JP2016164236A - Sealant for display elements - Google Patents

Abstract

PROBLEM TO BE SOLVED: To provide a sealant for display elements that can prevent outgassing under even a high-temperature and high-humidity environment and has excellent application properties.SOLUTION: A sealant for display elements comprises a polymerizable compound that comprises a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule, and a polyene monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule, and a photopolymerization initiator.SELECTED DRAWING: None

Description

本発明は、高温高湿環境下においてもアウトガスの発生を抑制することができ、かつ、塗布性に優れる表示素子用封止剤に関する。 The present invention relates to a sealant for a display element that can suppress the generation of outgas even in a high-temperature and high-humidity environment and is excellent in applicability.

近年、薄型、軽量、低消費電力等の特徴を有する表示素子として、液晶表示素子や有機ＥＬ表示素子等が広く利用されている。これらの表示素子では、通常、液晶や発光層の封止等に光硬化性樹脂組成物が用いられる。 In recent years, liquid crystal display elements, organic EL display elements, and the like are widely used as display elements having features such as thinness, light weight, and low power consumption. In these display elements, a photocurable resin composition is usually used for sealing a liquid crystal or a light emitting layer.

液晶表示素子は、通常、２枚の電極付き透明基板を所定の間隔をおいて対向させ、その周囲を封止剤で封着してセルを形成し、その一部に設けられた液晶注入口からセル内に液晶を注入し、この液晶注入口を、液晶注入口用封止剤を用いて封止することにより製造される。従来、液晶注入口用封止剤としては、１液型又は２液型の硬化性エポキシ樹脂組成物や、特許文献１に記載されているような光硬化型のアクリル系樹脂組成物等が広く用いられてきた。しかしながら、１液型の硬化性エポキシ樹脂組成物は、一般的に高温で長時間の加熱を要するため生産性に劣り、２液型の硬化性エポキシ樹脂組成物は、主剤と硬化剤とを混合するのに手間がかかり、また、混合後は可使時間（ポットライフ）内に使用しなければならないため、特に作業性に劣るものであった。一方、光硬化型のアクリル系樹脂組成物は、作業性や生産性には優れているものの、液晶との相互作用が強いため液晶を汚染して色むらを生じたり、表示素子の製造過程で残存するアクリル樹脂により多量のアウトガスを発生させたり、接着性や硬化物の透明性に劣るものであったりするという問題があった。 A liquid crystal display element usually has two transparent substrates with electrodes facing each other at a predetermined interval, and the periphery thereof is sealed with a sealant to form a cell, and a liquid crystal injection port provided in a part thereof Then, the liquid crystal is injected into the cell, and the liquid crystal inlet is sealed by using a liquid crystal inlet sealing agent. Conventionally, as a sealing agent for liquid crystal inlets, a one-component or two-component curable epoxy resin composition, a photocurable acrylic resin composition as described in Patent Document 1, and the like have been widely used. Has been used. However, the one-pack type curable epoxy resin composition generally requires a long period of heating at a high temperature, so the productivity is inferior. The two-pack type curable epoxy resin composition is a mixture of a main agent and a curing agent. It takes time and effort to do this, and after mixing, it must be used within the pot life (pot life). On the other hand, the photo-curable acrylic resin composition is excellent in workability and productivity, but because of its strong interaction with the liquid crystal, it contaminates the liquid crystal and causes color unevenness. There existed a problem that a large amount of outgas was generated by the remaining acrylic resin, or the adhesiveness and transparency of the cured product were inferior.

また、有機ＥＬ表示素子では、有機発光材料層や電極が外気に曝されると、その性能が急激に劣化してしまうため、有機ＥＬ表示素子の安定性や耐久性を高めるために、有機発光材料層と電極とを、無機材料膜を介して樹脂膜で被覆して封止する方法が提案されている。例えば、特許文献２には、無機材料膜の上にアクリル系の樹脂組成物からなる樹脂膜を形成する方法が開示されている。また、特許文献３には光カチオン重合による方法も開示されている。しかしながら、このような場合もアクリル樹脂によるアウトガス発生等の問題があった。 In addition, in the organic EL display element, when the organic light emitting material layer and the electrode are exposed to the outside air, the performance of the organic EL display element deteriorates rapidly. Therefore, in order to increase the stability and durability of the organic EL display element, There has been proposed a method in which a material layer and an electrode are covered with a resin film via an inorganic material film and sealed. For example, Patent Document 2 discloses a method of forming a resin film made of an acrylic resin composition on an inorganic material film. Patent Document 3 also discloses a method based on photocationic polymerization. However, even in such a case, there are problems such as outgas generation due to the acrylic resin.

特開平６−１６０９７２号公報JP-A-6-160972 特開２００１−３０７８７３号公報JP 2001-307873 A 特開２００５−３３６３１４号公報JP 2005-336314 A

本発明は、高温高湿環境下においてもアウトガスの発生を抑制することができ、かつ、塗布性に優れる表示素子用封止剤を提供することを目的とする。 An object of this invention is to provide the sealing agent for display elements which can suppress generation | occurrence | production of outgas also in a high temperature, high humidity environment, and is excellent in applicability | paintability.

本発明は、１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー、及び、１分子中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーを含有する重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する表示素子用封止剤であって、上記ポリチオールモノマーは、下記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物を含有する表示素子用封止剤である。 The present invention relates to a polymerizable compound containing a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule and a polyene monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule, and photopolymerization initiation. It is a sealing agent for display elements containing the agent, The said polythiol monomer is a sealing agent for display elements containing the compound represented by following formula (1-1) or (1-2).

式（１−１）中、Ｘ^１〜Ｘ^４は、それぞれ独立に、下記式（２−１）又は（２−２）で表される構造を表し、Ｙ^１〜Ｙ^４は、それぞれ独立に、チオール基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、又は、水素を表す。ただし、Ｙ^１〜Ｙ^４のうち少なくとも２個は、チオール基である。式（１−２）中、Ｘ^５〜Ｘ^１２は、それぞれ独立に、下記式（２−１）又は（２−２）で表される構造を表し、Ｙ^５〜Ｙ^１０は、それぞれ独立に、チオール基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、又は、水素を表し、Ｚ^１は、エーテル結合、スルフィド結合、又は、ジスルフィド結合を表す。ただし、Ｙ^５〜Ｙ^１０のうち少なくとも２個は、チオール基である。 In formula (1-1), X ^{1 to} X ⁴ each independently represent a structure represented by the following formula (2-1) or (2-2), and Y ^{1 to} Y ⁴ are each independently , A thiol group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group, or hydrogen. However, at least two of Y ^{1 to} Y ⁴ are thiol groups. In formula (1-2), X ^{5 to} X ¹² each independently represent a structure represented by the following formula (2-1) or (2-2), and Y ^{5 to} Y ¹⁰ are each independently , A thiol group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group, or hydrogen, and Z ¹ represents an ether bond, a sulfide bond, or a disulfide bond. However, at least two of Y ^{5 to} Y ¹⁰ are thiol groups.

式（２−１）中、Ｒ^１は、結合手又は炭素数１〜８のアルキレン基を表す。式（２−２）中、Ｒ^２、Ｒ^３は、それぞれ独立して、結合手又は炭素数１〜８のアルキレン基を表し、Ｚ^２は、エーテル結合、スルフィド結合、又は、ジスルフィド結合を表す。
以下に本発明を詳述する。 In formula (2-1), R ¹ represents a bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. In Formula (2-2), R ² and R ³ each independently represent a bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and Z ² represents an ether bond, a sulfide bond, or a disulfide bond. .
The present invention is described in detail below.

本発明者らは、重合性化合物として、１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー、及び、１分子中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーを用いることにより、接着性及び透明性に優れ、かつ、アウトガスの発生を抑制できる表示素子用封止剤を作製することを検討した。しかしながら、得られた表示素子用封止剤は、表示素子の製造時においてアウトガスの発生を抑制することができるものの、高温高湿環境下では充分にアウトガスの発生を抑制できなかったり、表示不良を引き起こしたりする等、信頼性に劣るものとなることがあった。
本発明者らは、このような表示素子用封止剤を用いた際に高温高湿環境下では充分にアウトガスの発生を抑制できなかったり表示不良を引き起こしたりするものとなる主な原因が、ポリチオールモノマーが有するエステル結合にあると考えた。そこで本発明者らは、ポリチオールモノマーとしてエステル結合を有さないものを用いることを検討したが、用いるポリチオールモノマーによっては、得られる硬化物が高温高湿環境下でアウトガス発生の抑制効果が弱いものとなることがあった。そこで本発明者らは更に鋭意検討した結果、特定の構造を有するポリチオールモノマーを用いることにより、アウトガスの発生を抑制し、かつ、８５℃、８５％ＲＨの環境下に２４０時間暴露する高温高湿試験（以下、「８５−８５試験」ともいう）においてもアウトガスの発生を抑制できる表示素子用封止剤を得ることができることを見出した。更に、該特定の構造を有するポリチオールモノマーを用いて得られた表示素子用封止剤は、塗布性にも優れることを見出し、本発明を完成させるに至った。
本発明の表示素子用封止剤は、更に、液晶表示素子に用いた場合の液晶汚染の発生や有機ＥＬ表示素子に用いた場合の有機発光材料層へのダメージを防止することができる。
なお、本明細書において上記「表示素子」とは、液晶表示素子と有機ＥＬ表示素子とを表す。 The present inventors use a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule and a polyene monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule as the polymerizable compound. The present inventors have studied to produce a sealant for a display element that is excellent in adhesiveness and transparency and that can suppress outgassing. However, although the obtained sealant for display element can suppress the generation of outgas during the production of the display element, it cannot sufficiently suppress the generation of outgas in a high-temperature and high-humidity environment. In some cases, the reliability is inferior.
The present inventors, when using such a sealant for display elements, the main cause that can not sufficiently suppress the generation of outgas in a high temperature and high humidity environment or cause a display failure, The polythiol monomer was considered to be in an ester bond. Therefore, the present inventors examined using a polythiol monomer having no ester bond, but depending on the polythiol monomer used, the resulting cured product has a weak effect of suppressing outgas generation in a high-temperature and high-humidity environment. There was sometimes. As a result of further intensive studies, the present inventors have determined that high-temperature and high-humidity is suppressed by using a polythiol monomer having a specific structure to suppress outgassing and for 240 hours in an environment of 85 ° C. and 85% RH. It has been found that a sealant for a display element that can suppress the generation of outgas can be obtained even in a test (hereinafter also referred to as “85-85 test”). Furthermore, it discovered that the sealing agent for display elements obtained using the polythiol monomer which has this specific structure was excellent also in applicability | paintability, and came to complete this invention.
The sealant for display element of the present invention can further prevent the occurrence of liquid crystal contamination when used in a liquid crystal display element and damage to the organic light emitting material layer when used in an organic EL display element.
In the present specification, the “display element” represents a liquid crystal display element and an organic EL display element.

本発明の表示素子用封止剤は、重合性化合物として、１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー（以下、単に「ポリチオールモノマー」ともいう）、及び、１分子中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマー（以下、単に「ポリエンモノマー」ともいう）を含有する。これらの成分を含有する本発明の表示素子用封止剤は、接着性及び透明性に優れるものとなる。
なお、本明細書において上記「炭素−炭素二重結合」は、エチレン性不飽和結合を意味する。 The sealing agent for a display element of the present invention includes, as a polymerizable compound, a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule (hereinafter also simply referred to as “polythiol monomer”), and two in one molecule. It contains a polyene monomer having the above carbon-carbon double bond (hereinafter also simply referred to as “polyene monomer”). The sealant for display elements of the present invention containing these components is excellent in adhesiveness and transparency.
In the present specification, the “carbon-carbon double bond” means an ethylenically unsaturated bond.

