KR102621942B1 - 니켈, 포스핀-유형 리간드 및 루이스 염기를 포함하는 촉매 조성물, 및 올레핀 올리고머화 방법에서의 그 용도 - Google Patents
니켈, 포스핀-유형 리간드 및 루이스 염기를 포함하는 촉매 조성물, 및 올레핀 올리고머화 방법에서의 그 용도 Download PDFInfo
- Publication number
- KR102621942B1 KR102621942B1 KR1020187020748A KR20187020748A KR102621942B1 KR 102621942 B1 KR102621942 B1 KR 102621942B1 KR 1020187020748 A KR1020187020748 A KR 1020187020748A KR 20187020748 A KR20187020748 A KR 20187020748A KR 102621942 B1 KR102621942 B1 KR 102621942B1
- Authority
- KR
- South Korea
- Prior art keywords
- nickel
- catalyst composition
- olefins
- oligomerization
- phosphine ligand
- Prior art date
Links
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims abstract description 83
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 62
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 41
- 239000003446 ligand Substances 0.000 title claims abstract description 31
- 239000002879 Lewis base Substances 0.000 title claims abstract description 22
- 150000007527 lewis bases Chemical class 0.000 title claims abstract description 22
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 34
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 title claims description 30
- 238000006384 oligomerization reaction Methods 0.000 title claims description 30
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 title claims description 7
- XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N Phosphine Chemical compound P XYFCBTPGUUZFHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 68
- 229910000073 phosphorus hydride Inorganic materials 0.000 claims abstract description 34
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 23
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 claims abstract description 7
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 claims abstract description 7
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 claims abstract description 7
- -1 Nickel(II) carboxylate Chemical class 0.000 claims description 31
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 claims description 16
- VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N Nickel(2+) Chemical compound [Ni+2] VEQPNABPJHWNSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 16
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims description 10
- 239000012190 activator Substances 0.000 claims description 9
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 8
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 claims description 6
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 5
- RURZQVYCZPJWMN-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanoic acid;nickel Chemical compound [Ni].CCCCC(CC)C(O)=O.CCCCC(CC)C(O)=O RURZQVYCZPJWMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- OZHLXQFAHIYYDJ-UHFFFAOYSA-L 2-hydroxyacetate;nickel(2+) Chemical compound [Ni+2].OCC([O-])=O.OCC([O-])=O OZHLXQFAHIYYDJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 125000004172 4-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C([H])C([H])=C1* 0.000 claims description 4
- BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N Methyl tert-butyl ether Chemical compound COC(C)(C)C BZLVMXJERCGZMT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N Pyrazine Chemical compound C1=CN=CC=N1 KYQCOXFCLRTKLS-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 claims description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 claims description 4
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 claims description 4
- LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L nickel sulfate Chemical compound [Ni+2].[O-]S([O-])(=O)=O LGQLOGILCSXPEA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- UNMGLSGVXHBBPH-BVHINDLDSA-L nickel(2+) (NE)-N-[(3E)-3-oxidoiminobutan-2-ylidene]hydroxylamine Chemical compound [Ni++].C\C(=N/O)\C(\C)=N\[O-].C\C(=N/O)\C(\C)=N\[O-] UNMGLSGVXHBBPH-BVHINDLDSA-L 0.000 claims description 4
- BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L nickel(2+);(z)-4-oxopent-2-en-2-olate Chemical compound [Ni+2].C\C([O-])=C\C(C)=O.C\C([O-])=C\C(C)=O BMGNSKKZFQMGDH-FDGPNNRMSA-L 0.000 claims description 4
- VBLNFWKVZVKXPH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);2,2,2-trifluoroacetate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C(F)(F)F.[O-]C(=O)C(F)(F)F VBLNFWKVZVKXPH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- DOLZKNFSRCEOFV-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);oxalate Chemical compound [Ni+2].[O-]C(=O)C([O-])=O DOLZKNFSRCEOFV-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- KVRSDIJOUNNFMZ-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);trifluoromethanesulfonate Chemical compound [Ni+2].[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F.[O-]S(=O)(=O)C(F)(F)F KVRSDIJOUNNFMZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- 229910000008 nickel(II) carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910021508 nickel(II) hydroxide Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910000363 nickel(II) sulfate Inorganic materials 0.000 claims description 4
- AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) acetate Chemical compound [Ni+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O AIYYMMQIMJOTBM-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) carbonate Chemical compound [Ni+2].[O-]C([O-])=O ZULUUIKRFGGGTL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Ni+2] BFDHFSHZJLFAMC-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 4
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 claims description 3
- UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L ethylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC[Al](Cl)Cl UAIZDWNSWGTKFZ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 3
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 3
- VHSVJTYBTJCDFL-UHFFFAOYSA-L 1,2-dimethoxyethane;nickel(2+);dibromide Chemical compound Br[Ni]Br.COCCOC VHSVJTYBTJCDFL-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 2-fluoro-5-methylbenzonitrile Chemical compound CC1=CC=C(F)C(C#N)=C1 CMAOLVNGLTWICC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000004204 2-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(OC([H])([H])[H])C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 2-methylpropylaluminum(2+);dichloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)Cl NMVXHZSPDTXJSJ-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000004207 3-methoxyphenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(OC([H])([H])[H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 4-methyl-1-(2,4,6-trimethylphenyl)pent-4-en-2-one Chemical group CC(=C)CC(=O)Cc1c(C)cc(C)cc1C UQRONKZLYKUEMO-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M Bromide Chemical compound [Br-] CPELXLSAUQHCOX-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- 229910021585 Nickel(II) bromide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021586 Nickel(II) chloride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021587 Nickel(II) fluoride Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 229910021588 Nickel(II) iodide Inorganic materials 0.000 claims description 2
- PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N Phenazine Natural products C1=CC=CC2=NC3=CC=CC=C3N=C21 PCNDJXKNXGMECE-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N Pyrimidine Chemical compound C1=CN=CN=C1 CZPWVGJYEJSRLH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N [Cl].[Br] Chemical compound [Cl].[Br] SYKNUAWMBRIEKB-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000005073 adamantyl group Chemical group C12(CC3CC(CC(C1)C3)C2)* 0.000 claims description 2
- HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M bis(2-methylpropyl)alumanylium;chloride Chemical compound CC(C)C[Al](Cl)CC(C)C HQMRIBYCTLBDAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 2
- OCMNCWNTDDVHFK-UHFFFAOYSA-L dichloronickel;1,2-dimethoxyethane Chemical compound Cl[Ni]Cl.COCCOC OCMNCWNTDDVHFK-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 239000000539 dimer Substances 0.000 claims description 2
