JPWO2013183563A1 - 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置 - Google Patents
偏光板用粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置 Download PDFInfo
- Publication number
- JPWO2013183563A1 JPWO2013183563A1 JP2014519968A JP2014519968A JPWO2013183563A1 JP WO2013183563 A1 JPWO2013183563 A1 JP WO2013183563A1 JP 2014519968 A JP2014519968 A JP 2014519968A JP 2014519968 A JP2014519968 A JP 2014519968A JP WO2013183563 A1 JPWO2013183563 A1 JP WO2013183563A1
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- acrylic copolymer
- meth
- acrylate
- structural unit
- unit derived
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
- C09J133/062—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06
- C09J133/066—Copolymers with monomers not covered by C09J133/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/622—Polymers of esters of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids
- C08G18/6225—Polymers of esters of acrylic or methacrylic acid
- C08G18/6229—Polymers of hydroxy groups containing esters of acrylic or methacrylic acid with aliphatic polyalcohols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G18/00—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates
- C08G18/06—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen
- C08G18/28—Polymeric products of isocyanates or isothiocyanates with compounds having active hydrogen characterised by the compounds used containing active hydrogen
- C08G18/40—High-molecular-weight compounds
- C08G18/62—Polymers of compounds having carbon-to-carbon double bonds
- C08G18/6216—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids or of derivatives thereof
- C08G18/625—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids; hydrolyzed polymers of esters of these acids
- C08G18/6254—Polymers of alpha-beta ethylenically unsaturated carboxylic acids and of esters of these acids containing hydroxy groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
- C08L33/04—Homopolymers or copolymers of esters
- C08L33/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
- C08L33/062—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06
- C08L33/066—Copolymers with monomers not covered by C08L33/06 containing -OH groups
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J133/02—Homopolymers or copolymers of acids; Metal or ammonium salts thereof
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J175/00—Adhesives based on polyureas or polyurethanes; Adhesives based on derivatives of such polymers
- C09J175/04—Polyurethanes
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
- C09J7/00—Adhesives in the form of films or foils
- C09J7/20—Adhesives in the form of films or foils characterised by their carriers
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
- G02B5/00—Optical elements other than lenses
- G02B5/30—Polarising elements
- G02B5/3025—Polarisers, i.e. arrangements capable of producing a definite output polarisation state from an unpolarised input state
-
