JPS6147744A - 耐候性ポリアセタ−ル樹脂組成物 - Google Patents

耐候性ポリアセタ−ル樹脂組成物

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JPS6147744A
JPS6147744A JP59170258A JP17025884A JPS6147744A JP S6147744 A JPS6147744 A JP S6147744A JP 59170258 A JP59170258 A JP 59170258A JP 17025884 A JP17025884 A JP 17025884A JP S6147744 A JPS6147744 A JP S6147744A
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Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔産業上の利用分野〕 ・ 本発明は優れた耐候性を有するポリアセタール樹脂
組成物に関するもので、例えば電気機器、自動車、繊維
機械、カメラ、コンピューター、各種事務機器、雑貨そ
の他の各分野で用いられる各種機器部品として、特に日
光や大気に接す・る条件下、或いは螢光燈の如き比較的
高いエネルギー光線に接する条件下で耐久性の要求され
る各種機器部品に使用される材料として好適なポリアセ
タール樹脂組成物を提供するものである。
〔従来の技術〕
周知の如く、ポリアセタール樹脂は、機械や性質、電気
的性質などの物理的特性、或いは耐薬品性、耐熱性など
の化学的特性が優れたエンジニアリング樹脂として近年
きわめて広汎な分野において利用されている。しかし、
ポリアセタール樹脂が利用される分野の拡大にともない
、その材料としての性質にもさらに特殊性が要求される
このような特殊性の一つとして、耐候性の一層の向上が
要求される場合がある。即ち自動車等の外装部品や電気
機器、事務機器等の部品は日光、螢光燈、その他大気接
触等、使用される雰囲気により変色したり表面平滑性を
失って光沢がなくなり、更に部品表面にクランクが発生
し、機械的性質が劣下する等の不都合を生じる場合があ
る。これらの欠点を防ぐため従来よりポリアセタール樹
脂に対して各種の耐候(光)安定剤を添加して、ポリア
セタール樹脂の耐候     )(光)性の向上を図る
ことが提案されている。
〔発明が解決しようとする問題点〕
従来より提案されている熱可塑性樹脂の耐候(光)安定
剤としては、ベンゾトリアゾール系物質、ベンゾフェノ
ン系物質、芳香族ベンゾエート系物質、ヒンダードアミ
ン系物質、蓚酸アニリド系物質等力鳩り、これらの耐候
安定剤はポリアセタールに適用してもかなりの効果かあ
ることが知られているが、使用目的によっては成形品の
表面状態、機械的性質に於いて必ずしも満足するもので
はなく、更に一層耐候(光)安定性の優れたものが要求
される場合がある。
しかしかかる要求を満足すべく単に耐候(光)安定剤の
添加量を増加しても耐候性の向上には限界があり、又他
の特性値を阻害するため好ましくない場合が多く、且つ
経済的不利をまぬがれない。
〔問題点解決のための手段〕
本発明者らはポリアセタール樹脂が本来保持している優
れた物理的、化学的性質を損なうことなく、耐候(光)
安定性を一層向上すべく鋭意研究を重ね、本発明を完成
するに至ったのである。
即ち本発明はポリアセタール樹脂に (A)ベンゾトリアゾール系物質、ベンゾフェノン系物
質、芳香族ベンゾエート系物質、シアノアクリレート系
物質及び蓚酸アニリド系物質よりなる群から選・ばれた
一種又は二種以上の耐候(光)安定剤と (B)脂肪酸エステルの一種または二種以上とを添加共
存せしめることを特徴とする耐候性ポリアセタール樹脂
組成物に関するものである。
本発明において用いられるポリアセタール樹脂としては
、ポリオキシメチレンホモポリマー、 −−一−または
主鎖の大部分がポリオキシメチレン゛連鎖よりなるポリ
アセタールコポリマー、ターポリマーのいずれをも利用
することができる。又その重合度等に関しても特に制限
はない。
次に本発明に用いられる(^)群の耐候(光)安定剤は
ベンゾトリアゾール系物質、ベンゾフェノン系物質及び
芳香族ベンゾエート系物質、シアノアクリレート系物質
、蓚酸アニリド系物質より選ばれた少なくとも一種の物
質である。
これ等の物質の添加量(対全組成物)は通常0.01〜
5重量%ζ好ましくは0.05〜2重量%である。
