JP2000204027A - カチオン性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン、それらのケラチン繊維の染色における用途、それらを含有する組成物及び染色方法 - Google Patents
カチオン性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン、それらのケラチン繊維の染色における用途、それらを含有する組成物及び染色方法Info
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- C07D233/54—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
- C07D233/56—Heterocyclic compounds containing 1,3-diazole or hydrogenated 1,3-diazole rings, not condensed with other rings having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, attached to ring carbon atoms
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- C07D249/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having three nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 ケラチン繊維が受けるであろう種々の処理に
対して優れた耐性を有し、広範囲の色調において強い着
色に至らしめることができる直接染料として使用される
化合物を提供する。 【解決手段】 ５員で不飽和の多窒素含有複素環に非局
在化した少なくとも１つのカチオン電荷を含有する脂肪
族鎖から選択される少なくとも１つのカチオン性基を有
するモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類を使用
する。
対して優れた耐性を有し、広範囲の色調において強い着
色に至らしめることができる直接染料として使用される
化合物を提供する。 【解決手段】 ５員で不飽和の多窒素含有複素環に非局
在化した少なくとも１つのカチオン電荷を含有する脂肪
族鎖から選択される少なくとも１つのカチオン性基を有
するモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類を使用
する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、５員で不飽和の多
窒素(polynitrogenous)含有複素環に非局在化(delocali
ze)した少なくとも１つのカチオン電荷を含有する脂肪
族鎖から選択される少なくとも１つのカチオン性基を有
するモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類、ケラ
チン物質、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色に適
用される直接染料としてのそれらの用途、特にそれらを
含有する染色用組成物に関する。
窒素(polynitrogenous)含有複素環に非局在化(delocali
ze)した少なくとも１つのカチオン電荷を含有する脂肪
族鎖から選択される少なくとも１つのカチオン性基を有
するモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類、ケラ
チン物質、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色に適
用される直接染料としてのそれらの用途、特にそれらを
含有する染色用組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術及び発明が解決しようとする課題】ケラチ
ン繊維、特に毛髪を、直接染料を含有する染色用組成
物、すなわち該繊維と親和性を有する染料分子で染色す
ることが知られている。それらを使用する染色方法は、
いわゆる直接染色法であり、直接染料を繊維に適用し、
ついでそれらをすすぐことからなる。得られる着色は一
時的又は半永久的な着色であり、ケラチン繊維に直接染
料が結合しているといった相互作用の性質のために、そ
の染色力は弱く、染料が繊維の表面及び／又は芯部から
脱着し、洗浄及び発汗に対する耐性は貧しいものであっ
た。カチオン性ニトロフェニレンジアミン類は公知の直
接染料において既に記載されているが、それらのカチオ
ン電荷は、一窒素含有複素環又は脂肪鎖の窒素原子上に
位置している。このようなニトロフェニレンジアミン類
は、例えば英国特許第１１６４８２４号及び米国特許第
４０１８５５６号に開示されている。しかしながら、毛
髪の染色においては、より好ましい特性を示す直接染料
が常に探求されている。
ン繊維、特に毛髪を、直接染料を含有する染色用組成
物、すなわち該繊維と親和性を有する染料分子で染色す
ることが知られている。それらを使用する染色方法は、
いわゆる直接染色法であり、直接染料を繊維に適用し、
ついでそれらをすすぐことからなる。得られる着色は一
時的又は半永久的な着色であり、ケラチン繊維に直接染
料が結合しているといった相互作用の性質のために、そ
の染色力は弱く、染料が繊維の表面及び／又は芯部から
脱着し、洗浄及び発汗に対する耐性は貧しいものであっ
た。カチオン性ニトロフェニレンジアミン類は公知の直
接染料において既に記載されているが、それらのカチオ
ン電荷は、一窒素含有複素環又は脂肪鎖の窒素原子上に
位置している。このようなニトロフェニレンジアミン類
は、例えば英国特許第１１６４８２４号及び米国特許第
４０１８５５６号に開示されている。しかしながら、毛
髪の染色においては、より好ましい特性を示す直接染料
が常に探求されている。
【０００３】
【課題を解決するための手段及び発明の実施の形態】そ
こで、この問題に関し多くの研究を行ったところ、本出
願人は、全く予期しないことに、また驚くべきことに、
少なくとも１つのカチオン電荷が５員で不飽和の多窒素
含有複素環において非局在化しており、よって、少なく
とも１つのカチオン性基Ｚを含有し、Ｚが第四級化され
た脂肪族鎖、少なくとも１つの第四級化され飽和した環
を有する脂肪鎖及び少なくとも１つの第四級化された不
飽和の環を有する脂肪鎖から選択されるものである、新
規のカチオン性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジア
ミン類を見出した。
こで、この問題に関し多くの研究を行ったところ、本出
願人は、全く予期しないことに、また驚くべきことに、
少なくとも１つのカチオン電荷が５員で不飽和の多窒素
含有複素環において非局在化しており、よって、少なく
とも１つのカチオン性基Ｚを含有し、Ｚが第四級化され
た脂肪族鎖、少なくとも１つの第四級化され飽和した環
を有する脂肪鎖及び少なくとも１つの第四級化された不
飽和の環を有する脂肪鎖から選択されるものである、新
規のカチオン性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジア
ミン類を見出した。
【０００４】この新規の種類の染料は、染色用媒体に多
量に溶解するという非常に好ましい特徴を示し、またこ
れら新規の染料は、直接染色により、(毛髪が被るであ
ろう種々の攻撃：光、摩擦、悪天候、シャンプー、発汗
に対し)耐性及び保持力を有し、カチオン電荷が一窒素
含有複素環又は脂肪鎖の窒素原子に位置している従来か
ら公知のカチオン性ニトロフェニレンジアミン類による
発色よりもかなり改善された色調を生じせしめる。この
発見が本発明の基礎を形成する。
量に溶解するという非常に好ましい特徴を示し、またこ
れら新規の染料は、直接染色により、(毛髪が被るであ
ろう種々の攻撃：光、摩擦、悪天候、シャンプー、発汗
に対し)耐性及び保持力を有し、カチオン電荷が一窒素
含有複素環又は脂肪鎖の窒素原子に位置している従来か
ら公知のカチオン性ニトロフェニレンジアミン類による
発色よりもかなり改善された色調を生じせしめる。この
発見が本発明の基礎を形成する。
【０００５】よって、本発明の主題事項は、以下の式
(Ｉ)：
(Ｉ)：
【化１９】 ｛上式中、 ・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていても
よく、水素原子；以下に記載するＺ基；(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキル基；モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；ポ
リヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アル
コキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アリール基；ベンジル
基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルバミル(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；チオカルバミル(Ｃ
１-Ｃ６)アルキル基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；スルホ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アル
キルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アミノス
ルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホ
ニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アル
キル基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換
されるか非置換のアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；又は
アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか
非置換で、アミンがアルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル、
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルカルバミル又はＮ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルカルバミル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニ
ル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
ボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル又はチオカ
ルバミル基から選択される一又は二の同一でも異なって
いてもよい基、又は以下に記載するＺ基で置換されたア
ミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表すか、又はそれらが結
合している窒素原子と共同して、炭素性(carbonaceous)
の５又は６員環もしくは一又は複数のヘテロ原子を含有
する５又は６員環を形成し得るものであり； ・Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、水素原
子；ハロゲン原子；以下に記載するＺ基；(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルカルボニル基；アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカ
ルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボ
ニル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルカルボニル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルア
ミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；アミノ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-
Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)
アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,
Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ ６)アルキル
カルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルボキシル基；
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アル
キルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ
スルホニル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニ
ル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル
基；アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-Ｚ-
アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；
Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基；カルバミル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ ６)アル
キルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
バミル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；
Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；モノヒドロキシ(Ｃ
１-Ｃ６)アルキル基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アル
キル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ基；
アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか
非置換で、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、モノヒドロ
キシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)
アルキル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミ
ル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル又はＮ,Ｎ-ジ
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
スルホニル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アル
キルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル又
はチオカルバミル基から選択される一又は二の同一でも
異なっていてもよい基で、又は以下に記載するＺ基で置
換されるか非置換のアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表
すか、又はそれらが結合している窒素原子と共同して、
炭素性の５又は６員環もしくは一又は複数のヘテロ原子
を含有する５又は６員環を形成し得るものであるか；又
は以下に記載するＯＲ７又は-ＳＲ７基を表し； ・Ｒ７は、水素原子；(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；モノヒ
ドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；ポリヒドロキシ(Ｃ２
-Ｃ６)アルキル基；Ｚ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１
-Ｃ６)アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキ
シ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボ
キシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-
ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アミノスル
ホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニ
ル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルア
ミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１
-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アル
キル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル(Ｃ１-Ｃ ６)ア
ルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)
アルキル基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で
置換されるか非置換のアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；
又はアルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換され
るか非置換で、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、モノヒ
ドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、ポリヒドロキシ(Ｃ２-
Ｃ６)アルキル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、ホル
ミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルカルバミル、チオカルバミル、又は(Ｃ１-
Ｃ６)アルキルスルホニル基から選択される一又は二の
同一でも異なっていてもよい基で、又は以下に記載する
Ｚ基で置換されたアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表す
か、又はそれらが結合している窒素原子と共同して、炭
素性の５又は６員環もしくは一又は複数のヘテロ原子を
含有する５又は６員環を形成し得るものであり； ・Ｚは次の式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性
基、及び次の式(ＩＶ)の飽和したカチオン性基：
よく、水素原子；以下に記載するＺ基；(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキル基；モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；ポ
リヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アル
コキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アリール基；ベンジル
基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルバミル(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；チオカルバミル(Ｃ
１-Ｃ６)アルキル基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；スルホ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アル
キルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アミノス
ルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホ
ニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アル
キル基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換
されるか非置換のアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；又は
アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか
非置換で、アミンがアルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル、
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルカルバミル又はＮ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルカルバミル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニ
ル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
ボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル又はチオカ
ルバミル基から選択される一又は二の同一でも異なって
いてもよい基、又は以下に記載するＺ基で置換されたア
ミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表すか、又はそれらが結
合している窒素原子と共同して、炭素性(carbonaceous)
の５又は６員環もしくは一又は複数のヘテロ原子を含有
する５又は６員環を形成し得るものであり； ・Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、水素原
子；ハロゲン原子；以下に記載するＺ基；(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルカルボニル基；アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカ
ルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボ
ニル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルカルボニル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルア
ミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；アミノ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-
Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)
アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,
Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ ６)アルキル
カルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルボキシル基；
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アル
キルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ
スルホニル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニ
ル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル
基；アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-Ｚ-
アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；
Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基；カルバミル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ ６)アル
キルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
バミル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；
Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；モノヒドロキシ(Ｃ
１-Ｃ６)アルキル基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アル
キル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ基；
アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか
非置換で、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、モノヒドロ
キシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)
アルキル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミ
ル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル又はＮ,Ｎ-ジ
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
スルホニル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アル
キルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル又
はチオカルバミル基から選択される一又は二の同一でも
異なっていてもよい基で、又は以下に記載するＺ基で置
換されるか非置換のアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表
すか、又はそれらが結合している窒素原子と共同して、
炭素性の５又は６員環もしくは一又は複数のヘテロ原子
を含有する５又は６員環を形成し得るものであるか；又
は以下に記載するＯＲ７又は-ＳＲ７基を表し； ・Ｒ７は、水素原子；(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；モノヒ
ドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；ポリヒドロキシ(Ｃ２
-Ｃ６)アルキル基；Ｚ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１
-Ｃ６)アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキ
シ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボ
キシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-
ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アミノスル
ホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニ
ル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルア
ミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１
-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アル
キル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル(Ｃ１-Ｃ ６)ア
ルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)
アルキル基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で
置換されるか非置換のアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；
又はアルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換され
るか非置換で、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、モノヒ
ドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、ポリヒドロキシ(Ｃ２-
Ｃ６)アルキル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、ホル
ミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルカルバミル、チオカルバミル、又は(Ｃ１-
Ｃ６)アルキルスルホニル基から選択される一又は二の
同一でも異なっていてもよい基で、又は以下に記載する
Ｚ基で置換されたアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表す
か、又はそれらが結合している窒素原子と共同して、炭
素性の５又は６員環もしくは一又は複数のヘテロ原子を
含有する５又は６員環を形成し得るものであり； ・Ｚは次の式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性
基、及び次の式(ＩＶ)の飽和したカチオン性基：
【化２０】
【化２１】 ［上式中： ・Ｄは、好ましくは１〜１４の炭素原子を有する直鎖状
又は分枝状のアルキル鎖を表す結合手で、これは、酸
素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のヘテロ原子が挿
入可能で、一又は複数のヒドロキシル又は(Ｃ１-Ｃ６)
アルコキシ基で置換可能であり、一又は複数のケトン官
能基を担持可能であり； ・頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同一でも異なっていて
もよく、炭素、酸素、硫黄又は窒素原子を表し； ・ｎは０〜４の整数であり； ・ｍは０〜５の整数であり； ・Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、第１のＺ基と同
一又は異なる第２のＺ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル
基、ニトロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ルシリル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アミド基、ホルミル
基、カルボキシル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル
基、チオ基、チオ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルチオ基、アミノ基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
ボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニ
ル基で保護されたアミノ基、又はＲ''及びＲ'''が同一
でも異なっていてもよく、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モ
ノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基又はポリヒドロキ
シ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル基を表すＮＨＲ''又はＮＲ''
Ｒ'''基を表し； ・Ｒ８は、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ
１-Ｃ６)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アル
キル基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルシリル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-
Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、カルバミル
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキ
シ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、ベンジル基、又は第１のＺ
基と同一又は異なる第２のＺ基を表し； ・Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なっていてもよ
く、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ ６)アルキル
基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、シ
アノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アリール基、ベンジル
基、アミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルシリル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、又はアミンが(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルスルホニル基で保護されたアミノ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基を表し；Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１基の２
つが、それらが結合している窒素原子と共に、ピロリジ
ン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環等
の一又は複数のヘテロ原子を含有し得る飽和した５又は
６員環もしくは飽和した炭素性の５又は６員環を形成可
能であり；該環は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル基、ニ
トロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ
１-Ｃ６)アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシリ
ル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アミド基、ホルミル基、カ
ルボキシル基、ケト(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、チオ基、
チオ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ
基、アミノ基、又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、
カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル基で保
護されたアミノ基で置換されるか非置換のものであり；
また、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１基の１つは、第１のＺ基
と同一又は異なる第２のＺ基を表し得るものであり； ・Ｒ１２は、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；モノヒドロキシ
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)ア
ルキル基；アリール基；ベンジル基；アミノ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボ
ニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル
基で保護されたアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルボ
キシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；トリフルオ
ロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；トリ(Ｃ １-Ｃ６)アルキルシ
リル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；スルホンアミド(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニ
ル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルケト
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
バミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；又はＮ-(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルスルホンアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表し； ・ｘ及びｙは０又は１の整数で；次の条件： − 式(ＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては； − ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合してお
り； − ｘ＝１の場合、結合手Ｄは頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ又はＬの
一つに結合しており； − ｙは： １）頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬが同時に炭素原子であり、Ｒ
８基が不飽和の環の窒素原子により担持されている場合
か；又は ２）頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが、Ｒ８基
が結合している窒素原子を表す場合：にのみ１を示し得
るもので； − 式(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては： − ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合してお
り； − ｘ＝１の場合、結合手Ｄは頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ又は
Ｍの一つに結合しており； − ｙは、頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも１つ
が２価の原子を表し、Ｒ８基が不飽和の環の窒素原子に
より担持されている場合にのみ１を示し得るもので； − 式(ＩＶ)のカチオン性基においては： − ｙ＝０の場合、結合手Ｄは、Ｒ９ないしＲ１１基を
担持する窒素原子に結合しており； − ｙ＝１の場合、Ｒ９ないしＲ１１基の２つは、それ
らが結合している窒素原子と共同して、上述した５又は
６員の飽和した環を形成し；結合手Ｄは該飽和した環の
炭素原子により担持されている；を有するものであり、 ・Ｘ−は一価又は二価のアニオンを表し、好ましくは塩
素、臭素、フッ素又はヨウ素等のハロゲン原子、水酸化
物、硫酸水素、又は硫酸メチルもしくは硫酸エチル等の
(Ｃ１-Ｃ６)硫酸アルキルから選択される］から選択さ