- G—PHYSICS
- G02—OPTICS
- G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
- G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
- G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour
- G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
- G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
- G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
- G02F1/1334—Constructional arrangements; Manufacturing methods based on polymer dispersed liquid crystals, e.g. microencapsulated liquid crystals
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Optics & Photonics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Nonlinear Science (AREA)
- Mathematical Physics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
- Polarising Elements (AREA)
- Adhesive Tapes (AREA)
Abstract
Description
重量平均分子量が大小異なる2種以上の樹脂をブレンドして用いる場合に、2種以上の樹脂のうち、分子量の小さい樹脂が、水酸基等の極性基を持たず、極性基を有する該樹脂より分子量の大きい樹脂に比べ、架橋剤との反応性が小さい場合には、分子量を下げたことで耐久性が低下する傾向を示すが、樹脂のガラス転移温度に着目してイソシアネート系架橋剤との反応性を共重合成分の調節により、粘着剤の耐久性と色ムラの発生防止とを成り立たせることができるとの知見である。
第1の本発明は、アルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位、及びカルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位を含み、重量平均分子量が300,000以上700,000以下であるアクリル系共重合体Aと、アルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位、及び水酸基を有する単量体に由来の構成単位を含み、重量平均分子量が1,000,000以上2,000,000以下であるアクリル系共重合体Bと、前記アクリル系共重合体A及び前記アクリル系共重合体Bの合計量100質量部に対する含有量が20質量部以下の範囲であるイソシアネート系架橋剤と、を含有し、前記アクリル系共重合体Aのガラス転移温度(TgA)が、前記アクリル系共重合体Bのガラス転移温度(TgB)以上である、偏光板用粘着剤組成物である。
本発明によれば、色ムラの少ない画像が表示される表示装置が提供される。
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、アルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位、及びカルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位を含み、重量平均分子量が300,000以上700,000以下であるアクリル系共重合体Aと、アルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位、及び水酸基を有する単量体に由来の構成単位を含み、重量平均分子量が1,000,000以上2,000,000以下であるアクリル系共重合体Bと、イソシアネート系架橋剤とを用いて構成されている。さらに、本発明の偏光板用粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤の、前記アクリル系共重合体A及び前記アクリル系共重合体Bの合計量100質量部に対する含有量を20質量部以下の範囲とし、前記アクリル系共重合体Aのガラス転移温度(TgA)と前記アクリル系共重合体Bのガラス転移温度(TgB)とは、TgA≧TgBの関係を満たしている。
架橋剤として比較的極性の高いイソシアネート系架橋剤を所定の比率で用いると共に、少なくとも高分子量側のアクリル系共重合体Bに極性基として水酸基を持たせ、低分子量側のアクリル系共重合体Aのガラス転移温度(TgA)を、アクリル系共重合体Bのガラス転移温度(TgB)以上とする。これにより、低分子量側のアクリル系共重合体Aのイソシアネート系架橋剤との反応が促される。アクリル系共重合体を低分子量化することで応力緩和性が与えられ、しかも低分子量化に伴なう脆化が防止され、サイズの大小に関わらず、粘着剤における色ムラ(特に白抜け)の発生防止と耐久性の向上とがともに達成される。
−アクリル系共重合体A−
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、アルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位、及びカルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位を含み、重量平均分子量が300,000以上700,000以下であるアクリル系共重合体Aの少なくとも一種を含有する。このアクリル系共重合体Aは、少なくとも、アルキル(メタ)アクリレートと、カルボキシ基を有する単量体とを共重合させた共重合体であり、さらに他のモノマーが共重合して該モノマー由来の構成単位を更に有するものであってもよい。
中でも、前記差の絶対値が前記範囲にあるガラス転移温度を有する単独重合体を形成し得る単量体としては、メチルアクリレート、t−ブチルアクリレート、フェノキシエチルアクリレート、n−ブチルメタクリレートが好適である。特に好ましいアクリル系共重合体Aとしては、n−ブチルアクリレートと、メチルアクリレート及び/又はt−ブチルアクリレートとが共重合されている態様である。
