KR100359146B1 - 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민, 이들의 케라틴섬유 염색에의 용도, 이를 함유하는 염색 조성물 및 염색방법 - Google Patents
양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민, 이들의 케라틴섬유 염색에의 용도, 이를 함유하는 염색 조성물 및 염색방법 Download PDFInfo
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Abstract
본 발명은 불포화 5-원 다질소 헤테로사이클에 비편재화된 하나이상의 양이온성 전하를 갖는 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민, 케라틴 물질, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유용 염색 조성물에의 직접 염료로서의 용도, 이들을 함유하는 염색 조성물 및 상기 조성물을 도입한 염색 방법에 관한 것이다.
Description
본 발명은, 불포화 5-원 다질소 헤테로 고리에 비편재화된 하나 이상의 양이온성 전하를 갖는 지방족 사슬에서 선택된 하나 이상의 양이온성 기를 갖는 모노벤젠 니트로페닐렌디아민, 케라틴성 물질, 특히 모발과 같은 인간의 케라틴 섬유용 염색 조성물을 위한 직접 염료로서의 이들의 용도, 더욱 특별하게는 이들을 함유하는 염색 조성물에 관한 것이다.
직접 염료, 즉 케라틴 섬유에 대한 친화성을 갖는 착색 분자를 함유한 염색 조성물로써 케라틴 섬유, 특히 모발을 염색하는 것이 공지되어 있다. 이를 이용한 염색 방법은 소위, 직접 염색 방법이며, 이는 직접 염료를 섬유 상에 유지시킨 후, 헹구는 것으로 이루어진다. 이로부터 수득된 착색은 일시적 또는 반영구적 착색인데, 이는 직접 염료가 케라틴 섬유에 결합하는 상호작용의 성질 및 섬유의 표면 및/또는 중심으로부터 탈착하는 성질로 인해, 세정 작업 및 발한을 견딜 수 있는 능력이 열등하고, 염색력이 약하기 때문이다.
양이온성 니트로페닐렌디아민은 명백히, 공지된 직접 염료 중에 이미 기재되어 있으나, 이의 양이온성 전하는 지방족 사슬의 질소 원자 또는 1질소 헤테로사이클의 질소 원자에 편재되어 있다. 이러한 니트로페닐렌디아민은 예를 들면, 영국 특허 1,164,824 호 및 미국 특허 4,018,556 호에 개시되어 있다.
그러나, 모발 염색에서, 훨씬 더 현저한 특성을 나타내는 직접 염료에 대한 연구는 계속되고 있다.
따라서, 본 출원사는 상기 문제에 대한 많은 연구를 수행한 결과, 이제 전혀 예상치 못하고 놀랍게도, 불포화 5-원 다질소 헤테로사이클에 비편재화된 하나 이상의 양이온성 전하를 가지며, 따라서 하나 이상의 4차화 포화 고리를 갖는 지방족 사슬 및 하나 이상의 4차화 불포화 고리를 갖는 지방족 사슬에서 선택된 하나 이상의 Z 양이온기를 갖는 신규한 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민을 발견하였다.
상기 신규한 계열의 염료는 염색 매질에서의 우수한 용해도라는 매우 이로운 특징을 나타내고, 이들 신규한 염료는 직접 착색에 의해, 선행 기술의 공지된 양이온성 니트로페닐렌디아민을 사용하여 생성시킨 제조한 색상에 대해, (모발에 가해질 수 있는 다양한 자극, 예컨대 빛, 마찰, 악천후, 샴푸 또는 땀에 대해) 매우 개선된 강도 및 내성을 갖는 색상을 제조하며, 이의 양이온 전하는 지방족 사슬 또는 1질소 헤테로사이클의 질소 원자에 편재화된다.
상기 발견이 본 발명의 기초를 형성한다.
따라서, 본 발명의 요지는 하기 화학식 1 의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민이다 :
[상기 식중, R1, R2, R3및 R4는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자; 하기의 정의와 같은 Z 기; (C1-C6)알킬 라디칼; 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼; 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬 라디칼; 아릴 라디칼; 벤질 라디칼; 시아노(C1-C6)알킬 라디칼; 카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; 티오카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; 트리플루오로(C1-C6)알킬 라디칼; 술포(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬카르복시(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬술피닐(C1-C6)알킬 라디칼; 아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-Z-아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (알킬은 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 또는 비치환된다); 또는 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (알킬은 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 또는 비치환되고, 아민은 알킬, 모노히드록시(C1-C6)알킬, 폴리히드록시(C2-C6)알킬, (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀, N-(C1-C6)알킬카르바밀 또는 N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀, (C1-C6)알킬술포닐, 포르밀, 트리플루오로(C1-C6)알킬카르보닐, (C1-C6)알킬카르복실 또는 티오카르바밀 라디칼로부터 선택된 하나 또는 두 개의 동일 또는 상이한 라디칼로 치환되거나, 하기 정의된 Z 기로 치환되거나, 이들이 연결된 질소 원자와 탄소질의 5- 또는 6-원 고리 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유한 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있다) 을 나타내고;
R5및 R6는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자; 할로겐 원자; 하기 정의된 Z 기; (C1-C6)알킬카르보닐 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬카르보닐 라디칼; N-Z-아미노(C1-C6)알킬카르보닐 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노(C1-C6)알킬카르보닐 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노(C1-C6)알킬카르보닐 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-Z-아미노(C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노(C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노(C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; 카르복실 라디칼; (C1-C6)알킬카르복실 라디칼; (C1-C6)알킬술포닐 라디칼; 아미노술포닐 라디칼; N-Z-아미노술포닐 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노술포닐 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노술포닐 라디칼;아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-Z-아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; 카르바밀 라디칼; N-(C1-C6)알킬카르바밀 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀 라디칼; 카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬 라디칼; 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼; 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬 라디칼; 트리플루오로(C1-C6)알킬 라디칼; 시아노 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (알킬은 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 또는 비치환되고, 아민은 (C1-C6)알킬, 모노히드록시(C1-C6)알킬, 폴리히드록시(C2-C6)알킬, (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀, N-(C1-C6)알킬카르바밀 또는 N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀, (C1-C6)알킬술포닐, 포르밀, 트리플루오로(C1-C6)알킬카르보닐, (C1-C6)알킬카르복실 또는 티오카르바밀 라디칼로부터 선택된 하나 또는 두 개의 동일 또는 상이한 라디칼로 치환 또는 비치환되거나, 하기 정의된 Z 기로 치환 또는 비치환되거나, 이들이 연결된 질소 원자와 함께 탄소질의 5- 또는 6-원 고리 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있다); 또는 하기 정의된 OR7또는 -SR7기를 나타내고;
R7은 수소 원자; (C1-C6)알킬 라디칼; 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼; 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼; Z 기; (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬 라디칼; 아릴 라디칼; 벤질 라디칼; 카르복시(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬카르복시(C1-C6)알킬 라디칼; 시아노(C1-C6)알킬 라디칼; 카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; 트리플루오로(C1-C6)알킬 라디칼; 아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-Z-아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬술피닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (알킬은 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 또는 비치환된다); 또는 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (알킬은 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 또는 비치환되고, 아민은 (C1-C6)알킬, 모노히드록시(C1-C6)알킬, 폴리히드록시(C2-C6)알킬, (C1-C6)알킬카르보닐, 포르밀, 트리플루오로(C1-C6)알킬카르보닐, (C1-C6)알킬카르복실, 카르바밀, N-(C1-C6)알킬카르바밀, N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀, 티오카르바밀 또는 (C1-C6)알킬술포닐 라디칼로부터 선택된 하나 또는 두 개의 동일 또는 상이한 라디칼로 치환되고, 또는 하기 정의된 Z 기로 치환된다)을 나타내고; 또는 이들이 연결된 질소 원자와 함께 탄소질의 5- 또는 6-원 고리 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 5- 또는6-원 고리를 형성할 수 있으며;
Z 는 하기 화학식 2 및 화학식 3의 불포화 양이온기, 및 하기 화학식 4 의 포화 양이온기로부터 선택된다 :
[상기 식중 :