れ； − 頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが窒素原子
を表す式(ＩＩ)の不飽和のカチオン性のＺ基の数は少な
くとも１であり、 − Ｒ１ないしＲ４又はＲ７の一つで一つのみが、結合
手Ｄがケトン官能基を含有するアルキル鎖を表すＺ基を
示す場合、該ケトン官能基はＮＲ１Ｒ２又はＮＲ３Ｒ４
基の窒素原子又はＯＲ７基の酸素原子に直接結合しな
い、と理解される｝のカチオン性のモノベンゼン性ニト
ロフェニレンジアミン類にある。
又は分枝状のアルキル鎖を表す結合手で、これは、酸
素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のヘテロ原子が挿
入可能で、一又は複数のヒドロキシル又は(Ｃ１-Ｃ６)
アルコキシ基で置換可能であり、一又は複数のケトン官
能基を担持可能であり； ・頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同一でも異なっていて
もよく、炭素、酸素、硫黄又は窒素原子を表し； ・ｎは０〜４の整数であり； ・ｍは０〜５の整数であり； ・Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、第１のＺ基と同
一又は異なる第２のＺ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル
基、ニトロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ルシリル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アミド基、ホルミル
基、カルボキシル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル
基、チオ基、チオ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルチオ基、アミノ基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
ボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニ
ル基で保護されたアミノ基、又はＲ''及びＲ'''が同一
でも異なっていてもよく、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モ
ノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基又はポリヒドロキ
シ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル基を表すＮＨＲ''又はＮＲ''
Ｒ'''基を表し； ・Ｒ８は、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ
１-Ｃ６)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アル
キル基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルシリル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-
Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、カルバミル
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキ
シ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、ベンジル基、又は第１のＺ
基と同一又は異なる第２のＺ基を表し； ・Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なっていてもよ
く、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ ６)アルキル
基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、シ
アノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アリール基、ベンジル
基、アミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルシリル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、又はアミンが(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルスルホニル基で保護されたアミノ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基を表し；Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１基の２
つが、それらが結合している窒素原子と共に、ピロリジ
ン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環等
の一又は複数のヘテロ原子を含有し得る飽和した５又は
６員環もしくは飽和した炭素性の５又は６員環を形成可
能であり；該環は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル基、ニ
トロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ
１-Ｃ６)アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシリ
ル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アミド基、ホルミル基、カ
ルボキシル基、ケト(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、チオ基、
チオ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ
基、アミノ基、又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、
カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル基で保
護されたアミノ基で置換されるか非置換のものであり；
また、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１基の１つは、第１のＺ基
と同一又は異なる第２のＺ基を表し得るものであり； ・Ｒ１２は、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；モノヒドロキシ
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)ア
ルキル基；アリール基；ベンジル基；アミノ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボ
ニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル
基で保護されたアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルボ
キシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；トリフルオ
ロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；トリ(Ｃ １-Ｃ６)アルキルシ
リル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；スルホンアミド(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニ
ル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルケト
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
バミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；又はＮ-(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルスルホンアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表し； ・ｘ及びｙは０又は１の整数で；次の条件： − 式(ＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては； − ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合してお
り； − ｘ＝１の場合、結合手Ｄは頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ又はＬの
一つに結合しており； − ｙは： １）頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬが同時に炭素原子であり、Ｒ
８基が不飽和の環の窒素原子により担持されている場合
か；又は ２）頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが、Ｒ８基
が結合している窒素原子を表す場合：にのみ１を示し得
るもので； − 式(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては： − ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合してお
り； − ｘ＝１の場合、結合手Ｄは頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ又は
Ｍの一つに結合しており； − ｙは、頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも１つ
が２価の原子を表し、Ｒ８基が不飽和の環の窒素原子に
より担持されている場合にのみ１を示し得るもので； − 式(ＩＶ)のカチオン性基においては： − ｙ＝０の場合、結合手Ｄは、Ｒ９ないしＲ１１基を
担持する窒素原子に結合しており； − ｙ＝１の場合、Ｒ９ないしＲ１１基の２つは、それ
らが結合している窒素原子と共同して、上述した５又は
６員の飽和した環を形成し；結合手Ｄは該飽和した環の
炭素原子により担持されている；を有するものであり、 ・Ｘ−は一価又は二価のアニオンを表し、好ましくは塩
素、臭素、フッ素又はヨウ素等のハロゲン原子、水酸化
物、硫酸水素、又は硫酸メチルもしくは硫酸エチル等の
(Ｃ１-Ｃ６)硫酸アルキルから選択される］から選択さ
れ； − 頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが窒素原子
を表す式(ＩＩ)の不飽和のカチオン性のＺ基の数は少な
くとも１であり、 − Ｒ１ないしＲ４又はＲ７の一つで一つのみが、結合
手Ｄがケトン官能基を含有するアルキル鎖を表すＺ基を
示す場合、該ケトン官能基はＮＲ１Ｒ２又はＮＲ３Ｒ４
基の窒素原子又はＯＲ７基の酸素原子に直接結合しな
い、と理解される｝のカチオン性のモノベンゼン性ニト
ロフェニレンジアミン類にある。
【０００６】上述した式(Ｉ)、(ＩＩ)、(ＩＩＩ)及び
(ＩＶ)において、アルキル及びアルコキシ基は、直鎖状
又は分枝状であり得る。式(Ｉ)の化合物は、強無機酸、
例えばＨＣｌ、ＨＢｒ又はＨ２ＳＯ４、又は有機酸、例
えば酢酸、酒石酸、乳酸、クエン酸又はコハク酸で塩化
してもよい。
(ＩＶ)において、アルキル及びアルコキシ基は、直鎖状
又は分枝状であり得る。式(Ｉ)の化合物は、強無機酸、
例えばＨＣｌ、ＨＢｒ又はＨ２ＳＯ４、又は有機酸、例
えば酢酸、酒石酸、乳酸、クエン酸又はコハク酸で塩化
してもよい。
【０００７】上述した式(ＩＩ)の不飽和のＺ基の環とし
て、例えば特に、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサゾール、チアゾール及びトリアゾール環を挙
げることができる。上述した式(ＩＩＩ)の不飽和のＺ基
の環として、例えば特に、ピリジン、ピリミジン、ピラ
ジン、オキサジン及びトリアジン環を挙げることができ
る。
て、例えば特に、ピロール、イミダゾール、ピラゾー
ル、オキサゾール、チアゾール及びトリアゾール環を挙
げることができる。上述した式(ＩＩＩ)の不飽和のＺ基
の環として、例えば特に、ピリジン、ピリミジン、ピラ
ジン、オキサジン及びトリアジン環を挙げることができ
る。
【０００８】式(Ｉ)の化合物は、好ましくは次の式(Ｉ)
１ないし(Ｉ)１５の：
１ないし(Ｉ)１５の：
【化２２】 すなわち、１-［３-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフ
ェニルアミノ)プロピル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾー
ル-１-イウム-ブロミド、
ェニルアミノ)プロピル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾー
ル-１-イウム-ブロミド、
【化２３】 すなわち、１-［２-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフ
ェニルアミノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-クロリド、
ェニルアミノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-クロリド、
【化２４】 すなわち、１-［２-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフ
ェニルアミノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-ブロミド、
ェニルアミノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-ブロミド、
【化２５】 すなわち、１-［２-(４-アミノ-２-メチル-５-ニトロフ
ェニルアミノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-ブロミド、
ェニルアミノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-ブロミド、
【化２６】 すなわち、１-［２-(４-アミノ-２-メチルスルファニル
-５-ニトロフェニルアミノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-
イミダゾール-１-イウム-ブロミド、
-５-ニトロフェニルアミノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-
イミダゾール-１-イウム-ブロミド、
【化２７】 すなわち、１-［２-(４-アミノ-３-ニトロフェニルアミ
ノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-
クロリド、
ノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-
クロリド、
【化２８】 すなわち、３-［３-(４-ジエチルアミノ-２-ニトロフェ
ニルアミノ)プロピル］-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-メチルスルファート、
ニルアミノ)プロピル］-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-メチルスルファート、
【化２９】 すなわち、３-［３-{４-［ビス(２-ヒドロキシエチル)
アミノ］-２-ニトロフェニルアミノ}プロピル］-１-メ
チル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-メチルスルファー
ト、
アミノ］-２-ニトロフェニルアミノ}プロピル］-１-メ
チル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-メチルスルファー
ト、
【化３０】 すなわち、１-メチル-３-［３-(３-メチルアミノ-４-ニ
トロフェニルアミノ)プロピル］-３Ｈ-イミダゾール-１
-イウム-メチルスルファート、
トロフェニルアミノ)プロピル］-３Ｈ-イミダゾール-１
-イウム-メチルスルファート、
【化３１】 すなわち、３-(３-{２-クロロ-５-［３-(３-メチル-３
Ｈ-イミダゾール-１-イオ)プロピルアミノ］-４-ニトロ
フェニルアミノ}プロピル)-１-メチル-３Ｈ-イミダゾー
ル-１-イウム-ジ(ハイドロジェンスルファート)、
Ｈ-イミダゾール-１-イオ)プロピルアミノ］-４-ニトロ
フェニルアミノ}プロピル)-１-メチル-３Ｈ-イミダゾー
ル-１-イウム-ジ(ハイドロジェンスルファート)、
【化３２】 すなわち、３-(３-{４-クロロ-５-［３-(トリメチルア
ンモニオ)プロピルアミノ］-２-ニトロフェニルアミノ}
プロピル)-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ジ
(メチルスルファート)、
ンモニオ)プロピルアミノ］-２-ニトロフェニルアミノ}
プロピル)-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ジ
(メチルスルファート)、
【化３３】 すなわち、３-(３-{３-［２-(ジエチルメチルアンモニ
オ)エチルアミノ］-４-ニトロフェニルアミノ}プロピ
ル］-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ジ(メチ
ルスルファート)、
オ)エチルアミノ］-４-ニトロフェニルアミノ}プロピ
ル］-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ジ(メチ
ルスルファート)、
【化３４】 すなわち、１-［２-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフ
ェニルアミノ)エチル］-２-メチル-２Ｈ-ピラゾール-１
-イウム-ブロミド、
ェニルアミノ)エチル］-２-メチル-２Ｈ-ピラゾール-１
-イウム-ブロミド、
【化３５】 すなわち、１-［２-(４-アミノ-２-メチルスルファニル
-５-ニトロフェニルアミノ)エチル］-２-メチル-２Ｈ-
ピラゾール-１-イウム-ブロミド、
-５-ニトロフェニルアミノ)エチル］-２-メチル-２Ｈ-
ピラゾール-１-イウム-ブロミド、
【化３６】 すなわち、３-メチル-１-{２-［メチル(４-メチルアミ
ノ-３-ニトロフェニル)アミノ］エチル}-３Ｈ-イミダゾ
ール-１-イウム-クロリド-モノヒドラート、から選択さ
れる。
ノ-３-ニトロフェニル)アミノ］エチル}-３Ｈ-イミダゾ
ール-１-イウム-クロリド-モノヒドラート、から選択さ
れる。
【０００９】本発明における式(Ｉ)の化合物は、第四級
化アミンの製法において、従来からでよく知られている
方法により容易に得ることができる。例えば以下の方法
がある。 −単一工程の方法では、第３級アミン基を担持する化合
物とハロアルキル基を含有するニトロフェニレンジアミ
ンを縮合させるか、又はハロアルキル基を担持する化合
物と第３級アミン基を含有するニトロフェニレンジアミ
ンを縮合させる。 −２つの工程の方法では、第２級アミンを担持する化合
物とハロアルキル基を含有するニトロフェニレンジアミ
ンを縮合させるか、又は(二置換されるアミノ)アルキル
アミンとハロゲン化ニトロフェニレンジアミンを縮合さ
せ、ついでアルキル化剤により第四級化させる。
化アミンの製法において、従来からでよく知られている
方法により容易に得ることができる。例えば以下の方法
がある。 −単一工程の方法では、第３級アミン基を担持する化合
物とハロアルキル基を含有するニトロフェニレンジアミ
ンを縮合させるか、又はハロアルキル基を担持する化合
物と第３級アミン基を含有するニトロフェニレンジアミ
ンを縮合させる。 −２つの工程の方法では、第２級アミンを担持する化合
物とハロアルキル基を含有するニトロフェニレンジアミ
ンを縮合させるか、又は(二置換されるアミノ)アルキル
アミンとハロゲン化ニトロフェニレンジアミンを縮合さ
せ、ついでアルキル化剤により第四級化させる。
【００１０】便宜上、第四級化工程は、一般的に合成の
最終工程であるが、式(Ｉ)の化合物の調製に至る一連の
反応において、より初期の段階で行ってもよい。
最終工程であるが、式(Ｉ)の化合物の調製に至る一連の
反応において、より初期の段階で行ってもよい。
【００１１】また本発明の他の主題事項は、染色に適し
た媒体に、上述した少なくとも１つの式(Ｉ)のカチオン
