JPH02206642A

JPH02206642A - スチレン系樹脂フィルム

Info

Publication number: JPH02206642A
Application number: JP1026337A
Authority: JP
Inventors: Shinichi Yago; 八児　真一; Manji Sasaki; 佐々木　万治; Kikumitsu Inoue; 喜久光井上; Tamaki Ishii; 石井　玉樹; Kanako Ida; 位田　加奈子
Original assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Current assignee: Sumitomo Chemical Co Ltd
Priority date: 1989-02-03
Filing date: 1989-02-03
Publication date: 1990-08-16
Also published as: IT9047588A0; IT9047588A1; DE4003129A1

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〈産業上の利用分野〉本発明は、スチレン−ブタジエンブロック共重合体から
成形されるフィルムに関する。

〈従来の技術〉スチレン−ブタジエンブロック共重合体のフィルムは、
例えば瓶類などのラベル、あるいはキャップシールなど
として有用である。この共重合体には、耐候性改良のた
めにベンゾフェノン系誘導体、ベンゾトリアゾール系誘
導体などの紫外線吸収剤が添加されることが多いが、か
かる紫外線吸収剤により、フィルム押出時にフィッシュ
アイゲルが発生するなどの問題があり、これらの改善が
要求されていた。このようなフィッシュアイゲルの発生
を抑えるために、２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチ
ル−５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチ
ルフェニルアクリレート　を添加する方法が提案されて
いる（特開昭６０−１２９２４１号公報、特開昭６１−
６１８２６号公報、特開昭６１−１５９４４２号公報等
）。

〈発明が解決しようとする課題〉しかしながら、生産性向上のためにフィルム押出工程の
高温化を指向する現状に対して、従来技術では耐熱性不
足からフィッシュアイゲルが発生し、そのため印刷性な
どのフィルム物性が低下するという問題点があり、さら
には上記従来技術のフィルムは湿熱保存下で黄変すると
いう問題があり、これらの点で充分満足し得るものでは
なかった。

そこで本発明者らは、これらの不充分な特性をさらに改
善するために鋭意研究を重ねた結果、本発明に至った。

すなわち本発明の目的は、フィルム高温押出時のフィッ
シュアイゲルの発生を防止し、印刷適性に優れ、かつ耐
湿熱変色性を向上させた耐候性に優れるスチレン系樹脂
フィルムを提供することである。

く課題を解決するための手段〉本発明によれば、スチレンとブタジェンとの重量比が６
０：４０〜９５：５であるスチレン−ブタジエンブロッ
ク共重合体に、（Ａ）２．２’　−エチリデンビス（４，６−ジーｔ−
アミルフェノール）　モノアクリレート、ならびに（Ｂ）　　ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリ
アゾール系紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安
定剤から選ばれる化合物の少なくとも１種を含有させてなるスチレン系樹脂フィルムが提供される
。

本発明において、（Δ）のフェノール系化合物は、上記
スチレン−ブタジエンブロック共重合体１００重量部に
対し０．１〜１重看邪の範囲で用いるのが好ましく、そ
の配合量が０１１重量部未満ではフィッシュアイゲル防
止の効果が充分でなく、また１重量部を越えるとブリー
ドの原因になる。

（Ｂ）の化合物のうち紫外線吸収剤としては、ベンゾフ
ェノン誘導体またはベンゾトリアゾール誘導体が有効で
ある。ベンゾフェノン系紫外線吸収剤として、具体的に
は次のような化合物が例示される。

２−ヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン、２−ヒドロキシ−４−オクトキシベンゾフェノン、２．２′−ジヒドロキシ−４−メトキシベンゾフェノン
、ビス（５−ベンゾイル−４−ヒドロキシ−２−メトキシ
フェニル）メタン、２．２’、４．４’　−テトラヒドロキンベンゾフェノ
ン。

またベンゾトリアゾール系紫外線吸収剤として、具体的
には次のような化合物が例示される。

２−　（２−ヒドロキシ−５−メチルフェニル）ベンゾ
トリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３−（３，４，５゜６−チトラ
ヒドロフタルイミドメチル）−５−メチルフェニル〕ベ
ンゾトリアゾール、２−　（３−ｔ−ブチル−２−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）−５−クロロベンゾトリ
アゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェニ
ル）ベンゾトリアゾール、２−（２−ヒドロキシ−５−ｔ−オクチルフェニル）ベ
ンゾトリアゾール、２−（３，５−ジ−ｔ−アミル−２−ヒドロキシフェニ
ル〉ベンゾトリアゾール、２−〔２−ヒドロキシ−３，５−ビス（α。