D 는 산소, 황 또는 질소 원자와 같은 하나 이상의 헤테로 원자가 끼여들 수 있고, 하나 이상의 히드록실 또는 (C1-C6)알콕시 라디칼로 치환될 수 있으며, 하나 이상의 케톤 관능기를 가질 수 있는, 바람직하게는 1 내지 14 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 사슬을 나타내는 연결 팔이고;
E, G, J, L 및 M 의 꼭지점은 동일하거나 상이하며, 탄소, 산소, 황 또는 질소 원자를 나타내고;
n 은 0 내지 4 의 정수이고;
m 은 0 내지 5 의 정수이며;
R 라디칼은 동일 또는 상이하고, 제 1 Z 기와 동일 또는 상이한 제 2 Z 기, 할로겐 원자, 히드록실 라디칼, (C1-C6)알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼, 니트로 라디칼, 시아노 라디칼, 시아노(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알콕시 라디칼, 트리(C1-C6)알킬실릴(C1-C6)알킬 라디칼, 아미도 라디칼, 포르밀 라디칼, 카르복실 라디칼, (C1-C6)알킬카르보닐 라디칼, 티오 라디칼, 티오(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알킬티오 라디칼, 아미노 라디칼, 또는 (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀 또는 (C1-C6)알킬술포닐 라디칼로 보호된 아미노 라디칼, 또는 NHR" 또는 NR"R"' 기 (R" 및 R"' 는 동일 또는 상이하며 (C1-C6)알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼 또는 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼을 나타낸다) 를 나타내며;
R8은 (C1-C6)알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼, 시아노(C1-C6)알킬 라디칼, 트리(C1-C6)알킬실릴(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬 라디칼, 카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알킬카르복시(C1-C6)알킬 라디칼, 벤질 라디칼 또는 제 1 Z 기와 동일 또는 상이한 제 2 Z 기를 나타내고;
R9, R10및 R11은 동일 또는 상이하고, (C1-C6)알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬 라디칼, 시아노(C1-C6)알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 벤질 라디칼, 아미도(C1-C6)알킬 라디칼, 트리(C1-C6)알킬실릴(C1-C6)알킬 라디칼 또는 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (아민은 (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀 또는 (C1-C6)알킬술포닐 라디칼로 보호된다) 을 나타내고; R9, R10및 R11라디칼의 둘은 서로, 이들이 연결된 질소 원자와 함께, 포화 탄소질의 5- 또는 6-원 고리 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 포화 5- 또는 6-원 고리, 예컨대 피롤리딘 고리, 피페리딘 고리, 피페라진 고리 또는 몰포린 고리를 형성할 수 있고, 상기 고리는 할로겐 원자, 히드록실 라디칼, (C1-C6)알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼, 니트로 라디칼, 시아노 라디칼, 시아노(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알콕시 라디칼, 트리(C1-C6)알킬실릴(C1-C6)알킬 라디칼, 아미도 라디칼, 포르밀 라디칼, 카르복실 라디칼, 케토(C1-C6)알킬 라디칼, 티오 라디칼, 티오(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알킬티오 라디칼, 아미노 라디칼 또는 (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀 또는 (C1-C6)알킬술포닐 라디칼로 보호된 아미노 라디칼로 치환 또는 비치환될 수 있고; R9, R10및 R11라디칼의 하나는 제 1 Z 기와 동일 또는 상이한 제 2 Z 기를 나타낼 수 있고;
R12는 (C1-C6)알킬 라디칼; 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼; 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼; 아릴 라디칼; 벤질 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (아민은 (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀 또는 (C1-C6)알킬술포닐 라디칼로 보호된다); 카르복시(C1-C6)알킬 라디칼; 시아노(C1-C6)알킬 라디칼; 카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; 트리플루오로(C1-C6)알킬 라디칼; 트리(C1-C6)알킬실릴(C1-C6)알킬 라디칼; 술폰아미도(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬카르복시(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬술피닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬케토(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; 또는 N-(C1-C6)알킬술폰아미도(C1-C6)알킬 라디칼을 나타내고;
하기의 조건하에 x 및 y 는 0 또는 1 의 정수이고 :
- 화학식 2 의 불포화 양이온기에서 :
- x = 0 인 경우, D 연결 팔은 질소 원자에 연결되고,
- x = 1 인 경우, D 연결 팔은 E, G, J 또는 L 꼭지점의 하나에 연결되고,
- 하기의 경우 y 는 단지 1 의 값만을 취할 수 있고:
1) E, G, J 및 L 꼭지점이 동시에 탄소 원자인 경우 및 R8라디칼이 불포화 고리의 질소 원자에 결합된 경우; 또는
2) E, G, J 및 L 꼭지점의 하나 이상이 R8라디칼이 연결된 질소 원자를 나타내는 경우;
- 화학식 3 의 불포화 양이온기에서:
- x = 0 인 경우, D 연결 팔은 질소 원자에 연결되고,
- x = 1 인 경우, D 연결 팔은 E, G, J, L 또는 M 꼭지점의 하나에 연결되고,
- E, G, J, L 및 M 꼭지점의 하나 이상이 2가 원자를 나타내는 경우 및 R8라디칼이 불포화 고리의 질소 원자에 결합된 경우에만 y 는 1 의 값을 가질 수 있고;
- 화학식 4 의 양이온기에서:
- y = 0 인 경우, D 연결 팔은 R9내지 R11라디칼을 갖는 질소 원자에 연결되고,
- y = 1 인 경우, R9내지 R11라디칼의 둘은, 이들이 연결된 질소 원자와 상기 정의와 같은 포화 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, D 연결 팔은 상기 포화 고리의 탄소 원자에 연결되며;
X-는 1가 또는 2가 음이온을 나타내며, 바람직하게는 예컨대 염소, 브롬, 불소 또는 요오드와 같은 할로겐 원자, 히드록시드, 황산수소 또는 (C1-C6)알킬술페이트, 예컨대 메틸술페이트 또는 에틸술페이트로부터 선택되며;
하기와 같이 이해된다 :
- E, G, J 및 L 꼭지점의 하나 이상이 질소 원자인 화학식 2 의 Z 불포화 양이온기의 수는 1 이상이고,
- R1내지 R4또는 R7라디칼의 단 하나가, D 연결 팔이 케톤 관능기를 함유하는 알킬 사슬을 나타내는 Z 기인 경우, 상기 케톤 관능기는 NR1R2또는 NR3R4기의 질소 원자에, 또는 OR7기의 산소 원자에 직접 연결되지 않는다]].
화학식 1, 2, 3 및 4 에서 언급한 알킬 및 알콕시는 직쇄 또는 분지쇄일 수 있다.
화학식 1 의 화합물은 임의로는 HCl, HBr 또는 H2SO4와 같은 강한 무기산으로, 또는 아세트산, 타르타르산, 락트산, 시트르산 또는 숙신산과 같은 유기산으로 염화될 수 있다.
상기 화학식 2 의 Z 불포화기의 고리 가운데 특히, 예로서 피롤, 이미다졸, 피라졸, 옥사졸, 티아졸 및 트리아졸 고리를 언급할 수 있다.
상기 화학식 3 의 Z 불포화기의 고리 가운데 특히, 예로서 피리딘, 피리미딘, 피라진, 옥사진 및 트리아진 고리를 언급할 수 있다.
화학식 1 의 화합물은 바람직하게는 하기 화학식 1a 내지 1o 의 화합물로부터 선택된다 :
즉, 1-[3-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐아미노)프로필]-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 브로미드,
즉, 1-[2-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 클로리드,
즉, 1-[2-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 브로미드,
즉, 1-[2-(4-아미노-2-메틸-5-니트로페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 브로미드,
즉, 1-[2-(4-아미노-2-메틸술파닐-5-니트로페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 브로미드,
즉, 1-[2-(4-아미노-3-니트로페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 클로리드,
즉, 3-[3-(4-디에틸아미노-2-니트로페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-륨 메틸술페이트,
즉, 3-[3-(4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]-2-니트로페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-륨 메틸술페이트,
즉, 1-메틸-3-[3-(3-메틸아미노-4-니트로페닐아미노)프로필]-3H-이미다졸-1-륨 메틸술페이트,
즉, 3-(3-(2-클로로-5-[3-(3-메틸-3H-이미다졸-1-리오)프로필아미노]-4-니트로페닐아미노)프로필)-1-메틸-3H-이미다졸-1-륨 디(히드로겐술페이트),
즉, 3-(3-(4-클로로-5-[3-(트리메틸암모니오)프로필아미노]-2-니트로페닐아미노)프로필)-1-메틸-3H-이미다졸-1-륨 디(메틸술페이트),
즉, 3-(3-(3-[2-(디에틸메틸암모니오)에틸아미노]-4-니트로페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-륨 디(메틸술페이트),
즉, 1-[2-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐아미노)에틸]-2-메틸-2H-피라졸-1-륨 브로미드,
즉, 1-[2-(4-아미노-2-메틸술파닐-5-니트로페닐아미노)에틸]-2-메틸-2H-피라졸-1-륨 브로미드,
즉, 3-메틸-1-(2-[메틸(4-메틸아미노-3-니트로페닐)아미노]에틸)-3H-이미다졸-1-륨 클로리드 모노히드레이트.
본 발명에 따른 화학식 1 의 화합물은, 예를 들어 하기 방법과 같은, 4차화 아민의 제조에 있어 당 기술 분야에서 일반적으로 잘 알려진 방법에 따라 쉽게 수득될 수 있다:
- 할로알킬 라디칼을 갖는 니트로페닐렌디아민과 3차 아민 라디칼을 갖는 화합물과의 축합, 또는 3차 아민 라디칼을 갖는 니트로페닐렌디아민과 할로알킬 라디칼을 갖는 화합물과의 축합에 의한 1 단계 방법;
- 또는, 할로알킬 라디칼을 갖는 니트로페닐렌디아민과 2차 아민을 갖는 화합물과의 축합, 또는 할로겐화니트로페닐렌디아민과 (2치환 아미노)알킬아민과의 축합후, 알킬화제를 사용한 4차화에 의한 2 단계 방법.
4차화 단계는 일반적으로, 편의상 합성의 마지막 단계이지만, 화학식 1 의 화합물의 제조를 결과로 하는 일련의 반응 중 더 일찍 수행할 수도 있다.
본 발명의 또 다른 주제는, 염색에 적합한 매질 중에 상기에 정의된 화학식 1 의 하나 이상의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민의 유효량을 함유하는 것을 특징으로 하는, 케라틴 물질용 염색 조성물이다.