性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミンを有効量
含有せしめてなることを特徴とする、ケラチン物質の染
色用組成物にある。
た媒体に、上述した少なくとも１つの式(Ｉ)のカチオン
性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミンを有効量
含有せしめてなることを特徴とする、ケラチン物質の染
色用組成物にある。
【００１２】さらに本発明の他の主題事項は、染色に適
した媒体に、上述した少なくとも１つの式(Ｉ)のカチオ
ン性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミンを有効
量含有せしめてなることを特徴とする、毛髪等のヒトの
ケラチン繊維の直接染色用組成物にある。
した媒体に、上述した少なくとも１つの式(Ｉ)のカチオ
ン性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミンを有効
量含有せしめてなることを特徴とする、毛髪等のヒトの
ケラチン繊維の直接染色用組成物にある。
【００１３】本発明の他の主題事項は、式(Ｉ)のカチオ
ン性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類から
なり、ケラチン物質、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維
の染色用組成物又はそれらの調製に使用される直接染料
にある。
ン性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類から
なり、ケラチン物質、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維
の染色用組成物又はそれらの調製に使用される直接染料
にある。
【００１４】しかしながら、本発明の他の特徴、側面及
び利点は、本発明の例証を意図し、限定するものではな
い以下の記載並びに種々の実施例を読むことにより、よ
り明らかになるであろう。
び利点は、本発明の例証を意図し、限定するものではな
い以下の記載並びに種々の実施例を読むことにより、よ
り明らかになるであろう。
【００１５】本発明の式(Ｉ)のカチオン性のモノベンゼ
ン性ニトロフェニレンジアミン(類)及び／又はそれらの
酸付加塩類は、染色用組成物の全重量に対して、好まし
くは約０．００５〜１２重量％、より好ましくはこの重
量に対して約０．０５〜６重量％である。
ン性ニトロフェニレンジアミン(類)及び／又はそれらの
酸付加塩類は、染色用組成物の全重量に対して、好まし
くは約０．００５〜１２重量％、より好ましくはこの重
量に対して約０．０５〜６重量％である。
【００１６】また、本発明の式(Ｉ)のカチオン性のモノ
ベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類は、酸化染料
(酸化染料先駆物質及び場合によってはカップラー)を使
用するよく知られている酸化染色方法において、酸化染
料で得られる色調のハイライトを富ませるため、又は色
調を変化させるために使用することもできる。
ベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類は、酸化染料
(酸化染料先駆物質及び場合によってはカップラー)を使
用するよく知られている酸化染色方法において、酸化染
料で得られる色調のハイライトを富ませるため、又は色
調を変化させるために使用することもできる。
【００１７】本発明の染色用組成物は、色調パレットを
広げ、種々の色相を得るために、式(Ｉ)のカチオン性の
モノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類に加えて、
従来的に使用されている他の直接染料、特に本発明の式
(Ｉ)のカチオン性ニトロフェニレンジアミン類以外のニ
トロベンゼン染料、例えばニトロジフェニルアミン類、
ニトロフェノールエーテル類又はニトロフェノール類、
ニトロピリジン類、アントラキノン染料、ニトロアニリ
ン類、モノ-又はジアゾ、トリアリールメタン、アジ
ン、アクリジン及びキサンテン染料、又は金属複合染料
をさらに含有してもよい。これら他の付加的な直接染料
の割合は、染色用組成物の全重量に対して約０．５〜１
０重量％の間で変わり得る。
広げ、種々の色相を得るために、式(Ｉ)のカチオン性の
モノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類に加えて、
従来的に使用されている他の直接染料、特に本発明の式
(Ｉ)のカチオン性ニトロフェニレンジアミン類以外のニ
トロベンゼン染料、例えばニトロジフェニルアミン類、
ニトロフェノールエーテル類又はニトロフェノール類、
ニトロピリジン類、アントラキノン染料、ニトロアニリ
ン類、モノ-又はジアゾ、トリアリールメタン、アジ
ン、アクリジン及びキサンテン染料、又は金属複合染料
をさらに含有してもよい。これら他の付加的な直接染料
の割合は、染色用組成物の全重量に対して約０．５〜１
０重量％の間で変わり得る。
【００１８】染色に適した媒体(又はビヒクル)は、一般
的に、水、又は水に十分には溶解しない化合物を溶解さ
せるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物か
らなる。有機溶媒の例としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低
級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノ
ール、グリセロール、グリコール類及びグリコールエー
テル類、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレング
リコール又はプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコー
ル又はフェノキシエタノール、それらの類似物及び混合
物を挙げることができる。溶媒類は、染色用組成物の全
重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好
ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
的に、水、又は水に十分には溶解しない化合物を溶解さ
せるための少なくとも１種の有機溶媒と水との混合物か
らなる。有機溶媒の例としては、例えば、Ｃ１-Ｃ４低
級アルカノール類、例えばエタノール及びイソプロパノ
ール、グリセロール、グリコール類及びグリコールエー
テル類、例えば２-ブトキシエタノール、プロピレング
リコール又はプロピレングリコールモノメチルエーテ
ル、及び芳香族アルコール類、例えばベンジルアルコー
ル又はフェノキシエタノール、それらの類似物及び混合
物を挙げることができる。溶媒類は、染色用組成物の全
重量に対して、好ましくは約１〜４０重量％、さらに好
ましくは約５〜３０重量％の割合で存在し得る。
【００１９】また本発明の組成物に、コプラ、ラウリン
酸及びオレイン酸から誘導される酸のモノ-及びジエタ
ノールアミド等の脂肪アミド類を、約０．０５〜１０重
量％の濃度で添加することもできる。
酸及びオレイン酸から誘導される酸のモノ-及びジエタ
ノールアミド等の脂肪アミド類を、約０．０５〜１０重
量％の濃度で添加することもできる。
【００２０】さらに、本発明の組成物に、従来からよく
知られている、アニオン性、カチオン性、非イオン性、
両性又は双性型の界面活性剤、又はそれらの混合物を、
組成物の全重量に対して好ましくは約０．１〜５０重量
％、有利には約１〜２０重量％の割合で添加することが
できる。またさらに、約０．２〜５％の範囲の割合で増
粘剤を使用することもできる。
知られている、アニオン性、カチオン性、非イオン性、
両性又は双性型の界面活性剤、又はそれらの混合物を、
組成物の全重量に対して好ましくは約０．１〜５０重量
％、有利には約１〜２０重量％の割合で添加することが
できる。またさらに、約０．２〜５％の範囲の割合で増
粘剤を使用することもできる。
【００２１】また、前記染色用組成物は、種々の一般的
なアジュバント類、例えば、酸化防止剤、香料、金属イ
オン封鎖剤、分散剤、毛髪用コンディショニング剤、防
腐剤、不透明化剤、並びにケラチン物質の染色に通常使
用される任意の他のアジュバントをさらに含有してもよ
い。
なアジュバント類、例えば、酸化防止剤、香料、金属イ
オン封鎖剤、分散剤、毛髪用コンディショニング剤、防
腐剤、不透明化剤、並びにケラチン物質の染色に通常使
用される任意の他のアジュバントをさらに含有してもよ
い。
【００２２】言うまでもなく、当業者であれば、本発明
の染色用組成物に固有の有利な特性が考えられる添加に
より悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意
して、上述した任意の付加的な化合物を選択するであろ
う。
の染色用組成物に固有の有利な特性が考えられる添加に
より悪影響を受けないか、実質的に受けないように留意
して、上述した任意の付加的な化合物を選択するであろ
う。
【００２３】本発明の染色用組成物は、酸性、中性又は
アルカリ性のｐＨで調製可能で、ｐＨは例えば約３〜１
２、好ましくは約５〜１１の間で変えることができ、こ
れは、ケラチン物質の染色で通常使用されている酸性化
剤又は塩基性化剤又はバッファーにより所望の値に調節
することができる。
アルカリ性のｐＨで調製可能で、ｐＨは例えば約３〜１
２、好ましくは約５〜１１の間で変えることができ、こ
れは、ケラチン物質の染色で通常使用されている酸性化
剤又は塩基性化剤又はバッファーにより所望の値に調節
することができる。
【００２４】酸性化剤としては、例えば、無機酸又は有
機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸
類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸及びスルホン
酸類を挙げることができる。バッファーとしては、例え
ばリン酸二水素カリウム／水酸化ナトリウムを挙げるこ
とができる。
機酸、例えば、塩酸、オルトリン酸、硫酸、カルボン酸
類、例えば酢酸、酒石酸、クエン酸、乳酸及びスルホン
酸類を挙げることができる。バッファーとしては、例え
ばリン酸二水素カリウム／水酸化ナトリウムを挙げるこ
とができる。
【００２５】塩基性化剤としては、例えば、アンモニア
水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例
えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導
体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式：
水、アルカリ性の炭酸塩類、アルカノールアミン類、例
えばモノ-、ジ-及びトリエタノールアミンとその誘導
体、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、及び次の式：
【化３７】 [ここで、Ｗは、(Ｃ１-Ｃ４)アルキル基又はヒドロキシ
ル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ
１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、同時に又は互いに
独立して、水素原子、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル又はヒドロ
キシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表す]の化合物を挙げるこ
とができる。
ル基で置換されていてもよいプロピレン残基であり；Ｒ
１３、Ｒ１４、Ｒ１５及びＲ１６は、同時に又は互いに
独立して、水素原子、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル又はヒドロ
キシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表す]の化合物を挙げるこ
とができる。
【００２６】本発明の染色用組成物は種々の形態、例え
ば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン物
質、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色に適した任
意の他の形態にすることができる。特に、噴霧剤が存在
するエアゾール缶に加圧下にて包装することもでき、ま
たフォームの形態にすることもできる。
ば、液体、クリーム又はゲルの形態、又はケラチン物
質、特に毛髪等のヒトのケラチン繊維の染色に適した任
意の他の形態にすることができる。特に、噴霧剤が存在
するエアゾール缶に加圧下にて包装することもでき、ま
たフォームの形態にすることもできる。
【００２７】また、本発明の他の主題事項は、少なくと
も１つの式(Ｉ)のカチオン性のモノベンゼン性ニトロフ
ェニレンジアミンを含有する染色用組成物を、乾燥した
又は湿ったケラチン繊維に適用して作用させることから
なる、直接染色によるケラチン繊維、特に毛髪等のヒト
のケラチン繊維の染色方法にある。本発明の組成物は、
そのまま残る組成物、すなわち繊維に組成物を適用した
後、中間のすすぎをすることなく乾燥させる組成物とし
て使用することができる。
も１つの式(Ｉ)のカチオン性のモノベンゼン性ニトロフ
ェニレンジアミンを含有する染色用組成物を、乾燥した
又は湿ったケラチン繊維に適用して作用させることから
なる、直接染色によるケラチン繊維、特に毛髪等のヒト
のケラチン繊維の染色方法にある。本発明の組成物は、
そのまま残る組成物、すなわち繊維に組成物を適用した
後、中間のすすぎをすることなく乾燥させる組成物とし
て使用することができる。
【００２８】他の適用方法においては、組成物を約３〜
６０分、好ましくは約５〜４５分のさらし時間、繊維に
作用させ、すすぎを行い、場合によっては洗浄し、再度
すすいで乾燥させる。
６０分、好ましくは約５〜４５分のさらし時間、繊維に
作用させ、すすぎを行い、場合によっては洗浄し、再度
すすいで乾燥させる。
【００２９】
【実施例】次に本発明を例証する実施例を示す。調製例 実施例１ ：式(Ｉ)１の化合物である１-［３-(４-アミノ
-２-クロロ-５-ニトロフェニルアミノ)プロピル］-３-
メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ブロミドの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニル)
-Ｎ-(３-ブロモプロピル)ベンゼンスルホンアミドの合
成 ９８．３ｇ(０．３モル)のＮ-(４-アミノ-２-クロロ-５
-ニトロフェニル)ベンゼンスルホンアミド(RN 84741-80
-0)、２５．３ｇの酸化カルシウム及び２５０ｍｌのジ
メチルホルムアミドの懸濁液を、反応器中で還流水浴に
て加熱した。６１．２ｍｌ(０．６モル)の１,３-ジブロ
モプロパンを攪拌しながら全て一度に添加し、加熱を１
時間延長した。反応混合物を温状態のまま濾過し、３ｋ
ｇの氷冷水に注ぎ；沈殿したガム状物と静置して分離さ
せ、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル相を硫酸ナトリ
ウム上で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発乾固させた。
得られた化合物をシリカゲルカラム(ヘプタンと酢酸エ
チルの勾配有り)を通して精製した。５５．８ｇの黄色
結晶が得られ、この結晶は１１６℃［コフラー(Kofle
r)］で溶解するものであった。Ｃ１５Ｈ１５Ｎ３Ｏ４Ｓ
ＢｒＣｌとして算出したその元素分析は次の通りであっ
た： ％ C H N O S Br Cl 理論値 40.15 3.37 9.36 14.26 7.15 17.81 7.90 実測値 40.24 3.37 9.32 14.53 6.50 17.58 7.69
-２-クロロ-５-ニトロフェニルアミノ)プロピル］-３-
メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ブロミドの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニル)
-Ｎ-(３-ブロモプロピル)ベンゼンスルホンアミドの合
成 ９８．３ｇ(０．３モル)のＮ-(４-アミノ-２-クロロ-５
-ニトロフェニル)ベンゼンスルホンアミド(RN 84741-80
-0)、２５．３ｇの酸化カルシウム及び２５０ｍｌのジ
メチルホルムアミドの懸濁液を、反応器中で還流水浴に
て加熱した。６１．２ｍｌ(０．６モル)の１,３-ジブロ
モプロパンを攪拌しながら全て一度に添加し、加熱を１
時間延長した。反応混合物を温状態のまま濾過し、３ｋ
ｇの氷冷水に注ぎ；沈殿したガム状物と静置して分離さ
せ、酢酸エチルで抽出した。酢酸エチル相を硫酸ナトリ
ウム上で乾燥させ、濾過し、減圧下で蒸発乾固させた。
得られた化合物をシリカゲルカラム(ヘプタンと酢酸エ
チルの勾配有り)を通して精製した。５５．８ｇの黄色
結晶が得られ、この結晶は１１６℃［コフラー(Kofle
r)］で溶解するものであった。Ｃ１５Ｈ１５Ｎ３Ｏ４Ｓ
ＢｒＣｌとして算出したその元素分析は次の通りであっ
た： ％ C H N O S Br Cl 理論値 40.15 3.37 9.36 14.26 7.15 17.81 7.90 実測値 40.24 3.37 9.32 14.53 6.50 17.58 7.69
【００３０】工程２：Ｎ１-(３-ブロモプロピル)-２-ク
ロロ-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンの合成 上述の工程１で得られた化合物(５５．８ｇ、０．１２
５モル)を、激しく攪拌した９８％の硫酸１７０ｍｌに
何回かに分けて入れ、氷浴中で１５℃から２０℃に保持
した。添加終了時に、溶液をさらに１時間、１５〜２０
℃で攪拌した。続いて溶液を１ｋｇの氷に注ぎ、２０％
のアンモニア水で、部分的にｐＨ５に中和し；結晶化し
た沈殿物を濾過し、水中で再度スラリー状にし、五酸化
リン上で真空下、４０℃にて乾燥させた。３５．４ｇの
赤色結晶が得られ、この結晶は還流酢酸イソプロピルか
ら再結晶化させて精製した後に、１２８℃(コフラー)で
溶解した。その元素分析は、Ｃ９Ｈ１１Ｎ３Ｏ２ＢｒＣ
ｌとして算出して、次の通りであった： ％ C H N O Br Cl 理論値 35.03 3.59 13.62 10.37 25.90 11.49 実測値 35.13 3.65 13.62 10.27 25.69 11.49
ロロ-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンの合成 上述の工程１で得られた化合物(５５．８ｇ、０．１２
５モル)を、激しく攪拌した９８％の硫酸１７０ｍｌに
何回かに分けて入れ、氷浴中で１５℃から２０℃に保持
した。添加終了時に、溶液をさらに１時間、１５〜２０
℃で攪拌した。続いて溶液を１ｋｇの氷に注ぎ、２０％
のアンモニア水で、部分的にｐＨ５に中和し；結晶化し
た沈殿物を濾過し、水中で再度スラリー状にし、五酸化
リン上で真空下、４０℃にて乾燥させた。３５．４ｇの
赤色結晶が得られ、この結晶は還流酢酸イソプロピルか
ら再結晶化させて精製した後に、１２８℃(コフラー)で
溶解した。その元素分析は、Ｃ９Ｈ１１Ｎ３Ｏ２ＢｒＣ
ｌとして算出して、次の通りであった： ％ C H N O Br Cl 理論値 35.03 3.59 13.62 10.37 25.90 11.49 実測値 35.13 3.65 13.62 10.27 25.69 11.49
【００３１】工程３：工程２で調製された化合物の第四
級化 工程２で得られたＮ１-(３-ブロモプロピル)-２-クロロ
-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンを１２．３ｇ(０．
０４モル)、３．９ｇ(０．０４８モル)の１-メチル-１
Ｈ-イミダゾール(RN 616-47-7)及び４０ｍｌのトルエン
の懸濁液を調製した。混合物を４時間攪拌しつつ、トル
エンの還流により加熱し、還流条件下で濾過し、酢酸エ
チル、ついで無水エタノールで２回再度スラリー状にし
た。真空下、４０℃で乾燥させた後、１５．０ｇの暗赤
色結晶の１-［３-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェ
ニルアミノ)プロピル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-ブロミドが得られ、この結晶は２６０℃以上
(コフラー)で溶解するものであった。その元素分析は、
Ｃ１３Ｈ１７Ｎ５Ｏ２ＢｒＣｌとして算出して、次の通
