JP2017117651A - Display element sealing agent - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a display element sealing agent which suppresses the generation of outgas, can reduce a retardation change under high temperature and high humidity environment and has excellent storage stability.SOLUTION: A display element sealing agent contains: a polythiol monomer having three or more thiol groups in one molecule; a polyene monomer having three or more carbon-carbon double bonds in one molecule; an epoxy compound; a photo-radical polymerization initiator; and a photo base generator.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、アウトガスの発生を抑制し、高温高湿環境下におけるリタデーション変化を低減でき、かつ、保存安定性に優れる表示素子用封止剤に関する。 The present invention relates to a sealant for a display element that suppresses the generation of outgas, can reduce a change in retardation under a high-temperature and high-humidity environment, and is excellent in storage stability.

近年、薄型、軽量、低消費電力等の特徴を有する表示素子として、液晶表示素子や有機ＥＬ表示素子等が広く利用されている。これらの表示素子では、通常、液晶や発光層の封止等に光硬化性樹脂組成物が用いられる。 In recent years, liquid crystal display elements, organic EL display elements, and the like are widely used as display elements having features such as thinness, light weight, and low power consumption. In these display elements, a photocurable resin composition is usually used for sealing a liquid crystal or a light emitting layer.

液晶表示素子は、通常、２枚の電極付き透明基板を所定の間隔をおいて対向させ、その周囲を封止剤で封着してセルを形成し、その一部に設けられた液晶注入口からセル内に液晶を注入し、この液晶注入口を、液晶注入口用封止剤を用いて封止することにより製造される。従来、液晶注入口用封止剤としては、１液型又は２液型の硬化性エポキシ樹脂組成物や、特許文献１に記載されているような光硬化型のアクリル系樹脂組成物等が広く用いられてきた。光硬化型のアクリル系樹脂組成物は、作業性や生産性には優れているものの、液晶との相互作用が強いため液晶を汚染して色むらを生じたり、表示素子の製造過程で残存するアクリル樹脂により多量のアウトガスを発生させたり、接着性や硬化物の透明性に劣るものであったりするという問題があった。 A liquid crystal display element usually has two transparent substrates with electrodes facing each other at a predetermined interval, and the periphery thereof is sealed with a sealant to form a cell, and a liquid crystal injection port provided in a part thereof Then, the liquid crystal is injected into the cell, and the liquid crystal inlet is sealed by using a liquid crystal inlet sealing agent. Conventionally, as a sealing agent for liquid crystal inlets, a one-component or two-component curable epoxy resin composition, a photocurable acrylic resin composition as described in Patent Document 1, and the like have been widely used. Has been used. The photo-curable acrylic resin composition is excellent in workability and productivity, but because of its strong interaction with the liquid crystal, it contaminates the liquid crystal and causes color unevenness or remains in the manufacturing process of the display element. There was a problem that a large amount of outgas was generated by the acrylic resin, or the adhesiveness and transparency of the cured product were inferior.

また、有機ＥＬ表示素子では、有機発光材料層や電極が外気に曝されると、その性能が急激に劣化してしまうため、有機ＥＬ表示素子の安定性や耐久性を高めるために、有機発光材料層と電極とを、無機材料膜を介して樹脂膜で被覆して封止する方法が提案されている。例えば、特許文献２には、無機材料膜の上にアクリル系の樹脂組成物からなる樹脂膜を形成する方法が開示されている。また、特許文献３には光カチオン重合による方法も開示されている。しかしながら、このような場合もアクリル樹脂によるアウトガス発生等の問題があった。 In addition, in the organic EL display element, when the organic light emitting material layer and the electrode are exposed to the outside air, the performance of the organic EL display element deteriorates rapidly. Therefore, in order to increase the stability and durability of the organic EL display element, There has been proposed a method in which a material layer and an electrode are covered with a resin film via an inorganic material film and sealed. For example, Patent Document 2 discloses a method of forming a resin film made of an acrylic resin composition on an inorganic material film. Patent Document 3 also discloses a method based on photocationic polymerization. However, even in such a case, there are problems such as outgas generation due to the acrylic resin.

特開平６−１６０９７２号公報JP-A-6-160972 特開２００１−３０７８７３号公報JP 2001-307873 A 特開２００５−３３６３１４号公報JP 2005-336314 A

本発明は、アウトガスの発生を抑制し、高温高湿環境下におけるリタデーション変化を低減でき、かつ、保存安定性に優れる表示素子用封止剤を提供することを目的とする。 An object of the present invention is to provide a sealant for a display element that suppresses the generation of outgas, can reduce a change in retardation under a high-temperature and high-humidity environment, and is excellent in storage stability.

本発明は、１分子中に３個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー、１分子中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマー、エポキシ化合物、光ラジカル重合開始剤、及び、光塩基発生剤を含有する表示素子用封止剤である。
以下に本発明を詳述する。 The present invention relates to a polythiol monomer having three or more thiol groups in one molecule, a polyene monomer having three or more carbon-carbon double bonds in one molecule, an epoxy compound, a photo radical polymerization initiator, and light. It is a sealant for display elements containing a base generator.
The present invention is described in detail below.

表示素子用封止剤には、耐湿熱試験による耐久性が必要とされるため、高いガラス転移温度を有することが要求される。そこで、本発明者らは、重合性化合物として、１分子中に３個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー、及び、１分子中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーを用いることにより、高いガラス転移温度を発現し、接着性及び透明性に優れ、かつ、アウトガスの発生を抑制できる表示素子用封止剤を作製することを検討した。しかしながら、得られた表示素子用封止剤を用いた場合であっても、アウトガスを充分に抑制できなかったり、高いガラス転移温度を有することにより耐湿熱試験で高温高湿環境下に曝した場合のリタデーション変化が大きかったりするという問題があった。
本発明者らは、このような表示素子用封止剤を用いた際に生じるアウトガス発生やリタデーション変化の問題の主な原因が、未反応のまま残ったポリチオールモノマーのチオール基が高温高湿環境下にて経時的に反応するためであると考えた。そこで本発明者らは、表示素子用封止剤にエポキシ化合物を配合し、未反応のまま残ったポリチオールモノマーを該エポキシ化合物と反応させることを検討した。しかしながら、エポキシ化合物の反応のために塩基系の硬化促進剤を用いた場合、得られる表示素子用封止剤が保存安定性に劣るものとなることがあった。
そこで本発明者らは更に鋭意検討した結果、表示素子用封止剤に光塩基発生剤を配合し、該光塩基発生剤を用いてエポキシ化合物を反応させることにより、保存安定性に優れ、アウトガスの発生を抑制し、かつ、高温高湿環境下におけるリタデーション変化を低減できる表示素子用封止剤を得ることができることを見出し、本発明を完成させるに至った。
なお、本明細書において上記「表示素子」とは、液晶表示素子と有機ＥＬ表示素子とを表す。 Since the sealing agent for display elements needs durability by a wet heat resistance test, it is required to have a high glass transition temperature. Therefore, the present inventors use a polythiol monomer having three or more thiol groups in one molecule and a polyene monomer having three or more carbon-carbon double bonds in one molecule as the polymerizable compound. In view of this, the present inventors have studied to produce a sealant for a display element that exhibits a high glass transition temperature, is excellent in adhesiveness and transparency, and can suppress outgassing. However, even when the obtained sealant for display elements is used, outgas cannot be sufficiently suppressed, or when it is exposed to a high temperature and high humidity environment in a moist heat resistance test due to having a high glass transition temperature There has been a problem that the retardation change of is large.
The main cause of the problem of outgas generation and retardation change caused by using such a sealant for display elements is that the thiol group of the polythiol monomer remaining unreacted is a high temperature and high humidity environment. This was considered to be due to the reaction with time. Therefore, the present inventors studied to mix an epoxy compound with the sealant for display element and to react the unreacted polythiol monomer with the epoxy compound. However, when a base curing accelerator is used for the reaction of the epoxy compound, the obtained sealant for a display element may be inferior in storage stability.
Therefore, as a result of further intensive studies, the present inventors have blended a photobase generator with a sealant for a display element, and reacted with an epoxy compound using the photobase generator, thereby providing excellent storage stability and outgassing. It has been found that a sealant for a display element can be obtained that can suppress the occurrence of this and reduce the change in retardation in a high-temperature and high-humidity environment, and has completed the present invention.
In the present specification, the “display element” represents a liquid crystal display element and an organic EL display element.

本発明の表示素子用封止剤は、重合性化合物として、１分子中に３個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー（以下、「３官能以上のポリチオールモノマー」ともいう）、及び、１分子中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマー（以下、「３官能以上のポリエンモノマー」ともいう）を含有する。これらの成分を含有する本発明の表示素子用封止剤は、接着性、透明性、及び、アウトガスの発生を抑制する効果に優れるものとなる。
なお、本明細書において上記「炭素−炭素二重結合」は、エチレン性不飽和結合を意味する。 The sealant for a display element of the present invention includes, as a polymerizable compound, a polythiol monomer having 3 or more thiol groups in one molecule (hereinafter also referred to as “trifunctional or more polythiol monomer”), and 1 molecule. Contains a polyene monomer having three or more carbon-carbon double bonds (hereinafter also referred to as “a triene or more polyene monomer”). The sealing agent for display elements of the present invention containing these components is excellent in adhesiveness, transparency, and the effect of suppressing the generation of outgas.
In the present specification, the “carbon-carbon double bond” means an ethylenically unsaturated bond.

上記３官能以上のポリチオールモノマーとしては、例えば、トリス（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）、４−（メルカプトメチル）−３，６−ジチアオクタン−１，８−ジチオール、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール等が挙げられる。これらの３官能以上のポリチオールモノマーは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 Examples of the tri- or higher functional polythiol monomer include tris (3-mercaptopropionyloxy) ethyl isocyanurate, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolethane tris (3-mercaptobutyrate), and tris. Methylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), 1,3,5-tris (3-mercaptobutyryloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) -trione , Pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), dipenta Lithritol hexakis (3-mercaptobutyrate), 4- (mercaptomethyl) -3,6-dithiaoctane-1,8-dithiol, 4,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane -1,11-dithiol, 4,8-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane-1,11-dithiol, 5,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-tri Examples include thiaundecane-1,11-dithiol. These trifunctional or higher functional polythiol monomers may be used alone or in combination of two or more.