- 230000000447 dimerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000002541 furyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N isoxazole Chemical compound C=1C=NOC=1 CTAPFRYPJLPFDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 125000000040 m-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C(=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L methylaluminum(2+);dichloride Chemical group C[Al](Cl)Cl YSTQWZZQKCCBAY-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims description 2
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L nickel dichloride Chemical compound Cl[Ni]Cl QMMRZOWCJAIUJA-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L nickel(2+);dibromide Chemical compound [Ni+2].[Br-].[Br-] IPLJNQFXJUCRNH-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) fluoride Chemical compound F[Ni]F DBJLJFTWODWSOF-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L nickel(ii) iodide Chemical compound I[Ni]I BFSQJYRFLQUZKX-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 2
- 125000003261 o-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 230000003606 oligomerizing effect Effects 0.000 claims description 2
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 claims description 2
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 claims description 2
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000004076 pyridyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 claims description 2
- 125000001544 thienyl group Chemical group 0.000 claims description 2
- VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K aluminium trichloride Chemical compound Cl[Al](Cl)Cl VSCWAEJMTAWNJL-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims 2
- 125000004177 diethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 claims 1
- VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 1-Butene Chemical compound CCC=C VXNZUUAINFGPBY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 17
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 10
- IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N butene Natural products CC=CC IAQRGUVFOMOMEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 238000006471 dimerization reaction Methods 0.000 description 7
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002608 ionic liquid Substances 0.000 description 6
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical group CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 5
- YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N Ethylbenzene Chemical compound CCC1=CC=CC=C1 YNQLUTRBYVCPMQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N N-Heptane Chemical compound CCCCCCC IMNFDUFMRHMDMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 4
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 4
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N isobutane Chemical compound CC(C)C NNPPMTNAJDCUHE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N methylcyclohexane Chemical compound CC1CCCCC1 UAEPNZWRGJTJPN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002816 nickel compounds Chemical class 0.000 description 4
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- 239000001273 butane Substances 0.000 description 2
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 2
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 2
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 2
- XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N dimethylacetylene Natural products CC#CC XNMQEEKYCVKGBD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007037 hydroformylation reaction Methods 0.000 description 2
- 239000001282 iso-butane Substances 0.000 description 2
- AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N mesitylene Substances CC1=CC(C)=CC(C)=C1 AUHZEENZYGFFBQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000001827 mesitylenyl group Chemical group [H]C1=C(C(*)=C(C([H])=C1C([H])([H])[H])C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N methyl-cycloheptane Natural products CC1CCCCCC1 GYNNXHKOJHMOHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000005673 monoalkenes Chemical class 0.000 description 2
- IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N n-butane Chemical compound CCCC IJDNQMDRQITEOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N n-pentane Natural products CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 description 2
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 2
- VYXHVRARDIDEHS-QGTKBVGQSA-N (1z,5z)-cycloocta-1,5-diene Chemical compound C\1C\C=C/CC\C=C/1 VYXHVRARDIDEHS-QGTKBVGQSA-N 0.000 description 1
- OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 2-Ethylhexanoic acid Chemical compound CCCCC(CC)C(O)=O OBETXYAYXDNJHR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 2-ethylhexanol Substances CCCCC(CC)CO YIWUKEYIRIRTPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002028 Biomass Substances 0.000 description 1
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 description 1
- MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N Dioxygen Chemical compound O=O MYMOFIZGZYHOMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N Fluorine atom Chemical compound [F] YCKRFDGAMUMZLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N N-[2-oxo-2-(2,4,6,7-tetrahydrotriazolo[4,5-c]pyridin-5-yl)ethyl]-2-[[3-(trifluoromethoxy)phenyl]methylamino]pyrimidine-5-carboxamide Chemical compound O=C(CNC(=O)C=1C=NC(=NC=1)NCC1=CC(=CC=C1)OC(F)(F)F)N1CC2=C(CC1)NN=N2 NIPNSKYNPDTRPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 150000001299 aldehydes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001335 aliphatic alkanes Chemical class 0.000 description 1
- 150000001350 alkyl halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N caproic acid ethyl ester Natural products CCCCCC(=O)OCC SHZIWNPUGXLXDT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004523 catalytic cracking Methods 0.000 description 1
- 230000003197 catalytic effect Effects 0.000 description 1
- 238000006555 catalytic reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007795 chemical reaction product Substances 0.000 description 1
- 239000007810 chemical reaction solvent Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 238000006880 cross-coupling reaction Methods 0.000 description 1
- 238000007872 degassing Methods 0.000 description 1
- 230000018044 dehydration Effects 0.000 description 1
- 238000006297 dehydration reaction Methods 0.000 description 1
- CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N diethylaluminum Chemical compound CC[Al]CC CQYBWJYIKCZXCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004821 distillation Methods 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 239000003205 fragrance Substances 0.000 description 1
- 239000000446 fuel Substances 0.000 description 1
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 238000005839 oxidative dehydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000001301 oxygen Substances 0.000 description 1
- 125000004430 oxygen atom Chemical group O* 0.000 description 1
- YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N pentene Chemical compound CCCC=C YWAKXRMUMFPDSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 1
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 description 1
- 239000000047 product Substances 0.000 description 1
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 238000007670 refining Methods 0.000 description 1
- 238000004230 steam cracking Methods 0.000 description 1
- 125000000383 tetramethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- YGUPAQDKOAPZHC-UHFFFAOYSA-N tricyclohexylphosphane Chemical compound C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1.C1CCCCC1P(C1CCCCC1)C1CCCCC1 YGUPAQDKOAPZHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/24—Phosphines, i.e. phosphorus bonded to only carbon atoms, or to both carbon and hydrogen atoms, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, phosphole or anionic phospholide ligands