上記ポリチオールモノマーは、上記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物を含有する。上記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物を含有することにより、本発明の表示素子用封止剤は、高温高湿環境下においてもアウトガスの発生を抑制することができ、かつ、塗布性に優れるものとなる。 The polythiol monomer contains a compound represented by the formula (1-1) or (1-2). By containing the compound represented by the above formula (1-1) or (1-2), the sealant for display element of the present invention suppresses the generation of outgas even in a high temperature and high humidity environment. Can be applied and has excellent coating properties.

上記式（１−１）におけるＸ^１〜Ｘ^４、及び、上記式（１−２）におけるＸ^５〜Ｘ^１２は、式（２−１）の構造であることが好ましい。
上記式（１−１）におけるＹ^１〜Ｙ^４、及び、上記式（１−２）におけるＹ^５〜Ｙ^１０は、それぞれ独立に、チオール基、水酸基、又は、水素であることが好ましい。また、Ｙ^１〜Ｙ^４のうち少なくとも３個はチオール基であることが好ましく、Ｙ^５〜Ｙ^１０のうち少なくとも３個はチオール基であることが好ましい。
上記式（１−２）におけるＺ^１は、エーテル結合又はスルフィド結合であることが好ましい。
上記式（２−１）におけるＲ^１、並びに、上記式（２−２）におけるＲ^２及びＲ^３は、結合手又は炭素数１〜６のアルキレン基であることが好ましく、結合手又は炭素数１〜４のアルキレン基であることがより好ましい。
上記式（２−２）におけるＺ^２は、エーテル結合又はスルフィド結合であることが好ましい。 X ^{1 to} X ⁴ in the formula (1-1) and X ^{5 to} X ¹² in the formula (1-2) are preferably structures of the formula (2-1).
Y ^{1 to} Y ⁴ in the formula (1-1) and Y ^{5 to} Y ¹⁰ in the formula (1-2) are preferably each independently a thiol group, a hydroxyl group, or hydrogen. Further, at least three of Y ^{1 to} Y ⁴ are preferably thiol groups, and at least three of Y ^{5 to} Y ¹⁰ are preferably thiol groups.
Z ¹ in the above formula (1-2) is preferably an ether bond or a sulfide bond.
R ¹ in the above formula (2-1) and R ² and R ³ in the above formula (2-2) are preferably a bond or an alkylene group having 1 to 6 carbon atoms. It is more preferably 1 to 4 alkylene groups.
Z ² in the above formula (2-2) is preferably an ether bond or a sulfide bond.

上記重合性化合物全体１００重量部中における上記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物の含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は５０重量部である。上記ポリチオールモノマーの含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤が高温高湿環境下におけるアウトガス発生を抑制する効果及び塗布性を向上させる効果により優れるものとなる。上記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物の含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は４０重量部である。 The minimum with preferable content of the compound represented by the said Formula (1-1) or (1-2) in 100 weight part of said polymeric compounds whole is 5 weight part, and a preferable upper limit is 50 weight part. When the content of the polythiol monomer is within this range, the obtained sealant for a display element is more excellent in the effect of suppressing outgas generation in a high-temperature and high-humidity environment and the effect of improving applicability. The minimum with more preferable content of the compound represented by the said Formula (1-1) or (1-2) is 10 weight part, and a more preferable upper limit is 40 weight part.

本発明の表示素子用封止剤は、本発明の目的を阻害しない範囲で、上記ポリチオールモノマーとして、上記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物に加えて、その他のポリチオールモノマーを含有してもよい。 In the range which does not inhibit the objective of this invention, in addition to the compound represented by said Formula (1-1) or (1-2), the sealing agent for display elements of this invention is other than the compound represented by said Formula (1-1). A polythiol monomer may be contained.

上記その他のポリチオールモノマーとしては、エステル結合を有さないものが好ましく、例えば、エタンジチオール、プロパンジチオール、ヘキサメチレンジチオール、デカメチレンジチオール、１，１−シクロヘキサンジチオール、１，２−シクロヘキサンジチオール、１，２，３，４，５，６−シクロヘキサンヘキサチオール等の脂肪族ポリチオールや、トリレン−２，４−ジチオール、キシレンジチオール等の芳香族ポリチオールや、下記式（３）で表される１，４−ジチアン環含有ポリチオール化合物等の環状スルフィド化合物や、ジグリコールジメルカプタン、トリグリコールジメルカプタン、テトラグリコールジメルカプタン、チオジグリコールジメルカプタン、チオトリグリコールジメルカプタン、チオテトラグリコールジメルカプタン、２，６−ビス（メルカプトメチル）−４−チアヘプタン−１，７−ジチオール、４−（メルカプトメチル）−３，６−ジチアオクタン−１，８−ジチオール、１，３，４，６−テトラメルカプトプロピオニルグリコールウリル、４，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、４，８−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、５，７−ビス（メルカプトメチル）−３，６，９−トリチアウンデカン−１，１１−ジチオール、８，１２−ビス（メルカプトメチル）−１，１９−ジメルカプト−３，６，１０，１４，１７−ペンタチアノナデカン等のその他のポリチオールモノマー等が挙げられる。これらのポリチオールモノマーは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。 As said other polythiol monomer, what does not have an ester bond is preferable, for example, ethanedithiol, propanedithiol, hexamethylenedithiol, decamethylenedithiol, 1,1-cyclohexanedithiol, 1,2-cyclohexanedithiol, 1, Aliphatic polythiols such as 2,3,4,5,6-cyclohexanehexathiol, aromatic polythiols such as tolylene-2,4-dithiol and xylenedithiol, and 1,4-represented by the following formula (3) Cyclic sulfide compounds such as dithiane ring-containing polythiol compounds, diglycol dimercaptan, triglycol dimercaptan, tetraglycol dimercaptan, thiodiglycol dimercaptan, thiotriglycol dimercaptan, thiotetraglycol dimethyl Captan, 2,6-bis (mercaptomethyl) -4-thiaheptane-1,7-dithiol, 4- (mercaptomethyl) -3,6-dithiaoctane-1,8-dithiol, 1,3,4,6-tetra Mercaptopropionyl glycoluril, 4,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane-1,11-dithiol, 4,8-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane -1,11-dithiol, 5,7-bis (mercaptomethyl) -3,6,9-trithiaundecane-1,11-dithiol, 8,12-bis (mercaptomethyl) -1,19-dimercapto-3 , 6,10,14,17-pentathiononadecane and other polythiol monomers. These polythiol monomers may be used alone or in combination of two or more.

式（３）中、ｌは、１〜５の整数を表す。 In formula (3), l represents an integer of 1 to 5.

上記式（３）で表される１，４−ジチアン環含有ポリチオール化合物としては、具体的には例えば、２，５−ジメルカプトメチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトエチル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトプロピル−１，４−ジチアン、２，５−ジメルカプトブチル−１，４−ジチアン等が挙げられる。 Specific examples of the 1,4-dithiane ring-containing polythiol compound represented by the above formula (3) include 2,5-dimercaptomethyl-1,4-dithiane and 2,5-dimercaptoethyl-1 , 4-dithiane, 2,5-dimercaptopropyl-1,4-dithiane, 2,5-dimercaptobutyl-1,4-dithiane and the like.

また、上記その他のポリチオールモノマーは、１分子中に３個以上のチオール基を有するモノマーであることが好ましい。
上記１分子中に３個以上のチオール基を有するモノマーとしては、１分子中に３〜２０個のチオール基を有するモノマーが好ましく、１分子中に３〜８個のチオール基を有するモノマーを含有するモノマーがより好ましい。
また、上記その他のポリチオールモノマーは、室温における粘度安定性の観点から、２級チオール化合物であることが好ましい。 The other polythiol monomer is preferably a monomer having three or more thiol groups in one molecule.
The monomer having 3 or more thiol groups in one molecule is preferably a monomer having 3 to 20 thiol groups in one molecule, and contains a monomer having 3 to 8 thiol groups in one molecule. More preferred is a monomer.
The other polythiol monomer is preferably a secondary thiol compound from the viewpoint of viscosity stability at room temperature.

上記その他のポリチオールモノマーを用いる場合、上記重合性化合物全体１００重量部中における上記ポリチオールモノマー全体の含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は７０重量部である。上記ポリチオールモノマー全体の含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記ポリチオールモノマー全体の含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は６０重量部である。 When using the said other polythiol monomer, the minimum with preferable content of the said whole polythiol monomer in 100 weight part of said polymeric compound whole is 5 weight part, and a preferable upper limit is 70 weight part. When the content of the whole polythiol monomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the applicability. The minimum with more preferable content of the said polythiol monomer whole is 10 weight part, and a more preferable upper limit is 60 weight part.

上記ポリエンモノマーとしては、例えば、（メタ）アリル化合物、（メタ）アクリル化合物、ジビニルベンゼン等が挙げられる。これらのポリエンモノマーは、単独で用いてもよいし、２種以上を組み合わせて用いてもよい。
なお、本明細書において上記「（メタ）アリル」とは、アリル又はメタリルを意味し、上記「（メタ）アクリル」とは、アクリル又はメタクリルを意味する。 Examples of the polyene monomer include (meth) allyl compounds, (meth) acrylic compounds, divinylbenzene, and the like. These polyene monomers may be used alone or in combination of two or more.
In the present specification, the “(meth) allyl” means allyl or methallyl, and the “(meth) acryl” means acryl or methacryl.

上記（メタ）アリル化合物としては、例えば、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、トリメタリルイソシアヌレート、ジアリルマレエート、ジアリルアジペート、ジアリルフタレート、トリアリルトリメリテート、テトラアリルピロメリテート、グリセリンジアリルエーテル、トリメチロールプロパンジアリルエーテル、ペンタエリスリトールジアリルエーテル、１，３−ジアリル−５−グリシジルイソシアヌレート、１，３，４，６−テトラアリルグリコールウリル、１，３，４，６−テトラアリル−３ａ−メチルグリコールウリル、１，３，４，６−テトラアリル−３ａ，６ａ−ジメチルグリコールウリル等が挙げられる。なかでも、トリアリルシアヌレート、トリアリルイソシアヌレート、１，３，４，６−テトラアリルグリコールウリルが好ましい。 Examples of the (meth) allyl compound include triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, trimethallyl isocyanurate, diallyl maleate, diallyl adipate, diallyl phthalate, triallyl trimellitate, tetraallyl pyromellitate, glyceryl diallyl. Ether, trimethylolpropane diallyl ether, pentaerythritol diallyl ether, 1,3-diallyl-5-glycidyl isocyanurate, 1,3,4,6-tetraallylglycoluril, 1,3,4,6-tetraallyl-3a- Examples include methyl glycoluril, 1,3,4,6-tetraallyl-3a, 6a-dimethylglycoluril and the like. Of these, triallyl cyanurate, triallyl isocyanurate, and 1,3,4,6-tetraallylglycoluril are preferable.

上記（メタ）アクリル化合物としては、（メタ）アクリロイル基を１分子中に２個以上有する化合物であれば特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸とエポキシ化合物との反応により得られるエポキシ（メタ）アクリレート、（メタ）アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られるエステル化合物等が挙げられる。
なお、本明細書において、上記「（メタ）アクリロイル」とは、アクリロイル又はメタクリロイルを意味し、上記「（メタ）アクリレート」とは、アクリレート又はメタクリレートを意味し、上記「エポキシ（メタ）アクリレート」とは、エポキシ化合物中の全てのエポキシ基を（メタ）アクリル酸と反応させた化合物のことを表す。 The (meth) acrylic compound is not particularly limited as long as it is a compound having two or more (meth) acryloyl groups in one molecule. For example, an epoxy obtained by reaction of (meth) acrylic acid and an epoxy compound ( Examples include ester compounds obtained by reacting a compound having a hydroxyl group with (meth) acrylate and (meth) acrylic acid.
In the present specification, “(meth) acryloyl” means acryloyl or methacryloyl, “(meth) acrylate” means acrylate or methacrylate, and “epoxy (meth) acrylate” Represents a compound obtained by reacting all epoxy groups in an epoxy compound with (meth) acrylic acid.