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、アルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位、及び水酸基を有する単量体に由来の構成単位を含み、重量平均分子量が1,000,000以上2,000,000以下であるアクリル系共重合体Bの少なくとも一種を含有する。このアクリル系共重合体Bは、少なくとも、アルキル(メタ)アクリレートと、カルボキシ基を有する単量体と、水酸基を有する単量体とを共重合させた共重合体であり、さらに他のモノマーが共重合して該モノマー由来の構成単位を更に有するものであってもよい。
中でも、重合反応性が高く、得られた共重合体を含む組成としたときの架橋反応性に優れる点で、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートが好ましく、アルキル部位の炭素数が1〜4のヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートがより好ましく、更に好ましくは、2−ヒドロキシエチルアクリレート、2−ヒドロキシプロピルアクリレート、4−ヒドロキシブチルアクリレートである。
中でも、含有比率A/Bとしては、前記同様の理由から、65/35〜75/25の範囲がより好ましい。
(1)第1の態様として、
アクリル系共重合体Aが、炭素数1〜4のアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位と、(メタ)アクリル酸に由来の構成単位と、「前記炭素数1〜4のアルキル(メタ)アクリレートを単独重合させた重合体のガラス転移温度との差の絶対値が30℃以上90℃以下であるガラス転移温度を有する単独重合体を形成し得る単量体」に由来の構成単位と、を含み、
アクリル系共重合体Bが、炭素数1〜8のアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位と、(メタ)アクリル酸に由来の構成単位と、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位と、を含む態様
(2)第2の態様として、
アクリル系共重合体Aが、n−ブチルアクリレートに由来の構成単位と、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来の構成単位と、メチルアクリレート及び/又はt−ブチルアクリレートに由来の構成単位と、を含み、
アクリル系共重合体Bが、n−ブチルアクリレートに由来の構成単位と、カルボキシ基を有する(メタ)アクリル系単量体に由来の構成単位と、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位と、を含む態様
(3)第3の態様として、
アクリル系共重合体Aが、n−ブチルアクリレートに由来の構成単位と、(メタ)アクリル酸に由来の構成単位と、メチルアクリレート及び/又はt−ブチルアクリレートと、を含み、
アクリル系共重合体Bが、n−ブチルアクリレートに由来の構成単位と、(メタ)アクリル酸に由来の構成単位と、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位と、を含む態様
(1)アクリル系共重合体溶液を剥離シート(離型シート)上に塗工し、100℃で2分間乾燥させ、フィルム状のアクリル系共重合体を得る。
(2)前記(1)で得られたフィルム状のアクリル系共重合体をテトラヒドロフランにて固形分0.2質量%になるように溶解させる。
(3)下記条件にて、ゲルパーミエーションクロマトグラフィー(GPC)を用いて、(メタ)アクリル系共重合体の重量平均分子量(Mw)を測定する。
<条件>
・GPC:HLC−8220 GPC〔東ソー(株)製〕
・カラム:TSK−GEL GMHXL(4本使用)
・移動相溶媒:テトラヒドロフラン
・標準試料 :標準ポリスチレン
・流速 :0.6ml/min
・カラム温度:40℃
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、イソシアネート系架橋剤の少なくとも一種を含有する。この架橋剤は、極性のある化合物であり、このような架橋剤を含む組成の場合に本発明の効果(色ムラ(特に白抜け)の防止及び耐久性の向上)がより奏される。
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、前記イソシアネート系架橋剤と共に、エポキシ系架橋剤を含有していることが好ましい。偏光板用粘着剤組成物がエポキシ系架橋剤を含む場合、凝集力の調整が容易であり、高温高湿下に曝された場合でも、外観異常が抑えられる。
また、エポキシ系架橋剤は、上市されている市販品を用いてもよく、市販品の例として、三菱ガス化学株式会社製の「TETRAD-X」、「TETRAD-C」(商品名)などを好適に使用することができる。
本発明の偏光板用粘着剤組成物は、シランカップリング剤を含むことが好ましい。偏光板用粘着剤組成物がシランカップリング剤を含む場合、偏光板が組み込まれた表示装置(例えば液晶表示装置)が高温高湿環境下に曝されても、粘着剤層と偏光板又は液晶セルとの間に剥がれが起きにくい。本発明の偏光板用粘着剤組成物は、平滑なガラスに良好な接着力を示す点で好ましい。
本発明の粘着剤付偏光板は、少なくとも、偏光子と、既述の本発明の偏光板用粘着剤組成物の付与により偏光子上に形成された粘着剤層と、を設けて構成されている。
具体的には、本発明の偏光板用粘着剤組成物を保護用シート(剥離シート)上に塗工し、乾燥させ、保護用シート上に粘着剤層を形成した後、この粘着剤層を偏光板上に転写、養生させることで粘着剤付偏光板が作製される。
また、偏光板の粘着剤層が設けられていない側の表面(露出面)には、その表面を保護する表面保護シートを更に設けてもよい。表面保護シートには、PETフィルムの片面に粘着加工されたプロテクトフィルム等が好適に用いられる。
本発明の表示装置は、画像を表示する表示パネルと、表示パネルの少なくとも一方面に配置された既述の本発明の粘着剤付偏光板と、を設けて構成されている。
表示パネルとしては、液晶化合物が封入された液晶表示パネルや、有機エレクトロルミネッセンス表示パネルなどが挙げられる。
<1> アルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位、及びカルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位を含み、重量平均分子量が300,000以上700,000以下であるアクリル系共重合体Aと、アルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位、及び水酸基を有する単量体に由来の構成単位を含み、重量平均分子量が1,000,000以上2,000,000以下であるアクリル系共重合体Bと、前記アクリル系共重合体A及び前記アクリル系共重合体Bの合計量100質量部に対する含有量が20質量部以下の範囲であるイソシアネート系架橋剤と、を含有し、前記アクリル系共重合体Aのガラス転移温度(TgA)が、前記アクリル系共重合体Bのガラス転移温度(TgB)以上である、偏光板用粘着剤組成物である。