上記３官能以上のポリチオールモノマーのなかでも、得られる表示素子用封止剤が透明性に優れるものとなるため、エステル結合含有ポリチオール化合物が好ましい。 Among the above-described trifunctional or higher functional polythiol monomers, an ester bond-containing polythiol compound is preferable because the obtained sealant for display element is excellent in transparency.

上記エステル結合含有ポリチオール化合物としては、具体的には例えば、トリス（３−メルカプトプロピオニルオキシ）エチルイソシアヌレート、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、トリメチロールエタントリス（３−メルカプトブチレート）、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトブチレート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）等が挙げられる。
なかでも、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、１，３，５−トリス（３−メルカプトブチリルオキシエチル）−１，３，５−トリアジン−２，４，６（１Ｈ，３Ｈ，５Ｈ）−トリオン、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）が好ましく、トリメチロールプロパントリス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）がより好ましい。 Specific examples of the ester bond-containing polythiol compound include tris (3-mercaptopropionyloxy) ethyl isocyanurate, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), trimethylolethane tris (3-mercaptobutyrate). ), Trimethylolpropane tris (3-mercaptobutyrate), 1,3,5-tris (3-mercaptobutyryloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H, 5H) ) -Trione, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), pentaerythritol tetrakisthioglycolate, dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate) , Dipentaerythritol hexakis (3-mercapto butyrate), and the like.
Among them, trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), 1,3,5-tris (3-mercaptobutyryloxyethyl) -1,3,5-triazine-2,4,6 (1H, 3H , 5H) -trione, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3 -Mercaptobutyrate), trimethylolpropane tris (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol Hexakis (3-mercapto butyrate) is more preferable.

また、上記３官能以上のポリチオールモノマーは、１分子中に４個以上のチオール基を有することが好ましく、１分子中に４〜２０個のチオール基を有することがより好ましく、１分子中に４〜８個のチオール基を有することが更に好ましい。 The tri- or higher functional polythiol monomer preferably has 4 or more thiol groups in one molecule, more preferably 4 to 20 thiol groups in one molecule, and more preferably 4 in one molecule. More preferably, it has ˜8 thiol groups.

１分子中に４個以上のチオール基を有するポリチオールモノマーとしては、具体的には例えば、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ペンタエリスリトールテトラキスチオグリコレート、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール等が挙げられる。なかでも、ペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトブチレート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトプロピオネート）、ジペンタエリスリトールヘキサキス（３−メルカプトブチレート）が好ましい。 Specific examples of the polythiol monomer having four or more thiol groups in one molecule include pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate), pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), and pentaerythritol tetrakisthiol. Glycolate, dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptobutyrate), 4,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane- 1,11-dithiol, 4,8-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane-1,11-dithiol, 5,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithia And undecane-1,11-dithiol. Of these, pentaerythritol tetrakis (3-mercaptobutyrate), dipentaerythritol hexakis (3-mercaptopropionate), and dipentaerythritol hexakis (3-mercaptobutyrate) are preferable.

上記３官能以上のポリチオールモノマーは、保存安定性等の観点から、２級チオール基を有するポリチオールモノマー（以下、「２級チオール基を有する３官能以上のポリチオールモノマー」ともいう）を含有することが好ましい。
なお、上記２級チオール基を有する３官能以上のポリチオールモノマーは、有する全てのチオール基が２級チオール基であってもよいし、一部のチオール基のみが２級チオール基であってもよい。 The trifunctional or higher polythiol monomer may contain a polythiol monomer having a secondary thiol group (hereinafter, also referred to as “a trifunctional or higher functional polythiol monomer having a secondary thiol group”) from the viewpoint of storage stability and the like. preferable.
The tri- or higher functional polythiol monomer having the secondary thiol group may have all thiol groups that are secondary thiol groups or only some thiol groups may be secondary thiol groups. .

また、本発明の表示素子用封止剤は、本発明の目的を阻害しない範囲において、上記３官能以上のポリチオールモノマーに加えて、１分子中に２個のチオール基を有するポリチオールモノマー（以下、「２官能のポリチオールモノマー」ともいう）を含有してもよい。
以下、１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオールモノマーを、単に「ポリチオールモノマー」ともいう。
なお、１分子中に１個以上のチオール基と１個以上のエポキシ基とを有する化合物については、後述するエポキシ化合物として扱う。 Moreover, in the range which does not inhibit the objective of this invention, the sealing agent for display elements of this invention is a polythiol monomer which has two thiol groups in 1 molecule in addition to the said trifunctional or more polythiol monomer (henceforth, (Also referred to as “bifunctional polythiol monomer”).
Hereinafter, a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule is also simply referred to as “polythiol monomer”.
In addition, about the compound which has 1 or more thiol groups and 1 or more epoxy groups in 1 molecule, it handles as an epoxy compound mentioned later.

上記２官能のポリチオールモノマーを含有する場合、ポリチオールモノマー全体１００重量部中における上記３官能以上のポリチオールモノマーの含有割合の好ましい下限は３０重量部、好ましい上限は９８重量部である。上記３官能以上のポリチオールモノマーの含有割合がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果、接着性、及び、硬化性により優れるものとなる。上記３官能以上のポリチオールモノマーの含有割合のより好ましい下限は６０重量部、より好ましい上限は９５重量部である。 When the bifunctional polythiol monomer is contained, the preferable lower limit of the content ratio of the trifunctional or higher polythiol monomer in 100 parts by weight of the total polythiol monomer is 30 parts by weight, and the preferable upper limit is 98 parts by weight. When the content ratio of the trifunctional or higher polythiol monomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas, adhesiveness, and curability. The more preferable lower limit of the content ratio of the trifunctional or higher polythiol monomer is 60 parts by weight, and the more preferable upper limit is 95 parts by weight.

上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの合計１００重量部中における上記ポリチオールモノマーの含有量の好ましい下限は３０重量部、好ましい上限は９０重量部である。上記ポリチオールモノマーの含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記ポリチオールモノマーの含有量のより好ましい下限は４０重量部、より好ましい上限は６５重量部である。 The minimum with preferable content of the said polythiol monomer in the total of 100 weight part of the said polythiol monomer and the said polyene monomer is 30 weight part, and a preferable upper limit is 90 weight part. When the content of the polythiol monomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the applicability. The minimum with more preferable content of the said polythiol monomer is 40 weight part, and a more preferable upper limit is 65 weight part.

上記３官能以上のポリエンモノマーとしては、例えば、（メタ）アリル化合物、（メタ）アクリル化合物等が挙げられる。これらのポリエンモノマーは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、本明細書において上記「（メタ）アリル」とは、アリル又はメタリルを意味し、上記「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。 Examples of the trifunctional or higher polyene monomer include (meth) allyl compounds and (meth) acrylic compounds. These polyene monomers may be used alone or in combination of two or more.
In the present specification, the “(meth) allyl” means allyl or methallyl, and the “(meth) acryl” means acryl or methacryl.

上記（メタ）アリル化合物としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、ジアリルマレエート、ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、テトラアリルピロメリテート、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールトリアリルエーテル、１，３，４，６−テトラアリルグリコールウリル、１，３−ジアリル−５−グリシジルイソシアヌレート等が挙げられる。なかでも、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレートが好ましい。 Examples of the (meth) allyl compound include triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, trimethallyl isocyanurate, diallyl maleate, diallyl adipate, diallyl phthalate, triallyl trimellitate, tetraallyl pyromellitate, glyceryl diallyl Examples include ether, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol triallyl ether, 1,3,4,6-tetraallylglycoluril, 1,3-diallyl-5-glycidyl isocyanurate, and the like. Of these, triallyl cyanurate and triallyl isocyanurate are preferable.

上記（メタ）アクリル化合物としては、（メタ）アクリロイル基を１分子中に３個以上有する化合物であれば特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸とエポキシ化合物との反応により得られるエポキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られる（メタ）アクリル酸エステル化合物等が挙げられる。
なお、本明細書において、上記「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味し、上記「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、上記「エポキシ（メタ）アクリレート」とは、エポキシ化合物中の全てのエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させた化合物のことを表す。 The (meth) acrylic compound is not particularly limited as long as it is a compound having three or more (meth) acryloyl groups in one molecule. For example, an epoxy obtained by reaction of (meth) acrylic acid and an epoxy compound ( (Meth) acrylate, (meth) acrylic acid compound obtained by reacting a compound having a hydroxyl group with (meth) acrylic acid, and the like.
In the present specification, “(meth) acryloyl” means acryloyl or methacryloyl, “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate, and “epoxy (meth) acrylate” Represents a compound obtained by reacting all epoxy groups in an epoxy compound with (meth) acrylic acid.

上記エポキシ（メタ）アクリレートは特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸とエポキシ化合物とを、常法に従って塩基性触媒の存在下で反応させることにより得られるものが挙げられる。
上記エポキシ（メタ）アクリレートの原料となるエポキシ化合物としては、例えば、スルフェノールノボラック型エポキシ化合物、オルトクレゾールノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ化合物、グリシジルアミン型エポキシ化合物等が挙げられる。 The epoxy (meth) acrylate is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by reacting (meth) acrylic acid and an epoxy compound in the presence of a basic catalyst according to a conventional method.
Examples of the epoxy compound used as a raw material for the epoxy (meth) acrylate include, for example, a sulfphenol novolak type epoxy compound, an orthocresol novolak type epoxy compound, a dicyclopentadiene novolak type epoxy compound, a biphenyl novolac type epoxy compound, and a naphthalenephenol novolak type epoxy. Examples thereof include a compound and a glycidylamine type epoxy compound.