上記エポキシ（メタ）アクリレートは特に限定されず、例えば、（メタ）アクリル酸とエポキシ化合物とを、常法に従って塩基性触媒の存在下で反応させることにより得られるものが挙げられる。
上記エポキシ（メタ）アクリレートの原料となるエポキシ化合物としては、例えば、ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、ビスフェノールＦ型エポキシ化合物、ビスフェノールＳ型エポキシ化合物、２，２’−ジアリルビスフェノールＡ型エポキシ化合物、水添ビスフェノール型エポキシ化合物、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡ型エポキシ化合物、レゾルシノール型エポキシ化合物、ビフェニル型エポキシ化合物、スルフィド型エポキシ化合物、ジフェニルエーテル型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエン型エポキシ化合物、ナフタレン型エポキシ化合物、フェノールノボラック型エポキシ化合物、オルトクレゾールノボラック型エポキシ化合物、ジシクロペンタジエンノボラック型エポキシ化合物、ビフェニルノボラック型エポキシ化合物、ナフタレンフェノールノボラック型エポキシ化合物、グリシジルアミン型エポキシ化合物、アルキルポリオール型エポキシ化合物、ゴム変性型エポキシ化合物、グリシジルエステル化合物、ビスフェノールＡ型エピスルフィド化合物等が挙げられる。 The epoxy (meth) acrylate is not particularly limited, and examples thereof include those obtained by reacting (meth) acrylic acid and an epoxy compound in the presence of a basic catalyst according to a conventional method.
Examples of the epoxy compound used as a raw material for the epoxy (meth) acrylate include bisphenol A type epoxy compound, bisphenol F type epoxy compound, bisphenol S type epoxy compound, 2,2′-diallyl bisphenol A type epoxy compound, and hydrogenated bisphenol. Type epoxy compound, propylene oxide-added bisphenol A type epoxy compound, resorcinol type epoxy compound, biphenyl type epoxy compound, sulfide type epoxy compound, diphenyl ether type epoxy compound, dicyclopentadiene type epoxy compound, naphthalene type epoxy compound, phenol novolac type epoxy compound , Orthocresol novolac type epoxy compound, dicyclopentadiene novolac type epoxy compound, biphenyl novolac type epoxy Xyl compounds, naphthalenephenol novolac type epoxy compounds, glycidylamine type epoxy compounds, alkyl polyol type epoxy compounds, rubber-modified epoxy compounds, glycidyl ester compounds, bisphenol A type episulfide compounds, and the like.

上記（メタ）アクリル酸に水酸基を有する化合物を反応させることにより得られるエステル化合物のうち２官能のものとしては、例えば、１，３−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，４−ブタンジオールジ（メタ）アクリレート、１，６−ヘキサンジオールジ（メタ）アクリレート、１，９−ノナンジオールジ（メタ）アクリレート、１，１０−デカンジオールジ（メタ）アクリレート、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオールジ（メタ）アクリレート、ジプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、トリプロピレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリプロピレングリコール（メタ）アクリレート、エチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ジエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、テトラエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、ポリエチレングリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加ビスフェノールＡジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加ビスフェノールＦジ（メタ）アクリレート、ジメチロールジシクロペンタジエンルジ（メタ）アクリレート、ネオペンチルグリコールジ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド変性イソシアヌル酸ジ（メタ）アクリレート、２−ヒドロキシ−３−（メタ）アクリロイロキシプロピル（メタ）アクリレート、カーボネートジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエーテルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリエステルジオールジ（メタ）アクリレート、ポリカプロラクトンジオールジ（メタ）アクリレート、ポリブタジエンジオールジ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the bifunctional ester compound obtained by reacting the above (meth) acrylic acid with a compound having a hydroxyl group include 1,3-butanediol di (meth) acrylate and 1,4-butanediol di (Meth) acrylate, 1,6-hexanediol di (meth) acrylate, 1,9-nonanediol di (meth) acrylate, 1,10-decanediol di (meth) acrylate, 2-n-butyl-2-ethyl -1,3-propanediol di (meth) acrylate, dipropylene glycol di (meth) acrylate, tripropylene glycol di (meth) acrylate, polypropylene glycol (meth) acrylate, ethylene glycol di (meth) acrylate, diethylene glycol di (meth) ) Acrylate, Tetra Tylene glycol di (meth) acrylate, polyethylene glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, propylene oxide-added bisphenol A di (meth) acrylate, ethylene oxide-added bisphenol F di (meth) acrylate, dimethylol di Cyclopentadiene didi (meth) acrylate, neopentyl glycol di (meth) acrylate, ethylene oxide modified isocyanuric acid di (meth) acrylate, 2-hydroxy-3- (meth) acryloyloxypropyl (meth) acrylate, carbonate diol di (meth) ) Acrylate, polyether diol di (meth) acrylate, polyester diol di (meth) acrylate, polycaprolactone diol di Meth) acrylate, polybutadiene di (meth) acrylate.

また、上記エステル化合物のうち３官能以上のものとしては、例えば、トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、カプロラクトン変性トリメチロールプロパントリ（メタ）アクリレート、エチレンオキシド付加イソシアヌル酸トリ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールトリ（メタ）アクリレート、グリセリントリ（メタ）アクリレート、プロピレンオキシド付加グリセリントリ（メタ）アクリレート、トリス（メタ）アクリロイルオキシエチルフォスフェート、ジトリメチロールプロパンテトラ（メタ）アクリレート、ペンタエリスリトールテトラ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールペンタ（メタ）アクリレート、ジペンタエリスリトールヘキサ（メタ）アクリレート等が挙げられる。 Examples of the ester compound having three or more functional groups include trimethylolpropane tri (meth) acrylate, propylene oxide-added trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added trimethylolpropane tri (meth) acrylate, and caprolactone. Modified trimethylolpropane tri (meth) acrylate, ethylene oxide-added isocyanuric acid tri (meth) acrylate, pentaerythritol tri (meth) acrylate, glycerin tri (meth) acrylate, propylene oxide-added glycerin tri (meth) acrylate, tris (meth) acryloyl Oxyethyl phosphate, ditrimethylolpropane tetra (meth) acrylate, pentaerythritol tetra (meth) acrylate , Dipentaerythritol penta (meth) acrylate, dipentaerythritol hexa (meth) acrylate.

また、上記ポリエンモノマーは、１分子中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有するモノマーを含有することが好ましい。
上記１分子中に３個以上の炭素−炭素二重結合を有するモノマーとしては、１分子中に３〜２０個の炭素−炭素二重結合を有するモノマーが好ましく、１分子中に３〜８個の炭素−炭素二重結合を有するモノマーがより好ましい。 Moreover, it is preferable that the said polyene monomer contains the monomer which has a 3 or more carbon-carbon double bond in 1 molecule.
As the monomer having 3 or more carbon-carbon double bonds in one molecule, a monomer having 3 to 20 carbon-carbon double bonds in one molecule is preferable, and 3 to 8 in one molecule. A monomer having a carbon-carbon double bond is more preferable.

上記重合性化合物全体１００重量部中における上記ポリエンモノマーの含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は６０重量部である。上記ポリエンモノマーの含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記ポリエンモノマーの含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は５０重量部である。 The minimum with preferable content of the said polyene monomer in 100 weight part of the said whole polymeric compound is 5 weight part, and a preferable upper limit is 60 weight part. When the content of the polyene monomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the applicability. The minimum with more preferable content of the said polyene monomer is 10 weight part, and a more preferable upper limit is 50 weight part.

上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの配合割合としては、上記ポリチオールモノマーのチオール基と、上記ポリエンモノマーの炭素−炭素二重結合とのモル比がチオール基：炭素−炭素二重結合＝３：１〜１：３となる範囲で配合することが好ましく、チオール基：炭素−炭素二重結合＝２：１〜１：２となる範囲で配合することがより好ましい。 As a blending ratio of the polythiol monomer and the polyene monomer, the molar ratio of the thiol group of the polythiol monomer and the carbon-carbon double bond of the polyene monomer is thiol group: carbon-carbon double bond = 3: 1. It is preferable to mix | blend in the range used as -1: 3, and it is more preferable to mix | blend in the range used as thiol group: carbon-carbon double bond = 2: 1-1: 2.

本発明の表示素子用封止剤は、上記ポリエンモノマーに加えて、ポリエンオリゴマーを含有することが好ましい。上記ポリエンオリゴマーを含有することにより、アウトガスの発生を抑制する効果や塗布性を向上させることができる。
なお、本明細書において、上記「ポリエンオリゴマー」は、上記「ポリエンモノマー」には含まれない。 It is preferable that the sealing agent for display elements of this invention contains a polyene oligomer in addition to the said polyene monomer. By containing the said polyene oligomer, the effect and coating property which suppress generation | occurrence | production of outgas can be improved.
In the present specification, the “polyene oligomer” is not included in the “polyene monomer”.

上記ポリエンオリゴマーに由来するポリエンモノマーとしては、上述した、（メタ）アリル化合物、（メタ）アクリル化合物、ジビニルベンゼン等が挙げられる。 Examples of the polyene monomer derived from the polyene oligomer include the (meth) allyl compounds, (meth) acrylic compounds, and divinylbenzene described above.

上記ポリエンオリゴマーを製造する方法としては、例えば、上記ポリエンモノマーを、後述する重合開始剤等の存在下で反応させる方法等が挙げられる。上記重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられ、熱重合開始剤が好ましく用いられる。 Examples of the method for producing the polyene oligomer include a method of reacting the polyene monomer in the presence of a polymerization initiator and the like described later. Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator, and a thermal polymerization initiator is preferably used.

上記ポリエンオリゴマーの重量平均分子量の好ましい下限は３００、好ましい上限は２万である。上記ポリエンオリゴマーの重量平均分子量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記ポリエンオリゴマーの重量平均分子量のより好ましい下限は４００、より好ましい上限は４０００である。
なお、本明細書において、上記「重量平均分子量」は、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー（ＧＰＣ）で測定を行い、ポリスチレン換算により求められる値である。ＧＰＣによってポリスチレン換算による重量平均分子量を測定する際に用いるカラムとしては、例えば、Ｓｈｏｄｅｘ ＬＦ−８０４（昭和電工社製）等が挙げられる。 The minimum with a preferable weight average molecular weight of the said polyene oligomer is 300, and a preferable upper limit is 20,000. When the weight average molecular weight of the polyene oligomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the applicability. The minimum with a more preferable weight average molecular weight of the said polyene oligomer is 400, and a more preferable upper limit is 4000.
In the present specification, the “weight average molecular weight” is a value determined by polystyrene conversion after measurement by gel permeation chromatography (GPC). As a column used when measuring the weight average molecular weight by polystyrene conversion by GPC, Shodex LF-804 (made by Showa Denko KK) etc. are mentioned, for example.

上記重合性化合物全体１００重量部中における上記ポリエンオリゴマーの含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は９０重量部である。上記ポリエンオリゴマーの含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記ポリエンオリゴマーの含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は８０重量部である。 The minimum with preferable content of the said polyene oligomer in 100 weight part of the said whole polymeric compound is 5 weight part, and a preferable upper limit is 90 weight part. When the content of the polyene oligomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the coating property. The minimum with more preferable content of the said polyene oligomer is 10 weight part, and a more preferable upper limit is 80 weight part.