りであった： ％ C H N O Br Cl 理論値 39.89 4.39 17.93 8.19 20.45 9.07 実測値 39.86 4.39 18.26 8.14 20.39 8.94
級化 工程２で得られたＮ１-(３-ブロモプロピル)-２-クロロ
-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンを１２．３ｇ(０．
０４モル)、３．９ｇ(０．０４８モル)の１-メチル-１
Ｈ-イミダゾール(RN 616-47-7)及び４０ｍｌのトルエン
の懸濁液を調製した。混合物を４時間攪拌しつつ、トル
エンの還流により加熱し、還流条件下で濾過し、酢酸エ
チル、ついで無水エタノールで２回再度スラリー状にし
た。真空下、４０℃で乾燥させた後、１５．０ｇの暗赤
色結晶の１-［３-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェ
ニルアミノ)プロピル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-ブロミドが得られ、この結晶は２６０℃以上
(コフラー)で溶解するものであった。その元素分析は、
Ｃ１３Ｈ１７Ｎ５Ｏ２ＢｒＣｌとして算出して、次の通
りであった： ％ C H N O Br Cl 理論値 39.89 4.39 17.93 8.19 20.45 9.07 実測値 39.86 4.39 18.26 8.14 20.39 8.94
【００３２】実施例２：式(Ｉ)２の化合物である１-
［２-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニルアミノ)
エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ク
ロリドの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニル)
-Ｎ-(２-クロロエチル)ベンゼンスルホンアミドの合成 実施例１(工程１)に記載の手順に従った。９８．３ｇ
(０．３モル)のＮ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフ
ェニル)ベンゼンスルホンアミド(RN 84741-80-0)と５
９．３ｇ(０．６モル)の１,２-ジクロロエタンから８
０．２ｇの黄色結晶が得られ、この結晶は還流酢酸エチ
ルから再結晶化させて精製した後に１４４℃(コフラー)
で溶解した。その元素分析は、Ｃ １４Ｈ１３Ｎ３Ｏ４Ｓ
Ｃｌ２として算出して、次の通りであった： ％ C H N O S Cl 理論値 43.09 3.36 10.77 16.40 8.22 18.17 実測値 43.28 3.55 10.76 16.39 7.54 17.95
［２-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニルアミノ)
エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ク
ロリドの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニル)
-Ｎ-(２-クロロエチル)ベンゼンスルホンアミドの合成 実施例１(工程１)に記載の手順に従った。９８．３ｇ
(０．３モル)のＮ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフ
ェニル)ベンゼンスルホンアミド(RN 84741-80-0)と５
９．３ｇ(０．６モル)の１,２-ジクロロエタンから８
０．２ｇの黄色結晶が得られ、この結晶は還流酢酸エチ
ルから再結晶化させて精製した後に１４４℃(コフラー)
で溶解した。その元素分析は、Ｃ １４Ｈ１３Ｎ３Ｏ４Ｓ
Ｃｌ２として算出して、次の通りであった： ％ C H N O S Cl 理論値 43.09 3.36 10.77 16.40 8.22 18.17 実測値 43.28 3.55 10.76 16.39 7.54 17.95
【００３３】工程２：２-クロロ-Ｎ１-(２-クロロエチ
ル)-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンの合成 実施例１(工程２)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニ
ル)-Ｎ-(２-クロロエチル)ベンゼンスルホンアミドを７
９．５ｇ(０．２０３モル)から、４５．０ｇの赤褐色結
晶が得られ、この結晶は還流トルエンから再結晶化させ
て精製した後に１１７℃(コフラー)で溶解した。その元
素分析は、Ｃ８Ｈ９Ｎ３Ｏ ２Ｃｌ２として算出して、次
の通りであった： ％ C H N O Cl 理論値 38.42 3.63 16.80 12.80 28.35 実測値 38.85 3.68 16.70 13.47 27.40
ル)-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンの合成 実施例１(工程２)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニ
ル)-Ｎ-(２-クロロエチル)ベンゼンスルホンアミドを７
９．５ｇ(０．２０３モル)から、４５．０ｇの赤褐色結
晶が得られ、この結晶は還流トルエンから再結晶化させ
て精製した後に１１７℃(コフラー)で溶解した。その元
素分析は、Ｃ８Ｈ９Ｎ３Ｏ ２Ｃｌ２として算出して、次
の通りであった： ％ C H N O Cl 理論値 38.42 3.63 16.80 12.80 28.35 実測値 38.85 3.68 16.70 13.47 27.40
【００３４】工程３：工程２で得られた化合物の第四級
化 実施例１(工程３)に記載の手順に従った。工程２で得ら
れた２-クロロ-Ｎ１-(２-クロロエチル)-５-ニトロベン
ゼン-１,４-ジアミンを１０．０ｇ(０．０４モル)と、
３．９ｇ(０．０４８モル)の１-メチル-１Ｈ-イミダゾ
ール(RN 616-47-7)から、６．２ｇの赤煉瓦色の結晶が
得られ、この結晶は２２１℃(コフラー)で溶解するもの
であった。その元素分析は、Ｃ１２Ｈ１５Ｎ５Ｏ２Ｃｌ
２＋１／２Ｈ２Ｏとして算出して、次の通りであった： ％ C H N O Cl 理論値 42.24 4.73 20.53 11.72 20.78 実測値 42.83 4.56 20.49 11.50 20.87
化 実施例１(工程３)に記載の手順に従った。工程２で得ら
れた２-クロロ-Ｎ１-(２-クロロエチル)-５-ニトロベン
ゼン-１,４-ジアミンを１０．０ｇ(０．０４モル)と、
３．９ｇ(０．０４８モル)の１-メチル-１Ｈ-イミダゾ
ール(RN 616-47-7)から、６．２ｇの赤煉瓦色の結晶が
得られ、この結晶は２２１℃(コフラー)で溶解するもの
であった。その元素分析は、Ｃ１２Ｈ１５Ｎ５Ｏ２Ｃｌ
２＋１／２Ｈ２Ｏとして算出して、次の通りであった： ％ C H N O Cl 理論値 42.24 4.73 20.53 11.72 20.78 実測値 42.83 4.56 20.49 11.50 20.87
【００３５】実施例３：式(Ｉ)３の化合物である１-
［２-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニルアミノ)
エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ブ
ロミドの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニル)
-Ｎ-(２-ブロモエチル)ベンゼンスルホンアミドの合成 実施例１(工程１)に記載の手順に従った。１４５．５ｇ
(０．４４モル)のＮ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロ
フェニル)ベンゼンスルホンアミド(RN 84741-80-0)と１
１５ｍｌ(１．３２モル)の１,２-ジブロモエタンから黄
色結晶が得られ、この結晶は還流した９６゜のエチルア
ルコールから再結晶化させて精製した後に１１５℃(コ
フラー)で溶解した。その元素分析は、Ｃ１４Ｈ１３Ｎ
３Ｏ４ＳＢｒＣｌとして算出して、次の通りであった： ％ C H N O S 理論値 38.68 3.01 9.67 14.72 7.38 実測値 38.83 3.15 9.55 14.87 6.55
［２-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニルアミノ)
エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ブ
ロミドの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニル)
-Ｎ-(２-ブロモエチル)ベンゼンスルホンアミドの合成 実施例１(工程１)に記載の手順に従った。１４５．５ｇ
(０．４４モル)のＮ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロ
フェニル)ベンゼンスルホンアミド(RN 84741-80-0)と１
１５ｍｌ(１．３２モル)の１,２-ジブロモエタンから黄
色結晶が得られ、この結晶は還流した９６゜のエチルア
ルコールから再結晶化させて精製した後に１１５℃(コ
フラー)で溶解した。その元素分析は、Ｃ１４Ｈ１３Ｎ
３Ｏ４ＳＢｒＣｌとして算出して、次の通りであった： ％ C H N O S 理論値 38.68 3.01 9.67 14.72 7.38 実測値 38.83 3.15 9.55 14.87 6.55
【００３６】工程２：Ｎ１-(２-ブロモエチル)-２-クロ
ロ-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンの合成 実施例１(工程２)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニ
ル)-Ｎ-(２-ブロモエチル)ベンゼンスルホンアミドを１
９１．０ｇ(０．４４モル)から、１１４．５ｇの暗赤色
結晶が得られ、この結晶は還流酢酸イソプロピルから再
結晶化させて精製した後に１２０℃(コフラー)で溶解し
た。その元素分析は、Ｃ８Ｈ９Ｎ３Ｏ２ＢｒＣｌとして
算出して、次の通りであった： ％ C H N O Br Cl 理論値 32.62 3.08 14.27 10.86 27.13 12.04 実測値 32.78 3.08 14.20 10.98 27.03 12.30
ロ-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンの合成 実施例１(工程２)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-２-クロロ-５-ニトロフェニ
ル)-Ｎ-(２-ブロモエチル)ベンゼンスルホンアミドを１
９１．０ｇ(０．４４モル)から、１１４．５ｇの暗赤色
結晶が得られ、この結晶は還流酢酸イソプロピルから再
結晶化させて精製した後に１２０℃(コフラー)で溶解し
た。その元素分析は、Ｃ８Ｈ９Ｎ３Ｏ２ＢｒＣｌとして
算出して、次の通りであった： ％ C H N O Br Cl 理論値 32.62 3.08 14.27 10.86 27.13 12.04 実測値 32.78 3.08 14.20 10.98 27.03 12.30
【００３７】工程３：工程２で得られた化合物の第四級
化 実施例１(工程３)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ１-(２-ブロモエチル)-２-クロロ-５-ニト
ロベンゼン-１,４-ジアミンを１１．８ｇ(０．０４モ
ル)と、３．９ｇ(０．０４８モル)の１-メチル-１Ｈ-イ
ミダゾール(RN 616-47-7)から、１１．９ｇの赤煉瓦色
の結晶が得られ、この結晶は２２４℃(コフラー)で溶解
するものであった。その元素分析は、Ｃ１２Ｈ１５Ｎ５
Ｏ２ＢｒＣｌとして算出して、次の通りであった： ％ C H N O Br Cl 理論値 38.27 4.01 18.59 8.50 21.21 9.41 実測値 38.11 4.04 18.33 8.79 20.87 9.48
化 実施例１(工程３)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ１-(２-ブロモエチル)-２-クロロ-５-ニト
ロベンゼン-１,４-ジアミンを１１．８ｇ(０．０４モ
ル)と、３．９ｇ(０．０４８モル)の１-メチル-１Ｈ-イ
ミダゾール(RN 616-47-7)から、１１．９ｇの赤煉瓦色
の結晶が得られ、この結晶は２２４℃(コフラー)で溶解
するものであった。その元素分析は、Ｃ１２Ｈ１５Ｎ５
Ｏ２ＢｒＣｌとして算出して、次の通りであった： ％ C H N O Br Cl 理論値 38.27 4.01 18.59 8.50 21.21 9.41 実測値 38.11 4.04 18.33 8.79 20.87 9.48
【００３８】実施例４：式(Ｉ)４の化合物である１-
［２-(４-アミノ-２-メチル-５-ニトロフェニルアミノ)
エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ブ
ロミドの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-２-メチル-５-ニトロフェニル)
-Ｎ-(２-ブロモエチル)-４-メチルベンゼンスルホンア
ミドの合成 実施例１(工程１)に記載の手順に従った。５７．０ｇ
(０．１７７モル)のＮ-(４-アミノ-２-メチル-５-ニト
ロフェニル)-４-メチルベンゼンスルホンアミド(RN 825
76-78-1)と３８．２ｍｌ(０．４４モル)の１,２-ジブロ
モエタンから６６．０ｇの黄色結晶が得られ、この結晶
は還流酢酸エチルから再結晶化させて精製した後に１５
９℃(コフラー)で溶解した。その元素分析は、Ｃ１６Ｈ
１８Ｎ３Ｏ４ＳＢｒとして算出して、次の通りであっ
た： ％ C H N O S Br 理論値 44.87 4.24 9.81 14.94 7.49 18.66 実測値 44.79 4.25 9.62 14.93 7.05 18.48
［２-(４-アミノ-２-メチル-５-ニトロフェニルアミノ)
エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-ブ
ロミドの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-２-メチル-５-ニトロフェニル)
-Ｎ-(２-ブロモエチル)-４-メチルベンゼンスルホンア
ミドの合成 実施例１(工程１)に記載の手順に従った。５７．０ｇ
(０．１７７モル)のＮ-(４-アミノ-２-メチル-５-ニト
ロフェニル)-４-メチルベンゼンスルホンアミド(RN 825
76-78-1)と３８．２ｍｌ(０．４４モル)の１,２-ジブロ
モエタンから６６．０ｇの黄色結晶が得られ、この結晶
は還流酢酸エチルから再結晶化させて精製した後に１５
９℃(コフラー)で溶解した。その元素分析は、Ｃ１６Ｈ
１８Ｎ３Ｏ４ＳＢｒとして算出して、次の通りであっ
た： ％ C H N O S Br 理論値 44.87 4.24 9.81 14.94 7.49 18.66 実測値 44.79 4.25 9.62 14.93 7.05 18.48
【００３９】工程２：Ｎ１-(２-ブロモエチル)-２-メチ
ル-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンの合成 実施例１(工程２)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-２-メチル-５-ニトロフェニ
ル)-Ｎ-(２-ブロモエチル)-４-メチルベンゼンスルホン
アミドを６６．０ｇ(０．１５４モル)から、３６．０ｇ
の赤褐色結晶が得られ、この結晶は還流酢酸イソプロピ
ルから再結晶化させて精製した後に１２０℃(コフラー)
で溶解した。その元素分析は、Ｃ９Ｈ１２Ｎ３Ｏ２Ｂｒ
として算出して、次の通りであった： ％ C H N O Br 理論値 39.44 4.41 15.33 11.67 29.15 実測値 38.55 4.44 5.00 11.60 29.37
ル-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンの合成 実施例１(工程２)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-２-メチル-５-ニトロフェニ
ル)-Ｎ-(２-ブロモエチル)-４-メチルベンゼンスルホン
アミドを６６．０ｇ(０．１５４モル)から、３６．０ｇ
の赤褐色結晶が得られ、この結晶は還流酢酸イソプロピ
ルから再結晶化させて精製した後に１２０℃(コフラー)
で溶解した。その元素分析は、Ｃ９Ｈ１２Ｎ３Ｏ２Ｂｒ
として算出して、次の通りであった： ％ C H N O Br 理論値 39.44 4.41 15.33 11.67 29.15 実測値 38.55 4.44 5.00 11.60 29.37
【００４０】工程３：工程２で得られた化合物の第四級
化 実施例１(工程３)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ１-(２-ブロモエチル)-２-メチル-５-ニト
ロベンゼン-１,４-ジアミンを１１．０ｇ(０．０４モ
ル)と、イソブタノールに入った３．９ｇ(０．０４８モ
ル)の１-メチル-１Ｈ-イミダゾール(RN 616-47-7)か
ら、９．９ｇの赤褐色結晶が得られ、この結晶は２００
℃(コフラー)で溶解するものであった。その元素分析
は、Ｃ１３Ｈ１８Ｎ５Ｏ２Ｂｒとして算出して、次の通
りであった： ％ C H N O Br 理論値 43.83 5.09 19.66 11.67 22.43 実測値 45.37 5.24 19.45 10.18 19.78
化 実施例１(工程３)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ１-(２-ブロモエチル)-２-メチル-５-ニト
ロベンゼン-１,４-ジアミンを１１．０ｇ(０．０４モ
ル)と、イソブタノールに入った３．９ｇ(０．０４８モ
ル)の１-メチル-１Ｈ-イミダゾール(RN 616-47-7)か
ら、９．９ｇの赤褐色結晶が得られ、この結晶は２００
℃(コフラー)で溶解するものであった。その元素分析
は、Ｃ１３Ｈ１８Ｎ５Ｏ２Ｂｒとして算出して、次の通
りであった： ％ C H N O Br 理論値 43.83 5.09 19.66 11.67 22.43 実測値 45.37 5.24 19.45 10.18 19.78
【００４１】実施例５：式(Ｉ)５の化合物である１-
［２-(４-アミノ-２-メチルスルファニル-５-ニトロフ
ェニルアミノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-ブロミドの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-２-メチルスルファニル-５-ニ
トロフェニル)ベンゼンスルホンアミドの合成 １３２ｇ(０．６６２モル)の２-メチルスルファニル-５
-ニトロベンゼン-１,４-ジアミン(RN 171968-54-0)を、
反応器に入った４００ｍｌのピリジンに室温で溶解させ
た。１２０．８ｇ(０．６８４モル)のベンゼンスルホニ
ルクロリドを攪拌しつつ滴下し、４０℃〜４５℃で発熱
反応を持続させ；１／２時間以上かけて赤色溶液をオレ
ンジ色がかった黄色にし；２．７ｋｇの氷に注ぎ、４０
０ｍｌの３６％塩酸を用いて酸性化させた。得られた黄
土色の結晶性沈殿物を濾過し、水で再度スラリー状にし
て中性にし、五酸化リン上にて、真空下、４０℃で乾燥
させた。黄色結晶が得られ、この結晶は還流アセトニト
リルから再結晶化させた後に２１２℃(コフラー)で溶解
した。その元素分析は、Ｃ１３Ｈ１３Ｎ３Ｏ４Ｓ２とし
て算出して、次の通りであった： ％ C H N O S 理論値 46.01 3.86 12.38 18.86 18.89 実測値 45.94 3.86 12.35 18.61 18.24
［２-(４-アミノ-２-メチルスルファニル-５-ニトロフ
ェニルアミノ)エチル］-３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-
１-イウム-ブロミドの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-２-メチルスルファニル-５-ニ
トロフェニル)ベンゼンスルホンアミドの合成 １３２ｇ(０．６６２モル)の２-メチルスルファニル-５
-ニトロベンゼン-１,４-ジアミン(RN 171968-54-0)を、
反応器に入った４００ｍｌのピリジンに室温で溶解させ
た。１２０．８ｇ(０．６８４モル)のベンゼンスルホニ
ルクロリドを攪拌しつつ滴下し、４０℃〜４５℃で発熱
反応を持続させ；１／２時間以上かけて赤色溶液をオレ
ンジ色がかった黄色にし；２．７ｋｇの氷に注ぎ、４０
０ｍｌの３６％塩酸を用いて酸性化させた。得られた黄
土色の結晶性沈殿物を濾過し、水で再度スラリー状にし
て中性にし、五酸化リン上にて、真空下、４０℃で乾燥
