
화학식(C-6-α), (C-6-β) 및 (C-6-γ)의 화합물에서, 트리아진 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대 Cl 또는기이고, 또 아미노 라디칼에 결합된 말단 기는 예컨대 수소 또는기이다.
바람직한 구체예에 따르면,
A1은 수소 또는 메틸이고,
A2는 직접결합 또는 C2-C6알킬렌이며, 또
n1은 2 내지 25의 수이고;
n2및 n2 *는 2 내지 25의 수이며;
A3및 A4는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이거나, 또는 A3및 A4는 합쳐져서 C9-C13알킬렌 기를 형성하며, 또
변수 n3은 서로 독립적으로 1 내지 25의 수이고;
n4는 2 내지 25의 수이고,
A5및 A6은 서로 독립적으로 C1-C4알킬이며, 또
A7은 C1-C4알킬 또는 화학식(a-I)의 기이고, 단 라디칼 A7의 50% 이상은 화학식(a-I)의 기이며;
m1은 1, 2 또는 4이며,
m1이 1이면, E2는 C12-C20알킬이고,
m1이 2이면, E2는 C2-C10알킬렌 또는 화학식(b-I)의 기이고,
E3은 C1-C14알킬이며,
E4는 C1-C6알킬렌이고, 또
E5및 E6은 서로 독립적으로 C1-C4알킬이며, 또
m1이 4이면, E2는 C4-C8알칸테트라일이고;
라디칼 E7의 2개는 -COO-(C10-C15알킬)이며, 또
라디칼 E7의 2개는 화학식(b-II)의 기이고,
E9및 E10은 합쳐져서 C9-C13알킬렌을 형성하고,
E11은 수소 또는 -Z1-COO-Z2기이며,
Z1은 C2-C6알킬렌이고, 또
Z2는 C10-C16알킬이며;
E14는 수소이고, 또
E15는 C2-C6알킬렌 또는 C3-C5알킬리덴이고;
E17은 C10-C14알킬이고;
E24는 C1-C14알콕시이며;
m2는 1, 2 또는 3이고,
m2가 1이면, E26은의 기이고,
m2가 2이면, E26은 C2-C6알킬렌이며, 또
m2가 3이면, E26은 화학식(b-IV)의 기이고,
라디칼 E27은 서로 독립적으로 C2-C6알킬렌이고, 또
라디칼 E28은 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 C5-C8시클로알킬이며; 또
E30은 C2-C8알킬렌이고;
R1및 R3은 서로 독립적으로 화학식(c-I)의 기이고,
R2는 C2-C8알킬렌이며,
R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C8시클로알킬 또는 화학식(c-I)의 기이거나, 또는 라디칼 R4및 R5는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, 또
b1은 2 내지 25의 수이고,
R7및 R11은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고,
R8, R9및 R10은 서로 독립적으로 C2-C4알킬렌이며, 또
X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7및 X8은 서로 독립적으로 화학식(c-II)의 기이고, R12는 수소, C1-C4알킬, C5-C8시클로알킬 또는 화학식(c-I)의 기이고;
R14는 C1-C4알킬이며,
R15는 C3-C6알킬렌이고,
b2는 2 내지 25의 수이며;
R17및 R21은 서로 독립적으로 직접결합 또는 -N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)- 기이고, X9및 X11은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이며,
X10은 직접결합이고,
R19및 R23은 C1-C25알킬 또는 페닐이며,
R20및 R24는 수소 또는 C1-C4알킬이고,
R22는 C1-C25알킬 또는 화학식(c-I)의 기이고, 또
b3은 1 내지 25의 수이며;
R25, R26, R27, R28및 R29는 서로 독립적으로 직접결합 또는 C1-C4알킬렌이고, 또
b4는 1 내지 25의 수이고;
b'5, b"5및 b"'5는 서로 독립적으로 2 내지 4의 수이며, 또
R31은 수소, C1-C4알킬, C5-C8시클로알킬, 페닐 또는 벤질임.
성분(III)이,
하기 화학식(A-1-a), (A-2-a), (A-2-b), (A-3-a), (A-4-a),
(B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c), (B-10-a), (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) 및 (C-5-a)의 화합물 및 생성물(C-6-a)로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 입체장애 아민 화합물인 것이 농업용 물품으로 중요하다:
(A-1-a)
식중에서, n1은 2 내지 20의 수임;
(A-2-a)
(A-2-b)
식중에서, n2및 n2 *는 2 내지 20의 수임;
(A-3-a)
식중에서, 변수 n3은 서로 독립적으로 1 내지 20의 수임;
(A-4-a)
식중에서, n4는 2 내지 20의 수이고, 또
라디칼 A7의 50% 이상은 화학식(a-I)
(a-I)의 기이고,
이때 A8은 수소, C1-C8알킬, O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 C1-C8아실이며,또 나머지 라디칼 A7은 에틸임;
(B-1-a)
(B-1-b)
(B-1-c)
(B-1-d)
식중에서,
E1은 수소, C1-C8알킬, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 C1-C8아실이고,
(B-2-a)
식중에서,
라디칼 E7의 2개는 -COO-C13C27이고, 또
라디칼 E7의 2개는
이고, 또 E8은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(B-3-a)
(B-3-b)
식중에서, E12는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(B-4-a)
(B-4-b)
식중에서, E13은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(B-5)
식중에서, E16은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(B-6-a)
식중에서, E18은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(B-7)
식중에서, E19, E20및 E21은 서로 독립적으로 화학식(b-III)
(b-III)의 기이고,
E22는 의미중의 하나를 가짐;
(B-8-a)
식중에서, E23은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(B-9-a)
(B-9-b)
(B-9-c)
식중에서, E25는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(B-10-a)
식중에서, E29는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
(C-1-a)
(C-1-b)
(C-1-c)
(C-1-d)
식중에서, b1은 2 내지 20의 수이고 또 R6은 수소, C1-C8알킬, O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 C1-C8아실이고;
(C-2-a)
식중에서, R13는 R6의 의미중의 하나를 가짐;
(C-3-a)
식중에서, b2는 2 내지 20의 수이고 또 R16은 R6의 의미중의 하나를 가짐;
(C-4-a)
(C-4-b)
(C-4-c)
식중에서, b3은 1 내지 20의 수이고 또 R18은 R6의 의미중의 하나를 가짐;
(C-5-a)
식중에서, b4는 1 내지 20의 수이고 또 R30은 R6의 의미중의 하나를 가짐;
화학식(C-6-1-a)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 얻은 생성물을 하기 화학식(C-6-2-a)의 화합물과 반응시켜 얻은 생성물(C-6-a):
(C-6-1-a)
(C-6-2-a)
식중에서, R32는 R6의 의미중의 하나를 가짐.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면,
성분(III)은,
화학식(A-1-a), (A-2-a), (A-2-b),
(B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a),(B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-8-a), (B-9-b), (B-10-a),
(C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a) 또는 (C-5-a)의 화합물 및 생성물(C-6-a)이다.
특히 바람직한 구체예에 따르면, 성분(III)은
화학식(A-1-a), (A-2-a), (A-2-b),
(C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a) 또는 (C-5-a)의 화합물 및 생성물(C-6-a)이다.
화학식(A-1-a), (A-2-a), (A-2-b), (A-3-a), (A-4-a),
(B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c), (B-10-a),
(C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) 및 (C-5-a)의 화합물 및 생성물(C-6-a)로 구성된 군으로부터 선택된 2개의 상이한 입체장애 아민 화합물을 성분(III)으로서 함유하고, 단 상기 2개의 상이한 입체장애 아민 화합물은 동일한 일반 화학식으로부터 선택되지 않는 것을 특징으로 하는 농업용 물품이 특히 중요하다.
성분(III)은 특히 바람직하게는 화학식(A-1-a)의 화합물, 또는 화학식(C-1-a)(식중, R6은 수소임)의 화합물이거나, 또는
화학식(A-1-a)의 화합물과 화학식(C-1-a)(식중, R6은 수소임)의 화합물의 조합물이고, 또는
화학식(A-1-a)의 화합물과 화학식(C-2-a)(식중, R13은 메틸임)의 화합물의 조합물이고, 또는
화학식(B-1-a)(식중, E1은 수소임)의 화합물과 화학식(C-1-a)(식중, R6은 수소임)의 화합물의 조합물이다.
성분(II)는 바람직하게는 Fe, Ce, Co, Mn, Cu 또는 Vd, 특히 Ce, Co 또는 Mn의 C2-C24카르복실레이트이다.
Ce, Co 또는 Mn의 C10-C20알칸올레이트 또는 Ce, Co 또는 Mn의 C10-C20알켄올레이트가 특히 중요하다.
성분(II)의 예는 Fe, Ce, Co, Nm, Cu 또는 Vd의 스테아레이트, 올레에이트, 리놀레에이트, 리놀레네이트, 네오데카노에이트, 베헨에이트, 미리스테이트, 에루케이트 및 나프테네이트이다. 특히 바람직한 구체예는 Ce, Co 또는 Mn의 스테아레이트에 관한 것이다.
성분(I)의 예는 다음과 같다:
1. 모노올레핀 및 디올핀의 중합체 예컨대, 폴리프로필렌, 폴리이소부틸렌, 폴리부트-1-엔, 폴리-4-메틸펜트-1-엔, 폴리이소프렌 또는 폴리부타디엔, 뿐만 아니라 시클로올레핀(예컨대, 시클로펜텐 또는 노르보르넨)의 중합체, 폴리에틸렌(선택적으로 교차 결합될 수 있음), 예컨대, 고밀도 폴리에틸렌(HDPE), 고밀도 및 고분자량 폴리에틸렌(HDPE-HMW), 고밀도 및 초고분자량 폴리에틸렌(HDPE-UHMW), 중간밀도 폴리에틸렌(MDPE), 저밀도 폴리에틸렌(LDPE), 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE), (VDLPE) 및 (ULDPE).
폴리올레핀 즉, 앞 단락에서 예시된 모노올레핀의 중합체, 바람직하게는 폴리에틸렌 및 폴리프로필렌은 다양하게, 특히 하기 방법에 의해 제조될 수 있다:
a) 라디칼 중합 반응(정상적으로는 고압 및 고온하에서)
b) 정상적으로는 주기율표의 Ⅳb,Ⅴb,VIb 또는 Ⅷ 금속족 1이상을 포함하는 촉매를 사용하는 촉매 중합반응. 이같은 금속은 일반적으로 1이상의 리간드, 예컨대 π- 또는 σ-배위될 수 있는 산화물, 할로겐화물, 알코올레이트, 에스테르, 에테르, 아민, 알킬, 알켄일 및/또는 아릴을 가진다. 이같은 금속 착물은 유리 형태이거나 기재(예컨대, 활성 염화 마그네슘, 염화 티탄(Ⅲ), 알루미나 또는 산화 실리콘)상에 고정될 수 있다. 이같은 촉매는 중합반응 매질에서 가용성 또는 불용성일 수 있다. 촉매는 중합반응에서 독립적으로 사용되거나 추가의 활성제(예컨대 금속이 주기율표 Ia,IIa 및/또는 IIIa족의 원소인 금속 알킬, 금속 수소화물, 금속 알킬 할로겐화물, 금속 알킬 산화물 또는 금속 알킬옥산)가 사용될 수 있다. 활성제는 추가의 에스테르, 에테르, 아민 또는 실릴 에테르기를 사용하여 편리하게 개질될 수 있다. 상기 촉매 시스템을 일반적으로 Phillips, Standard Oil Indiana, Ziegler(-Natta), TNZ(DuPont), 메탈로센 또는 단자리 촉매(SSC)라고 칭한다.
2. 1)이하에서 언급된 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌과 폴리이소부틸렌, 폴리프로필렌과 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, PP/HDPE, PP/LDPE) 및 다양한 형태의 폴리에틸렌의 혼합물(예컨대, LDPE/HDPE).
3. 모노올레핀 및 디올레핀 서로간 또는 다른 비닐 단위체와의 공중합체, 예컨대 에틸렌/프로필렌 공중합체, 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 및 저밀도 폴리에틸렌(LDPE)과 이들의 혼합물, 프로필렌/부트-1-엔 공중합체, 프로필렌/이소부틸렌 공중합체, 에틸렌/부트-1-엔 공중합체, 에틸렌/헥센 공중합체, 에틸렌/메틸펜텐 공중합체, 에틸렌/헵텐 공중합체, 에틸렌/옥텐 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥산 공중합체, 에틸렌/시클로올레핀 공중합체(예컨대 에틸렌/COC와 같은 노르보르넨), 에틸렌/1-올레핀 공중합체(이때 1-올레핀은 본래 자리에서 생성됨); 프로필렌/부타디엔 공중합체, 이소부틸렌/이소프렌 공중합체, 에틸렌/비닐시클로헥센 공중합체, 에틸렌/알킬 아크릴레이트 공중합체, 에틸렌/알킬 메타크릴레이트 공중합체, 에틸렌/비닐 아세테이트 공중합체 또는 에틸렌/아크릴산 공중합체 및 이들의 염(이오노머) 뿐만 아니라 에틸렌과 프로필렌 및 디엔(예컨대, 헥사디엔, 디시클로펜타디엔 또는 에틸리덴-노르보르넨)의 삼량체; 및 이같은 공중합체 간 그리고 이같은 공중합체와 상기 1)에서 언급한 중합체의 혼합물 예컨대, 폴리프로필렌/에틸렌-프로필렌 공중합체, LDPE/에틸렌-비닐 아세테이트 공중합체(EVA), LDPE/에틸렌-아크릴산 공중합체(EAA), LLDPE/EVA, LLDPE/EAA 및 교대의 또는 랜덤 폴리알킬렌/일산화탄소 공중합체 및 다른 중합체(예컨대, 폴리아미드)와 이들의 혼합물.
4. 폴리알킬렌과 전분의 혼합물 및 수소화 변형태(예컨대, 점착제)를 포함하는 탄화수소 수지(예컨대 C5-C9).
1) 내지 4)의 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 입체구조를 가질 수 있다; 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함된다.
5. 폴리스티렌, 폴리(p-메틸스티렌), 폴리(α-메틸스티렌).
6. 스티렌, α-메틸스티렌을 비롯한 비닐 방향족 단량체로부터 유도된 방향족 동종중합체 및 공중합체; 비닐 톨루엔, 특히 p-비닐톨루엔의 모든 이성질체; 에틸 스티렌, 프로필 스티렌, 비닐 비페닐, 비닐 나프탈렌 및 비닐 안트라센의 모든 이성질체; 및 이들의 혼합물. 동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 비롯한 입체구조를 가질 수 있다; 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체도 또한 포함될 수 있다.