本発明の表示素子用封止剤は、上記重合性化合物として、更に、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの反応により形成されるチオエーテルオリゴマー（以下、単に「チオエーテルオリゴマー」ともいう）を含有することが好ましい。
本発明の表示素子用封止剤は、上記チオエーテルオリゴマーを含有することにより、接着性が向上し、かつ、アウトガスの発生を抑制する効果により優れるものとなる。 The sealant for display elements of the present invention further contains, as the polymerizable compound, a thioether oligomer (hereinafter also simply referred to as “thioether oligomer”) formed by the reaction of the polythiol monomer and the polyene monomer. Is preferred.
By including the thioether oligomer, the sealant for display element of the present invention is improved in adhesiveness and excellent in the effect of suppressing generation of outgas.

上記チオエーテルオリゴマーは、上記ポリチオールモノマーと、上記ポリチオールモノマーに対して３：１〜１：３となる範囲で上記ポリエンモノマーとを、重合開始剤の存在下で光照射や加熱により付加重合反応させることにより重合体として反応混合物中に得られる。上記重合開始剤としては、光重合開始剤、熱重合開始剤が挙げられ、熱重合開始剤が好ましく用いられる。
なお、上記チオエーテルオリゴマーは、未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含んでいてもよいし、未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含んでいなくてもよい。即ち、上記ポリチオールモノマーと上記ポリエンモノマーとの付加重合反応を充分に進めて得られるチオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含まないチオエーテルオリゴマーであってもよいし、該付加重合反応の途中で反応を停止させることにより得られる未反応チオール基や未反応炭素−炭素二重結合を含むチオエーテルオリゴマーであってもよい。 The thioether oligomer is an addition polymerization reaction of the polythiol monomer and the polyene monomer in the range of 3: 1 to 1: 3 with respect to the polythiol monomer by light irradiation or heating in the presence of a polymerization initiator. Can be obtained as a polymer in the reaction mixture. Examples of the polymerization initiator include a photopolymerization initiator and a thermal polymerization initiator, and a thermal polymerization initiator is preferably used.
In addition, the said thioether oligomer may contain the unreacted thiol group and the unreacted carbon-carbon double bond, and does not need to contain the unreacted thiol group and the unreacted carbon-carbon double bond. That is, it may be a thioether oligomer that does not contain a thiol group or an unreacted carbon-carbon double bond obtained by sufficiently proceeding an addition polymerization reaction between the polythiol monomer and the polyene monomer, or during the addition polymerization reaction. It may be a thioether oligomer containing an unreacted thiol group or an unreacted carbon-carbon double bond obtained by stopping the reaction.

上記熱重合開始剤としては特に限定されないが、熱ラジカル重合開始剤が好適に用いられる。
上記熱ラジカル重合開始剤としては、例えば、アゾ化合物、有機過酸化物等からなるものが挙げられる。
上記アゾ化合物としては、例えば、２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）、アゾビスイソブチロニトリル等が挙げられる。
上記有機過酸化物としては、例えば、過酸化ベンゾイル、ケトンパーオキサイド、パーオキシケタール、ハイドロパーオキサイド、ジアルキルパーオキサイド、パーオキシエステル、ジアシルパーオキサイド、パーオキシジカーボネート等が挙げられる。
また、上記光重合開始剤としては、後述する本発明の表示素子用封止剤に含有される重合開始剤として挙げる光重合開始剤と同様のものを用いることができる。 The thermal polymerization initiator is not particularly limited, but a thermal radical polymerization initiator is preferably used.
As said thermal radical polymerization initiator, what consists of an azo compound, an organic peroxide, etc. is mentioned, for example.
Examples of the azo compound include 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) and azobisisobutyronitrile.
Examples of the organic peroxide include benzoyl peroxide, ketone peroxide, peroxyketal, hydroperoxide, dialkyl peroxide, peroxyester, diacyl peroxide, and peroxydicarbonate.
Moreover, as said photoinitiator, the thing similar to the photoinitiator mentioned as a polymerization initiator contained in the sealing agent for display elements of this invention mentioned later can be used.

上述したポリチオールモノマーとポリエンモノマーとの付加重合反応において、ポリエンモノマーの炭素−炭素二重結合のモル数に対するポリチオールモノマーのチオール基のモル数（チオール基のモル数／炭素−炭素二重結合のモル数）が０．１５以下である場合は、通常、得られる反応混合物中にポリエンモノマーが未反応成分として残る。 In the addition polymerization reaction of the polythiol monomer and polyene monomer described above, the number of moles of thiol group of the polythiol monomer to the number of moles of carbon-carbon double bond of the polyene monomer (number of moles of thiol group / mol of carbon-carbon double bond) When the number) is 0.15 or less, the polyene monomer usually remains as an unreacted component in the resulting reaction mixture.

なお、本発明の表示素子用封止剤は、上述したポリチオールモノマーとポリエンモノマーとの付加重合反応において、付加重合反応の途中で反応を停止させることにより得られるポリチオールモノマーとポリエンモノマーとチオエーテルオリゴマーの混合物に光重合開始剤等を配合したものであってもよい。
また、上記チオエーテルオリゴマーは、予め作製したものをポリチオールモノマー及びポリエンモノマーと混合してもよい。
上記チオエーテルオリゴマーを予め作製する場合、上記チオエーテルオリゴマーの原料となるポリチオールモノマー及びポリエンモノマーは、上述した、本発明の表示素子用封止剤に含有されるポリチオールモノマー及びポリエンモノマーとそれぞれ同一のものであってもよいし、異なるものであってもよい。 In addition, the sealing agent for display elements of the present invention includes a polythiol monomer, a polyene monomer, and a thioether oligomer obtained by stopping the reaction during the addition polymerization reaction in the addition polymerization reaction of the polythiol monomer and the polyene monomer described above. What mixed the photoinitiator etc. in the mixture may be used.
The thioether oligomer may be prepared in advance with a polythiol monomer and a polyene monomer.
When the thioether oligomer is prepared in advance, the polythiol monomer and polyene monomer that are the raw materials of the thioether oligomer are the same as the polythiol monomer and polyene monomer contained in the display element sealing agent of the present invention described above. It may be different or different.

上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量の好ましい下限は３００、好ましい上限は４万である。上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記チオエーテルオリゴマーの重量平均分子量のより好ましい下限は４００、より好ましい上限は１万、更に好ましい下限は１０００、更に好ましい上限は８０００である。 The minimum with a preferable weight average molecular weight of the said thioether oligomer is 300, and a preferable upper limit is 40,000. When the weight average molecular weight of the thioether oligomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the applicability. The more preferred lower limit of the weight average molecular weight of the thioether oligomer is 400, the more preferred upper limit is 10,000, the still more preferred lower limit is 1000, and the more preferred upper limit is 8,000.

上記重合性化合物全体１００重量部中における上記チオエーテルオリゴマーの含有量の好ましい下限は５重量部、好ましい上限は８０重量部である。上記チオエーテルオリゴマーの含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤がアウトガスの発生を抑制する効果及び塗布性により優れるものとなる。上記チオエーテルオリゴマーの含有量のより好ましい下限は１０重量部、より好ましい上限は７０重量部である。 The minimum with preferable content of the said thioether oligomer in 100 weight part of the said whole polymeric compound is 5 weight part, and a preferable upper limit is 80 weight part. When the content of the thioether oligomer is within this range, the obtained sealant for display element is more excellent in the effect of suppressing the generation of outgas and the coating property. The minimum with more preferable content of the said thioether oligomer is 10 weight part, and a more preferable upper limit is 70 weight part.

本発明の表示素子用封止剤は、光重合開始剤を含有する。
上記光重合開始剤は、分子量の好ましい下限が２５０、好ましい上限が１５００である。分子量が２５０〜１５００の光重合開始剤を用いることにより、本発明の表示素子用封止剤は、優れた硬化性を有し、かつ、アウトガスの発生を抑制する効果に更に優れるものとなる。なかでも、アウトガスの発生を低減する等の観点から、上記光重合開始剤の分子量のより好ましい下限は３００、より好ましい上限は１０５０、更に好ましい下限は３４８、更に好ましい上限は７９０である。 The sealing agent for display elements of this invention contains a photoinitiator.
The above photopolymerization initiator has a preferred lower limit of molecular weight of 250 and a preferred upper limit of 1500. By using a photopolymerization initiator having a molecular weight of 250 to 1500, the sealant for display element of the present invention has excellent curability and further improves the effect of suppressing the generation of outgas. Among these, from the viewpoint of reducing the generation of outgas, the more preferable lower limit of the molecular weight of the photopolymerization initiator is 300, the more preferable upper limit is 1050, the still more preferable lower limit is 348, and the further preferable upper limit is 790.

上記光重合開始剤としては、例えば、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンジルケタール骨格を有する化合物、α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンゾイン骨格を有する化合物、オキシムエステル骨格を有する化合物、チタノセン骨格を有する化合物、有機過酸化物、アゾ化合物、オリゴマー化合物等が挙げられる。これらの光重合開始剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が組み合わせて用いられてもよい。なかでも、光硬化性の観点から、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンジルケタール骨格を有する化合物、α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物、ベンゾイン骨格を有する化合物、オキシムエステル骨格を有する化合物、チタノセン骨格を有する化合物、及び、オリゴマー化合物からなる群より選択される少なくとも一種であることが好ましく、アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物、及び／又は、オリゴマー化合物であることがより好ましい。
ここで、上記アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物とは、アシルホスフィンオキサイドの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物とは、α−アミノアセトフェノンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記ベンジルケタール骨格を有する化合物とは、α−ジヒドロキシアセトフェノンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物とは、α−モノヒドロキシアセトフェノンの水酸基以外の一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記ベンゾイン骨格を有する化合物とは、ベンゾインの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記オキシムエステル骨格を有する化合物とは、Ｎ−アセチルジメチルオキシムの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記チタノセン骨格を有する化合物とは、チタノセンの一部が別の基に置換した化合物を意味する。上記有機過酸化物とは、ペルオキシ基を有する化合物を意味する。上記アゾ化合物とは、アゾ基を有する化合物を意味する。 Examples of the photopolymerization initiator include a compound having an acylphosphine oxide skeleton, a compound having an α-aminoacetophenone skeleton, a compound having a benzyl ketal skeleton, a compound having an α-hydroxyacetophenone skeleton, a compound having a benzoin skeleton, and an oxime. Examples thereof include a compound having an ester skeleton, a compound having a titanocene skeleton, an organic peroxide, an azo compound, and an oligomer compound. These photopolymerization initiators may be used alone or in combination of two or more. Among them, from the viewpoint of photocurability, a compound having an acylphosphine oxide skeleton, a compound having an α-aminoacetophenone skeleton, a compound having a benzyl ketal skeleton, a compound having an α-hydroxyacetophenone skeleton, a compound having a benzoin skeleton, and an oxime It is preferably at least one selected from the group consisting of a compound having an ester skeleton, a compound having a titanocene skeleton, and an oligomer compound, and more preferably a compound having an acylphosphine oxide skeleton and / or an oligomer compound. preferable.
Here, the compound having an acylphosphine oxide skeleton means a compound in which a part of the acylphosphine oxide is substituted with another group. The compound having the α-aminoacetophenone skeleton means a compound in which a part of α-aminoacetophenone is substituted with another group. The compound having the benzyl ketal skeleton means a compound in which a part of α-dihydroxyacetophenone is substituted with another group. The compound having the α-hydroxyacetophenone skeleton means a compound in which a part other than the hydroxyl group of α-monohydroxyacetophenone is substituted with another group. The compound having the benzoin skeleton means a compound in which a part of benzoin is substituted with another group. The compound having an oxime ester skeleton means a compound in which a part of N-acetyldimethyloxime is substituted with another group. The compound having a titanocene skeleton means a compound in which a part of titanocene is substituted with another group. The organic peroxide means a compound having a peroxy group. The azo compound means a compound having an azo group.