また、上記（メタ）アクリル酸エステル化合物としては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the (meth) acrylic acid ester compound include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide-added trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and caprolactone-modified tri Methylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added isocyanuric acid tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, glycerol tri (meth) acrylate, propylene oxide-added glycerol tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloyloxyethyl Phosphate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate, Dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

また、上記３官能以上のポリエンモノマーは、１分子中に４個以上の炭素−炭素二重結合を有することが好ましく、１分子中に４〜２０個の炭素−炭素二重結合を有することがより好ましく、１分子中に４〜８個の炭素−炭素二重結合を有することが更に好ましい。 The trifunctional or higher polyene monomer preferably has 4 or more carbon-carbon double bonds in one molecule, and preferably has 4 to 20 carbon-carbon double bonds in one molecule. More preferably, it has 4-8 carbon-carbon double bonds in one molecule.

本発明の表示素子用封止剤は、本発明の目的を阻害しない範囲において、上記３官能以上のポリエンモノマーに加えて、１分子中に２個の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマー（以下、「２官能のポリエンモノマー」ともいう）を含有してもよい。
以下、１分子中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーを、単に「ポリエンモノマー」ともいう。
なお、１分子中に１個以上の炭素−炭素二重結合と１個以上のエポキシ基とを有する化合物については、後述するエポキシ化合物として扱う。 In the range which does not inhibit the object of the present invention, the sealant for display elements of the present invention is a polyene monomer having two carbon-carbon double bonds in one molecule in addition to the above-described trifunctional or higher polyene monomer ( Hereinafter, it may also be referred to as “bifunctional polyene monomer”.
Hereinafter, a polyene monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule is also simply referred to as “polyene monomer”.
In addition, about the compound which has one or more carbon-carbon double bonds and one or more epoxy groups in 1 molecule, it handles as an epoxy compound mentioned later.

上記２官能のポリエンモノマーを含有する場合、ポリエンモノマー全体１００重量部中における上記３官能以上のポリエンモノマーの含有割合の好ましい下限は４０重量部、好ましい上限は９８重量部である。上記３官能以上のポリエンモノマーの含有割合がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果、接着性、及び、硬化性により優れるものとなる。上記３官能以上のポリエンモノマーの含有割合のより好ましい下限は６０重量部、より好ましい上限は９５重量部である。 When the bifunctional polyene monomer is contained, the preferable lower limit of the content ratio of the trifunctional or higher polyene monomer in 100 parts by weight of the whole polyene monomer is 40 parts by weight, and the preferable upper limit is 98 parts by weight. When the content ratio of the trifunctional or higher polyene monomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing generation of outgas, adhesiveness, and curability. The more preferable lower limit of the content ratio of the trifunctional or higher polyene monomer is 60 parts by weight, and the more preferable upper limit is 95 parts by weight.

上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの合計１００重量部中における上記ポリエンモノマーの含有量の好ましい下限は１０重量部、好ましい上限は７０重量部である。上記ポリエンモノマーの含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記ポリエンモノマーの含有量のより好ましい下限は３５重量部、より好ましい上限は６０重量部である。 The minimum with preferable content of the said polyene monomer in the total 100 weight part of the said polythiol monomer and the said polyene monomer is 10 weight part, and a preferable upper limit is 70 weight part. When the content of the polyene monomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the applicability. The minimum with more preferable content of the said polyene monomer is 35 weight part, and a more preferable upper limit is 60 weight part.

上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの配合割合としては、上記ポリチオールモノマーのチオール基と上記ポリエンモノマーの炭素−炭素二重結合との割合が、モル比で、チオール基：炭素−炭素二重結合＝３：１〜１：３となる範囲で配合することが好ましく、チオール基：炭素−炭素二重結合＝２：１〜１：２となる範囲で配合することがより好ましい。 As the blending ratio of the polythiol monomer and the polyene monomer, the ratio of the thiol group of the polythiol monomer and the carbon-carbon double bond of the polyene monomer is a molar ratio, thiol group: carbon-carbon double bond = It is preferable to mix | blend in the range used as 3: 1 to 1: 3, and it is more preferable to mix | blend in the range used as thiol group: carbon-carbon double bond = 2: 1 to 1: 2.

本発明の表示素子用封止剤は、チオエーテルオリゴマーを含有してもよい。
上記チオエーテルオリゴマーは、１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオールモノマーと、１分子中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーとの反応により形成され、該ポリチオールモノマーに由来する構造と該ポリエンモノマーに由来する構造とを有する。
本発明の表示素子用封止剤は、上記チオエーテルオリゴマーを含有することにより、接着性がより向上し、かつ、表示素子用封止剤の粘度が適度に高くなって塗工時にムラが生じにくいものとなる。 The sealing agent for display elements of this invention may contain a thioether oligomer.
The thioether oligomer is formed by a reaction between a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule and a polyene monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule. It has a structure derived from and a structure derived from the polyene monomer.
By including the thioether oligomer, the display element sealant of the present invention is improved in adhesiveness, and the viscosity of the display element sealant is appropriately increased, so that unevenness does not easily occur during coating. It will be a thing.

上記チオエーテルオリゴマーは、上記ポリチオールモノマーと、上記ポリチオールモノマーに対して３：１〜１：３となる範囲で上記ポリエンモノマーとを、重合開始剤の存在下で光照射や加熱により付加重合反応させることにより重合体として反応混合物中に得られる。上記重合開始剤としては、光ラジカル重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられ、熱重合開始剤が好ましく用いられる。
なお、上記チオエーテルオリゴマーは、未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含んでいてもよいし、未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含んでいなくてもよい。即ち、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの付加重合反応を充分に進めて得られる、チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含まないチオエーテルオリゴマーであってもよいし、該付加重合反応の途中で反応を停止させることにより得られる、未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含むチオエーテルオリゴマーであってもよい。 The thioether oligomer is an addition polymerization reaction of the polythiol monomer and the polyene monomer in the range of 3: 1 to 1: 3 with respect to the polythiol monomer by light irradiation or heating in the presence of a polymerization initiator. Can be obtained as a polymer in the reaction mixture. As said polymerization initiator, radical photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator are mentioned, A thermal polymerization initiator is used preferably.
In addition, the said thioether oligomer may contain the unreacted thiol group and the unreacted carbon-carbon double bond, and does not need to contain the unreacted thiol group and the unreacted carbon-carbon double bond. That is, it may be a thioether oligomer that does not contain a thiol group or an unreacted carbon-carbon double bond obtained by sufficiently proceeding an addition polymerization reaction between the polythiol monomer and the polyene monomer. It may be a thioether oligomer containing an unreacted thiol group or an unreacted carbon-carbon double bond obtained by stopping the reaction in the middle.

上記熱重合開始剤としては特に限定されないが、熱ラジカル重合開始剤が好適に用いられる。
上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物等からなるものが挙げられる。
上記アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
上記有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。
また、上記光ラジカル重合開始剤としては、後述する本発明の表示素子用封止剤に含有される重合開始剤として挙げる光ラジカル重合開始剤と同様のもの等を用いることができる。 The thermal polymerization initiator is not particularly limited, but a thermal radical polymerization initiator is preferably used.
As said thermal radical polymerization initiator, what consists of an azo compound, an organic peroxide, etc. is mentioned, for example.
Examples of the azo compound include 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and azobisisobutyronitrile.
Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxyester, diacyl peroxide, and peroxydicarbonate.
Moreover, as said radical photopolymerization initiator, the thing similar to the radical photopolymerization initiator mentioned as a polymerization initiator contained in the sealing agent for display elements of this invention mentioned later etc. can be used.

上述したポリチオールモノマーとポリエンモノマーとの付加重合反応において、ポリエンモノマーの炭素−炭素二重結合のモル数に対するポリチオールモノマーのチオール基のモル数（チオール基のモル数／炭素−炭素二重結合のモル数）が０．１５以下である場合は、通常、得られる反応混合物中にポリエンモノマーが未反応成分として残る。 In the addition polymerization reaction of the polythiol monomer and the polyene monomer described above, the number of moles of thiol group of the polythiol monomer to the number of moles of carbon-carbon double bond of the polyene monomer (number of moles of thiol group / mol of carbon-carbon double bond). When the number) is 0.15 or less, the polyene monomer usually remains as an unreacted component in the resulting reaction mixture.

なお、本発明の表示素子用封止剤は、上述したポリチオールモノマーとポリエンモノマーとの付加重合反応において、付加重合反応の途中で反応を停止させることにより得られるポリチオールモノマーとポリエンモノマーとチオエーテルオリゴマーの混合物に、エポキシ化合物、光ラジカル重合開始剤、光塩基発生剤等を配合したものであってもよい。
また、上記チオエーテルオリゴマーは、予め作製したものをポリチオールモノマー、ポリエンモノマー等と混合してもよい。
上記チオエーテルオリゴマーを予め作製する場合、上記チオエーテルオリゴマーの原料となるポリチオールモノマー及びポリエンモノマーは、上述した、本発明の表示素子用封止剤に含有される上記３官能以上のポリチオールモノマー及び上記３官能以上のポリエンモノマーとそれぞれ同一のものであってもよいし、異なるものであってもよい。 In addition, the sealing agent for display elements of the present invention includes a polythiol monomer, a polyene monomer, and a thioether oligomer obtained by stopping the reaction during the addition polymerization reaction in the addition polymerization reaction of the polythiol monomer and the polyene monomer described above. An epoxy compound, a radical photopolymerization initiator, a photobase generator and the like may be blended in the mixture.
The thioether oligomer may be prepared in advance with a polythiol monomer, a polyene monomer, or the like.
When the thioether oligomer is prepared in advance, the polythiol monomer and polyene monomer that are the raw materials of the thioether oligomer are the above-described tri- or higher-functional polythiol monomer and the tri-functional monomer contained in the display element sealing agent of the present invention described above. Each of the above polyene monomers may be the same or different.

