JPWO2016027716A1 - Sealant for display element - Google Patents
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Abstract
本発明は、アウトガスの発生を抑制することができ、接着性、透明性、及び、高温高湿環境下における信頼性に優れる表示素子用封止剤を提供することを目的とする。本発明は、1分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオールモノマーと、1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーと、重合開始剤とを含有する表示素子用封止剤であって、前記ポリチオールモノマー及び/又は前記ポリエンモノマーと反応可能な反応性官能基並びにグリコールウリル骨格を有する化合物を含有する表示素子用封止剤である。An object of the present invention is to provide a sealant for a display element that can suppress the generation of outgas and is excellent in adhesiveness, transparency, and reliability in a high temperature and high humidity environment. The present invention relates to a display device comprising a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule, a polyene monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule, and a polymerization initiator. A sealing agent for a display element, which comprises a compound having a reactive functional group capable of reacting with the polythiol monomer and / or the polyene monomer and a glycoluril skeleton.
Description
本発明は、アウトガスの発生を抑制することができ、接着性、透明性、及び、高温高湿環境下における信頼性に優れる表示素子用封止剤に関する。 The present invention relates to a sealant for a display element that can suppress generation of outgas and is excellent in adhesiveness, transparency, and reliability in a high temperature and high humidity environment.
近年、薄型、軽量、低消費電力等の特徴を有する表示素子として、液晶表示素子や有機EL表示素子等が広く利用されている。これらの表示素子では、通常、液晶や発光層の封止等に光硬化性樹脂組成物が用いられる。 In recent years, liquid crystal display elements, organic EL display elements, and the like are widely used as display elements having features such as thinness, light weight, and low power consumption. In these display elements, a photocurable resin composition is usually used for sealing a liquid crystal or a light emitting layer.
液晶表示素子は、通常、2枚の電極付き透明基板を所定の間隔をおいて対向させ、その周囲を封止剤で封着してセルを形成し、その一部に設けられた液晶注入口からセル内に液晶を注入し、この液晶注入口を、液晶注入口用封止剤を用いて封止することにより製造される。従来、液晶注入口用封止剤としては、1液型又は2液型の硬化性エポキシ樹脂組成物や、特許文献1に記載されているような光硬化型のアクリル系樹脂組成物等が広く用いられてきた。しかしながら、1液型の硬化性エポキシ樹脂組成物は、一般的に高温で長時間の加熱を要するため生産性に劣り、2液型の硬化性エポキシ樹脂組成物は、主剤と硬化剤とを混合するのに手間がかかり、また、混合後は可使時間(ポットライフ)内に使用しなければならないため、特に作業性に劣るものであった。一方、光硬化型のアクリル系樹脂組成物は、作業性や生産性には優れているものの、液晶との相互作用が強いため液晶を汚染して色むらを生じたり、表示素子の製造過程で残存するアクリル樹脂により多量のアウトガスを発生させたり、接着性や硬化物の透明性に劣るものであったりするという問題があった。 A liquid crystal display element usually has two transparent substrates with electrodes facing each other at a predetermined interval, and the periphery thereof is sealed with a sealant to form a cell, and a liquid crystal injection port provided in a part thereof Then, the liquid crystal is injected into the cell, and the liquid crystal inlet is sealed by using a liquid crystal inlet sealing agent. Conventionally, as a sealing agent for liquid crystal inlets, a one-component or two-component curable epoxy resin composition, a photocurable acrylic resin composition as described in Patent Document 1, and the like have been widely used. Has been used. However, the one-pack type curable epoxy resin composition generally requires a long period of heating at a high temperature, so that the productivity is inferior. It takes time and effort to do this, and after mixing, it must be used within the pot life (pot life). On the other hand, the photo-curable acrylic resin composition is excellent in workability and productivity, but because of its strong interaction with the liquid crystal, it contaminates the liquid crystal and causes color unevenness. There existed a problem that a large amount of outgas was generated by the remaining acrylic resin, or the adhesiveness and transparency of the cured product were inferior.
また、有機EL表示素子では、有機発光材料層や電極が外気に曝されると、その性能が急激に劣化してしまうため、有機EL表示素子の安定性や耐久性を高めるために、有機発光材料層と電極とを、無機材料膜を介して樹脂膜で被覆して封止する方法が提案されている。例えば、特許文献2には、無機材料膜の上にアクリル系の樹脂組成物からなる樹脂膜を形成する方法が開示されている。また、特許文献3には光カチオン重合による方法も開示されている。しかしながら、このような場合もアクリル樹脂によるアウトガス発生等の問題があった。 In addition, in the organic EL display element, when the organic light emitting material layer and the electrode are exposed to the outside air, the performance of the organic EL display element deteriorates rapidly. Therefore, in order to increase the stability and durability of the organic EL display element, There has been proposed a method in which a material layer and an electrode are covered with a resin film via an inorganic material film and sealed. For example, Patent Document 2 discloses a method of forming a resin film made of an acrylic resin composition on an inorganic material film. Patent Document 3 also discloses a method based on photocationic polymerization. However, even in such a case, there are problems such as outgas generation due to the acrylic resin.
本発明は、アウトガスの発生を抑制することができ、接着性、透明性、及び、高温高湿環境下における信頼性に優れる表示素子用封止剤を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a sealant for a display element that can suppress the generation of outgas and is excellent in adhesiveness, transparency, and reliability in a high temperature and high humidity environment.
本発明は、1分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオールモノマーと、1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーと、重合開始剤とを含有する表示素子用封止剤であって、上記ポリチオールモノマー及び/又は上記ポリエンモノマーと反応可能な反応性官能基並びにグリコールウリル骨格を有する化合物を含有する表示素子用封止剤である。
以下に本発明を詳述する。The present invention relates to a display device comprising a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule, a polyene monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule, and a polymerization initiator. A sealing agent for a display element, which contains a compound having a reactive functional group capable of reacting with the polythiol monomer and / or the polyene monomer and a glycoluril skeleton.
The present invention is described in detail below.
本発明者らは、表示素子用封止剤に用いる重合性化合物として、1分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー、及び、1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーを用いることにより、アウトガスの発生を抑制することを検討した。しかしながら、得られた表示素子用封止剤は、表示素子の製造時においてアウトガスの発生を抑制することができるものの、高温高湿環境下では充分にアウトガスの発生を抑制できなかったり表示不良を引き起こしたりする等、信頼性に劣るものとなることがあった。
そこで本発明者らは鋭意検討した結果、ポリチオールモノマー及び/又はポリエンモノマーとして、或いは、これら以外の他の重合性化合物として、上記ポリチオールモノマー及び/又は上記ポリエンモノマーと反応可能な反応性官能基並びにグリコールウリル骨格を有する化合物を配合することにより、接着性、透明性、及び、高温高湿環境下における信頼性に優れる表示素子用封止剤を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明の表示素子用封止剤は、更に、液晶汚染の発生や有機発光材料層へのダメージを防止することができる。
なお、本明細書において上記「表示素子」とは、液晶表示素子と有機EL表示素子とを表す。As a polymerizable compound used for a sealant for a display element, the present inventors have a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule, and two or more carbon-carbon double bonds in one molecule. By using a polyene monomer having the above, it was studied to suppress the generation of outgas. However, although the obtained sealant for display element can suppress the generation of outgas during the production of the display element, it cannot sufficiently suppress the generation of outgas in a high-temperature and high-humidity environment or causes a display defect. In some cases, the reliability is inferior.
Therefore, as a result of intensive studies, the present inventors have found that the polythiol monomer and / or the polyene monomer, or other polymerizable compounds other than these, reactive functional groups capable of reacting with the polythiol monomer and / or the polyene monomer and In order to complete the present invention, it has been found that by blending a compound having a glycoluril skeleton, it is possible to obtain a sealant for a display element that is excellent in adhesiveness, transparency, and reliability in a high temperature and high humidity environment. It came.
The sealant for display element of the present invention can further prevent the occurrence of liquid crystal contamination and damage to the organic light emitting material layer.
In the present specification, the “display element” represents a liquid crystal display element and an organic EL display element.
本発明の表示素子用封止剤は、1分子中に2個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー(以下、単に「ポリチオールモノマー」ともいう)及び/又は1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマー(以下、単に「ポリエンモノマー」ともいう)と反応可能な反応性官能基(以下、単に「反応性官能基」ともいう)並びにグリコールウリル骨格を有する化合物(以下、「反応性官能基含有グリコールウリル化合物」ともいう)を含有する。
上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物を含有することにより、本発明の表示素子用封止剤は、高温高湿環境下における信頼性に優れるものとなる。
なお、本明細書において上記「炭素−炭素二重結合」は、エチレン性不飽和結合を意味する。The sealant for a display element of the present invention includes a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule (hereinafter also simply referred to as “polythiol monomer”) and / or two or more carbon-carbons in one molecule. A reactive functional group (hereinafter also simply referred to as “reactive functional group”) capable of reacting with a polyene monomer having a double bond (hereinafter also simply referred to as “polyene monomer”) and a compound having a glycoluril skeleton (hereinafter referred to as “ Reactive functional group-containing glycoluril compound ").
By including the reactive functional group-containing glycoluril compound, the sealant for display element of the present invention is excellent in reliability in a high temperature and high humidity environment.
In the present specification, the “carbon-carbon double bond” means an ethylenically unsaturated bond.
上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物は、硬化物が耐熱性に優れるものとなることから、1分子中に4個以上の反応性官能基を有することが好ましい。 The above-mentioned reactive functional group-containing glycoluril compound preferably has four or more reactive functional groups in one molecule because the cured product has excellent heat resistance.
上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物における反応性官能基としては、例えば、チオール基、炭素−炭素二重結合、エポキシ基、カルボキシル基、水酸基等が挙げられる。なかでも、チオール基及び/又は炭素−炭素二重結合が好ましい。
即ち、上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物は、反応性官能基としてチオール基を1分子中に2個以上有する場合にはポリチオールモノマーに含まれるものとなり、反応性官能基として炭素−炭素二重結合を1分子中に2個以上有する場合にはポリエンモノマーに含まれるものとなり、これら以外の場合には後述するその他の重合性化合物に含まれるものとなる。Examples of the reactive functional group in the reactive functional group-containing glycoluril compound include a thiol group, a carbon-carbon double bond, an epoxy group, a carboxyl group, and a hydroxyl group. Of these, a thiol group and / or a carbon-carbon double bond is preferable.
That is, the reactive functional group-containing glycoluril compound is included in the polythiol monomer when it has two or more thiol groups in one molecule as the reactive functional group, and the carbon-carbon double as the reactive functional group. When two or more bonds are present in one molecule, they are included in the polyene monomer, and in other cases, they are included in other polymerizable compounds described later.