α−ジメチルベンジル）フェニルツー２Ｈ−ベンゾトリ
アゾール、２−　（３，５−ジ−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、２．２′−メチレンビスＣ６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾ
ール−２−イル）−４−（１，ｌ。

３．３−テトラメチルブチル）フェノール〕、ポリ　（
３〜１１）（エチレングリコール）とメチル　３−　（
３−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−５−ｔ
−ブチル−４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネートと
の縮合物、２−エチルヘキシル　３−　（３−ｔ−ブチル−５−（
５−クロロ−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−
４−ヒドロキシフェニル〕プロピオネート、オクチル　３−　（３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ
−２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロ
キシフェニル〕プロピオネート、メチル　３−　（３−ｔ−ブチル−５−（５クロロ−２
８−ベンゾトリアゾール−２−イル）−４−ヒドロキシ
フェニル〕プロピオネート、３−　Ｃ３−ｔ−ブチル−５−（５−クロロ−２Ｈ−ベ
ンゾトリアゾール−２−イル）−４＝ヒドロキシフエニ
ル〕プロピオン酸、２．２′−メチレンビス〔４−ｔ−
ブチル−６−（２Ｈ−ベンゾトリアゾール−２−イル）
フェノール〕。

これら紫外線吸収剤のなかでも、２−　（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチル
フェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールが好ましい。

またヒンダードアミン系光安定剤としては、具体的には
次のような化合物が例示される。

ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４ピペリジル）
　セバケート、ジメチルザタシネート　と１−　（２４ドロキシエチル
）−４−ヒドロキシ−２，２，６゜６−チトラメチルピ
ペリジンとの重縮合物、ポリ　〔（６−モルホリノ−１
，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，
６゜６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝ヘキ
サメチレン｛（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）イミノ）〕、ビス＜１．２，２，６．６−ベ
ンタメチルー４−ピペリジル）　　　２−（３，５−ジ
ーを一ブチルー４−ヒドロキシベンジル）−２−ブチル
マロネート、４−　［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキ
ンフェニル）プロピオニルオキシ〕−１−（２−（３−
（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）
プロピオニルオキシ）二チル）、−２，２，６，６−チ
トラメチルピペリジン、ビス（１，２，２，６，６−ペンタメチル−４−ピペリ
ジル）　デカンジオエート、テトラ牛ス（２，２，６，
６−テトラメチル４−ピペリジル）１．２，３．４−ブ
タンテトラカルボキシレート、ポリ　Ｃ（６−（１，１，３，３−テトラメチルブチル
）イミノ−１，３，５−トリアジン−２，４−ジイル）
（（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６，６−テトラメ
チル−４−ビベリジノν〉イミノ）〕、１．２．３．４−ブタンテトラカルボン酸と１．２．２
．６．６−ベンタメチルー４−ピペリジツールおよび１
−トリデカノールとの混合エステル化物、１．２，３．４−ブタンテトラカルボン酸と２．２．６
．６−テトラメチル−４−ピペリジツールおよび１−ト
リデカノールとの混合エステル化物、１．２．３．４−ブタンテトラカルボン酸と１．２，２
，６．６−ベンタメチルー４−ピペリジツールおよび３
．９−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル
）−２，４゜８．１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕
ウンデカンとの混合エステル化物、１．２，３．４−ブタンテトラカルボン酸と２．２，６
．６−テトラメチル−４−ピペリジツールおよび３．９
−ビス（２−ヒドロキシ−１，１−ジメチルエチル）−
２，４，８゜１０−テトラオキサスピロ〔５・５〕ウン
デカンとの混合エステル化物、Ｎ、Ｎ’　−ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）ヘキサメチレンジアミンと１，２−ジブ
ロモエタンとの重縮合物、２−メチル−２−（２，２，
６，６−ナトメチル−４−ピペリジルアミノ）−Ｎ−（
２゜２．６．６−テトラメチル−４−ピペリジル）プロ
ピオンアミド、Ｎ、Ｎ’、４．７−テトラキス〔４，６−ビス（Ｎ−ブ
チル−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペ
リジル）アミノ）−１３，５−トリアジン−２−イル）
−４，７−シアザデカンー１．１０−ジアミン、Ｎ、Ｎ’　、４−）リス〔４，６−ビス　（Ｎ−ブチル
−Ｎ−（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジ
ル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イル）−
４，７−シアザデカンー１，１０−ジアミン、ビス（１−アクリロイル−２，２，６，６−テトラメチ
ル−４−ピペリジル）２．２−ビス（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシベンジル）マロネート、Ｎ、Ｎ’４．７−テトラキス〔４，６−ビス（Ｎ−ブチ
ル−Ｎ−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピ
ペリジル）アミノ）−１，３，５−トリアジン−２−イ
ル〕−４゜７−シアザデカンー１．１０−ジアミン、Ｎ
、Ｎ’　、４−）リス〔４，６−ビス（Ｎ−ブチル−Ｎ
−（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−ピペリジ
ル）アミノ）−１，３゜５−トリアジン−２−イル］−
４，７−シアザデカンー１，１０−ジアミン、ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）　サクシネート、２．２，６．６−テトラメチル−４−ピペリジルメクク
リレート、１．２，２．６．６−ベンタメチルー４−ピペリジルメ
タクリレート、テトラキス（１，２，２，６，６−ベンタメチルー４−
ピペリジル）　　１，２，３．４−ブタンテトラカルボ
キシレート。

