ES2255249T3 - Nuevos compuestos cationicos, su utilizacion como copuladores para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimientos de teñido. - Google Patents
Nuevos compuestos cationicos, su utilizacion como copuladores para el teñido por oxidacion de las fibras queratinicas, composiciones tintoriales y procedimientos de teñido.Info
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Abstract
Compuestos de la fórmula (I) siguiente y sus sales de adición con un ácido: donde: B es un brazo de unión que representa una cadena de alquileno que lleva preferiblemente de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C1-C6; R1, R2, R3, R¿1, R¿2 y R¿3, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo Z, un grupo -CO-Z, un grupo -CO-OZ, un radical alquil(C1-C6)carbonilo, un radical amino-alquil(C1-C6)-arbonilo, un radical N-Z- amino-alquil(C1-C6)carbonilo, un radical N- alquil-(C1-C6)aminoalquil(C1-C6)carbonilo, un radical N, N-dialquil(C1-C6)aminoalquil(C1- C6)carboni-lo, un radical aminoalquil(C1- C6)carbonilal-quilo(C1-C6), un radical N-Z- aminoalquil(C1-C6)carbonilalquilo(C1-C6), un radical N-al-quil(C1-C6)aminoalquil(C1- C6)carbonilalquilo-(C1-C6), un radical N, N- dialquil(C1-C6)amino-alquil(C1- C6)carbonilalquilo(C1-C6), un radical carboxi, un radical alquil(C1-C6)carboxi, un radical alquil(C1-C6)sulfonilo, un radical aminosulfonilo, un radical N-Z-aminosulfoni- lo, un radical N-alquil(C1-C6)aminosulfonilo, un radical N, N-dialquil(C1-C6)aminosulfonilo, un radical aminosulfonilalquilo(C1-C6), un radical N-Z-aminosulfonilalquilo(C1-C6).
Description
Nuevos compuestos catiónicos, su utilización como
copuladores para el teñido por oxidación de las fibras queratínicas,
composiciones tintoriales y procedimientos de teñido.
La invención tiene por objeto nuevos compuestos
dibencénicos que llevan al menos un grupo catiónico Z, siendo Z
seleccionado entre cadenas cuaternizadas, cadenas alifáticas que
tienen al menos un anillo saturado cuaternizado y cadenas alifáticas
que tienen al menos un anillo insaturado cuaternizado, su
utilización como copulante para la tinción de oxidación de las
fibras queratínicas y las composiciones tintóreas que los contienen,
así como los procedimientos de tinción de oxidación que los
utilizan.
Es conocida la tinción de las fibras queratínicas
y, en particular, del cabello humano con composiciones tintóreas
que contienen precursores de colorante de oxidación, en particular
orto- o parafenilendiaminas, orto- o paraaminofenoles y compuestos
heterocíclicos, tales como derivados de diaminopirazol, llamados
generalmente bases de oxidación. Los precursores de colorantes de
oxidación, o bases de oxidación, son compuestos incoloros o
débilmente coloreados que, asociados a productos oxidantes, pueden
dar lugar por un proceso de condensación oxidativa a compuestos
coloreados y colorantes.
Se sabe también que se puede hacer variar las
tonalidades obtenidas con estas bases de oxidación asociándolas a
agentes copulantes o modificadores de la coloración, siendo
seleccionados estos últimos especialmente entre metadiaminas
aromáticas, metaaminofenoles, metadifenoles y ciertos compuestos
heterocíclicos.
La variedad de las moléculas puestas en juego a
nivel de las bases de oxidación y de los copulantes permite obtener
una rica gama de colores.
La llamada coloración "permanente" obtenida
gracias a estos colorantes de oxidación debe además satisfacer un
cierto número de exigencias. Así, no debe presentar inconvenientes
en el plano toxicológico, debe permitir obtener tonalidades dentro
de la intensidad deseada y presentar una buena permanencia frente a
los agentes exteriores (luz, intemperies, lavado, ondulación
permanente, transpiración y frotaciones).
Los colorantes deben también permitir cubrir los
cabellos blancos y ser, finalmente, lo menos selectivos posible, es
decir, que han de permitir obtener cambios de coloración lo más
débiles posible a lo largo de una misma fibra queratínica, que puede
estar, en efecto, diferentemente sensibilizada (es decir,
estropeada) entre la punta y la raíz.
Se ha propuesto, especialmente en la solicitud de
patente FR-A-2.520.358, utilizar
ciertos derivados catiónicos de metafenilendiaminas, a saber, con
más precisión, ciertas metafenilendiaminas monosubstituidas por una
cadena alifática cuaternizada, para la tinción de oxidación de las
fibras queratínicas en tonalidades intensas. Sin embargo, la
utilización de las metafenilendiaminas descritas en esta solicitud
de patente anterior no permite obtener una rica gama de colores y,
además, las coloraciones obtenidas no dan siempre entera
satisfacción desde el punto de vista de su resistencia frente a las
diversas agresiones que puede sufrir el cabello (acción de la luz,
de la transpiración, de los champúes, etc.).
Ahora bien, la solicitante acaba de descubrir
ahora, de forma totalmente inesperada y sorprendente, que nuevos
derivados dibencénicos de fórmula (I) definidos a continuación, que
llevan al menos un grupo catiónico Z, siendo seleccionado Z entre
cadenas alifáticas cuaternizadas, cadenas alifáticas que llevan al
menos un anillo saturado cuaternizado y cadenas alifáticas que
llevan al menos un anillo insaturado cuaternizado, no sólo
convienen para un uso como copulante para la tinción de oxidación,
sino que además permiten obtener composiciones tintóreas que
conducen a coloraciones potentes en una gama muy grande de
tonalidades y que presentan excelentes propiedades de resistencias
a los diferentes tratamientos que pueden sufrir las fibras
queratínicas. Finalmente, estos compuestos resultan ser fácilmente
sintetizables.