上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物としては、具体的には、下記式(1)で表される化合物が好ましく、下記式(2−1)で表される化合物、下記式(2−2)で表される化合物、下記式(2−3)で表される化合物、及び、下記式(2−4)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも1種がより好ましく、下記式(1)で表される化合物が好ましく、下記式(2−1)で表される化合物、下記式(2−2)で表される化合物、及び、下記式(2−3)で表される化合物からなる群より選択される少なくとも1種が更に好ましい。 Specifically, the reactive functional group-containing glycoluril compound is preferably a compound represented by the following formula (1), a compound represented by the following formula (2-1), and the following formula (2-2). And at least one selected from the group consisting of a compound represented by the following formula (2-3) and a compound represented by the following formula (2-4) is more preferred. The compound represented by 1) is preferable, the compound represented by the following formula (2-1), the compound represented by the following formula (2-2), and the compound represented by the following formula (2-3) More preferably, at least one selected from the group consisting of:
式(1)中、R1及びR2は、水素又はメチル基であり、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。Xは、チオール基を含む基又は炭素−炭素二重結合を含む基であり、各Xは、それぞれ同一であってもよいし、異なっていてもよい。In formula (1), R 1 and R 2 are hydrogen or a methyl group, and may be the same or different. X is a group containing a thiol group or a group containing a carbon-carbon double bond, and each X may be the same or different.
上記重合性化合物100重量部中における上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物の含有量の好ましい下限は10重量部である。上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物の含有量が10重量部以上であることにより、得られる表示素子用封止剤が高温高湿環境下における信頼性を向上させる効果により優れるものとなる。上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物の含有量のより好ましい下限は20重量部である。 A preferable lower limit of the content of the reactive functional group-containing glycoluril compound in 100 parts by weight of the polymerizable compound is 10 parts by weight. When the content of the reactive functional group-containing glycoluril compound is 10 parts by weight or more, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of improving the reliability in a high temperature and high humidity environment. A more preferred lower limit of the content of the reactive functional group-containing glycoluril compound is 20 parts by weight.
本発明の表示素子用封止剤は、重合性化合物として、ポリチオールモノマー、及び、ポリエンモノマーを含有する。これらの成分を含有する本発明の表示素子用封止剤は、アウトガスの発生を抑制することができ、接着性、及び、透明性に優れるものとなる。
本発明の表示素子用封止剤は、上記ポリチオールモノマーとして、1分子中に2個以上のチオール基及びグリコールウリル骨格を有するポリチオールモノマーを含有することが好ましく、また、上記ポリエンモノマーとして、1分子中に2個以上の炭素−炭素二重結合及びグリコールウリル骨格を有するポリエンモノマーを含有することが好ましい。
以下、上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物となるもの以外のポリチオールモノマーについては「その他のポリチオールモノマー」として記載し、ポリチオールモノマー全体に共通する事項については、単に「ポリチオールモノマー」として記載する。同様に、上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物となるもの以外のポリエンモノマーについては「その他のポリエンモノマー」として記載し、上記ポリエンモノマー全体に共通する事項については、単に「ポリエンモノマー」として記載する。The sealing agent for display elements of this invention contains a polythiol monomer and a polyene monomer as a polymeric compound. The sealant for a display element of the present invention containing these components can suppress the generation of outgas, and is excellent in adhesiveness and transparency.
The sealing agent for display elements of the present invention preferably contains a polythiol monomer having two or more thiol groups and a glycoluril skeleton in one molecule as the polythiol monomer, and one molecule as the polyene monomer. It is preferable to contain a polyene monomer having two or more carbon-carbon double bonds and a glycoluril skeleton.
Hereinafter, the polythiol monomer other than the reactive functional group-containing glycoluril compound is described as “other polythiol monomer”, and matters common to the entire polythiol monomer are simply described as “polythiol monomer”. Similarly, the polyene monomer other than the reactive functional group-containing glycoluril compound is described as “other polyene monomer”, and matters common to the whole polyene monomer are simply described as “polyene monomer”. .
上記その他のポリチオールモノマーとしては、例えば、エタンジチオール、プロパンジチオール、ヘキサメチレンジチオール、デカメチレンジチオール等の脂肪族ポリチオールモノマーや、トリレン−2,4−ジチオール、キシレンジチオール等の芳香族ポリチオールモノマーや、下記式(3)で表される1,4−ジチアン環含有ポリチオールモノマー等の環状スルフィド化合物や、エステル結合含有ポリチオールモノマーや、ジグリコールジメルカプタン、トリグリコールジメルカプタン、テトラグリコールジメルカプタン、チオジグリコールジメルカプタン、チオトリグリコールジメルカプタン、チオテトラグリコールジメルカプタン、トリス(3−メルカプトプロピオニルオキシ)エチルイソシアヌレート、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、4−(メルカプトメチル)−3,6−ジチアオクタン−1,8−ジチオール、4,8−ビス(メルカプトメチル)−3,6,9−トリチアウンデカン−1,11−ジチオール、1,4−ビス(3−メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチリルオキシエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、トリメチロールエタントリス(3−メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトブチレート)等が挙げられる。
上記ポリチオールモノマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。Examples of the other polythiol monomers include aliphatic polythiol monomers such as ethanedithiol, propanedithiol, hexamethylenedithiol, decamethylenedithiol, aromatic polythiol monomers such as tolylene-2,4-dithiol, xylenedithiol, Cyclic sulfide compounds such as 1,4-dithiane ring-containing polythiol monomers represented by formula (3), ester bond-containing polythiol monomers, diglycol dimercaptan, triglycol dimercaptan, tetraglycol dimercaptan, thiodiglycol di Mercaptan, thiotriglycol dimercaptan, thiotetraglycol dimercaptan, tris (3-mercaptopropionyloxy) ethyl isocyanurate, tetraethylene glycol (3-mercaptopropionate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), 4 -(Mercaptomethyl) -3,6-dithiaoctane-1,8-dithiol, 4,8-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane-1,11-dithiol, 1,4-bis ( 3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercaptobutyryloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, tri Methylolethane tris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptobut Rate), pentaerythritol tetrakis (3-mercapto butyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercapto butyrate), and the like.
The said polythiol monomer may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
式(3)中、lは、1〜5の整数を表す。 In formula (3), l represents an integer of 1 to 5.
上記式(3)で表される1,4−ジチアン環含有ポリチオールモノマーとしては、具体的には例えば、2,5−ジメルカプトメチル−1,4−ジチアン、2,5−ジメルカプトエチル−1,4−ジチアン、2,5−ジメルカプトプロピル−1,4−ジチアン、2,5−ジメルカプトブチル−1,4−ジチアン等が挙げられる。 Specific examples of the 1,4-dithiane ring-containing polythiol monomer represented by the above formula (3) include 2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane and 2,5-dimercaptoethyl-1 , 4-dithiane, 2,5-dimercaptopropyl-1,4-dithiane, 2,5-dimercaptobutyl-1,4-dithiane and the like.
上記その他のポリチオールモノマーのなかでも、得られる表示素子用封止剤が透明性に優れるものとなるため、エステル結合含有ポリチオールモノマーが好ましい。 Among the other polythiol monomers, an ester bond-containing polythiol monomer is preferable because the obtained sealant for display elements is excellent in transparency.
上記エステル結合含有ポリチオールモノマーとしては、具体的には例えば、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、トリス((3−メルカプトプロピオニルオキシ)エチル)イソシアヌレート、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、テトラエチレングリコールビス(3−メルカプトプロピオネート)、1,4−ビス(3−メルカプトブチリルオキシ)ブタン、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチリルオキシエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、トリメチロールエタントリス(3−メルカプトブチレート)、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトブチレート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトブチレート)等が挙げられる。
なかでも、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、1,3,5−トリス(3−メルカプトブチリルオキシエチル)−1,3,5−トリアジン−2,4,6(1H,3H,5H)−トリオン、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトブチレート)が好ましく、トリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトプロピオネート)、ペンタエリスリトールテトラキス(3−メルカプトブチレート)、ジペンタエリスリトールヘキサキス(3−メルカプトブチレート)がより好ましい。Specific examples of the ester bond-containing polythiol monomer include trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), tris ((3-mercaptopropionyloxy) ethyl) isocyanurate, pentaerythritol tetrakisthioglycolate, penta Erythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), tetraethylene glycol bis (3-mercaptopropionate), 1,4-bis (3-mercaptobutyryloxy) butane, 1,3,5-tris (3-mercapto Butyryloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, trimethylolethanetris (3-mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptobuty Rate) Data pentaerythritol tetrakis (3-mercapto butyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercapto butyrate), and the like.
Among them, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate) Rate), 1,3,5-tris (3-mercaptobutyryloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione, dipentaerythritol hexakis (3 -Mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), dipentaerythritol Hexakis (3-mercapto butyrate) is more preferable.
また、上記ポリチオールモノマーは、1分子中に4個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー(以下、「4官能以上のポリチオールモノマー」ともいう)を含有することが好ましい。
上記4官能以上のポリチオールモノマーとしては、1分子中に4〜20個のチオール基を有するモノマーが好ましく、1分子中に4〜8個のチオール基を有するモノマーを含有するモノマーがより好ましい。The polythiol monomer preferably contains a polythiol monomer having 4 or more thiol groups in one molecule (hereinafter also referred to as “a tetrathiol or more functional polythiol monomer”).
The tetrafunctional or higher polythiol monomer is preferably a monomer having 4 to 20 thiol groups in one molecule, and more preferably a monomer containing a monomer having 4 to 8 thiol groups in one molecule.
また、上記ポリチオールモノマーは、室温における粘度安定性の観点から、2級チオールモノマーを含有することが好ましい。 The polythiol monomer preferably contains a secondary thiol monomer from the viewpoint of viscosity stability at room temperature.
上記重合性化合物全体100重量部中における上記ポリチオールモノマーの含有量の好ましい下限は5重量部、好ましい上限は50重量部である。上記ポリチオールモノマーの含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記ポリチオールモノマーの含有量のより好ましい下限は10重量部、より好ましい上限は40重量部、更に好ましい上限は35重量部である。 The minimum with preferable content of the said polythiol monomer in 100 weight part of the said whole polymeric compound is 5 weight part, and a preferable upper limit is 50 weight part. When the content of the polythiol monomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the applicability. The minimum with more preferable content of the said polythiol monomer is 10 weight part, A more preferable upper limit is 40 weight part, Furthermore, a preferable upper limit is 35 weight part.
上記その他のポリエンモノマーとしては、例えば、(メタ)アリル化合物、(メタ)アクリル化合物、ジビニルベンゼン等が挙げられる。
上記ポリエンモノマーは、単独で用いてもよいし、2種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、本明細書において、上記「(メタ)アリル」とはアリル又はメタリルを意味し、上記「(メタ)アクリル」とは、アクリル又はメタクリル意味する。Examples of the other polyene monomers include (meth) allyl compounds, (meth) acrylic compounds, and divinylbenzene.