본 발명의 또 다른 주제는, 염색에 적합한 매질 중에 상기에 정의된 화학식 1 의 하나 이상의 양이온성 모노벤젠 니트로니트로페닐렌디아민의 유효량을 함유하는 것을 특징으로 하는, 모발과 같은 인간 케라틴 섬유의 직접 염색을 위한 조성물이다.
본 발명의 또 다른 주제는, 화학식 1 의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민의, 케라틴 물질용, 특히 인간 케라틴 섬유용 염색 조성물의 제조에서 또는 제조를 위한 직접 염료로서의 용도이다.
그러나, 본 발명의 다른 특징, 관점 및 이점은, 하기 설명 및 본 발명을 예시하는, 구체적이나 제한하지는 않는 실시예를 읽으면 더욱 명백해질 것이다.
본 발명에 따른 화학식 1 의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민 및/또는 이들의 산과의 부가염은, 바람직하게는 염색 조성물의 총 중량의 약 0.005 내지 12 중량 %, 더욱 바람직하게는 상기 중량의 약 0.05 내지 6 중량 % 를 차지한다.
본 발명에 따른 화학식 1 의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민은 또한, 산화 염료 (산화 염료 전구체 및 임의로는 커플러) 를 사용한 산화 염색을 위한 공지된 방법에서, 산화 염료로써 수득되는 색상의 음영을 조절하거나 하이라이트 (highlight) 를 가지고 풍부하게 하기 위해 사용될 수 있다.
본 발명에 따른 염색 조성물은 또한, 음영의 색채 범위를 넓히고 다양한 색조를 수득하기 위해, 화학식 1 의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민 이외에도, 통상적으로 사용되는 다른 직접 염료, 특히 본 발명에 따른 화학식 1 의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민 이외의 니트로벤젠 염료, 예를 들면, 니트로페닐렌디아민, 니트로페놀 에테르 또는 니트로페놀, 니트로피리딘, 안트라퀴논 염료, 니트로아닐린, 모노- 또는 디아조, 트리아릴메탄, 아진, 아크리딘 및 크산텐 염료, 또는 금속 복합체 염료를 함유할 수 있다. 상기 모든 기타 추가의 직접 염료의 비율은 염색 조성물의 총 중량에 대해 약 0.05 내지 10 중량 % 의 범위로 변할 수 있다.
염색에 적합한 매질 (또는 부형제) 은 물에 충분히 용해되지 않는 화합물을 용해시키기 위해 일반적으로 물, 또는 물 및 하나 이상의 유기 용매의 혼합물을 함유한다. 예를 들어, 유기 용매로서, 저급 C1-C4알칸올, 예컨대 에탄올 및 이소프로판올, 글리세롤, 글리콜 및 글리콜에테르, 예컨대 2-부톡시에탄올, 프로필렌글리콜 또는 프로필렌글리콜 모노메틸에테르 및 방향족 알콜, 예컨대 벤질 알콜 또는 페녹시에탄올, 유사 생성물 및 이들의 혼합물을 언급할 수 있다. 용매는 염색 조성물의 총 중량에 대해 바람직하게는 1 내지 40 중량 %, 더욱 바람직하게는 약 5 내지 30 중량 % 의 비율로 존재할 수 있다. 지방 아민, 예컨대 코프라 (copra)로부터 유도된 산, 라우르산 또는 올레산의 모노- 및 디에탄올아미드가 본 발명에 따른 조성물에 약 0.05 내지 10 중량 % 의 농도로 첨가될 수 있다. 당업계에 공지된 계면활성제 및 음이온성, 양이온성, 비이온성, 양쪽성 또는 즈비터 이온성 계면활성제 또는 이들의 혼합물이 본 발명에 따른 조성물에, 조성물의 총 중량에 대해 약 0.1 내지 50 중량 %, 유리하게는 약 1 내지 20 중량 % 의 비율로 첨가될 수 있다. 또한 증점제가 약 0.2 내지 5 % 의 비율로 사용될 수 있다. 상기 염색 조성물은 또한, 다양한 통상적인 보조제, 예컨대 항산화제, 향료, 금속이온봉쇄제, 분산제, 모발 콘디쇼닝제, 방부제, 불투명화제 및 케라틴 물질의 염색에 통상적으로 사용되는 임의의 다른 보조제를 함유할 수 있다. 물론, 당업자는 본 발명에 따른 염색 조성물이 본질적으로 갖는 유리한 특성이, 상기 고려되는 첨가(들)에 의해 전혀 또는 실질적으로 저해되지 않도록 상기 임의 기타 화합물(들)을 선택하는데 있어 주의할 것이다.
본 발명에 따른 염색 조성물은 산성, 중성 또는 염기성 pH 에서 제형될 수 있으며, pH 는 대략 3 내지 12, 바람직하게는 대략 5 내지 11 에서 변할 수 있으며, 케라틴 물질의 염색에 통상적으로 사용되는 산성화제 또는 염기성화제, 또는 완충제를 사용하여 원하는 희망하는 수치로 조절될 수 있다.
산성화제는 통상적으로, 예를 들면 염산, 오르토인산 또는 황산, 카르복실산, 예컨대 아세트산, 타르타르산, 시트르산 또는 락트산, 및 술폰산과 같은 무기 또는 유기산이다. 완충제로서, 예를 들어 인산 2수소 칼륨/수산화나트륨을 언급할 수 있다.
염기성화제 가운데, 예로서, 암모니아수, 염기성 탄산염, 알칸올아민, 예컨대 모노-, 디- 및 트리에탄올아민, 및 이들의 유도체, 수산화나트륨, 수산화칼륨 및 하기 화학식의 화합물을 언급할 수 있다 :
[상기 식중, W 는 히드록실기 또는 (C1-C4)알킬 라디칼로 임의 치환된 프로필렌 잔기이고, R13, R14, R15및 R16은 동시에 또는 독립적으로 수소 원자 또는 (C1-C6)알킬 또는 히드록시(C1-C6)알킬 라디칼을 나타낸다].
본 발명에 따른 염색 조성물은 예를 들어 액체, 크림 또는 겔의 다양한 형태로, 또는 케라틴 물질, 더욱 구체적으로 인간의 케라틴 섬유 및 특히 모발의 염색을 수행하는데 적절한 임의의 기타 형태로 제공될 수 있다. 특히, 추진제의 존재하에 가압하에 에어로졸 캔에 포장될 수 있으며, 폼을 형성할 수 있다.
본 발명의 또다른 요지는, 건조한 또는 습윤된 케라틴 섬유에 작용하도록, 하나 이상의 화학식 1 의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민을 함유하는 염색 조성물을 도포하는 것으로 이루어진, 직접 염색에 의한 케라틴 섬유, 특히 인간의 케라틴 섬유, 예컨대 모발을 염색하기 위한 방법이다. 본 발명에 따른 조성물은 리브-인 (leave-in) 조성물로서, 즉, 조성물을 섬유에 도포한 후, 중간 헹굼 없이 건조를 수행하는 조성물로서 사용될 수 있다. 다른 도포 방법에 있어서, 조성물을 약 3 내지 60 분, 바람직하게는 약 5 내지 45 분의 노출 시간으로 섬유에 작용하도록 하고, 헹구고, 임의로는 세척하고, 다시 헹구고 건조를 수행한다.
본 발명을 설명하기 위한 구체적인 예가 하기에 주어진다.
제조예
실시예 1 : 화학식 1a 의 화합물의 제조, 1-[3-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐아미노)프로필]-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 브로미드 (이미다졸 고리 내에 비편재화된 전하)
제 1 단계 : N-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐)-N-(3-브로모프로필)벤젠술폰아미드의 합성
250 ml 의 디메틸포름아미드 중 98.3 g (0.3 mol) 의 N-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐)벤젠술폰아미드 (RN 84741-80-0) 및 25.3 g 의 산화칼슘의 현탁액을 환류 수조에서 반응기 내에서 가열한다. 61.2 ml (0.6 mol) 의 1,3-디브로모프로판을 교반하에 일시에 모두 첨가하고, 가열을 1 시간 동안 계속한다. 반응 혼합물을 뜨거운 상태에서 여과하고, 3 kg 의 빙냉수에 통과시켜서 침전된 검을 침강시켜 분리하고 에틸아세테이트로 추출한다. 에틸아세테이트의 상을 황산나트륨으로 건조하고, 여과한 후 감압하에 증발시킨다. 수득한 화합물을 실리카겔 컬럼에 통과시켜 정제한다 (헵탄 및 에틸아세테이트 증감). 116 ℃ 에서 용융하는 (Kofler) 55.8 g 의 황색 결정을 수득하였으며, C15H15N3O4SBrCl 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S | Br | Cl |
| 예측 | 40.15 | 3.37 | 9.36 | 14.26 | 7.15 | 17.81 | 7.90 |
| 측정 | 40.24 | 3.37 | 9.32 | l4.53 | 6.50 | 17.58 | 7.69 |
제 2 단계 : N1-(3-브로모프로필)-2-클로로-5-니트로벤젠-1,4-디아민의 합성.