これらのヒンダードアミン系光安定剤のなかでも、ビス（２，２，６，６−チトラメチルー４・−ピペリジ
ル）　セバケート、ポリ　〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−
２，４−ジイル）（（２，２，６゜６−テトラメチル−
４−ピペリジル）イミノ）ヘキサメチレン（（２，２，
６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ）〕が好ましい。

本発明では、以上例示したようなベンゾフェノン系紫外
線゛吸収剤、ベンゾ）　ＩＪアゾール系系外外線吸収剤
よびヒンダードアミン系光安定剤の少なくとも１種を用
いるが、紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定
剤の両者を併用するのも有効である。

これら紫外線吸収剤および／または光安定剤の添加量は
、スチレン−ブタジエンブロック共重合体１００重量部
に対し、それぞれ０．０１〜１重量部の範囲が好ましい
。配合量が０，０１重量部未満では、耐候性改良の効果
が充分でなく、また１重量部を越えると、ブリードなど
の現象が生じる。

本発明で用いるスチレン−ブタジエンブロック共重合体
は、それ単独でもよく、あるいは必要に応じてさらにポ
リスチレン（ＧＰ−ＰＳ）、耐衝撃性ポリスチレン（Ｈ
ｌ−ＰＳ）などとブレンドしてもよい。

本発明では、必要に応じてさらに他のフェノール系酸化
防止剤、リン系酸化防止剤、滑剤、顔料、無機充填剤な
どを配合してもよい。これら添加剤の具体例を挙げると
次のようなものがある。

フェノール系酸化防止剤としては例えば、オクタデシル
　３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェ
ニル）プロピオネート、トリエチレングリコール　ビス（３−（３−ｔ−ブチル
−５−メチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネー
ト〕、３．９−ビス（２−（３−（３−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシ−５−メチルフェニル）プロピオニルオキシ）−
１，１−ジメチルエチル）−２，４，８，１０−テトラ
オキサスピロ〔５・５〕ウンデカン、ペンタエリスリチル　テトラキス（３−（３゜５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート
〕、トリス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシベン
ジル）　インシアスレート、１．３．５−トリメチル−
２，４，６−）リス（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシベンジル）ベンゼンなどが挙げられる。

リン系酸化防止剤としては例えば、トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ホスファイ
ト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）ペンタエリス
リトール　ジホスファイト、ビス（２，６−ジーｔ−ブ
チル−４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールジホ
スファイト、テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）４．４
’−ビフェニレン　ジホスファイトトリス（ノニルフェニル）　ホスファイトなどが挙げら
れる。

滑剤としては、酸アミド、例えばエチレンビス脂肪酸（
ＣｏｇまたはＣ３，）アミド、高級脂肪酸（Ｃｓ　〜Ｃ
７２）アミド、ステアリルエルカアミド、オレイルパル
ミトアミドなどが挙げられる。これらのなかでも特にエ
ルカ酸アミドは、印刷性や溶剤シール性に優れた効果を
あげる。

無機充填剤としては、シリカ、炭酸カルシウム、炭酸マ
グネシウム、硫酸カルシウム、水酸化アルミニウム、タ
ルク、クレーなどが挙げられる。添加量は、スチレン−
ブタジエンブロック共重合体１００重量部あたり、通常
１重量部以下であるが、０．０５〜０．５重量部の範囲
が望ましい。