The said polyene monomer may be used independently and may be used in combination of 2 or more type.
In the present specification, the “(meth) allyl” means allyl or methallyl, and the “(meth) acryl” means acryl or methacryl.
上記(メタ)アリル化合物としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、ジアリルマレエート、ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、テトラアリルピロメリテート、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、1,3−ジアリル−5−グリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。なかでも、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートが好ましい。 Examples of the (meth) allyl compound include triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, trimethallyl isocyanurate, diallyl maleate, diallyl adipate, diallyl phthalate, triallyl trimellitate, tetraallyl pyromellitate, glyceryl diallyl Examples include ether, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol diallyl ether, 1,3-diallyl-5-glycidyl isocyanurate, and the like. Of these, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferable.
上記(メタ)アクリル化合物としては、アクリロイル基又はメタクリロイル基を1分子中に2個以上有する化合物であれば特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル酸とエポキシ化合物との反応により得られるエポキシ(メタ)アクリレート、(メタ)アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られるエステル化合物、イソシアネート化合物に水酸基を有する(メタ)アクリル酸誘導体を反応させることにより得られるウレタン(メタ)アクリレート等が挙げられる。
なお、本明細書において、上記「(メタ)アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、上記「エポキシ(メタ)アクリレート」とは、エポキシ化合物中の全てのエポキシ基を(メタ)アクリル酸と反応させた化合物のことを表す。The (meth) acrylic compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more acryloyl groups or methacryloyl groups in one molecule. For example, an epoxy obtained by reaction of (meth) acrylic acid and an epoxy compound ( (Meth) acrylates, ester compounds obtained by reacting (meth) acrylic acid with a compound having a hydroxyl group, urethane (meth) acrylates obtained by reacting an isocyanate compound with a (meth) acrylic acid derivative having a hydroxyl group, and the like Can be mentioned.
In the present specification, the “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate, and the “epoxy (meth) acrylate” refers to all the epoxy groups in the epoxy compound and (meth) acrylic acid. It represents the reacted compound.
上記エポキシ(メタ)アクリレートは特に限定されず、例えば、(メタ)アクリル酸とエポキシ化合物とを、常法に従って塩基性触媒の存在下で反応させることにより得られるものが挙げられる。
上記エポキシ(メタ)アクリレートの原料となるエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールA型エポキシ化合物、ビスフェノールF型エポキシ化合物、ビスフェノールS型エポキシ化合物、2,2’−ジアリルビスフェノールA型エポキシ化合物、水添ビスフェノール型エポキシ化合物、プロピレンオキシド付加ビスフェノールA型エポキシ化合物、レゾルシノール型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、スルフィド型エポキシ化合物、ジフェニルエーテル型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、オルトクレゾールノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ化合物、グリシジルアミン型エポキシ化合物、アルキルポリオール型エポキシ化合物、ゴム変性型エポキシ化合物、グリシジルエステル化合物、ビスフェノールA型エピスルフィド化合物等が挙げられる。The epoxy (meth) acrylate is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by reacting (meth) acrylic acid and an epoxy compound in the presence of a basic catalyst according to a conventional method.
Examples of the epoxy compound used as a raw material for the epoxy (meth) acrylate include bisphenol A type epoxy compound, bisphenol F type epoxy compound, bisphenol S type epoxy compound, 2,2′-diallyl bisphenol A type epoxy compound, and hydrogenated bisphenol. Type epoxy compound, propylene oxide-added bisphenol A type epoxy compound, resorcinol type epoxy compound, biphenyl type epoxy compound, sulfide type epoxy compound, diphenyl ether type epoxy compound, dicyclopentadiene type epoxy compound, naphthalene type epoxy compound, phenol novolac type epoxy compound , Orthocresol novolac type epoxy compound, dicyclopentadiene novolac type epoxy compound, biphenyl novolac type epoxy Xyl compounds, naphthalenephenol novolac type epoxy compounds, glycidylamine type epoxy compounds, alkyl polyol type epoxy compounds, rubber-modified epoxy compounds, glycidyl ester compounds, bisphenol A type episulfide compounds, and the like.
上記(メタ)アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られるエステル化合物のうち、2官能のものとしては、例えば、1,3−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,4−ブタンジオールジ(メタ)アクリレート、1,6−ヘキサンジオールジ(メタ)アクリレート、1,9−ノナンジオールジ(メタ)アクリレート、1,10−デカンジオールジ(メタ)アクリレート、エチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ジエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、テトラエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリエチレングリコールジ(メタ)アクリレート、2−n−ブチル−2−エチル−1,3−プロパンジオールジ(メタ)アクリレート、ジプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、トリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ポリプロピレングリコールジ(メタ)アクリレート、ネオペンチルグリコールジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールAジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールFジ(メタ)アクリレート、ジメチロールジシクロペンタジエニルジ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジ(メタ)アクリレート、2−ヒドロキシ−3−(メタ)アクリロイロキシプロピル(メタ)アクリレート、カーボネートジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエーテルジオールジ(メタ)アクリレート、ポリエステルジオールジ(メタ)アクリレート、ポリカプロラクトンジオールジ(メタ)アクリレート、ポリブタジエンジオールジ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Among the ester compounds obtained by reacting the above (meth) acrylic acid with a compound having a hydroxyl group, examples of bifunctional compounds include 1,3-butanediol di (meth) acrylate and 1,4-butanediol. Di (meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, Diethylene glycol di (meth) acrylate, tetraethylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl-1,3-propanediol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (Meth) acrylate, tri Lopylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol di (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol F Di (meth) acrylate, dimethylol dicyclopentadienyl di (meth) acrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl (meth) acrylate, carbonate diol di (Meth) acrylate, polyether diol di (meth) acrylate, polyester diol di (meth) acrylate, polycaprolactone dio Di (meth) acrylate, polybutadiene di (meth) acrylate.
また、上記エステル化合物のうち、3官能以上のものとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ(メタ)アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ(メタ)アクリレート、グリセリントリ(メタ)アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールトリ(メタ)アクリレート、トリス(メタ)アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ(メタ)アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ(メタ)アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ(メタ)アクリレート等が挙げられる。 Among the ester compounds, those having three or more functions include, for example, trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide-added trimethylolpropane tri (meth) acrylate, Caprolactone-modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added isocyanuric acid tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, propylene oxide-added glycerin tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, tris (meth) Acryloyloxyethyl phosphate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate DOO, dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.
また、上記ポリエンモノマーは、1分子中に4個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマー(以下、「4官能以上のポリエンモノマー」ともいう)を含有することが好ましい。
上記4官能以上のポリエンモノマーとしては、1分子中に4〜20個の炭素−炭素二重結合を有するモノマーが好ましく、1分子中に4〜8個の炭素−炭素二重結合を有するモノマーがより好ましい。The polyene monomer preferably contains a polyene monomer having 4 or more carbon-carbon double bonds in one molecule (hereinafter also referred to as “tetrafunctional or higher polyene monomer”).
The polyfunctional monomer having 4 or more functional groups is preferably a monomer having 4 to 20 carbon-carbon double bonds in one molecule, and a monomer having 4 to 8 carbon-carbon double bonds in one molecule. More preferred.
上記重合性化合物全体100重量部中における上記ポリエンモノマーの含有量の好ましい下限は5重量部、好ましい上限は50重量部である。上記ポリエンモノマーの含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記ポリエンモノマーの含有量のより好ましい下限は10重量部、より好ましい上限は40重量部、更に好ましい上限は35重量部である。 The minimum with preferable content of the said polyene monomer in 100 weight part of the said whole polymeric compound is 5 weight part, and a preferable upper limit is 50 weight part. When the content of the polyene monomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the applicability. A more preferred lower limit for the content of the polyene monomer is 10 parts by weight, a more preferred upper limit is 40 parts by weight, and a still more preferred upper limit is 35 parts by weight.
上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの配合割合としては、上記ポリチオールモノマーのチオール基と、上記ポリエンモノマーの炭素−炭素二重結合とのモル比がチオール基:炭素−炭素二重結合=3:1〜1:3となる範囲で配合することが好ましく、チオール基:炭素−炭素二重結合=2:1〜1:2となる範囲で配合することがより好ましい。 As a blending ratio of the polythiol monomer and the polyene monomer, the molar ratio of the thiol group of the polythiol monomer and the carbon-carbon double bond of the polyene monomer is thiol group: carbon-carbon double bond = 3: 1. It is preferable to mix | blend in the range used as -1: 3, and it is more preferable to mix | blend in the range used as thiol group: carbon-carbon double bond = 2: 1-1: 2.
本発明の表示素子用封止剤は、上記重合性化合物として、上記ポリエンモノマーに加えて、ポリエンオリゴマーを含有することが好ましい。上記ポリエンオリゴマーを含有することにより、アウトガスの発生を抑制する効果や塗布性を向上させることができる。
なお、本明細書において、上記「ポリエンオリゴマー」は、上記「ポリエンモノマー」には含まれない。It is preferable that the sealing agent for display elements of this invention contains a polyene oligomer as said polymeric compound in addition to the said polyene monomer. By containing the said polyene oligomer, the effect and coating property which suppress generation | occurrence | production of outgas can be improved.
In the present specification, the “polyene oligomer” is not included in the “polyene monomer”.
上記ポリエンオリゴマーに由来するポリエンモノマーとしては、上述した、(メタ)アリル化合物、(メタ)アクリル化合物、ジビニルベンゼン等が挙げられる。 Examples of the polyene monomer derived from the polyene oligomer include the (meth) allyl compounds, (meth) acrylic compounds, and divinylbenzene described above.
上記ポリエンオリゴマーを製造する方法としては、例えば、上記ポリエンモノマーを、後述する重合開始剤等の存在下で反応させる方法等が挙げられる。上記重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられ、熱重合開始剤が好ましく用いられる。 Examples of the method for producing the polyene oligomer include a method of reacting the polyene monomer in the presence of a polymerization initiator and the like described later. Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator, and a thermal polymerization initiator is preferably used.
上記ポリエンオリゴマーの重量平均分子量の好ましい下限は300、好ましい上限は2万である。上記ポリエンオリゴマーの重量平均分子量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記ポリエンオリゴマーの重量平均分子量のより好ましい下限は400、より好ましい上限は4000である。
なお、本明細書において、上記「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)で測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。GPCによってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定する際に用いるカラムとしては、例えば、Shodex LF−804(昭和電工社製)等が挙げられる。The minimum with a preferable weight average molecular weight of the said polyene oligomer is 300, and a preferable upper limit is 20,000. When the weight average molecular weight of the polyene oligomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the applicability. The minimum with a more preferable weight average molecular weight of the said polyene oligomer is 400, and a more preferable upper limit is 4000.