- B01J31/2404—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, the phosphine-P atom being a ring member or a substituent on the ring
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0201—Oxygen-containing compounds
- B01J31/0204—Ethers
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0235—Nitrogen containing compounds
- B01J31/0244—Nitrogen containing compounds with nitrogen contained as ring member in aromatic compounds or moieties, e.g. pyridine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/0234—Nitrogen-, phosphorus-, arsenic- or antimony-containing compounds
- B01J31/0255—Phosphorus containing compounds
- B01J31/0267—Phosphines or phosphonium compounds, i.e. phosphorus bonded to at least one carbon atom, including e.g. sp2-hybridised phosphorus compounds such as phosphabenzene, the other atoms bonded to phosphorus being either carbon or hydrogen
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- B01J31/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- B01J31/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
- B01J31/143—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron of aluminium
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/18—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms
- B01J31/1805—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes containing nitrogen, phosphorus, arsenic or antimony as complexing atoms, e.g. in pyridine ligands, or in resonance therewith, e.g. in isocyanide ligands C=N-R or as complexed central atoms the ligands containing nitrogen
- B01J31/181—Cyclic ligands, including e.g. non-condensed polycyclic ligands, comprising at least one complexing nitrogen atom as ring member, e.g. pyridine
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J31/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- B01J31/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- B01J31/22—Organic complexes
- B01J31/2204—Organic complexes the ligands containing oxygen or sulfur as complexing atoms
- B01J31/2208—Oxygen, e.g. acetylacetonates
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/06—Propene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/08—Alkenes with four carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/12—Alkadienes
- C07C11/16—Alkadienes with four carbon atoms
- C07C11/167—1, 3-Butadiene
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms
- C07C2/02—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons
- C07C2/04—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation
- C07C2/06—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a smaller number of carbon atoms by addition between unsaturated hydrocarbons by oligomerisation of well-defined unsaturated hydrocarbons without ring formation of alkenes, i.e. acyclic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
- C07C2/08—Catalytic processes
- C07C2/26—Catalytic processes with hydrides or organic compounds
- C07C2/36—Catalytic processes with hydrides or organic compounds as phosphines, arsines, stilbines or bismuthines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/49—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide
- C07C45/50—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by reaction with carbon monoxide by oxo-reactions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C5/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms
- C07C5/42—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor
- C07C5/48—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing the same number of carbon atoms by dehydrogenation with a hydrogen acceptor with oxygen as an acceptor
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C6/00—Preparation of hydrocarbons from hydrocarbons containing a different number of carbon atoms by redistribution reactions
- C07C6/02—Metathesis reactions at an unsaturated carbon-to-carbon bond
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G50/00—Production of liquid hydrocarbon mixtures from lower carbon number hydrocarbons, e.g. by oligomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2231/00—Catalytic reactions performed with catalysts classified in B01J31/00
- B01J2231/20—Olefin oligomerisation or telomerisation
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B01—PHYSICAL OR CHEMICAL PROCESSES OR APPARATUS IN GENERAL
- B01J—CHEMICAL OR PHYSICAL PROCESSES, e.g. CATALYSIS OR COLLOID CHEMISTRY; THEIR RELEVANT APPARATUS
- B01J2531/00—Additional information regarding catalytic systems classified in B01J31/00
- B01J2531/80—Complexes comprising metals of Group VIII as the central metal
- B01J2531/84—Metals of the iron group
- B01J2531/847—Nickel
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/10—Alkenes with five carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C11/00—Aliphatic unsaturated hydrocarbons
- C07C11/02—Alkenes
- C07C11/107—Alkenes with six carbon atoms
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/02—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides
- C07C2531/12—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides
- C07C2531/14—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing organic compounds or metal hydrides containing organo-metallic compounds or metal hydrides of aluminium or boron
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C2531/00—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds
- C07C2531/16—Catalysts comprising hydrides, coordination complexes or organic compounds containing coordination complexes
- C07C2531/24—Phosphines
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2300/00—Aspects relating to hydrocarbon processing covered by groups C10G1/00 - C10G99/00
- C10G2300/10—Feedstock materials
- C10G2300/1088—Olefins
- C10G2300/1092—C2-C4 olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/20—C2-C4 olefins
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C10—PETROLEUM, GAS OR COKE INDUSTRIES; TECHNICAL GASES CONTAINING CARBON MONOXIDE; FUELS; LUBRICANTS; PEAT
- C10G—CRACKING HYDROCARBON OILS; PRODUCTION OF LIQUID HYDROCARBON MIXTURES, e.g. BY DESTRUCTIVE HYDROGENATION, OLIGOMERISATION, POLYMERISATION; RECOVERY OF HYDROCARBON OILS FROM OIL-SHALE, OIL-SAND, OR GASES; REFINING MIXTURES MAINLY CONSISTING OF HYDROCARBONS; REFORMING OF NAPHTHA; MINERAL WAXES
- C10G2400/00—Products obtained by processes covered by groups C10G9/00 - C10G69/14
- C10G2400/22—Higher olefins
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Oil, Petroleum & Natural Gas (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
본 발명은 산화수가 (+II) 인 적어도 하나의 니켈 전구체; 하이드로카빌 기로부터 선택되는 화학식 PR1R2R3 (식 중, R1, R2 및 R3 기는 동일할 수 있거나 상이할 수 있고, 서로 임의 결합됨) 을 갖는 적어도 하나의 포스핀 리간드; 및 적어도 하나의 루이스 염기를 포함하는 촉매 조성물에 관한 것이다. 상기 조성물은 5 이하의 니켈 전구체에 대한 포스핀 리간드의 몰비 및 5 이상의 포스핀 리간드에 대한 루이스 염기의 몰비를 갖는다.
Description
본 발명은 신규한 니켈-기반 조성물, 및 화학적 전환 반응, 특히 올레핀 공급물의 올리고머화 방법에서 촉매로서의 그 용도에 관한 것이다.
본 발명은 또한 올레핀 공급물의 올리고머화 방법으로서 상기 공급물을 본 발명에 따른 니켈-기반 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는 방법, 특히 상기 본 발명에 따른 니켈-기반 조성물을 사용하는 에틸렌의 1-부텐으로의 이량체화 방법에 관한 것이다.
균일 니켈 촉매를 사용한 에틸렌의 전환은 1950년 이래로 연구되어 왔다. 이 연구는 다양한 공정의 개발과 상업화를 이끌었다.
에틸렌을 부텐으로 이량체화할 수 있는 촉매 시스템의 개발은 적합한 금속 및 리간드를 선택하는 것을 포함한다. 기존 시스템 중에서, 포스핀 유형 리간드를 사용하는 여러 니켈-기반 촉매 시스템이 개발되었다.
따라서, 특허 US 5 237 118 B 에는 산화수가 0 인 니켈 화합물, 및 니켈 화합물에 대하여 가변적인 비율로 포스핀 리간드를 포함하는 촉매 조성물을 사용하는 에틸렌의 올리고머화 방법이 기재되어 있다. 이 특허에는 또한 올리고머화 방법을 수행하기 위한 불소-함유 유기 산의 용도가 기재되어 있다. 포스핀 이외에, 이 특허는 촉매 조성물 중 루이스 염기의 존재를 기재하지 않고 있다.
특허 US 4 242 531 B 는 올레핀의 이량체화 방법을 기재하고 있고, 산화수가 +2 인 염소-함유 니켈 화합물 및 할로겐화 알킬알루미늄 유형 활성화제를 기반으로 하는 촉매 시스템을 사용한다. 이 특허는 2-부텐의 제조를 목표로 하고 있고, 포스핀 이외에 촉매 조성물 중 루이스 염기의 존재를 기재하지 않고 있다.
특허 FR 1 547 921 은 활성 촉매를 제조하는 관점에서 조성물의 사전 환원을 필요로 하는 니켈 할라이드 및 포스핀을 기반으로 하는 촉매 조성물을 기재하고 있다. 포스핀 이외에, 이 특허는 촉매 조성물 중 루이스 염기의 존재를 기재하지 않고 있다. 부텐 수율은 1-부텐 3% 를 포함하여 C4 63% 정도이다.
특허 FR 1 588 162 는 부텐의 수율이 80% 정도인, 니켈 화합물 및 포스핀, 특히 알킬 할라이드를 포함하는 촉매 시스템을 사용하는 C2 내지 C4 올레핀의 이량체화 방법을 기재하고 있다. 포스핀 이외에, 이 특허는 촉매 조성물 중 루이스 염기의 존재를 기재하지 않고 있다. 이 특허는 2-부텐의 제조를 목표로 하고 있다.
특히 1-부텐을 형성하기 위한, 올레핀의 올리고머화, 특히 에틸렌의 이량체화에 대한 수율 및 선택성에 관하여 보다 우수한 성능을 나타내는 신규한 촉매 조성물의 개발이 여전히 필요하다.