6a. 에틸렌, 프로필렌, 디엔, 니트릴, 산, 무수 말레산, 말레이미드, 아세트산비닐 및 염화비닐로부터 선택된 상술한 비닐 방향족 단량체 및 공중합체를 포함하는 공중합체 또는 이들의 아크릴 유도체 및 이들의 혼합물, 예컨대 스티렌/부타디엔, 스티렌/아크릴로니트릴, 스티렌/에틸렌(인터폴리머), 스티렌/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 아크릴레이트, 스티렌/부타디엔/알킬 메타크릴레이트, 스티렌/말레산 무수물, 스티렌/아크릴로니트릴/메틸 아크릴레이트; 고충격 강도의 스티렌 공중합체 및 다른 중합체, 예컨대 폴리아크릴레이트, 디엔 중합체 또는 에틸렌/프로필렌/디엔 삼중합체의 혼합물; 및 스티렌의 블록 공중합체, 예컨대 스티렌/부타디엔/스티렌, 스티렌/이소프렌/스티렌, 스티렌/에틸렌/부틸렌/스티렌 또는 스티렌/에틸렌/프로필렌/스티렌.
6b. 6)하에서 언급된 중합체의 할로겐화로부터 유도된 할로겐화된 방향족 중합체, 특히 아탁틱 폴리스티렌을 수소화시켜 제조한 흔히 폴리비닐시클로헥산 (PVCH)로 불리는 폴리시클로헥실에틸렌(PCHE)을 포함.
6c. 6a)하에서 언급한 중합체의 수소화로부터 유도된 수소화된 방향족 중합체.
동종중합체 및 공중합체는 신디오탁틱, 이소탁틱, 헤미-이소탁틱 또는 아탁틱을 포함하는 입체구조를 가질 수 있다; 아탁틱 중합체가 바람직하다. 입체블록 중합체가 또한 포함될 수 있다.
7. 스티렌 또는 α-메틸스티렌의 그라프트 공중합체, 예컨대 폴리부타디엔 상의 스티렌, 폴리부타디엔-스티렌 또는 폴리부타디엔-아크릴로니트릴 공중합체상의 스티렌; 폴리부타디엔상의 아크릴로니트릴(또는 메타크릴로니트릴) 및 스티렌; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 메틸 메타크릴레이트; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 말레산 무수물; 폴리부타디엔상의 스티렌, 아크릴로니트릴 및 말레산 무수물 또는 말레이미드; 폴리부타디엔 상의 스티렌 및 말레이미드; 폴리부타디엔상의 스티렌 및 메타크릴산 또는 알킬 아크릴레이트; 에틸렌/프로필렌/디엔 삼합체상의 스티렌 및 아크릴로니트릴; 폴리알킬 아크릴레이트 또는 폴리알킬 메타크릴레이트상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 아크릴레이트/부타디엔 공중합체 상의 스티렌 및 아크릴로니트릴, 뿐만 아니라 6)이하에 목록화된 공중합체와 이들의 혼합물, 예컨대 ABS, MBS, ASA 또는 AES 중합체로 공지된 공중합 혼합물.
8. 할로겐-함유 중합체 예컨대, 폴리클로로프렌, 염소화 고무, 이소부틸렌-이소프렌의 염소화 및 브롬화 공중합체(할로부틸 고무), 염소화 또는 황염소화 폴리에틸렌, 에틸렌 및 염소화 에틸렌의 공중합체, 에피클로로히드린 동종- 및 공중합체, 특히 할로겐-함유 비닐 화합물의 중합체 예컨대, 폴리비닐 클로리드, 폴리비닐리덴 클로리드, 폴리비닐 플루오리드, 폴리비닐리덴 플루오리드, 뿐만 아니라 그들의 공중합체(예컨대, 비닐 클로리드/비닐리덴 클로리드, 비닐 클로리드/비닐 아세테이트 또는 비닐리덴 클로리드/비닐 아세테이트 공중합체).
9. α,β-불포화산 및 이들의 유도체로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리아크릴레이트 및 폴리메타크릴레이트; 폴리메틸 메타크릴레이트, 폴리아크릴아미드 및 폴리아크릴로니트릴 (부틸 아크릴레이트로 충격 변형됨).
10. 9)이하에서 언급된 단위체의 서로간의 또는 다른 불포화 단위체와의 공중합체 예컨대, 아크릴로니트릴/부타디엔 공중합체, 아크릴로니트릴/알킬 아크릴레이트 공중합체, 아크릴로니트릴/알콕시알킬 아크릴레이트 또는 아크릴로니트릴/비닐 할리드 공중합체 또는 아크릴로니트릴/알킬 메타크릴레이트/부타디엔 삼량체.
11. 불포화 알코올 및 아민 또는 아실 유도체 또는 이들의 아세탈로 부터 유도된 중합체 예컨대, 폴리비닐 알코올, 폴리비닐 아세테이트, 폴리비닐 스테아레이트, 폴리비닐 벤조에이트, 폴리비닐 말레에이트, 폴리비닐 부티랄, 폴리알릴 프탈레이트 또는 폴리알릴 멜라민; 뿐만 아니라 상기 1)에서 언급된 올레핀과 그들의 공중합체.
12. 폴리프로필렌 옥시드, 폴리에틸렌 옥시드, 폴리알킬렌 글리콜과 같은 환형 에테르의 동종중합체 및 공중합체 또는 이들과 비스글리시딜 에테르의 공중합체.
13. 폴리옥시메틸렌 및 공단위체로 에틸렌 옥시드를 포함하는 폴리옥시메틸렌과 같은 폴리아세탈; 열가소성 폴리우레탄, 아크릴레이트 또는 MBS로 개질된 폴리아세탈.
14. 폴리페닐렌 옥시드 및 술피드, 및 스티렌 중합체 또는 폴리아미드와 폴리페닐렌 옥시드의 혼합물.
15. 한편으로는 히드록시-말단 폴리에테르, 폴리에스테르 또는 폴리부타디엔 및 또 다른 한편으로는 지방족 또는 방향족 폴리이소시아네이트 뿐만 아니라, 이들의 전구물질로부터 유도된 폴리우레탄.
16. 디아민 및 디카르복시산 및/또는 아미노카르복시산 또는 상응하는 락탐으로 부터 유도된 폴리아미드 및 코폴리아미드 예컨대, 폴리아미드 4, 폴리아미드 6, 폴리아미드 6/6, 6/10, 6/9, 6/12, 4/6, 12/12, 폴리아미드 11, 폴리아미드 12, m-크실렌 디아민 및 아디프산으로 부터 개시된 방향족 폴리아미드; 변형제로 탄성 중합체를 포함하거나 포함하지 않는 헥사메틸렌디아민 및 이소프탈산 및/또는 테레프탈산으로 부터 제조된 폴리아미드 예컨대, 폴리-2,4,4-트리메틸헥사메틸렌 테레프탈아미드 또는 폴리-m-페닐렌 이소프탈아미드; 및 전술한 폴리아미드와 폴리올레핀, 올레핀 공중합체, 이오노머 또는 화학적으로 결합되거나 그라프티드 탄성중합체의 블록 공중합체; 또는 전술한 폴리아미드와 폴리에테르(예컨대, 폴리에틸렌 글리콜, 폴리프로필렌 글리콜 또는 폴리테트라메틸렌 글리콜)의 블록 공중합체; 뿐만 아니라 EPDM 또는 ABS로 개질된 폴리아미드 또는 코폴리아미드; 및 공정(RIM 폴리아미드 시스템)중에 축합된 폴리아미드.
17. 폴리우레아, 폴리이미드, 폴리아미드-이미드, 폴리에테르이미드, 폴리에스테르이미드, 폴리히단토인 및 폴리벤즈이미다졸.
18. 디카르복시산 및 디올 및/또는 히드록시카르복시산 또는 이에 해당하는 락톤의 폴리에스테르 예컨대, 폴리에틸렌 테레프탈레이트, 폴리부틸렌 테레프탈레이트, 폴리-1,4-디메틸올시클로헥산 테레프탈레이트 및 폴리히드록시벤조에이트 뿐만아니라, 히드록시-말단 폴리에테르로 부터 유도된 블록 코폴리에테르 에스테르; 또한 폴리카르보네이트 또는 MBS로 개질된 폴리에스테르.
19. 폴리카보네이트 및 폴리에스테르 카보네이트.
20. 폴리케톤.
21. 폴리술폰, 폴리에테르 술폰 및 폴리에테르 케톤.
22. 한편으로는 알데히드로부터 또 다른 한편으로는 페놀, 우레아 및 멜라민으로 부터 유도된 교차결합한 중합체 예컨대, 페놀/포름알데히드 수지, 우레아/포름알데히드 수지 및 멜라민/포름알데히드 수지.
23. 건조 및 비건조 알키드 수지.
24. 가교제로 다가 알코올 및 비닐 화합물 그리고 저가연성인 그들의 할로겐 -함유 변형제와 함께 포화 및 불포화 디카르복시산의 코폴리에스테르로 부터 유도된 불포화 폴리에스테르 수지.
25. 치환 아크릴레이트, 예컨대 에폭시 아크릴레이트, 우레탄 아크릴레이트 또는 폴리에스테르 아크릴레이트로부터 유도된 교차결합성 아크릴 수지.
26. 멜라민 수지, 우레아 수지, 이소시아네이트, 이소시아누레이트, 폴리이소시아네이트 또는 에폭시 수지로 교차결합된 알키드 수지, 폴리에스테르 수지 및 아크릴레이트 수지.
27. 지방족, 지환족, 이종 원자 고리 또는 방향족 글리시딜 화합물로 부터 유도된 교차결합한 에폭시 수지 예컨대, 가속제와 함께 또는 가속제 없이 무수물 또는 아민 등의 통상의 경화제와 교차결합한 비스페놀 A 및 비스페놀 F의 디글리시딜 에테르의 생성물.
28. 셀룰로오스, 고무, 젤라틴 및 예컨대 셀룰로오스 아세테이트, 셀룰로오스 프로피오네이트 및 셀룰로오스 부티레이트와 같은 화학적으로 변성된 이들의 상동 유도체, 또는 메틸 셀룰로오스와 같은 셀룰로오스 에테르; 뿐만 아니라 송진 및 이들의 유도체.
29. 전술한 중합체의 혼합물(복혼합물) 예컨대, PP/EPDM, 폴리아미드/EPDM 또는 ABS, PVC/EVA, PVC/ABS, PVC/MBS, PC/ABS, PBTP/ABS, PC/ASA, PC/PBT, PVC/CPE, PVC/아크릴레이트, POM/열가소성 PUR, PC/열가소성 PUR, POM/아크릴레이트, POM/MBS, PPO/HIPS, PPO/PA 6.6 및 공중합체, PA/HDPE, PA/PP, PA/PPO, PBT/PC/ABS 또는 PBT/PET/PC.
성분(I)은 바람직하게는 합성 중합체, 특히 상술한 군중의 하나로 부터 선택된다. 폴리올레핀은 바람직하게는 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 공중합체이거나 폴리프로필렌 공중합체가 특히 바람직하다.
더욱 바람직한 구체예에 따르면, 성분(I)은 폴리올레핀 동종- 또는 공중합체, 녹말 변형된 폴리올레핀, 녹말 기제 중합체 복합재 또는 생중합체이다.
더욱 바람직한 구체예에 따르면, 성분(I)은 폴리카프로락톤, 폴리아세트산, 폴리글리콜산, 폴리히드록시부티레이트 발레레이트, 폴리부틸렌 숙시네이트, 폴리비닐 알코올, 폴리히드록시알칸올레이트 및 폴리에틸렌 아디페이트로 구성된 군으로부터 선택되는 생중합체이다.
본 발명의 농업용 물품은 또한 하나 이상의 통상의 첨가제를 함유할 수 있다. 그 예는 다음과 같다:
1. 산화방지제
1.1. 알킬화 모노페놀, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메틸페놀, 2-삼차부틸-4,6-디메틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-에틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-n-부틸페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-이소부틸페놀, 2,6-디-시클로펜틸-4-메틸페놀, 2-(α-메틸시클로헥실)-4,6-디메틸페놀, 2,6-디옥타데실-4-메틸페놀, 2,4,6-트리시클로헥실페놀, 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시메틸페놀, 직쇄 또는 측쇄에서 분지된 노닐페놀 예컨대, 2,6-디-노닐-4-메틸페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸운데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸헵타데크-1'-일)페놀, 2,4-디메틸-6-(1'-메틸트리데크-1'-일)페놀 및 이들의 혼합물.
1.2. 알킬티오메틸페놀, 예를들어 2,4-디-옥틸티오메틸-6-삼차부틸페놀, 2,4-디-옥틸티오메틸-6-메틸페놀, 2,4-디옥틸티오메틸-6-에틸페놀, 2,6-디-도데실티오메틸- 4-노닐페놀.
1.3. 히드로퀴논 및 알킬화 히드로퀴논, 예를들어 2,6-디-삼차부틸-4-메톡시페놀, 2,5-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차아밀히드로퀴논, 2,6-디페닐-4-옥타데실옥시페놀, 2,6-디-삼차부틸-히드로퀴논, 2,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아니솔, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 스테아레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)아디페이트.
1.4. 토코페롤, 예를들어 α-, β-, γ-, δ-토코페롤 및 이들의 혼합물(비타민 E).
1.5. 히드록시화 티오디페닐 에테르, 예를들어 2,2'-티오비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-티오비스(4-옥틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-3-메틸페놀), 4,4'-티오비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 4,4'-티오비스-(3,6-디-이차아밀페놀), 4,4'-비 스(2,6-디메틸-4-히드록시페닐)디술피드.
1.6. 알킬리덴비스페놀, 예를들어 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-삼차부틸-4-에틸페놀), 2,2'-메틸렌비스[4-메틸-6-(α-메틸시클로헥실)-페놀], 2,2'-메틸렌비스(4-메틸-6-시클로헥실페놀), 2,2'-메틸렌비스(6-노닐-4-메틸페놀), 2,2'-메틸렌비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(4,6-디-삼차부틸페놀), 2,2'-에틸리덴비스(6-삼차부틸-4-이소부틸페놀), 2,2'-메틸렌비스 [6-(α-메틸벤질)-4-노닐페놀], 2,2'-메틸렌비스[6-(α,α-디메틸벤질)-4-노닐페놀], 4,4'-메틸렌비스(2,6-디-삼차부틸페놀), 4,4'-메틸렌비스(6-삼차부틸-2-메틸페놀), 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 2,6-비스(3-삼차부틸-5-메틸-2-히드록시벤질)-4-메틸페놀, 1,1,3-트리스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)부탄, 1,1-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-3-n-도데실머캅토부탄, 에틸렌글리콜 비스[3,3-비스(3'-삼차부틸-4'-히드록시페닐)부티레이트], 비스(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)디시클로펜타디엔, 비스[2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시벤질)-6-삼차부틸-4-메틸페닐]테레프탈레이트, 1,1-비스(3,5-디메틸-2-히드록시페닐)부탄, 2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로판, 2,2-비스(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)-4-n-도데실머캅토부탄, 1,1,5,5-테트라-(5-삼차부틸-4-히드록시-2-메틸페닐)펜탄.
1.7. O-, N- 및 S-벤질 화합물, 예를들어 3,5,3',5-테트라-삼차부틸-4,4'-디히드록시디벤질 에테르, 옥타데실-4-히드록시-3,5-디메틸벤질머캅토아세테이트, 트리데 실-4-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질머캅토아세테이트, 트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)아민, 비스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)디티오테레프탈레이트, 비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)술피드, 이소옥틸 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질머캅토아세테이트.
1.8. 히드록시벤질화 말로네이트, 예를들어 디옥타데실-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸 -2-히드록시벤질)-말로네이트, 디-옥타데실-2-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸벤질 )-말로네이트, 디(도데실머캅토에틸)-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트, 비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]-2,2-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)말로네이트.
1.9. 방향족 히드록시벤질 화합물, 예를들어 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,4,6-트리메틸벤젠, 1,4-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)-2,3,5 ,6-테트라메틸벤젠, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)페놀.