In the present specification, the “weight average molecular weight” is a value determined by polystyrene conversion after measurement by gel permeation chromatography (GPC). As a column used when measuring the weight average molecular weight by polystyrene conversion by GPC, Shodex LF-804 (made by Showa Denko KK) etc. are mentioned, for example.
上記重合性化合物全体100重量部中における上記ポリエンオリゴマーの含有量の好ましい下限は30重量部、好ましい上限は90重量部である。上記ポリエンオリゴマーの含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記ポリエンオリゴマーの含有量のより好ましい下限は35重量部、より好ましい上限は80重量部である。 The minimum with preferable content of the said polyene oligomer in 100 weight part of the said whole polymeric compound is 30 weight part, and a preferable upper limit is 90 weight part. When the content of the polyene oligomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the coating property. The minimum with more preferable content of the said polyene oligomer is 35 weight part, and a more preferable upper limit is 80 weight part.
本発明の表示素子用封止剤は、上記重合性化合物として、更に、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの反応により形成されるチオエーテルオリゴマー(以下、単に「チオエーテルオリゴマー」ともいう)を含有することが好ましい。
本発明の表示素子用封止剤は、上記チオエーテルオリゴマーを含有することにより、接着性が向上し、かつ、表示素子用封止剤の粘度が適度に高くなって塗布時にムラが生じにくいものとなる。The sealant for display elements of the present invention further contains, as the polymerizable compound, a thioether oligomer (hereinafter also simply referred to as “thioether oligomer”) formed by the reaction of the polythiol monomer and the polyene monomer. Is preferred.
By including the thioether oligomer, the display element sealant of the present invention has improved adhesiveness, and the display element sealant has a moderately high viscosity, which is less likely to cause unevenness during application. Become.
上記チオエーテルオリゴマーは、上記ポリチオールモノマーと、上記ポリチオールモノマーに対して3:1〜1:3となる範囲で上記ポリエンモノマーとを、重合開始剤の存在下で光照射や加熱により付加重合反応させることにより重合体として反応混合物中に得られる。上記重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられ、熱重合開始剤が好ましく用いられる。
なお、上記チオエーテルオリゴマーは、未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含んでいてもよいし、未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含んでいなくてもよい。即ち、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの付加重合反応を充分に進めて得られるチオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含まないチオエーテルオリゴマーであってもよいし、該付加重合反応の途中で反応を停止させることにより得られる未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含むチオエーテルオリゴマーであってもよい。The thioether oligomer is an addition polymerization reaction of the polythiol monomer and the polyene monomer in the range of 3: 1 to 1: 3 with respect to the polythiol monomer by light irradiation or heating in the presence of a polymerization initiator. Can be obtained as a polymer in the reaction mixture. Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator, and a thermal polymerization initiator is preferably used.
In addition, the said thioether oligomer may contain the unreacted thiol group and the unreacted carbon-carbon double bond, and does not need to contain the unreacted thiol group and the unreacted carbon-carbon double bond. That is, it may be a thioether oligomer that does not contain a thiol group or an unreacted carbon-carbon double bond obtained by sufficiently proceeding an addition polymerization reaction between the polythiol monomer and the polyene monomer, or during the addition polymerization reaction. It may be a thioether oligomer containing an unreacted thiol group or an unreacted carbon-carbon double bond obtained by stopping the reaction.
上記熱重合開始剤としては特に限定されないが、熱ラジカル重合開始剤が好適に用いられる。
上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物等からなるものが挙げられる。
上記アゾ化合物としては、例えば、2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
上記有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。
また、上記光重合開始剤としては、後述する本発明の表示素子用封止剤に含有される重合開始剤として挙げる光重合開始剤と同様のものを用いることができる。The thermal polymerization initiator is not particularly limited, but a thermal radical polymerization initiator is preferably used.
As said thermal radical polymerization initiator, what consists of an azo compound, an organic peroxide, etc. is mentioned, for example.
Examples of the azo compound include 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and azobisisobutyronitrile.
Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxyester, diacyl peroxide, and peroxydicarbonate.
Moreover, as said photoinitiator, the thing similar to the photoinitiator mentioned as a polymerization initiator contained in the sealing agent for display elements of this invention mentioned later can be used.
上述したポリチオールモノマーとポリエンモノマーとの付加重合反応において、ポリエンモノマーの炭素−炭素二重結合のモル数に対するポリチオールモノマーのチオール基のモル数(チオール基のモル数/炭素−炭素二重結合のモル数)が0.15以下である場合は、通常、得られる反応混合物中にポリエンモノマーが未反応成分として残る。 In the addition polymerization reaction of the polythiol monomer and the polyene monomer described above, the number of moles of thiol group of the polythiol monomer to the number of moles of carbon-carbon double bond of the polyene monomer (number of moles of thiol group / mol of carbon-carbon double bond). When the number) is 0.15 or less, the polyene monomer usually remains as an unreacted component in the resulting reaction mixture.
なお、本発明の表示素子用封止剤は、上述したポリチオールモノマーとポリエンモノマーとの付加重合反応において、付加重合反応の途中で反応を停止させることにより得られるポリチオールモノマーとポリエンモノマーとチオエーテルオリゴマーの混合物に重合開始剤を含有させたものであってもよい。
また、上記チオエーテルオリゴマーは、予め作製したものをポリチオールモノマー及びポリエンモノマーと混合してもよい。
上記チオエーテルオリゴマーを予め作製する場合、上記チオエーテルオリゴマーの原料となるポリチオールモノマー及びポリエンモノマーは、上述した、本発明の表示素子用封止剤に含有されるポリチオールモノマー及びポリエンモノマーと同一のものであってもよいし、異なるものであってもよい。In addition, the sealing agent for display elements of the present invention includes a polythiol monomer, a polyene monomer, and a thioether oligomer obtained by stopping the reaction during the addition polymerization reaction in the addition polymerization reaction of the polythiol monomer and the polyene monomer described above. The mixture may contain a polymerization initiator.
The thioether oligomer may be prepared in advance with a polythiol monomer and a polyene monomer.
When the thioether oligomer is prepared in advance, the polythiol monomer and polyene monomer that are the raw materials of the thioether oligomer are the same as the polythiol monomer and polyene monomer contained in the display element sealing agent of the present invention described above. It may be different or different.
上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量の好ましい下限は500、好ましい上限は4万である。上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤が塗布性により優れるものとなる。上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量のより好ましい下限は1500、より好ましい上限は1万、更に好ましい下限は2000、更に好ましい上限は8000である。 The minimum with a preferable weight average molecular weight of the said thioether oligomer is 500, and a preferable upper limit is 40,000. When the weight average molecular weight of the thioether oligomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in coatability. The more preferred lower limit of the weight average molecular weight of the thioether oligomer is 1500, the more preferred upper limit is 10,000, the still more preferred lower limit is 2000, and the more preferred upper limit is 8,000.
上記重合性化合物全体100重量部中における上記チオエーテルオリゴマーの含有量の好ましい下限は30重量部、好ましい上限は90重量部である。上記チオエーテルオリゴマーの含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記チオエーテルオリゴマーの含有量のより好ましい下限は40重量部、より好ましい上限は80重量部である。 The minimum with preferable content of the said thioether oligomer in 100 weight part of the said whole polymeric compound is 30 weight part, and a preferable upper limit is 90 weight part. When the content of the thioether oligomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the coating property. The minimum with more preferable content of the said thioether oligomer is 40 weight part, and a more preferable upper limit is 80 weight part.
本発明の表示素子用封止剤は、本発明の目的を阻害しない範囲において、上記ポリチオールモノマー、上記ポリエンモノマー、上記ポリエンオリゴマー、及び、上記チオエーテルオリゴマー以外のその他の重合性化合物を含有してもよい。上述したように、本発明の表示素子用封止剤は、上記その他の重合性化合物として、上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物を含有してもよい。
上記その他の重合性化合物である上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物としては、例えば、1−メルカプトメチルグリコールウリル、1−(2−メルカプトエチル)グリコールウリル、1−アリルグリコールウリル、1,3,4,6−テトラグリシジルグリコールウリル(上記式(2−4)で表される化合物)、1,3,4,6−テトラキス(カルボキシメチル)グリコールウリル、1,3,4,6−テトラキス(カルボキシエチル)グリコールウリル、1,3,4,6−テトラキス(ヒドロキシメチル)グリコールウリル、1,3,4,6−テトラキス(ヒドロキシエチル)グリコールウリル等が挙げられる。The sealing agent for display elements of the present invention may contain other polymerizable compounds other than the polythiol monomer, the polyene monomer, the polyene oligomer, and the thioether oligomer, as long as the object of the present invention is not impaired. Good. As described above, the sealant for display elements of the present invention may contain the reactive functional group-containing glycoluril compound as the other polymerizable compound.
Examples of the reactive functional group-containing glycoluril compound that is the other polymerizable compound include 1-mercaptomethylglycoluril, 1- (2-mercaptoethyl) glycoluril, 1-allylglycoluril, 1,3, 4,6-tetraglycidylglycoluril (compound represented by the above formula (2-4)), 1,3,4,6-tetrakis (carboxymethyl) glycoluril, 1,3,4,6-tetrakis (carboxyl) And ethyl) glycoluril, 1,3,4,6-tetrakis (hydroxymethyl) glycoluril, 1,3,4,6-tetrakis (hydroxyethyl) glycoluril and the like.
上記反応性官能基含有グリコールウリル化合物となるもの以外の上記その他の重合性化合物としては、光又は熱で硬化反応するものであれば特に限定されず、例えば、上述したエポキシ(メタ)アクリレートの原料となるエポキシ化合物や、部分(メタ)アクリル変性エポキシ化合物等が挙げられる。
なお、本明細書において上記「部分(メタ)アクリル変性エポキシ化合物」とは、1分子中に1個以上のエポキシ基と1個の(メタ)アクリロイル基とを有する化合物を意味する。また、本明細書において上記「(メタ)アクリロイル基」とは、アクリロイル基又はメタクリロイル基を意味する。
上記部分(メタ)アクリル変性エポキシ化合物は、例えば、1分子中に2個以上のエポキシ基を有するエポキシ化合物の1個のエポキシ基を(メタ)アクリル酸と反応させることによって得ることができる。The other polymerizable compound other than the reactive functional group-containing glycoluril compound is not particularly limited as long as it undergoes a curing reaction with light or heat. For example, the above-mentioned epoxy (meth) acrylate raw material And an epoxy compound, a partial (meth) acryl-modified epoxy compound, and the like.