연구 과정 동안, 본 출원인은 산화수가 (+II) 인 니켈 전구체, 적어도 하나의 포스핀 리간드 및 루이스 염기를 포함하는 신규한 촉매 조성물로서, 니켈 전구체에 대한 포스핀 리간드의 몰비가 5 이하이고, 니켈 전구체에 대한 루이스 염기 및 포스핀 리간드의 몰비가 5 이상인 촉매 조성물을 개발하였다. 촉매 조성물은 적어도 하나의 활성화제를 포함할 수 있다. 놀랍게도, 이러한 유형의 조성물은 흥미로운 촉매 특성을 갖는 것으로 나타났다. 특히, 이러한 조성물은 올레핀의 올리고머화에서, 보다 정확하게는 에틸렌의 1-부텐으로의 선택적인 이량체화에서 양호한 수율/촉매 선택성 비를 갖는다.
본 발명의 목적 중 하나는 신규한 니켈-기반 조성물을 제공하는 것이다. 본 발명의 또 다른 목적은 화학적 전환 반응, 특히 올레핀의 올리고머화, 특히 에틸렌의 1-부텐으로의 이량체화를 위한 상기 조성물을 포함하는 신규한 촉매 시스템을 제안하는 것이다.
발명의 상세한 설명
본 발명에 따른 조성물
본 발명에 따른 촉매 조성물은:
- 산화수가 (+II) 인 적어도 하나의 니켈 전구체,
- 하기로부터 선택되는 화학식 PR1R2R3 (식 중, R1, R2 및 R3 기는 동일할 수 있거나 상이할 수 있고, 함께 결합될 수 있거나 결합되지 않을 수 있음) 을 갖는 적어도 하나의 포스핀 리간드:
- 방향족 기 (치환될 수 있거나 치환되지 않을 수 있고, 헤테로원소를 함유할 수 있거나 함유하지 않을 수 있음),
- 및/또는 하이드로카르빌 기 (시클릭일 수 있거나 시클릭이 아닐 수 있고, 치환될 수 있거나 치환되지 않을 수 있고, 헤테로원소를 함유할 수 있거나 함유하지 않을 수 있음),
- 및 적어도 하나의 루이스 염기를 포함하며,
상기 조성물은 5 이하의 니켈 전구체에 대한 포스핀 리간드의 몰비 및 5 이상의 니켈 전구체에 대한 루이스 염기 및 포스핀 리간드의 몰비를 갖는다.
유리하게는, 본 발명에 있어서, 촉매 조성물은 R1, R2 및 R3 기가 동일한 화학식 PR1R2R3 을 갖는 적어도 하나의 포스핀 리간드를 포함한다.
포스핀 리간드 PR1R2R3 의 방향족 기 R1, R2 및 R3 은 바람직하게는 페닐, o-톨릴, m-톨릴, p-톨릴, 메시틸, 3,5-디메틸페닐, 4-n-부틸페닐, 4-메톡시페닐, 2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 2-이소프로폭시페닐, 4-메톡시-3,5-디메틸페닐, 3,5-디-tert-부틸-4-메톡시페닐, 4-클로로페닐, 3,5-디(트리플루오로메틸)페닐, 벤질, 나프틸, 비스나프틸, 피리딜, 비스페닐, 푸라닐 및 티오페닐 기로 형성되는 군으로부터 선택된다.
포스핀 리간드 PR1R2R3 의 하이드로카르빌 기 R1, R2 및 R3 은 유리하게는 1 내지 20 개의 탄소 원자, 바람직하게는 2 내지 15 개의 탄소 원자, 더 바람직하게는 3 내지 10 개의 탄소 원자를 함유한다. 바람직하게는, 포스핀 리간드 PR1R2R3 의 하이드로카르빌 기 R1, R2 및 R3 은 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 벤질 및 아다만틸 기로 형성되는 군으로부터 선택되거나, 바람직하게는 이소프로필, n-부틸, 시클로펜틸 및 시클로헥실 기로 형성되는 군으로부터 선택된다.
본 발명에 있어서, 본 발명에 따른 니켈 전구체는 +II 의 산화수를 갖는다. 니켈 전구체는 바람직하게는 단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 수화된 형태 또는 다른 형태의 니켈(II) 클로라이드; 니켈(II) (디메톡시에탄) 클로라이드; 니켈(II) 브로마이드; 니켈(II) (디메톡시에탄) 브로마이드; 니켈(II) 플루오라이드; 니켈(II) 아이오다이드; 니켈(II) 설페이트; 니켈(II) 카보네이트; 니켈(II) 디메틸글리옥심; 니켈(II) 하이드록사이드; 니켈(II) 하이드록시아세테이트; 니켈(II) 옥살레이트; 니켈(II) 카복실레이트 (니켈(II) 2-에틸헥사노에이트, 니켈(II) 아세테이트, 니켈(II) 트리플루오로아세테이트, 니켈(II) 트리플레이트, 니켈(II) 아세틸아세토네이트, 니켈(II) 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 니켈(II) 페네이트로 형성되는 군으로부터 선택됨); 알릴니켈(II) 클로라이드; 알릴니켈(II) 브로마이드; 메탈릴니켈(II) 클로라이드의 이량체; 알릴니켈(II) 헥사플루오로포스페이트; 메탈릴니켈(II) 헥사플루오로포스페이트; 비스시클로펜타디에닐 니켈(II); 비스알릴 니켈(II) 및 비스메탈릴 니켈(II)로부터 선택된다.
바람직하게는, 니켈 전구체는 단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 수화된 형태 또는 다른 형태의 니켈(II) 설페이트; 니켈(II) 카보네이트; 니켈(II) 디메틸글리옥심; 니켈(II) 하이드록사이드, 니켈(II) 하이드록시아세테이트; 니켈(II) 옥살레이트; 니켈(II) 카복실레이트 (니켈(II) 2-에틸헥사노에이트, 니켈(II) 아세테이트, 니켈(II) 트리플루오로아세테이트, 니켈(II) 트리플레이트, 니켈(II) 아세틸아세토네이트, 니켈(II) 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 니켈(II) 페네이트로 형성되는 군으로부터 선택됨); 알릴니켈(II) 헥사플루오로포스페이트; 메탈릴니켈(II) 헥사플루오로포스페이트; 비스시클로펜타디에닐 니켈(II); 비스알릴 니켈(II) 및 비스메탈릴 니켈(II)로부터 선택된다.
본 발명에 따른 촉매 조성물은 루이스 염기를 포함한다. 본 발명의 맥락에서, 용어 "루이스 염기" 는 하나의 구성 성분이 하나 이상의 쌍의 자유 또는 비-결합 전자를 갖는 인을 함유하지 않는 임의의 화학 물질을 의미한다. 특히, 본 발명에 따른 루이스 염기는 한 쌍의 자유 또는 비-결합 전자를 갖는 산소 또는 질소 원자, 또는 니켈과 η2 형 배위를 형성할 수 있는 π 이중 결합을 포함하는 임의의 리간드에 상응한다. 본 발명에 있어서, 용어 루이스 염기는 산소 원자 또는 질소 원자를 함유하는 루이스 염기를 지칭한다.
본 발명에 따른 루이스 염기는 바람직하게는 디에틸에테르, 메틸 tert-부틸에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 이속사졸, 피리딘, 피라진 및 피리미딘으로부터 선택된다. 바람직하게는, 루이스 염기는 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산 및 피리딘으로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 단독으로 또는 혼합물로 사용되는 하이드로카빌알루미늄의 염소- 및 브롬-함유 화합물로 형성되는 군으로부터 선택되는 활성화제를 포함할 수 있다.