1.10. 트리아진 화합물, 예를들어 2,4-비스(옥틸머캅토)-6-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시아닐리노)-1,3,5-트리아진, 2-옥틸머캅토-4,6-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페녹시)-1, 2,3-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질)이소시아누레이트, 1,3,5-트리스(4-삼차부틸-3-히드록시-2,6-디메틸벤질)이소시아누레이트, 2,4,6-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐에틸)-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사히드로-1,3,5-트리아진, 1,3,5-트리스(3, 5-디시클로헥실-4-히드록시벤질)이소시아누레이트.
1.11. 벤질포스포네이트, 예를들어 디메틸-2,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디에틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스포네이트, 디옥타데실-5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸벤질포스포네이트, 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질포스폰산의 모노에틸 에스테르의 칼슘염.
1.12. 아실아미노페놀, 예를들어 4-히드록시라우르아닐리드, 4-히드록시스테아르아닐리드, 옥틸 N-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)카르바메이트.
1.13.1가 또는 다가 알코올, 예컨대 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르.
1.14.1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, n-옥탄올, i-옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과β-(5-삼차부틸-4-히드록시-3-메틸페닐)-프로피온산의 에스테르; 3,9-비스[2-{3-(3-삼차부틸-4-히드록시-5-메틸페닐)프로피오닐옥시}-1,1-디메틸에틸]-2,4,8,10-테트라옥사스피로[5.5]-운데칸.
1.15.1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜, 티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과β-(3,5-디시클로헥실-4-히드록시페닐)-프로피온산의 에스테르.
1.16.1가 또는 다가 알코올, 예를들어 메탄올, 에탄올, 옥탄올, 옥타데칸올, 1,6-헥산디올, 1,9-노난디올, 에틸렌 글리콜, 1,2-프로판디올, 네오펜틸 글리콜,티오디에틸렌 글리콜, 디에틸렌 글리콜, 트리에틸렌 글리콜, 펜타에리트리톨, 트리스(히드록시에틸)이소시아누레이트, N,N'-비스(히드록시에틸)옥사미드, 3-티아운데칸올, 3-티아펜타데칸올, 트리메틸헥산디올, 트리메틸올프로판, 4-히드록시메틸-1-포스파-2,6,7-트리옥사비시클로-[2.2.2]옥탄과3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐 아세트산의 에스테르.
1.17. β-(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐)프로피온산의 아미드,예를들어 N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)헥사메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)트리메틸렌디아미드, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라지드, N,N'-비스[2-(3-[3,5 -디-삼차부틸-4-히드록시페닐]프로피오닐옥시)-에틸]옥사미드 (NaugardRXL-1, 유니로얄 제조).
1.18. 아스코르브산 (비타민 C)
1.19. 아민 산화방지제, 예컨대 N,N'-디-이소프로필-p-페닐렌디아민, N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1,4-디메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-에틸-3-메틸펜틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(1-메틸헵틸)-p-페닐렌디아민, N,N'-디시클로헥실-p-페닐렌디아민, N,N'-디페닐-p-페닐렌디아민, N,N'-비스(2-나프틸)-p-페닐렌디아민, N-이소프로필-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-(1,3-디메틸부틸)-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, N-(1-메틸헵틸)-N'-페닐-p-페닐렌디아민, N-시클로헥실-N'-페닐 -p-페닐렌디아민, 4-(p-톨루엔술파모일)디페닐아민, N,N'-디메틸-N,N'-디-이차부틸-p-페닐렌디아민, 디페닐아민, N-알릴디페닐아민, 4-이소프로폭시디페닐아민, N-페닐-1-나프틸아민, N-(4-삼차옥틸페닐)-1-나프틸아민, N-페닐-2-나프틸아민, 옥틸화 디페닐아민, 예컨대, p,p'-디-삼차옥틸디페닐아민, 4-n-부틸아미노페놀, 4-부티릴아미노페놀, 4-노난오일아미노페놀, 4-도데칸오일아미노페놀, 4-옥타데칸오일아미노페놀, 비스(4-메톡시페닐)아민, 2,6-디-삼차부틸-4-디메틸아미노메틸페놀, 2, 4'-디-아미노디페닐메탄, 4,4'-디아미노디페닐메탄, N,N,N',N'-테트라메틸-4,4'-디 -아미노디페닐메탄, 1,2-비스[(2-메틸페닐)아미노]에탄, 1,2-비스(페닐아미노)프로판, (o-톨릴)비구아니드, 비스[4-(1',3'-디메틸부틸)페닐]아민, 삼차옥틸화 N-페닐-1-나프틸아민, 모노- 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 노닐디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 도데실디페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 이소프로필/이소헥실페닐아민의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 삼차부틸디페닐아민의 혼합물, 2,3-디-히드로-3,3-디메틸-4H-1,4-벤조티아진, 페노티아진, 모노 및 디알킬화 삼차부틸/삼차옥틸페노티아진의 혼합물, 모노알킬화 및 디알킬화 삼차옥틸-페노티아진의 혼합물, N-알릴페노티아진, N,N,N',N'-테트라페닐 -1,4-디아미노부트-2-엔, N,N-비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)헥사메틸렌디아민, 비스(2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-일)세바케이트, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-온, 2,2,6,6-테트라메틸피페리딘-4-올.
2. UV 흡수제 및 광안정화제
2.1. 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 예를들어 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차부틸 -2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-이차부틸 -5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스-(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌비스[4-(1, 1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀]; 2-[3'-삼차부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시-페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌글리콜 300의 에스테르 교환반응 생성물;, 이때 R은 3'-삼차부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐, 2-[2'-히드록시-3'-(α,α-디메틸벤질)-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐]벤조트리아졸임; 2-[2'-히드록시-3'-(1,1, 3,3-테트라메틸부틸)-5'-(α,α-디메틸벤질)페닐]벤조트리아졸.
2.2. 2-히드록시벤조페논, 예를들어 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 및 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체.
2.3. 비치환 또는 치환된 벤조산의 에스테르, 예를들어 4-삼차부틸-페닐 살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차부틸-벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 2-메틸-4,6-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트.
2.4. 아크릴레이트, 예를들어 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시-신나메이트 및 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린.
2.5. 니켈 화합물, 예를들어 적절한 경우 부가적인 리간드(예 : n-부틸아민, 트리에탄올아민 또는 N-시클로헥실디에탄올아민)가 있는 2,2'-티오-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페놀]의 니켈 착물(예컨대 1:1 또는 1:2 착물), 니켈 디부틸 디티오카르바메이트, 4-히드록시-3,5-디-삼차부틸 벤질 포스폰산 모노알킬 에스테르(예 :메틸 에스테르 또는 에틸 에스테르)의 니켈 염, 케톡심(예 : 2-히드록시-4-메틸페닐 운데실케톡심)의 니켈 착물, 적절한 경우 부가적인 리간드가 있는 1-페닐-4-라우로일-5-히드록시 피라졸의 니켈 착물.
2.6. 입체 장애 아민, 예를들어 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)숙시네이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)세바케이트, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜) n-부틸-3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤질말로네이트, 1-(2-히드록시에틸)-2,2,6,6-테트라메틸-4-히드록시피페리딘과 숙신산의 축합생성물, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-삼차옥틸아미노-2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합생성물, 트리스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)니트릴로트리아세테이트, 테트라키스(2,2, 6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-1,2,3,4-부탄테트라카르복실레이트, 1,1'-(1,2-에탄디일)비스(3,3,5,5-테트라메틸피페라지논), 4-벤조일-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘, 비스(1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-2-n-부틸-2-(2-히드록시-3,5-디-삼차부틸벤질)말로네이트, 3-n-옥틸-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로[4.5]데칸-2,4-디온, 비스(1-옥틸옥시 -2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)세바케이트, 비스(1-옥틸옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)숙시네이트, N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민과 4-모르폴리노 -2,6-디클로로-1,3,5-트리아진의 선형 또는 고리상 축합생성물, 2-클로로-4,6-비스 (4-n-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2 -비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 2-클로로-4,6-디-(4-n-부틸아미노 -1,2,2,6,6-펜타메틸피페리딜)-1,3,5-트리아진과 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄의 축합생성물, 8-아세틸-3-도데실-7,7,9,9-테트라메틸-1,3,8-트리아자스피로 [4.5]데칸-2,4-디온, 3-도데실-1-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 3-도데실-1-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)피롤리딘-2,5-디온, 4-헥사데실옥시- 및 4-스테아릴옥시-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 혼합물, N,N'-비스-(2,2, 6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메티렌디아민 및 4-시클로헥실아민-2,6-디-클로로-1,3,5-트리아진의 축합생성물, 1,2-비스(3-아미노프로필아미노)에탄 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 4-부틸아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg.No.[136504-96-6]); 1,6-헥산디아민 및 2,4,6-트리클로로-1,3,5-트리아진 뿐만 아니라 N,N-디부틸아민 및 4-부탈아미노-2,2,6,6-테트라메틸피페리딘의 축합생성물(CAS Reg. No. [192268-64-7]); N-(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, N-(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜)-n-도데실숙신이미드, 2-운데실-7,7,9,9-테트라메틸-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소-스피로[4,5]데칸, 7,7,9,9-테트라메틸-2-시클로운데실-1-옥사-3,8-디아자-4-옥소스피로[4,5]데칸 및 에피클로로히드린의 반응생성물, 1,1-비스(1,2,2,6,6-펜타메틸-4-피페리딜옥시카르보닐)-2-(4-메톡시페닐)에텐, N,N'-비스포르밀-N,N'-비스(2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)헥사메틸렌디아민, 4-메톡시메틸렌말론산과 1,2,2,6,6-펜타메틸-4-히드록시피페리딘의 디에스테르, 폴리-[메틸프로필-3-옥시-4-2,2,6,6-테트라메틸-4-피페리딜)]실옥산, 말레산 무수물-α-올레핀 공중합체와 2,2,6,6-테트라메틸-4-아미노피페리딘 또는1,2,2,6,6-펜타메틸-4-아미노피페리딘의 반응생성물.
2.7. 옥사미드, 예를들어 4,4'-디옥틸옥시옥사아닐리드, 2,2'-디에톡시옥사아닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사아닐리드, 2-에톡시-2'-에톡사아닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사아미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사아닐리드 및 그와 2-에톡시-2'-에틸- 5,4'-디-삼차부톡사닐리드와의 혼합물, o- 및 p-메톡시-이중 치환된 옥사아닐리드의 혼합물 및 o- 및 p-에톡시-이중치환된 옥사아닐리드의 혼합물.
2.8. 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 예를들어 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2 -히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2- (2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐- 1,3,5-트리아진, 2-{2-히드록시-4-[3-(2-에틸헥실-1-옥시)-2-히드록시프로필옥시]페닐}-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진.