In the present specification, the “partially (meth) acryl-modified epoxy compound” means a compound having one or more epoxy groups and one (meth) acryloyl group in one molecule. In the present specification, the “(meth) acryloyl group” means an acryloyl group or a methacryloyl group.
The partial (meth) acryl-modified epoxy compound can be obtained, for example, by reacting one epoxy group of an epoxy compound having two or more epoxy groups in one molecule with (meth) acrylic acid.
本発明の表示素子用封止剤は、重合開始剤を含有する。
上記重合開始剤としては、光重合開始剤や上述した熱重合開始剤が挙げられ、光重合開始剤が好適に用いられる。
上記重合開始剤は、分子量の好ましい下限が250、好ましい上限が1500である。分子量が250〜1500の重合開始剤を用いることにより、本発明の表示素子用封止剤は、アウトガスの発生を抑制する効果に更に優れるものとなる。上記重合開始剤の分子量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び硬化性により優れるものとなる。なかでも、アウトガスの発生をより低減する等の観点から、上記重合開始剤の分子量のより好ましい下限は300、より好ましい上限は1050、更に好ましい下限は348、更に好ましい上限は790である。The sealant for display elements of the present invention contains a polymerization initiator.
As said polymerization initiator, a photoinitiator and the thermal polymerization initiator mentioned above are mentioned, A photoinitiator is used suitably.
The polymerization initiator has a preferred lower limit of molecular weight of 250 and a preferred upper limit of 1500. By using a polymerization initiator having a molecular weight of 250 to 1500, the sealant for display element of the present invention is further excellent in the effect of suppressing the generation of outgas. When the molecular weight of the polymerization initiator is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and curability. Among these, from the viewpoint of further reducing the generation of outgas, the more preferable lower limit of the molecular weight of the polymerization initiator is 300, the more preferable upper limit is 1050, the still more preferable lower limit is 348, and the further preferable upper limit is 790.
上記光重合開始剤としては、例えば、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンジルケタール骨格を有する化合物、α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンゾイン骨格を有する化合物、オキシムエステル骨格を有する化合物、チタノセン骨格を有する化合物、有機過酸化物、アゾ化合物、オリゴマー化合物等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で用いられてもよいし、2種以上が組み合わせて用いられてもよい。なかでも、光硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンジルケタール骨格を有する化合物、α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンゾイン骨格を有する化合物、オキシムエステル骨格を有する化合物、チタノセン骨格を有する化合物、及び、オリゴマー化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましく、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、及び/又は、オリゴマー化合物であることがより好ましい。
ここで、上記アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物とは、アシルホスフィンオキサイドの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物とは、α−アミノアセトフェノンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記ベンジルケタール骨格を有する化合物とは、α−ジヒドロキシアセトフェノンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物とは、α−モノヒドロキシアセトフェノンの水酸基以外の一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記ベンゾイン骨格を有する化合物とは、ベンゾインの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記オキシムエステル骨格を有する化合物とは、N−アセチルジメチルオキシムの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記チタノセン骨格を有する化合物とは、チタノセンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記有機過酸化物とは、ペルオキシ基を有する化合物を意味する。上記アゾ化合物とは、アゾ基を有する化合物を意味する。Examples of the photopolymerization initiator include a compound having an acylphosphine oxide skeleton, a compound having an α-aminoacetophenone skeleton, a compound having a benzyl ketal skeleton, a compound having an α-hydroxyacetophenone skeleton, a compound having a benzoin skeleton, and an oxime. Examples thereof include a compound having an ester skeleton, a compound having a titanocene skeleton, an organic peroxide, an azo compound, and an oligomer compound. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among them, from the viewpoint of photocurability, a compound having an acylphosphine oxide skeleton, a compound having an α-aminoacetophenone skeleton, a compound having a benzyl ketal skeleton, a compound having an α-hydroxyacetophenone skeleton, a compound having a benzoin skeleton, and an oxime It is preferably at least one selected from the group consisting of a compound having an ester skeleton, a compound having a titanocene skeleton, and an oligomer compound, and more preferably a compound having an acylphosphine oxide skeleton and / or an oligomer compound. preferable.
Here, the compound having an acylphosphine oxide skeleton means a compound in which a part of the acylphosphine oxide is substituted with another group. The compound having the α-aminoacetophenone skeleton means a compound in which a part of α-aminoacetophenone is substituted with another group. The compound having the benzyl ketal skeleton means a compound in which a part of α-dihydroxyacetophenone is substituted with another group. The compound having the α-hydroxyacetophenone skeleton means a compound in which a part other than the hydroxyl group of α-monohydroxyacetophenone is substituted with another group. The compound having the benzoin skeleton means a compound in which a part of benzoin is substituted with another group. The compound having an oxime ester skeleton means a compound in which a part of N-acetyldimethyloxime is substituted with another group. The compound having a titanocene skeleton means a compound in which a part of titanocene is substituted with another group. The organic peroxide means a compound having a peroxy group. The azo compound means a compound having an azo group.
上記アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物としては、例えば、2,4,6−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド(BASF社製、「LUCILIN TPO」)、ビス(2,4,6−トリメチルベンゾイル)フェニルホスフィンオキサイド(BASF社製、「IRGACURE 819」)等が挙げられる。 Examples of the compound having an acylphosphine oxide skeleton include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (manufactured by BASF, “LUCILIN TPO”), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide ( BASF, “IRGACURE 819”) and the like.
上記α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物としては、例えば、2−メチル−1−(4−メチルチオフェニル)−2−モルフォリノプロパン−1−オン(BASF社製、「IRGACURE 907」)、2−ベンジル−2−ジメチルアミノ−1−(4−モルフォリノフェニル)ブタノン(BASF社製、「IRGACURE 369」)、1,2−(ジメチルアミノ)−2−((4−メチルフェニル)メチル)−1−(4−(4−モルホリニル)フェニル)−1−ブタノン(BASF社製、「IRGACURE 379」)等が挙げられる。 Examples of the compound having an α-aminoacetophenone skeleton include 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (manufactured by BASF, “IRGACURE 907”), 2-benzyl. 2-Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone ("IRGACURE 369" manufactured by BASF), 1,2- (dimethylamino) -2-((4-methylphenyl) methyl) -1- (4- (4-morpholinyl) phenyl) -1-butanone (manufactured by BASF, “IRGACURE 379”) and the like.
上記ベンジルケタール骨格を有する化合物としては、例えば、2,2−ジメトキシ−1,2−ジフェニルエタン−1−オン(BASF社製、「IRGACURE 651」)等が挙げられる。 Examples of the compound having the benzyl ketal skeleton include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (manufactured by BASF, “IRGACURE 651”).
上記α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物としては、例えば、2−ヒドロキシ−1−(4−(4−(2−ヒドロキシ−2−メチル−プロピオニル)−ベンジル)フェニル)−2−メチル−プロパン−1−オン(BASF社製、「IRGACURE 127」)等が挙げられる。 Examples of the compound having an α-hydroxyacetophenone skeleton include 2-hydroxy-1- (4- (4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl) phenyl) -2-methyl-propane-1 -ON (the product made from BASF, "IRGACURE 127") etc. are mentioned.
上記オキシムエステル骨格を有する化合物としては、例えば、1−(4−(フェニルチオ)フェニル)−1,2−オクタンジオン2−(O−ベンゾイルオキシム)(BASF社製、「IRGACURE OXE01」)、O−アセチル−1−(6−(2−メチルベンゾイル)−9−エチル−9H−カルバゾール−3−イル)エタノンオキシム(BASF社製、「IRGACURE OXE02」)等が挙げられる。 Examples of the compound having an oxime ester skeleton include 1- (4- (phenylthio) phenyl) -1,2-octanedione 2- (O-benzoyloxime) (manufactured by BASF, “IRGACURE OXE01”), O— Examples include acetyl-1- (6- (2-methylbenzoyl) -9-ethyl-9H-carbazol-3-yl) ethanone oxime (manufactured by BASF, “IRGACURE OXE02”).
上記チタノセン骨格を有する化合物としては、例えば、ビス(η5−2,4−シクロペンタジエン−1−イル)−ビス(2,6−ジフルオロ−3−(1H−ピロール−1−イル)−フェニル)チタニウム(BASF社製、「IRGACURE 784」)等が挙げられる。 Examples of the compound having a titanocene skeleton include bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium. (“BAGACURE 784” manufactured by BASF AG).
上記光重合開始剤として挙げたオリゴマー化合物は、アウトガスの発生を低減する観点から、重合度が2〜10のものが好ましく、更に、アウトガスが発生しにくいことから、水酸基やアミノ基等の水酸結合性官能基を有することが好ましい。
具体的には例えば、オリゴ(2−ヒドロキシ−2−メチル−1−(4−(1−メチルビニル)フェニル)プロパン)(Lamberti社製、「ESACURE KIP 150」)、ポリエチレングリコール200−ジ(β−4(4−(2−ジメチルアミノ−2−ベンジル)ブタノニルフェニル)ピペラジン)(IGM社製、「Omnipol 910」)、(2−カルボキシメトキシチオキサントン)−(ポリテトラメチレングリコール250)ジエステル(IGM社製、「Omnipol TX」)、(カルボキシメトキシメトキシベンゾフェノン)−(ポリエチレングリコール250)ジエステル(IGM社製、「Omnipol BP」)等が挙げられる。The oligomer compound mentioned as the photopolymerization initiator preferably has a degree of polymerization of 2 to 10 from the viewpoint of reducing the outgas generation, and further, it is difficult to generate outgas. It preferably has a binding functional group.
Specifically, for example, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propane) (manufactured by Lamberti, “ESACURE KIP 150”), polyethylene glycol 200-di (β -4 (4- (2-dimethylamino-2-benzyl) butanonylphenyl) piperazine) (IGM, “Omnipol 910”), (2-carboxymethoxythioxanthone)-(polytetramethylene glycol 250) diester (IGM “Omnipol TX”), (carboxymethoxymethoxybenzophenone)-(polyethylene glycol 250) diester (IGM, “Omnipol BP”) and the like.
上記重合開始剤の含有量は、上記重合性化合物全体100重量部に対して、好ましい下限が0.1重量部、好ましい上限が5重量部である。上記重合開始剤の含有量がこの範囲であることにより、作業性を低下させることなく均一な硬化物を得ることができる。上記重合開始剤の含有量のより好ましい下限は0.5重量部、より好ましい上限は4重量部である。 The content of the polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight and preferably 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the entire polymerizable compound. When the content of the polymerization initiator is within this range, a uniform cured product can be obtained without reducing workability. The minimum with more preferable content of the said polymerization initiator is 0.5 weight part, and a more preferable upper limit is 4 weight part.