上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量の好ましい下限は５００、好ましい上限は４万である。上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量のより好ましい下限は１５００、より好ましい上限は１万、更に好ましい下限は２０００、更に好ましい上限は８０００である。
なお、本明細書において、上記「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。ＧＰＣによってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定する際に用いるカラムとしては、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ−８０４（昭和電工社製）等が挙げられる。 The minimum with a preferable weight average molecular weight of the said thioether oligomer is 500, and a preferable upper limit is 40,000. When the weight average molecular weight of the thioether oligomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the applicability. The more preferred lower limit of the weight average molecular weight of the thioether oligomer is 1500, the more preferred upper limit is 10,000, the still more preferred lower limit is 2000, and the more preferred upper limit is 8,000.
In the present specification, the “weight average molecular weight” is a value determined by polystyrene conversion after measurement by gel permeation chromatography (GPC). As a column used when measuring the weight average molecular weight by polystyrene conversion by GPC, Shodex LF-804 (made by Showa Denko KK) etc. are mentioned, for example.

上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーと上記チオエーテルオリゴマーとの合計１００重量部中における上記チオエーテルオリゴマーの含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は６０重量部である。上記チオエーテルオリゴマーの含有量が５重量部以上であることにより、アウトガスの発生を抑制する効果、及び、得られる表示素子用封止剤の塗工時のムラを防止する効果により優れるものとなる。上記チオエーテルオリゴマーの含有量が６０重量部以下であることにより、得られる表示素子用封止剤の粘度が高くなりすぎず、塗工性により優れるものとなる。上記チオエーテルオリゴマーの含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は５０重量部である。
上記チオエーテルオリゴマーを含有する場合、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーと上記チオエーテルオリゴマーとの合計１００重量部中における上記ポリチオールモノマーの含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は６０重量部である。上記ポリチオールモノマーの含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は５５重量部である。
上記チオエーテルオリゴマーを含有する場合、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーと上記チオエーテルオリゴマーとの合計１００重量部中における上記ポリエンモノマーの含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記ポリエンモノマーの含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は４５重量部である。
以下、表示素子用封止剤が上記チオエーテルオリゴマーを含有する場合には、「上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの合計」と記載した部分は、「上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーと上記チオエーテルオリゴマーとの合計」を意味する。 The minimum with preferable content of the said thioether oligomer in the total of 100 weight part of the said polythiol monomer, the said polyene monomer, and the said thioether oligomer is 5 weight part, and a preferable upper limit is 60 weight part. When the content of the thioether oligomer is 5 parts by weight or more, the effect of suppressing the generation of outgas and the effect of preventing unevenness at the time of applying the obtained sealant for display element are excellent. When the content of the thioether oligomer is 60 parts by weight or less, the viscosity of the obtained sealant for display element does not become too high, and the coating property is excellent. The minimum with more preferable content of the said thioether oligomer is 10 weight part, and a more preferable upper limit is 50 weight part.
When the thioether oligomer is contained, the preferable lower limit of the content of the polythiol monomer in the total of 100 parts by weight of the polythiol monomer, the polyene monomer, and the thioether oligomer is 5 parts by weight, and the preferable upper limit is 60 parts by weight. The minimum with more preferable content of the said polythiol monomer is 10 weight part, and a more preferable upper limit is 55 weight part.
When the thioether oligomer is contained, a preferable lower limit of the content of the polyene monomer in a total of 100 parts by weight of the polythiol monomer, the polyene monomer, and the thioether oligomer is 5 parts by weight, and a preferable upper limit is 50 parts by weight. The minimum with more preferable content of the said polyene monomer is 10 weight part, and a more preferable upper limit is 45 weight part.
Hereinafter, when the sealing agent for display elements contains the thioether oligomer, the portion described as “the total of the polythiol monomer and the polyene monomer” is “the polythiol monomer, the polyene monomer, the thioether oligomer, Means "total".

本発明の表示素子用封止剤は、エポキシ化合物を含有する。
本発明の表示素子用封止剤は、光照射により、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとがエンチオール反応し、該エンチオール反応に供されなかったポリチオールモノマーがエポキシ化合物と反応する。その結果、未反応のポリチオールモノマーを原因とするアウトガスの発生を充分に抑制できるものとなる。結果としてリタデーション変化を低減することができる。これにより、コントラストが低下する等の問題が生じにくく、表示性能に優れる表示素子を得ることができる。 The sealing agent for display elements of this invention contains an epoxy compound.
In the sealant for display elements of the present invention, the polythiol monomer and the polyene monomer react with each other by light irradiation, and the polythiol monomer that has not been subjected to the enethiol reaction reacts with the epoxy compound. As a result, generation of outgas caused by unreacted polythiol monomer can be sufficiently suppressed. As a result, the retardation change can be reduced. As a result, it is possible to obtain a display element that is unlikely to cause problems such as a decrease in contrast and that has excellent display performance.

上記エポキシ化合物は、アウトガスを抑制する効果及びリタデーション変化を低減する効果により優れることから、炭素−炭素二重結合を有することが好ましく、１分子中にエポキシ基と炭素−炭素二重結合とを合計３個以上有することがより好ましい。 The epoxy compound is excellent in the effect of suppressing outgas and the effect of reducing retardation change, and therefore preferably has a carbon-carbon double bond, and the total of the epoxy group and the carbon-carbon double bond in one molecule. It is more preferable to have three or more.

上記エポキシ化合物の分子量の好ましい下限は７０、好ましい上限は１０００である。上記エポキシ化合物の分子量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤が塗布性及びアウトガスの発生を抑制する効果により優れるものとなる。上記エポキシ化合物の分子量のより好ましい下限は１３０、より好ましい上限は４００である。 The minimum with the preferable molecular weight of the said epoxy compound is 70, and a preferable upper limit is 1000. When the molecular weight of the epoxy compound is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in coating properties and the effect of suppressing the generation of outgas. The more preferable lower limit of the molecular weight of the epoxy compound is 130, and the more preferable upper limit is 400.

上記エポキシ化合物としては、具体的には例えば、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレート、グリセリンジグリシジルエーテル、ビスフェノールＡジグリシジルエーテル、ジシクロペンタジエンジメタノールジグリシジルエーテル等が挙げられる。なかでも、アウトガスを抑制する効果及びリタデーション変化を低減する効果により優れることから、モノアリルジグリシジルイソシアヌレート、ジアリルモノグリシジルイソシアヌレートが好ましく、モノアリルジグリシジルイソシアヌレートがより好ましい。 Specific examples of the epoxy compound include monoallyl diglycidyl isocyanurate, diallyl monoglycidyl isocyanurate, glycerin diglycidyl ether, bisphenol A diglycidyl ether, dicyclopentadiene dimethanol diglycidyl ether, and the like. Of these, monoallyl diglycidyl isocyanurate and diallyl monoglycidyl isocyanurate are preferable, and monoallyl diglycidyl isocyanurate is more preferable because of the effect of suppressing outgassing and the effect of reducing retardation change.

上記エポキシ化合物のうち市販されているものとしては、例えば、ＭＡ−ＤＧＩＣ、ＤＡ−ＭＧＩＣ（いずれも四国化成工業社製）、エポライト８０ＭＦ（共栄社化学社製）、ｊＥＲ８２８ＥＬ（三菱化学社製）、アデカレジンＥＰ４０８８Ｌ（ＡＤＥＫＡ社製）、セロキサイド２０２１Ｐ（ダイセル社製）等が挙げられる。 Examples of commercially available epoxy compounds include MA-DGIC, DA-MGIC (all manufactured by Shikoku Kasei Kogyo Co., Ltd.), Epolite 80MF (manufactured by Kyoeisha Chemical Co., Ltd.), jER828EL (manufactured by Mitsubishi Chemical Co., Ltd.), Adeka Resin EP4088L (made by ADEKA), Celoxide 2021P (made by Daicel), etc. are mentioned.

上記エポキシ化合物の含有量は、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの合計１００重量部に対して、好ましい下限が０．５重量部、好ましい上限が２０重量部である。上記エポキシ化合物の含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤が、アウトガスの発生や液晶汚染を抑制しつつ、リタデーション変化を低減する効果により優れるものとなる。上記エポキシ化合物の含有量のより好ましい下限は５重量部、より好ましい上限は１５重量部である。 With respect to the content of the epoxy compound, a preferable lower limit is 0.5 parts by weight and a preferable upper limit is 20 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the polythiol monomer and the polyene monomer. When the content of the epoxy compound is within this range, the obtained sealant for a display element is more excellent in the effect of reducing retardation change while suppressing generation of outgas and liquid crystal contamination. The more preferable lower limit of the content of the epoxy compound is 5 parts by weight, and the more preferable upper limit is 15 parts by weight.

本発明の表示素子用封止剤は、光ラジカル重合開始剤を含有する。
上記光ラジカル重合開始剤は、分子量の好ましい下限が２５０、好ましい上限が１５００である。分子量が２５０〜１５００の光ラジカル重合開始剤を用いることにより、本発明の表示素子用封止剤は、優れた硬化性を有し、かつ、アウトガスの発生を抑制する効果に更に優れるものとなる。なかでも、アウトガスの発生を低減する等の観点から、上記光ラジカル重合開始剤の分子量のより好ましい下限は３００、より好ましい上限は１０５０、更に好ましい下限は３４８、更に好ましい上限は７９０である。 The sealing agent for display elements of this invention contains radical photopolymerization initiator.
The above radical photopolymerization initiator has a preferred lower limit of molecular weight of 250 and a preferred upper limit of 1500. By using a radical photopolymerization initiator having a molecular weight of 250 to 1500, the sealant for display element of the present invention has excellent curability and further excellent effect of suppressing outgas generation. . Among these, from the viewpoint of reducing the generation of outgas, the more preferable lower limit of the molecular weight of the photo radical polymerization initiator is 300, the more preferable upper limit is 1050, the still more preferable lower limit is 348, and the further preferable upper limit is 790.