Estos descubrimientos forman la base de la
presente invención.
La invención tiene, pues, por primer objeto
nuevos compuestos de la fórmula (I) siguiente y sus sales de
adición con un ácido, tales como los definidos en la reivindicación
1.
Como se ha indicado antes, las coloraciones
obtenidas con la composición de tinción de oxidación según la
invención son potentes y permiten alcanzar tonalidades en una muy
grande gama de colores. Presentan además excelentes propiedades de
resistencia frente a la acción de los diferentes agentes exteriores
(luz, intemperies, lavado, ondulación permanente, transpiración,
frotaciones). Estas propiedades son particularmente notables
especialmente en lo que concierne a la resistencia de las
coloraciones obtenidas frente a la acción de la luz, de los lavados,
de la ondulación permanente y de la transpiración.
En la fórmula (I) anterior, los radicales alquilo
y alcoxi pueden ser lineales o ramificados.
Entre los compuestos de la fórmula (I) anterior,
se pueden citar especialmente:
- dicloruro de
1,4-bis-1-{3-[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-3H-imidazol-1-io}butano,
monohidrato,
- cloruro de
1,3-bis[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-3H-imidazol-1-io,
- cloruro de
3-[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-1-[(3-hidroxi-4-metilfenilcarbamoil)metil]-3H-imidazol-io,
- dicloruro de
1,4-bis{3-[(3-hidroxi-4-metilfenilcarbamoil)metil]-3H-imidazol-io}butano,
- dicloruro de
1,4-bis[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-1,4-dimetilpiperazin-1,4-diio,
- dicloruro de
1,4-bis{3-[2-(2,4-diaminofenil)etil]-3H-imidazol-1-io}butano,
- dicloruro de
1-[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-4-[(3-hidroxi-4-metilfenilcarbamoil)metil]-1,4-dimetilpiperazin-
1,4-diio,
1,4-diio,
- dibromuro de
1,4-bis{3-(2-(3-hidroxi-4-metilfenilamino)etil]-3H-imidazol-1-io}butano,
- dicloruro de
1,4-bis{3-[(2,4-dihidroxifenilcarbamoil)-metil]-3H-imidazol-1-io}butano,
- cloruro de
3-[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-1-[(2,4-di-hidroxifenilcarbamoil)metil]-3H-imidazol-1-io,
- bromuro, cloruro de
4-[2-(2,4-dihidroxifenil)-2-oxo-etil]-1-[2-(3-hidroxi-4-metilfenilamino)etil]-1,4-dimetilpiperazin-1,4-diio,
- dibromuro de
1,3-bis{[2-(2,4-diaminofenoxi)etil]dietil-amonio}propano
y
sus sales de adición con un
ácido.
Los compuestos de fórmula (I) según la invención
pueden ser fácilmente obtenidos según métodos bien conocidos del
estado de la técnica, por ejemplo por reducción de los compuestos
nitrados catiónicos correspondientes (metanitranilinas catiónicas o
metanitrofenoles catiónicos).
Esta etapa de reducción (obtención de una amina
aromática primaria), seguida o no de salificación, es en general,
por comodidad, la última etapa de la síntesis.
Esta reducción puede intervenir antes en la serie
de reacciones que conducen a la preparación de los compuestos de
fórmula (I) y, según procedimientos bien conocidos, es necesario
entonces "proteger" la amina primaria creada (por ejemplo, por
una etapa de acetilación, de bencenosulfonación, etc...), hacer
luego la o las substituciones o modificaciones deseadas (incluyendo
la cuaternización) y terminar por la "desprotección" (en
general, en medio ácido) de la función amina.
Así mismo, la función fenólica puede ser
protegida según procedimientos bien conocidos por un radical bencilo
("desprotección" por reducción catalítica) o por un radical
cetilo o mesilo ("desprotección" en medio ácido).
Cuando finaliza la síntesis, los compuestos de
fórmula (I) según la invención pueden, según sea el caso, ser
recuperados por métodos bien conocidos del estado de la técnica,
tales como la cristalización o la destilación.
Otro objeto de la invención es la utilización de
los compuestos de fórmula (I) según la invención como copulante
para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas, y en
particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el
cabello.
La invención tiene igualmente por objeto una
composición para la tinción de oxidación de las fibras queratínicas,
y en particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el
cabello, caracterizada por contener como copulante, en un medio
apropiado para la tinción, al menos un compuesto de fórmula (I)
según la invención.
El o los compuestos de fórmula (I) según la
invención y/o la o sus sales de adición con un ácido representan
preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso aproximadamente del
peso total de la composición tintórea, y aún más preferiblemente de
un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este peso.
Según una forma de realización preferida de la
invención, la composición tintórea contiene además una o varias
bases de oxidación, que pueden ser seleccionadas entre las bases de
oxidación clásicamente utilizadas en tinción de oxidación y entre
las cuales se pueden citar especialmente las parafenilendiaminas,
las bisfenilalquilendiaminas, los paraaminofenoles, los
ortoaminofenoles y las bases heterocíclicas.
Entre las parafenilendiaminas, se pueden citar
más en particular a modo de ejemplo parafenilendiamina,
paratoluilendiamina, 2-cloroparafenilendiamina,
2,3-dimetilparafenilendiamina,
2,6-dimetilparafenilendiamina,
2,6-dietilparafenilendiamina,
2,5-dimetilparafenilendiamina,
N,N-dimetilparafenilendiamina,
N,N-dietilparafenilandiamina,
N,N-dipropilparafenilendiamina,
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-metilanilina,
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
2-fluoroparafenilendiamina,
2-isopropilparafenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
2-hidroximetilparafenilendiamina,
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)-parafenilendiamina,
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilen-diamina,
N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina,
N-fenilparafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
sus sales de adición con un ácido.