させた。黄色結晶が得られ、この結晶は還流アセトニト
リルから再結晶化させた後に２１２℃(コフラー)で溶解
した。その元素分析は、Ｃ１３Ｈ１３Ｎ３Ｏ４Ｓ２とし
て算出して、次の通りであった： ％ C H N O S 理論値 46.01 3.86 12.38 18.86 18.89 実測値 45.94 3.86 12.35 18.61 18.24
【００４２】工程２：Ｎ-(４-アミノ-２-メチルスルフ
ァニル-５-ニトロフェニル)-Ｎ-(２-ブロモエチル)ベン
ゼンスルホンアミドの合成 実施例１(工程１)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-２-メチルスルファニル-５-
ニトロフェニル)ベンゼンスルホンアミドを１１６．０
ｇ(０．３３モル)と５７．０ｍｌ(０．６６モル)の１,
２-ジブロモエタンから黄色結晶が得られ、この結晶は
還流メチルエチルケトンから再結晶化させて精製した後
に２１６℃(コフラー)で溶解した。その元素分析は、Ｃ
１５Ｈ１６Ｎ３Ｏ４Ｓ２Ｂｒとして算出して、次の通り
であった： ％ C H N O S Br 理論値 40.37 3.61 9.41 14.34 14.37 17.90 実測値 40.23 3.73 9.10 15.19 13.55 17.84
ァニル-５-ニトロフェニル)-Ｎ-(２-ブロモエチル)ベン
ゼンスルホンアミドの合成 実施例１(工程１)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-２-メチルスルファニル-５-
ニトロフェニル)ベンゼンスルホンアミドを１１６．０
ｇ(０．３３モル)と５７．０ｍｌ(０．６６モル)の１,
２-ジブロモエタンから黄色結晶が得られ、この結晶は
還流メチルエチルケトンから再結晶化させて精製した後
に２１６℃(コフラー)で溶解した。その元素分析は、Ｃ
１５Ｈ１６Ｎ３Ｏ４Ｓ２Ｂｒとして算出して、次の通り
であった： ％ C H N O S Br 理論値 40.37 3.61 9.41 14.34 14.37 17.90 実測値 40.23 3.73 9.10 15.19 13.55 17.84
【００４３】工程３：Ｎ１-(２-ブロモエチル)-２-メチ
ルスルファニル-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンの
合成 実施例１(工程２)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-２-メチルスルファニル-５-
ニトロフェニル)-Ｎ-(２-ブロモエチル)ベンゼンスルホ
ンアミドを１４７．３ｇ(０．３３モル)から、７２．０
ｇの赤色結晶が得られ、この結晶は還流酢酸エチルから
再結晶化させて精製した後に１３１℃(コフラー)で溶解
した。その元素分析は、Ｃ９Ｈ１２Ｎ３Ｏ２ＳＢｒとし
て算出して、次の通りであった： ％ C H N O S Br 理論値 35.31 3.95 13.72 10.45 10.47 26.10 実測値 35.56 4.06 13.72 10.57 10.14 26.39
ルスルファニル-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンの
合成 実施例１(工程２)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-２-メチルスルファニル-５-
ニトロフェニル)-Ｎ-(２-ブロモエチル)ベンゼンスルホ
ンアミドを１４７．３ｇ(０．３３モル)から、７２．０
ｇの赤色結晶が得られ、この結晶は還流酢酸エチルから
再結晶化させて精製した後に１３１℃(コフラー)で溶解
した。その元素分析は、Ｃ９Ｈ１２Ｎ３Ｏ２ＳＢｒとし
て算出して、次の通りであった： ％ C H N O S Br 理論値 35.31 3.95 13.72 10.45 10.47 26.10 実測値 35.56 4.06 13.72 10.57 10.14 26.39
【００４４】工程４：工程３で得られた化合物の第四級
化 実施例１(工程３)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ１-(２-ブロモエチル)-２-メチルスルファ
ニル-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンを１２．２ｇ
(０．０４モル)と、トルエンに入った３．９ｇ(０．０
４８モル)の１-メチル-１Ｈ-イミダゾール(RN 616-47-
7)から、１１．０ｇの赤煉瓦色の結晶が得られ、この結
晶は１９６℃(コフラー)で溶解するものであった。その
元素分析は、Ｃ１３Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＳＢｒとして算出し
て、次の通りであった： ％ C H N O S Br 理論値 39.30 4.82 17.63 10.07 8.07 20.11 実測値 40.44 4.69 17.49 9.44 8.56 18.96
化 実施例１(工程３)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ１-(２-ブロモエチル)-２-メチルスルファ
ニル-５-ニトロベンゼン-１,４-ジアミンを１２．２ｇ
(０．０４モル)と、トルエンに入った３．９ｇ(０．０
４８モル)の１-メチル-１Ｈ-イミダゾール(RN 616-47-
7)から、１１．０ｇの赤煉瓦色の結晶が得られ、この結
晶は１９６℃(コフラー)で溶解するものであった。その
元素分析は、Ｃ１３Ｈ１８Ｎ５Ｏ２ＳＢｒとして算出し
て、次の通りであった： ％ C H N O S Br 理論値 39.30 4.82 17.63 10.07 8.07 20.11 実測値 40.44 4.69 17.49 9.44 8.56 18.96
【００４５】実施例６：式(Ｉ)６の化合物である１-
［２-(４-アミノ-３-ニトロフェニルアミノ)エチル］-
３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-クロリドの調
製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-３-ニトロフェニル)-Ｎ-(２-ク
ロロエチル)-４-メチルベンゼンスルホンアミドの合成 実施例１(工程１)に記載の手順に従った。２３．０ｇ
(０．０７５モル)のＮ-(４-アミノ-３-ニトロフェニル)
-４-メチルベンゼンスルホンアミド(RN 59457-54-4)
と、２９．７ｇ(０．３モル)の１,２-ジクロロエタンか
ら黄色結晶が得られ、この結晶は還流した９６゜エチル
アルコールから再結晶化させて精製した後に１４６℃
(コフラー)で溶解した。その元素分析は、Ｃ１５Ｈ１６
Ｎ３Ｏ４ＳＣｌとして算出して、次の通りであった： ％ C H N O S Cl 理論値 48.72 4.36 11.36 17.30 8.67 9.59 実測値 48.89 4.38 11.29 17.43 8.64 9.72
［２-(４-アミノ-３-ニトロフェニルアミノ)エチル］-
３-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-クロリドの調
製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ-(４-アミノ-３-ニトロフェニル)-Ｎ-(２-ク
ロロエチル)-４-メチルベンゼンスルホンアミドの合成 実施例１(工程１)に記載の手順に従った。２３．０ｇ
(０．０７５モル)のＮ-(４-アミノ-３-ニトロフェニル)
-４-メチルベンゼンスルホンアミド(RN 59457-54-4)
と、２９．７ｇ(０．３モル)の１,２-ジクロロエタンか
ら黄色結晶が得られ、この結晶は還流した９６゜エチル
アルコールから再結晶化させて精製した後に１４６℃
(コフラー)で溶解した。その元素分析は、Ｃ１５Ｈ１６
Ｎ３Ｏ４ＳＣｌとして算出して、次の通りであった： ％ C H N O S Cl 理論値 48.72 4.36 11.36 17.30 8.67 9.59 実測値 48.89 4.38 11.29 17.43 8.64 9.72
【００４６】工程２：Ｎ４-(２-クロロエチル)-２-ニト
ロベンゼン-１,４-ジアミンの合成と第四級化 実施例１(工程２)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-３-ニトロフェニル)-Ｎ-(２-
クロロエチル)-４-メチルベンゼンスルホンアミドを１
３６．０ｇ(０．３６５モル)から、７５．７ｇのＮ４-
(２-クロロエチル)-２-ニトロベンゼン-１,４-ジアミン
の赤褐色結晶が得られ、この結晶はベンゼンで還流して
再結晶化させて精製した後に１０７℃(コフラー)で溶解
した。実施例１(工程３)に記載の手順に従った。上述に
て得られたＮ４-(２-クロロエチル)-２-ニトロベンゼン
-１,４-ジアミンを１０．８ｇ(０．０５モル)と、トル
エンに入った４．９ｇ(０．０６モル)の１-メチル-１Ｈ
-イミダゾール(RN 616-47-7)から、１１．５ｇの赤褐色
結晶が得られ、この結晶は２０４℃(コフラー)で溶解す
るものであった。その元素分析は、Ｃ１２Ｈ１６Ｎ５Ｏ
２Ｃｌ＋１／２Ｈ２Ｏとして算出して、次の通りであっ
た： ％ C H N O Cl 理論値 47.69 5.50 23.17 11.91 11.73 実測値 47.52 5.50 23.20 11.98 11.85
ロベンゼン-１,４-ジアミンの合成と第四級化 実施例１(工程２)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られたＮ-(４-アミノ-３-ニトロフェニル)-Ｎ-(２-
クロロエチル)-４-メチルベンゼンスルホンアミドを１
３６．０ｇ(０．３６５モル)から、７５．７ｇのＮ４-
(２-クロロエチル)-２-ニトロベンゼン-１,４-ジアミン
の赤褐色結晶が得られ、この結晶はベンゼンで還流して
再結晶化させて精製した後に１０７℃(コフラー)で溶解
した。実施例１(工程３)に記載の手順に従った。上述に
て得られたＮ４-(２-クロロエチル)-２-ニトロベンゼン
-１,４-ジアミンを１０．８ｇ(０．０５モル)と、トル
エンに入った４．９ｇ(０．０６モル)の１-メチル-１Ｈ
-イミダゾール(RN 616-47-7)から、１１．５ｇの赤褐色
結晶が得られ、この結晶は２０４℃(コフラー)で溶解す
るものであった。その元素分析は、Ｃ１２Ｈ１６Ｎ５Ｏ
２Ｃｌ＋１／２Ｈ２Ｏとして算出して、次の通りであっ
た： ％ C H N O Cl 理論値 47.69 5.50 23.17 11.91 11.73 実測値 47.52 5.50 23.20 11.98 11.85
【００４７】実施例７：式(Ｉ)７の化合物である３-
［３-(４-ジエチルアミノ-２-ニトロフェニルアミノ)プ
ロピル］-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-メ
チルスルファートの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：ジエチル(４-フルオロ-３-ニトロフェニル)ア
ミンの合成 １９７ｍｌ(１．５モル)の硫酸ジエチルを、６３．０ｇ
(０．５モル)の４-フルオロ-３-ニトロフェニルアミン
(RN 364-76-1)、１１０ｇの炭酸カルシウム及び１５０
ｍｌのジメチルホルムアミドを含有し、６５℃で加熱さ
れた混合物に、攪拌しつつ２時間以上かけて流し込み、
ついで混合物を８５℃〜９０℃で２時間加熱した。混合
物を温状態のまま濾過し、２ｋｇの氷冷水に注ぎ込ん
だ。静置により分離した油分を酢酸エチルで抽出し、酢
酸エチル抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過
し、減圧下で蒸発乾固させた。４６．３ｇのオレンジ色
がかった赤色の油が得られ、この油をシリカゲルカラム
(ヘプタンと酢酸エチルの勾配有り)を通して精製して結
晶化させた(Ｍ.ｐ.＜５０℃、コフラー)。そのの元素分
析は、Ｃ１０Ｈ１３Ｎ２Ｏ２Ｆとして算出して、次の通
りであった：
［３-(４-ジエチルアミノ-２-ニトロフェニルアミノ)プ
ロピル］-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-メ
チルスルファートの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：ジエチル(４-フルオロ-３-ニトロフェニル)ア
ミンの合成 １９７ｍｌ(１．５モル)の硫酸ジエチルを、６３．０ｇ
(０．５モル)の４-フルオロ-３-ニトロフェニルアミン
(RN 364-76-1)、１１０ｇの炭酸カルシウム及び１５０
ｍｌのジメチルホルムアミドを含有し、６５℃で加熱さ
れた混合物に、攪拌しつつ２時間以上かけて流し込み、
ついで混合物を８５℃〜９０℃で２時間加熱した。混合
物を温状態のまま濾過し、２ｋｇの氷冷水に注ぎ込ん
だ。静置により分離した油分を酢酸エチルで抽出し、酢
酸エチル抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過
し、減圧下で蒸発乾固させた。４６．３ｇのオレンジ色
がかった赤色の油が得られ、この油をシリカゲルカラム
(ヘプタンと酢酸エチルの勾配有り)を通して精製して結
晶化させた(Ｍ.ｐ.＜５０℃、コフラー)。そのの元素分
析は、Ｃ１０Ｈ１３Ｎ２Ｏ２Ｆとして算出して、次の通
りであった：
【００４８】工程２：Ｎ４,Ｎ４-ジエチル-Ｎ１-(３-
(イミダゾール-１-イル)プロピル)-２-ニトロベンゼン-
１,４-ジアミンの合成 先行する工程で得られたジエチル(４-フルオロ-３-ニト
ロフェニル)アミンを８．８ｇ(０．０４１モル)と６．
７ｍｌのトリエチルアミンを２時間攪拌しつつ還流して
加熱した。混合物を１００ｇの氷冷水に注ぎ；静置によ
り分離した油分を酢酸エチルで抽出した。ついで、酢酸
エチル抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、
減圧下で蒸発乾固させた。１２．８ｇの紫色の油が得ら
れ、この油をシリカゲルカラム(ヘプタンと酢酸エチル
の勾配有り)を通して精製して結晶化させた(Ｍ.ｐ.＞２
６０℃、コフラー)。その元素分析は、Ｃ１６Ｈ２３Ｎ
５Ｏ２として算出して、次の通りであった：
(イミダゾール-１-イル)プロピル)-２-ニトロベンゼン-
１,４-ジアミンの合成 先行する工程で得られたジエチル(４-フルオロ-３-ニト
ロフェニル)アミンを８．８ｇ(０．０４１モル)と６．
７ｍｌのトリエチルアミンを２時間攪拌しつつ還流して
加熱した。混合物を１００ｇの氷冷水に注ぎ；静置によ
り分離した油分を酢酸エチルで抽出した。ついで、酢酸
エチル抽出物を硫酸ナトリウム上で乾燥させ、濾過し、
減圧下で蒸発乾固させた。１２．８ｇの紫色の油が得ら
れ、この油をシリカゲルカラム(ヘプタンと酢酸エチル
の勾配有り)を通して精製して結晶化させた(Ｍ.ｐ.＞２
６０℃、コフラー)。その元素分析は、Ｃ１６Ｈ２３Ｎ
５Ｏ２として算出して、次の通りであった：
【００４９】工程３：工程２で得られた化合物の第四級
化 先行する工程で得られたＮ４,Ｎ４-ジエチル-Ｎ１-(３-
(イミダゾール-１-イル)プロピル)-２-ニトロベンゼン-
１,４-ジアミンを６．３ｇ(０．０２モル)、２．０９ｍ
ｌ(０．０２２モル)の硫酸ジメチル及び１００ｍｌの酢
酸エチルの懸濁液を調製し、攪拌しつつ室温で３時間放
置しておいた。得られた結晶性沈殿物を濾過し、酢酸エ
チルで数回洗浄し、真空下、５０℃で乾燥させた。８．
２ｇの暗紫色の結晶が得られ、この結晶は１０１℃(コ
フラー)で溶解するものであった。その元素分析は、Ｃ
１８Ｈ２９Ｎ５Ｏ６Ｓとして算出して、次の通りであっ
た： ％ C H N O S 理論値 48.75 6.59 15.79 21.64 7.23 実測値 48.50 6.66 15.79 22.16 7.21
化 先行する工程で得られたＮ４,Ｎ４-ジエチル-Ｎ１-(３-
(イミダゾール-１-イル)プロピル)-２-ニトロベンゼン-
１,４-ジアミンを６．３ｇ(０．０２モル)、２．０９ｍ
ｌ(０．０２２モル)の硫酸ジメチル及び１００ｍｌの酢
酸エチルの懸濁液を調製し、攪拌しつつ室温で３時間放
置しておいた。得られた結晶性沈殿物を濾過し、酢酸エ
チルで数回洗浄し、真空下、５０℃で乾燥させた。８．
２ｇの暗紫色の結晶が得られ、この結晶は１０１℃(コ
フラー)で溶解するものであった。その元素分析は、Ｃ
１８Ｈ２９Ｎ５Ｏ６Ｓとして算出して、次の通りであっ
た： ％ C H N O S 理論値 48.75 6.59 15.79 21.64 7.23 実測値 48.50 6.66 15.79 22.16 7.21
【００５０】実施例８：式(Ｉ)８の化合物である３-(３
-{４-［ビス(２-ヒドロキシエチル)アミノ］-２-ニトロ
フェニルアミノ}プロピル)-１-メチル-３Ｈ-イミダゾー
ル-１-イウム-メチルスルファートの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：２-{(２-ヒドロキシエチル)［４-(３-(イミダ
ゾール-１-イル)プロピルアミノ)-３-ニトロフェニル］
アミノ}エタノールの合成 実施例７(工程２)に記載の手順を使用した。２９．３ｇ
(０．１２モル)の２-［(４-フルオロ-３-ニトロフェニ
ル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール(RN 2970
5-38-2)と５０．０ｇ(０．４モル)の３-(イミダゾール-
１-イル)プロピルアミン(RN 5036-48-6)から、３９．０
ｇの紫色結晶が得られ、この結晶は還流する９６゜エチ
ルアルコールから再結晶化させて精製した後に１４１℃
(コフラー)で溶解した。その元素分析は、Ｃ１６Ｈ２ ３
Ｎ５Ｏ４として算出して、次の通りであった：
-{４-［ビス(２-ヒドロキシエチル)アミノ］-２-ニトロ
フェニルアミノ}プロピル)-１-メチル-３Ｈ-イミダゾー
ル-１-イウム-メチルスルファートの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：２-{(２-ヒドロキシエチル)［４-(３-(イミダ
ゾール-１-イル)プロピルアミノ)-３-ニトロフェニル］
アミノ}エタノールの合成 実施例７(工程２)に記載の手順を使用した。２９．３ｇ
(０．１２モル)の２-［(４-フルオロ-３-ニトロフェニ
ル)(２-ヒドロキシエチル)アミノ］エタノール(RN 2970
5-38-2)と５０．０ｇ(０．４モル)の３-(イミダゾール-
１-イル)プロピルアミン(RN 5036-48-6)から、３９．０
ｇの紫色結晶が得られ、この結晶は還流する９６゜エチ
ルアルコールから再結晶化させて精製した後に１４１℃
(コフラー)で溶解した。その元素分析は、Ｃ１６Ｈ２ ３
Ｎ５Ｏ４として算出して、次の通りであった：
【００５１】工程２：工程１で得られた化合物の第四級
化 実施例７(工程３)に記載の手順を使用した。先行する工
程で得られた２-{(２-ヒドロキシエチル)［４-(３-(イ
ミダゾール-１-イル)プロピルアミノ)-３-ニトロフェニ
ル］アミノ}エタノールを１４．０ｇ(０．０４モル)と
４．２ｍｌ(０．０４４モル)の硫酸ジメチルから、１
７．９ｇの青紫色の結晶が得られ、その元素分析をＣ
１８Ｈ２９Ｎ５Ｏ８Ｓ＋１／２Ｈ２Ｏとして算出した： ％ C H N O S 理論値 44.62 6.24 14.45 28.07 6.62 実測値 44.49 6.54 13.88 28.22 6.67
化 実施例７(工程３)に記載の手順を使用した。先行する工
程で得られた２-{(２-ヒドロキシエチル)［４-(３-(イ
ミダゾール-１-イル)プロピルアミノ)-３-ニトロフェニ
ル］アミノ}エタノールを１４．０ｇ(０．０４モル)と
４．２ｍｌ(０．０４４モル)の硫酸ジメチルから、１
７．９ｇの青紫色の結晶が得られ、その元素分析をＣ
１８Ｈ２９Ｎ５Ｏ８Ｓ＋１／２Ｈ２Ｏとして算出した： ％ C H N O S 理論値 44.62 6.24 14.45 28.07 6.62 実測値 44.49 6.54 13.88 28.22 6.67
【００５２】実施例９：式(Ｉ)９の化合物である１-メ
チル-３-［３-(３-メチルアミノ-４-ニトロフェニルア
ミノ)プロピル］-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-メチル
スルファートの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ１-(３-(イミダゾール-１-イル)プロピル)Ｎ
３-メチル-４-ニトロベンゼン-１,３-ジアミンの合成 実施例７(工程２)に記載の手順を使用した。３７．３ｇ
(０．２モル)の(５-クロロ-２-ニトロフェニル)メチル
アミン(RN 35966-84-8)と３７．５ｇ(０．３モル)の３-
(イミダゾール-１-イル)プロピルアミン(RN 5036-48-6)
から、黄色結晶(５２．０ｇ)が得られ、この結晶は還流