상기 제 1 단계에서 수득한 화합물 (55.8 g, 0.125 mol)을 170 ml 의 격렬하게 교반된 98 % 황산에 나누어 첨가하고, 빙냉조에서 15 내지 20 ℃ 로 유지한다. 첨가 종결시에 용액을 15 내지 20 ℃에서 추가로 1 시간 동안 교반한다. 이어서 용액을 1 kg 의 얼음에 붓고 20 % 의 암모니아수로 pH 5 로 부분적으로 중화시키고; 결정화된 침전을 여과하여 수중에서 다시 슬러리화하고, 진공하에서 40 ℃ 에서 5산화 인산으로 건조한다. 이소프로필아세테이트로 환류시켜 재결정하여정제한 후, 128 ℃에서 용융하는 (Kofler) 35.4 g 의 적색 결정을 수득하였으며, C9H11N3O2BrCl 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Br | Cl |
| 예측 | 35.03 | 3.59 | 13.62 | 10.37 | 25.90 | 11.49 |
| 측정 | 35.13 | 3.65 | 13.62 | 10.27 | 25.69 | 11.49 |
제 3 단계 : 제 2 단계에서 제조한 화합물의 4차화
40 ml 의 톨루엔 중, 제 2 단계에서 수득한 12.3 g (0.04 mol) 의 N1-(3-브로모프로필)-2-클로로-5-니트로벤젠-1,4-디아민 및 3.9 g (0.048 mol) 의 1-메틸-1H-이미다졸 (RN 616-47-7) 의 현탁액을 제조하였다. 혼합물을 톨루엔의 환류하에 4 시간 동안 교반하며 가열하고, 환류 조건하에 여과하고, 에틸아세테이트 중에, 이어서 순수 에탄올로 2회 다시 슬러리화한다. 진공하에 40 ℃에서 건조한 후, 15.0 g 의 1-[3-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐아미노)프로필]-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 브로미드를, 260 ℃ 초과의 온도에서 용융하는 (Kofler) 짙은 적색 결정으로서 수득하고, C13H17N5O2BrCl 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Br | Cl |
| 예측 | 39.87 | 4.39 | 17.93 | 8.19 | 20.45 | 9.07 |
| 측정 | 39.86 | 4.39 | 18.26 | 8.14 | 20.39 | 8.94 |
실시예 2 : 화학식 1b 의 화합물의 제조, 1-[2-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐아미노)에틸l-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 클로리드 (이미다졸 고리 내에 비편재화)
제 1 단계 : N-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐)-N-(2-클로로에틸)벤젠술폰아미드의 합성
실시예 1 (제 1 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 98.3 g (0.3 mol) 의 N-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐)벤젠술폰아미드 (RN 84741-80-0) 및 59.3 g (0.6 mol) 의 1,2-디클로로에탄으로부터, 80.2 g 의 황색 결정을 수득하였으며, 상기 결정은 에틸아세테이트의 환류하에 재결정하여 정제한 후, 144 ℃에서 용융하였으며 (Kofler), C14H13N3O4SCl2에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S | Cl |
| 예측 | 43.09 | 3.36 | 10.77 | 16.40 | 8.22 | 18.17 |
| 측정 | 43.28 | 3.55 | 10.76 | 16.39 | 7.54 | 17.95 |
제 2 단계 : 2-클로로-N1-(2-클로로에틸)-5-니트로벤젠-1,4-디아민의 합성
이전 단계에서 수득한 79.5 g (0.203 mol) 의 N-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐)-N-(2-클로로에틸)벤젠술폰아미드로부터, 45.0 g 의 적갈색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 톨루엔의 환류하에 재결정하여 정제한 후, 117 ℃에서 용융하였으며 (Kofler), C8H9N3O2Cl2에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Cl |
| 예측 | 38.42 | 3.63 | 16.80 | 12.80 | 28.35 |
| 측정 | 38.85 | 3.68 | 16.70 | 13.47 | 27.40 |
제 3 단계 : 2 단계에서 수득한 화합물의 4차화
실시예 1 (제 3 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 제 2 단계에서 수득한 10.0 g (0.04 mol) 의 2-클로로-N1-(2-클로로에틸)-5-니트로벤젠-1,4-디아민 및 3.9 g (0.048 mol) 의 1-메틸-1H-이미다졸 (RN 616-47-7) 로부터, 6.2 g 의 벽돌색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 221 ℃에서 용융하고 (Kofler), C12H15N5O2Cl2+1/2H2O 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Cl |
| 예측 | 42.24 | 4.73 | 20.53 | 11.72 | 20.78 |
| 측정 | 42.83 | 4.56 | 20.49 | 11.50 | 20.87 |
실시예 3 : 화학식 1c 의 화합물의 제조, 1-[2-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 브로미드 (이미다졸 고리 내에 비편재화된 전하)
제 1 단계 : N-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐)-N-(2-브로모에틸)벤젠술폰아미드의 합성
실시예 1 (제 1 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 145.5 g (0.44 mol) 의 N-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐)벤젠술폰아미드 (RN 84741-80-0) 및 115 ml (1.32 mol) 의 1,2-디브로모에탄으로부터 황색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 환류하 96 °에틸알콜로 재결정하여 정제한 후 115 ℃에서 용융하였으며 (Kofler), C14H13N3O4SBrCl 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S |
| 예측 | 38.68 | 3.01 | 9.67 | 14.72 | 7.38 |
| 측정 | 38.83 | 3.15 | 9.55 | 14.87 | 6.55 |
제 2 단계 : N1-(2-브로모에틸)-2-클로로-5-니트로벤젠-1,4-디아민의 합성
실시예 1 (제 2 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 이전 단계에서 수득한 191.0 g (0.44 mol) 의 N-(4-아미노-2-클로로-5-니트로페닐)-N-(2-브로모에틸)벤젠술폰아미드로부터, 114.5 g 의 암적색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 이소프로필아세테이트로 환류하여 재결정하여 정제한 후, 120 ℃에서 용융하였으며 (Kofler),C8H9N3O2BrCl 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Br | Cl |
| 예측 | 32.62 | 3.08 | 14.27 | 10.86 | 27.13 | 12.04 |
| 측정 | 32.78 | 3.08 | 14.20 | 10.98 | 27.03 | 12.30 |
제 3 단계 : 제 2 단계에서 수득한 화합물의 4차화
실시예 1 (제 3 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 이전 단계에서 수득한 11.8 g (0.04 mol) 의 N1-(2-브로모에틸)-2-클로로-5-니트로벤젠-1,4-디아민 및 3.9 g (0.048 mol) 의 1-메틸-1H-이미다졸 (RN 616-47-7) 로부터, 11.9 g 의 벽돌색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 224 ℃에서 용융하였고 (Kofler), C12H15N5O2BrCl 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Br | Cl |
| 예측 | 38.27 | 4.01 | 18.59 | 8.50 | 21.21 | 9.41 |
| 측정 | 38.11 | 4.04 | 18.33 | 8.79 | 20.87 | 9.48 |
실시예 4 : 화학식 1d 의 화합물의 제조, 1-[2-(4-아미노-2-메틸-5-니트로페닐아미노)에틸l-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 브로미드 (이미다졸 고리 내에 비편재화된 전하)
제 1 단계 : N-(4-아미노-2-메틸-5-니트로페닐)-N-(2-브로모에틸)-4-메틸벤젠술폰아미드의 합성
실시예 1 (제 1 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 57.0 g (0.177 mol) 의 N-(4-아미노-2-메틸-5-니트로페닐)-4-메틸벤젠술폰아미드 (RN 82576-78-1) 및 38.2 ml (0.44 mol) 의 1,2-디브로모에탄으로부터, 66.0 g 의 황색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 환류하 에틸아세테이트로부터 재결정하여 정제한 후에 159 ℃(Kofler)에서 용융하였으며, C16H18N3O4SBr 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S | Br |
| 예측 | 44.87 | 4.24 | 9.81 | 14.94 | 7.49 | 18.66 |
| 측정 | 44.79 | 4.25 | 9.62 | 14.93 | 7.05 | 18.48 |
제 2 단계 : N1-(2-브로모에틸)-2-메틸-5-니트로벤젠-1,4-디아민의 합성