유리하게는, 상기 활성화제는 단독으로 또는 혼합물로 사용되는 메틸알루미늄 디클로라이드 (MeAlCl2), 에틸알루미늄 디클로라이드 (EtAlCl2), 에틸알루미늄 세스퀴클로라이드 (Et3Al2Cl3), 디에틸알루미늄 클로라이드 (Et2AlCl), 디이소부틸알루미늄 클로라이드 (iBu2AlCl), 이소부틸알루미늄 디클로라이드 (iBuAlCl2) 로 형성되는 군으로부터 선택된다.
본 발명에 있어서, 니켈 전구체에 대한 포스핀 리간드의 몰비는 5 이하, 바람직하게는 2 내지 5 범위, 바람직하게는 2, 3, 4 또는 5 이다.
본 발명에 있어서, 니켈 전구체에 대한 루이스 염기 및 포스핀 리간드의 몰비는 5 이상, 바람직하게는 5 내지 30 범위, 바람직하게는 5 내지 25 범위, 바람직하게는 5 내지 20 범위, 바람직하게는 5 내지 15 범위이다. 바람직하게는, 니켈 전구체에 대한 루이스 염기 및 포스핀 리간드의 몰비는 6 이상, 바람직하게는 6 내지 30 범위, 바람직하게는 6 내지 25 범위, 바람직하게는 6 내지 20 범위, 바람직하게는 6 내지 15 범위이다.
유리하게는, 활성화제가 조성물에 존재하는 경우, 포스핀 리간드에 대한 활성화제의 몰비는 1 이상, 바람직하게는 1.5 이상, 바람직하게는 2 이상이다.
본 발명에 있어서, 니켈 전구체에 대한 활성화제의 몰비는 바람직하게는 5 이상, 더 바람직하게는 6 이상, 바람직하게는 30 이하, 바람직하게는 25 이하, 더 바람직하게는 20 이하이다.
특히 니켈 전구체에 대하여 본 발명에서 언급되는 몰비는 촉매 조성물에 공급되는 니켈의 몰수에 대하여 표현되는 것으로 이해되어야 한다.
본 발명에 따른 조성물은 또한 임의로 용매를 포함할 수 있다. 유기 용매, 특히 알콜, 염소-함유 용매, 및 포화, 불포화, 방향족 또는 비-방향족, 시클릭 또는 비-시클릭 탄화수소로부터 선택되는 용매가 사용될 수 있다. 바람직하게는, 용매는, 순수하거나 혼합물, 및 이온성 액체로서의, 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 헵탄, 부탄 또는 이소부탄, 또는 70℃ 초과, 바람직하게는 70℃ 내지 200℃ 범위, 더 바람직하게는 90℃ 내지 180℃ 범위의 비점을 갖는 임의의 다른 탄화수소 컷, 바람직하게는 4 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 디올레핀 또는 모노올레핀, 시클로옥타-1,5-디엔, 벤젠, 톨루엔, 오르토-자일렌, 메시틸렌, 에틸벤젠, 디클로로메탄, 클로로벤젠, 메탄올, 에탄올로부터 선택된다. 용매가 이온성 액체인 경우, 이는 유리하게는 특허 US 6 951 831 B2 및 FR 2 895 406 B1 에 기재되어 있는 이온성 액체로부터 선택된다.
본 발명에 따른 조성물의 용도
본 발명에 따른 조성물은 화학적 전환 반응, 예컨대 수소첨가 반응, 하이드로포르밀화 반응, 크로스-커플링 또는 올레핀의 올리고머화에서 촉매로 사용될 수 있다. 특히, 이들 조성물은 유리하게는 2 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 올레핀 공급물의 올리고머화 방법에서 사용된다.
바람직하게는, 올리고머화 방법은 특히 1-부텐을 형성하는 에틸렌의 이량체화 방법이다.
본 발명에 따른 올리고머화 방법은 유리하게는 용매의 존재하에 조작된다.
올리고머화 방법을 위한 용매는 유기 용매, 바람직하게는 염소-함유 용매, 및 포화, 불포화, 방향족 또는 비-방향족, 시클릭 또는 비-시클릭 탄화수소로부터 선택될 수 있다. 특히, 상기 용매는 순수하거나 혼합물, 및 이온성 액체로서의, 헥산, 시클로헥산, 메틸시클로헥산, 헵탄, 부탄 또는 이소부탄, 바람직하게는 4 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는 디올레핀 또는 모노올레핀, 벤젠, 톨루엔, 오르토-자일렌, 메시틸렌, 에틸벤젠, 디클로로메탄, 클로로벤젠으로부터 선택된다. 상기 반응 용매가 이온성 액체인 경우, 이는 유리하게는 특허 US 6 951 831 B2 및 FR 2 8954 06 B1 에 기재되어 있는 이온성 액체로부터 선택된다.
올리고머화는 일반 화학식 CpH2p (식 중, 4 ≤ p ≤ 80, 바람직하게는 4 ≤ p ≤ 50, 더 바람직하게는 4 ≤ p ≤ 26, 보다 더 바람직하게는 4 ≤ p ≤ 14) 을 갖는 화합물 또는 이 화합물의 혼합물로 단량체 단위를 전환시키는 것으로 정의된다.
올리고머화 방법에서 사용되는 올레핀은 2 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 올레핀이다. 바람직하게는, 상기 올레핀은, 순수하거나 희석되는, 단독으로 또는 혼합물로의, 에틸렌, 프로필렌, n-부텐 및 n-펜텐으로부터 선택된다.
상기 올레핀이 희석되는 경우, 상기 올레핀은 하나 이상의 알칸(들) 또는 촉매 크래킹 또는 스팀 크래킹과 같은 정유 또는 석유화학 공정으로부터 수득되는 "컷" 에서 발견되는 것들과 같은 임의의 다른 오일 컷으로 희석된다.
바람직하게는, 올리고머화 방법에서 사용되는 올레핀은 에틸렌이다.
상기 올레핀은 바이오매스와 같은 비-화석 자원으로부터 수득될 수 있다. 예를 들어, 본 발명에 따른 올리고머화 방법에서 사용되는 올레핀은 알콜로부터, 특히 알콜의 탈수에 의해 제조될 수 있다.
촉매 용액 중 니켈의 농도는 유리하게는 1 × 10-8 내지 1 mol/L 범위, 바람직하게는 1 × 10-6 내지 1 × 10- 2 mol/L 범위이다.
올리고머화 방법은 유리하게는 대기압 내지 20 MPa 범위, 바람직하게는 0.1 내지 8 MPa 범위의 전체 압력에서, 및 -40 ℃ 내지 250 ℃ 범위, 바람직하게는 -20 ℃ 내지 150 ℃ 범위의 온도에서 조작된다.
반응에 의해 발생되는 열은 당업자에게 공지되어 있는 임의의 수단을 사용하여 제거될 수 있다.
올리고머화 방법은 폐쇄형 시스템에서, 반-개방형 시스템에서 또는 하나 이상의 반응 단계로 연속식으로 수행될 수 있다. 유리하게는, 격렬한 교반이 수행되어 시약 또는 시약과 촉매 시스템 사이의 양호한 접촉을 보장한다.