これ等の物質の例を示すと次の如きものが挙げ)られる
。即ち2−(2’−ヒドロキシ−5°−メチル−フェニ
ル)ベンゾトリアゾール、2−(2′−ヒドロキシ−3
”、5′−ジ−t−ブチル−フェニル)ベンゾトリアゾ
ール、2−(2’−ヒドロキシ−3’、5’ −ジ−イ
ソアミル−フェニル)ベンゾトリアゾール、2−(2’
−ヒドロキシー3’、5’  −ビス−(α、α−ジメ
チルベンジル)フェニル〕ベンゾトリアゾール、2−(
2”−ヒドロキシ−4°−オクトキシフェニル)ベンゾ
トリアゾール、2.4−ジヒドロキシベンゾフェノン、
2−ヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2−ヒ
ドロキシ−4−オクトキシベンゾフェノン、2−ヒドロ
キシ−4−ドデシルオキシベンゾフェノン、2.2’−
ジヒドロキシ−4−メトキシベンゾフェノン、2,2°
−ジヒドロキシ=4,4”−ジメトキシベンゾフェノン
、2−ヒドロキシ−4−メトキシ−5−スルホベンゾフ
ェノン、2−ヒドロキシ−4−オキシベンジルベンゾフ
ェノン、p−t−プチルフェニルサリシレート、p−オ
クチルフェニルサルシレート、2−エチルへキシル−2
−シアノ−3,3”−ジフェニルアクリレート、エチル
−2−シアノ−3゜3′−ジフェニルアクリレート、N
−(2−エチル−フェニル) −N’−(2−エトキシ
−5−t−ブチルフェニル)蓚酸ジアミド、N−(2−
エチル−フェニル)−N’−(2−エトキシ−フェニル
)蓚酸ジアミド等である。
本発明において用いられる脂肪酸エステルの構成成分で
ある脂肪酸は2個以上の炭素原子を含有する一種又は二
種以上の飽和又は不飽和脂肪酸であり、このような脂肪
酸の例としては、酢酸、プロピオン酸、酪酸、カプロン
酸、カプリン酸、ウンデシル酸、ヒバリン酸、カプリル
酸、ラウリン酸、トリデシル酸、ミリスチン酸、ペンタ
デシル酸、パルミチン酸、ヘプタデシル酸、ステアリン
酸、ノナデカン酸、アラキン酸、ベヘン酸、リグノセリ
ン酸、セロチン酸、ヘプタコザン酸、モンタン酸、メリ
シン酸、ラフセル酸、オレイン酸、エライジン酸、リノ
ール酸、リルン酸、アラキドン酸、セトレイン酸、エル
カ酸等がある。好ましくは12個以上の炭素原子数の脂
肪酸である。
また、脂肪酸エステルの調製に用いられる他の成分であ
る多価アルコールとしては、エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、グリセリン
、ポリグリセリン、トリメチロールプロパン、ペンタエ
リスリトール、ソルビタン、ポリエチレングリコール、
ポリプロピレングリコール等のポリアルキレングリコー
ルのホモポリマーおよびコポリマーなどから選ばれた少
なくとも一種が用いられる。そしてこれらから得られる
脂肪酸エステルの例を挙げると、エチレングリコールジ
ステアリン酸エステル、グリセリンモノカプリン酸エス
テル、グリセリンモノステアリン酸エステル、グリセリ
ントリパルミチン酸エステル、ポリグリセリントリステ
アリン酸エステル、トリメチロールプロパンモノパルミ
チン酸エステル、ペンタエリスリトールモノウンデシル
酸エステル、ソルビタンモノステアリン酸エステル、ポ
リエチレングリコール、ポリプロピレングリコール等の
ポリアルキレングリコールのモノラウレート、モノパル
ミテート、モノステアレート或いはジラウレート、ジパ
ルミテート、ジステアレート、ジベヘネート、ジラウレ
−ト、ジオレート、シリル−トなどがある。
中でも平均重合度16以上のポリアルキレンゲリコール
と炭素数12以上の脂肪酸とのエテステルが好ましく、
特に成形品の表面状態から平均重合度20〜200のポ
リアルキレングリコールのエステルが最も使用に適する
。   ″本発明に於いて使用する脂肪酸エステルのポ
リアセタール樹脂べの添加量は、全組成物中0.01重
量%〜30重量%である。好ましい添加量は、0.05
〜10重量%である。これより少ない量では充分な耐候
安定性を得ることはできず、これより多い量では押出成
形性の低下や機械的性質の低下等を招く場合があるので
、0.1重量%〜5重量%の範囲が好適である。
本発明に於いては上記(A)群の耐候(光)安定剤と(
B)の脂肪酸エステルが共存する本発明の組成物に更に
(C)ヒンダー(′ドアミン系物質の一種又は二種以上
を混合併用することが好ましい。
ここで用いられる(C)ヒンダードアミン系物質とは、
立体障害性基を有するピペリジン誘導体で、その例を示