上記アシルホスフィンオキサイド骨格を有する化合物としては、例えば、２，４，６−トリメチルベンゾイルジフェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、「ＬＵＣＩＬＩＮ ＴＰＯ」）、ビス（２，４，６−トリメチルベンゾイル）フェニルホスフィンオキサイド（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ８１９」）等が挙げられる。 Examples of the compound having an acylphosphine oxide skeleton include 2,4,6-trimethylbenzoyldiphenylphosphine oxide (manufactured by BASF, “LUCILIN TPO”), bis (2,4,6-trimethylbenzoyl) phenylphosphine oxide ( BASF, “IRGACURE 819”) and the like.

上記α−アミノアセトフェノン骨格を有する化合物としては、例えば、２−メチル−１−（４−メチルチオフェニル）−２−モルフォリノプロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ９０７」）、２−ベンジル−２−ジメチルアミノ−１−（４−モルフォリノフェニル）ブタノン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３６９」）、１，２−（ジメチルアミノ）−２−（（４−メチルフェニル）メチル）−１−（４−（４−モルホリニル）フェニル）−１−ブタノン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ３７９」）等が挙げられる。 Examples of the compound having an α-aminoacetophenone skeleton include 2-methyl-1- (4-methylthiophenyl) -2-morpholinopropan-1-one (manufactured by BASF, “IRGACURE 907”), 2-benzyl. 2-Dimethylamino-1- (4-morpholinophenyl) butanone ("IRGACURE 369" manufactured by BASF), 1,2- (dimethylamino) -2-((4-methylphenyl) methyl) -1- (4- (4-morpholinyl) phenyl) -1-butanone (manufactured by BASF, “IRGACURE 379”) and the like.

上記ベンジルケタール骨格を有する化合物としては、例えば、２，２−ジメトキシ−１，２−ジフェニルエタン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ６５１」）等が挙げられる。 Examples of the compound having the benzyl ketal skeleton include 2,2-dimethoxy-1,2-diphenylethane-1-one (manufactured by BASF, “IRGACURE 651”).

上記α−ヒドロキシアセトフェノン骨格を有する化合物としては、例えば、２−ヒドロキシ−１−（４−（４−（２−ヒドロキシ−２−メチル−プロピオニル）−ベンジル）フェニル）−２−メチル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ １２７」）、２−ヒドロキシ−２−メチル−１−フェニル−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ １１７３」）、１−（４−（２−ヒドロキシエトキシ）−フェニル）−２−ヒドロキシ−２−メチル−１−プロパン−１−オン（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ２９５９」）等が挙げられる。 Examples of the compound having an α-hydroxyacetophenone skeleton include 2-hydroxy-1- (4- (4- (2-hydroxy-2-methyl-propionyl) -benzyl) phenyl) -2-methyl-propane-1 -ON (manufactured by BASF, "IRGACURE 127"), 2-hydroxy-2-methyl-1-phenyl-propan-1-one (manufactured by BASF, "IRGACURE 1173"), 1- (4- (2-hydroxy Ethoxy) -phenyl) -2-hydroxy-2-methyl-1-propan-1-one (manufactured by BASF, “IRGACURE 2959”) and the like.

上記オキシムエステル骨格を有する化合物としては、例えば、１−（４−（フェニルチオ）フェニル）−１，２−オクタンジオン２−（Ｏ−ベンゾイルオキシム）（ＢＡＳＦ Ｊａｐａｎ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０１」）、Ｏ−アセチル−１−（６−（２−メチルベンゾイル）−９−エチル−９Ｈ−カルバゾール−３−イル）エタノンオキシム（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ＯＸＥ０２」）等が挙げられる。 Examples of the compound having an oxime ester skeleton include 1- (4- (phenylthio) phenyl) -1,2-octanedione 2- (O-benzoyloxime) (manufactured by BASF Japan, “IRGACURE OXE01”), O -Acetyl-1- (6- (2-methylbenzoyl) -9-ethyl-9H-carbazol-3-yl) ethanone oxime (manufactured by BASF, “IRGACURE OXE02”) and the like.

上記チタノセン骨格を有する化合物としては、例えば、ビス（η５−２，４−シクロペンタジエン−１−イル）−ビス（２，６−ジフルオロ−３−（１Ｈ−ピロール−１−イル）−フェニル）チタニウム（ＢＡＳＦ社製、「ＩＲＧＡＣＵＲＥ ７８４」）等が挙げられる。 Examples of the compound having a titanocene skeleton include bis (η5-2,4-cyclopentadien-1-yl) -bis (2,6-difluoro-3- (1H-pyrrol-1-yl) -phenyl) titanium. (“BAGACURE 784” manufactured by BASF AG).

上記光重合開始剤として挙げたオリゴマー化合物は、アウトガスの発生を低減する観点から、重合度が２〜１０のものが好ましく、更に、アウトガスが発生しにくいことから、水酸基やアミノ基等の水酸結合性官能基を有することが好ましい。
具体的には例えば、オリゴ（２−ヒドロキシ−２−メチル−１−（４−（１−メチルビニル）フェニル）プロパン）（Ｌａｍｂｅｒｔｉ社製、「ＥＳＡＣＵＲＥ ＫＩＰ １５０」）、ポリエチレングリコール２００−ジ（β−４（４−（２−ジメチルアミノ−２−ベンジル）ブタノニルフェニル）ピペラジン）（ＩＧＭ社製、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ９１０」）、（２−カルボキシメトキシチオキサントン）−（ポリテトラメチレングリコール２５０）ジエステル（ＩＧＭ社製、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ＴＸ」）、（カルボキシメトキシメトキシベンゾフェノン）−（ポリエチレングリコール２５０）ジエステル（ＩＧＭ社製、「Ｏｍｎｉｐｏｌ ＢＰ」）等が挙げられる。 The oligomer compound mentioned as the photopolymerization initiator preferably has a degree of polymerization of 2 to 10 from the viewpoint of reducing the outgas generation, and further, it is difficult to generate outgas. It preferably has a binding functional group.
Specifically, for example, oligo (2-hydroxy-2-methyl-1- (4- (1-methylvinyl) phenyl) propane) (manufactured by Lamberti, “ESACURE KIP 150”), polyethylene glycol 200-di (β -4 (4- (2-dimethylamino-2-benzyl) butanonylphenyl) piperazine) (IGM, “Omnipol 910”), (2-carboxymethoxythioxanthone)-(polytetramethylene glycol 250) diester (IGM “Omnipol TX”), (carboxymethoxymethoxybenzophenone)-(polyethylene glycol 250) diester (IGM, “Omnipol BP”) and the like.

上記光重合開始剤の含有量は、上記重合性化合物全体１００重量部に対して、好ましい下限が０．１重量部、好ましい上限が５重量部である。上記光重合開始剤の含有量がこの範囲であることにより、作業性を低下させることなく均一な硬化物を得ることができる。上記光重合開始剤の含有量のより好ましい下限は０．５重量部、より好ましい上限は４重量部である。 The content of the photopolymerization initiator is preferably 0.1 parts by weight and preferably 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the entire polymerizable compound. When the content of the photopolymerization initiator is within this range, a uniform cured product can be obtained without reducing workability. The minimum with more preferable content of the said photoinitiator is 0.5 weight part, and a more preferable upper limit is 4 weight part.

本発明の表示素子用封止剤は、塗布性を更に向上させる等の目的で希釈剤を含有してもよい。
上記希釈剤としては、例えば、メチルエチルケトン、ジエチルケトン、アセトン、シクロヘキサノン等のケトン系溶媒や、ジエチルエーテル、ジオキサン、テトラヒドロフラン、ジプロピレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系溶媒や、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸ｎ−ブチル等のエステル系溶媒や、エチレングリコールモノメチルエーテル等のセロソルブ系溶媒や、メタノール、エタノール、イソプロパノール、ｎ−プロパノール等のアルコール系溶媒や、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート等のエーテルエステル系溶媒や、ベンゼン、トルエン、キシレン等のＢＴＸ系溶媒や、ヘキサン、ヘプタン、シクロヘキサン等の脂肪族炭化水素系溶媒や、水等が挙げられる。なかでも、水が好ましい。上記水は、他の希釈剤に比べ、液晶汚染等の悪影響が極めて小さいものであるが、上記ポリチオールモノマーとしてエステル結合を有するものを用いた場合、水と該ポリチオールモノマーとが反応して該ポリチオールモノマーが加水分解する等の問題が生じる。一方、本発明の表示素子用封止剤は、ポリチオールモノマーとしてエステル結合を有さない式（１−１）又は（１−２）で表される化合物を用いるものであるため、このような加水分解等の問題を生じさせることなく、上記水を用いて好適な塗布性を発揮させることができる。 The sealing agent for display elements of the present invention may contain a diluent for the purpose of further improving the coating property.
Examples of the diluent include ketone solvents such as methyl ethyl ketone, diethyl ketone, acetone, and cyclohexanone; ether solvents such as diethyl ether, dioxane, tetrahydrofuran, and dipropylene glycol dimethyl ether; methyl acetate, ethyl acetate, and n-acetate. Ester solvents such as butyl, cellosolve solvents such as ethylene glycol monomethyl ether, alcohol solvents such as methanol, ethanol, isopropanol, and n-propanol, and ether ester solvents such as ethylene glycol monomethyl acetate and ethylene glycol monoethyl acetate Examples include solvents, BTX solvents such as benzene, toluene, and xylene, aliphatic hydrocarbon solvents such as hexane, heptane, and cyclohexane, and water. Of these, water is preferred. The water has extremely small adverse effects such as liquid crystal contamination compared to other diluents. However, when the polythiol monomer having an ester bond is used, the polythiol monomer reacts with the polythiol monomer. Problems such as hydrolysis of the monomer occur. On the other hand, since the sealing agent for display elements of the present invention uses a compound represented by the formula (1-1) or (1-2) having no ester bond as a polythiol monomer, A suitable coating property can be exhibited using the water without causing problems such as decomposition.

本発明の表示素子用封止剤全体における上記希釈剤の含有量の好ましい下限は５重量％、好ましい上限は５０重量％である。上記希釈剤の含有量がこの範囲であることにより、本発明の表示素子用封止剤は好適な塗布性を有するものとなる。上記希釈剤の含有量のより好ましい下限は１０重量％、より好ましい上限は３０重量％である。 The minimum with preferable content of the said diluent in the whole sealing compound for display elements of this invention is 5 weight%, and a preferable upper limit is 50 weight%. When the content of the diluent is within this range, the sealant for display element of the present invention has suitable coating properties. The more preferable lower limit of the content of the diluent is 10% by weight, and the more preferable upper limit is 30% by weight.

本発明の表示素子用封止剤は、酸化防止等を目的として安定剤を含有することが好ましい。
上記安定剤としては、例えば、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）、４，４’−ブチリデンビス−（６−ｔ−ブチル−３−メチルフェノール）、２，２’−メチレンビス−（４−エチル−６−ｔ−ブチルフェノール）等が挙げられる。なかでも、２，２’−メチレンビス−（４−メチル−６−ｔ−ブチルフェノール）が好ましい。これらの安定剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。 The sealant for display element of the present invention preferably contains a stabilizer for the purpose of preventing oxidation.
Examples of the stabilizer include 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol), 4,4′-butylidenebis- (6-tert-butyl-3-methylphenol), 2,2 '-Methylenebis- (4-ethyl-6-t-butylphenol) and the like. Of these, 2,2′-methylenebis- (4-methyl-6-tert-butylphenol) is preferable. These stabilizers may be used independently and 2 or more types may be used together.