올리고머화 방법은 회분식으로 수행될 수 있다. 이 경우, 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 용액의 선택된 부피가 바람직하게는 통상적인 교반, 가열 및 냉각 장치가 제공된 반응기에 도입된다.
올리고머화 방법은 또한 연속적으로 수행될 수 있다. 이 경우, 바람직하게는 온도 조절하에 올레핀이 반응되는 반응기에 본 발명에 따른 조성물을 포함하는 용액이 주입된다.
촉매 조성물은 당업자에게 공지되어 있는 임의의 통상적인 수단을 사용하여 파괴되고, 이어서 반응 생성물뿐 아니라 용매는 예를 들어 증류에 의해 분리된다. 전환되지 않은 올레핀은 반응기로 재순환될 수 있다.
예를 들어, 본 발명의 방법의 생성물은 자동차용 연료의 성분으로서, 알데하이드 및 알콜의 합성을 위한 하이드로포르밀화 방법의 공급물로서, 화학, 제약 또는 향료 산업용 성분으로서, 및/또는 프로필렌의 합성을 위한 복분해 방법의 공급물로서, 및/또는 예를 들어 산화성 탈수소첨가를 통한 또는 금속 촉매 작용 단계를 통한 부타디엔의 제조 방법의 공급물로서 그 적용을 찾을 수 있다.
하기 실시예는 본 발명의 범위를 제한하지 않으면서 본 발명을 예시한다.
실시예
촉매 시험 시행:
반응기를 먼저 진공 건조시키고 에틸렌 분위기 하에 두었다. 93 mL 의 시클로헥산을 에틸렌 분위기 하에 반응기에 도입하였다. 이어서, 피리딘 또는 테트라하이드로푸란 (니켈에 대하여 5, 8 또는 10 몰 당량) 및 니켈 전구체 Ni(2-에틸헥사노에이트)2 (Ni(2-EH)2 로 표시됨) (10 또는 20 μmol) 및 트리시클로헥실포스핀 PCy3 (니켈에 대하여 2 또는 5 몰 당량) 을 함유하는 용액 6 mL 를 반응기에 도입하였다. 그 후, 1 내지 2 g 의 에틸렌을 반응기에서 용해시키고, 교반을 시작하고 온도를 40 ℃ 로 프로그래밍하였다. 반응기를 탈기시킨 후, 온도를 50 ℃ (시험 온도) 로 프로그래밍하였다. 이어서, 에틸알루미늄 디클로라이드 (니켈에 대하여 15 몰 당량) 의 용액 1 mL 를 도입하였다. 반응기를 시험 압력 (2 MPa) 으로 가압하였다. 200 g 의 에틸렌이 도입되거나 60 분 동안 반응이 진행될 때까지 에틸렌 소비량을 모니터링하였다. 그 후, 에틸렌 공급을 차단하였다. 기체 상을 기체 크로마토그래피 (GC) 로 정성화하고 정량화하였다; 액체 상을 칭량하고, 중화시키고, GC 로 정성화하였다.
촉매 시험
실시예 1-3:
비교예
실시예 4-7: 본 발명에 따른 실시예
본 발명에 따른 촉매 조성물을 사용하여 부텐 컷 (C4) 을 적어도 90.0% 의 수율로 수득하고 적어도 59.7% 의 1-부텐 (1-C4) 에 대한 선택성을 수득할 수 있다는 것을 알 수 있다.
Claims (17)
- - 산화수가 (+II) 인 적어도 하나의 니켈 전구체,
- 화학식 PR1R2R3 을 갖는 적어도 하나의 포스핀 리간드 (식 중, R1, R2 및 R3 기는 동일할 수 있거나 상이할 수 있고, 함께 결합될 수 있거나 결합되지 않을 수 있고, 각각 독립적으로 하기로부터 선택됨):
- 방향족 기 (치환될 수 있거나 치환되지 않을 수 있고, 헤테로원소를 함유할 수 있거나 함유하지 않을 수 있음),
- 및 하이드로카르빌 기 (시클릭일 수 있거나 시클릭이 아닐 수 있고, 치환될 수 있거나 치환되지 않을 수 있고, 헤테로원소를 함유할 수 있거나 함유하지 않을 수 있음),
- 및 디에틸에테르, 메틸 tert-부틸에테르, 테트라하이드로푸란, 1,4-디옥산, 이속사졸, 피리딘, 피라진 및 피리미딘으로부터 선택되는 적어도 하나의 루이스 염기
를 포함하는, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물로서,
니켈 전구체에 대한 포스핀 리간드의 몰비가 5 이하이고, 니켈 전구체에 대한 루이스 염기 및 포스핀 리간드의 몰비가 5 이상인, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물. - 제 1 항에 있어서, 니켈 전구체에 대한 포스핀 리간드의 몰비가 2 내지 5 범위인, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 니켈 전구체가 단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 수화된 형태의, 니켈(II) 클로라이드; 니켈(II) (디메톡시에탄) 클로라이드; 니켈(II) 브로마이드; 니켈(II) (디메톡시에탄) 브로마이드; 니켈(II) 플루오라이드; 니켈(II) 아이오다이드; 니켈(II) 설페이트; 니켈(II) 카보네이트; 니켈(II) 디메틸글리옥심; 니켈(II) 하이드록사이드; 니켈(II) 하이드록시아세테이트; 니켈(II) 옥살레이트; 니켈(II) 카복실레이트 (니켈(II) 2-에틸헥사노에이트, 니켈(II) 아세테이트, 니켈(II) 트리플루오로아세테이트, 니켈(II) 트리플레이트, 니켈(II) 아세틸아세토네이트, 니켈(II) 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 니켈(II) 페네이트로 형성되는 군으로부터 선택됨); 알릴니켈(II) 클로라이드; 알릴니켈(II) 브로마이드; 메탈릴니켈(II) 클로라이드의 이량체; 알릴니켈(II) 헥사플루오로포스페이트; 메탈릴니켈(II) 헥사플루오로포스페이트; 비스시클로펜타디에닐 니켈(II); 비스알릴 니켈(II) 및 비스메탈릴 니켈(II)로부터 선택되는, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 니켈 전구체가 단독으로 또는 혼합물로 사용되는, 수화된 형태의, 니켈(II) 설페이트; 니켈(II) 카보네이트; 니켈(II) 디메틸글리옥심; 니켈(II) 하이드록사이드, 니켈(II) 하이드록시아세테이트; 니켈(II) 옥살레이트; 니켈(II) 카복실레이트 (니켈(II) 2-에틸헥사노에이트, 니켈(II) 아세테이트, 니켈(II) 트리플루오로아세테이트, 니켈(II) 트리플레이트, 니켈(II) 아세틸아세토네이트, 니켈(II) 헥사플루오로아세틸아세토네이트, 니켈(II) 페네이트로 형성되는 군으로부터 선택됨); 알릴니켈(II) 헥사플루오로포스페이트; 메탈릴니켈(II) 헥사플루오로포스페이트; 니켈(II); 비스알릴 니켈(II) 및 비스메탈릴 니켈(II)로부터선택되는, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 상기 포스핀 리간드의 R1, R2 및 R3 기가 동일한, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 포스핀 리간드 PR1R2R3 의 방향족 기 R1, R2 및 R3 이 페닐, o-톨릴, m-톨릴, p-톨릴, 메시틸, 3,5-디메틸페닐, 4-n-부틸페닐, 4-메톡시페닐, 2-메톡시페닐, 3-메톡시페닐, 4-메톡시페닐, 2-이소프로폭시페닐, 4-메톡시-3,5-디메틸페닐, 3,5-디-tert-부틸-4-메톡시페닐, 4-클로로페닐, 3,5-디(트리플루오로메틸)페닐, 벤질, 나프틸, 비스나프틸, 피리딜, 비스페닐, 푸라닐 및 티오페닐 기로 형성되는 군으로부터 선택되는, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물.