せば、4−アセトキシ−2゜2.6.6−チトラメチル
ビペリジン、4−ステアロイルオキシ−2,2,6,6
−チトラメチルビペリジン、4−アクリロイルオキシ−
2゜2.6.6−チトラメチルピペリジン、4−メ)キ
シ−2,2,6,6−チトラメチルピペリジン、4−ベ
ンゾイルオキシ−2,2,6,6−チトラメチルピペリ
ジン、4−シクロヘキシルオキシ−2,2,6,6−チ
トラメチルピペリジン、4−フェノキシ−2,2,6,
6−チトラメチルピペリジン、4−ベンジルオキシ−2
,2,6,6−チトラメチルビペリジン、4−(フェニ
ルカルバモイオキシ)−2,2,6゜6−チトラメチル
ビペリジン、ビス(2,2゜6.6−テトラメチル−4
−ピペリジル)オキザレート、ビス(2,2,6,6−
テトラメチル−4−ピペリジル)マロネート、ビス(2
゜2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジル)アジペ
ート、ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4−ピペ
リジル)セバケート、ビス(1゜2.2.6.6−ペン
タメチル−ピペリジル)セバケート、ビス(2,2,6
,6−テトラメチル−4−ピペリジル)テレフタレート
、1゜2−ビス(2,2,6,6−テトラメチル−4=
ピペリジルオキシ)エタン、ビス(2,2゜6.6−テ
トラメチル−4−ピペリジル)へキサメチレン−1,6
−ジカルバメート、ビス(1−メチル−2,2,6,6
−テトラメチル−4−ピペリジル)アジペート、トリス
(2゜2.6.6−テトラメチル−4−ピペリジル)ベ
ンゼン−1,3,5−)リカルボキシレート等である。
又、高分子量のピペリジン誘導体重縮金物、例えば、コ
ハク酸ジメチル・1−(2−ヒドロキシエチル)−4−
ヒドロキシ−2,2,6゜6−チトラメチルビベリジン
重縮合物等も有効である。
〔作用及び発明の効果〕
本発明はポリアセタール樹脂に上記(^)群の耐候(光
)安定剤と(B)脂肪酸エステルを添加共存させた組成
物に関する。耐候安定剤の存在しない系に脂肪酸エステ
ルを添加しても、耐候性は改良されず、かえって耐候性
を低下させるが、驚くべきことには、耐候安定剤と脂肪
酸エステルを共存させた組成物は、極めて顕著な相乗効
果を発揮し、上記耐候安定剤のみが添加されたポリアセ
タール樹脂組成物に比べて更に一層顕著な耐候(光)安
定性を有し、物理的性質や機械的性質、熱安定性等に対
する悪影響も少なく、紫外線等に曙した後の成形品の表
面性状の劣下、例えば色相、光沢等の変化、クランクの
発生、機械的物性の低下等に対する顕著な改善が認めら
れたのである。
本発明で用いられる脂肪酸エステルの内で特に多価アル
コールの脂肪酸エステル、その中でも成形品の表面状態
から平均重合度16以上のポリアルキレングリコールと
炭素数12以上の脂肪酸とのエステルが好ましく、特に
成形品の表面状態から平均重合度20〜200のポリア
ルキレングリコールのエステルが最も使用に適する。こ
れらの脂肪酸エステルは他のものに較べてポリアルキレ
ングリコールの分子量が高い為、熱安定性に優れ、耐候
安定剤の分散を助け、又一方適度にブリードさせて耐候
安定剤を成形品表面に移動させることにより樹脂の劣下
が抑制され、表面光沢の減退及び成形品表面でのクラン
ク発生を防止することが可能となり、高温、多湿下の条
件下に放置しても、成形品の表面に加速的に過剰にしみ
出し、外観及び機能を損なうような不利もないことが確
認された。
尚本発明の組成物はポリアセタール樹脂を基体とし、更
に各種安定剤を添加し、熱安定性等を補強することが望
ましく、この目的のため公知の酸化防止剤や窒素含有化
合物、アルカリ又はアルカリ土類金属化合物等を一種又
は二種以上組合わせて使用することが望ましい。
又本発明の組成物は各種カーボンブラック、その他各種
の染顔料を適宜添加し、任意の色に着色することも出来
る。
本発明による耐候安定剤の組合せは、樹脂素材そのもの
に耐候性を付与するのに有効であるのみならず、樹脂に
加えられる各種染顔料等の褪色、変色に対しても極めて
有効であり、この点で着色製品の外観品位を維持するの
に極めて有効である。
又カーボンブラックとの併用は耐候(光)安定性を更に
一層向上せしめる効果がある。
本発明組成物には更にその目的に応じ所望の特性を付与
するため、従来公知の添加物、例えば滑剤、核剤、離形
剤、帯電防止剤その他の界面活性剤、或いは有機高分子
材料、無機又は有機の繊維状、粉粒状、板状の充填剤等