上記安定剤の含有量は、上記重合性化合物全体１００重量部に対して、好ましい下限が０．０１重量部、好ましい上限が５重量部である。上記安定剤の含有量がこの範囲であることにより、得られる表示素子用封止剤が優れた硬化性やアウトガスの発生を抑制する効果を維持したまま、酸化防止等の効果を充分に発揮することができる。上記安定剤の含有量のより好ましい下限は０．１重量部、より好ましい上限は１重量部である。 The content of the stabilizer is preferably 0.01 parts by weight and preferably 5 parts by weight with respect to 100 parts by weight of the entire polymerizable compound. When the content of the stabilizer is within this range, the obtained sealant for display element exhibits sufficient effects such as anti-oxidation while maintaining excellent curability and the effect of suppressing generation of outgas. be able to. The minimum with more preferable content of the said stabilizer is 0.1 weight part, and a more preferable upper limit is 1 weight part.

本発明の表示素子用封止剤は、熱硬化剤を含有してもよい。
上記熱硬化剤は、硬化後の硬化物が透明となるものが好ましく、例えば、イミダゾール誘導体、アミン化合物、多価フェノール系化合物、酸無水物等が挙げられる。上記熱硬化剤のうち市販されているものとしては、例えば、ＨＮ−２２００、ＨＮ−２０００、ＨＮ−５５００、ＭＨＡＣ−Ｐ（いずれも日立化成社製）、フジキュアー７０００、フジキュアー７００１、フジキュアー７００２、トーマイド４１０−Ｎ、トーマイド２１５−７０Ｘ、トーマイド４２３、トーマイド４３７、トーマイドＴＸＣ−６３６−Ａ（いずれもＴ＆Ｋ ＴＯＫＡ社製）、ＭＥＨ−８０００Ｈ、ＭＥＨ−８００５（いずれも明和化成社製）等が挙げられる。 The sealant for display elements of the present invention may contain a thermosetting agent.
The thermosetting agent preferably has a cured product that is transparent, and examples thereof include imidazole derivatives, amine compounds, polyhydric phenol compounds, and acid anhydrides. Examples of commercially available thermosetting agents include HN-2200, HN-2000, HN-5500, MHAC-P (all manufactured by Hitachi Chemical Co., Ltd.), Fuji Cure 7000, Fuji Cure 7001, Fuji Cure 7002, and Tomide. 410-N, tomide 215-70X, tomide 423, tomide 437, tomide TXC-636-A (all manufactured by T & K TOKA), MEH-8000H, MEH-8005 (all manufactured by Meiwa Kasei) and the like.

本発明の表示素子用封止剤は、接着性付与剤を含有してもよい。
上記接着性付与剤としては、例えば、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルトリメトキシシラン、３−グリシドキシプロピルメチルジエトキシシラン、Ｎ−（アミノエチル）アミノプロピルトリメトキシシラン、メルカプトプロピルトリメトキシシラン等のシランカップリング剤や、チタンカップリング剤や、アルミニウムカップリング剤等が挙げられる。これらの接着性付与剤は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。 The sealant for display elements of the present invention may contain an adhesion promoter.
Examples of the adhesion-imparting agent include 3-methacryloxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropyltrimethoxysilane, 3-glycidoxypropylmethyldiethoxysilane, and N- (aminoethyl) aminopropyltrimethoxy. Examples include silane coupling agents such as silane and mercaptopropyltrimethoxysilane, titanium coupling agents, and aluminum coupling agents. These adhesiveness imparting agents may be used alone or in combination of two or more.

本発明の表示素子用封止剤は、更に、本発明の目的を阻害しない範囲において、充填剤、硬化促進剤、可塑剤、界面活性剤、難燃剤、帯電防止剤、消泡剤、レベリング剤、紫外線吸収剤等の添加剤を含有してもよい。 The sealant for display element of the present invention further includes a filler, a curing accelerator, a plasticizer, a surfactant, a flame retardant, an antistatic agent, an antifoaming agent, and a leveling agent as long as the object of the present invention is not impaired. In addition, additives such as ultraviolet absorbers may be contained.

本発明の表示素子用封止剤を製造する方法としては、例えば、ポリチオールモノマー、ポリエンモノマー、光重合開始剤、及び、必要に応じて添加される安定剤等を、撹拌機を用いて均一に混合する方法等が挙げられる。 Examples of the method for producing the sealant for display element of the present invention include, for example, a polythiol monomer, a polyene monomer, a photopolymerization initiator, and a stabilizer added as necessary, uniformly using a stirrer. The method of mixing etc. is mentioned.

本発明の表示素子用封止剤は、コーンローター式粘度計を用いて、２０℃、２０ｒｐｍの条件で測定した粘度の好ましい下限が０．４Ｐａ・ｓ、好ましい上限が６．０Ｐａ・ｓである。上記粘度が０．４Ｐａ・ｓ未満であると、得られる表示素子用封止剤に組成ムラが発生したり、塗布が困難になったり、得られる表示素子に表示不良が生じたりすることがある。上記粘度が６．０Ｐａ・ｓを超えると、塗布が困難となることがある。上記粘度のより好ましい下限は１．０Ｐａ・ｓ、より好ましい上限は４．０Ｐａ・ｓである。 The sealing agent for display elements of the present invention has a preferred lower limit of viscosity of 0.4 Pa · s and a preferred upper limit of 6.0 Pa · s, measured at 20 ° C. and 20 rpm using a cone rotor viscometer. . When the viscosity is less than 0.4 Pa · s, compositional unevenness may occur in the obtained sealant for display elements, application may become difficult, or display defects may occur in the resulting display elements. . When the viscosity exceeds 6.0 Pa · s, coating may be difficult. A more preferable lower limit of the viscosity is 1.0 Pa · s, and a more preferable upper limit is 4.0 Pa · s.

本発明の表示素子用封止剤は、硬化物の波長３８０〜７８０ｎｍの領域での可視光の平均透過率が８０％以上であることが好ましい。上記可視光の平均透過率が８０％以上であることにより、透明性が求められる用途に好適に用いることができる。上記可視光の平均透過率は、９５％以上であることがより好ましい。
なお、上記可視光の平均透過率を測定する硬化物は、本発明の表示素子用封止剤に対して、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射する方法により得ることができる。 The sealing agent for display elements of the present invention preferably has an average visible light transmittance of 80% or more in a region of a cured product having a wavelength of 380 to 780 nm. When the average transmittance of visible light is 80% or more, it can be suitably used for applications requiring transparency. The average transmittance of the visible light is more preferably 95% or more.
In addition, the hardened | cured material which measures the average transmittance | permeability of the said visible light can be obtained by the method of irradiating a 2000mJ / cm < ² > ultraviolet-ray with respect to the sealing agent for display elements of this invention.

本発明の表示素子用封止剤は、厚さ１００μｍの硬化物を、昇温速度１０℃／ｍｉｎで１３０℃まで加熱したときの重量減少率が０．１５％以下であることが好ましい。上記重量減少率は、アウトガス発生量とみなすことができるため、０．１５％以下であることにより、表示素子への悪影響を抑制できるものとなる。上記重量減少率は、０．１％以下であることがより好ましい。
なお、上記重量減少率を測定する硬化物は、厚さ１００μｍとなるように塗布した本発明の表示素子用封止剤に対して、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射する方法により得ることができる。 The sealant for a display element of the present invention preferably has a weight reduction rate of 0.15% or less when a 100 μm thick cured product is heated to 130 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min. Since the weight reduction rate can be regarded as an outgas generation amount, an adverse effect on the display element can be suppressed by being 0.15% or less. The weight reduction rate is more preferably 0.1% or less.
In addition, the hardened | cured material which measures the said weight decreasing rate can be obtained by the method of irradiating 2000 mJ / cm < ² > of ultraviolet-rays with respect to the sealing agent for display elements of this invention apply | coated so that it may become thickness 100micrometer. .

本発明の表示素子用封止剤は、光照射により硬化させることができる。
本発明の表示素子用封止剤を光照射により硬化させる方法としては、例えば、３００〜４００ｎｍの波長及び３００〜３０００ｍＪ／ｃｍ^２の積算光量の光を照射する方法等が挙げられる。 The sealant for display elements of the present invention can be cured by light irradiation.
Examples of the method of curing the sealant for display element of the present invention by light irradiation include a method of irradiating light with a wavelength of 300 to 400 nm and an accumulated light amount of 300 to 3000 mJ / cm ² .

本発明の表示素子用封止剤に光を照射するための光源としては、例えば、低圧水銀灯、中圧水銀灯、高圧水銀灯、超高圧水銀灯、エキシマレーザ、ケミカルランプ、ブラックライトランプ、マイクロウェーブ励起水銀灯、メタルハライドランプ、ナトリウムランプ、ハロゲンランプ、キセノンランプ、ＬＥＤランプ、蛍光灯、太陽光、電子線照射装置等が挙げられる。これらの光源は単独で用いられてもよいし、２種以上が併用されてもよい。 Examples of the light source for irradiating the sealing agent for display element of the present invention with light include a low pressure mercury lamp, a medium pressure mercury lamp, a high pressure mercury lamp, an ultrahigh pressure mercury lamp, an excimer laser, a chemical lamp, a black light lamp, and a microwave excitation mercury lamp. , Metal halide lamps, sodium lamps, halogen lamps, xenon lamps, LED lamps, fluorescent lamps, sunlight, electron beam irradiation devices, and the like. These light sources may be used independently and 2 or more types may be used together.

本発明の表示素子用封止剤への光の照射手段としては、例えば、各種光源の同時照射、時間差をおいての逐次照射、同時照射と逐次照射との組み合わせ照射等が挙げられ、いずれの照射手段を用いてもよい。 Examples of light irradiation means for the sealant for display elements of the present invention include simultaneous irradiation of various light sources, sequential irradiation with a time difference, combined irradiation of simultaneous irradiation and sequential irradiation, etc. Irradiation means may be used.

本発明の表示素子用封止剤は、表示素子の全面、前面、後面、若しくは、周囲を封止するための封止剤、又は、表示素子に設けられた開口部を封止するための封口剤として用いることができ、なかでも、表示素子の全面を封止するために好適に用いられる。
なお、本明細書において上記「全面」とは、表示素子の有する面の必ずしも１００％を意味するものではなく、表示素子に求められる必要な封止面を意味する。また、上記「前面」とは、光線を取り出す側、即ち、視認側の面を意味する。 The sealant for display element of the present invention is a sealant for sealing the entire surface, front surface, rear surface, or periphery of the display element, or a seal for sealing an opening provided in the display element. It can be used as an agent, and is particularly preferably used for sealing the entire surface of the display element.
In the present specification, the above-mentioned “entire surface” does not necessarily mean 100% of the surface of the display element, but means a necessary sealing surface required for the display element. The “front surface” means a surface from which light is extracted, that is, a surface on the viewing side.

本発明の表示素子用封止剤は、例えば、有機ＥＬ表示素子用封止剤、液晶表示素子用封止剤、エレクトロクロミック基板用封止剤、電子ペーパー用封止剤等に用いることができる。 The sealant for display elements of the present invention can be used, for example, as a sealant for organic EL display elements, a sealant for liquid crystal display elements, a sealant for electrochromic substrates, a sealant for electronic paper, and the like. .

本発明によれば、高温高湿環境下においてもアウトガスの発生を抑制することができ、かつ、塗布性に優れる表示素子用封止剤を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, generation | occurrence | production of outgas can be suppressed also in a high temperature, high humidity environment, and the sealing agent for display elements which is excellent in applicability | paintability can be provided.