3. 금속 탈활성화제, 예를들어 N,N'-디페닐옥사아미드, N-살리실알-N'-살리실로일히드라진, N,N'-비스(살리실로일)히드라진, N,N'-비스(3,5-디-삼차부틸-4-히드록시페닐프로피오닐)히드라진, 3-살리실로일아미노-1,2,4-트리아졸, 비스(벤질리덴)옥살릴 디히드라지드, 옥사닐리드, 이소프탈로일 디히드라지드, 세바코일 비스페닐히드라지드, N,N'-디아세틸아디포일 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)옥살릴 디히드라지드, N,N'-비스(살리실로일)티오프로피오닐 디히드라지드.
4. 포스파이트 및 포스포나이트, 예를들어 트리페닐 포스파이트, 디페닐 알킬 포스파이트, 페닐 디알킬 포스파이트, 트리스(노닐페닐)포스파이트, 트리라우릴 포스파이트, 트리옥타데실 포스파이트, 디스테아릴 펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스 (2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트, 디이소데실 펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스 (2,4-디-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,6-디-삼차부틸-4-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 디이소데실옥시펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 비스(2,4,6-트리스-삼차부틸페닐)펜타에리트리톨 디포스파이트, 트리스테아릴 소르비톨 트리포스파이트, 테트라키스(2,4-디-삼차부틸페닐)4,4'-비페닐렌 디포스포나이트, 6-이소옥틸옥시-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12H-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)메틸 포스파이트, 비스(2,4-디-삼차부틸-6-메틸페닐)에틸 포스파이트, 6-플루오로-2,4,8,10-테트라-삼차부틸-12-메틸-디벤즈[d,g]-1,3,2-디옥사포스포신, 2,2',2"-니트릴로[트리에틸트리스(3,3',5,5'-테트라-삼차-부틸-1, 1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트], 2-에틸헥실(3,3',5,5'-테트라-삼차-부틸-1,1'-비페닐-2,2'-디일)포스파이트, 5-부틸-5-에틸-2-(2,4,6-트리-삼차부틸페녹시)-1,3,2-디옥사포스피란.
하기 포스파이트가 특히 바람직하다:
트리스(2,4-디-삼차부틸페닐)포스파이트 (IrgafosR168, 시바-가이기 제조), 트리스(노닐페닐)포스파이트,
5. 히드록실아민, 예를들어 N,N-디벤질히드록실아민, N,N-디에틸히드록실아민, N,N-디옥틸히드록실아민, N,N-디라우릴히드록실아민, N,N-디테트라데실히드록실아민, N,N-디헥사데실히드록실아민, N,N-디옥타데실히드록실아민, N-헥사데실-N-옥타데실히드록실아민, N-헵타데실-N-옥타데실히드록실아민, 수소화 수지아민으로 부터 유도된 N,N-디알킬히드록실아민.
6. 니트론, 예를들어 N-벤질-알파-페닐-니트론, N-에틸-알파-메틸-니트론, N-옥틸-알파-헵틸-니트론, N-라우릴-알파-운데실-니트론, N-테트라데실-알파-트리데실-니트론, N-헥사데실-알파-펜타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헵타데실-니트론, N-헥사데실-알파-헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-페타데실-니트론, N-헵타데실-알파 -헵타데실-니트론, N-옥타데실-알파-헥사데실-니트론, 수소화 수지아민으로부터 유도된 N,N'-디알킬히드록실아민으로부터 유도된 니트론.
7. 티오상승제, 예를들어 디라우릴 티오디프로피오네이트 또는 디스테아릴 티오디프로피오네이트.
8. 퍼옥사이드 분해제, 예를들어 β-티오디프로피온산의 에스테르, 예컨대 라우릴,스테아릴, 미리스틸 또는 트리데실 에스테르, 머캅토벤즈이미다졸 또는 2-머캅토벤즈이미다졸의 아연염, 아연 디부틸디티오카르바메이트, 디옥타데실 디술피드, 펜타에리트리톨 테트라키스(β-도데실머캅토)프로피오네이트.
9. 폴리아미드 안정화제, 예를들어 요오드화물 및/또는 인 화합물과 조합된 구리염 또는 이가 망간의 염.
10. 염기성 공안정화제, 예를들어 멜라민, 폴리비닐피롤리돈, 디시안디아미드, 트리알릴 시아누레이트, 우레아 유도체, 히드라진 유도체, 아민, 폴리아미드, 폴리우레탄, 고급 지방산의 알칼리금속 및 알칼리토금속 염, 예컨대 스테아르산 칼슘, 스테아르산 아연, 베헨산 마그네슘, 스테아르산 마그네슘, 리시놀레산 나트륨, 팔미트산 칼륨, 피로카테콜산 안티몬 또는 피로카테콜산 아연.
11. 핵 생성제, 예를들어 무기물질(예;활석), 금속 산화물(예; 이산화 티탄 또는 산화마그네슘), 바람직하게는 알칼리 토금속의 인산염, 카보네이트 또는 황산염; 유기 화합물(모노- 또는 폴리카르복시산) 및 이들의 염, 예컨대 4-삼차부틸벤조산, 아디프산, 디페닐아세트산, 숙신산 나트륨 또는 벤조산 나트륨; 중합성 화합물, 예컨대 이온성 공중합체("이오노머"). 1,3: 2,4-비스(3',4'-디메틸벤질리덴)소르비톨, 1,3: 2,4-디(파라메틸디벤질리덴)소르비톨 및 1,3: 2,4-디(벤질리덴)소르비톨이 특히 바람직하다.
12. 충전제 및 강화제, 예를들어 탄산칼슘, 실리케이트, 유리 섬유, 유리 구, 석면, 활석, 카올린, 운모, 황산바륨, 금속 산화물 및 수산화물, 카본 블랙, 흑연, 나무 분말 및 기타 천연 생성물의 분말 또는 섬유, 합성 섬유.
13. 다른 첨가제, 예를들어 가소제, 윤활제, 유화제, 안료, 유동 변형제, 촉매, 유동조절제, 형광증백제, 방염제, 대전방지제 및 취입제.
14. 벤조푸라논 및 인돌리논,예를들어US-A-4 325 863호, US-A-4 338 244호, US- A-5 175 312호, US-A-5 216 052호, US-A-5 252 643호, DE-A-4 316 611호, DE-A-4 316 622호, DE-A-4 316 876호, EP-A-0 589 839호 또는 EP-A-0 591 102호에 개시된 것 또는 3-[4-(2-아세톡시에톡시)페닐]-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 5,7-디-삼차부틸-3-[4-(2-스테아로일옥시에톡시)페닐]벤조푸란-2-온, 3,3'-비스[5,7-디-삼차부틸-3-(4-[2-히드록시에톡시]-페닐)벤조푸란-2-온], 5,7-디-삼차부틸-3-(4-에톡시페닐)벤조푸란-2-온, 3-(4-아세톡시-3,5-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,5-디메틸-4-피발로일옥시페닐)-5,7-디-삼차부틸-벤조푸란-2-온, 3-(3,4-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온, 3-(2,3-디메틸페닐)-5,7-디-삼차부틸벤조푸란-2-온.
바람직한 농업용 물품은 부가적으로 지방족 폴리히드록시 카르복시산, 특히 시트르산을 함유한다.
지방족 폴리히드록시 카르복시산은 특히 하나 이상의 -OH 또는 하나 이상의 -COOH를 유기 산에 갖는 지방족 산이다. 그 예는 글리옥실산 및 글리세르산과 같은 지방족, 디히드록시, 모노카르복시산; 에리쓰릭산, 아라비아산 또는 만니틴산과 같은 지방족, 폴리히드록시, 모노카르복시산; 타르트론산 또는 말산과 같은 지방족, 일가 디카르복시산; 타르타르산과 같은 지방족 디히드록시 디카르복시산; 트리히드록시글루타르산 및 수카린산과 같은 지방족, 폴리히드록시, 디카르복시산; 및 시트르산과 같은 지방족, 모노히드록시, 트리카르복시산이다.
본 발명의 다른 바람직한 구체예는 하기 성분
(IV) 산화방지제,
(V) UV 흡수제,
(VI) 충전제,
(VII) 안료,
(VIII) Ca, Mg, Zn 또는 Al의 무기 또는 유기 염중의 하나 이상을 추가로 함유하는 농업용 물품에 관한 것이다.
바람직한 산화방지제(성분(IV))는 상기 목록 1하에서 기재한 것들이다.
적합한 충전제(성분(VI))의 예는 상기 목록 12에서 기재한 것들이다. 바람직한 충전제는 무기 또는 합성 카보네이트, 네펠린 시에나이트, 활석, 수산화마그네슘, 알루미늄 삼수화물, 규조토, 운모, 천연 또는 합성 실리카 및 소성된 점토이다.
UV 흡수제(성분(V))의 예는 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-히드록시벤조페논, 치환 또는 비치환 벤조산의 에스테르, 아크릴레이트, 옥사미드, 2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진, 레조르시놀의 모노벤조에이트 또는 포름아미딘이다.
2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸은 예컨대 2-(2'-히드록시-5'-메틸페닐)-벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(5'-삼차부틸 -2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-5'-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸,2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-이차부틸 -5'-삼차부틸-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(2'-히드록시-4'-옥틸옥시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-디-삼차아밀-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3',5'-비스(α,α-디메틸벤질)-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5' -(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸의 혼합물, 2-(3'-삼차부틸 -5'-[2-(2-에틸헥실옥시)-카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-옥틸옥시카르보닐에틸)페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-5'-[2-(2-에틸헥실옥시)카르보닐에틸]-2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-도데실-2'-히드록시-5'-메틸페닐)벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-(2-이소옥틸옥시카르보닐에틸)페닐벤조트리아졸, 2,2'-메틸렌-비스[4-(1,1,3,3-테트라메틸부틸)-6-벤조트리아졸-2-일페놀] 또는 2-[3'-삼차부틸-5'-(2-메톡시카르보닐에틸)-2'-히드록시페닐]-2H-벤조트리아졸과 폴리에틸렌 글리콜 300의 에스테르교환반응 생성물; [R-CH2CH2-COO(CH2)3-]2이며 이때 R은 3'-삼차부틸-4'-히드록시-5'-2H-벤조트리아졸-2-일페닐이다.
2-(3'5,'-디-삼차부틸-2'-히드록시페닐)-5-클로로-벤조트리아졸, 2-(3'-삼차부틸-2'-히드록시-5'-메틸페닐)-5-클로로-벤조트리아졸 및 2-(3',5'-디-삼차아밀-2'-히드록시페닐)-벤조트리아졸이 바람직하다.
2-히드록시벤조페논은 예컨대 4-히드록시, 4-메톡시, 4-옥틸옥시, 4-데실옥시, 4-도데실옥시, 4-벤질옥시, 4,2',4'-트리히드록시 또는 2'-히드록시-4,4'-디메톡시 유도체이다.
2-히드록시-4-옥틸옥시벤조페논이 바람직하다.
치환되거나 치환되지 않은 벤조산의 에스테르는 예컨대 4-삼차부틸-4-페닐살리실레이트, 페닐 살리실레이트, 옥틸페닐 살리실레이트, 디벤조일 레조르시놀, 비스(4-삼차부틸벤조일)레조르시놀, 벤조일 레조르시놀, 2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트, 옥타데실 3,5-디삼차부틸-4-히드록시벤조에이트 또는 2-메틸-4,6-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트이다.
2,4-디-삼차부틸페닐 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트 및 헥사데실 3,5-디-삼차부틸-4-히드록시벤조에이트가 바람직하다.
아크릴레이트는 예컨대 에틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 이소옥틸 α-시아노-β,β-디페닐아크릴레이트, 메틸 α-카르보메톡시신나메이트, 메틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시신나메이트, 부틸 α-시아노-β-메틸-p-메톡시-신나메이트, 메틸 α-카르보메톡시-p-메톡시신나메이트 또는 N-(β-카르보메톡시-β-시아노비닐)-2-메틸인돌린이다.
옥사미드는 예컨대 4,4'-디옥틸옥시옥사닐리드, 2,2'-디에톡시옥사닐리드, 2,2'-디옥틸옥시-5,5'-디-삼차부톡사닐리드, 2,2'-디도데실옥시-5,5'-디-삼차부톡사닐리드, 2-에톡시-2'-에틸옥사닐리드, N,N'-비스(3-디메틸아미노프로필)옥사미드, 2-에톡시-5-삼차부틸-2'-에톡사닐리드 또는 이들과 2-에톡시-2'-에틸-5,4'-디-삼차부톡사닐리드의 혼합물 또는 오르토- 및 파라-메톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물 또는 o- 및 p-에톡시-이치환된 옥사닐리드의 혼합물이다.
2-(2-히드록시페닐)-1,3,5-트리아진은 예컨대 2,4,6-트리스(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2,4-디히드록시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2,4-비스(2-히드록시-4-프로필옥시페닐)-6-(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(4-메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-도데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-트리데실옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-부틸옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-옥틸옥시-프로필옥시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸)-1,3,5-트리아진, 2-[4-(도데실옥시/트리데실옥시-2-히드록시프로폭시)-2-히드록시-페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-[2-히드록시-4-(2-히드록시-3-도데실옥시-프로폭시)페닐]-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-메톡시페닐)-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진, 2,4,6-트리스[2-히드록시-4-(3-부톡시-2-히드록시-프로폭시)페닐]-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시페닐)-4-(4-메톡시페닐)-6-페닐-1,3,5-트리아진 또는 2-[2-히드록시-4-(2-에틸헥실옥시)페닐]-4,6-비스[4-페닐페닐]-1,3,5-트리아진이다.
2-(2-히드록시-4-옥틸옥시페닐)-4,6-비스(2,4-디메틸페닐)-1,3,5-트리아진, 2-(2-히드록시-4-헥실옥시)페닐-4,6-디페닐-1,3,5-트리아진 및 2-[2-히드록시-4-(2-에틸헥실옥시)페닐]-4,6-비스[4-페닐페닐]-1,3,5-트리아진이 바람직하다.
레조르시놀의 모노벤조에이트는 예컨대 하기 화학식의 화합물이다:
포름아미딘은 예컨대 하기 화학식의 화합물이다:
UV 흡수제는 특히 2-(2'-히드록시페닐)벤조트리아졸, 2-히드록시벤조페논 또는 히드록시페닐트리아진이다.
안료(성분(VIII))는 무기 또는 유기 안료일 수 있다.