を一種又は二種以上添加含有させることも可能である。
本発明の組成物の調製は、従来の樹脂組成物調製法とし
て一般に用いられる公知の方法により容易に調製される
。例えば、各成分を混合した後押出機により練込押出し
てペレットを調製し、しかる後、成形する方法、一旦組
成の異なるペレットを調製し、そのペレットを所定量混
合して成形に供し成形後に目的組成の成形品を得る方法
、成形機に各成分の1又は2以上を直接仕込む方法等、
何れも使用出来る。
尚これらの各成分はその保持剤となる有機高分子或いは
無機物等に保持させた後添加することも出来る。
〔実施例〕
以下本発明を実施例について説明するが、本発明はこれ
らの実施例に限定されるものではない。
尚実施例に於いて耐候性等特性値の評価に用いた方法は
以下の通りである。
1) クランク発生時間 試験片をウェザ−メータ〔スガ試験機■製、WBL−3
UN−HCH型〕により83℃のフェード条件下で照射
後、試験片の表面のクランク発生の有無を10倍のルー
ペで観察し、初めてクランクが発生した時間をもってク
ランクの発生時間とした。値が大きい程耐候性が良好で
あることを示す。
2) 引張強伸度 上記ウェザ−メータによる照射前と一定時間照射後の試
験片について常法(ASTM−0638)により引張強
伸度を測定した。測定不能とは試験片の劣下程度が著し
く、正常な測定が出来なかったことを示す。
3)表面状態の変化 照射前後における色相の変化、及び光沢の変化を観察し
、それぞれについてその変化の程度を5段階に評価した
。数字の小なる程変化少、即ち光沢の低下、変色が少な
いことを意味する。
実施例1〜24及び比較例1〜18 ポリアセタール樹脂〔ポリプラスチックス■製、商品名
「ジュラコン(M2O)J)に表−1に示す耐候(光)
安定剤、脂肪酸エステルを添加し、ヘンシェルミキサー
で混合後、40m+*単軸押出機を用いて溶融混練し、
ペレット状の組成物を調製した。次いでこのペレットか
ら射出成形機を用いて試験片を成形し、耐候性その他の
特性を測定し評価した。又比較のため耐候安定剤、脂肪
酸エステルを添加しない場合、又何れか一方のみの場合
についても同様に調製し評価した。
これらの結果を表−1に示す。
この結果から明らかな如く、耐候安定剤と脂肪酸エステ
ルの共存系は、両物質が共存しない系又存在しない系に
較べてクラック発生時間、引張強度の低下、表面状態等
に顕著な効果を有することがわかる。

Claims (1)

  1. 【特許請求の範囲】 1 ポリアセタール樹脂に (A)ベンゾトリアゾール系物質、ベンゾフェノン系物
    質、芳香族ベンゾエート系物質、 シアノアクリレート系物質及び蓚酸アニリ ド系物質よりなる群から選ばれた一種又は 二種以上の耐候(光)安定剤と (B)脂肪酸エステルの一種又は二種以上 とを添加共存せしめてなる耐候性ポリアセタール樹脂組
    成物。 2 更に(C)ヒンダードアミン系物質の一種又は二種
    以上を添加してなる特許請求の範囲第1項記載のポリア
    セタール樹脂組成物。 3 耐候(光)安定剤がベンゾトリアゾール系物質であ
    る特許請求の範囲第1項又は第2項記載のポリアセター
    ル樹脂組成物。 4 脂肪酸エステルが2個以上の炭素原子を含有する脂
    肪酸と多価アルコールからなる脂肪酸エステルである特
    許請求の範囲第1項、第2項又は第3項記載のポリアセ
    タール樹脂組成物。 5 脂肪酸エステルが2個以上の炭素原子を含有する脂
    肪酸と2以上の平均重合度を有するポリアルキレングリ
    コールとからなる脂肪酸エステルである特許請求の範囲
    第1項、第2項又は第3項記載のポリアセタール樹脂組
    成物。 6 脂肪酸エステルが12個以上の炭素原子を含有する
    脂肪酸と16以上の平均重合度を有するポリアルキレン
    グリコールとからなる脂肪酸エステルである特許請求の
    範囲第1項、第2項又は第3項記載のポリアセタール樹
    脂組成物。
JP59170258A 1984-08-15 1984-08-15 耐候性ポリアセタ−ル樹脂組成物 Granted JPS6147744A (ja)

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DE (1) DE3565844D1 (ja)

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