以下に実施例を掲げて本発明を更に詳しく説明するが、本発明はこれら実施例のみに限定されない。 Hereinafter, the present invention will be described in more detail with reference to examples. However, the present invention is not limited to these examples.

（チオエーテルオリゴマーの作製）
ポリチオールモノマーとしてペンタエリスリチオール５０重量部と、ポリエンモノマーとしてトリアリルイソシアヌレート５０重量部と、熱重合開始剤として２，２’−アゾビス（２，４−ジメチルバレロニトリル）０．１重量部とを、撹拌機（新東科学社製、「スリーワンモーター ＨＥＩＤＯＮ ＢＬＨ３００」）を用いて８０℃で１８０分間混合し、反応混合物を得た。得られた反応混合物を貧溶媒に流し、沈殿したオリゴマーを集め、溶媒を真空下で除去することにより、重量平均分子量４０００のチオエーテルオリゴマーＡを得た。 (Production of thioether oligomer)
50 parts by weight of pentaerythrthiol as a polythiol monomer, 50 parts by weight of triallyl isocyanurate as a polyene monomer, and 0.1 part by weight of 2,2′-azobis (2,4-dimethylvaleronitrile) as a thermal polymerization initiator Were mixed at 80 ° C. for 180 minutes using a stirrer (“Three-One Motor HEIDON BLH300” manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd.) to obtain a reaction mixture. The obtained reaction mixture was poured into a poor solvent, the precipitated oligomer was collected, and the solvent was removed under vacuum to obtain a thioether oligomer A having a weight average molecular weight of 4000.

（実施例１〜６、比較例１〜４）
表１、２に記載された配合比に従い、各材料を、撹拌機（新東科学社製、「スリーワンモーター ＨＥＩＤＯＮ ＢＬＨ３００」）を用いて混合することにより、実施例１〜６及び比較例１〜４の表示素子用封止剤を調製した。 (Examples 1-6, Comparative Examples 1-4)
According to the compounding ratios described in Tables 1 and 2, each material was mixed using a stirrer (manufactured by Shinto Kagaku Co., Ltd., “Three-One Motor HEIDON BLH300”), thereby allowing Examples 1 to 6 and Comparative Examples 1 to 1. No. 4 sealant for display elements was prepared.

＜評価＞
実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤について、以下の方法により評価を行った。結果を表１、２に示した。 <Evaluation>
About each sealing agent for display elements obtained by the Example and the comparative example, it evaluated by the following method. The results are shown in Tables 1 and 2.

（１）粘度
コーンローター式粘度計（東機産業社製、「ＴＶ−２２型」）を用いて、２０℃、２０ ｒｐｍの条件で実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤の粘度を測定した。 (1) Sealing for each display element obtained in Examples and Comparative Examples at 20 ° C. and 20 rpm using a viscosity cone rotor viscometer (“TV-22 type” manufactured by Toki Sangyo Co., Ltd.) The viscosity of the agent was measured.

（２）塗布性
スリットコーターを用いて、ガラス基板上に実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を塗布した際のそれぞれの場合の塗布性を評価した。スリットコーターによる塗布は、５０ｍｍ／秒の速度で、塗布後の厚さが５０μｍとなるような条件で行った。かすれやダレがなく塗布できた場合は「〇」、かすれやダレが生じた場合は「△」、大きな塗布切れや塗布ムラが生じたり、全く塗布できなかったりした場合は「×」として評価した。 (2) Applicability Using a slit coater, the applicability in each case when the sealants for display elements obtained in Examples and Comparative Examples were applied on a glass substrate was evaluated. The coating with the slit coater was performed at a speed of 50 mm / second under the condition that the thickness after coating was 50 μm. Evaluation was as “◯” when the coating could be applied without fading or sagging, “△” when the fading or sagging occurred, or “X” when the coating was largely out of coating or uneven, or could not be applied at all. .

（３）アウトガス発生量
実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を、スリットコーターを用いて５０ｍｍ／秒の速度で塗布後の厚さが５０μｍとなるようにして塗布し、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射してフィルムを形成した。
得られたフィルムを熱分析装置（Ｓｅｉｋｏ Ｉｎｓｔｒｕｍｅｎｔｓ社製、「ＴＧ／ＤＴＡ６２００」）を用いて、昇温速度１０℃／ｍｉｎで１３０℃まで加熱したときの重量減少率を測定し、これをアウトガス発生量とした。アウトガス発生量が０．１％未満であったものを「○」、アウトガス発生量が０．１％以上０．３％未満であったものを「△」、アウトガス発生量が０．３％以上であったものを「×」としてアウトガス発生量を評価した。 (3) Outgas generation amount Each sealant for display element obtained in Examples and Comparative Examples was applied using a slit coater at a speed of 50 mm / second so that the thickness after application was 50 μm, A film was formed by irradiating an ultraviolet ray of 2000 mJ / cm ² using an LED lamp having a wavelength of 365 nm.
Using a thermal analyzer (Seiko Instruments, “TG / DTA6200”), the weight loss rate when the film was heated to 130 ° C. at a temperature rising rate of 10 ° C./min was measured, and this was generated as outgas. The amount. Out of gas generation amount less than 0.1% is “◯”, out gas generation amount is 0.1% or more and less than 0.3% “△”, out gas generation amount is 0.3% or more The amount of outgas generated was evaluated as “×”.

（４）８５−８５試験中におけるアウトガス発生量
実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を、スリットコーターを用いて５０ｍｍ／秒の速度で塗布後の厚さが５０μｍとなるようにして塗布し、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射してフィルムを形成した。精密天秤（メトラー・トレド製、「ＡＸ−１０５」）を用いてフィルムを精確に秤量し、重量Ａとした。次いで、このフィルムを８５℃、８５％ＲＨの環境下に２４０時間暴露する８５−８５試験を行った後、同様にして重量を精確に秤量し、重量Ｂとした。下記式により求められる重量減少率を８５−８５試験中におけるアウトガス発生量とした。アウトガス発生量が０．３％未満であったものを「○」、アウトガス発生量が０．３％以上であったものを「×」として８５−８５試験中におけるアウトガス発生量を評価した。
８５−８５試験中におけるアウトガス発生量（％）＝１００×（重量Ａ−重量Ｂ）／重量Ａ (4) Amount of outgas generated during the 85-85 test Each sealant for display elements obtained in Examples and Comparative Examples was coated with a thickness of 50 μm at a rate of 50 mm / sec using a slit coater. The film was formed by irradiating ultraviolet rays of 2000 mJ / cm ² using an LED lamp having a wavelength of 365 nm. The film was accurately weighed using a precision balance (“AX-105”, manufactured by METTLER TOLEDO) to obtain a weight A. The film was then subjected to an 85-85 test in which the film was exposed to an environment of 85 ° C. and 85% RH for 240 hours, and the weight was accurately measured in the same manner as weight B. The weight reduction rate calculated | required by the following formula was made into the outgas generation amount in 85-85 test. The amount of outgas generation during the 85-85 test was evaluated with “O” indicating that the outgas generation amount was less than 0.3% and “X” indicating that the outgas generation amount was 0.3% or more.
85-85 Outgas generation amount (%) during the test = 100 × (weight A−weight B) / weight A

（５）表示性能
（５−１）液晶表示素子の表示性能
（液晶表示素子の作製）
厚さ１０００ÅのＩＴＯ電極を表面に成膜した後、更にスピンコートにて厚さ８００Åの配向膜を表面に塗布したガラス基板（長さ２５ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）を２枚用意し、一方の基板に熱硬化性エポキシ樹脂（周辺シール剤）を用いて、液晶注入口部を設けるようにしたパターンの印刷をスクリーン印刷にて行った。次に、パターンの印刷を行った基板を８０℃で３分間保持することにより予備乾燥と基板への周辺シール剤の融着とを行った後、室温に戻した。次いで、もう一方の基板に５μｍのスペーサーを散布した後、それぞれの基板を貼り合わせ、１３０℃に加熱した熱プレスで２時間の圧着を行って周辺シール剤を硬化させ、空の液晶表示素子を得た。得られた空の液晶表示素子を真空吸引した後、注入口より液晶（メルク社製、「ＺＬＩ−４７９２」）を注入し、注入口を実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を用いて封止し、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して封止剤を硬化させた。その後、１２０℃で１時間液晶のアニールを行い、液晶表示素子を作製した。 (5) Display performance (5-1) Display performance of liquid crystal display element (production of liquid crystal display element)
Prepare two glass substrates (length 25mm, width 25mm, thickness 0.7mm) on which an ITO electrode with a thickness of 1000mm is formed on the surface and then an orientation film with a thickness of 800mm is applied on the surface by spin coating. Then, using a thermosetting epoxy resin (peripheral sealant) on one substrate, printing of a pattern in which a liquid crystal injection port was provided was performed by screen printing. Next, the substrate on which the pattern was printed was kept at 80 ° C. for 3 minutes to perform preliminary drying and fusion of the peripheral sealant to the substrate, and then returned to room temperature. Next, after spraying a spacer of 5 μm on the other substrate, the substrates are bonded together, and the peripheral sealant is cured for 2 hours with a hot press heated to 130 ° C. to cure the empty liquid crystal display element. Obtained. The obtained empty liquid crystal display element was vacuum-sucked, and then liquid crystal (“ZLI-4792” manufactured by Merck & Co., Inc.) was injected from the injection port. The injection port was sealed for each display element obtained in the examples and comparative examples. Sealing was performed using a stopper, and the sealing agent was cured by irradiating an ultraviolet ray of 2000 mJ / cm ² using an LED lamp having a wavelength of 365 nm. Thereafter, the liquid crystal was annealed at 120 ° C. for 1 hour to produce a liquid crystal display element.

（液晶表示素子の配向乱れ）
得られた液晶表示素子を、５０℃、９０％ＲＨの条件下に２４０時間暴露した後、ＡＣ３．５Ｖの電圧にて中間調の表示状態で駆動させ、注入口近傍の液晶の配向乱れを偏光顕微鏡で観察した。配向乱れが確認されなかった場合を「○」、１ｍｍ未満の配向乱れが確認された場合を「△」、１ｍｍ以上のはっきりとした配向乱れ（濃い色むら）があった場合を「×」として液晶表示素子の表示性能を評価した。 (Liquid crystal orientation disorder)
The obtained liquid crystal display element is exposed for 240 hours under conditions of 50 ° C. and 90% RH, and then driven in a halftone display state at a voltage of AC 3.5 V to polarize the liquid crystal alignment disorder near the inlet. Observed with a microscope. The case where no alignment disorder is confirmed is indicated by “◯”, the case where an alignment disorder less than 1 mm is confirmed is “Δ”, and the case where there is a clear alignment disorder (dark color unevenness) of 1 mm or more is indicated by “X”. The display performance of the liquid crystal display element was evaluated.