무기 안료의 예는 이산화티탄, 산화아연, 카본블랙, 황화카드뮴, 셀렌화 카드뮴, 산화크롬, 산화철, 산화납 등이다.
유기 안료의 예는 아조 안료, 안트라퀴논, 프탈로시아닌, 테트라클로로이소인돌리논, 퀴나크리돈, 이소인돌린, 페릴렌, 피롤로피롤(피그멘트 레드 254) 등이다.
"Gaechter/Mueller: Plastics Additives Handbook, 3rd Edition, Hanser Publishers, Munich Vienna New York", 647 내지 659 페이지, 포인트 11.2.1.1 내지 11.2.4.2에 기재된 모든 안료는 성분(VII)로서 사용될 수 있다.
특히 바람직한 안료는 경우에 따라 유기 안료와 조합된 이산화티탄 또는 카본블랙이다.
이러한 유기 안료의 예는 다음과 같다:
C.I.(칼러 인덱스) 피그멘트 옐로우 93, C.I. 피그멘트 옐로우 95, C.I. 피그멘트 옐로우 138, C.I. 피그멘트 옐로우 139, C.I. 피그멘트 옐로우 155, C.I. 피그멘트 옐로우 162, C.I. 피그멘트 옐로우 168, C.I. 피그멘트 옐로우 180, C.I. 피그멘트 옐로우 183, C.I. 피그멘트 레드 44, C.I. 피그멘트 레드 170, C.I. 피그멘트 레드 202, C.I. 피그멘트 레드 214, C.I. 피그멘트 레드 254, C.I. 피그멘트 레드 264, C.I. 피그멘트 레드 272, C.I. 피그멘트 레드 48:2, C.I. 피그멘트 레드 48:3, C.I. 피그멘트 레드 53:1, C.I. 피그멘트 레드 57:1, C.I. 피그멘트 그린 7, C.I. 피그멘트 블루 15:1, C.I. 피그멘트 블루 15:3 및 C.I. 피그멘트 바이올렛 19.
성분(VII)에서 정의된 칼슘, 마그네슘, 아연 또는 알루미늄의 유기 염은 바람직하게는 화학식 MeL2(이때 Me은 칼슘, 마그네슘 또는 아연임)의 화합물이거나 화학식 AlL3의 화합물이다. L은 유기 산의 음이온 또는 에놀의 음이온이다. 유기 산은 예컨대 술폰산, 술핀산, 포스폰산 또는 포스핀산일 수 있지만, 바람직하게는 카르복시산이다. 상기 산은 지방족, 방향족, 방향지방족 또는 시클로지방족일 수 있고; 직쇄 또는 측쇄일 수 있으며; 히드록시 또는 알콕시 기에 의해 치환될 수 있으며; 포화 또는 불포화일 수 있으며, 바람직하게는 1 내지 24개 탄소원자를 함유한다.
상기 유형의 카르복시산의 예는 포름산, 아세트산, 프로피온산, 부티르산, 이소부티르산, 카프론산, 2-에틸카프론산, 카프릴산, 카프르산, 라우르산, 팔미트산, 스테아르산, 올레산, 젖산, 리시놀레산, 2-에톡시프로피온산, 벤조산, 살리실산, 4-부틸벤조산, 톨루인산, 4-도데실벤조산, 페닐아세트산, 나프틸아세트산, 시클로헥산카르복시산, 4-부틸시클로헥산카르복시산 또는 시클로헥실아세트산이다. 카르복시산은 카르복시산의 공업용 혼합물, 예컨대 지방산의 공업용 혼합물 또는 알킬화 벤조산의 혼합물일 수 있다.
황 또는 인을 함유하는 유기 산의 예는 메탄술폰산, 에탄술폰산, α,α-디메틸에탄술폰산, n-부탄술폰산, n-도데칸술폰산, 벤젠술폰산, 톨루엔술폰산, 4-노닐벤젠술폰산, 4-도데실벤젠술폰산 또는 시클로헥산술폰산, 도데칸술핀산, 벤젠술핀산 또는 나프탈렌술핀산, 부틸포스폰산, 페닐포스폰산, 모노메틸 또는 모노에틸 페닐술포네이트, 모노부틸 벤질포스포네이트, 디부틸포스핀산 또는 디페닐포스핀산이다.
L이 에놀레이트 음이온이면, 바람직하게는 β-디카르보닐 화합물의 음이온 또는 o-아실페놀의 음이온이다. β-디카르보닐 화합물은 아세틸아세톤, 벤조일아세톤, 디벤조일메탄, 에틸 아세토아세테이트, 부틸 아세토아세테이트, 라우릴 아세토아세테이트 또는 α-아세틸시클로헥사논이다. o-아실페놀의 예는 2-아세틸페놀, 2-부티로일페놀, 2-아세틸-1-나프톨, 2-벤조일페닐 또는 살릴알데히드이다. 에놀레이트는 바람직하게는 5 내지 20개 탄소원자를 갖는 β-디카르보닐 화합물의 음이온이다.
아연 또는 마그네슘의 유기 염은 바람직하게는 아세틸아세토네이트 또는 예컨대 1 내지 24개 탄소원자를 갖는 지방족 모노카르복실레이트이다. 마그네슘 아세테이트, 라우레이트 및 스테아레이트, 아연 포르메이트, 아세테이트, 오에난테이트, 라우레이트 및 스테아레이트 뿐만 아니라 아연 아세틸아세토네이트 및 마그네슘 아세틸아세토네이트가 특히 바람직한 예이다.
아연 스테아레이트, 마그네슘 스테아레이트, 아연 아세틸아세토네이트, 마그네슘 아세틸아세토네이트, 아연 아세테이트 및 마그네슘 아세테이트가 특히 중요하다.
아연, 마그네슘 또는 알루미늄의 무기 염은 예컨대 아래와 같은 화합물을 함유하는 카보네이트이다:
● Zn-수산화물-카보네이트, Mg-수산화물-카보네이트, 돌로마이트, 예컨대 마이크로 미네랄(RTM)사가 시판하는 Microdol Supper(RTM)과 같은 Ca/Mg 카보네이트; 또는
● 천연 또는 합성 히드로탈사이트.
천연 히드로탈사이트는 구조식 Mg6Al2(OH)16CO3·4H2O를 갖는다. 합성 히드로탈사이트의 전형적인 실험식은 다음과 같다:
합성 생성물의 예는 다음과 같다:
바람직한 합성 히드로탈사이트는 REHEIS(RTM)가 시판하는 L-55R II(RTM) 뿐만 아니라 교와 케미컬 인더스트리 컴패니(RTM)가 시판하는 ZHT-4A (RTM) 및 DHT-4A (RTM)이다.
성분(VII)는 2개의 상이한 Mg- 및/또는 Zn-화합물의 혼합물일 수 있고, 예를들면 다음과 같다:
● Mg-스테아레이트 및 히드로탈사이트 (DHT-4A (RTM)),
● Zn-스테아레이트 및 히드로탈사이트 (DHT-4A (RTM)),
● Mg-아세틸아세토네이트 및 히드로탈사이트 (DHT-4A (RTM)),
● Mg-산화물 및 히드로탈사이트 (DHT-4A (RTM)),
● Mg-수산화물 및 히드로탈사이트 (DHT-4A (RTM)),
● Zn-수산화물-카보네이트 및 Mg-스테아레이트,
● Zn-수산화물-카보네이트 및 Zn-스테아레이트,
● Zn-수산화물-카보네이트 및 Mg-아세틸아세토네이트,
● Zn-수산화물-카보네이트 및 Mg-산화물,
● Zn-수산화물-카보네이트 및 Zn-산화물,
● Zn-수산화물-카보네이트 및 Mg-수산화물,
● 히드로탈사이트(REHEIS(RTM)) 및 Mg-스테아레이트,
● 히드로탈사이트(REHEIS(RTM)) 및 Zn-스테아레이트,
● 히드로탈사이트(REHEIS(RTM)) 및 Mg-산화물,
● 돌로마이트(Microdol Supper(RTM)) 및 Zn-스테아레이트,
● 돌로마이트(Microdol Supper(RTM)) 및 Mg-스테아레이트,
● 돌로마이트(Microdol Supper(RTM)) 및 Zn-산화물,
● 돌로마이트(Microdol Supper(RTM)) 및 Mg-수산화물,
● Mg-스테아레이트 및 Zn-스테아레이트,
● Mg-스테아레이트 및 Zn-아세틸아세토네이트,
● Mg-스테아레이트 및 Mg-산화물,
● Mg-스테아레이트 및 Zn-산화물,
● Mg-스테아레이트 및 Mg-수산화물,
● Zn-스테아레이트 및 아세테이트,
● Zn-스테아레이트 및 Mg-산화물,
● Zn-스테아레이트 및 Mg-수산화물,
● Mg-아세틸아세토네이트 및 Zn-아세틸아세토네이트,
● Mg-아세틸아세토네이트 및 Mg-산화물,
● Mg-아세틸아세토네이트 및 Zn-산화물,
● Mg-아세틸아세토네이트 및 Mg-수산화물,
● Zn-아세틸아세토네이트 및 Mg-산화물,
● Mg-아세틸아세토네이트 및 Zn-산화물, 또는
● Mg-산화물 및 Zn-산화물.
상기 경우, 성분(VII)의 2개의 상이한 화합물은 1:10 내지 10:1의 중량비로 존재할 수 있다.
본 발명의 바람직한 구체예에 따르면, 성분(VII)는 Mg 카르복실레이트, Zn 카르복실레이트, Al 카르복실레이트, Mg 산화물, Zn 산화물, Al 산화물, Mg 수산화물, Zn 수산화물, Al 수산화물, Mg 카보네이트, Zn 카보네이트 또는 Al 카보네이트으로 구성된 군으로부터 선택된다.
Ca의 유기 염으로서 성분(VII)의 바람직한 예는 Ca-스테아레이트, Ca-라우레이트, Ca-락테이트 및 Ca-스테아로일-락테이트이다.
Ca의 무기 염으로서 성분(VII)의 예는 CaO, Ca(OH)2, CaCO3, CaCl2, CaF2, Ca3(PO4)2, CaHPO4, Ca(PO3)2, Ca2P2O7, CaSO4및 CaSiO3이다.
본 발명의 다른 바람직한 구체예에 따르면, 성분(VII)는 Ca 카르복실레이트, Mg 카르복실레이트, Zn 카르복실레이트 또는 히드로탈사이트이다.
성분(II) 및 (III) 및 경우에 따라 성분(IV) 내지 (VIII)는 개별적으로 또는 서로 혼합되어 유기 중합체에 부가될 수 있다.
성분(II) 및 (III) 및 경우에 따라 성분(IV) 내지 (VIII)는 충분한 내후성을 얻고 또 소망하는 정도로 제어 분해를 개시하기에 적합한 양으로 유기 중합체에 존재한다.
수명 제어의 가능성은 농업용 물품의 기본적인 사항이다. 이러한 물품은 사용중에는 그 특성과 성능을 유지해야하고 물품의 기능이 완료되면 분해가 생겨야한다. 사용수명은 국가, 작물, 필름 유형, 계절 및 기타 많은 변수에 따라서 현저하게 상이할 수 있다. 그러나, 분해는 농부가 실제 사용시 플라스틱이 완전히 사라지도록 실시되어야한다.
유기 중합체에 존재하는 주 성분은 하나 이상의 프로-분해제 (prodegradant) 첨가제(성분(II)) 및 하나 이상의 안정화제(성분(III) 내지 (VIII))이다. 프로-분해제와 안정화제 양을 적합하게 사용하는 것에 의해 적합한 사용수명과 소멸시기를 얻을 수 있다.
성분(II)는 유기 중합체 중량에 대하여 예컨대 0.005 내지 10% 또는 0.005 내지 5%, 바람직하게는 0.005 내지 1%, 특히 0.03 내지 0.4%의 양으로 유기 중합체내에 존재할 수 있다.
성분(III)은 유기 중합체 중량에 대하여 예컨대 0.01 내지 20% 또는 0.01 내지 10% 또는 0.01 내지 5%, 바람직하게는 0.05 내지 1.5%, 특히 0.05 내지 1.2%의 양으로 유기 중합체내에 존재할 수 있다.
성분(IV)는 유기 중합체 중량에 대하여 바람직하게는 0.005 내지 1%, 특히 0.01 내지 0.3%의 양으로 유기 중합체내에 존재할 수 있다.
성분(V)는 유기 중합체 중량에 대하여 바람직하게는 0.01 내지 5%, 특히 0.1 내지 2%의 양으로 유기 중합체내에 존재할 수 있다.
성분(VI)은 유기 중합체 중량에 대하여 바람직하게는 0.05 내지 80%, 특히0.5 내지 70%의 양으로 유기 중합체내에 존재할 수 있다.
성분(VII)는 유기 중합체 중량에 대하여 바람직하게는 0.05 내지 40%, 특히 0.5 내지 30%의 양으로 유기 중합체내에 존재할 수 있다.
성분(VIII)은 유기 중합체 중량에 대하여 바람직하게는 0.005 내지 5%, 특히 0.05 내지 1%의 양으로 유기 중합체내에 존재할 수 있다.
유기 중합체내에 존재할 수 있는 성분(III) 내지 (VIII)의 전체 양은 유기 중합체 중량을 기준하여 바람직하게는 0.15 내지 90%, 특히 1.2 내지 80% 이다.
성분(II):(III)의 중량비는 예컨대 0.0003:1 내지 1000:1 또는 0.003:1 내지 100:1, 특히 0.025:1 내지 8:1 이다.
성분(II):(IV)의 중량비는 예컨대 0.005:1 내지 200:1, 특히 0.1:1 내지 40:1 이다.
성분(II):(V)의 중량비는 예컨대 0.001:1 내지 100:1, 특히 0.015:1 내지 4:1 이다.
성분(II):(VI)의 중량비는 예컨대 0.0001:1 내지 20:1, 특히 0.0004:1 내지 1.0:1 이다.
성분(II):(VII)의 중량비는 예컨대 0.001:1 내지 200:1, 특히 0.015:1 내지 8:1 이다.
성분(II):(VIII)의 중량비는 예컨대 0.001:1 내지 200:1, 특히 0.015:1 내지 8:1 이다.
상기 성분들은 예컨대 성형하기 전 또는 성형하는 동안 공지 방법에 의해 또는 용해되거나 분산된 화합물을 유기 중합체에 도포한 다음 필요하면 용매를 증발시키는 것에 의해 제어되는 형태로 안정화될 수 있다. 상기 성분들은 분말, 과립 또는 상기 성분을 2.5 내지 25중량%의 농도로 함유하는 마스터뱃치 형태로 유기 중합체에 부가될 수 있다.
필요하면, 상기 성분(II) 및 (III) 그리고 경우에 따라 (IV) 내지 (VIII)는 유기 중합체에 혼입되기 전에 서로 혼합될 수 있다. 이들은 중합하기 전 또는 중합하는 동안 또는 가교하기 전에 중합체에 부가될 수 있다.
본 발명에 따른 농업용 물품은 예컨대 멀치 필름, 소형 터널 필름 및 바나나 백일 수 있다. 농업적 용도로 사용하기 위한 직접적 커버, 부직, 트윈 및 포트도 또한 중요하다.
멀치 필름은 본 발명의 특히 바람직한 구체예를 나타낸다.
멀치 필름은 작물의 초기 발육 단계에서 작물을 보호하기 위해 사용된다. 작물의 유형 및 목적에 따라서 멀치 필름은 파종후 또는 파종과 동시에 설치된다. 이들은 작물이 특정 발육 단계에 도달할 때 까지 작물을 보호한다. 수확이 완료되면, 땅은 다음 재배 준비를 하게된다.
표준 플라스틱 필름은 새로운 재배가 가능하도록 수거 처리되어야한다. 본 발명의 첨가제 계(성분(II) 내지 (VIII))는 표준 플라스틱 멀치 필름에 부가되면, 작물이 소망하는 발달에 이를 때 까지 그의 특성을 유지하는 필름을 유지한 다음 분해가 개시되면, 새로운 재배가 재시될 때 완전히 약하게된다.
사용기간 및 분해에 걸리는 시간 및 완전히 사라질 때 까지 걸린 시간은 작물의 유형 및 환경 조건에 따라 상이하다. 특정 시간 요건에 따라서, 첨가제 조합을 고안한다.
본 발명의 첨가제 계의 주요 성분은 프로-분해제 첨가제(성분(II)) 및 내후성 안정화제(성분(III))이다. 프로-분해제와 내후성 안정화제를 적합하게 사용하는 것에 의해, 소망하는 사용수명 및 분해 시간 및 사라질 때 까지 걸린 시간을 얻을 수 있다. 멀치 필름의 전형적인 수명시간의 예는 10 내지 180일이고, 약 24개월 까지의 수명까지 도달할 수 있다.
따라서, 본 발명의 더욱 바람직한 구체예는 상술한 바와 같은 성분(I), (II) 및 (III)을 함유하며 사용수명이 10 내지 720일인 멀치 필름이다.
멀치 필름은 일층 또는 다층(바람직하게는 3층)일 수 있고, 농업적 필요를 기초로하여 투명하거나 적합하게는 착색(백색, 흑색, 은색, 녹색, 갈색)될 수 있다.
멀치 필름의 두께는 예컨대 5 내지 100 미크론으로 다양할 수 있다. 10 내지 60 미크론의 필름이 바람직하다.
하기 실시예는 본 발명을 더욱 자세하게 설명한다. 모든 % 및 부는 특별히 언급하지 않는 한 중량기준이다.
실시예 1:
하기에 수록한 각 화합물을 슬로우 믹서에서 저밀도 폴리에틸렌(LDPE) 펠릿(Riblene FF 29 (RTM), 폴리메리 유로파(RTM) 공급); 밀도 0.921 g/cm3이고 190℃ 및 2.16 Kg에서 용융 유동 지수 0.60임을 특징으로 함) 및 선형 저밀도 폴리에틸렌(LLDPE) 펠릿(Clearflex FG308 (RTM), 폴리메리 유로파 (RTM) 제조; 밀도 0.924 g/cm3이고 190℃ 및 2.16 Kg에서 용융 유동 지수 0.97임을 특징으로 함)과 마스터 뱃치로 혼합하였다. LDPE/LLDPE 비는 1:4 였다.
상기 혼합물을 210℃에서 취입시켜 12 내지 25 미크론 두께의 필름을 얻었다.
상기 필름을 이하에 보고된 과정에 따라서 폰테키오 마르코니(이탈리아 볼로냐)의 야외에서 노출시켜 멀치 필름 조건을 모의 시험하였다. 전체 조사는 110 Klys/년 이었다.
플라스틱 박스에 흙을 담고; 박스내 토양 위에 필름을 두르고, 필름의 일부는 광에 노출시키고 다른 부분은 토양으로 덮었다. 이들 박스를 7월 옥외에서 노출시켰다. 노출하는 동안, 필름을 주기적으로 목측 관찰하고 분해 (degradation/fessuration) 개시 시간 및 약화(=아주 부서지기 쉬운 필름 = 사용 수명의 끝) 시간을 기록하였다.
결과를 하기 표 1 내지 4에 나타낸다.
표 1:
표 2:
표 3:
표 4:
안정화제 (A-1-a):
TINUVIN 622 (RTM)
(A-1-a)
식중에서, n1은 2 내지 20의 수임.
안정화제 (C-1-a-1):
CHIMASSORB 944 (RTM)
(C-1-a)
식중에서, b1은 2 내지 20의 수임.
본 발명에 따르면, 분해제인 금속염과 안정화제를 특정적으로 조합하는 것에 의해 사용하는 동안에는 자신의 특성을 유지하고 나중에 플라스틱이 전부 붕해되어 사라질 때 까지 분해되는 농업용 물품과 농업용 물품의 내후성 및 분해를 조절하는 방법도 제공할 수 있다.