上記光ラジカル重合開始剤としては、例えば、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンジルケタール骨格を有する化合物、α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンゾイン骨格を有する化合物、オキシムエステル骨格を有する化合物、チタノセン骨格を有する化合物、有機過酸化物、アゾ化合物、オリゴマー化合物等が挙げられる。これらの光ラジカル重合開始剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。なかでも、光硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンジルケタール骨格を有する化合物、α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンゾイン骨格を有する化合物、オキシムエステル骨格を有する化合物、チタノセン骨格を有する化合物、及び、オリゴマー化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましく、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、及び／又は、オリゴマー化合物であることがより好ましい。
ここで、上記アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物とは、アシルホスフィンオキサイドの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物とは、α−アミノアセトフェノンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記ベンジルケタール骨格を有する化合物とは、α−ジヒドロキシアセトフェノンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物とは、α−モノヒドロキシアセトフェノンの水酸基以外の一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記ベンゾイン骨格を有する化合物とは、ベンゾインの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記オキシムエステル骨格を有する化合物とは、Ｎ−アセチルジメチルオキシムの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記チタノセン骨格を有する化合物とは、チタノセンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記有機過酸化物とは、ペルオキシ基を有する化合物を意味する。上記アゾ化合物とは、アゾ基を有する化合物を意味する。 Examples of the photo radical polymerization initiator include a compound having an acylphosphine oxide skeleton, a compound having an α-aminoacetophenone skeleton, a compound having a benzyl ketal skeleton, a compound having an α-hydroxyacetophenone skeleton, a compound having a benzoin skeleton, Examples thereof include a compound having an oxime ester skeleton, a compound having a titanocene skeleton, an organic peroxide, an azo compound, and an oligomer compound. These radical photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among them, from the viewpoint of photocurability, a compound having an acylphosphine oxide skeleton, a compound having an α-aminoacetophenone skeleton, a compound having a benzyl ketal skeleton, a compound having an α-hydroxyacetophenone skeleton, a compound having a benzoin skeleton, and an oxime It is preferably at least one selected from the group consisting of a compound having an ester skeleton, a compound having a titanocene skeleton, and an oligomer compound, and more preferably a compound having an acylphosphine oxide skeleton and / or an oligomer compound. preferable.
Here, the compound having an acylphosphine oxide skeleton means a compound in which a part of the acylphosphine oxide is substituted with another group. The compound having the α-aminoacetophenone skeleton means a compound in which a part of α-aminoacetophenone is substituted with another group. The compound having the benzyl ketal skeleton means a compound in which a part of α-dihydroxyacetophenone is substituted with another group. The compound having the α-hydroxyacetophenone skeleton means a compound in which a part other than the hydroxyl group of α-monohydroxyacetophenone is substituted with another group. The compound having the benzoin skeleton means a compound in which a part of benzoin is substituted with another group. The compound having an oxime ester skeleton means a compound in which a part of N-acetyldimethyloxime is substituted with another group. The compound having a titanocene skeleton means a compound in which a part of titanocene is substituted with another group. The organic peroxide means a compound having a peroxy group. The azo compound means a compound having an azo group.

上記アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、「ＬＵＣＩＬＩＮ ＴＰＯ」）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９」）等が挙げられる。 Examples of the compound having an acylphosphine oxide skeleton include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (manufactured by BASF, “LUCILIN TPO”), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide ( BASF, “IRGACURE 819”) and the like.

上記α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物としては、例えば、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７」）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９」）、１，２−（ジメチルアミノ）−２−（（４−メチルフェニル）メチル）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９」）等が挙げられる。 Examples of the compound having an α-aminoacetophenone skeleton include 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (manufactured by BASF, “IRGACURE 907”), 2-benzyl. 2-Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone ("IRGACURE 369" manufactured by BASF), 1,2- (dimethylamino) -2-((4-methylphenyl) methyl) -1- (4- (4-morpholinyl) phenyl) -1-butanone (manufactured by BASF, “IRGACURE 379”) and the like.

上記ベンジルケタール骨格を有する化合物としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１」）等が挙げられる。 Examples of the compound having the benzyl ketal skeleton include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (manufactured by BASF, “IRGACURE 651”).

上記α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル）フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７」）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ １１７３」）、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９」）等が挙げられる。 Examples of the compound having an α-hydroxyacetophenone skeleton include 2-hydroxy-1- (4- (4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl) phenyl) -2-methyl-propane-1 -ON (manufactured by BASF, "IRGACURE 127"), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (manufactured by BASF, "IRGACURE 1173"), 1- (4- (2-hydroxy Ethoxy) -phenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (manufactured by BASF, “IRGACURE 2959”) and the like.

上記オキシムエステル骨格を有する化合物としては、例えば、１−（４−（フェニルチオ）フェニル）−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１」）、Ｏ−アセチル−１−（６−（２−メチルベンゾイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）エタノンオキシム（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０２」）等が挙げられる。 Examples of the compound having an oxime ester skeleton include 1- (4- (phenylthio) phenyl) -1,2-octanedione 2- (O-benzoyloxime) (manufactured by BASF, “IRGACURE OXE01”), O— Examples include acetyl-1- (6- (2-methylbenzoyl) -9-ethyl-9H-carbazol-3-yl) ethanone oxime (manufactured by BASF, “IRGACURE OXE02”).

上記チタノセン骨格を有する化合物としては、例えば、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４」）等が挙げられる。 Examples of the compound having a titanocene skeleton include bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium. (“BAGACURE 784” manufactured by BASF AG).

上記光ラジカル重合開始剤として挙げたオリゴマー化合物は、アウトガスの発生を低減する観点から、重合度が２〜１０のものが好ましく、更に、アウトガスが発生しにくいことから、水酸基やアミノ基等の水酸結合性官能基を有することが好ましい。
具体的には例えば、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパン）（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製、「ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １５０」）、ポリエチレングリコール２００−ジ（β−４（４−（２−ジメチルアミノ−２−ベンジル）ブタノニルフェニル）ピペラジン）（ＩＧＭ社製、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ９１０」）、（２−カルボキシメトキシチオキサントン）−（ポリテトラメチレングリコール２５０）ジエステル（ＩＧＭ社製、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ＴＸ」）、（カルボキシメトキシメトキシベンゾフェノン）−（ポリエチレングリコール２５０）ジエステル（ＩＧＭ社製、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ＢＰ」）等が挙げられる。 From the viewpoint of reducing outgas generation, the oligomeric compounds mentioned as the photo radical polymerization initiators preferably have a degree of polymerization of 2 to 10, and are less likely to generate outgas. It preferably has an acid-bonding functional group.
Specifically, for example, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propane) (manufactured by Lamberti, “ESACURE KIP 150”), polyethylene glycol 200-di (β -4 (4- (2-dimethylamino-2-benzyl) butanonylphenyl) piperazine) (IGM, “Omnipol 910”), (2-carboxymethoxythioxanthone)-(polytetramethylene glycol 250) diester (IGM “Omnipol TX”), (carboxymethoxymethoxybenzophenone)-(polyethylene glycol 250) diester (IGM, “Omnipol BP”) and the like.

上記光ラジカル重合開始剤の含有量は、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの合計１００重量部に対して、好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が５重量部である。上記光ラジカル重合開始剤の含有量がこの範囲であることにより、作業性を低下させることなく均一な硬化物を得ることができる。上記光ラジカル重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は４重量部である。 The content of the photo radical polymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight and preferably 5 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the polythiol monomer and the polyene monomer. When the content of the radical photopolymerization initiator is within this range, a uniform cured product can be obtained without reducing workability. The minimum with more preferable content of the said radical photopolymerization initiator is 0.5 weight part, and a more preferable upper limit is 4 weight part.

本発明の表示素子用封止剤は、光塩基発生剤を含有する。
上記エポキシ化合物の反応に上記光塩基発生剤を用いることにより、本発明の表示素子用封止剤は、保存安定性に優れるものとなる。
なお、本明細書において上記「光塩基発生剤」とは、紫外線、電子線、Ｘ線、赤外線、可視光線等の活性エネルギー線の作用により塩基を発生する物質を意味し、具体的には、活性エネルギー線の照射により脱炭酸して分解する有機酸と塩基との塩、活性エネルギー線の照射による分子内求核置換反応や転位反応等により分解してアミン化合物を生成する化合物等、活性エネルギー線の照射により何らかの化学反応を起こして塩基を放出するものの総称である。 The sealing agent for display elements of this invention contains a photobase generator.
By using the photobase generator in the reaction of the epoxy compound, the sealant for display element of the present invention is excellent in storage stability.
In the present specification, the “photobase generator” means a substance that generates a base by the action of active energy rays such as ultraviolet rays, electron beams, X-rays, infrared rays, and visible rays. Active energy, such as salts of organic acids and bases that are decarboxylated and decomposed by irradiation with active energy rays, compounds that decompose by intramolecular nucleophilic substitution reaction or rearrangement reaction by irradiation of active energy rays, etc. to produce amine compounds It is a general term for substances that cause a chemical reaction by radiation and release a base.

上記光塩基発生剤としては、例えば、ニトロベンジル系、コバルトアミン錯体系、アルキルアミン塩系、ホルムアミド系、アミンイミド誘導体系、４級アンモニウム塩系、Ｏ−アシルオキシム系、ベンジルオキシカルボニル誘導体系、Ｎ−メチルナフィジピン系等の光塩基発生剤が挙げられる。なかでも、アミン系光塩基発生剤が好ましい。 Examples of the photobase generator include nitrobenzyl, cobaltamine complex, alkylamine salt, formamide, amineimide derivative, quaternary ammonium salt, O-acyloxime, benzyloxycarbonyl derivative, N -A photobase generator such as methylnaphydipine. Of these, amine photobase generators are preferred.

上記光塩基発生剤としては、具体的には例えば、下記式（１−１）〜（１−３）で表される化合物等が挙げられる。 Specific examples of the photobase generator include compounds represented by the following formulas (1-1) to (1-3).

上記光塩基発生剤の含有量は、上記エポキシ化合物１００重量部に対して、好ましい下限が１重量部、好ましい上限が３０重量部である。上記光塩基発生剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤が、保存安定性に優れ、アウトガスの発生や液晶汚染を抑制しつつ、リタデーション変化を低減する効果により優れるものとなる。上記光塩基発生剤の含有量のより好ましい下限は５重量部、より好ましい上限は１５重量部である。 The content of the photobase generator is preferably 1 part by weight with respect to 100 parts by weight of the epoxy compound, and 30 parts by weight with a preferred upper limit. When the content of the photobase generator is within this range, the obtained sealant for display element is excellent in storage stability, and has the effect of reducing retardation change while suppressing outgas generation and liquid crystal contamination. It will be excellent. The minimum with more preferable content of the said photobase generator is 5 weight part, and a more preferable upper limit is 15 weight part.