실시예 1 (제 2 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 이전 단계로부터 수득한 66.0 g (0.154 mol) 의 N-(4-아미노-2-메틸-5-니트로페닐)-N-(2-브로모에틸)-4-메틸벤젠술폰아미드로부터 36.0 g 의 적갈색 결정을 수득하였으며, 이 결정은, 환류하 이소프로필아세테이트로부터 재결정하여 정제한 후 120 ℃에서 용융하였으며 (Kofler), C9H12N3O2Br 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Br |
| 예측 | 39.44 | 4.41 | 15.33 | 11.67 | 29.15 |
| 측정 | 38.55 | 4.44 | 5.00 | 11.60 | 29.37 |
제 3 단계 : 제 2 단계에서 수득한 화합물의 4차화
실시예 1 (제 3 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 이전 단계에서 수득한 11.0 g (0.04 mol) 의 N1-(2-브로모에틸)-2-메틸-5-니트로벤젠-1,4-디아민 및 이소부탄올 중 3.9 g (0.048 mol) 의 1-메틸-1H-이미다졸 (RN 616-47-7) 로부터, 9.9 g 의 적갈색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 200 ℃에서 용융하였고 (Kofler), C13H18N5O2Br 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Br |
| 예측 | 43.83 | 5.09 | 19.66 | 11.67 | 22.43 |
| 측정 | 45.37 | 5.24 | 19.45 | 10.18 | 19.78 |
실시예 5 : 화학식 1e 의 화합물의 제조, 1-[2-(4-아미노-2-메틸술파닐-5-니트로페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 브로미드 (이미다졸 고리 내에 비편재화된 전하)
제 1 단계 : N-(4-아미노-2-메틸술파닐-5-니트로페닐)벤젠술폰아미드의 합성
132 g (0.662 mol) 의 2-메틸술파닐-5-니트로벤젠-1,4-디아민 (RN 171968-54-0) 을 실온에서 400 ml 의 피리딘에 반응기 내에서 용해시킨다. 120.8 g (0.684 mol) 의 벤젠술포닐 클로리드를 40 내지 45 ℃ 의 발열 반응을 유지하면서 교반하에 적가하고; 적색 용액은 30 분에 걸쳐 오렌지-황색으로 변하며; 이를 2.7 kg 의 얼음에 붓고, 400 ml 의 36 % 염산으로 산성화를 수행한다. 수득된 황토색-황색 결정화 침전을 여과하고, 수중에서 재 슬러리화하여 중화하고 진공하에 40 ℃에서 5산화인산으로 건조한다. 황색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 환류하 아세토니트릴로 재결정한 후 212 ℃에서 용융하였고 (Kofler), C13H13N3O4S2에대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S |
| 예측 | 46.01 | 3.86 | 12.38 | 18.86 | 18.89 |
| 측정 | 45.94 | 3.86 | 12.35 | 18.61 | 18.24 |
제 2 단계 : N-(4-아미노-2-메틸술파닐-5-니트로페닐)-N-(2-브로모에틸)벤젠술폰아미드의 합성
실시예 1 (제 1 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 이전 단계에서 수득한 116.0 g (0.33 mol) 의 N-(4-아미노-2-메틸술파닐-5-니트로페닐)벤젠술폰아미드 및 57.0 ml (0.66 mol) 의 1,2-디브로모에탄으로부터 황색 결정을 수득하였으며, 이결정은 환류하 메틸에틸케톤으로 재결정하여 정제한 후 216 ℃에서 용융하였으며 (Kofler), C15H16N3O4S2Br 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S | Br |
| 예측 | 40.37 | 3.61 | 9.41 | 14.34 | 14.37 | 17.90 |
| 측정 | 40.23 | 3.73 | 9.10 | 15.19 | 13.55 | 17.84 |
제 3 단계 : N1-(2-브로모에틸)-2-메틸술파닐-5-니트로벤젠-1,4-디아민의 합성
실시예 1 (제 2 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 이전 단계에서 수득한 147.3 g (0.33 mol) 의 N-(4-아미노-2-메틸술파닐-5-니트로페닐)-N-(2-브로모에틸)벤젠술폰아미드로부터, 72.0 g 의 적색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 환류하 에틸아세테이트로 재결정하여 정제한 후 131 ℃에서 용융하였으며 (Kofler), C9H12N3O2SBr 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S | Br |
| 예측 | 35.31 | 3.95 | 13.72 | 10.45 | 10.47 | 26.10 |
| 측정 | 35.56 | 4.06 | 13.72 | 10.57 | 10.14 | 26.39 |
제 4 단계 : 제 3 단계에서 수득한 화합물의 4차화
실시예 1 (제 3 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 이전 단계에서 수득한 12.2 g (0.04 mol) 의 N1-(2-브로모에틸)-2-메틸술파닐-5-니트로벤젠-1,4-디아민 및 톨루엔 중 3.9 g (0.048 mol) 의 1-메틸-1H-이미다졸 (RN 616-47-7) 로부터, 11.0 g 의 벽돌색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 196 ℃에서 용융하였고 (Kofler), C13H18N5O2SBr + 1/2H2O 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S | Br |
| 예측 | 39.30 | 4.82 | 17.63 | 10.07 | 8.07 | 20.11 |
| 측정 | 40.44 | 4.69 | 17.49 | 9.44 | 8.56 | 18.96 |
실시예 6 : 화학식 1f 의 화합물의 제조, 1-[2-(4-아미노-3-니트로페닐아미노)에틸]-3-메틸-3H-이미다졸-1-륨 클로리드의 제조 (이미다졸 고리 내에 비편재화된 전하)
제 1 단계 : N-(4-아미노-3-니트로페닐)-N-(2-클로로에틸)-4-메틸벤젠술폰아미드의 합성
실시예 1 (제 1 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 23.0 g (0.075 mol) 의 N-(4-아미노-3-니트로페닐)-4-메틸벤젠술폰아미드 (RN 59457-54-4) 및 29.7 g (0.3 mol) 의 1,2-디클로로에탄으로부터, 황색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 환류하 96。 에틸알콜로 재결정하여 정제한 후 146 ℃에서 용융하였으며 (Kofler), C15H16N3O4SCl 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S | Cl |
| 예측 | 48.72 | 4.36 | 11.36 | 17.30 | 8.67 | 9.59 |
| 측정 | 48.89 | 4.38 | 11.29 | 17.43 | 8.64 | 9.72 |
제 2 단계 : N4-(2-클로로에틸)-2-니트로벤젠-1,4-디아민의 합성 및 4차화
실시예 1 (제 2 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 이전 단계에서 수득한 136.0 g (0.365 mol) 의 N-(4-아미노-3-니트로페닐)-N-(2-클로로에틸)-4-메틸벤젠술폰아미드로부터, N4-(2-클로로에틸)-2-니트로벤젠-1,4-디아민인 75.7 g 의 적갈색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 환류하 벤젠으로 재결정하여 정제한 후, 107 ℃에서 용융하였다 (Kofler).
4차화를 위해, 실시예 1 (제 3 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 상기 수득한 10.8 g (0.05 mol) 의 N4-(2-클로로에틸)-2-니트로벤젠-1,4-디아민 및 톨루엔 중 4.9 g (0.06 mol) 의 1-메틸-1H-이미다졸 (RN 616-47-7) 로부터, 11.5 g 의 적갈색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 204 ℃에서 용융하였고, C12H16N5O2Cl + 1/4H2O 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Cl |
| 예측 | 47.69 | 5.50 | 23.17 | 11.91 | 11.73 |
| 측정 | 47.52 | 5.50 | 23.20 | 11.98 | ll.85 |
실시예 7 : 화학식 1g 의 화합물의 제조, 3-[3-(4-디에틸아미노-2-니트로페닐아미노)프로필]-1-메틸-3H-이미다졸-1-륨 메틸술페이트의 제조 (이미다졸 고리 내에 비편재화된 전하)
제 1 단계 : 디에틸(4-플루오로-3-니트로페닐)아민의 합성
63.0 g (0.5 mol) 의 4-플루오로-3-니트로페닐아민 (RN 364-76-1) 및 150 ml 의 디메틸포름아미드 중 110 g 의 탄산칼슘으로 이루어진, 65 ℃ 로 가열된 혼합물에, 교반하에 2 시간 동안 197 ml (1.5 mol) 의 디에틸술페이트를 첨가하고, 이어서 혼합물을 85 내지 90 ℃에서 2 시간 동안 가열한다. 혼합물을 뜨거운 상태로 여과하고, 2 kg 의 빙냉수에 통과시킨다. 침강으로 분리된 오일을 에틸아세테이트로 추출하고; 에틸아세테이트 추출물을 황산나트륨으로 건조하고, 여과한 후 감압하에 건조시킨다. 46.3 g 의 오렌지-적색 오일을 수득하였으며, 이 오일을 실리카겔 컬럼 (헵탄 및 에틸아세테이트 증감) 에 통과시켜 정제한 후 결정화하였으며 (융점 < 50 ℃, Kofler), C10H13N2O2F 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | F |
| 예측 | 56.60 | 6.17 | 13.20 | 8.95 |
| 측정 | 56.47 | 6.22 | 13.20 | 8.91 |
제 2 단계 : N4,N4-디에틸-N1-(3-(이미다졸-1-일)프로필)-2-니트로벤젠-1,4-디아민의 합성