する９６゜エチルアルコールから再結晶化させて精製し
た後に１４５℃(コフラー)で溶解した。その元素分析
は、Ｃ１３Ｈ１７Ｎ５Ｏ２として算出して、次の通りで
あった：
チル-３-［３-(３-メチルアミノ-４-ニトロフェニルア
ミノ)プロピル］-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-メチル
スルファートの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：Ｎ１-(３-(イミダゾール-１-イル)プロピル)Ｎ
３-メチル-４-ニトロベンゼン-１,３-ジアミンの合成 実施例７(工程２)に記載の手順を使用した。３７．３ｇ
(０．２モル)の(５-クロロ-２-ニトロフェニル)メチル
アミン(RN 35966-84-8)と３７．５ｇ(０．３モル)の３-
(イミダゾール-１-イル)プロピルアミン(RN 5036-48-6)
から、黄色結晶(５２．０ｇ)が得られ、この結晶は還流
する９６゜エチルアルコールから再結晶化させて精製し
た後に１４５℃(コフラー)で溶解した。その元素分析
は、Ｃ１３Ｈ１７Ｎ５Ｏ２として算出して、次の通りで
あった：
【００５３】工程２：工程１で得られた化合物の第四級
化 実施例７(工程３)に記載の手順を使用した。先行する工
程で得られたＮ１-(３-(イミダゾール-１-イル)プロピ
ル)Ｎ３-メチル-４-ニトロベンゼン-１,３-ジアミンを
８．２ｇ(０．０３モル)と３．２ｍｌ(０．０３４モル)
の硫酸ジメチルから、１１．９ｇの黄色結晶が得られ、
この結晶は１２０℃(コフラー)で溶解するものであっ
た。その元素分析は、Ｃ１５Ｈ ２３Ｎ５Ｏ６Ｓとして算
出して、次の通りであった： ％ C H N O S 理論値 44.88 5.77 17.45 23.91 7.99 実測値 44.75 5.80 17.61 24.12 7.90
化 実施例７(工程３)に記載の手順を使用した。先行する工
程で得られたＮ１-(３-(イミダゾール-１-イル)プロピ
ル)Ｎ３-メチル-４-ニトロベンゼン-１,３-ジアミンを
８．２ｇ(０．０３モル)と３．２ｍｌ(０．０３４モル)
の硫酸ジメチルから、１１．９ｇの黄色結晶が得られ、
この結晶は１２０℃(コフラー)で溶解するものであっ
た。その元素分析は、Ｃ１５Ｈ ２３Ｎ５Ｏ６Ｓとして算
出して、次の通りであった： ％ C H N O S 理論値 44.88 5.77 17.45 23.91 7.99 実測値 44.75 5.80 17.61 24.12 7.90
【００５４】実施例１０：式(Ｉ)１０の化合物である３
-(３-{２-クロロ-５-［３-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾー
ル-１-イオ)プロピルアミノ］-４-ニトロフェニルアミ
ノ}プロピル)-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム
-ジ(ハイドロジェンスルファート)の調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：４-クロロ-Ｎ１,Ｎ３-ビス(３-(イミダゾール-
１-イル)プロピル)-６-ニトロベンゼン-１,３-ジアミン
の合成 １１３．２ｇ(０．５モル)の１,２,４-トリクロロ-５-
ニトロベンゼン(RN 89-69-0)、２５０．４ｇ(２モル)の
３-(イミダゾール-１-イル)プロピルアミン(RN5036-48-
6)、１３８ｇ(１モル)の炭酸カルシウム及び６６０ｍｌ
のジオキサンの混合物を、９時間攪拌しつつ還流して加
熱した。混合物を３．３ｌの氷冷水に注ぎ。結晶性沈殿
物を濾過し、水で再度スラリー状にし、五酸化リン上に
て、真空下、５０℃で乾燥させた。還流無水アルコール
から再結晶化させて精製した後に、１３９．３ｇの黄色
結晶が得られ、この結晶は１０８〜１１０℃(コフラー)
で溶解するものであった。その元素分析は、Ｃ１８Ｈ
２２Ｎ７Ｏ２Ｃｌ＋１．５Ｈ２Ｏとして算出して、次の
通りであった： ％ C H N O Cl 理論値 50.17 5.85 22.75 13.00 8.23 実測値 50.57 6.07 22.85 13.10 8.00
-(３-{２-クロロ-５-［３-(３-メチル-３Ｈ-イミダゾー
ル-１-イオ)プロピルアミノ］-４-ニトロフェニルアミ
ノ}プロピル)-１-メチル-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム
-ジ(ハイドロジェンスルファート)の調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)工程１ ：４-クロロ-Ｎ１,Ｎ３-ビス(３-(イミダゾール-
１-イル)プロピル)-６-ニトロベンゼン-１,３-ジアミン
の合成 １１３．２ｇ(０．５モル)の１,２,４-トリクロロ-５-
ニトロベンゼン(RN 89-69-0)、２５０．４ｇ(２モル)の
３-(イミダゾール-１-イル)プロピルアミン(RN5036-48-
6)、１３８ｇ(１モル)の炭酸カルシウム及び６６０ｍｌ
のジオキサンの混合物を、９時間攪拌しつつ還流して加
熱した。混合物を３．３ｌの氷冷水に注ぎ。結晶性沈殿
物を濾過し、水で再度スラリー状にし、五酸化リン上に
て、真空下、５０℃で乾燥させた。還流無水アルコール
から再結晶化させて精製した後に、１３９．３ｇの黄色
結晶が得られ、この結晶は１０８〜１１０℃(コフラー)
で溶解するものであった。その元素分析は、Ｃ１８Ｈ
２２Ｎ７Ｏ２Ｃｌ＋１．５Ｈ２Ｏとして算出して、次の
通りであった： ％ C H N O Cl 理論値 50.17 5.85 22.75 13.00 8.23 実測値 50.57 6.07 22.85 13.10 8.00
【００５５】工程２：工程１で得られた化合物の第四級
化 実施例７(工程３)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られた１．５分子の水を有する結晶化した４-クロ
ロ-Ｎ１,Ｎ３-ビス(３-(イミダゾール-１-イル)プロピ
ル)-６-ニトロベンゼン-１,３-ジアミンを２１．５ｇ
(０．０５モル)と１４．３ｇ(０．１３３モル)の硫酸ジ
メチルから、３０℃に暖めた無水アルコールで再度スラ
リー状にさせた後、１２．０ｇの黄色結晶が得られ、こ
の結晶は１８８〜１９０℃で溶解するものであった(コ
フラー)。このものの元素分析をＣ２０Ｈ３０Ｎ７Ｏ
１０Ｓ２Ｃｌとして算出した： ％ C H N O Cl S 理論値 38.25 4.81 15.61 25.47 5.64 10.21 実測値 37.90 4.88 15.46 25.42 5.45 10.23
化 実施例７(工程３)に記載の手順に従った。先行する工程
で得られた１．５分子の水を有する結晶化した４-クロ
ロ-Ｎ１,Ｎ３-ビス(３-(イミダゾール-１-イル)プロピ
ル)-６-ニトロベンゼン-１,３-ジアミンを２１．５ｇ
(０．０５モル)と１４．３ｇ(０．１３３モル)の硫酸ジ
メチルから、３０℃に暖めた無水アルコールで再度スラ
リー状にさせた後、１２．０ｇの黄色結晶が得られ、こ
の結晶は１８８〜１９０℃で溶解するものであった(コ
フラー)。このものの元素分析をＣ２０Ｈ３０Ｎ７Ｏ
１０Ｓ２Ｃｌとして算出した： ％ C H N O Cl S 理論値 38.25 4.81 15.61 25.47 5.64 10.21 実測値 37.90 4.88 15.46 25.42 5.45 10.23
【００５６】実施例１１：式(Ｉ)１５の化合物である３
-メチル-１-{２-［メチル(４-メチルアミノ-３-ニトロ
フェニル)アミノ］エチル}-３Ｈ-イミダゾール-１-イウ
ム-クロリド-モノヒドラートの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)実施例１(工程３)
に記載の手順に従った。４１．４ｇ(０．１７モル)のＮ
４-(２-クロロエチル)-Ｎ１,Ｎ４-ジメチル-２-ニトロ
ベンゼン-１,４-ジアミン(RN 14607-54-6)、４１．８ｇ
(０．５１モル)の１-メチル-１Ｈ-イミダゾール(RN 616
-47-7)及び１００ｍｌのトルエンから、還流エタノール
から再結晶化させた後に、３７．８ｇの３-メチル-１-
{２-［メチル(４-メチルアミノ-３-ニトロフェニル)ア
ミノ］エチル}-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-クロリド
-モノヒドラートの紫色結晶が得られ、この結晶は１３
５℃(コフラー)で溶解するものであった。その元素分析
は、Ｃ１４Ｈ２０Ｎ５Ｏ２Ｃｌ＋Ｈ２Ｏとして算出し
て、次の通りであった： ％ C H N O C 理論値 48.91 6.45 20.37 13.96 10.31 実測値 48.65 6.50 20.29 14.00 10.28
-メチル-１-{２-［メチル(４-メチルアミノ-３-ニトロ
フェニル)アミノ］エチル}-３Ｈ-イミダゾール-１-イウ
ム-クロリド-モノヒドラートの調製 (イミダゾール環に非局在化した電荷)実施例１(工程３)
に記載の手順に従った。４１．４ｇ(０．１７モル)のＮ
４-(２-クロロエチル)-Ｎ１,Ｎ４-ジメチル-２-ニトロ
ベンゼン-１,４-ジアミン(RN 14607-54-6)、４１．８ｇ
(０．５１モル)の１-メチル-１Ｈ-イミダゾール(RN 616
-47-7)及び１００ｍｌのトルエンから、還流エタノール
から再結晶化させた後に、３７．８ｇの３-メチル-１-
{２-［メチル(４-メチルアミノ-３-ニトロフェニル)ア
ミノ］エチル}-３Ｈ-イミダゾール-１-イウム-クロリド
-モノヒドラートの紫色結晶が得られ、この結晶は１３
５℃(コフラー)で溶解するものであった。その元素分析
は、Ｃ１４Ｈ２０Ｎ５Ｏ２Ｃｌ＋Ｈ２Ｏとして算出し
て、次の通りであった： ％ C H N O C 理論値 48.91 6.45 20.37 13.96 10.31 実測値 48.65 6.50 20.29 14.00 10.28
【００５７】染色用組成物の実施例 実施例１ ：次の染色用組成物を調製した：(全ての含有
量はグラムで表し、A.M.は活性物質を示す) 式(Ｉ)９の染料 ０．３４４ アクアロン社(Aqualon)からナトロソール(Nat rosol)２５０ＭＲの名称で販売されているヒド ロキシエチルセルロース ０．７２ ベンジルアルコール ４ ６エチレンオキシド単位を有するポリエチレン グリコール ６ セピック社(Seppic)からオラミックス(Oramix) ＣＧ１１０の名称で販売されている、６０％の Ａ．Ｍ．を含有する水溶液としての(Ｃ８-Ｃ１０) アルキルポリグルコシド ４．５Ａ．Ｍ． リン酸バッファー、ｐＨ９(ホウ酸／塩化カリ ウム／水酸化ナトリウム) 全体を１００にする量 上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネント
ウエーブがかかった又はナチュラルなグレイの髪の束に
適用し、２０分間放置しておいた。通常の水ですすぎ、
乾燥させたところ、毛髪は真珠光沢のある紫色に染色さ
れた。
量はグラムで表し、A.M.は活性物質を示す) 式(Ｉ)９の染料 ０．３４４ アクアロン社(Aqualon)からナトロソール(Nat rosol)２５０ＭＲの名称で販売されているヒド ロキシエチルセルロース ０．７２ ベンジルアルコール ４ ６エチレンオキシド単位を有するポリエチレン グリコール ６ セピック社(Seppic)からオラミックス(Oramix) ＣＧ１１０の名称で販売されている、６０％の Ａ．Ｍ．を含有する水溶液としての(Ｃ８-Ｃ１０) アルキルポリグルコシド ４．５Ａ．Ｍ． リン酸バッファー、ｐＨ９(ホウ酸／塩化カリ ウム／水酸化ナトリウム) 全体を１００にする量 上述した組成物を、白髪を９０％含有するパーマネント
ウエーブがかかった又はナチュラルなグレイの髪の束に
適用し、２０分間放置しておいた。通常の水ですすぎ、
乾燥させたところ、毛髪は真珠光沢のある紫色に染色さ
れた。
【００５８】実施例２ないし７：次の６つの染色用組成
物を調製した：(全ての含有量はグラムで表す)
物を調製した：(全ての含有量はグラムで表す)
【表１】 上述した各々の組成物を、白髪を９０％含有するパーマ
ネントウエーブがかかったグレイの髪の束に適用し、２
０分間放置しておいた。通常の水ですすぎ、乾燥させた
ところ、毛髪は次の表に示す色調に染色された。
ネントウエーブがかかったグレイの髪の束に適用し、２
０分間放置しておいた。通常の水ですすぎ、乾燥させた
ところ、毛髪は次の表に示す色調に染色された。
【表２】
【００５９】実施例８及び９：次の２つの染色用組成物
を調製した：(全ての含有量はグラムで表す)
を調製した：(全ての含有量はグラムで表す)
【表３】 上述した各々の組成物を、白髪を９０％含有するパーマ
ネントウエーブがかかったグレイの髪の束に適用し、２
０分間放置しておいた。通常の水ですすぎ、乾燥させた
ところ、毛髪は次の表に示す色調に染色された。
ネントウエーブがかかったグレイの髪の束に適用し、２
０分間放置しておいた。通常の水ですすぎ、乾燥させた
ところ、毛髪は次の表に示す色調に染色された。
【表４】
Claims (17)
- 【請求項１】 以下の式(Ｉ)： 【化１】 ｛上式中、 ・Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３及びＲ４は同一でも異なっていても
よく、水素原子；以下に記載するＺ基；(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキル基；モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；ポ
リヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アル
コキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アリール基；ベンジル
基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルバミル(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；チオカルバミル(Ｃ
１-Ｃ６)アルキル基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；スルホ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アル
キルカルボキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アミノス
ルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホ
ニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アル
キル基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換
されるか非置換のアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；又は
アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか
非置換で、アミンがアルキル、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル、
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル、Ｎ-(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルカルバミル又はＮ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルカルバミル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニ
ル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
ボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル又はチオカ
ルバミル基から選択される一又は二の同一でも異なって
いてもよい基、又は以下に記載するＺ基で置換されたア
ミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表すか、又はそれらが結
合している窒素原子と共同して、炭素性の５又は６員環
もしくは一又は複数のヘテロ原子を含有する５又は６員
環を形成し得るものであり； ・Ｒ５及びＲ６は同一でも異なっていてもよく、水素原
子；ハロゲン原子；以下に記載するＺ基；(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルカルボニル基；アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカ
ルボニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボ
ニル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルカルボニル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルア
ミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル基；アミノ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-
Ｚ-アミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)
アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,
Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノ(Ｃ１-Ｃ ６)アルキル
カルボニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルボキシル基；
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル基；(Ｃ１-Ｃ６)アル
キルスルホニル基；アミノスルホニル基；Ｎ-Ｚ-アミノ
スルホニル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニ
ル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル
基；アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-Ｚ-
アミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；
Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基；カルバミル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ ６)アル
キルカルバミル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
バミル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；
Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；モノヒドロキシ(Ｃ
１-Ｃ６)アルキル基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アル
キル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ基；
アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換されるか
非置換で、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、モノヒドロ
キシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)
アルキル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミ
ル、Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル又はＮ,Ｎ-ジ
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
スルホニル、ホルミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アル
キルカルボニル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル又
はチオカルバミル基から選択される一又は二の同一でも