本発明の表示素子用封止剤は、酸化防止等を目的として安定剤を含有することが好ましい。
上記安定剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。なかでも、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が好ましい。これらの安定剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。 The sealant for display element of the present invention preferably contains a stabilizer for the purpose of preventing oxidation.
Examples of the stabilizer include 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2 '-Methylenebis- (4-ethyl-6-t-butylphenol) and the like. Of these, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) is preferable. These stabilizers may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記安定剤の含有量は、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの合計１００重量部に対して、好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が５重量部である。上記安定剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤が優れた硬化性やアウトガスの発生を抑制する効果を維持したまま、酸化防止等の効果を充分に発揮することができる。上記安定剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は１重量部である。 The content of the stabilizer is preferably 0.01 parts by weight and preferably 5 parts by weight with respect to a total of 100 parts by weight of the polythiol monomer and the polyene monomer. When the content of the stabilizer is within this range, the obtained sealant for display element exhibits sufficient effects such as anti-oxidation while maintaining excellent curability and the effect of suppressing generation of outgas. be able to. The minimum with more preferable content of the said stabilizer is 0.1 weight part, and a more preferable upper limit is 1 weight part.

本発明の表示素子用封止剤は、接着性付与剤を含有してもよい。
上記接着性付与剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤や、チタンカップリング剤や、アルミニウムカップリング剤等が挙げられる。これらの接着性付与剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。 The sealant for display elements of the present invention may contain an adhesion promoter.
Examples of the adhesion-imparting agent include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and N- (aminoethyl) aminopropyltrimethoxy. Examples include silane coupling agents such as silane and mercaptopropyltrimethoxysilane, titanium coupling agents, and aluminum coupling agents. These adhesiveness imparting agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の表示素子用封止剤は、更に、本発明の目的を阻害しない範囲において、充填剤、可塑剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。 The sealant for a display element of the present invention further includes a filler, a plasticizer, a surfactant, a flame retardant, an antistatic agent, an antifoaming agent, a leveling agent, and an ultraviolet absorber as long as the object of the present invention is not impaired. Etc. You may contain additives, such as.

本発明の表示素子用封止剤を製造する方法としては、例えば、ポリチオールモノマー、ポリエンモノマー、エポキシ化合物、光ラジカル重合開始剤、光塩基発生剤、及び、必要に応じて添加される接着性付与剤等を、撹拌機を用いて均一に混合する方法等が挙げられる。 Examples of the method for producing the sealant for a display element of the present invention include, for example, a polythiol monomer, a polyene monomer, an epoxy compound, a radical photopolymerization initiator, a photobase generator, and adhesion imparted as necessary. For example, a method of uniformly mixing an agent or the like using a stirrer.

本発明の表示素子用封止剤は、コーンローター式粘度計を用いて、２０℃、２０ｒｐｍの条件で測定した粘度の好ましい下限が０．４Ｐａ・ｓ、好ましい上限が４０Ｐａ・ｓである。上記粘度がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤が塗布性により優れるものとなる。上記粘度のより好ましい下限は１Ｐａ・ｓ、より好ましい上限は６Ｐａ・ｓである。 The sealing agent for display elements of the present invention has a preferred lower limit of viscosity of 0.4 Pa · s and a preferred upper limit of 40 Pa · s measured using a cone rotor viscometer under the conditions of 20 ° C. and 20 rpm. When the viscosity is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in applicability. A more preferable lower limit of the viscosity is 1 Pa · s, and a more preferable upper limit is 6 Pa · s.

本発明の表示素子用封止剤は、硬化物の波長３８０〜７８０ｎｍの領域での可視光の平均透過率が８０％以上であることが好ましい。上記可視光の平均透過率が８０％以上であることにより、透明性が求められる用途に好適に用いることができる。上記可視光の平均透過率は、９５％以上であることがより好ましい。
なお、上記可視光の平均透過率を測定する硬化物は、本発明の表示素子用封止剤に対して、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射する方法により得ることができる。 The sealing agent for display elements of the present invention preferably has an average visible light transmittance of 80% or more in a region of a cured product having a wavelength of 380 to 780 nm. When the average transmittance of visible light is 80% or more, it can be suitably used for applications requiring transparency. The average transmittance of the visible light is more preferably 95% or more.
In addition, the hardened | cured material which measures the average transmittance | permeability of the said visible light can be obtained by the method of irradiating a 2000mJ / cm < ² > ultraviolet-ray with respect to the sealing agent for display elements of this invention.

本発明の表示素子用封止剤は、厚さ１００μｍの硬化物を、昇温速度１０℃／ｍｉｎで１３０℃まで加熱したときの重量減少率が０．１５％以下であることが好ましい。上記重量減少率は、アウトガス発生量とみなすことができるため、０．１５％以下であることにより、表示素子への悪影響を抑制できるものとなる。上記重量減少率は、０．１％以下であることがより好ましい。
なお、上記重量減少率を測定する硬化物は、厚さ１００μｍとなるように塗布した本発明の表示素子用封止剤に対して、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射する方法により得ることができる。 The sealant for a display element of the present invention preferably has a weight reduction rate of 0.15% or less when a 100 μm thick cured product is heated to 130 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min. Since the weight reduction rate can be regarded as an outgas generation amount, an adverse effect on the display element can be suppressed by being 0.15% or less. The weight reduction rate is more preferably 0.1% or less.
In addition, the hardened | cured material which measures the said weight decreasing rate can be obtained by the method of irradiating 2000 mJ / cm < ² > of ultraviolet-rays with respect to the sealing agent for display elements of this invention apply | coated so that it may become thickness 100micrometer. .

本発明の表示素子用封止剤は、光照射により硬化させることができる。
本発明の表示素子用封止剤を光照射により硬化させる方法としては、例えば、３００〜４００ｎｍの波長及び３００〜３０００ｍＪ／ｃｍ^２の積算光量の光を照射する方法等が挙げられる。 The sealant for display elements of the present invention can be cured by light irradiation.
Examples of the method of curing the sealant for display element of the present invention by light irradiation include a method of irradiating light with a wavelength of 300 to 400 nm and an accumulated light amount of 300 to 3000 mJ / cm ² .

本発明の表示素子用封止剤に光を照射するための光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマレーザ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、ＬＥＤランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。これらの光源は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the light source for irradiating the sealing agent for display element of the present invention with light include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, an excimer laser, a chemical lamp, a black light lamp, and a microwave excitation mercury lamp. , Metal halide lamps, sodium lamps, halogen lamps, xenon lamps, LED lamps, fluorescent lamps, sunlight, electron beam irradiation devices, and the like. These light sources may be used independently and 2 or more types may be used together.

本発明の表示素子用封止剤への光の照射手段としては、例えば、各種光源の同時照射、時間差をおいての逐次照射、同時照射と逐次照射との組み合わせ照射等が挙げられ、いずれの照射手段を用いてもよい。 Examples of light irradiation means for the sealant for display elements of the present invention include simultaneous irradiation of various light sources, sequential irradiation with a time difference, combined irradiation of simultaneous irradiation and sequential irradiation, etc. Irradiation means may be used.

本発明の表示素子用封止剤は、表示素子の全面、前面、後面、若しくは、周囲を封止するための封止剤、又は、表示素子に設けられた開口部を封止するための封口剤として用いることができ、なかでも、表示素子の全面を封止するために好適に用いられる。
なお、本明細書において上記「全面」とは、表示素子の有する面の必ずしも１００％を意味するものではなく、表示素子に求められる必要な封止面を意味する。また、上記「前面」とは、光線を取り出す側、即ち、視認側の面を意味する。 The sealant for display element of the present invention is a sealant for sealing the entire surface, front surface, rear surface, or periphery of the display element, or a seal for sealing an opening provided in the display element. It can be used as an agent, and is particularly preferably used for sealing the entire surface of the display element.
In the present specification, the above-mentioned “entire surface” does not necessarily mean 100% of the surface of the display element, but means a necessary sealing surface required for the display element. The “front surface” means a surface from which light is extracted, that is, a surface on the viewing side.

本発明の表示素子用封止剤は、例えば、有機ＥＬ表示素子用封止剤、液晶表示素子用封止剤、エレクトロクロミック基板用封止剤、電子ペーパー用封止剤等に用いることができる。 The sealant for display elements of the present invention can be used, for example, as a sealant for organic EL display elements, a sealant for liquid crystal display elements, a sealant for electrochromic substrates, a sealant for electronic paper, and the like. .

本発明によれば、アウトガスの発生を抑制し、高温高湿環境下におけるリタデーション変化を低減でき、かつ、保存安定性に優れる表示素子用封止剤を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sealing agent for display elements which can suppress generation | occurrence | production of outgas, can reduce the retardation change in a high-temperature, high-humidity environment, and is excellent in storage stability can be provided.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

（チオエーテルオリゴマーＡの作製）
ポリチオールモノマーとしてペンタエリスリトールテトラキス（３−メルカプトプロピオネート）（ＳＣ有機化学社製、「ＰＥＭＰ」）５０重量部と、ポリエンモノマーとしてトリアリルイソシアヌレート（日本化成社製、「ＴＡＩＣ」）５０重量部と、熱重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１重量部とを、撹拌機（新東科学社製、「スリーワンモーター ＨＥＩＤＯＮ ＢＬＨ３００」）を用いて８０℃で１８０分間混合し、反応混合物を得た。得られた反応混合物を貧溶媒に流し、沈殿したオリゴマーを集め、溶媒を真空下で除去することにより、重量平均分子量２０００のチオエーテルオリゴマーＡを得た。 (Preparation of thioether oligomer A)
50 parts by weight of pentaerythritol tetrakis (3-mercaptopropionate) (manufactured by SC Organic Chemical Co., “PEMP”) as a polythiol monomer and 50 parts by weight of triallyl isocyanurate (manufactured by Nippon Kasei Co., Ltd., “TAIC”) as a polyene monomer And 0.1 part by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) as a thermal polymerization initiator using a stirrer (manufactured by Shinto Kagaku Co., “Three-One Motor HEIDON BLH300”) Mixing at 180 ° C. for 180 minutes gave a reaction mixture. The obtained reaction mixture was poured into a poor solvent, the precipitated oligomer was collected, and the solvent was removed under vacuum to obtain a thioether oligomer A having a weight average molecular weight of 2000.