- 제 1 항에 있어서, 포스핀 리간드 PR1R2R3 의 하이드로카르빌 기 R1, R2 및 R3 이 1 내지 20 개의 탄소 원자를 함유하는, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물.
- 제 7 항에 있어서, 포스핀 리간드 PR1R2R3 의 하이드로카르빌 기 R1, R2 및 R3 이 메틸, 에틸, 프로필, 이소프로필, n-부틸, tert-부틸, 시클로펜틸, 시클로헥실, 벤질, 아다만틸 기로 형성되는 군으로부터 선택되는, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물.
- 삭제
- 제 1 항에 있어서, 단독으로 또는 혼합물로 사용되는 하이드로카빌알루미늄의 염소- 및 브롬-함유 화합물로 형성되는 군으로부터 선택되는 활성화제를 추가로 포함하는, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물.
- 제 10 항에 있어서, 상기 활성화제가 단독으로 또는 혼합물로 사용되는 메틸알루미늄 디클로라이드 (MeAlCl2), 에틸알루미늄 디클로라이드 (EtAlCl2), 에틸알루미늄 세스퀴클로라이드 (Et3Al2Cl3), 디에틸알루미늄 클로라이드 (Et2AlCl), 디이소부틸알루미늄 클로라이드 (iBu2AlCl) 및 이소부틸알루미늄 디클로라이드 (iBuAlCl2) 로 형성되는 군으로부터 선택되는, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물.
- 제 10 항에 있어서, 포스핀 리간드에 대한 활성화제의 몰비가 1 이상인, 올레핀의 올리고머화를 위한 촉매 조성물.
- 올레핀 공급물의 올리고머화 방법으로서, 상기 공급물을 제 1 항 내지 제 8 항 및 제 10 항 내지 제 12 항 중 어느 한 항에 따른 조성물과 접촉시키는 것을 포함하는 올레핀 공급물의 올리고머화 방법.
- 제 13 항에 있어서, 공급물이 2 내지 10 개의 탄소 원자를 함유하는 올레핀을 포함하는 올레핀 공급물의 올리고머화 방법.
- 제 13 항에 있어서, 폐쇄형 시스템에서, 반-개방형 시스템에서, 연속식으로 또는 회분식으로 수행되는 올레핀 공급물의 올리고머화 방법.
- 제 13 항에 있어서, 상기 방법이 에틸렌의 이량체화 방법인 올레핀 공급물의 올리고머화 방법.
- 삭제
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
FR1562756 | 2015-12-18 | ||
FR1562756A FR3045414B1 (fr) | 2015-12-18 | 2015-12-18 | Nouvelle composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et d'une base de lewis et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines |
PCT/EP2016/080737 WO2017102689A1 (fr) | 2015-12-18 | 2016-12-13 | Composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et d'une base de lewis et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
KR20180096724A KR20180096724A (ko) | 2018-08-29 |
KR102621942B1 true KR102621942B1 (ko) | 2024-01-05 |
Family
ID=55300685
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
KR1020187020748A KR102621942B1 (ko) | 2015-12-18 | 2016-12-13 | 니켈, 포스핀-유형 리간드 및 루이스 염기를 포함하는 촉매 조성물, 및 올레핀 올리고머화 방법에서의 그 용도 |
Country Status (12)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10646860B2 (ko) |
JP (1) | JP6876702B2 (ko) |
KR (1) | KR102621942B1 (ko) |
CN (1) | CN108430627B (ko) |
BR (1) | BR112018012279B1 (ko) |
CA (1) | CA3007314C (ko) |
FR (1) | FR3045414B1 (ko) |
PL (1) | PL239961B1 (ko) |
RU (1) | RU2744575C2 (ko) |
SA (1) | SA518391752B1 (ko) |
TW (1) | TWI756197B (ko) |
WO (1) | WO2017102689A1 (ko) |
Families Citing this family (18)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR3039430B1 (fr) * | 2015-07-29 | 2019-07-05 | IFP Energies Nouvelles | Nouvelle composition catalytique a base de nickel et de ligand de type phosphine et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines |
FR3068621B1 (fr) | 2017-07-10 | 2020-06-26 | IFP Energies Nouvelles | Procede d’oligomerisation mettant en oeuvre un vortex |
FR3068620B1 (fr) | 2017-07-10 | 2020-06-26 | IFP Energies Nouvelles | Procede d’oligomerisation mettant en oeuvre un dispositf reactionnel comprenant un moyen de dispersion |
FR3083235B1 (fr) | 2018-06-29 | 2021-12-03 | Ifp Energies Now | Procede d'oligomerisation en cascade de reacteurs gaz liquide agites avec injection etagee d'ethylene |
FR3086288A1 (fr) | 2018-09-21 | 2020-03-27 | IFP Energies Nouvelles | Procede d'oligomerisation d'ethylene dans un reacteur gaz/liquide compartimente |
FR3086551A1 (fr) * | 2018-09-28 | 2020-04-03 | IFP Energies Nouvelles | Composition catalytique a base de nickel (ii) |
FR3096587B1 (fr) | 2019-05-28 | 2021-06-11 | Ifp Energies Now | Reacteur d’oligomerisation compartimente |
FR3099476B1 (fr) | 2019-07-31 | 2021-07-30 | Ifp Energies Now | Procede d’oligomerisation mettant en œuvre un recycle du ciel gazeux |
FR3102685B1 (fr) | 2019-11-06 | 2021-10-29 | Ifp Energies Now | Procédé d’oligomérisation d’oléfines dans un réacteur d’oligomérisation |
FR3105019B1 (fr) | 2019-12-18 | 2022-07-22 | Ifp Energies Now | Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation a zones successives de diametre variable |
FR3105018B1 (fr) | 2019-12-18 | 2021-12-10 | Ifp Energies Now | Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant des internes transversaux |
FR3108264B1 (fr) | 2020-03-19 | 2022-04-08 | Ifp Energies Now | Installation d’oligomérisation d’éthylène pour produire des alpha-oléfines |
FR3112342A1 (fr) | 2020-07-09 | 2022-01-14 | IFP Energies Nouvelles | Procede d’oligomerisation mettant en œuvre un echangeur gaz/liquide |
FR3112775B1 (fr) | 2020-07-24 | 2022-07-01 | Ifp Energies Now | Procédé d’oligomérisation mettant en oeuvre un recycle du ciel gazeux |
FR3117890B1 (fr) | 2020-12-23 | 2024-01-12 | Ifp Energies Now | Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant un double distributeur gaz/liquide |
FR3117891A1 (fr) | 2020-12-23 | 2022-06-24 | IFP Energies Nouvelles | Reacteur gaz/liquide d’oligomerisation comprenant une conduite centrale |
FR3121439B1 (fr) | 2021-03-30 | 2023-03-24 | Ifp Energies Now | Procede d'oligomerisation comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi |
FR3123354B1 (fr) | 2021-05-28 | 2023-05-26 | Ifp Energies Now | Procede d'oligomerisation dans un reacteur a zones de diametres variables comprenant une etape de recyclage d'un solvant prealablement refroidi |
Family Cites Families (16)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS62187434A (ja) * | 1986-02-12 | 1987-08-15 | Asahi Chem Ind Co Ltd | ジフエニルカルボン酸エステルの製造法 |
JPH0678263B2 (ja) * | 1986-07-01 | 1994-10-05 | 旭化成工業株式会社 | 4―(パラフルオロベンゾイル)フェノール類の製造方法 |
FR2650760B1 (fr) * | 1989-08-08 | 1991-10-31 | Inst Francais Du Petrole | Nouvelle composition catalytique et sa mise en oeuvre pour l'oligomerisation des monoolefines |
JPH0429957A (ja) * | 1990-05-25 | 1992-01-31 | Ihara Chem Ind Co Ltd | ビアリール誘導体の製造方法 |
US5166114A (en) * | 1992-01-14 | 1992-11-24 | Phillips Petroleum Company | Ethylene dimerization and catalyst therefor |
EP0646413B1 (fr) * | 1993-09-22 | 2000-03-01 | Institut Français du Pétrole | Nouvelle composition contenant du nickel pour la catalyse et procédé de dimérisation et d'oligomérisation des oléfines |
CN1077577C (zh) * | 1997-10-31 | 2002-01-09 | 中国石油化工总公司 | 乙烯二聚催化剂及由其与乙烯聚合催化剂组成的催化剂体系 |
US7354880B2 (en) * | 1998-07-10 | 2008-04-08 | Univation Technologies, Llc | Catalyst composition and methods for its preparation and use in a polymerization process |
US6825148B2 (en) * | 2001-04-10 | 2004-11-30 | Shell Oil Company | Nickel-containing ethylene oligomerization catalyst and use thereof |
US7232869B2 (en) * | 2005-05-17 | 2007-06-19 | Novolen Technology Holdings, C.V. | Catalyst composition for olefin polymerization |
ES2371218T3 (es) * | 2009-04-09 | 2011-12-28 | Saudi Basic Industries Corporation | Composición de catalizador y procedimiento para la oligomerización de etileno. |
FR2979836B1 (fr) * | 2011-09-08 | 2014-08-08 | IFP Energies Nouvelles | Nouvelle composition catalytique a base de nickel et procede d'oligomerisation des olefines utilisant ladite composition |
FR3020286B1 (fr) * | 2014-04-28 | 2017-12-08 | Ifp Energies Now | Nouveaux complexes a base de nickel et leur utilisation dans un procede de transformations des olefines |
FR3020285B1 (fr) * | 2014-04-28 | 2017-12-08 | Ifp Energies Now | Nouvelle composition catalytique a base de nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines |
FR3020287B1 (fr) * | 2014-04-28 | 2017-12-08 | Ifp Energies Now | Nouveaux complexes cycliques a base de nickel et leur utilisation dans un procede de transformation des olefines |
FR3039431B1 (fr) * | 2015-07-29 | 2019-05-31 | IFP Energies Nouvelles | Nouvelle composition catalytique a base de nickel et d'un ligand de type phosphine complexe au nickel et son utilisation dans un procede d'oligomerisation des olefines |
-
2015
- 2015-12-18 FR FR1562756A patent/FR3045414B1/fr active Active
-
2016
- 2016-12-13 CA CA3007314A patent/CA3007314C/fr active Active
- 2016-12-13 KR KR1020187020748A patent/KR102621942B1/ko active IP Right Grant
- 2016-12-13 JP JP2018530900A patent/JP6876702B2/ja active Active
- 2016-12-13 WO PCT/EP2016/080737 patent/WO2017102689A1/fr active Application Filing
- 2016-12-13 PL PL425935A patent/PL239961B1/pl unknown
- 2016-12-13 BR BR112018012279-3A patent/BR112018012279B1/pt active IP Right Grant
- 2016-12-13 RU RU2018126310A patent/RU2744575C2/ru active
- 2016-12-13 CN CN201680074034.2A patent/CN108430627B/zh active Active
- 2016-12-13 US US16/062,725 patent/US10646860B2/en active Active
- 2016-12-16 TW TW105141685A patent/TWI756197B/zh active
-
2018
- 2018-06-07 SA SA518391752A patent/SA518391752B1/ar unknown
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN108430627B (zh) | 2022-05-24 |
CA3007314A1 (fr) | 2017-06-22 |
BR112018012279A2 (pt) | 2018-11-27 |
PL239961B1 (pl) | 2022-01-31 |
TWI756197B (zh) | 2022-03-01 |
RU2018126310A3 (ko) | 2020-03-25 |
CN108430627A (zh) | 2018-08-21 |
WO2017102689A1 (fr) | 2017-06-22 |
FR3045414B1 (fr) | 2019-12-27 |
PL425935A1 (pl) | 2019-07-29 |
TW201735998A (zh) | 2017-10-16 |
KR20180096724A (ko) | 2018-08-29 |
SA518391752B1 (ar) | 2021-11-02 |
BR112018012279B1 (pt) | 2020-12-15 |
RU2744575C2 (ru) | 2021-03-11 |
FR3045414A1 (fr) | 2017-06-23 |
US20190001317A1 (en) | 2019-01-03 |
CA3007314C (fr) | 2023-09-19 |
JP2019500209A (ja) | 2019-01-10 |
RU2018126310A (ru) | 2020-01-20 |
US10646860B2 (en) | 2020-05-12 |
JP6876702B2 (ja) | 2021-05-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
KR102621942B1 (ko) | 니켈, 포스핀-유형 리간드 및 루이스 염기를 포함하는 촉매 조성물, 및 올레핀 올리고머화 방법에서의 그 용도 | |
JP6574599B2 (ja) | 新規ニッケルベースの組成物、およびオレフィンのオリゴマー化のための該組成物の使用 | |
JP2013067613A (ja) | 1−ブテンの選択的オリゴマー化によって2−ブテンおよび1−ブテンを含有するc4留分から2−ブテンを分離する方法 | |
KR102676820B1 (ko) | 니켈 및 포스핀 유형 리간드를 포함하는 신규한 촉매 조성물, 및 올레핀 올리고머화 방법에서의 이의 용도 | |
CN108136382B (zh) | 包含镍和与镍配合的膦型配体的新型催化组合物及其在烯烃低聚方法中的用途 | |
JP2015209429A (ja) | 新規ニッケルベース錯体、およびオレフィンの変換方法における害錯体の使用 | |
JP6379190B2 (ja) | 新規なニッケルベースの触媒組成物およびオレフィンのオリゴマー化方法におけるその使用 | |
TW201542293A (zh) | 烯類的二聚合反應 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A201 | Request for examination | ||
E902 | Notification of reason for refusal | ||
E701 | Decision to grant or registration of patent right | ||
GRNT | Written decision to grant |