Entre las parafenilendiaminas antes citadas, se
prefieren más en particular parafenilendiamina,
paratoluilendiamina, 2-isopropilparafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietiloxiparafenilendiamina,
2,6-dimetilparafenilendiamina,
2,6-dietilparafenilendiamina,
2,3-dimetilparafenilendiamina,
N,N-bis-(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
2-cloroparafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bisfenilalquilendiaminas, se pueden
citar más en particular como ejemplo el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilen-diamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los paraaminofenoles, se pueden citar más
en particular a modo de ejemplo el paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxi-etilaminometil)fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre los ortoaminofenoles, se pueden citar más
en particular a modo de ejemplo el 2-aminofenol, el
2-amino-5-metilfenol,
el
2-amino-6-metilfenol,
el
5-acetamido-2-aminofenol
y sus sales de adición con un ácido.
Entre las bases heterocíclicas, se pueden citar
más en particular a modo de ejemplo los derivados piridínicos, los
derivados pirimidínicos y los derivados pirazólicos.
Cuando se utilizan, estas bases de oxidación
representan preferiblemente de un 0,0005 a un 12% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea, y aún más
preferiblemente de un 0,005 a un 6% en peso aproximadamente de este
peso.
La composición tintórea según la invención pueden
contener también, además del o de los compuestos de la fórmula (I)
anterior, uno o varios copulantes adicionales, que pueden ser
seleccionados entre los copulantes clásicamente utilizados en
tinción de oxidación y entre los cuales se pueden citar
especialmente las metafenilendiaminas, los metaaminofenoles, los
metadifenoles y los copulantes heterocíclicos, tales como, por
ejemplo, los derivados indólicos, los derivados indolínicos, los
derivados piridínicos y las pirazolonas y sus sales de adición con
un ácido.
Estos copulantes son más particularmente
seleccionados entre
2-metil-5-aminofenol,
5-N-(\beta-hidroxi-etil)amino-2-metilfenol,
3-aminofenol, 1,3-dihidroxibenceno,
1,3-dihidroxi-2-metilbenceno,
4-cloro-1,3-dihidroxibenceno,
2,4-diamino-1-(\beta-hidroxietiloxi)benceno,
2-amino-4-(\beta-hidroxietilamino)-1-metoxibenceno,
1,3-diaminobenceno, 1,3-
bis-(2,4-diaminofenoxi)propano, sesamol, \alpha-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 6-hidroxiindolina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 1H-3-metilpirazol-5-ona, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona y sus sales de adición con un ácido.
bis-(2,4-diaminofenoxi)propano, sesamol, \alpha-naftol, 6-hidroxiindol, 4-hidroxiindol, 4-hidroxi-N-metilindol, 6-hidroxiindolina, 2,6-dihidroxi-4-metilpiridina, 1H-3-metilpirazol-5-ona, 1-fenil-3-metilpirazol-5-ona y sus sales de adición con un ácido.
Cuando están presentes, estos copulantes
representan preferiblemente de un 0,0001 a un 10% en peso
aproximadamente del peso total de la composición tintórea y aún más
preferiblemente del 0,005 al 5% en peso aproximadamente de este
peso.
De forma general, las sales de adición con un
ácido utilizables en el marco de las composiciones tintóreas de la
invención (compuestos de fórmula (I), bases de oxidación y
copulantes adicionales) son especialmente seleccionadas entre
clorhidratos, bromhidratos, sulfatos, citratos, succinatos,
tartratos, lactatos y acetatos.
El medio apropiado para la tinción (o soporte)
está generalmente constituido por agua o por una mezcla de agua y
de al menos un solvente orgánico para solubilizar los compuestos que
no serían suficientemente solubles en agua. Como solvente orgánico,
se pueden citar, por ejemplo, los alcanoles inferiores
C_{1}-C_{4}, tales como el etanol y el
isopropanol; el glicerol; los glicoles y los éteres de glicoles,
como el 2-butoxietanol, el propilenglicol, el éter
monometílico de propilenglicol y el éter monoetílico y el éter
monometílico de dietilenglicol, así como los alcoholes aromáticos,
como el alcohol bencílico o el fenoxietanol, los productos análogos
y sus mezclas.
Los solventes pueden estar presentes en
proporciones preferiblemente comprendidas entre el 1 y el 40% en
peso aproximadamente con respecto al peso total de la composición
tintórea, y aún más preferiblemente entre el 5 y el 30% en peso
aproximadamente.
El pH de la composición tintórea según la
invención está generalmente comprendido entre 3 y 12
aproximadamente y preferiblemente entre 5 y 11 aproximadamente.
Puede ser ajustado al valor deseado por medio de agentes
acidificantes o alcalinizantes habitualmente utilizados en tinción
de fibras queratínicas.
Entre los agentes acidificantes, se pueden citar,
a modo de ejemplo, los ácidos minerales u orgánicos, como el ácido
clorhídrico, el ácido ortofosfórico, el ácido sulfúrico, los ácidos
carboxílicos, como el ácido acético, el ácido tartárico, el ácido
cítrico y el ácido láctico, y los ácidos sulfónicos.
Entre los agentes alcalinizantes, se pueden
citar, a modo de ejemplo, amoníaco, carbonatos alcalinos,
alcanolaminas tales como mono-, di- y trietanolaminas, así como sus
derivados, hidróxidos de sodio o de potasio y los compuestos de la
siguiente fórmula (V):
donde W es un resto de propileno
eventualmente substituido por un grupo hidroxilo o un radical
alquilo C_{1}-C_{6}; R_{14}, R_{15},
R_{16} y R_{17}, idénticos o diferentes, representan un átomo de
hidrógeno o un radical alquilo C_{1}-C_{6} o
hidroxialquilo
C_{1}-C_{6}.