（実施例１〜１２、比較例１〜４）
表１、２に記載された配合比に従い、各材料を、撹拌機（新東科学社製、「スリーワンモーター ＨＥＩＤＯＮ ＢＬＨ３００」）を用いて混合することにより、実施例１〜１２及び比較例１〜４の表示素子用封止剤を調製した。 (Examples 1-12, Comparative Examples 1-4)
According to the blending ratios described in Tables 1 and 2, each material was mixed using a stirrer (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., “Three-One Motor HEIDON BLH300”), whereby Examples 1 to 12 and Comparative Examples 1 to 1 were mixed. No. 4 sealant for display elements was prepared.

＜評価＞
実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤について、以下の方法により評価を行った。結果を表１、２に示した。 <Evaluation>
About each sealing agent for display elements obtained by the Example and the comparative example, it evaluated by the following method. The results are shown in Tables 1 and 2.

（１）保存安定性
実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤について、製造直後及び温度２５℃、湿度５０％ＲＨの雰囲気下で４８時間保存した後に、コーンローター式粘度計（東機産業社製、「ＴＶ−２２型」）を用いて、２０℃、２０ｒｐｍの条件で粘度を測定し、増粘率を下記の式にて計算した。
増粘率（％）＝１００×（保存後の粘度）／（製造直後の粘度）
増粘率が１０５％未満であった場合を「○」、１０５％以上１１０％未満であった場合を「△」、１１０％以上であった場合を「×」として保存安定性を評価した。 (1) Storage stability About each sealant for display elements obtained in Examples and Comparative Examples immediately after production and after storage for 48 hours in an atmosphere of temperature 25 ° C. and humidity 50% RH, a cone rotor viscometer (Toki Sangyo Co., Ltd., “TV-22 type”) was used to measure the viscosity under the conditions of 20 ° C. and 20 rpm, and the thickening rate was calculated by the following formula.
Thickening rate (%) = 100 × (viscosity after storage) / (viscosity immediately after production)
Storage stability was evaluated as “◯” when the thickening rate was less than 105%, “Δ” when 105% or more and less than 110%, and “X” when 110% or more.

（２）低アウトガス性
実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を、スリットコーターを用いて１００ｍｍ／秒の速度で塗布後の厚さが５０μｍとなるようにして塗布し、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、１２０℃で３０分間加熱してフィルムを作製した。得られたフィルムを熱分析装置（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」）を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで１３０℃まで加熱したときの重量減少率を測定し、これをアウトガス発生量とした。
アウトガス発生量が０．１％未満であったものを「○」、アウトガス発生量が０．１％以上０．３％未満であったものを「△」、アウトガス発生量が０．３％以上であったものを「×」として低アウトガス性を評価した。 (2) Applying each display element sealant obtained in the low outgassing Examples and Comparative Examples at a rate of 100 mm / sec using a slit coater so that the thickness after application is 50 μm, After irradiating ultraviolet rays of 2000 mJ / cm ² using an LED lamp having a wavelength of 365 nm, the film was produced by heating at 120 ° C. for 30 minutes. Using a thermal analyzer (Seiko Instruments, “TG / DTA6200”), the weight loss rate when the film was heated to 130 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min was measured, and this was generated as outgas. The amount.
Out of gas generation amount less than 0.1% is “◯”, out gas generation amount is 0.1% or more and less than 0.3% “△”, out gas generation amount is 0.3% or more The low outgassing property was evaluated as “×”.

（３）リタデーション変化
実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を、スリットコーターを用いて１００ｍｍ／秒の速度で塗布後の厚さが５０μｍとなるようにして厚さ２ｍｍのガラス基板上に塗布し、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、１２０℃で３０分間加熱してフィルムを作製した。
得られたガラス基板上のフィルムを温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下にて２時間調湿し、リタデーション値測定用サンプルを作製した。リタデーション値（Ｒｔｈ）は、自動複屈折率計（王子計測機器社製、「ＫＯＢＲＡ−ＷＲ」）を用いて、温度２３℃、湿度５５％ＲＨの環境下にて、測定波長５９０ｎｍ、入射角度４５°の条件で、平衡ニコル回転法にて測定した。
作製したリタデーション値測定用サンプルを温度８５℃、湿度８５％ＲＨの条件下に２４０時間暴露した際の暴露前後におけるリタデーション値の変化量が２０未満であったものを「○」、２０以上３０未満であったものを「△」、３０以上であったものを「×」としてリタデーション変化を評価した。 (3) Retardation change Each sealant for display elements obtained in Examples and Comparative Examples was applied at a rate of 100 mm / sec using a slit coater so that the thickness after application was 50 μm and the thickness was 2 mm. The film was coated on a glass substrate and irradiated with 2000 mJ / cm ² ultraviolet rays using an LED lamp with a wavelength of 365 nm, and then heated at 120 ° C. for 30 minutes to produce a film.
The obtained film on the glass substrate was conditioned for 2 hours in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH to prepare a retardation value measurement sample. The retardation value (Rth) is measured using an automatic birefringence meter (“KOBRA-WR” manufactured by Oji Scientific Instruments) in an environment of a temperature of 23 ° C. and a humidity of 55% RH, and an incident angle of 45 nm. The measurement was performed by the balanced Nicol rotation method under the condition of ° C.
When the produced retardation value measurement sample was exposed for 240 hours under the conditions of a temperature of 85 ° C. and a humidity of 85% RH, the change in the retardation value before and after exposure was less than 20; The change in retardation was evaluated as “Δ” for those that were ≦, and “×” for those that were 30 or more.

（４）表示素子の表示性能
（４−１）液晶表示素子の表示性能
（液晶表示素子の作製）
厚さ１０００ÅのＩＴＯ電極を表面に成膜した後、更にスピンコートにて厚さ８００Åの配向膜を表面に塗布したガラス基板（長さ２５ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）を２枚用意し、一方の基板に熱硬化性エポキシ樹脂（周辺シール剤）を用いて、液晶注入口部を設けるようにしたパターンの印刷をスクリーン印刷にて行った。次に、パターンの印刷を行った基板を８０℃で３分間保持することにより予備乾燥と基板への周辺シール剤の融着とを行った後、室温に戻した。次いで、もう一方の基板に５μｍのスペーサーを散布した後、それぞれの基板を貼り合わせ、１３０℃に加熱した熱プレスで２時間の圧着を行って周辺シール剤を硬化させ、空の液晶表示素子を得た。得られた空の液晶表示素子を真空吸引した後、注入口より液晶（メルク社製、「ＺＬＩ−４７９２」）を注入し、注入口を実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を用いて封止し、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、１２０℃で３０分間加熱した。その後、１２０℃で１時間液晶のアニールを行い、液晶表示素子を作製した。 (4) Display performance of display element (4-1) Display performance of liquid crystal display element (production of liquid crystal display element)
Prepare two glass substrates (length 25mm, width 25mm, thickness 0.7mm) on which an ITO electrode with a thickness of 1000mm is formed on the surface and then an orientation film with a thickness of 800mm is applied on the surface by spin coating. Then, using a thermosetting epoxy resin (peripheral sealant) on one substrate, printing of a pattern in which a liquid crystal injection port was provided was performed by screen printing. Next, the substrate on which the pattern was printed was kept at 80 ° C. for 3 minutes to perform preliminary drying and fusion of the peripheral sealant to the substrate, and then returned to room temperature. Next, after spraying a spacer of 5 μm on the other substrate, the substrates are bonded together, and the peripheral sealant is cured for 2 hours with a hot press heated to 130 ° C. to cure the empty liquid crystal display element. Obtained. The obtained empty liquid crystal display element was vacuum-sucked, and then liquid crystal (“ZLI-4792” manufactured by Merck & Co., Inc.) was injected from the injection port. The injection port was sealed for each display element obtained in the examples and comparative examples. After sealing with a stopper and irradiating an ultraviolet ray of 2000 mJ / cm ² using an LED lamp with a wavelength of 365 nm, it was heated at 120 ° C. for 30 minutes. Thereafter, the liquid crystal was annealed at 120 ° C. for 1 hour to produce a liquid crystal display element.

（液晶表示素子の配向乱れ）
得られた液晶表示素子を、５０℃、９０％ＲＨの条件下に２４０時間暴露した後、ＡＣ３．５Ｖの電圧にて中間調の表示状態で駆動させ、注入口近傍の液晶の配向乱れを偏光顕微鏡で観察した。配向乱れが確認されなかった場合を「○」、１ｍｍ未満の配向乱れが確認された場合を「△」、１ｍｍ以上のはっきりとした配向乱れ（濃い色むら）があった場合を「×」として液晶表示素子の表示性能を評価した。 (Liquid crystal orientation disorder)
The obtained liquid crystal display element is exposed for 240 hours under conditions of 50 ° C. and 90% RH, and then driven in a halftone display state at a voltage of AC 3.5 V to polarize the liquid crystal alignment disorder near the inlet. Observed with a microscope. The case where no alignment disorder is confirmed is indicated by “◯”, the case where an alignment disorder less than 1 mm is confirmed is “Δ”, and the case where there is a clear alignment disorder (dark color unevenness) of 1 mm or more is indicated by “X”. The display performance of the liquid crystal display element was evaluated.