이전 단계에서 수득한 8.8 g (0.041 mol) 의 디에틸(4-플루오로-3-니트로페닐)아민, 17.0 g (0.136 mol) 의 3-(이미다졸-1-일)프로필아민 (RN 5036-48-6) 및 6.7 ml 의 트리에틸아민의 혼합물을 교반하에 환류하며 2 시간 동안 가열한다. 혼합물을 100 g 의 빙냉수에 붓고, 침강에 의해 분리된 오일을 에틸아세테이트로 추출한다. 에틸아세테이트 추출물을 황산나트륨으로 건조하고, 여과한 후 감압하에 증발시킨다. 12.8 g 의 자주색 오일을 수득하였으며, 이 오일은 실리카겔 컬럼 (헵탄 및 에틸아세테이트 증감) 에 통과시켜 정제한 후 결정화하였으며, C16H23N5O2에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O |
| 예측 | 60.55 | 7.30 | 22.07 | 10.08 |
| 측정 | 60.39 | 7.29 | 22.05 | 10.20 |
제 3 단계 : 제 2 단계에서 수득한 화합물의 4차화
이전 단계에서 수득한 6.3 g (0.02 mol) 의 N4,N4-디에틸-N1-(3-(이미다졸-1-일)프로필)-2-니트로벤젠-1,4-디아민 및 100 ml 의 에틸아세테이트 중 2.09 ml (0.022 mol) 의 디메틸술페이트의 현탁액을 제조하고, 교반하며 실온하에 3 시간 동안 방치하였다. 수득된 결정화 침전을 여과하고, 에틸아세테이트로 수차례세척하고 진공하에 50 ℃에서 건조하였다. 8.2 g 의 짙은 자주색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 101 ℃에서 용융하였고 (Kofler), C18H29N5O6S 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S |
| 예측 | 48.75 | 6.59 | 15.79 | 21.64 | 7.23 |
| 측정 | 48.50 | 6.66 | 15.79 | 22.16 | 7.21 |
실시예 8 : 화학식 1h 의 화합물의 제조, 3-(3-(4-[비스(2-히드록시에틸)아미노]-2-니트로페닐아미노)프로필)-1-메틸-3H-이미다졸-1-륨 메틸술페이트의 제조 (이미다졸 고리 내에 비편재화된 전하)
제 1 단계 : 2-((2-히드록시에틸)[4-(3-(이미다졸-1-일)프로필아미노)-3-니트로페닐]아미노)에탄올의 합성
실시예 7 (제 2 단계) 기재의 방법을 사용하였다. 29.3 g (0.12 mol) 의 2-[(4-플루오로-3-니트로페닐)(2-히드록시에틸)아미노]에탄올 (RN 29705-38-2) 및 50.0 g (0.4 mol) 의 3-(이미다졸-1-일)프로필아민 (RN 5036-48-6) 으로부터, 39.0 g 의 자주색 결정을 수득하였으며, 이 결정은, 환류하 96。 에틸알콜로 재결정하여 정제한 후 141 ℃에서 용융하였으며 (Kofler), C16H23N5O4에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O |
| 예측 | 55.00 | 6.64 | 20.04 | 18.32 |
| 측정 | 54.77 | 6.37 | 20.35 | 18.39 |
제 2 단계 : 제 1 단계에서 수득한 화합물의 4차화
실시예 7 (제 3 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 이전 단계에서 수득한14.0 g (0.04 mol) 의 2-((2-히드록시에틸)[4-(3-(이미다졸-1-일)프로필아미노)-3-니트로페닐]아미노)에탄올 및 4.2 ml (0.044 mol) 의 디메틸술페이트로부터, 17.9 g 의 자주색-청색 오일을 수득하였으며, C18H29N5O8S + 1/2H2O 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S |
| 예측 | 44.62 | 6.24 | 14.45 | 28.07 | 6.62 |
| 측정 | 44.49 | 6.54 | 13.88 | 28.22 | 6.67 |
실시예 9 : 화학식 1i 의 화합물의 제조, 1-메틸-3-[3-(3-메틸아미노-4-니트로페닐아미노)프로필]-3H-이미다졸-1-륨 메틸술페이트 (이미다졸 고리 내에 비편재화된 전하)
제 1 단계 : N1-(3-(이미다졸-1-일)프로필)N3-메틸-4-니트로벤젠-1,3-디아민의 합성
실시예 7 (제 2 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 37.3 g (0.2 mol) 의 (5-클로로-2-니트로페닐)메틸아민 (RN 35966-84-8) 및 37.5 g (0.3 mol) 의 3-(이미다졸-1-일)프로필아민 (RN 5036-48-6) 으로부터, 황색 결정을 수득하였으며 (52.0 g), 이 결정은 환류하 96。 에틸알콜로 재결정하여 정제한 후, C13H17N5O2에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O |
| 예측 | 56.72 | 6.22 | 25.44 | 11.62 |
| 측정 | 56.64 | 6.34 | 25.37 | 11.66 |
제 2 단계 : 제 1 단계에서 수득한 화합물의 4차화
실시예 7 (제 3 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 이전 단계에서 수득한8.2 g (0.03 mol) 의 N1-(3-(이미다졸-1-일)프로필)-N3-메틸-4-니트로벤젠-1,3-디아민 및 3.2 ml (0.034 mol) 의 디메틸술페이트로부터, 11.9 g 의 황색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 120 ℃에서 용융하였으며 (Kofler), C15H23N5O6S 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | S |
| 예측 | 44.88 | 5.77 | 17.45 | 23.91 | 7.99 |
| 측정 | 44.75 | 5.80 | 17.61 | 24.12 | 7.90 |
실시예 10 : 화학식 1j 의 화합물의 제조, 3-(3-(2-클로로-5-[3-(3-메틸-3H-이미다졸-1-리오)프로필아미노]-4-니트로페닐아미노)프로필)-1-메틸-3H-이미다졸-1-륨 디(히드로겐 술페이트) (이미다졸 고리 내에 비편재화된 전하)
제 1 단계 : 4-클로로-N1,N3-비스(3-(이미다졸-1-일)프로필)-6-니트로벤젠-1,3-디아민의 합성
660 ml 의 디옥산 중 113.2 g (0.5 mol) 의 1,2,4-트리클로로-5-니트로벤젠 (RN 89-69-0), 250.4 g (2 mol) 의 3-(이미다졸-1-일)프로필아민 (RN 5036-48-6) 및 138 g (1 mol) 의 탄산칼슘의 혼합물을 교반하에 환류하며 9 시간 동안 가열한다. 혼합물을 3.3 리터의 빙냉수에 붓고, 결정화 침전을 여과하고, 수중에 재슬러리화하고, 50 ℃에서 진공하에 5산화인산으로 건조한다. 환류하 순수 알콜로 재결정하여 정제한 후, 139.3 g 의 황색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 108 내지 110 ℃에서 용융하였으며 (Kofler), C18H22N7O2Cl + 1.5H2O 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Cl |
| 예측 | 50.17 | 5.85 | 22.75 | 13.00 | 8.23 |
| 측정 | 50.57 | 6.07 | 22.85 | 13.10 | 8.00 |
제 2 단계 : 제 1 단계에서 수득한 화합물의 4차화
실시예 7 (제 3 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 이전 단계에서 수득한, 물 1.5 분자로 결정화된 21.5 g (0.05 mol) 의 4-클로로-N1,N3-비스(3-(이미다졸-1-일)프로필)-6-니트로벤젠-1,3-디아민 및 14.3 g (0.113 mol) 의 디메틸술페이트로부터, 및 30 ℃ 로 가온한 순수 알콜에 재슬러리화한 후, 12.0 g 의 황색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 188 내지 190 ℃에서 용융하였고 (Kofler), C20H30N7O10S2Cl 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Cl | S |
| 예측 | 38.25 | 4.81 | 15.61 | 25.47 | 5.64 | 10.21 |
| 측정 | 37.90 | 4.88 | 15.46 | 25.42 | 5.45 | 10.23 |
실시예 11 : 화학식 1o 의 화합물의 제조, 3-메틸-1-(2-[메틸(4-메틸아미노-3-니트로페닐)아미노]에틸)-3H-이미다졸-1-륨 클로리드 모노히드레이트의 제조 (이미다졸 고리 내에 비편재화된 전하)
실시예 1 (제 3 단계) 기재의 방법을 수행하였다. 41.4 g (0.17 mol) 의 N4-(2-클로로에틸)-N1,N4-디메틸-2-니트로벤젠-1,4-디아민 (RN 14607-54-6) 및 톨루엔 100 ml 중 41.8 g (0.51 mol) 의 1-메틸-1H-이미다졸 (RN 616-47-7) 로부터, 환류하 에탄올로 재결정한 후, 3-메틸-1-(2-[메틸(4-메틸아미노-3-니트로페닐)아미노]에틸)-3H-이미다졸-1-륨 클로리드 모노히드레이트인 37.8 g 의 자주색 결정을 수득하였으며, 이 결정은 135 ℃에서 용융하였으며 (Kofler), C14H20N5O2Cl+H2O 에 대해 예측하여 하기와 같이 원소분석되었다 :
| % | C | H | N | O | Cl |
| 예측 | 48.91 | 6.45 | 20.37 | 13.96 | 10.31 |
| 측정 | 48.65 | 6.50 | 20.29 | 14.00 | 10.28 |
염색 조성물의 예
실시예 1 :
하기 염색 조성물을 제조하였다 :
(모든 함량은 그람으로 나타내었으며, A.M. 은 활성 물질을 나타낸다)
화학식 1i 의 염료 0.344
히드록시에틸셀룰로스 (Aqualon 사의 Natrosol 250 MR) 0.72
벤질 알콜 4
6 개의 산화에틸렌 단위체를 갖는 폴리에틸렌글리콜 6
60 % 의 활성 물질을 함유하는 4.5 A.M.
(C8-C10)알킬 폴리글루코시드 (수용액, Seppic 사의 Oramix CG 110)
포스페이트 완충액, pH 9 q.s. 100
(붕산/염화칼륨/수산화나트륨)
상기 조성물을 90 % 의 백발을 포함하는 천연 또는 퍼머를 한 회색 모발에 도포하고 20 분간 방치한다. 보통의 물로 헹구어내고 건조한 후, 모발은 무지개빛 자주색 색상으로 염색되었다.