Las composiciones de tinción de oxidación según
la invención pueden también contener al menos un colorante directo,
especialmente para modificar las tonalidades o enriquecerlas en
reflejos.
La composición tintórea según la invención puede
contener también diversos adyuvantes utilizados clásicamente en las
composiciones para la tinción del cabello, tales como agentes
tensoactivos aniónicos, catiónicos, no iónicos, anfotéricos,
zwitteriónicos o sus mezclas; polímeros aniónicos, catiónicos, no
iónicos, anfotéricos, zwitteriónicos o sus mezclas; agentes
espesantes minerales u orgánicos; agentes antioxidantes; agentes de
penetración; agentes secuestrantes; perfumes; tampones; agentes
dispersantes; agentes de acondicionamiento, tales como, por
ejemplo, siliconas volátiles o no volátiles, modificadas o no
modificadas; agentes filmógenos; ceramidas; agentes conservantes, y
agentes opacificantes.
Bien entendido, el experto en la técnica verá de
seleccionar este o estos compuestos eventuales complementarios de
tal forma que las propiedades ventajosas ligadas intrínsecamente a
la composición de tinción de oxidación según la invención no
resulten alteradas, o no lo sean substancialmente, por la o las
asociaciones contempladas.
La composición tintórea según la invención puede
presentarse bajo formas diversas, tales como en forma de líquidos,
de cremas, de geles o en cualquier otra forma apropiada para
realizar una tinción de las fibras queratínicas, y especialmente del
cabello humano.
La invención tiene igualmente por objeto un
procedimiento de tinción de las fibras queratínicas, y en
particular de las fibras queratínicas humanas, tales como el
cabello, que utiliza la composición tintórea tal como se ha definido
anteriormente.
Según este procedimiento, se aplica sobre las
fibras al menos una composición tintórea tal como se ha definido
anteriormente, revelándose el color a pH ácido, neutro o alcalino
con ayuda de un agente oxidante, que se añade justo en el momento de
su empleo a la composición tintórea o que está presente en una
composición oxidante aplicada simultánea o secuencialmente.
Según una forma de realización preferida del
procedimiento de tinción de la invención, se mezcla preferiblemente
en el momento de su empleo la composición tintórea antes descrita
con una composición oxidante que contiene, en un medio apropiado
para la tinción, al menos un agente oxidante presente en una
cantidad suficiente para desarrollar una coloración. La mezcla
obtenida es luego aplicada sobre las fibras queratínicas y se deja
que repose durante 3 a 50 minutos aproximadamente, preferiblemente
durante 5 a 30 minutos aproximadamente, después de lo cual se
aclara, se lava con champú, se aclara de nuevo y se seca.
El agente oxidante puede ser seleccionado entre
los agentes oxidantes clásicamente utilizados para la tinción de
oxidación de las fibras queratínicas y entre los cuales se pueden
citar el peróxido de hidrógeno, el peróxido de urea, los bromatos de
metales alcalinos, las persales como los perboratos y persulfatos y
las enzimas, tales como las peroxidasas y las oxidorreductasas de 2
electrones. El peróxido de hidrógeno resulta particularmente
preferido.
El pH de la composición oxidante que contiene el
agente oxidante tal como se ha definido anteriormente es tal que,
después de la mezcla con la composición tintórea, el pH de la
composición resultante aplicada a las fibras queratínicas varíe
preferiblemente entre 3 y 12 aproximadamente, y aún más
preferiblemente entre 5 y 11. Puede ser ajustado al valor deseado
por medio de agentes acidificantes o alcalinizantes habitualmente
utilizados en la tinción de las fibras queratínicas y tales como los
definidos anteriormente.
La composición oxidante tal como se ha definido
anteriormente puede también contener diversos adyuvantes
clásicamente utilizados en las composiciones para la tinción del
cabello y tales como los definidos anteriormente.
La composición finalmente aplicada a las fibras
queratínicas puede presentarse bajo formas diversas, tales como en
forma de líquidos, de cremas, de geles o en cualquier otra forma
apropiada para realizar una tinción de las fibras queratínicas, y
especialmente del cabello humano.
Otro objeto de la invención es un dispositivo de
varios compartimentos o "kit" de tinción o cualquier otro
sistema de acondicionamiento de varios compartimentos, donde un
primer compartimento guarda la composición tintórea tal como se ha
definido anteriormente y un segundo compartimento guarda la
composición oxidante tal como se ha definido anteriormente. Estos
dispositivos pueden estar equipados de un medio que permita
administrar sobre el cabello la mezcla deseada, tales como los
dispositivos descritos en la patente FR-2.586.913 a
nombre de la
solicitante.
solicitante.
Los ejemplos que siguen están destinados a
ilustrar la invención sin por ello limitar su alcance.
Ejemplo de
preparación
\vskip1.000000\baselineskip
\vskip1.000000\baselineskip
Bajo agitación, se calentó a
30-35ºC una mezcla de 186,5 (0,94 moles) de
N-(2-hidroxi-5-nitrofenil)-acetamida
y de 142,7 g (1,03 moles) de carbonato de potasio en 570 ml de
dimetilformamida; se añadieron luego 444,0 g (2,82 moles) de
1-bromo-3-cloropropano
y se continuó calentando a 40ºC durante 7 horas (suspensión
anaranjada).
Se vertió la mezcla de reacción en 3 litros de
agua helada, se escurrió el precipitado cristalizado, se volvió a
formar una pasta en agua y luego en alcohol isopropílico y se secó a
vacío a 40ºC sobre anhídrido fosfórico.