本発明の表示素子用封止剤は、酸化防止等を目的として安定剤を含有することが好ましい。
上記安定剤としては、例えば、2,2’−メチレンビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)、4,4’−ブチリデンビス−(6−t−ブチル−3−メチルフェノール)、2,2’−メチレンビス−(4−エチル−6−t−ブチルフェノール)等が挙げられる。なかでも、2,2’−メチレンビス−(4−メチル−6−t−ブチルフェノール)が好ましい。これらの安定剤は単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。The sealant for display element of the present invention preferably contains a stabilizer for the purpose of preventing oxidation.
Examples of the stabilizer include 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2 '-Methylenebis- (4-ethyl-6-t-butylphenol) and the like. Of these, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) is preferable. These stabilizers may be used independently and 2 or more types may be used together.
上記安定剤の含有量は、上記重合性化合物全体100重量部に対して、好ましい下限が0.01重量部、好ましい上限が5重量部である。上記安定剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤が優れた硬化性やアウトガスの発生を抑制する効果を維持したまま、酸化防止等の効果を充分に発揮することができる。上記安定剤の含有量のより好ましい下限は0.1重量部、より好ましい上限は1重量部である。 The content of the stabilizer is preferably 0.01 parts by weight and preferably 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the entire polymerizable compound. When the content of the stabilizer is within this range, the obtained sealant for display element exhibits sufficient effects such as anti-oxidation while maintaining excellent curability and the effect of suppressing generation of outgas. be able to. The minimum with more preferable content of the said stabilizer is 0.1 weight part, and a more preferable upper limit is 1 weight part.
本発明の表示素子用封止剤は、熱硬化剤を含有してもよい。
上記熱硬化剤は、硬化後の硬化物が透明となるものが好ましく、例えば、イミダゾール誘導体、アミン化合物、多価フェノール系化合物、酸無水物等が挙げられる。上記熱硬化剤のうち市販されているものとしては、例えば、HN−2200、HN−2000、HN−5500、MHAC−P(いずれも日立化成社製)、フジキュアー7000、フジキュアー7001、フジキュアー7002、トーマイド410−N、トーマイド215−70X、トーマイド423、トーマイド437、トーマイドTXC−636−A(いずれもT&K TOKA社製)、MEH−8000H、MEH−8005(いずれも明和化成社製)等が挙げられる。The sealant for display elements of the present invention may contain a thermosetting agent.
The thermosetting agent preferably has a cured product that is transparent, and examples thereof include imidazole derivatives, amine compounds, polyhydric phenol compounds, and acid anhydrides. Examples of commercially available thermosetting agents include HN-2200, HN-2000, HN-5500, MHAC-P (all manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), Fuji Cure 7000, Fuji Cure 7001, Fuji Cure 7002, and Tomide. 410-N, tomide 215-70X, tomide 423, tomide 437, tomide TXC-636-A (all manufactured by T & K TOKA), MEH-8000H, MEH-8005 (all manufactured by Meiwa Kasei) and the like.
本発明の表示素子用封止剤は、接着性付与剤を含有してもよい。
上記接着性付与剤としては、例えば、3−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、3−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、N−(アミノエチル)アミノプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤や、チタンカップリング剤や、アルミニウムカップリング剤等が挙げられる。これらの接着性付与剤は単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。The sealant for display elements of the present invention may contain an adhesion promoter.
Examples of the adhesion-imparting agent include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and N- (aminoethyl) aminopropyltrimethoxy. Examples include silane coupling agents such as silane and mercaptopropyltrimethoxysilane, titanium coupling agents, and aluminum coupling agents. These adhesiveness imparting agents may be used alone or in combination of two or more.
本発明の表示素子用封止剤は、更に、本発明の目的を阻害しない範囲において、充填剤、硬化促進剤、可塑剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤、有機溶剤等の添加剤を含有してもよい。 The sealant for display element of the present invention further includes a filler, a curing accelerator, a plasticizer, a surfactant, a flame retardant, an antistatic agent, an antifoaming agent, and a leveling agent as long as the object of the present invention is not impaired. Further, additives such as an ultraviolet absorber and an organic solvent may be contained.
本発明の表示素子用封止剤を製造する方法としては、例えば、ポリチオールモノマー、ポリエンモノマーを含有し、かつ、該ポリチオールモノマー及び/又は該ポリエンモノマーとして、或いは、その他の化合物として反応性官能基含有グリコールウリル化合物を含有する重合性化合物、重合開始剤、並びに、必要に応じて添加される安定剤等を、撹拌機を用いて均一に混合する方法等が挙げられる。 Examples of the method for producing the sealant for a display device of the present invention include a polythiol monomer and a polyene monomer, and the reactive functional group as the polythiol monomer and / or the polyene monomer or as other compounds. Examples thereof include a method of uniformly mixing a polymerizable compound containing a contained glycoluril compound, a polymerization initiator, and a stabilizer added as necessary using a stirrer.
本発明の表示素子用封止剤は、コーンローター式粘度計を用いて、20℃、20rpmの条件で測定した粘度の好ましい下限が0.4Pa・s、好ましい上限が40Pa・sである。上記粘度がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤が塗布性により優れるものとなる。上記粘度のより好ましい下限は1Pa・s、より好ましい上限は6Pa・sである。 The sealing agent for display elements of the present invention has a preferred lower limit of viscosity of 0.4 Pa · s and a preferred upper limit of 40 Pa · s measured using a cone rotor viscometer under the conditions of 20 ° C. and 20 rpm. When the viscosity is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in applicability. A more preferable lower limit of the viscosity is 1 Pa · s, and a more preferable upper limit is 6 Pa · s.
本発明の表示素子用封止剤は、硬化物の波長380〜780nmの領域での可視光の平均透過率が80%以上であることが好ましい。上記可視光の平均透過率が80%以上であることにより、透明性が求められる用途に好適に用いることができる。上記可視光の平均透過率は、95%以上であることがより好ましい。
なお、上記可視光の平均透過率を測定する硬化物は、本発明の表示素子用封止剤に対して、2000mJ/cm2の紫外線を照射する方法により得ることができる。The sealing agent for display elements of the present invention preferably has an average visible light transmittance of 80% or more in a region of a cured product having a wavelength of 380 to 780 nm. When the average transmittance of visible light is 80% or more, it can be suitably used for applications requiring transparency. The average transmittance of the visible light is more preferably 95% or more.
In addition, the hardened | cured material which measures the average transmittance | permeability of the said visible light can be obtained by the method of irradiating a 2000mJ / cm < 2 > ultraviolet-ray with respect to the sealing agent for display elements of this invention.
本発明の表示素子用封止剤は、厚さ100μmの硬化物を、昇温速度10℃/minで130℃まで加熱したときの重量減少率が0.15%以下であることが好ましい。上記重量減少率は、アウトガス量とみなすことができるため、0.15%以下であることにより、表示素子への悪影響を抑制できるものとなる。上記重量減少率は、0.1%以下であることがより好ましい。
なお、上記重量減少率を測定する硬化物は、厚さ100μmとなるように塗布した本発明の表示素子用封止剤に対して、2000mJ/cm2の紫外線を照射する方法により得ることができる。The sealant for a display element of the present invention preferably has a weight reduction rate of 0.15% or less when a 100 μm thick cured product is heated to 130 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min. Since the weight reduction rate can be regarded as an outgas amount, it is possible to suppress an adverse effect on the display element by being 0.15% or less. The weight reduction rate is more preferably 0.1% or less.
In addition, the hardened | cured material which measures the said weight decreasing rate can be obtained by the method of irradiating 2000 mJ / cm < 2 > of ultraviolet-rays with respect to the sealing agent for display elements of this invention apply | coated so that it may become thickness 100micrometer. .
本発明の表示素子用封止剤は、上記重合開始剤として光重合開始剤を用いることにより、光照射により容易に硬化させることができる。
本発明の表示素子用封止剤を光照射により硬化させる場合の硬化方法としては、例えば、300〜400nmの波長及び300〜3000mJ/cm2の積算光量の光を照射する方法等が挙げられる。The sealing agent for display elements of the present invention can be easily cured by light irradiation by using a photopolymerization initiator as the polymerization initiator.
Examples of the curing method for curing the sealant for display elements of the present invention by light irradiation include a method of irradiating light with a wavelength of 300 to 400 nm and an integrated light amount of 300 to 3000 mJ / cm 2 .
本発明の表示素子用封止剤に光を照射するための光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマレーザ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、LEDランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。これらの光源は単独で用いられてもよいし、2種以上が併用されてもよい。 Examples of the light source for irradiating the sealing agent for display element of the present invention with light include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, an excimer laser, a chemical lamp, a black light lamp, and a microwave excitation mercury lamp. , Metal halide lamps, sodium lamps, halogen lamps, xenon lamps, LED lamps, fluorescent lamps, sunlight, electron beam irradiation devices, and the like. These light sources may be used independently and 2 or more types may be used together.
本発明の表示素子用封止剤への光の照射手段としては、例えば、各種光源の同時照射、時間差をおいての逐次照射、同時照射と逐次照射との組み合わせ照射等が挙げられ、いずれの照射手段を用いてもよい。 Examples of light irradiation means for the sealant for display elements of the present invention include simultaneous irradiation of various light sources, sequential irradiation with a time difference, combined irradiation of simultaneous irradiation and sequential irradiation, etc. Irradiation means may be used.
本発明の表示素子用封止剤は、表示素子の全面、前面、後面、若しくは、周囲を封止するための封止剤、又は、表示素子に設けられた開口部を封止するための封口剤として用いることができ、なかでも、表示素子の全面を封止するために好適に用いられる。
なお、本明細書において上記「全面」とは、表示素子の有する面の必ずしも100%を意味するものではなく、表示素子に求められる必要な封止面を意味する。また、上記「前面」とは、光線を取り出す側、即ち、視認側の面を意味する。The sealant for display element of the present invention is a sealant for sealing the entire surface, front surface, rear surface, or periphery of the display element, or a seal for sealing an opening provided in the display element. It can be used as an agent, and is particularly preferably used for sealing the entire surface of the display element.
In the present specification, the above-mentioned “entire surface” does not necessarily mean 100% of the surface of the display element, but means a necessary sealing surface required for the display element. The “front surface” means a surface from which light is extracted, that is, a surface on the viewing side.
本発明の表示素子用封止剤は、例えば、有機EL表示素子用封止剤、液晶表示素子用封止剤、エレクトロクロミック基板用封止剤、電子ペーパー用封止剤等に用いることができる。 The sealant for display elements of the present invention can be used, for example, as a sealant for organic EL display elements, a sealant for liquid crystal display elements, a sealant for electrochromic substrates, a sealant for electronic paper, and the like. .