（５−２）有機ＥＬ表示素子の表示性能
（有機発光材料層を含む積層体が配置された基板の作製）
ガラス基板（長さ２５ｍｍ、幅２５ｍｍ、厚さ０．７ｍｍ）にＩＴＯ電極を１０００Åの厚さで成膜したものを基板とした。上記基板をアセトン、アルカリ水溶液、イオン交換水、イソプロピルアルコールにてそれぞれ１５分間超音波洗浄した後、煮沸させたイソプロピルアルコールにて１０分間洗浄し、更に、ＵＶ−オゾンクリーナ（日本レーザー電子社製、「ＮＬ−ＵＶ２５３」）にて直前処理を行った。
次に、この基板を真空蒸着装置の基板フォルダに固定し、素焼きの坩堝にＮ，Ｎ’−ジ（１−ナフチル）−Ｎ，Ｎ’−ジフェニルベンジジン（α−ＮＰＤ）を２００ｍｇ、他の異なる素焼き坩堝にトリス（８−キノリノラト）アルミニウム（Ａｌｑ_３）を２００ｍｇ入れ、真空チャンバー内を、１×１０^−４Ｐａまで減圧した。その後、α−ＮＰＤの入った坩堝を加熱し、α−ＮＰＤを蒸着速度１５Å／ｓで基板に堆積させ、膜厚６００Åの正孔輸送層を成膜した。次いで、Ａｌｑ_３の入った坩堝を加熱し、１５Å／ｓの蒸着速度で膜厚６００Åの有機発光材料層を成膜した。その後、正孔輸送層及び有機発光材料層が形成された基板を別の真空蒸着装置に移し、この真空蒸着装置内のタングステン製抵抗加熱ボートにフッ化リチウム２００ｍｇを、別のタングステン製ボートにアルミニウム線１．０ｇを入れた。その後、真空蒸着装置の蒸着器内を２×１０^−４Ｐａまで減圧してフッ化リチウムを０．２Å／ｓの蒸着速度で５Å成膜した後、アルミニウムを２０Å／ｓの速度で１０００Å成膜した。窒素により蒸着器内を常圧に戻し、１０ｍｍ×１０ｍｍの有機発光材料層を含む積層体が配置された基板を取り出した。 (5-2) Display performance of organic EL display element (production of a substrate on which a laminate including an organic light emitting material layer is disposed)
A glass substrate (length 25 mm, width 25 mm, thickness 0.7 mm) on which an ITO electrode was formed to a thickness of 1000 mm was used as the substrate. The substrate was ultrasonically washed with acetone, an aqueous alkali solution, ion-exchanged water, and isopropyl alcohol for 15 minutes each, then washed with boiled isopropyl alcohol for 10 minutes, and further UV-ozone cleaner (manufactured by Nippon Laser Electronics Co., Ltd., The last treatment was performed with “NL-UV253”).
Next, this substrate is fixed to the substrate folder of the vacuum deposition apparatus, and 200 mg of N, N′-di (1-naphthyl) -N, N′-diphenylbenzidine (α-NPD) is put into an unglazed crucible in other different ways. 200 mg of tris (8-quinolinolato) aluminum (Alq ₃ ) was put in an unglazed crucible, and the inside of the vacuum chamber was depressurized to 1 × 10 ⁻⁴ Pa. Thereafter, the crucible containing α-NPD was heated and α-NPD was deposited on the substrate at a deposition rate of 15 Å / s to form a 600 正 孔 hole transport layer. Next, the crucible containing Alq ₃ was heated to form an organic light emitting material layer having a thickness of 600 で at a deposition rate of 15 Å / s. Thereafter, the substrate on which the hole transport layer and the organic light emitting material layer are formed is transferred to another vacuum vapor deposition apparatus, and 200 mg of lithium fluoride is added to a tungsten resistance heating boat in the vacuum vapor deposition apparatus, and aluminum is added to another tungsten boat. 1.0 g of wire was added. Then, after reducing the pressure in the vapor deposition unit of the vacuum vapor deposition apparatus to 2 × 10 ⁻⁴ Pa and depositing 5 μm of lithium fluoride at a deposition rate of 0.2 kg / s, deposit 1000 μm of aluminum at a rate of 20 kg / s. did. The inside of the vapor deposition apparatus was returned to normal pressure with nitrogen, and the substrate on which the laminate including the organic light emitting material layer of 10 mm × 10 mm was arranged was taken out.

（無機材料膜Ａによる被覆）
得られた有機発光材料層を含む積層体が配置された基板の、該積層体の全体を覆うように、１３ｍｍ×１３ｍｍの開口部を有するマスクを設置し、プラズマＣＶＤ法にて無機材料膜Ａを形成した。
プラズマＣＶＤ法は、原料ガスとしてＳｉＨ_４ガス及び窒素ガスを用い、各々の流量を１０ｓｃｃｍ及び２００ｓｃｃｍとし、ＲＦパワーを１０Ｗ（周波数２．４５ＧＨｚ）、チャンバー内温度を１００℃、チャンバー内圧力を０．９Ｔｏｒｒとする条件で行った。
形成されたシリコンナイトライドの無機材料膜Ａの厚さは、約０．２μｍであった。 (Coating with inorganic material film A)
A mask having an opening of 13 mm × 13 mm is installed so as to cover the entire laminate of the substrate on which the laminate including the obtained organic light emitting material layer is disposed, and the inorganic material film A is formed by plasma CVD. Formed.
In the plasma CVD method, SiH ₄ gas and nitrogen gas are used as source gases, the flow rates are 10 sccm and 200 sccm, RF power is 10 W (frequency: 2.45 GHz), chamber temperature is 100 ° C., and chamber pressure is 0. The test was performed at 9 Torr.
The thickness of the formed inorganic material film A of silicon nitride was about 0.2 μm.

（樹脂保護膜の形成）
上記無機材料膜Ａ上に、実施例及び比較例で得られた各表示素子用封止剤を、スリットコーターを用いて、１００ｍｍ／秒の速度で塗布後の厚さが５０μｍとなるようにして塗布した。次いで、波長３６５ｎｍのＬＥＤランプを用いて、２０００ｍＪ／ｃｍ^２の紫外線を照射して、表示素子用封止剤を硬化させて樹脂保護膜を形成した。 (Formation of resin protective film)
On the inorganic material film A, the sealants for display elements obtained in Examples and Comparative Examples were applied at a rate of 100 mm / second using a slit coater so that the thickness after application was 50 μm. Applied. Next, using an LED lamp with a wavelength of 365 nm, ultraviolet rays of 2000 mJ / cm ² were irradiated to cure the display element sealant to form a resin protective film.

（無機材料膜Ｂによる被覆）
上記樹脂保護膜の全体を覆うように、１２ｍｍ×１２ｍｍの開口部を有するマスクを設置し、プラズマＣＶＤ法にて無機材料膜Ｂを形成して表示素子（有機ＥＬ表示素子）を得た。
プラズマＣＶＤ法は、原料ガスとしてＳｉＨ_４ガス及び窒素ガスを用い、各々の流量をＳｉＨ_４ガス１０ｓｃｃｍ、窒素ガス２００ｓｃｃｍとし、ＲＦパワーを１０Ｗ（周波数２．４５ＧＨｚ）、チャンバー内温度を１００℃、チャンバー内圧力を０．９Ｔｏｒｒとする条件で行った。
形成されたシリコンナイトライドの無機材料膜Ｂの厚さは、約１μｍであった。 (Coating with inorganic material film B)
A mask having a 12 mm × 12 mm opening was placed so as to cover the entire resin protective film, and an inorganic material film B was formed by plasma CVD to obtain a display element (organic EL display element).
In the plasma CVD method, SiH ₄ gas and nitrogen gas are used as source gases, the flow rates of each are SiH ₄ gas 10 sccm, nitrogen gas 200 sccm, RF power 10 W (frequency 2.45 GHz), chamber temperature 100 ° C., chamber The test was performed under the condition that the internal pressure was 0.9 Torr.
The thickness of the formed inorganic material film B of silicon nitride was about 1 μm.

（有機ＥＬ表示素子の発光状態）
作製した有機ＥＬ表示素子をそれぞれ８５℃、８５％ＲＨの条件下に２４０時間暴露した後、３Ｖの電圧を印加し、発光状態（発光及びダークスポットや、画素周辺消光の有無）を目視で観察し、ダークスポットや周辺消光が無く均一に発光した場合を「○」、ダークスポットや周辺消光が認められた場合を「△」、非発光部が著しく拡大した場合を「×」として有機ＥＬ表示素子の表示性能を評価した。 (Light emission state of organic EL display element)
The fabricated organic EL display elements were exposed for 240 hours under conditions of 85 ° C. and 85% RH, respectively, and then a voltage of 3 V was applied to visually observe the light emission state (light emission and dark spots, whether or not pixels were quenched). Organic light-emitting diode display with “◯” when there is no dark spot or peripheral quenching, “△” when dark spot or peripheral quenching is recognized, and “×” when non-light emitting part is significantly enlarged The display performance of the device was evaluated.

本発明によれば、高温高湿環境下においてもアウトガスの発生を抑制することができ、かつ、塗布性に優れる表示素子用封止剤を提供することができる。 ADVANTAGE OF THE INVENTION According to this invention, generation | occurrence | production of outgas can be suppressed also in a high temperature, high humidity environment, and the sealing agent for display elements which is excellent in applicability | paintability can be provided.

Claims (2)

１分子中に２個以上のチオール基を有するポリチオールモノマー、及び、１分子中に２個以上の炭素−炭素二重結合を有するポリエンモノマーを含有する重合性化合物と、光重合開始剤とを含有する表示素子用封止剤であって、
前記ポリチオールモノマーは、下記式（１−１）又は（１−２）で表される化合物を含有する
ことを特徴とする表示素子用封止剤。

式（１−１）中、Ｘ^１〜Ｘ^４は、それぞれ独立に、下記式（２−１）又は（２−２）で表される構造を表し、Ｙ^１〜Ｙ^４は、それぞれ独立に、チオール基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、又は、水素を表す。ただし、Ｙ^１〜Ｙ^４のうち少なくとも２個は、チオール基である。式（１−２）中、Ｘ^５〜Ｘ^１２は、それぞれ独立に、下記式（２−１）又は（２−２）で表される構造を表し、Ｙ^５〜Ｙ^１０は、それぞれ独立に、チオール基、アミノ基、水酸基、カルボキシ基、又は、水素を表し、Ｚ^１は、エーテル結合、スルフィド結合、又は、ジスルフィド結合を表す。ただし、Ｙ^５〜Ｙ^１０のうち少なくとも２個は、チオール基である。

式（２−１）中、Ｒ^１は、結合手又は炭素数１〜８のアルキレン基を表す。式（２−２）中、Ｒ^２、Ｒ^３は、それぞれ独立して、結合手又は炭素数１〜８のアルキレン基を表し、Ｚ^２は、エーテル結合、スルフィド結合、又は、ジスルフィド結合を表す。 Contains a polythiol monomer having two or more thiol groups in one molecule, a polymerizable compound containing a polyene monomer having two or more carbon-carbon double bonds in one molecule, and a photopolymerization initiator A sealant for a display element,
The said polythiol monomer contains the compound represented by following formula (1-1) or (1-2), The sealing agent for display elements characterized by the above-mentioned.

In formula (1-1), X ^{1 to} X ⁴ each independently represent a structure represented by the following formula (2-1) or (2-2), and Y ^{1 to} Y ⁴ are each independently , A thiol group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group, or hydrogen. However, at least two of Y ^{1 to} Y ⁴ are thiol groups. In formula (1-2), X ^{5 to} X ¹² each independently represent a structure represented by the following formula (2-1) or (2-2), and Y ^{5 to} Y ¹⁰ are each independently , A thiol group, an amino group, a hydroxyl group, a carboxy group, or hydrogen, and Z ¹ represents an ether bond, a sulfide bond, or a disulfide bond. However, at least two of Y ^{5 to} Y ¹⁰ are thiol groups.

In formula (2-1), R ¹ represents a bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms. In Formula (2-2), R ² and R ³ each independently represent a bond or an alkylene group having 1 to 8 carbon atoms, and Z ² represents an ether bond, a sulfide bond, or a disulfide bond. . 重合性化合物として、ポリチオールモノマーとポリエンモノマーとの反応により形成されるチオエーテルオリゴマーを含有することを特徴とする請求項１記載の表示素子用封止剤。 The sealing agent for display elements according to claim 1, wherein the polymerizable compound contains a thioether oligomer formed by a reaction of a polythiol monomer and a polyene monomer.