Tras purificación por recristalización de
isobutanol a reflujo, se obtuvieron 203,0 g de cristales beiges, que
fundieron a 134ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{11}H_{13}N_{2}O_{4}Cl era:
\vskip1.000000\baselineskip
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 48,45 | 4,81 | 10,27 | 23,47 | 13,00 |
| Encontrado | 48,58 | 4,79 | 10,25 | 23,50 | 13,20 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se calentaron a reflujo durante 15 horas 43,6 g
(0,16 moles) de la
N-[2-(3-cloropropoxi)-5-nitrofenil]-acetamida
obtenida antes en la etapa precedente y 15,2 g (0,08 moles) de
1,4-diimidazol-1-ilbutano
en 130 ml de
2-metil-1-propanol.
Se enfrió a temperatura ambiente, se decantó el
precipitado oleoso y se recogió en etanol absoluto hasta la
cristalización.
Después de escurrir, recristalizar en etanol de
96º a reflujo y de secar a 40ºC sobre potasa, se obtuvieron 28,0 g
de cristales amarillo claro, que fundieron a 135ºC (Kofler) y cuyo
análisis elemental calculado para
C_{32}H_{40}N_{8}O_{8}Cl_{2} + 2H_{2}O era:
\vskip1.000000\baselineskip
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 49,81 | 5,75 | 14,52 | 20,73 | 9,19 |
| Encontrado | 49,39 | 5,84 | 14,48 | 20,53 | 9,10 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se pusieron en un hidrogenador 27,5 g (0,0356
moles) del compuesto obtenido antes en la etapa precedente, 7 g de
paladio al 5% sobre carbón (que contenía un 50% de agua), 150 ml de
etanol de 96º y 150 ml de agua.
Se hizo la reducción en 1/2 hora bajo una presión
de hidrógeno de aproximadamente 8 bares y a una temperatura que fue
progresivamente aumentada a 75ºC. Después de filtrar el catalizador
bajo nitrógeno, se evaporó el filtrado a sequedad bajo presión
reducida.
Se purificó el compuesto cristalizado obtenido
por recristalización de una mezcla de etanol/agua a reflujo.
Se obtuvieron 21,8 g de cristales blancos
quebrados, que fundieron a 106-108ºC (Kofler).
Se calentó durante una hora al baño maría
hirviendo una solución de 20,2 g (0,0299 moles) del dicloruro de
1,4-bis-1-{3-[3-(2-acetamino-4-aminofenoxi)-propil]-3H-imidazol-1-io}butano
obtenido antes en la etapa precedente en 40 ml de ácido clorhídrico
acuoso al 36%.
Se enfrió la mezcla de reacción en un baño de
hielo, se diluyó con 80 ml de etanol absoluto, se escurrió, se lavó
con etanol absoluto y se secó a 45ºC a vacío y sobre potasa.
Se obtuvieron 18,0 g de cristales blancos de
dicloruro de
1,4-bis-1-{3-[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-3H-imidazol-1-io}butano,
tetraclorhidrato, monohidrato, que fundieron con descomposición a
más de 260ºC (Kofler) y cuyo análisis elemental calculado para
C_{28}H_{44}N_{8}O_{2}Cl_{6} + H_{2}O era:
\vskip1.000000\baselineskip
| % | C | H | N | O | Cl |
| Calculado | 44,52 | 6,14 | 14,83 | 6,35 | 28,16 |
| Encontrado | 44,45 | 6,31 | 14,49 | 6,86 | 28,49 |
\vskip1.000000\baselineskip
Se prepararon las composiciones tintóreas
siguientes (contenidos en gramos):
\vskip1.000000\baselineskip
| Ejemplo | 1 | 2 |
| Dicloruro de 1,4-bis-1-{3-[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-3H-imidazolio}butano, | 1,13 | 1,13 |
| tetraclorhidrato, monohidrato (Compuesto de fórmula (I)) | ||
| Parafenilendiamina (base de oxidación) | 0,324 | - |
| Paraaminofenol (base de oxidación) | - | 0,327 |
| Soporte de tinción común | (*) | (*) |
| Agua desmineralizada c.s.p. | 100 g | 100 g |
| (*) Soporte de tinción común. | |
| - Alcohol etílico de 96º | 18 g |
| - Metabisulfito de sodio en solución acuosa al 35% | 0,68 g |
| - Sal pentasódica del ácido dietilen-triaminopentaacético | 1,1 g |
| - Amoníaco al 20% | 10,0 g |
| - Agua desmineralizada c.s. | 100 g |
En el momento de su empleo, se mezcló peso a peso
cada una de las composiciones tintóreas anteriores con una solución
de peróxido de hidrógeno de 20 volúmenes (6% en peso) de pH 3.
\newpage
Se aplicó la mezcla obtenida sobre mechones de
cabellos grises naturales o permanentados con un 90% de blancos
durante 30 minutos. Se aclararon entonces los mechones, se lavaron
con un champú estándar, se aclararon de nuevo y se secaron
después.