Claims (27)

  1. 다음 성분들,
    (I) 유기 중합체,
    (II) Fe, Ce, Co, Mn, Cu 또는 Vd의 유기 염, 및
    (III) 하기 화학식(A-1)의 화합물, 하기 화학식(A-2-a) 및 (A-2-b)의 화합물의 하나 이상, 하기 화학식(A-3)의 화합물, 하기 화학식(A-4)의 화합물, 하기 화학식(B-1)의 화합물, 하기 화학식(B-2)의 화합물, 하기 화학식(B-3)의 화합물, 하기 화학식(B-4)의 화합물, 하기 화학식(B-5)의 화합물, 하기 화학식(B-6)의 화합물, 하기 화학식(B-7)의 화합물, 하기 화학식(B-8)의 화합물, 하기 화학식(B-9)의 화합물, 하기 화학식(B-10)의 화합물, 하기 화학식(C-1)의 화합물, 하기 화학식(C-2)의 화합물, 하기 화학식(C-3)의 화합물, 하기 화학식(C-4)의 화합물, 하기 화학식(C-5)의 화합물 및 하기 화학식(C-6-1)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 얻은 생성물을 하기 화학식(C-6-2)의 화합물과 반응시켜 얻은 생성물(C-6)로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 입체장애 아민 화합물,
    을 포함하는 농업용 물품:
    (A-1)
    식중에서,
    A1은 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    A2는 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이며, 또
    n1은 2 내지 50의 수임;
    (A-2-a)
    (A-2-b)
    식중에서,
    n2및 n2 *는 2 내지 50의 수임;
    (A-3)
    식중에서,
    A3및 A4는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C8알킬이거나, 또는 A3및 A4는 합쳐져서 C2-C14알킬렌 기를 형성하며, 또
    변수 n3은 서로 독립적으로 1 내지 50의 수임;
    (A-4)
    식중에서,
    n4는 2 내지 50의 수이고,
    A5는 수소 또는 C1-C4알킬이며,
    라디칼 A6및 A7은 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 화학식(a-I)
    (a-I)의 기이고,
    이때 A8은 수소, C1-C8알킬, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, -OH에 의해 치환된 C2-C18알콕시; C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 C1-C8아실이며,
    단 라디칼 A7의 50% 이상은 상기 화학식(a-I)의 기임;
    (B-1)
    식중에서,
    E1은 수소, C1-C8알킬, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, -OH에 의해 치환된 C2-C18알콕시; C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 C1-C8아실이고,
    m1은 1, 2 또는 4이며,
    m1이 1이면, E2는 C1-C25알킬이고,
    m1이 2이면, E2는 C1-C14알킬렌 또는 화학식(b-I)
    (b-I) 의 기이고,
    이때 E3은 C1-C10알킬 또는 C2-C10알케닐이고, E4는 C1-C10알킬렌이며, 또 E5및 E6은 서로 독립적으로 C1-C4알킬, 시클로헥실 또는 메틸시클로헥실이며, 또
    m1이 4이면, E2는 C4-C10알칸테트라일임;
    (B-2)
    식중에서,
    라디칼 E7의 2개는 -COO-(C1-C20알킬)이고, 또
    라디칼 E7의 2개는 화학식(b-II)
    (b-II)
    의 기이고, 이때 E8은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (B-3)
    식중에서,
    E9및 E10은 합쳐져서 C2-C14알킬렌을 형성하고,
    E11은 수소 또는 -Z1-COO-Z2기이며,
    Z1은 C2-C14알킬렌이고,
    Z2는 C1-C24알킬이며, 또
    E12는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (B-4)
    식중에서,
    라디칼 E13은 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가지며,
    라디칼 E14는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C12알킬이고, 또
    E15는 C1-C10알킬렌 또는 C3-C10알킬리덴임;
    (B-5)
    식중에서,
    라디칼 E16은 각각 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (B-6)
    식중에서,
    E17은 C1-C24알킬이고, 또
    E18은 E1의 의미중의 하나임;
    (B-7)
    식중에서,
    E19, E20및 E21은 서로 독립적으로 화학식(b-III)
    (b-III)
    의 기이고, 이때 E22는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (B-8)
    식중에서,
    라디칼 E23은 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 갖고, 또
    E24는 수소, C1-C12알킬 또는 C1-C12알콕시임;
    (B-9)
    식중에서,
    m2는 1, 2 또는 3이고,
    E25는 E1의 의미중의 하나를 가지며, 또
    m2가 1이면, E26은의 기이고,
    m2가 2이면, E26은 C2-C22알킬렌이며, 또
    m2가 3이면, E26은 화학식(b-IV)
    (b-IV)
    의 기이고, 이때 라디칼 E27은 서로 독립적으로 C2-C12알킬렌이고, 또 라디칼 E28은 서로 독립적으로 C1-C12알킬 또는 C5-C12시클로알킬임;
    (B-10)
    식중에서,
    라디칼 E29는 서로 독립적으로 E1의 의미중의 하나를 가지고, 또
    E30은 C2-C22알킬렌, C5-C7시클로알킬렌, C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌), 페닐렌 또는 페닐렌디(C1-C4알킬렌)임;
    (C-1)
    식중에서,
    R1, R3, R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 페닐; C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 화학식(c-I)
    (c-I)
    의 기이고;
    R2는 C2-C18알킬렌, C5-C7시클로알킬렌 또는 C1-C4알킬렌디(C5-C7시클로알킬렌)이거나, 또는 라디칼 R1, R2및 R3은 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하거나, 또는
    R4및 R5는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며,
    R6은 수소, C1-C8알킬, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, -OH에 의해 치환된 C2-C18알콕시; C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 C1-C8아실이고, 또
    b1은 2 내지 50의 수이고,
    단 라디칼 R1, R3, R4및 R5중의 하나 이상은 상기 화학식(c-I)의 기임;
    (C-2)
    식중에서,
    R7및 R11은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C12알킬이고,
    R8, R9및 R10은 서로 독립적으로 C2-C10알킬렌이며, 또
    X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7및 X8은 서로 독립적으로 화학식(c-II)
    (c-II)
    의 기이고, 이때 R12는 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐, -OH 및/또는 C1-C10알킬-치환된 페닐, C7-C9페닐알킬, 페닐 라디칼상에서 -OH 및/또는 C1-C10알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 상기 정의된 바와 같은 화학식(c-I)의 기이고, 또 R13은 R6의 의미중의 하나를 가짐;
    (C-3)
    식중에서,
    R14는 C1-C10알킬, C5-C12시클로알킬, C1-C4알킬-치환된 C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C1-C10알킬-치환된 페닐이고,
    R15는 C3-C10알킬렌이며,
    R16은 R6의 의미중의 하나를 가지고, 또
    b2는 2 내지 50의 수임;
    (C-4)
    식중에서,
    R17및 R21은 서로 독립적으로 직접결합 또는 -N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)- 기이고, 이때 X9및 X11은 서로 독립적으로 수소, C1-C8알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 화학식(c-I)의 기이고,
    X10은 직접결합 또는 C1-C4알킬렌이며,
    R18은 R6의 의미중의 하나를 갖고,
    R19, R20, R23및 R24는 서로 독립적으로 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬 또는 페닐이고,
    R22는 수소, C1-C30알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐, C7-C9페닐알킬 또는 화학식(c-I)의 기이고, 또
    b3은 1 내지 50의 수임;
    (C-5)
    식중에서,
    R25, R26, R27, R28및 R29는 서로 독립적으로 직접결합 또는 C1-C10알킬렌이고,
    R30은 R6의 의미중의 하나를 가지며, 또
    b4는 1 내지 50의 수임;
    (C-6-1)
    (C-6-2)
    식중에서,
    b'5, b"5및 b"'5는 서로 독립적으로 2 내지 12의 수이고,
    R31은 수소, C1-C12알킬, C5-C12시클로알킬, 페닐 또는 C7-C9페닐알킬이며, 또
    R32는 R6의 의미중의 하나를 가짐.
  2. 제1항에 있어서,
    성분(I)은 폴리올레핀 동종중합체 또는 공중합체, 녹말 변성된 폴리올레핀, 녹말 기제 중합체 복합재 또는 생중합체인 농업용 물품.
  3. 제1항에 있어서,
    성분(I)은 폴리에틸렌, 폴리프로필렌, 폴리에틸렌 공중합체 또는 폴리프로필렌 공중합체인 농업용 물품.
  4. 제1항에 있어서,
    성분(I)은 폴리카프로락톤, 폴리아세트산, 폴리글리콜산, 폴리히드록시부티레이트-발레레이트, 폴리부틸렌 숙시네이트, 폴리비닐 알코올, 폴리히드록시알칸올레이트 및 폴리에틸렌 아디페이트로 구성된 군으로부터 선택되는 생중합체인 농업용 물품.
  5. 제1항에 있어서,
    성분(II)는 Fe, Ce, Co, Mn, Cu 또는 Vd의 C2-C24카르복실레이트인 농업용 물품.
  6. 제1항에 있어서,
    성분(II)는 Fe, Co 또는 Mn의 C2-C24카르복실레이트인 농업용 물품.
  7. 제1항에 있어서,
    성분(II)는 Ce, Co 또는 Mn의 C10-C20알칸올레이트 또는 Ce, Co 또는 Mn의 C10-C20알켄올레이트인 농업용 물품.
  8. 제1항에 있어서,
    A1은 수소 또는 메틸이고,
    A2는 직접결합 또는 C2-C6알킬렌이며, 또
    n1은 2 내지 25의 수이고;
    n2및 n2 *는 2 내지 25의 수이며;
    A3및 A4는 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이거나, 또는 A3및 A4는 합쳐져서 C9-C13알킬렌 기를 형성하며, 또
    변수 n3은 서로 독립적으로 1 내지 25의 수이고;
    n4는 2 내지 25의 수이며,
    A5및 A6은 서로 독립적으로 C1-C4알킬이며, 또
    A7은 C1-C4알킬 또는 화학식(a-I)의 기이고, 단 라디칼 A7의 50% 이상은 화학식(a-I)의 기이고;
    m1은 1, 2 또는 4이며,
    m1이 1이면, E2는 C12-C20알킬이고,
    m1이 2이면, E2는 C2-C10알킬렌 또는 화학식(b-I)의 기이고,
    E3은 C1-C14알킬이며,
    E4는 C1-C6알킬렌이고, 또
    E5및 E6은 서로 독립적으로 C1-C4알킬이며, 또
    m1이 4이면, E2는 C4-C8알칸테트라일임;
    라디칼 E7의 2개는 -COO-(C10-C15알킬)이고, 또
    라디칼 E7의 2개는 화학식(b-II)의 기이고,
    E9및 E10은 합쳐져서 C9-C13알킬렌을 형성하고,
    E11은 수소 또는 -Z1-COO-Z2기이며,
    Z1은 C2-C6알킬렌이고, 또
    Z2는 C10-C16알킬이며;
    E14는 수소이고, 또
    E15는 C2-C6알킬렌 또는 C3-C5알킬리덴이고;
    E17은 C10-C14알킬이고;
    E24는 C1-C14알콕시이며;
    m2는 1, 2 또는 3이고,
    m2가 1이면, E26은의 기이고,
    m2가 2이면, E26은 C2-C6알킬렌이며, 또
    m2가 3이면, E26은 화학식(b-IV)의 기이고,
    라디칼 E27은 서로 독립적으로 C2-C6알킬렌이고, 또
    라디칼 E28은 서로 독립적으로 C1-C4알킬 또는 C5-C8시클로알킬이며; 또
    E30은 C2-C8알킬렌이고;
    R1및 R3은 서로 독립적으로 화학식(c-I)의 기이고,
    R2는 C2-C8알킬렌이며,
    R4및 R5는 서로 독립적으로 수소, C1-C12알킬, C5-C8시클로알킬 또는 화학식(c-I)의 기이거나, 또는 라디칼 R4및 R5는 이들이 결합된 질소원자와 합쳐져서 5- 내지 10-원 헤테로시클릭 고리를 형성하며, 또
    b1은 2 내지 25의 수이고,
    R7및 R11은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    R8, R9및 R10은 서로 독립적으로 C2-C4알킬렌이며, 또
    X1, X2, X3, X4, X5, X6, X7및 X8은 서로 독립적으로 화학식(c-II)의 기이고, R12는 수소, C1-C4알킬, C5-C8시클로알킬 또는 화학식(c-I)의 기이고;
    R14는 C1-C4알킬이며,
    R15는 C3-C6알킬렌이고,
    b2는 2 내지 25의 수이며;
    R17및 R21은 서로 독립적으로 직접결합 또는 -N(X9)-CO-X10-CO-N(X11)- 기이고, X9및 X11은 서로 독립적으로 수소 또는 C1-C4알킬이며,
    X10은 직접결합이고,
    R19및 R23은 C1-C25알킬 또는 페닐이며,
    R20및 R24는 수소 또는 C1-C4알킬이고,
    R22는 C1-C25알킬 또는 화학식(c-I)의 기이고, 또
    b3은 1 내지 25의 수이고;
    R25, R26, R27, R28및 R29는 서로 독립적으로 직접결합 또는 C1-C4알킬렌이고, 또
    b4는 1 내지 25의 수이며;
    b'5, b"5및 b"'5는 서로 독립적으로 2 내지 4의 수이고, 또
    R31은 수소, C1-C4알킬, C5-C8시클로알킬, 페닐 또는 벤질인 농업용 물품.
  9. 제1항에 있어서,
    성분(III)은,
    하기 화학식(A-1-a), (A-2-a), (A-2-b), (A-3-a), (A-4-a),
    (B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c), (B-10-a), (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) 및 (C-5-a)의 화합물 및 생성물(C-6-a)로 구성된 군으로부터 선택된 하나 이상의 입체장애 아민 화합물인 농업용 물품:
    (A-1-a)
    식중에서, n1은 2 내지 20의 수임;
    (A-2-a)
    (A-2-b)
    식중에서, n2및 n2 *는 2 내지 20의 수임;
    (A-3-a)
    식중에서, 변수 n3은 서로 독립적으로 1 내지 20의 수임;
    (A-4-a)
    식중에서, n4는 2 내지 20의 수이고, 또
    라디칼 A7의 50% 이상은 화학식(a-I)
    (a-I)의 기이고,
    이때 A8은 수소, C1-C8알킬, O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬; 또는 C1-C8아실이며,또 나머지 라디칼 A7은 에틸임;
    (B-1-a)
    (B-1-b)
    (B-1-c)
    (B-1-d)
    식중에서,
    E1은 수소, C1-C8알킬, -O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1, 2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 C1-C8아실이고,
    (B-2-a)
    식중에서,
    라디칼 E7의 2개는 -COO-C13C27이고, 또
    라디칼 E7의 2개는
    이고, 또 E8은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (B-3-a)
    (B-3-b)
    식중에서, E12는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (B-4-a)
    (B-4-b)
    식중에서, E13은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (B-5)
    식중에서, E16은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (B-6-a)
    식중에서, E18은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (B-7)
    식중에서, E19, E20및 E21은 서로 독립적으로 화학식(b-III)
    (b-III)의 기이고,
    E22는 의미중의 하나를 가짐;
    (B-8-a)
    식중에서, E23은 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (B-9-a)
    (B-9-b)
    (B-9-c)
    식중에서, E25는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (B-10-a)
    식중에서, E29는 E1의 의미중의 하나를 가짐;
    (C-1-a)
    (C-1-b)
    (C-1-c)
    (C-1-d)
    식중에서, b1은 2 내지 20의 수이고 또 R6은 수소, C1-C8알킬, O·, -OH, -CH2CN, C1-C18알콕시, C5-C12시클로알콕시, C3-C6알케닐, 비치환되거나 페닐상에서 1,2 또는 3개의 C1-C4알킬에 의해 치환된 C7-C9페닐알킬이거나; 또는 C1-C8아실이고;
    (C-2-a)
    식중에서, R13는 R6의 의미중의 하나를 가짐;
    (C-3-a)
    식중에서, b2는 2 내지 20의 수이고 또 R16은 R6의 의미중의 하나를 가짐;
    (C-4-a)
    (C-4-b)
    (C-4-c)
    식중에서, b3은 1 내지 20의 수이고 또 R18은 R6의 의미중의 하나를 가짐;
    (C-5-a)
    식중에서, b4는 1 내지 20의 수이고 또 R30은 R6의 의미중의 하나를 가짐;
    화학식(C-6-1-a)의 폴리아민을 염화시아누르와 반응시켜 얻은 생성물을 하기 화학식(C-6-2-a)의 화합물과 반응시켜 얻은 생성물(C-6-a):
    (C-6-1-a)
    (C-6-2-a)
    식중에서, R32는 R6의 의미중의 하나를 가짐.
  10. 제1항에 있어서,
    A8은 수소, C1-C4알킬, C1-C10알콕시, 시클로헥실옥시, 알릴, 벤질 또는 아세틸이고; E1, E8, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25및 E29는 수소, C1-C4알킬, C1-C10알콕시, 시클로헥실옥시, 알릴, 벤질 또는 아세틸이며; R6, R13, R16, R18, R30및 R32는 수소, C1-C4알킬, C1-C10알콕시, 시클로헥실옥시, 알릴, 벤질 또는 아세틸인 농업용 물품.
  11. 제9항에 있어서,
    A8, E1, E8, E12, E13, E16, E18, E22, E23, E25, E29, R6, R13, R16, R18, R30및 R32는 수소 또는 메틸이고 또 E1및 R6은 부가적으로 C1-C8알콕시인 농업용 물품.
  12. 제9항에 있어서,
    성분(III)은,
    화학식(A-1-a), (A-2-a), (A-2-b),
    (B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-8-a), (B-9-b), (B-10-a),
    (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a) 또는 (C-5-a)의 화합물 및 생성물(C-6-a)인 농업용 물품.
  13. 제9항에 있어서,
    성분(III)은
    화학식(A-1-a), (A-2-a), (A-2-b),
    (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a) 또는 (C-5-a)의 화합물 및 생성물(C-6-a)인 농업용 물품.
  14. 제9항에 있어서, 성분(III)으로서
    화학식(A-1-a), (A-2-a), (A-2-b), (A-3-a), (A-4-a),
    (B-1-a), (B-1-b), (B-1-c), (B-1-d), (B-2-a), (B-3-a), (B-3-b), (B-4-a), (B-4-b), (B-5), (B-6-a), (B-7), (B-8-a), (B-9-a), (B-9-b), (B-9-c), (B-10-a),
    (C-1-a), (C-1-b), (C-1-c), (C-1-d), (C-2-a), (C-3-a), (C-4-a), (C-4-b), (C-4-c) 및 (C-5-a)의 화합물 및 생성물(C-6-a)로 구성된 군으로부터 선택된 2개의 상이한 입체장애 아민 화합물을 함유하고, 단 상기 2개의 상이한 입체장애 아민 화합물은 동일한 일반 화학식으로부터 선택되지 않는 것을 특징으로 하는 농업용 물품.
  15. 제1항에 있어서,
    성분(III)은 화학식(A-1-a)의 화합물, 또는 화학식(C-1-a)(식중, R6은 수소임)의 화합물이거나, 또는
    화학식(A-1-a)의 화합물과 화학식(C-1-a)(식중, R6은 수소임)의 화합물의 조합물이거나, 또는
    화학식(A-1-a)의 화합물과 화학식(C-2-a)(식중, R13은 메틸임)의 화합물의 조합물이거나, 또는
    화학식(B-1-a)(식중, E1은 수소임)의 화합물과 화학식(C-1-a)(식중, R6은 수소임)의 화합물의 조합물인 농업용 물품.
  16. 제1항에 있어서, 다음 성분들
    (IV) 산화방지제,
    (V) UV 흡수제,
    (VI) 충전제,
    (VII) 안료,
    (VIII) Ca, Mg, Zn 또는 Al의 무기 또는 유기 염
    중의 하나 이상을 추가로 함유하는 농업용 물품.
  17. 제1항에 있어서, 지방족 폴리히드록시-카르복시산을 추가로 함유하는 농업용 물품.
  18. 제17항에 있어서, 지방족 폴리 히드록시-카르복시산이 시트르산인 농업용 물품.
  19. 제1항에 있어서, 멀치 필름인 농업용 물품.
  20. 유기 중합체에 제1항에 정의된 바와 같은 성분(II) 및 (III)을 혼입시키는 것을 포함하는 농업용 유기 중합체 물품의 내후성과 분해를 조절하는 방법.
  21. 농업용 유기 중합체 물품의 내후성과 분해를 조절하기 위한 제1항에 정의된 바와 같은 성분(II) 및 (III)을 함유하는 혼합물의 용도.
  22. 제1항에 정의된 바와 같은 성분(II) 및 (III)을 함유하는 조성물.
  23. 제22항에 있어서,
    상기 조성물이 폴리올레핀을 함유하면, 천연고무, 스티렌 부타디엔 고무, 지방 또는 오일로 구성된 군으로부터 선택된 산화가능한 불포화 화합물의 존재는 청구되지 않는 조성물.
  24. 제22항에 있어서, 조성물이 폴리올레핀을 함유하면, 산화가능한 불포화 화합물의 존재는 청구되지 않는 조성물.
  25. 제1항에 정의된 바와 같은 성분(II) 및 (III)을 함유하는 조성물로서, 성분(III)은 2개의 입체 장애 아민 화합물인 것을 특징으로 하는 조성물.
  26. 농업용 유기 중합체 물품용의 제1항에 정의된 바와 같은 성분(II) 및 (III)을 함유하는 안정화제 조성물.
  27. 농업용 유기 중합체 물품용의 제1항에 정의된 바와 같은 성분(II) 및 (III)을 함유하며, 상기 성분(III)은 2개의 입체장애 아민 화합물인 것을 특징으로하는 안정화제 조성물.
KR1020030034377A 2002-05-30 2003-05-29 농업용 물품 및 농업용 물품의 내후성과 분해를 조절하는방법 KR100949751B1 (ko)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02405430 2002-05-30
EP02405430.6 2002-05-30