本発明によれば、アウトガスの発生を抑制することができ、接着性、透明性、及び、高温高湿環境下における信頼性に優れる表示素子用封止剤を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, generation | occurrence | production of outgas can be suppressed and the sealing agent for display elements which is excellent in adhesiveness, transparency, and the reliability in a high temperature / humidity environment can be provided.
以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.
(チオエーテルオリゴマーの作製)
ポリチオールモノマーとしてトリメチロールプロパントリス(3−メルカプトプロピオネート)50重量部と、ポリエンモノマーとしてトリアリルイソシアヌレート50重量部と、熱重合開始剤として2,2’−アゾビス(2,4−ジメチルバレロニトリル)0.1重量部とを、撹拌機(新東科学社製、「スリーワンモーター HEIDON BLH300」)を用いて80℃で180分間混合し、反応混合物を得た。得られた反応混合物を貧溶媒に流し、沈殿したオリゴマーを集め、溶媒を真空下で除去することにより、重量平均分子量2000のチオエーテルオリゴマーAを得た。(Production of thioether oligomer)
50 parts by weight of trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate) as a polythiol monomer, 50 parts by weight of triallyl isocyanurate as a polyene monomer, and 2,2′-azobis (2,4-dimethylvalero) as a thermal polymerization initiator Nitrile (0.1 part by weight) was mixed with a stirrer (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., “Three-One Motor HEIDON BLH300”) at 80 ° C. for 180 minutes to obtain a reaction mixture. The obtained reaction mixture was poured into a poor solvent, the precipitated oligomer was collected, and the solvent was removed under vacuum to obtain a thioether oligomer A having a weight average molecular weight of 2000.
(実施例1〜10、比較例1)
表1に記載された配合比に従い、各材料を、撹拌機(新東科学社製、「スリーワンモーター HEIDON BLH300」)を用いて混合することにより、実施例1〜10及び比較例1の表示素子用封止剤を調製した。(Examples 1 to 10, Comparative Example 1)
According to the compounding ratio described in Table 1, each material was mixed using a stirrer (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., “Three-One Motor HEIDON BLH300”), whereby the display elements of Examples 1 to 10 and Comparative Example 1 A sealing agent was prepared.
<評価>
実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤について、以下の方法により評価を行った。結果を表1に示した。<Evaluation>
About each sealing agent for display elements obtained by the Example and the comparative example, it evaluated by the following method. The results are shown in Table 1.
(1)粘度
コーンローター式粘度計(東機産業社製、「TV−22型」)を用いて、20℃、20rpmの条件で実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤の粘度を測定した。(1) Viscosity for each display element obtained in Examples and Comparative Examples using a viscosity cone rotor viscometer (“TV-22 type” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) under the conditions of 20 ° C. and 20 rpm. The viscosity of was measured.
(2)塗布性
ディスペンサー(武蔵エンジニアリング社製、「SHOTMASTER300」)を用いて、ガラス基板上に実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を塗布した際の塗布性を評価した。ディスペンスノズルを400μm、ノズルギャップを30μm、塗出圧を300kPaに固定して塗布したとき、かすれやダレがなく塗布できた場合「○」、かすれやダレが生じた場合「△」、大きな塗布切れや塗布ムラが生じたり、全く塗布できなかったりした場合「×」として評価した。(2) The applicability at the time of apply | coating the sealing agent for each display element obtained by the Example and the comparative example on the glass substrate using the applicability | distribution dispenser (The Musashi engineering company make, "SHOTMASTER300") was evaluated. . When the dispense nozzle is 400 μm, the nozzle gap is 30 μm, and the coating pressure is fixed at 300 kPa, it is possible to apply without fading or sagging, “◯”, when fading or sagging occurs, “△”, large coating out Or when coating unevenness occurred or when coating could not be performed at all, it was evaluated as “x”.
(3)低アウトガス性
実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を、バーコーターを用いて塗布後の厚さが100μmとなるように塗布し、実施例1〜9及び比較例1で得られた各表示素子用封止剤については、超高圧水銀灯を用いて2000mJ/cm2の紫外線を照射してフィルムを形成し、実施例10で得られた各表示素子用封止剤については、超高圧水銀灯を用いて2000mJ/cm2の紫外線を照射した後に120℃のオーブンにて30分加熱させてフィルムを形成した。
得られたフィルムを熱分析装置(Seiko Instruments社製、「TG/DTA6200」)を用いて、昇温速度10℃/minで130℃まで加熱したときの重量減少率を測定し、これをアウトガス量とした。アウトガス量が0.1%未満であったものを「○」、アウトガス量が0.1%以上0.3%未満であったものを「△」、アウトガス量が0.3%以上であったものを「×」として低アウトガス性を評価した。(3) The sealants for display elements obtained in the low outgassing Examples and Comparative Examples were applied using a bar coater so that the thickness after application was 100 μm, and Examples 1 to 9 and Comparison About each sealing element for display elements obtained in Example 1, a film was formed by irradiating ultraviolet rays of 2000 mJ / cm 2 using an ultrahigh pressure mercury lamp, and each sealing element for display elements obtained in Example 10 was used. The agent was irradiated with 2000 mJ / cm 2 ultraviolet rays using an ultra-high pressure mercury lamp, and then heated in an oven at 120 ° C. for 30 minutes to form a film.
Using a thermal analyzer (“TG / DTA6200” manufactured by Seiko Instruments, Inc.), the resulting film was measured for the rate of weight loss when heated to 130 ° C. at a rate of temperature increase of 10 ° C./min. It was. When the outgas amount was less than 0.1%, “◯”, when the outgas amount was 0.1% or more and less than 0.3%, “△”, and the outgas amount was 0.3% or more. The low outgassing property was evaluated as “×”.
(4)接着性
実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を、マイクロピペットを用いてガラス基板上に0.05g塗布した。この基板を、スペーサーを配置した別のガラス基板と50μmの厚みとなるように貼り合わせ、実施例1〜9及び比較例1で得られた各表示素子用封止剤については、高圧水銀灯を用いて2000mJ/cm2の紫外線を照射して、実施例10で得られた各表示素子用封止剤については、超高圧水銀灯を用いて2000mJ/cm2の紫外線を照射した後に120℃のオーブンにて30分加熱して接着力試験用試料を作製した。得られた接着力試験用試料について、EZ GRAPH(島津製作所社製)を用いて、剥離速度5mm/minの条件で剥離試験を行い、接着力を測定した。接着力が1.0N/cm以上であったものを「○」、接着力が1.0N/cm未満であったものを「×」として接着性を評価した。(4) Adhesiveness 0.05 g of each sealant for display elements obtained in Examples and Comparative Examples was applied on a glass substrate using a micropipette. This substrate was bonded to another glass substrate on which spacers were arranged so as to have a thickness of 50 μm, and for each sealant for display elements obtained in Examples 1 to 9 and Comparative Example 1, a high-pressure mercury lamp was used. Te is irradiated with ultraviolet rays of 2000 mJ / cm 2, for each of the display elements sealing agent obtained in example 10, in 120 ° C. oven after irradiation with ultraviolet rays of 2000 mJ / cm 2 using an ultra-high pressure mercury lamp The sample for adhesion test was prepared by heating for 30 minutes. The obtained adhesion test sample was subjected to a peel test using EZ GRAPH (manufactured by Shimadzu Corporation) at a peel rate of 5 mm / min to measure the adhesive force. The adhesiveness was evaluated as “◯” when the adhesive strength was 1.0 N / cm or more, and “X” when the adhesive strength was less than 1.0 N / cm.
(5)硬化物の透明性(可視光の平均透過率)
実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を、PET樹脂フィルムに挟み、2000mJ/cm2の紫外線を照射して、厚さ100μmの透過率測定用サンプルを作製した。得られた透過率測定用サンプルについて、分光光度計(日立製作所社製、「U−3000」、条件300〜800nm)を用いて、波長380〜780nmにおける可視光の平均透過率を測定した。(5) Transparency of the cured product (average visible light transmittance)
Each sealant for display elements obtained in Examples and Comparative Examples was sandwiched between PET resin films and irradiated with 2000 mJ / cm 2 of ultraviolet rays to prepare a transmittance measurement sample having a thickness of 100 μm. About the obtained sample for transmittance | permeability measurement, the average transmittance | permeability of visible light in wavelength 380-780 nm was measured using the spectrophotometer (The Hitachi, Ltd. make, "U-3000", conditions 300-800 nm).
(6)信頼性
(6−1)液晶表示素子の表示性能
(液晶表示素子の作製)
厚さ1000ÅのITO電極を表面に成膜した後、更にスピンコートにて厚さ800Åの配向膜を表面に塗布したガラス基板(長さ25mm、幅25mm、厚さ0.7mm)を2枚用意し、一方の基板に熱硬化性エポキシ樹脂(周辺シール剤)を用いて、液晶注入口部を設けるようにしたパターンの印刷をスクリーン印刷にて行った。次に、パターンの印刷を行った基板を80℃で3分間保持することにより予備乾燥と基板への周辺シール剤の融着とを行った後、室温に戻した。次いで、もう一方の基板に5μmのスペーサーを散布した後、それぞれの基板を貼り合わせ、130℃に加熱した熱プレスで2時間の圧着を行って周辺シール剤を硬化させ、空のセルを得た。得られた空のセルを真空吸引した後、注入口より液晶(メルク社製、「ZLI−4792」)を注入し、注入口を実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を用いて封止し、高圧水銀灯を用いて3000mJ/cm2の紫外線を照射して封止剤を硬化させた。その後、120℃で1時間液晶のアニールを行い、液晶表示素子を作製した。(6) Reliability (6-1) Display performance of liquid crystal display element (production of liquid crystal display element)
Prepare two glass substrates (length 25mm, width 25mm, thickness 0.7mm) on which an ITO electrode with a thickness of 1000mm is formed on the surface and then an orientation film with a thickness of 800mm is applied on the surface by spin coating. Then, using a thermosetting epoxy resin (peripheral sealant) on one substrate, printing of a pattern in which a liquid crystal injection port was provided was performed by screen printing. Next, the substrate on which the pattern was printed was kept at 80 ° C. for 3 minutes to perform preliminary drying and fusion of the peripheral sealant to the substrate, and then returned to room temperature. Next, after spraying a spacer of 5 μm on the other substrate, each substrate was bonded, and the peripheral sealant was cured by hot pressing heated to 130 ° C. for 2 hours to obtain an empty cell. . The obtained empty cell was vacuum-sucked, and then liquid crystal (“ZLI-4792”, manufactured by Merck & Co., Inc.) was injected from the injection port. The injection port was sealed in each display element obtained in Examples and Comparative Examples. Then, the sealant was cured by irradiating with 3000 mJ / cm 2 ultraviolet rays using a high pressure mercury lamp. Thereafter, the liquid crystal was annealed at 120 ° C. for 1 hour to produce a liquid crystal display element.