〈実施例〉次に、本発明を実施例により詳細に説明するが、本発明
はこれらによって限定されるものではない。

実施例１スチレン−ブタジエンブロック共重合体として、アサフ
レックス８１０〔旭化成工業側〕を、予めｎ−ヘキサン
：イソプロパツール＝４：１の液で処理して、既に添加
されている酸化防止剤等を抽出した後、風乾したものを
用いた。また、フェノール系化合物、紫外線吸収剤およ
び光安定剤として、それぞれ次の化合物を用いた。

ＡＯ−１：　２，２’−エチリデンビス（４゜６−ジー
ｔ−アミルフェノール）モノアクリレートＡＯ−２：　２−ｔ−ブチル−６−（３−ｔ−ブチル−
５−メチル−２−ヒドロキシベンジル）−４−メチルフもニルアクリレートＵＶ−１：　２−　（３−ｔ−ブｆルー２−ヒドロキシ
ー５−メチルフェニル）− ５−クロロベンゾトリアゾール）ＩＡＬＳ−１：ビス（２，２，６，６−テトラメチル
−４−ピペリジル）　セバケート））＾しＳ−２：ポリ　〔（６−モルホリノ−１，３゜
５−トリアジン−２，４−ジイル）（（２，２，６，６−チトラメチルー４−ピペリジル）イミノ）へキサメチレン１２．２．６．６一チトラメチルー４−ピペリジルイミノ）〕これらの化合物を、上記スチレン−ブタジェンブロック
共重合体に対し、それぞれ表１に示した量配合し、また
滑剤としてエルカ酸アミド０．２％ずつを添加した。こ
の配合組成物を、３０順押出機により２３０℃の押出温
度でシート状に押し出し、テンターで延伸温度１００℃
において横方向に５倍延伸し、厚さ５０μのフィルムを
得た。

得られたフィルムにつき、下記の物性を観察または測定
した。その結果を表−１に示す。

押出外観：押出後のフィルムについて目視でフィッシュアイゲルの
ないものを良好とし、フィッシュアイゲルが認められる
ものを不良とした。

このフィッシュアイゲルのあるものは、延伸フィルムと
したあと印刷するとき、フィッシュアイゲル部分にイン
キがつかない。

耐候性：スガ試験機四のサンシャインウェザオメー・ター（ＷＥ
Ｌ−３−ＨＣ型）を使用し、これにフィルムを収縮しな
いように両端を固定して、横方向（固定していない方向
）の引張り伸びが０％になるまでの時間を測定した。

温熱変色度； ■ナガノ科学機器製作所の恒温恒湿槽を使用し、温度６
０℃、相対湿度９０％で１ケ月間エージングした後、フ
ィルム１０枚を重ね合わせ、初期色相との差ΔＹＩを測
定した。

〈発明の効果〉本発明のスチレン系樹脂フィルムは、耐候性、耐湿熱変
色、押出外観が良好でフィルムの印刷適性に優れる。し
たがって本発明のフィルムは、−軸延伸したものは、缶
、親類のラベル用、あるいはキャップンール用の加熱収
縮フィルムとして特に有用であるが、二軸延伸品はその
他食品の収縮包装にも利用できる。

＼＼＼＼＼＼

Claims

【特許請求の範囲】

（１）スチレンとブタジエンとの重量比が６０：４０〜
９５：５であるスチレン−ブタジエンブロック共重合体
に、（Ａ）２，２′−エチリデンビス（４，６−ジ−ｔ−ア
ミルフェノール）モノアクリレート、ならびに（Ｂ）ベンゾフェノン系紫外線吸収剤、ベンゾトリアゾ
ール系紫外線吸収剤およびヒンダードアミン系光安定剤から選ばれる少なくとも１種の化合物を含有させてなることを特徴とするスチレン系樹脂フィ
ルム。
（２）（Ｂ）の化合物として、紫外線吸収剤およびヒン
ダードアミン系光安定剤の両者を含有させてなる請求項
１記載のスチレン系樹脂フィルム。
（３）ベンゾトリゾール系紫外線吸収剤が２−（３−ｔ−ブチル−２−ヒドロキシ−５−メチルフ
ェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールである請求項１または２記載のスチレン系樹脂フィルム
。
（４）ヒンダードアミン系光安定剤がビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル
）セバケートまたはポリ〔（６−モルホリノ−１，３，５−トリアジン−２
，４−ジイル）｛（２，２，６，６−テトラメチル−４
−ピペリジル）イミノ｝ヘキサメチレン｛（２，２，６
，６−テトラメチル−４−ピペリジル）イミノ｝〕である請求項１、２または３記載のスチレン系樹脂フィ
ルム。