Publications (2)

Publication Number Publication Date
KR20030094020A true KR20030094020A (ko) 2003-12-11
KR100949751B1 KR100949751B1 (ko) 2010-03-25

Family

ID=29724593

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
KR1020030034377A KR100949751B1 (ko) 2002-05-30 2003-05-29 농업용 물품 및 농업용 물품의 내후성과 분해를 조절하는방법

Country Status (20)

Country Link
US (3) US20030236325A1 (ko)
EP (1) EP1367091B1 (ko)
JP (1) JP2003342485A (ko)
KR (1) KR100949751B1 (ko)
CN (1) CN1461767A (ko)
AR (1) AR040137A1 (ko)
AT (1) ATE311414T1 (ko)
BR (1) BR0302115A (ko)
CA (1) CA2430012A1 (ko)
CO (1) CO5400161A1 (ko)
DE (1) DE60302494T2 (ko)
EC (1) ECSP034625A (ko)
ES (1) ES2252646T3 (ko)
IL (1) IL156168A (ko)
MX (1) MXPA03004826A (ko)
MY (1) MY129393A (ko)
SA (1) SA03240170B1 (ko)
SG (1) SG125917A1 (ko)
TW (1) TWI318993B (ko)
ZA (1) ZA200304090B (ko)

Families Citing this family (123)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6267761B1 (en) * 1997-09-09 2001-07-31 Sherwood Services Ag Apparatus and method for sealing and cutting tissue
US6726686B2 (en) 1997-11-12 2004-04-27 Sherwood Services Ag Bipolar electrosurgical instrument for sealing vessels
US7435249B2 (en) 1997-11-12 2008-10-14 Covidien Ag Electrosurgical instruments which reduces collateral damage to adjacent tissue
US6228083B1 (en) 1997-11-14 2001-05-08 Sherwood Services Ag Laparoscopic bipolar electrosurgical instrument
US7267677B2 (en) 1998-10-23 2007-09-11 Sherwood Services Ag Vessel sealing instrument
US7364577B2 (en) 2002-02-11 2008-04-29 Sherwood Services Ag Vessel sealing system
US7582087B2 (en) 1998-10-23 2009-09-01 Covidien Ag Vessel sealing instrument
US7118570B2 (en) 2001-04-06 2006-10-10 Sherwood Services Ag Vessel sealing forceps with disposable electrodes
US7887535B2 (en) 1999-10-18 2011-02-15 Covidien Ag Vessel sealing wave jaw
US20030109875A1 (en) 1999-10-22 2003-06-12 Tetzlaff Philip M. Open vessel sealing forceps with disposable electrodes
AU2001249932B8 (en) 2001-04-06 2006-05-04 Covidien Ag Electrosurgical instrument which reduces collateral damage to adjacent tissue
US10849681B2 (en) 2001-04-06 2020-12-01 Covidien Ag Vessel sealer and divider
US7101372B2 (en) * 2001-04-06 2006-09-05 Sherwood Sevices Ag Vessel sealer and divider
ES2364666T3 (es) 2001-04-06 2011-09-12 Covidien Ag Obturador y divisor de vasos con miembros de tope no conductivos.
US7101371B2 (en) 2001-04-06 2006-09-05 Dycus Sean T Vessel sealer and divider
US7083618B2 (en) * 2001-04-06 2006-08-01 Sherwood Services Ag Vessel sealer and divider
ES2301819T3 (es) * 2002-05-30 2008-07-01 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. Articulos estabilizados.
US7931649B2 (en) 2002-10-04 2011-04-26 Tyco Healthcare Group Lp Vessel sealing instrument with electrical cutting mechanism
US7276068B2 (en) 2002-10-04 2007-10-02 Sherwood Services Ag Vessel sealing instrument with electrical cutting mechanism
US7270664B2 (en) 2002-10-04 2007-09-18 Sherwood Services Ag Vessel sealing instrument with electrical cutting mechanism
US7799026B2 (en) 2002-11-14 2010-09-21 Covidien Ag Compressible jaw configuration with bipolar RF output electrodes for soft tissue fusion
US7776036B2 (en) 2003-03-13 2010-08-17 Covidien Ag Bipolar concentric electrode assembly for soft tissue fusion
US7160299B2 (en) 2003-05-01 2007-01-09 Sherwood Services Ag Method of fusing biomaterials with radiofrequency energy
US7753909B2 (en) 2003-05-01 2010-07-13 Covidien Ag Electrosurgical instrument which reduces thermal damage to adjacent tissue
US8128624B2 (en) 2003-05-01 2012-03-06 Covidien Ag Electrosurgical instrument that directs energy delivery and protects adjacent tissue
AU2004241092B2 (en) 2003-05-15 2009-06-04 Covidien Ag Tissue sealer with non-conductive variable stop members and method of sealing tissue
US7857812B2 (en) 2003-06-13 2010-12-28 Covidien Ag Vessel sealer and divider having elongated knife stroke and safety for cutting mechanism
USD956973S1 (en) 2003-06-13 2022-07-05 Covidien Ag Movable handle for endoscopic vessel sealer and divider
US7156846B2 (en) 2003-06-13 2007-01-02 Sherwood Services Ag Vessel sealer and divider for use with small trocars and cannulas
US9848938B2 (en) 2003-11-13 2017-12-26 Covidien Ag Compressible jaw configuration with bipolar RF output electrodes for soft tissue fusion
US7367976B2 (en) 2003-11-17 2008-05-06 Sherwood Services Ag Bipolar forceps having monopolar extension
US7500975B2 (en) 2003-11-19 2009-03-10 Covidien Ag Spring loaded reciprocating tissue cutting mechanism in a forceps-style electrosurgical instrument
US7811283B2 (en) 2003-11-19 2010-10-12 Covidien Ag Open vessel sealing instrument with hourglass cutting mechanism and over-ratchet safety
US7131970B2 (en) 2003-11-19 2006-11-07 Sherwood Services Ag Open vessel sealing instrument with cutting mechanism
US7442193B2 (en) 2003-11-20 2008-10-28 Covidien Ag Electrically conductive/insulative over-shoe for tissue fusion
US20050215672A1 (en) * 2004-02-11 2005-09-29 Board Of Trustees Of Michigan State University Anhydride functionalized polyhydroxyalkanoates, preparation and use thereof
US7780662B2 (en) 2004-03-02 2010-08-24 Covidien Ag Vessel sealing system using capacitive RF dielectric heating
SE530267C3 (sv) * 2004-07-19 2008-05-13 Add X Biotech Ab Nedbrytbar förpackning av en polyolefin
KR101163257B1 (ko) * 2004-08-10 2012-07-05 제이에스알 가부시끼가이샤 수지 조성물 및 그의 성형품
US7195631B2 (en) 2004-09-09 2007-03-27 Sherwood Services Ag Forceps with spring loaded end effector assembly
US7540872B2 (en) 2004-09-21 2009-06-02 Covidien Ag Articulating bipolar electrosurgical instrument
US7955332B2 (en) 2004-10-08 2011-06-07 Covidien Ag Mechanism for dividing tissue in a hemostat-style instrument
NO324545B1 (no) * 2004-10-22 2007-11-19 Nor X Industry As Fremgangsmate ved fremstilling av termoplaster med regulerbar levetid, blanding av tilsetningsmidler til bruk ved utforelse av fremgangsmaten samt slik fremstilt termoplast.
US7909823B2 (en) 2005-01-14 2011-03-22 Covidien Ag Open vessel sealing instrument
US7686804B2 (en) 2005-01-14 2010-03-30 Covidien Ag Vessel sealer and divider with rotating sealer and cutter
US7491202B2 (en) 2005-03-31 2009-02-17 Covidien Ag Electrosurgical forceps with slow closure sealing plates and method of sealing tissue
JP2008534759A (ja) * 2005-04-05 2008-08-28 チバ スペシャルティ ケミカルズ エス．ピー．エイ． 農業用品のための添加剤混合物
US7628791B2 (en) 2005-08-19 2009-12-08 Covidien Ag Single action tissue sealer
WO2007028731A1 (en) * 2005-09-07 2007-03-15 Ciba Specialty Chemicals Holding Inc. A degradable polymer article
CA2561034C (en) 2005-09-30 2014-12-09 Sherwood Services Ag Flexible endoscopic catheter with an end effector for coagulating and transfecting tissue
US7879035B2 (en) 2005-09-30 2011-02-01 Covidien Ag Insulating boot for electrosurgical forceps
US7922953B2 (en) 2005-09-30 2011-04-12 Covidien Ag Method for manufacturing an end effector assembly
JP2007098137A (ja) 2005-09-30 2007-04-19 Sherwood Services Ag 電気外科手術用鉗子のための絶縁ブーツ
US7722607B2 (en) 2005-09-30 2010-05-25 Covidien Ag In-line vessel sealer and divider
US7789878B2 (en) 2005-09-30 2010-09-07 Covidien Ag In-line vessel sealer and divider
US8241282B2 (en) 2006-01-24 2012-08-14 Tyco Healthcare Group Lp Vessel sealing cutting assemblies
US8298232B2 (en) 2006-01-24 2012-10-30 Tyco Healthcare Group Lp Endoscopic vessel sealer and divider for large tissue structures
US7766910B2 (en) 2006-01-24 2010-08-03 Tyco Healthcare Group Lp Vessel sealer and divider for large tissue structures
US8734443B2 (en) 2006-01-24 2014-05-27 Covidien Lp Vessel sealer and divider for large tissue structures
US7776037B2 (en) 2006-07-07 2010-08-17 Covidien Ag System and method for controlling electrode gap during tissue sealing
US7744615B2 (en) 2006-07-18 2010-06-29 Covidien Ag Apparatus and method for transecting tissue on a bipolar vessel sealing instrument
US8597297B2 (en) 2006-08-29 2013-12-03 Covidien Ag Vessel sealing instrument with multiple electrode configurations
US8070746B2 (en) 2006-10-03 2011-12-06 Tyco Healthcare Group Lp Radiofrequency fusion of cardiac tissue
US7951149B2 (en) 2006-10-17 2011-05-31 Tyco Healthcare Group Lp Ablative material for use with tissue treatment device
USD649249S1 (en) 2007-02-15 2011-11-22 Tyco Healthcare Group Lp End effectors of an elongated dissecting and dividing instrument
US8267935B2 (en) 2007-04-04 2012-09-18 Tyco Healthcare Group Lp Electrosurgical instrument reducing current densities at an insulator conductor junction
US7877853B2 (en) 2007-09-20 2011-02-01 Tyco Healthcare Group Lp Method of manufacturing end effector assembly for sealing tissue
US7877852B2 (en) 2007-09-20 2011-02-01 Tyco Healthcare Group Lp Method of manufacturing an end effector assembly for sealing tissue
US8235992B2 (en) 2007-09-28 2012-08-07 Tyco Healthcare Group Lp Insulating boot with mechanical reinforcement for electrosurgical forceps
US8221416B2 (en) 2007-09-28 2012-07-17 Tyco Healthcare Group Lp Insulating boot for electrosurgical forceps with thermoplastic clevis
US8236025B2 (en) 2007-09-28 2012-08-07 Tyco Healthcare Group Lp Silicone insulated electrosurgical forceps
US8235993B2 (en) 2007-09-28 2012-08-07 Tyco Healthcare Group Lp Insulating boot for electrosurgical forceps with exohinged structure
AU2008221509B2 (en) 2007-09-28 2013-10-10 Covidien Lp Dual durometer insulating boot for electrosurgical forceps
US9023043B2 (en) 2007-09-28 2015-05-05 Covidien Lp Insulating mechanically-interfaced boot and jaws for electrosurgical forceps
US8267936B2 (en) 2007-09-28 2012-09-18 Tyco Healthcare Group Lp Insulating mechanically-interfaced adhesive for electrosurgical forceps
US8251996B2 (en) 2007-09-28 2012-08-28 Tyco Healthcare Group Lp Insulating sheath for electrosurgical forceps
US8764748B2 (en) 2008-02-06 2014-07-01 Covidien Lp End effector assembly for electrosurgical device and method for making the same
US8623276B2 (en) 2008-02-15 2014-01-07 Covidien Lp Method and system for sterilizing an electrosurgical instrument
US8469956B2 (en) 2008-07-21 2013-06-25 Covidien Lp Variable resistor jaw
US8162973B2 (en) 2008-08-15 2012-04-24 Tyco Healthcare Group Lp Method of transferring pressure in an articulating surgical instrument
US8257387B2 (en) 2008-08-15 2012-09-04 Tyco Healthcare Group Lp Method of transferring pressure in an articulating surgical instrument
US9603652B2 (en) 2008-08-21 2017-03-28 Covidien Lp Electrosurgical instrument including a sensor
US8784417B2 (en) 2008-08-28 2014-07-22 Covidien Lp Tissue fusion jaw angle improvement
US8317787B2 (en) 2008-08-28 2012-11-27 Covidien Lp Tissue fusion jaw angle improvement
US8795274B2 (en) 2008-08-28 2014-08-05 Covidien Lp Tissue fusion jaw angle improvement
US8303582B2 (en) 2008-09-15 2012-11-06 Tyco Healthcare Group Lp Electrosurgical instrument having a coated electrode utilizing an atomic layer deposition technique
US8968314B2 (en) 2008-09-25 2015-03-03 Covidien Lp Apparatus, system and method for performing an electrosurgical procedure
US8535312B2 (en) 2008-09-25 2013-09-17 Covidien Lp Apparatus, system and method for performing an electrosurgical procedure
US9375254B2 (en) 2008-09-25 2016-06-28 Covidien Lp Seal and separate algorithm
US8142473B2 (en) 2008-10-03 2012-03-27 Tyco Healthcare Group Lp Method of transferring rotational motion in an articulating surgical instrument
US8469957B2 (en) 2008-10-07 2013-06-25 Covidien Lp Apparatus, system, and method for performing an electrosurgical procedure
US8636761B2 (en) 2008-10-09 2014-01-28 Covidien Lp Apparatus, system, and method for performing an endoscopic electrosurgical procedure
US8016827B2 (en) 2008-10-09 2011-09-13 Tyco Healthcare Group Lp Apparatus, system, and method for performing an electrosurgical procedure
US8486107B2 (en) 2008-10-20 2013-07-16 Covidien Lp Method of sealing tissue using radiofrequency energy
US8197479B2 (en) 2008-12-10 2012-06-12 Tyco Healthcare Group Lp Vessel sealer and divider
US8114122B2 (en) 2009-01-13 2012-02-14 Tyco Healthcare Group Lp Apparatus, system, and method for performing an electrosurgical procedure
US7947768B2 (en) * 2009-03-02 2011-05-24 Saudi Arabian Oil Company Ultraviolet (UV) radiation stability and service life of woven films of polypropylene (PP) tapes for the production of jumbo bags
US8187273B2 (en) 2009-05-07 2012-05-29 Tyco Healthcare Group Lp Apparatus, system, and method for performing an electrosurgical procedure
CA2762930A1 (en) * 2009-06-08 2010-12-16 Basf Se Sterically hindered amine stabilizers
US8246618B2 (en) 2009-07-08 2012-08-21 Tyco Healthcare Group Lp Electrosurgical jaws with offset knife
US8133254B2 (en) 2009-09-18 2012-03-13 Tyco Healthcare Group Lp In vivo attachable and detachable end effector assembly and laparoscopic surgical instrument and methods therefor
US8112871B2 (en) 2009-09-28 2012-02-14 Tyco Healthcare Group Lp Method for manufacturing electrosurgical seal plates
CN102639631A (zh) * 2009-12-02 2012-08-15 巴斯夫欧洲公司 光敏分子和金属配合物作为氧清除剂成分的用途
US9113940B2 (en) 2011-01-14 2015-08-25 Covidien Lp Trigger lockout and kickback mechanism for surgical instruments
USD680220S1 (en) 2012-01-12 2013-04-16 Coviden IP Slider handle for laparoscopic device
CN102796393A (zh) * 2012-08-29 2012-11-28 江苏旭华圣洛迪建材有限公司 可降解塑木复合材料及其制备方法
US20140303279A1 (en) * 2013-03-12 2014-10-09 Northwestern University Enhanced degradation of polymeric materials via solid-state shear pulverization
US10646267B2 (en) 2013-08-07 2020-05-12 Covidien LLP Surgical forceps
CN104140601A (zh) * 2014-06-23 2014-11-12 苏州市盛百威包装设备有限公司 一种复合金属薄膜材料及其制备方法
US10231777B2 (en) 2014-08-26 2019-03-19 Covidien Lp Methods of manufacturing jaw members of an end-effector assembly for a surgical instrument
CN104761800A (zh) * 2015-04-27 2015-07-08 营口市笑家族实业有限公司 一种氯化钙可降解薄膜母料及其制备方法
US9987078B2 (en) 2015-07-22 2018-06-05 Covidien Lp Surgical forceps
MA41885B1 (fr) * 2015-07-27 2020-01-31 Basf Se Mélange d'additifs
US10987159B2 (en) 2015-08-26 2021-04-27 Covidien Lp Electrosurgical end effector assemblies and electrosurgical forceps configured to reduce thermal spread
US10213250B2 (en) 2015-11-05 2019-02-26 Covidien Lp Deployment and safety mechanisms for surgical instruments
US10856933B2 (en) 2016-08-02 2020-12-08 Covidien Lp Surgical instrument housing incorporating a channel and methods of manufacturing the same
US10918407B2 (en) 2016-11-08 2021-02-16 Covidien Lp Surgical instrument for grasping, treating, and/or dividing tissue
MY191892A (en) * 2016-11-22 2022-07-18 Polymateria Ltd Degradable polymer and method of production
CN106957478B (zh) * 2017-05-08 2020-04-10 云南省农业科学院甘蔗研究所 降解时间可控的农用降解地膜及其制备方法
US11166759B2 (en) 2017-05-16 2021-11-09 Covidien Lp Surgical forceps
CN109294070B (zh) * 2018-10-29 2021-11-02 上海金发科技发展有限公司 一种可快速降解的聚烯烃组合物及其制备方法
JP2023072094A (ja) * 2020-03-31 2023-05-24 三菱ケミカル株式会社 生分解性樹脂組成物及び成形体
DE102022203654A1 (de) 2022-04-12 2023-10-12 Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung eingetragener Verein Verfahren zur Stabilisierung von Übergangsmetall enthaltenden Kunststoffen, stabilisierte, übergangsmetallhaltige Kunststoffzusammensetzungen, Formmasse oder Formteil sowie Verwendung einer Stabilisatorzusammensetzung zur Stabilisierung von Übergangsmetall enthaltenden Kunststoffen