異なっていてもよい基で、又は以下に記載するＺ基で置
換されるか非置換のアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表
すか、又はそれらが結合している窒素原子と共同して、
炭素性の５又は６員環もしくは一又は複数のヘテロ原子
を含有する５又は６員環を形成し得るものであるか；又
は以下に記載するＯＲ７又は-ＳＲ７基を表し； ・Ｒ７は、水素原子；(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；モノヒ
ドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；ポリヒドロキシ(Ｃ２
-Ｃ６)アルキル基；Ｚ基；(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１
-Ｃ６)アルキル基；アリール基；ベンジル基；カルボキ
シ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボ
キシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-
ジ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基；トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；アミノスル
ホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-Ｚ-アミノスルホニ
ル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルア
ミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１
-Ｃ６)アルキルアミノスルホニル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル(Ｃ１-Ｃ６)アル
キル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル(Ｃ１-Ｃ ６)ア
ルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル(Ｃ１-Ｃ６)
アルキル基；アルキルが一又は複数のヒドロキシル基で
置換されるか非置換のアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；
又はアルキルが一又は複数のヒドロキシル基で置換され
るか非置換で、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、モノヒ
ドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル、ポリヒドロキシ(Ｃ２-
Ｃ６)アルキル、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、ホル
ミル、トリフルオロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシル、カルバミル、Ｎ-
(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルバミル、Ｎ,Ｎ-ジ(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルカルバミル、チオカルバミル、又は(Ｃ１-
Ｃ６)アルキルスルホニル基から選択される一又は二の
同一でも異なっていてもよい基で、又は以下に記載する
Ｚ基で置換されたアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表す
か、又はそれらが結合している窒素原子と共同して、炭
素性の５又は６員環もしくは一又は複数のヘテロ原子を
含有する５又は６員環を形成し得るものであり； ・Ｚは次の式(ＩＩ)及び(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性
基、及び次の式(ＩＶ)の飽和したカチオン性基： 【化２】 【化３】 ［上式中： ・Ｄは、好ましくは１〜１４の炭素原子を有する直鎖状
又は分枝状のアルキル鎖を表す結合手であり、これは、
酸素、硫黄又は窒素原子等の一又は複数のヘテロ原子が
挿入可能で、一又は複数のヒドロキシル又は(Ｃ１-
Ｃ６)アルコキシ基で置換可能であり、一又は複数のケ
トン官能基を担持可能であり； ・頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭは、同一でも異なっていて
もよく、炭素、酸素、硫黄又は窒素原子を表し； ・ｎは０〜４の整数であり； ・ｍは０〜５の整数であり； ・Ｒ基は同一でも異なっていてもよく、第１のＺ基と同
一又は異なる第２のＺ基、ハロゲン原子、ヒドロキシル
基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル
基、ニトロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ルシリル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アミド基、ホルミル
基、カルボキシル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル
基、チオ基、チオ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)
アルキルチオ基、アミノ基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
ボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニ
ル基で保護されたアミノ基、又はＲ''及びＲ'''が同一
でも異なっていてもよく、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モ
ノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基又はポリヒドロキ
シ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル基を表すＮＨＲ''又はＮＲ''
Ｒ'''基を表し； ・Ｒ８は、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ
１-Ｃ６)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アル
キル基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルシリル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-
Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、カルバミル
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキ
シ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、ベンジル基、又は第１のＺ
基と同一又は異なる第２のＺ基を表し； ・Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１は同一でも異なっていてもよ
く、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ ６)アルキル
基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、シ
アノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アリール基、ベンジル
基、アミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルシリル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、又はアミンが(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ
６)アルキルスルホニル基で保護されたアミノ(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基を表し；Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１基の２
つが、それらが結合している窒素原子と共に、ピロリジ
ン環、ピペリジン環、ピペラジン環又はモルホリン環等
の一又は複数のヘテロ原子を含有し得る飽和した５又は
６員環もしくは飽和した炭素性の５又は６員環を形成可
能であり；該環は、ハロゲン原子、ヒドロキシル基、
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)アルキル基、ニ
トロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ
１-Ｃ６)アルコキシ基、トリ(Ｃ１-Ｃ６)アルキルシリ
ル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アミド基、ホルミル基、カ
ルボキシル基、ケト(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、チオ基、
チオ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ
基、アミノ基、又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボニル、
カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル基で保
護されたアミノ基で置換又は非置換され得るものであ
り；また、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ１１基の１つは、第１の
Ｚ基と同一又は異なる第２のＺ基を表し得るものであ
り； ・Ｒ１２は、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；モノヒドロキシ
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；ポリヒドロキシ(Ｃ２-Ｃ６)ア
ルキル基；アリール基；ベンジル基；アミノ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基、アミンが(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボ
ニル、カルバミル又は(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニル
基で保護されたアミノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；カルボ
キシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；シアノ(Ｃ１-Ｃ６)アルキ
ル基；カルバミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；トリフルオ
ロ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；トリ(Ｃ １-Ｃ６)アルキルシ
リル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；スルホンアミド(Ｃ１-Ｃ
６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカルボキシ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルフィニル
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルスルホニ
ル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；(Ｃ１-Ｃ６)アルキルケト
(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；Ｎ-(Ｃ１-Ｃ６)アルキルカル
バミル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基；又はＮ-(Ｃ１-Ｃ６)ア
ルキルスルホンアミド(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基を表し； ・ｘ及びｙは０又は１の整数で；次の条件： − 式(ＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては； − ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合してお
り； − ｘ＝１の場合、結合手Ｄは頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ又はＬの
一つに結合しており； − ｙは： １）頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬが同時に炭素原子であり、Ｒ
８基が不飽和の環の窒素原子により担持されている場合
か；又は ２）頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが、Ｒ８基
が結合している窒素原子を表す場合：にのみ１を示し得
るもので； − 式(ＩＩＩ)の不飽和のカチオン性基においては： − ｘ＝０の場合、結合手Ｄは窒素原子に結合してお
り； − ｘ＝１の場合、結合手Ｄは頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ又は
Ｍの一つに結合しており； − ｙは、頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ、Ｌ及びＭの少なくとも１つ
が２価の原子を表し、Ｒ８基が不飽和の環の窒素原子に
より担持されている場合にのみ１を示し得るもので； − 式(ＩＶ)のカチオン性基においては： − ｙ＝０の場合、結合手Ｄは、Ｒ９ないしＲ１１基を
担持する窒素原子に結合しており； − ｙ＝１の場合、Ｒ９ないしＲ１１基の２つは、それ
らが結合している窒素原子と共同して、上述した５又は
６員の飽和した環を形成し；結合手Ｄは該飽和した環の
炭素原子により担持されている；を有するものであり、 ・Ｘ−は一価又は二価のアニオンを表す］から選択さ
れ； − 頂点Ｅ、Ｇ、Ｊ及びＬの少なくとも１つが窒素原子
を表す式(ＩＩ)の不飽和のカチオン性のＺ基の数は少な
くとも１であり、 − Ｒ１ないしＲ４又はＲ７の一つで一つのみが、結合
手Ｄがケトン官能基を含有するアルキル鎖を表すＺ基を
示す場合、該ケトン官能基はＮＲ１Ｒ２又はＮＲ３Ｒ４
基の窒素原子又はＯＲ７基の酸素原子に直接結合しな
い、と理解される｝のカチオン性のモノベンゼン性ニト
ロフェニレンジアミン類及びそれらの酸付加塩類。 - 【請求項２】 式(ＩＩ)の不飽和のＺ基の環が、ピロー
ル、イミダゾール、ピラゾール、オキサゾール、チアゾ
ール及びトリアゾール環から選択されることを特徴とす
る請求項１に記載のカチオン性のモノベンゼン性ニトロ
フェニレンジアミン類。 - 【請求項３】 式(ＩＩＩ)の不飽和のＺ基の環が、ピリ
ジン、ピリミジン、ピラジン、オキサジン及びトリアジ
ン環から選択されることを特徴とする請求項１に記載の
カチオン性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン
類。 - 【請求項４】 式(ＩＶ)において、Ｒ９、Ｒ１０及びＲ
１１基の２つが、ピロリジン環、ピペリジン環、ピペラ
ジン環又はモルホリン環を形成し；該環が、ハロゲン原
子、ヒドロキシル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、モノヒ
ドロキシ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、ポリヒドロキシ(Ｃ２
-Ｃ６)アルキル基、ニトロ基、シアノ基、シアノ(Ｃ１-
Ｃ６)アルキル基、(Ｃ１-Ｃ６)アルコキシ基、トリ(Ｃ
１-Ｃ６)アルキルシリル(Ｃ１-Ｃ６)アルキル基、アミ
ド基、ホルミル基、カルボキシル基、(Ｃ１-Ｃ６)アル
キルカルボニル基、チオ基、チオ(Ｃ１-Ｃ６)アルキル
基、(Ｃ１-Ｃ６)アルキルチオ基、アミノ基、又は(Ｃ１
-Ｃ６)アルキルカルボニル、カルバミル又は(Ｃ１-
Ｃ６)アルキルスルホニル基で保護されたアミノ基で置
換又は非置換され得るものであることを特徴とする請求
項１ないし３のいずれか１項に記載のカチオン性のモノ
ベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類。 - 【請求項５】 Ｘ−が、ハロゲン原子、水酸化物、硫酸
水素塩又は(Ｃ１-Ｃ ６)硫酸アルキルから選択されるこ
とを特徴とする請求項１ないし４のいずれか１項に記載
のカチオン性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミ
ン類。 - 【請求項６】 次の式(Ｉ)１ないし(Ｉ)１５： 【化４】 【化５】 【化６】 【化７】 【化８】 【化９】 【化１０】 【化１１】 【化１２】 【化１３】 【化１４】 【化１５】 【化１６】 【化１７】 【化１８】 から選択されることを特徴とする請求項１ないし５のい
ずれか１項に記載のカチオン性のモノベンゼン性ニトロ
フェニレンジアミン類。 - 【請求項７】 酸付加塩類が、塩酸塩類、臭化水素酸塩
類、硫酸塩類、クエン酸塩類、コハク酸塩類、酒石酸塩
類、乳酸塩類及び酢酸塩類から選択されることを特徴と
する請求項１ないし６のいずれか１項に記載のカチオン
性のモノベンゼン性ニトロフェニレンジアミン類。 - 【請求項８】 請求項１ないし７のいずれか１項に記載
の式(Ｉ)のカチオン性のモノベンゼン性ニトロフェニレ
ンジアミン類からなり、ヒトの毛髪等のケラチン物質の
染色用組成物又はその製造に使用される直接染料。 - 【請求項９】 染色に適した媒体に、請求項１ないし７
のいずれか１項に記載の式(Ｉ)のカチオン性のモノベン
ゼン性ニトロフェニレンジアミン類の少なくとも１つを
有効量含有せしめてなることを特徴とするケラチン物質
の染色用組成物。 - 【請求項１０】 染色に適した媒体に、請求項１ないし
７のいずれか１項に記載の式(Ｉ)のカチオン性のモノベ
ンゼン性ニトロフェニレンジアミン類の少なくとも１つ
を有効量含有せしめてなることを特徴とする毛髪等のヒ
トのケラチン繊維の直接染色用組成物。 - 【請求項１１】 ３〜１２のｐＨを有することを特徴と
する請求項９又は１０に記載の組成物。 - 【請求項１２】 式(Ｉ)のカチオン性モノベンゼン性ニ
トロフェニレンジアミン類が、組成物の全重量に対して
０．００５〜１２重量％の範囲の濃度で存在しているこ
とを特徴とする、請求項９ないし１１のいずれか１項に
記載の組成物。 - 【請求項１３】 式(Ｉ)のカチオン性モノベンゼン性ニ
トロフェニレンジアミン類が、組成物の全重量に対して
０．０５〜６重量％の範囲の濃度で存在していることを
特徴とする請求項１２に記載の組成物。 - 【請求項１４】 金属複合染料、キサンテン、アクリジ
ン、アジン、モノ-又はジアゾ、トリアリールメタン染
料、アントラキノン染料、ニトロピリジン類、ニトロフ
ェノール類、ニトロフェノールエーテル類、ニトロアニ
リン類又はニトロジフェニルアミン類等の式(Ｉ)のカチ
オン性ニトロフェニレンジアミン類以外のニトロベンゼ
ン染料から選択される他の直接染料をさらに含有してい
ることを特徴とする請求項９ないし１３のいずれか１項
に記載の組成物。 - 【請求項１５】 染色に適した媒体が、アルコール、グ
リコール及びグリコールエーテル類から選択される有機
溶媒及び／又は水からなる水性媒体であり、組成物の全
重量に対して１〜４０重量％の割合であることを特徴と
する請求項９ないし１４のいずれか１項に記載の組成
物。 - 【請求項１６】 請求項９ないし１５のいずれか１項に
記載の染色用組成物を乾燥した又は湿ったケラチン繊維
に適用し、これらの繊維を中間のすすぎなしに乾燥させ
ることを特徴とする、直接染色によるヒトの毛髪等のケ
ラチン繊維の染色方法。 - 【請求項１７】 請求項９ないし１５のいずれか１項に
記載の染色用組成物を乾燥した又は湿ったケラチン繊維
に適用し、該組成物を約３〜６０分作用させて、繊維を
すすぎ、場合によっては洗浄し、再度すすいで乾燥させ
ることを特徴とする、直接染料によるヒトの毛髪等のケ
ラチン繊維の染色方法。
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