Las tonalidades obtenidas figuran en la tabla
siguiente:
| Ejemplo | pH de tinción | Tonalidad obtenida |
| 1 | 10 \pm 0,2 | Castaño claro azul |
| mate | ||
| 2 | 10 \pm 0,2 | Castaño claro rojo |
| ceniza |
Claims (23)
1. Compuestos de la fórmula (I) siguiente y sus
sales de adición con un ácido:
donde:
- \bullet
- B es un brazo de unión que representa una cadena de alquileno que lleva preferiblemente de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por uno o varios heteroátomos tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y eventualmente substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
- \bullet
- R_{1}, R_{2}, R_{3}, R'_{1}, R'_{2} y R'_{3}, que pueden ser idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un átomo de halógeno, un grupo Z, un grupo -CO-Z, un grupo -CO-OZ, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical amino-alquil(C_{1}-C_{6})-arbonilo, un radical N-Z-amino-alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N-alquil-(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilal-quilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-Z-aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo- (C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})amino-alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical carboxi, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical aminosulfonilo, un radical N-Z-aminosulfonilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, un radical aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-Z-aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})-carbamilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, un radical carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo(C_{1}-C_{6}), un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical ciano, un grupo OR_{6} o SR_{6} o un grupo amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, aminoalquil-(C_{1}-C_{6})carbonilo, N-Z-aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbo-nilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbo-nilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})-carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, aminosulfonilo, N-Z-aminosulfonilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo, tiocarbamilo, formilo, un grupo -CO-Z o un grupo -CO-OZ;
- \bullet
- R_{6} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un grupo Z, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo(C_{1}-C_{6}), un radical bencilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo(C_{1}-C_{6}), un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil-(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-Z-aminosulfonil-alquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-di-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo C_{1}-C_{6}, monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, formilo, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, tiocarbamilo y alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo y entre los grupos Z, -CO-Z o -CO-OZ;
- \bullet
- A_{1} representa un grupo -NR_{4}R_{5} o un radical hidroxilo;
- \bullet
- A'_{1} representa un grupo -NR'_{4}R'_{5} o un radical hidroxilo;
- \bullet
- A_{2} representa un grupo -NR_{7}R_{8} o un radical hidroxilo;
- \bullet
- A'_{2} representa un grupo -NR'_{7}R'_{8} o un grupo hidroxilo;
- \bullet
- R_{4}, R_{5}, R_{7}, R_{8}, R'_{4}, R'_{5}, R'_{7} y R'_{8}, idénticos o diferentes, representan un átomo de hidrógeno, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo(C_{1}-C_{6}), un radical bencilo, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical tiocarbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical sulfoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical aminosulfonilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilalqui-lo(C_{1}-C_{6}), un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilal-quilo(C_{1}-C_{6}), un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está substituida por uno o dos radicales idénticos o diferentes seleccionados entre los radicales alquilo, monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo o N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})-carbamilo, alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, formilo, trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, alquil(C_{1}-C_{6})carboxi o tiocarbamilo;
- \bullet
- uno y sólo uno de los radicales R_{4}, R_{5}, R_{7} y R_{8} y/o uno y sólo uno de los radicales R'_{4}, R'_{5}, R'_{7} y R'_{8} pueden igualmente representar un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxi, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical formilo, un radical trifluoroalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminoalquil(C_{1}-C_{6})carbo-nilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})carbamilo, un radical tiocarbamilo, un radical aminosulfonilo, un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})amino-sulfonilo, un radical N,N-dialquil(C_{1}-C_{6})aminosulfonilo o un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
- \bullet
- Z es seleccionado entre los grupos catiónicos insaturados de las fórmulas (II) y (III) siguientes y los grupos catiónicos saturados de la fórmula (IV) siguiente:
\vskip1.000000\baselineskip
- donde:
- \bullet
- D es un brazo de unión que representa una cadena de alquileno que lleva preferiblemente de 1 a 14 átomos de carbono, lineal o ramificada, que puede estar interrumpida por uno o varios heteroátomos, tales como átomos de oxígeno, de azufre o de nitrógeno, y que puede estar substituida por uno o varios radicales hidroxilo o alcoxi C_{1}-C_{6};
- \bullet
- los vértices E, G, J, L y M, idénticos o diferentes, representan los átomos necesarios para formar un anillo pirrólico, imidazólico, pirazólico, oxazólico, tiazólico, triazólico, de pirazolopirimidinio, de pirazolopiridinio, de benzoimidazolinio, de benzoxazolinio, de benzotiazolinio, de indolinio, de indolidinio, de isoindolinio, de indazolinio, de benzotriazolinio, de benzoimidazolidinio y de benzopirimidinio, piridínico, pirimidínico, pirazínico, oxazínico, triazínico, de pirazolpirimidinio, de quinolinio y de tetrahidroquinolinio;
- \bullet
- n es un número entero comprendido entre 0 y 4, inclusive;
- \bullet
- m es un número entero comprendido entre 0 y 5, inclusive;
- \bullet
- los radicales R, idénticos o diferentes, representan un átomo de halógeno; un radical hidroxilo; un radical alquilo C_{1}-C_{6}; un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}; un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}; un radical nitro; un radical ciano; un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}; un radical alcoxi C_{1}-C_{6}; un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo(C_{1}-C_{6}); un radical carboxilo; un radical alquilcarbonilo C_{1}-C_{6}; un radical tío; un radical tioalquilo C_{1}-C_{6}; un radical alquil(C_{1}-C_{6})tío; un radical amino; un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo o alquil-(C_{1}-C_{6})sulfonilo; un grupo NHR'' o NR''R''', donde R'' y R''', idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6} o un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6};