（４−２）有機ＥＬ表示素子の表示性能
（有機発光材料層を含む積層体が配置された基板の作製）
ガラス基板（長さ２５ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）にＩＴＯ電極を１０００Åの厚さで成膜したものを基板とした。上記基板をアセトン、アルカリ水溶液、イオン交換水、イソプロピルアルコールにてそれぞれ１５分間超音波洗浄した後、煮沸させたイソプロピルアルコールにて１０分間洗浄し、更に、ＵＶ−オゾンクリーナ（日本レーザー電子社製、「ＮＬ−ＵＶ２５３」）にて直前処理を行った。
次に、この基板を真空蒸着装置の基板フォルダに固定し、素焼きの坩堝にＮ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）を２００ｍｇ、他の異なる素焼き坩堝にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ_３）を２００ｍｇ入れ、真空チャンバー内を、１×１０^−４Ｐａまで減圧した。その後、α−ＮＰＤの入った坩堝を加熱し、α−ＮＰＤを蒸着速度１５Å／ｓで基板に堆積させ、膜厚６００Åの正孔輸送層を成膜した。次いで、Ａｌｑ_３の入った坩堝を加熱し、１５Å／ｓの蒸着速度で膜厚６００Åの有機発光材料層を成膜した。その後、正孔輸送層及び有機発光材料層が形成された基板を別の真空蒸着装置に移し、この真空蒸着装置内のタングステン製抵抗加熱ボートにフッ化リチウム２００ｍｇを、別のタングステン製ボートにアルミニウム線１．０ｇを入れた。その後、真空蒸着装置の蒸着器内を２×１０^−４Ｐａまで減圧してフッ化リチウムを０．２Å／ｓの蒸着速度で５Å成膜した後、アルミニウムを２０Å／ｓの速度で１０００Å成膜した。窒素により蒸着器内を常圧に戻し、１０ｍｍ×１０ｍｍの有機発光材料層を含む積層体が配置された基板を取り出した。 (4-2) Display performance of organic EL display element (production of a substrate on which a laminate including an organic light emitting material layer is disposed)
A glass substrate (length 25 mm, width 25 mm, thickness 0.7 mm) on which an ITO electrode was formed to a thickness of 1000 mm was used as the substrate. The substrate was ultrasonically washed with acetone, an aqueous alkali solution, ion-exchanged water, and isopropyl alcohol for 15 minutes each, then washed with boiled isopropyl alcohol for 10 minutes, and further UV-ozone cleaner (manufactured by Nippon Laser Electronics Co., Ltd., The last treatment was performed with “NL-UV253”).
Next, this substrate is fixed to the substrate folder of the vacuum deposition apparatus, and 200 mg of N, N′-di (1-naphthyl) -N, N′-diphenylbenzidine (α-NPD) is put into an unglazed crucible in other different ways. 200 mg of tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq ₃ ) was put in an unglazed crucible, and the inside of the vacuum chamber was depressurized to 1 × 10 ⁻⁴ Pa. Thereafter, the crucible containing α-NPD was heated and α-NPD was deposited on the substrate at a deposition rate of 15 Å / s to form a 600 正 孔 hole transport layer. Next, the crucible containing Alq ₃ was heated to form an organic light emitting material layer having a thickness of 600 で at a deposition rate of 15 Å / s. Thereafter, the substrate on which the hole transport layer and the organic light emitting material layer are formed is transferred to another vacuum vapor deposition apparatus, and 200 mg of lithium fluoride is added to a tungsten resistance heating boat in the vacuum vapor deposition apparatus, and aluminum is added to another tungsten boat. 1.0 g of wire was added. Then, after reducing the pressure in the vapor deposition unit of the vacuum vapor deposition apparatus to 2 × 10 ⁻⁴ Pa and depositing 5 μm of lithium fluoride at a deposition rate of 0.2 kg / s, deposit 1000 μm of aluminum at a rate of 20 kg / s. did. The inside of the vapor deposition apparatus was returned to normal pressure with nitrogen, and the substrate on which the laminate including the organic light emitting material layer of 10 mm × 10 mm was arranged was taken out.

（無機材料膜Ａによる被覆）
得られた有機発光材料層を含む積層体が配置された基板の、該積層体の全体を覆うように、１３ｍｍ×１３ｍｍの開口部を有するマスクを設置し、プラズマＣＶＤ法にて無機材料膜Ａを形成した。
プラズマＣＶＤ法は、原料ガスとしてＳｉＨ_４ガス及び窒素ガスを用い、各々の流量をＳｉＨ_４ガス１０ｓｃｃｍ、窒素ガス２００ｓｃｃｍとし、ＲＦパワーを１０Ｗ（周波数２．４５ＧＨｚ）、チャンバー内温度を１００℃、チャンバー内圧力を０．９Ｔｏｒｒとする条件で行った。
形成されたシリコンナイトライドの無機材料膜Ａの厚さは、約０．２μｍであった。 (Coating with inorganic material film A)
A mask having an opening of 13 mm × 13 mm is installed so as to cover the entire laminate of the substrate on which the laminate including the obtained organic light emitting material layer is disposed, and the inorganic material film A is formed by plasma CVD. Formed.
In the plasma CVD method, SiH ₄ gas and nitrogen gas are used as source gases, the flow rates of each are SiH ₄ gas 10 sccm, nitrogen gas 200 sccm, RF power 10 W (frequency 2.45 GHz), chamber temperature 100 ° C., chamber The test was performed under the condition that the internal pressure was 0.9 Torr.
The thickness of the formed inorganic material film A of silicon nitride was about 0.2 μm.

（樹脂保護膜の形成）
上記無機材料膜Ａ上に、実施例及び比較例で得られた各表示素子用透明封止剤を、スリットコーターを用いて、１００ｍｍ／秒の速度で塗布後の厚さが５０μｍとなるようにして塗布した。次いで、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射した後、１２０℃で３０分間加熱して樹脂保護膜を形成した。 (Formation of resin protective film)
On the inorganic material film A, each of the transparent sealing agents for display elements obtained in Examples and Comparative Examples is applied at a rate of 100 mm / sec using a slit coater so that the thickness after application becomes 50 μm. And applied. Next, an ultraviolet ray of 2000 mJ / cm ² was irradiated using an LED lamp having a wavelength of 365 nm, and then heated at 120 ° C. for 30 minutes to form a resin protective film.

（無機材料膜Ｂによる被覆）
上記樹脂保護膜の全体を覆うように、１２ｍｍ×１２ｍｍの開口部を有するマスクを設置し、プラズマＣＶＤ法にて無機材料膜Ｂを形成して表示素子（有機ＥＬ表示素子）を得た。
プラズマＣＶＤ法は、原料ガスとしてＳｉＨ_４ガス及び窒素ガスを用い、各々の流量をＳｉＨ_４ガス１０ｓｃｃｍ、窒素ガス２００ｓｃｃｍとし、ＲＦパワーを１０Ｗ（周波数２．４５ＧＨｚ）、チャンバー内温度を１００℃、チャンバー内圧力を０．９Ｔｏｒｒとする条件で行った。
形成されたシリコンナイトライドの無機材料膜Ｂの厚さは、約１μｍであった。 (Coating with inorganic material film B)
A mask having a 12 mm × 12 mm opening was placed so as to cover the entire resin protective film, and an inorganic material film B was formed by plasma CVD to obtain a display element (organic EL display element).
In the plasma CVD method, SiH ₄ gas and nitrogen gas are used as source gases, the flow rates of each are SiH ₄ gas 10 sccm, nitrogen gas 200 sccm, RF power 10 W (frequency 2.45 GHz), chamber temperature 100 ° C., chamber The test was performed under the condition that the internal pressure was 0.9 Torr.
The thickness of the formed inorganic material film B of silicon nitride was about 1 μm.

（有機ＥＬ表示素子の発光状態）
作製した有機ＥＬ表示素子をそれぞれ８５℃、８５％ＲＨの条件下に２４０時間暴露した後、３Ｖの電圧を印加し、発光状態（発光及びダークスポットや、画素周辺消光の有無）を目視で観察し、ダークスポットや周辺消光が無く均一に発光した場合を「○」、ダークスポットや周辺消光が認められた場合を「△」、非発光部が著しく拡大した場合を「×」として有機ＥＬ表示素子の表示性能を評価した。 (Light emission state of organic EL display element)
The fabricated organic EL display elements were exposed for 240 hours under conditions of 85 ° C. and 85% RH, respectively, and then a voltage of 3 V was applied to visually observe the light emission state (light emission and dark spots, whether or not pixels were quenched). Organic light-emitting diode display with “◯” when there is no dark spot or peripheral quenching, “△” when dark spot or peripheral quenching is recognized, and “×” when non-light emitting part is significantly enlarged The display performance of the device was evaluated.

本発明によれば、アウトガスの発生を抑制し、高温高湿環境下におけるリタデーション変化を低減でき、かつ、保存安定性に優れる表示素子用封止剤を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, the sealing agent for display elements which can suppress generation | occurrence | production of outgas, can reduce the retardation change in a high-temperature, high-humidity environment, and is excellent in storage stability can be provided.

Claims (5)

１分子中に３個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー、１分子中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマー、エポキシ化合物、光ラジカル重合開始剤、及び、光塩基発生剤を含有することを特徴とする表示素子用封止剤。 A polythiol monomer having three or more thiol groups in one molecule, a polyene monomer having three or more carbon-carbon double bonds in one molecule, an epoxy compound, a photoradical polymerization initiator, and a photobase generator A sealant for display elements, comprising: エポキシ化合物は、炭素−炭素二重結合を有することを特徴とする請求項１記載の表示素子用封止剤。 The sealant for a display element according to claim 1, wherein the epoxy compound has a carbon-carbon double bond. エポキシ化合物は、１分子中にエポキシ基と炭素−炭素二重結合とを合計３個以上有することを特徴とする請求項２記載の表示素子用封止剤。 The sealant for a display element according to claim 2, wherein the epoxy compound has a total of three or more epoxy groups and carbon-carbon double bonds in one molecule. 光塩基発生剤は、アミン系光塩基発生剤であることを特徴とする請求項１、２又は３記載の表示素子用封止剤。 4. The sealant for a display element according to claim 1, wherein the photobase generator is an amine photobase generator. チオエーテルオリゴマーを含有することを特徴とする請求項１、２、３又は４記載の表示素子用封止剤。 The sealing agent for display elements according to claim 1, comprising a thioether oligomer.