Family Cites Families (53)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3454510A (en) * 1966-03-03 1969-07-08 Eastman Kodak Co Polyolefin compositions and degradable films made therefrom
US3592792A (en) * 1968-07-24 1971-07-13 Eastman Kodak Co Agricultural plastic film
US3941759A (en) * 1972-03-01 1976-03-02 Owens-Illinois, Inc. Degradable plastics containing dual-function additive system
US3909333A (en) * 1973-06-15 1975-09-30 Du Pont Melt-stabilized segmented copolyester adhesive
DE2661090C2 (ko) * 1975-11-07 1990-02-08 Ciba-Geigy Ag, Basel, Ch
JPS5266551A (en) * 1975-12-01 1977-06-02 Adeka Argus Chem Co Ltd Stabilizer for plastics
IT1052501B (it) * 1975-12-04 1981-07-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti politriazinici utilizzabili per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
IT1060458B (it) * 1975-12-18 1982-08-20 Chimosa Chimica Organica Spa Composti piperidil triazinici adatti per la stabilizzazione di polimeri sintetici e procedimento per la loro preparazione
DE2606026C2 (de) * 1976-02-14 1982-03-25 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt 1-Oxa-3,8-diaza-spiro- [4,5] -decane, ihre Herstellung und ihre Verwendung als Lichtstabilisatoren
CH626109A5 (ko) * 1976-05-11 1981-10-30 Ciba Geigy Ag
NL7610403A (nl) * 1976-09-20 1978-03-22 Stamicarbon Werkwijze voor het stabiliseren van slagvaste kunststoffen.
JPS5946911B2 (ja) * 1976-12-16 1984-11-15 住友化学工業株式会社 インプラント
US4292240A (en) * 1977-09-21 1981-09-29 The B. F. Goodrich Company 2-Keto-1,4-diazacycloalkanes
JPS5622724A (en) * 1979-08-02 1981-03-03 Asahi Chem Ind Co Ltd Pharmaceutical preparation of n4-acylcytosine arabinoside
DE2941004A1 (de) * 1979-10-10 1981-04-23 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Ether auf polyalkyl-1-oxa-diazaspirodecanbasis
DE3006272A1 (de) * 1980-02-20 1981-08-27 Chemische Werke Hüls AG, 4370 Marl Cyclische imide, deren herstellung und verwendung
CH648036A5 (de) * 1980-12-24 1985-02-28 Sandoz Ag 1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)-decan-verbindungen.
US4331586A (en) * 1981-07-20 1982-05-25 American Cyanamid Company Novel light stabilizers for polymers
US4547538A (en) * 1982-02-19 1985-10-15 The B. F. Goodrich Company Alkylated polyalkylenepolyamines, substituted oxo-piperazinyl-triazines and UV light stabilized compositions
IT1152192B (it) * 1982-05-19 1986-12-31 Apital Prod Ind Composti per stabilizzare i polimeri
JPS5962651A (ja) * 1982-10-02 1984-04-10 Adeka Argus Chem Co Ltd 高分子材料用光安定剤
JPS5981348A (ja) * 1982-11-01 1984-05-11 Adeka Argus Chem Co Ltd 安定化高分子材料組成物
CA1279738C (en) * 1984-07-24 1991-01-29 Yuzo Maegawa Resin compositions stabilized with piperidine derivatives
JPS6147744A (ja) * 1984-08-15 1986-03-08 Polyplastics Co 耐候性ポリアセタ−ル樹脂組成物
US4619956A (en) * 1985-05-03 1986-10-28 American Cyanamid Co. Stabilization of high solids coatings with synergistic combinations
DE3524543A1 (de) * 1985-07-10 1987-01-22 Hoechst Ag Verfahren zur herstellung von 1-oxa-3,8-diaza-4-oxo-spiro-(4,5)decan- verbindungen
DE3530666A1 (de) * 1985-08-28 1987-03-12 Basf Ag Glykolurilderivate und ihre verwendung als stabilisatoren fuer polymere
JPH066645B2 (ja) * 1985-12-11 1994-01-26 住友化学工業株式会社 ポリオレフイン組成物
GB8712009D0 (en) * 1987-05-21 1987-06-24 Folk Drive Eng Ltd Degradable plastics
US4857595A (en) * 1987-08-12 1989-08-15 Pennwalt Corporation Polymer bound hindered amine light stabilizers
US5204473A (en) * 1987-09-21 1993-04-20 Ciba-Geigy Corporation O-substituted N-hydroxy hindered amine stabilizers
US5210119A (en) * 1987-10-16 1993-05-11 General Electric Company Polymer mixture comprising polyphenylene ether, sterically hindered amine and epoxy compound and articles manufactured therefrom
DE3738736A1 (de) * 1987-11-14 1989-05-24 Basf Ag 4-formylaminopiperidinderivate und deren verwendung als stabilisatoren
IT1218004B (it) * 1988-05-27 1990-03-30 Enichem Sintesi Stabilizzanti uv per poli eri organici
US5004770A (en) 1988-10-19 1991-04-02 Ciba-Geigy Corporation Polymeric substrates stabilized with N-substituted hindered amines
JPH02206642A (ja) * 1989-02-03 1990-08-16 Sumitomo Chem Co Ltd スチレン系樹脂フィルム
US5026849A (en) * 1989-06-09 1991-06-25 The B. F. Goodrich Company Solventless process for preparing a tri-substituted triazine
JPH03207643A (ja) * 1990-01-09 1991-09-10 Mikado Kako Kk 農業用フィルムとその製造方法
US5071981A (en) * 1990-03-19 1991-12-10 The B. F. Goodrich Company Alkylated oxo-piperanzinyl-triazine
JP3128787B2 (ja) * 1990-04-10 2001-01-29 凸版印刷株式会社 酸素バリヤー性を有するポリオレフィン系樹脂シート及び酸素バリヤー性容器
US5096941A (en) * 1990-08-23 1992-03-17 The Dow Chemical Company Environmentally degradable polyethylene composition
JPH0543749A (ja) * 1991-08-12 1993-02-23 Toppan Printing Co Ltd ポリオレフイン組成物の劣化開始時間制御方法
GB9211602D0 (en) * 1992-06-02 1992-07-15 Sandoz Ltd Improvements in or relating to organic compounds
US5416133A (en) * 1992-08-24 1995-05-16 Gaia Research Limited Partnership Chemically degradable polyolefin films
US6005068A (en) * 1992-10-02 1999-12-21 Cargill Incorporated Melt-stable amorphous lactide polymer film and process for manufacture thereof
US5393831A (en) * 1993-05-05 1995-02-28 Kimberly-Clark Corporation Shelf stable nonwoven fabrics and films
JPH07278388A (ja) * 1994-04-08 1995-10-24 Asahi Denka Kogyo Kk 安定化された塩素含有樹脂組成物
US5759569A (en) * 1995-01-10 1998-06-02 The Procter & Gamble Company Biodegradable articles made from certain trans-polymers and blends thereof with other biodegradable components
JPH08269391A (ja) * 1995-03-31 1996-10-15 Mazda Motor Corp １液型塗料組成物とその塗装方法
US6046304A (en) * 1995-12-04 2000-04-04 Ciba Specialty Chemicals Corporation Block oligomers containing 2,2,6,6-tetramethyl-4-piperidyl groups as stabilizers for organic materials
JP3467978B2 (ja) * 1996-07-05 2003-11-17 チッソ株式会社 崩壊型被覆粒状肥料
ITMI20012085A1 (it) * 2000-10-17 2003-04-09 Ciba Sc Holding Ag Polpropilene metallocene stabilizzato
JP5674252B2 (ja) * 2001-02-08 2015-02-25 クミアイ化学工業株式会社 固体農薬組成物、その製造方法およびその散布方法

Also Published As

Publication number Publication date
MY129393A (en) 2007-03-30
BR0302115A (pt) 2004-09-08
US20100048773A1 (en) 2010-02-25
JP2003342485A (ja) 2003-12-03
DE60302494T2 (de) 2006-06-22
EP1367091A1 (en) 2003-12-03
US20030236325A1 (en) 2003-12-25
CN1461767A (zh) 2003-12-17
US20070135537A1 (en) 2007-06-14
ECSP034625A (es) 2003-12-24
TWI318993B (en) 2010-01-01
TW200407373A (en) 2004-05-16
ATE311414T1 (de) 2005-12-15
AR040137A1 (es) 2005-03-16
EP1367091B1 (en) 2005-11-30
KR100949751B1 (ko) 2010-03-25
ES2252646T3 (es) 2006-05-16
IL156168A (en) 2009-09-01
SA03240170A (ar) 2005-12-03
SG125917A1 (en) 2006-10-30
MXPA03004826A (es) 2003-12-09
DE60302494D1 (de) 2006-01-05
CA2430012A1 (en) 2003-11-30
CO5400161A1 (es) 2004-05-31
IL156168A0 (en) 2003-12-23
SA03240170B1 (ar) 2007-03-25
ZA200304090B (en) 2003-12-01

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR100949751B1 (ko) 농업용 물품 및 농업용 물품의 내후성과 분해를 조절하는방법
KR100805296B1 (ko) 방염성 중합체 조성물
CA2636831C (en) Stabilizer composition for polymers
JP5489383B2 (ja) 薄い厚さの透明ポリマー製品
KR100611554B1 (ko) 향상된 효과를 갖는 첨가제 배합물을 포함하는 합성 중합체
KR100963983B1 (ko) 온실에서 바이오매스 생산을 향상시키기 위한 조성물 및방법
US20090111917A1 (en) Stabilized articles
JP2009132943A (ja) 安定剤混合物
KR20070116841A (ko) 농업 물품용 첨가제 혼합물
KR20120083373A (ko) 입체 장애 아민 안정화제
KR100786239B1 (ko) 안정화제 혼합물
CA2213526C (en) Stabilizer mixtures
KR100786241B1 (ko) 안정화제 혼합물
CA2212553C (en) Stabilizer mixtures
KR100705557B1 (ko) 안정화제 혼합물
KR100463815B1 (ko) 안정화제혼합물
GB2349151A (en) Stabilizer mixtures for polyolefins

Legal Events

Date Code Title Description
A201 Request for examination
E902 Notification of reason for refusal
E701 Decision to grant or registration of patent right
GRNT Written decision to grant
LAPS Lapse due to unpaid annual fee