- cuando n es superior o igual a 2, dos de los radicales R adyacentes pueden igualmente formar conjuntamente un anillo insaturado de 5 ó 6 eslabones, carbonado o que contiene uno o varios heteroátomos;
- \bullet
- R_{9} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})-silanoalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo(C_{1}-C_{6}), un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxial-quilo(C_{1}-C_{6}) o un radical bencilo;
- \bullet
- R_{10}, R_{11} y R_{12}, idénticos o diferentes, representan un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical alcoxi(C_{1}-C_{6})alquilo(C_{1}-C_{6}), un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical bencilo, un radical amidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo(C_{1}-C_{6}) o un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo; dos de los radicales R_{10}, R_{11} y R_{12} pueden también formar juntos, con el átomo de nitrógeno al que están unidos, un anillo saturado de 5 ó 6 eslabones carbonado o que contiene uno o varios heteroátomos, pudiendo dicho anillo estar o no substituido por un átomo de halógeno, un radical hidroxilo, un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical nitro, un radical ciano, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alcoxi C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical carboxilo, un radical cetoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical tío, un radical tioalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})tío, un radical amino o un radical amino protegido por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo;
- \bullet
- R_{13} representa un radical alquilo C_{1}-C_{6}, un radical monohidroxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical polihidroxialquilo C_{2}-C_{6}, un radical bencilo, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical aminoalquilo C_{1}-C_{6} cuya amina está protegida por un radical alquil(C_{1}-C_{6})carbonilo, carbamilo o alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilo, un radical carboxialquilo C_{1}-C_{6}, un radical cianoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical carbamilalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trifluoroalquilo C_{1}-C_{6}, un radical trialquil(C_{1}-C_{6})silanoalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical sulfonamidoalquilo C_{1}-C_{6}, un radical alquil(C_{1}-C_{6})carboxialquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfinil-alquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquil(C_{1}-C_{6})sulfonilalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical alquil(C_{1}-C_{6})cetoalquilo(C_{1}-C_{6}), un radical N-alquil-(C_{1}-C_{6})carbamilalquilo(C_{1}-C_{6}) o un radical N-alquil(C_{1}-C_{6})sulfonamidoalquilo(C_{1}-C_{6});
- \bullet
- x e y son números enteros iguales a 0 ó 1, con las siguientes condiciones:
- -
- en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (II):
- -
- cuando x = 0, el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno;
- -
- cuando x = 1, el brazo de unión D está unido a uno de los vértices E, G, J o L;
- -
- y no puede tomar el valor de 1 más que:
- 1)
- cuando los vértices E, G, J y L representan simultáneamente un átomo de carbono y cuando el radical R_{9} es llevado por el átomo de nitrógeno del anillo insaturado, o bien
- 2)
- cuando al menos uno de los vértices E, G, J y L representa un átomo de nitrógeno sobre el cual está fijado el radical R_{9};
- -
- en los grupos catiónicos insaturados de fórmula (III):
- -
- cuando x = 0, el brazo de unión D está unido al átomo de nitrógeno;
- -
- cuando x = 1, el brazo de unión D está unido a uno de los vértices E, G, J, L o M;
- -
- y no puede tomar el valor de 1 más que cuando al menos uno de los vértices E, G, J, L y M representa un átomo divalente y cuando el radical R_{9} es llevado por el átomo de nitrógeno del anillo insaturado;
- -
- en los grupos catiónicos de fórmula (IV):
\newpage
- -
- cuando x = 0, entonces el brazo de unión D se une al átomo de nitrógeno portador de los radicales R_{10} a R_{12};
- -
- cuando x = 1, entonces dos de los radicales R_{10} a R_{12} forman conjuntamente con el átomo de nitrógeno al que están unidos un anillo saturado de 5 ó 6 eslabones tal como se ha definido anteriormente y el brazo de unión B es llevado por un átomo de carbono de dicho anillo saturado;
- \bullet
- X^{-} representa un anión monovalente o divalente;
entendiéndose que el número de
grupos catiónicos Z es al menos igual a
1.
2. Compuestos la reivindicación anterior,
caracterizados por formar dos de los radicales R_{10},
R_{11} y R_{12} un anillo pirrolidínico, un anillo piperidínico,
un anillo piperazínico o un anillo morfolínico.
3. Compuestos según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizados por seleccionar
X^{-} entre un átomo de halógeno, un hidróxido, un hidrógeno
sulfato o un
alquil(C_{1}-C_{6})sulfato.
4. Compuestos según una cualquiera de las
reivindicaciones precedentes, caracterizados por ser
seleccionados entre:
- dicloruro de
1,4-bis-1-{3-[3-(2,4-diaminofenoxi)pro-pil]-3H-imidazol-1-io}butano,
monohidrato,
- cloruro de
1,3-bis[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-3H-imidazol-1-io,
- cloruro de
3-[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-1-[(3-hidro-xi-4-metilfenilcarbamoil)metil]-3H-imidazol-io,
- dicloruro de
1,4-bis{3-[(3-hidroxi-4-metilfenilcarbamoil)metil]-3H-imidazol-io}butano,
- dicloruro de
1,4-bis[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-1,4-dimetilpiperazin-1,4-diio,
- dicloruro de
1,4-bis{3-[2-(2,4-diaminofenil)etil]-3H-imidazol-1-io}butano,
- dicloruro de
1-[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-4-[(3-hidroxi-4-metilfenilcarbamoil)metil]-1,4-dimetilpiperazin-
1,4-diio,
1,4-diio,
- dibromuro de
1,4-bis{3-(2-(3-hidroxi-4-metilfenilami-no)etil]-3H-imidazol-1-io}butano,
- dicloruro de
1,4-bis{3-[(2,4-dihidroxifenilcarbamoil)-metil]-3H-imidazol-1-io}butano,
- cloruro de
3-[3-(2,4-diaminofenoxi)propil]-1-[(2,4-di-hidroxifenilcarbamoil)metil]-3H-imidazol-1-io,
- bromuro, cloruro de
4-[2-(2,4-dihidroxifenil)-2-oxo-etil]-1-[2-(3-hidroxi-4-metilfenilamino)etil]-1,4-dimetilpiperazin-1,4-diio,
- dibromuro de
1,3-bis{[2-(2,4-diaminofenoxi)etil]dietil-amonio}propano
y
sus sales de adición con un
ácido.
5. Utilización de los compuestos de fórmula (I)
tales como los definidos en una cualquiera de las reivindicaciones
precedentes como copulante para la tinción de oxidación de las
fibras queratínicas, y en particular de las fibras humanas, tales
como el cabello.