실시예 2 내지 7 :
하기의 6 가지 염색 조성물을 제조한다 :
(모든 함량은 그람으로 나타내었다)
| 실시예 | 2 | 3 | 4 | 5 | 6 | 7 |
| 화학식 1a의 화합물 | 0.298 | |||||
| 화학식 1b의 화합물 | 0.356 | |||||
| 화학식 1c의 화합물 | 0.377 | |||||
| 화학식 1d의 화합물 | 0.332 | |||||
| 화학식 1e의 화합물 | 0.391 | |||||
| 화학식 1f의 화합물 | 0.385 | |||||
| 에틸렌글리콜 모노에틸에테르 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 | 10 |
| 세틸/스테아릴알콜/소듐라우릴술페이트 혼합물(Henkel 사, Sinnowax SX) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| 옥시에틸렌화 (3EO) 직쇄 지방알콜 (C13-C15)(I.C.I 사, Synperonic A3) | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 | 3 |
| 옥시에틸렌화 (7EO) 직쇄 지방알콜 (C13-C15)(I.C.I 사, Synperonic A7) | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 | 2 |
| 트리메틸세틸암모늄브로미드 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 | 1.5 |
| 모노에탄올아민 q.s. pH | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 | 8 |
| 100 g 으로 만들기 위한 탈이온수 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 | 100 |
상기 조성물의 각각을 90 % 의 백발을 포함하는 퍼머를 한 회색 모발에 도포하고 20 분간 방치한다. 보통의 물로 헹구고 건조한 후, 모발은 하기의 표에 표현된 색상으로 염색되었다.
| 화학식 2 의 조성물 | 짙은 자주빛의 경향 |
| 화학식 3 의 조성물 | 약간의 진주빛 적색 |
| 화학식 4 의 조성물 | 구리빛 적색 |
| 화학식 5 의 조성물 | 구리빛 적색 |
| 화학식 6 의 조성물 | 약간의 진주빛 구리색 |
| 화학식 7 의 조성물 | 구리색 |
실시예 8 및 9 :
하기의 두 가지 조성물을 제조하였다 :
(모든 함량은 그람으로 나타내었다)
| 실시예 | 8 | 9 |
| 화학식 1h 의 화합물 | 0.356 | |
| 화학식 1i 의 화합물 | 0.344 | |
| 올레산디에탄올아미드 | 3 | 3 |
| 라우르산 | 1 | 1 |
| 에틸렌글리콜모노에틸에테르 | 5 | 5 |
| 히드록시에틸셀룰로스 | 2 | 2 |
| 2-아미노-2-메틸-1-프로판올q.s. pH | 9.5 | 9.5 |
| 탈이온수100 g 으로 맞춤 | 100 | 100 |
상기 조성물의 각각을 90 % 의 백발을 포함하는 퍼머를 한 회색 모발에 도포하고, 20 분간 방치한다. 보통의 물로 헹구고 건조한 후, 모발은 하기 표에 표현된 색상으로 염색되었다.
| 실시예 8 의 조성물 | 자주색 |
| 실시예 9 의 조성물 | 자주색 |
본 발명은, 염색 매질에의 우수한 용해도의 매우 이로운 특징을 나타내고, 직접 착색에 의해, 종래 기술의 공지된 양이온성 니트로페닐렌디아민으로 제조한 색상에 대해, (모발에 가해질 수 있는 다양한 자극, 예컨대 빛, 마찰, 악천후, 샴푸 또는 땀에 대해) 강도 및 내성을 갖는 색상을 제조할 수 있는 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민에 관한 것이다.
Claims (22)
- 하기 화학식 1 의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민 및 그의 산과의 부가염 :[화학식 1][상기 식중, R1, R2, R3및 R4는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자; 하기의 정의와 같은 Z 기; (C1-C6)알킬 라디칼; 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼; 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬 라디칼; 아릴 라디칼; 벤질 라디칼; 시아노(C1-C6)알킬 라디칼; 카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; 티오카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; 트리플루오로(C1-C6)알킬 라디칼; 술포(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬카르복시(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬술피닐(C1-C6)알킬 라디칼; 아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-Z-아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (알킬은 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 또는 비치환된다); 또는 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (알킬은 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 또는 비치환되고, 아민은 알킬, 모노히드록시(C1-C6)알킬, 폴리히드록시(C2-C6)알킬, (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀, N-(C1-C6)알킬카르바밀 또는 N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀, (C1-C6)알킬술포닐, 포르밀, 트리플루오로(C1-C6)알킬카르보닐, (C1-C6)알킬카르복실 또는 티오카르바밀 라디칼로부터 선택된 하나 또는 두 개의 동일 또는 상이한 라디칼로 치환되거나, 하기 정의된 Z 기로 치환되거나, 이들이 연결된 질소 원자와 탄소질의 5- 또는 6-원 고리 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유한 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있다) 을 나타내고;R5및 R6는 동일 또는 상이할 수 있고, 수소 원자; 할로겐 원자; 하기 정의된 Z 기; (C1-C6)알킬카르보닐 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬카르보닐 라디칼; N-Z-아미노(C1-C6)알킬카르보닐 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노(C1-C6)알킬카르보닐 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노(C1-C6)알킬카르보닐 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-Z-아미노(C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노(C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노(C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; 카르복실 라디칼; (C1-C6)알킬카르복실 라디칼; (C1-C6)알킬술포닐 라디칼; 아미노술포닐 라디칼; N-Z-아미노술포닐 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노술포닐 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노술포닐 라디칼; 아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-Z-아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; 카르바밀 라디칼; N-(C1-C6)알킬카르바밀 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀 라디칼; 카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬 라디칼; 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼; 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬 라디칼; 트리플루오로(C1-C6)알킬 라디칼; 시아노 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (알킬은 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 또는 비치환되고, 아민은 (C1-C6)알킬, 모노히드록시(C1-C6)알킬, 폴리히드록시(C2-C6)알킬, (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀, N-(C1-C6)알킬카르바밀 또는 N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀, (C1-C6)알킬술포닐, 포르밀, 트리플루오로(C1-C6)알킬카르보닐, (C1-C6)알킬카르복실 또는 티오카르바밀 라디칼로부터 선택된 하나 또는 두 개의 동일 또는 상이한 라디칼로 치환 또는 비치환되거나, 하기 정의된 Z 기로 치환 또는 비치환되거나, 이들이 연결된 질소 원자와 함께 탄소질의 5- 또는 6-원 고리 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있다); 또는 하기 정의된 OR7또는 -SR7기를 나타내고;R7은 수소 원자; (C1-C6)알킬 라디칼; 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼; 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼; Z 기; (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬 라디칼; 아릴 라디칼; 벤질 라디칼; 카르복시(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬카르복시(C1-C6)알킬 라디칼; 시아노(C1-C6)알킬 라디칼; 카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; 트리플루오로(C1-C6)알킬 라디칼; 아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-Z-아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; N,N-디(C1-C6)알킬아미노술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬술피닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬카르보닐(C1-C6)알킬 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (알킬은 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 또는 비치환된다); 또는 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (알킬은 하나 이상의 히드록실 라디칼로 치환 또는 비치환되고, 아민은 (C1-C6)알킬, 모노히드록시(C1-C6)알킬, 폴리히드록시(C2-C6)알킬, (C1-C6)알킬카르보닐, 포르밀, 트리플루오로(C1-C6)알킬카르보닐, (C1-C6)알킬카르복실, 카르바밀, N-(C1-C6)알킬카르바밀, N,N-디(C1-C6)알킬카르바밀, 티오카르바밀 또는 (C1-C6)알킬술포닐 라디칼로부터 선택된 하나 또는 두 개의 동일 또는 상이한 라디칼로 치환되고, 또는 하기 정의된 Z 기로 치환된다)을 나타내고; 또는 이들이 연결된 질소 원자와 함께 탄소질의 5- 또는 6-원 고리 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 포함하는 5- 또는 6-원 고리를 형성할 수 있으며;Z 는 하기 화학식 2 및 화학식 3의 불포화 양이온기, 및 하기 화학식 4 의 포화 양이온기로부터 선택된다 :[화학식 2][화학식 3][화학식 4][상기 식중 :D 는 산소, 황 또는 질소 원자와 같은 하나 이상의 헤테로 원자가 끼여들 수 있고, 하나 이상의 히드록실 또는 (C1-C6)알콕시 라디칼로 치환될 수 있으며, 하나 이상의 케톤 관능기를 가질 수 있는, 1 내지 14 개의 탄소 원자를 갖는 직쇄 또는 분지쇄 알킬 사슬을 나타내는 연결 팔이고;E, G, J, L 및 M 의 꼭지점은 동일하거나 상이하며, 탄소, 산소, 황 또는 질소 