(液晶表示素子の配向乱れ)
得られた液晶表示素子を、85℃、85%RHの条件下に240時間暴露した後、AC3.5Vの電圧にて中間調の表示状態で駆動させ、注入口近傍の液晶の配向乱れを偏光顕微鏡で観察した。配向乱れが確認されなかった場合を「○」、1mm未満の配向乱れが確認された場合を「△」、1mm以上のはっきりとした配向乱れ(濃い色むら)があった場合を「×」として液晶表示素子の表示性能を評価した。(Liquid crystal orientation disorder)
The obtained liquid crystal display element is exposed for 240 hours under conditions of 85 ° C. and 85% RH, and then driven in a halftone display state at a voltage of AC 3.5 V to polarize the alignment disorder of the liquid crystal near the injection port. Observed with a microscope. The case where no alignment disorder is confirmed is indicated by “◯”, the case where an alignment disorder less than 1 mm is confirmed is “Δ”, and the case where there is a clear alignment disorder (dark color unevenness) of 1 mm or more is indicated by “X”. The display performance of the liquid crystal display element was evaluated.
(6−2)有機EL表示素子の表示性能
(有機発光材料層を含む積層体が配置された基板の作製)
ガラス基板(長さ25mm、幅25mm、厚さ0.7mm)にITO電極を1000Åの厚さで成膜したものを基板とした。上記基板をアセトン、アルカリ水溶液、イオン交換水、イソプロピルアルコールにてそれぞれ15分間超音波洗浄した後、煮沸させたイソプロピルアルコールにて10分間洗浄し、更に、UV−オゾンクリーナ(日本レーザー電子社製、「NL−UV253」)にて直前処理を行った。
次に、この基板を真空蒸着装置の基板フォルダに固定し、素焼きの坩堝にN,N’−ジ(1−ナフチル)−N,N’−ジフェニルベンジジン(α−NPD)を200mg、他の異なる素焼き坩堝にトリス(8−キノリノラト)アルミニウム(Alq3)を200mg入れ、真空チャンバー内を、1×10−4Paまで減圧した。その後、α−NPDの入った坩堝を加熱し、α−NPDを蒸着速度15Å/sで基板に堆積させ、膜厚600Åの正孔輸送層を成膜した。次いで、Alq3の入った坩堝を加熱し、15Å/sの蒸着速度で膜厚600Åの有機発光材料層を成膜した。その後、正孔輸送層及び有機発光材料層が形成された基板を別の真空蒸着装置に移し、この真空蒸着装置内のタングステン製抵抗加熱ボートにフッ化リチウム200mgを、別のタングステン製ボートにアルミニウム線1.0gを入れた。その後、真空蒸着装置の蒸着器内を2×10−4Paまで減圧してフッ化リチウムを0.2Å/sの蒸着速度で5Å成膜した後、アルミニウムを20Å/sの速度で1000Å成膜した。窒素により蒸着器内を常圧に戻し、10mm×10mmの有機発光材料層を含む積層体が配置された基板を取り出した。(6-2) Display performance of organic EL display element (production of a substrate on which a laminate including an organic light emitting material layer is disposed)
A glass substrate (length 25 mm, width 25 mm, thickness 0.7 mm) on which an ITO electrode was formed to a thickness of 1000 mm was used as the substrate. The substrate was ultrasonically washed with acetone, an aqueous alkali solution, ion-exchanged water, and isopropyl alcohol for 15 minutes each, then washed with boiled isopropyl alcohol for 10 minutes, and further UV-ozone cleaner (manufactured by Nippon Laser Electronics Co., Ltd., The last treatment was performed with “NL-UV253”).
Next, this substrate is fixed to the substrate folder of the vacuum deposition apparatus, and 200 mg of N, N′-di (1-naphthyl) -N, N′-diphenylbenzidine (α-NPD) is put into an unglazed crucible in other different ways. 200 mg of tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq 3 ) was put in an unglazed crucible, and the inside of the vacuum chamber was depressurized to 1 × 10 −4 Pa. Thereafter, the crucible containing α-NPD was heated and α-NPD was deposited on the substrate at a deposition rate of 15 Å / s to form a 600 正 孔 hole transport layer. Next, the crucible containing Alq 3 was heated to form an organic light emitting material layer having a thickness of 600 で at a deposition rate of 15 Å / s. Thereafter, the substrate on which the hole transport layer and the organic light emitting material layer are formed is transferred to another vacuum vapor deposition apparatus, and 200 mg of lithium fluoride is added to a tungsten resistance heating boat in the vacuum vapor deposition apparatus, and aluminum is added to another tungsten boat. 1.0 g of wire was added. Then, after reducing the pressure in the vapor deposition unit of the vacuum vapor deposition apparatus to 2 × 10 −4 Pa and depositing 5 μm of lithium fluoride at a deposition rate of 0.2 kg / s, deposit 1000 μm of aluminum at a rate of 20 kg / s. did. The inside of the vapor deposition apparatus was returned to normal pressure with nitrogen, and the substrate on which the laminate including the organic light emitting material layer of 10 mm × 10 mm was arranged was taken out.
(無機材料膜Aによる被覆)
得られた有機発光材料層を含む積層体が配置された基板の、該積層体の全体を覆うように、13mm×13mmの開口部を有するマスクを設置し、プラズマCVD法にて無機材料膜Aを形成した。
プラズマCVD法は、原料ガスとしてSiH4ガス及び窒素ガスを用い、各々の流量を10sccm及び200sccmとし、RFパワーを10W(周波数2.45GHz)、チャンバー内温度を100℃、チャンバー内圧力を0.9Torrとする条件で行った。
形成されたシリコンナイトライドの無機材料膜Aの厚さは、約0.2μmであった。(Coating with inorganic material film A)
A mask having an opening of 13 mm × 13 mm is installed so as to cover the entire laminate of the substrate on which the laminate including the obtained organic light emitting material layer is disposed, and the inorganic material film A is formed by plasma CVD. Formed.
In the plasma CVD method, SiH 4 gas and nitrogen gas are used as source gases, the flow rates are 10 sccm and 200 sccm, RF power is 10 W (frequency: 2.45 GHz), chamber temperature is 100 ° C., and chamber pressure is 0. The test was performed at 9 Torr.
The thickness of the formed inorganic material film A of silicon nitride was about 0.2 μm.
(樹脂保護膜の形成)
真空装置内に、無機材料膜Aで被覆された積層体が配置された基板を設置し、真空装置の中に設置された加熱ボートに実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を0.5g入れ、10Paに減圧して、積層体を含む11mm×11mmの四角形の部分に、表示素子用封止剤を200℃にて加熱し、厚さが0.5μmになるように真空蒸着を行った。その後、真空環境下で高圧水銀灯を用いて波長365nmの紫外線を照射量が3000mJ/cm2となるように照射して、表示素子用封止剤を硬化させて樹脂保護膜を形成した。(Formation of resin protective film)
In the vacuum apparatus, a substrate on which the laminate coated with the inorganic material film A is disposed is installed, and each display element seal obtained in the examples and comparative examples is placed on a heating boat installed in the vacuum apparatus. 0.5 g of the agent is added, the pressure is reduced to 10 Pa, and the sealant for display element is heated at 200 ° C. to the 11 mm × 11 mm square portion including the laminate so that the thickness becomes 0.5 μm. Vacuum deposition was performed. Thereafter, ultraviolet rays having a wavelength of 365 nm were irradiated using a high-pressure mercury lamp in a vacuum environment so that the irradiation amount was 3000 mJ / cm 2 to cure the sealant for display elements to form a resin protective film.
(無機材料膜Bによる被覆)
樹脂保護膜が形成された基板の11mm×11mmの樹脂保護膜の全体を覆うように、12mm×12mmの開口部を有するマスクを設置し、プラズマCVD法にて無機材料膜Bを形成して表示素子(有機EL表示素子)を得た。
プラズマCVD法は、原料ガスとしてSiH4ガス及び窒素ガスを用い、各々の流量をSiH4ガス10sccm、窒素ガス200sccmとし、RFパワーを10W(周波数2.45GHz)、チャンバー内温度を100℃、チャンバー内圧力を0.9Torrとする条件で行った。
形成されたシリコンナイトライドの無機材料膜Bの厚さは、約1μmであった。(Coating with inorganic material film B)
A mask having an opening of 12 mm × 12 mm is installed so as to cover the entire 11 mm × 11 mm resin protective film of the substrate on which the resin protective film is formed, and an inorganic material film B is formed by plasma CVD and displayed. An element (organic EL display element) was obtained.
In the plasma CVD method, SiH 4 gas and nitrogen gas are used as source gases, the flow rates of each are SiH 4 gas 10 sccm, nitrogen gas 200 sccm, RF power 10 W (frequency 2.45 GHz), chamber temperature 100 ° C., chamber The test was performed under the condition that the internal pressure was 0.9 Torr.
The thickness of the formed inorganic material film B of silicon nitride was about 1 μm.
(有機EL表示素子の発光状態)
作製した有機EL表示素子をそれぞれ85℃、85%RHの条件下に240時間暴露した後、3Vの電圧を印加し、発光状態(発光及びダークスポット、画素周辺消光の有無)を目視で観察し、ダークスポットや周辺消光が無く均一に発光した場合を「○」、ダークスポットや周辺消光が認められた場合を「△」、非発光部が著しく拡大した場合を「×」として有機EL表示素子の表示性能を評価した。(Light emission state of organic EL display element)
The fabricated organic EL display elements were exposed for 240 hours under conditions of 85 ° C. and 85% RH, respectively, and then a voltage of 3V was applied, and the light emission state (light emission and dark spots, presence / absence of pixel peripheral quenching) was visually observed. Organic light emitting diode display element where “○” indicates that there is no dark spot or peripheral quenching, “◯” indicates that dark spot or peripheral quenching is observed, and “X” indicates that the non-light emitting portion is significantly enlarged. The display performance of was evaluated.
本発明によれば、アウトガスの発生を抑制することができ、接着性、透明性、及び、高温高湿環境下における信頼性に優れる表示素子用封止剤を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, generation | occurrence | production of outgas can be suppressed and the sealing agent for display elements which is excellent in adhesiveness, transparency, and the reliability in a high temperature / humidity environment can be provided.
Claims (8)
前記ポリチオールモノマー及び/又は前記ポリエンモノマーと反応可能な反応性官能基並びにグリコールウリル骨格を有する化合物を含有する
ことを特徴とする表示素子用封止剤。A sealant for a display element comprising a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule, a polyene monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule, and a polymerization initiator. There,
A sealant for a display element, comprising a compound having a reactive functional group capable of reacting with the polythiol monomer and / or the polyene monomer and a glycoluril skeleton.
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