6. Composición para la tinción de oxidación de
las fibras queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas
humanas, tales como el cabello, caracterizada por contener,
en un medio apropiado para la tinción, al menos un compuesto de
fórmula (I) tal como se ha definido en una cualquiera de las
reivindicaciones 1 a 4 como copulante.
7. Composición según la reivindicación 6,
caracterizada por representar el o los compuestos de fórmula
(I) de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total de la composición
tintórea.
8. Composición según la reivindicación 7,
caracterizada por representar el o los compuestos de fórmula
(I) de un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición
tintórea.
9. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 8, caracterizada por contener una o
varias bases de oxidación seleccionadas entre parafenilendiaminas,
bisfenilalquilendiaminas, paraaminofenoles, ortoaminofenoles y bases
heterocíclicas.
10. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por seleccionar las parafenilendiaminas entre
parafenilendiamina, paratoluilendiamina,
2-cloroparafenilendiamina,
2,3-dimetilparafenilendiamina,
2,6-dimetilparafenilendiamina,
2,6-dietilparafenilendiamina,
2,5-dimetilparafenilendiamina,
N,N-dimetilparafenilendiamina,
N,N-dietilparafenilandiamina,
N,N-dipropilparafenilen-diamina,
4-amino-N,N-dietil-3-metilanilina,
N,N-bis(\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)-amino-2-metilanilina,
4-N,N-bis(\beta-hidroxietil)amino-2-cloroanilina,
2-\beta-hidroxietilparafenilendiamina,
2-fluoroparafenilendiamina,
2-isopropilparafenilendiamina,
N-(\beta-hidroxipropil)parafenilendiamina,
2-hidroximetilparafenilendiamina,
N,N-dimetil-3-metilparafenilendiamina,
N,N-(etil-\beta-hidroxietil)parafenilendiamina,
N-(\beta,\gamma-dihidroxipropil)parafenilendiamina,
N-(4'-aminofenil)parafenilendiamina,
N-fenilparafenilendiamina,
2-\beta-hidroxietil-oxiparafenilendiamina,
2-\beta-acetilaminoetiloxiparafenilendiamina,
N-(\beta-metoxietil)parafenilendiamina y
sus sales de adición con un ácido.
11. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por seleccionar las bisfenilalquilendiaminas
entre el
N,N'-bis-(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)-1,3-diaminopropanol,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4'-aminofenil)etilendiamina,
la
N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(\beta-hidroxietil)-N,N'-bis(4-aminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(4-metilaminofenil)tetrametilendiamina,
la
N,N'-bis(etil)-N,N'-bis(4'-amino-3'-metilfenil)etilendiamina,
el
1,8-bis(2,5-diaminofenoxi)-3,5-dioxaoctano
y sus sales de adición con un ácido.
12. Composición según la reivindicación 9,
caracterizada por seleccionar los paraaminofenoles entre el
paraaminofenol, el
4-amino-3-metilfenol,
el
4-amino-3-fluorofenol,
el
4-amino-3-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metilfenol,
el
4-amino-2-hidroximetilfenol,
el
4-amino-2-metoximetilfenol,
el
4-amino-2-aminometilfenol,
el
4-amino-2-(\beta-hidroxietilaminometil)fenol,
el
4-amino-2-fluorofenol
y sus sales de adición con un ácido.
13. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 9 a 12, caracterizada por representar la o
las bases de oxidación de un 0,0005 a un 12% en peso del peso total
de la composición tintórea.
14. Composición según la reivindicación 13,
caracterizada por representar la o las bases de oxidación de
un 0,005 a un 6% en peso del peso total de la composición
tintórea.
15. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 7 a 14, caracterizada por contener un
copulante adicional seleccionado entre metafenilendiaminas,
metaaminofenoles, metadifenoles y copulantes heterocíclicos y sus
sales de adición con un ácido.
16. Composición según la reivindicación 15,
caracterizada por representar el o los copulantes adicionales
de un 0,0001 a un 10% en peso del peso total de la composición
tintórea.
17. Composición según la reivindicación 16,
caracterizada por representar el o los copulantes adicionales
de un 0,005 a un 5% en peso del peso total de la composición
tintórea.
18. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 17, caracterizada por seleccionar las
sales de adición con un ácido entre clorhidratos, bromhidratos,
sulfatos, citratos, succinatos, tartratos, lactatos y acetatos.
19. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 18, caracterizada por estar constituido
el medio apropiado para la tinción (o soporte) por agua o por una
mezcla de agua y de al menos un solvente orgánico seleccionado entre
los alcanoles inferiores C_{1}-C_{4}, el
glicerol, los glicoles y éteres de glicoles, los alcoholes
aromáticos, los productos análogos y sus mezclas.
20. Composición según una cualquiera de las
reivindicaciones 6 a 19, caracterizada por presentar un pH
comprendido entre 3 y 12.
21. Procedimiento de tinción de las fibras
queratínicas, y en particular de las fibras queratínicas humanas,
tales como el cabello, caracterizado por aplicar sobre estas
fibras al menos una composición tintórea tal como se ha definido en
una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 20 y por revelar el color
a pH ácido, neutro o alcalino con ayuda de un agente oxidante, que
se añade justo en el momento de su empleo a la composición tintórea
o que está presente en una composición oxidante aplicada simultánea
o secuencialmente por separado.
22. Procedimiento según la reivindicación 21,
caracterizado por seleccionar el agente oxidante entre
peróxido de hidrógeno, peróxido de urea, bromatos de metales
alcalinos, persales, tales como perboratos y persulfatos, y enzimas,
tales como peroxidasas y oxidorreductasas de 2 electrones.
23. Dispositivo de varios compartimentos o
"kit" de tinción de varios compartimentos, donde un primer
compartimento guarda una composición tintórea tal como se ha
definido en una cualquiera de las reivindicaciones 6 a 20 y un
segundo compartimento guarda una composición oxidante.
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