원자를 나타내고;n 은 0 내지 4 의 정수이고;m 은 0 내지 5 의 정수이며;R 라디칼은 동일 또는 상이하고, 제 1 Z 기와 동일 또는 상이한 제 2 Z 기, 할로겐 원자, 히드록실 라디칼, (C1-C6)알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼, 니트로 라디칼, 시아노 라디칼, 시아노(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알콕시 라디칼, 트리(C1-C6)알킬실릴(C1-C6)알킬 라디칼, 아미도 라디칼, 포르밀 라디칼, 카르복실 라디칼, (C1-C6)알킬카르보닐 라디칼, 티오 라디칼, 티오(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알킬티오 라디칼, 아미노 라디칼, 또는 (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀 또는 (C1-C6)알킬술포닐 라디칼로 보호된 아미노 라디칼, 또는 NHR" 또는 NR"R"' 기 (R" 및 R"' 는 동일 또는 상이하며 (C1-C6)알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼 또는 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼을 나타낸다) 를 나타내며;R8은 (C1-C6)알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼, 시아노(C1-C6)알킬 라디칼, 트리(C1-C6)알킬실릴(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬 라디칼, 카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알킬카르복시(C1-C6)알킬 라디칼, 벤질 라디칼 또는 제 1 Z 기와 동일 또는 상이한 제 2 Z 기를 나타내고;R9, R10및 R11은 동일 또는 상이하고, (C1-C6)알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알콕시(C1-C6)알킬 라디칼, 시아노(C1-C6)알킬 라디칼, 아릴 라디칼, 벤질 라디칼, 아미도(C1-C6)알킬 라디칼, 트리(C1-C6)알킬실릴(C1-C6)알킬 라디칼 또는 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (아민은 (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀 또는 (C1-C6)알킬술포닐 라디칼로 보호된다) 을 나타내고; R9, R10및 R11라디칼의 둘은 서로, 이들이 연결된 질소 원자와 함께, 포화 탄소질의 5- 또는 6-원 고리 또는 하나 이상의 헤테로 원자를 함유할 수 있는 포화 5- 또는 6-원 고리, 예컨대 피롤리딘 고리, 피페리딘 고리, 피페라진 고리 또는 몰포린 고리를 형성할 수 있고, 상기 고리는 할로겐 원자, 히드록실 라디칼, (C1-C6)알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼, 니트로 라디칼, 시아노 라디칼, 시아노(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알콕시 라디칼, 트리(C1-C6)알킬실릴(C1-C6)알킬 라디칼, 아미도 라디칼, 포르밀 라디칼, 카르복실 라디칼, 케토(C1-C6)알킬 라디칼, 티오 라디칼, 티오(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알킬티오 라디칼, 아미노 라디칼 또는 (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀 또는 (C1-C6)알킬술포닐 라디칼로 보호된 아미노 라디칼로 치환 또는 비치환될 수 있고; R9, R10및 R11라디칼의 하나는 제 1 Z 기와 동일 또는 상이한 제 2 Z 기를 나타낼 수 있고;R12는 (C1-C6)알킬 라디칼; 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼; 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼; 아릴 라디칼; 벤질 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬 라디칼; 아미노(C1-C6)알킬 라디칼 (아민은 (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀 또는 (C1-C6)알킬술포닐 라디칼로 보호된다); 카르복시(C1-C6)알킬 라디칼; 시아노(C1-C6)알킬 라디칼; 카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; 트리플루오로(C1-C6)알킬 라디칼; 트리(C1-C6)알킬실릴(C1-C6)알킬 라디칼; 술폰아미도(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬카르복시(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬술피닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬술포닐(C1-C6)알킬 라디칼; (C1-C6)알킬케토(C1-C6)알킬 라디칼; N-(C1-C6)알킬카르바밀(C1-C6)알킬 라디칼; 또는 N-(C1-C6)알킬술폰아미도(C1-C6)알킬 라디칼을 나타내고;하기의 조건하에 x 및 y 는 0 또는 1 의 정수이고 :- 화학식 2 의 불포화 양이온기에서 :- x = 0 인 경우, D 연결 팔은 질소 원자에 연결되고,- x = 1 인 경우, D 연결 팔은 E, G, J 또는 L 꼭지점의 하나에 연결되고,- 하기의 경우 y 는 단지 1 의 값만을 취할 수 있고:1) E, G, J 및 L 꼭지점이 동시에 탄소 원자인 경우 및 R8라디칼이 불포화 고리의 질소 원자에 결합된 경우; 또는2) E, G, J 및 L 꼭지점의 하나 이상이 R8라디칼이 연결된 질소 원자를 나타내는 경우;- 화학식 3 의 불포화 양이온기에서:- x = 0 인 경우, D 연결 팔은 질소 원자에 연결되고,- x = 1 인 경우, D 연결 팔은 E, G, J, L 또는 M 꼭지점의 하나에 연결되고,- E, G, J, L 및 M 꼭지점의 하나 이상이 2가 원자를 나타내는 경우 및 R8라디칼이 불포화 고리의 질소 원자에 결합된 경우에만 y 는 1 의 값을 가질 수 있고;- 화학식 4 의 양이온기에서:- y = 0 인 경우, D 연결 팔은 R9내지 R11라디칼을 갖는 질소 원자에 연결되고,- y = 1 인 경우, R9내지 R11라디칼의 둘은, 이들이 연결된 질소 원자와 상기 정의와 같은 포화 5- 또는 6-원 고리를 형성하고, D 연결 팔은 상기 포화 고리의 탄소 원자에 연결되며;X-는 1가 또는 2가 음이온을 나타내며;하기와 같이 이해된다 :- E, G, J 및 L 꼭지점의 하나 이상이 질소 원자인 화학식 2 의 Z 불포화 양이온기의 수는 1 이상이고,- R1내지 R4또는 R7라디칼의 단 하나가, D 연결 팔이 케톤 관능기를 함유하는 알킬 사슬을 나타내는 Z 기인 경우, 상기 케톤 관능기는 NR1R2또는 NR3R4기의 질소 원자에, 또는 OR7기의 산소 원자에 직접 연결되지 않는다]].
- 제 1 항에 있어서, 화학식 2 의 Z 불포화기의 고리가 피롤, 이미다졸, 피라졸, 옥사졸, 티아졸 및 트리아졸 고리로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민.
- 제 1 항에 있어서, 화학식 3 의 Z 불포화기의 고리가 피리딘, 피리미딘, 피라진, 옥사진 및 트리아진 고리로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 화학식 4 에서, R9, R10및 R11라디칼의 두 개는 피롤리딘 고리, 피페리딘 고리, 피페라진 고리 또는 몰포린 고리를 형성하고, 상기 고리는 할로겐 원자, 히드록실 라디칼, (C1-C6)알킬 라디칼, 모노히드록시(C1-C6)알킬 라디칼, 폴리히드록시(C2-C6)알킬 라디칼, 니트로 라디칼, 시아노 라디칼, 시아노(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알콕시 라디칼, 트리(C1-C6)알킬실릴(C1-C6)알킬 라디칼, 아미도 라디칼, 포르밀 라디칼, 카르복실 라디칼, (C1-C6)알킬카르보닐 라디칼, 티오 라디칼, 티오(C1-C6)알킬 라디칼, (C1-C6)알킬티오 라디칼, 아미노라디칼, 또는 (C1-C6)알킬카르보닐, 카르바밀 또는 (C1-C6)알킬술포닐 라디칼로 보호된 아미노 라디칼로 치환 또는 비치환될 수 있는 것을 특징으로 하는 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, X-가 할로겐 원자, 히드록시드, 황산수소 또는 (C1-C6)알킬술페이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 하기 화학식 1a 내지 1o 로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민 :[화학식 1a][화학식 1b][화학식 1c][화학식 1d][화학식 1e][화학식 1f][화학식 1g][화학식 1h][화학식 1i][화학식 1j][화학식 1k][화학식 1l][화학식 1m][화학식 1n][화학식 1o]
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 산과의 부가염이 히드로클로리드, 히드로브로미드, 술페이트, 시트레이트, 숙시네이트, 타르트레이트, 락테이트 및 아세테이트로부터 선택되는 것을 특징으로 하는 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민.
- 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항에 있어서, 직접 염료로서 케라틴 물질의 염색 조성물의 제조에 사용되는 것을 특징으로 하는 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민.
- 염색에 적합한 매질 내에 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항 기재의 화학식 1 의 하나 이상의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민의 유효량을 함유하는 것을 특징으로 하는 케라틴 물질용 염색 조성물.
- 염색에 적합한 매질 내에 제 1 항 내지 제 3 항 중 어느 한 항 기재의 화학식 1 의 하나 이상의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민의 유효량을 함유하는 것을 특징으로 하는 인간의 케라틴 섬유용 직접 염색 조성물.
- 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, pH 가 3 내지 12 인 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 화학식 1 의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민이 조성물의 총 중량에 대해 0.005 내지 12 중량 % 의 농도로 존재하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 12 항에 있어서, 화학식 1 의 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민이 조성물의 총 중량에 대해 0.05 내지 6 중량 % 의 농도로 존재하는 것을 특징으로하는 조성물.
- 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 본 발명에 따른 화학식 1 의 양이온성 니트로페닐렌디아민이 아닌 니트로벤젠 염료 및 니트로디페닐아민, 니트로아닐린, 니트로페놀에테르 또는 니트로페놀, 니트로피리딘, 안트라퀴논 염료, 모노- 또는 디아조, 트리아릴메탄, 아진, 아크리딘 또는 크산텐 염료 또는 금속 착체 염료로부터 선택된 기타 직접 염료를 함유하는 것을 특징으로 하는 조성물.
- 제 9 항 또는 제 10 항에 있어서, 염색에 적합한 매질이 물 및/또는 알콜, 글리콜 및 글리콜에테르로부터 선택된 유기 용매로 이루어지며, 조성물의 총 중량에 대해 1 내지 40 중량 % 의 비율로 함유하는 수성 매질인 것을 특징으로 하는 조성물.
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- 제 8 항에 있어서, 케라틴 물질이 인간의 케라틴 섬유인 것을 특징으로 하는 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민.
- 제 18 항에 있어서, 인간의 케라틴 섬유가 모발인 것을 특징으로 하는 양이온성 모노벤젠 니트로페닐렌디아민.
- 제 10 항에 있어서, 인간의 케라틴 섬유가 모발인 것을 특징으로 하는 조성물.
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