<3> 前記アクリル系共重合体Bの重量平均分子量(MwB)に対する前記アクリル系共重合体Aの重量平均分子量(MwA)の比(MwA/MwB)が、0.5以下である前記<1>又は前記<2>に記載の偏光板用粘着剤組成物である。
<4> 前記アクリル系共重合体Bに対する前記アクリル系共重合体Aの含有比率(A/B)が、質量基準で60/40〜80/20である前記<1>〜前記<3>のいずれか1つに記載の偏光板用粘着剤組成物である。
前記アクリル系共重合体Bは、炭素数1〜8のアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位と、(メタ)アクリル酸に由来の構成単位と、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位とを含む、前記<1>〜前記<4>のいずれか1つに記載の偏光板用粘着剤組成物である。
<7> 画像を表示する表示パネルと、表示パネルの少なくとも一方面に配置された前記<6>に記載の粘着剤付偏光板とを備えた表示装置である。
温度計、撹枠機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、n−ブチルアクリレート(BA)79.0質量部、メチルアクリレート(MA)20.0質量部、アクリル酸(AA)1.0質量部、酢酸エチル(EAc)110質量部、及びアゾビスジメチルバレロニトリル(ABVN)0.1質量部を入れて混合した後、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら反応器内の混合物を65℃に昇温し、8時間保持して重合反応を行なった。重合反応終了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈して固形分37.0質量%に調整した。このようにして、BA/MA/AA共重合体A1の溶液(アクリル系共重合体A)を得た。
重量平均分子量は、既述の方法に従って、ゲル透過クロマトグラフ(GPC)により、TSK−GEL GMHXL(東ソー製のスチレン系ポリマー充填剤)をカラムとして測定し、ポリスチレン換算して求めた。
Tgは、既述のガラス転移温度(Tg)の算出式を用いて算出したモル平均ガラス転移温度である。
製造例A1において、BA/MA/AA共重合体A1の合成に用いたn−ブチルアクリレート(BA)、メチルアクリレート(MA)、及びアクリル酸(AA)の比率を、下記表1に示すように変更すると共に、溶剤量や触媒量の調整により下記表1に示すように分子量を調節したこと以外は、製造例A1と同様にして、BA/MA/AA共重合体A2〜A11の溶液(アクリル系共重合体A)を得た。
また、各共重合体について、製造例A1の共重合体A1と同様にして、Mwの測定及びTgの算出を行なった。結果は、下記表1に示す。
製造例A1において、合成に用いたn−ブチルアクリレート(BA)、メチルアクリレート(MA)、及びアクリル酸(AA)を、下記表2に示す構成モノマーに変更して合成を行ない、製造例A1と同様の方法により共重合体A12〜A11の溶液(アクリル系共重合体A)を得た。
また、各共重合体について、製造例A1の共重合体A1と同様にして、Mwの測定及びTgの算出を行なった。結果は、下記表2に示す。
温度計、撹拌機、窒素導入管、及び還流冷却管を備えた反応器内に、n−ブチルアクリレート(BA)89.0質量部、メチルアクリレート(MA)9.5質量部、アクリル酸(AA)1.0質量部、2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)0.5質量部、酢酸エチル(EAc)90質量部、及びアゾビスジメチルバレロニトリル(ABVN)0.03質量部を入れて混合した後、反応器内を窒素置換した。その後、得られた混合物を撹拌しながら反応器内の混合物を65℃に昇温し、8時間保持して重合反応を行なった。重合反応終了後、反応混合物を酢酸エチルで希釈して固形分17.0質量%に調整した。このようにして、BA/MA/AA/2HEA共重合体B1の溶液(アクリル系共重合体B)を得た。
また、共重合体B1について、製造例A1の共重合体A1と同様にして、Mwの測定及びTgの算出を行なった。結果は、下記表1に示す。
製造例B1において、BA/MA/AA/2HEA共重合体B1の合成に用いたn−ブチルアクリレート(BA)、メチルアクリレート(MA)、アクリル酸(AA)、及び2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)の比率を、下記表1に示すように変更すると共に、溶剤量や触媒量の調整により下記表1に示すように分子量を調節したこと以外は、製造例B1と同様にして、BA/MA/AA/2HEA共重合体B2〜B5、B7〜B9の溶液(アクリル系共重合体B)を得た。
また、各共重合体について、製造例B1の共重合体B1と同様にして、Mwの測定及びTgの算出を行なった。結果は、下記表1に示す。
製造例B1において、BA/MA/AA/2HEA共重合体B1の合成に用いたn−ブチルアクリレート(BA)、アクリル酸(AA)、及び2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)の比率を下記表1に示すように変更し、メチルアクリレート(MA)9.5部を2−エチルヘキシルアクリレート(2EHA)15部に代えると共に、溶剤量や触媒量の調整により下記表1に示すように分子量を調節したこと以外は、製造例B1と同様にして、BA/2EHA/AA/2HEA共重合体B6の溶液(アクリル系共重合体B)を得た。
また、各共重合体について、製造例B1の共重合体B1と同様にして、Mwの測定及びTgの算出を行なった。結果は、下記表1に示す。
製造例B1において、合成に用いたn−ブチルアクリレート(BA)、メチルアクリレート(MA)、アクリル酸(AA)、及び2−ヒドロキシエチルアクリレート(2HEA)を、下記表2に示す構成モノマーに変更して合成を行ない、製造例B1と同様の方法により共重合体B10〜B13の溶液(アクリル系共重合体B)を得た。
また、各共重合体について、製造例B1の共重合体B1と同様にして、Mwの測定及びTgの算出を行なった。結果は、下記表2に示す。
−粘着剤組成物の調製−
アクリル系共重合体Aとして、前記製造例A1で得たBA/MA/AA共重合体の溶液189.2質量部(BA/MA/AA共重合体の固形分:70.0質量部)と、アクリル系共重合体Bとして、前記製造例B1で得たBA/MA/AA/2HEA共重合体B1の溶液176.5質量部(BA/MA/AA/2HEA共重合体の固形分:30.0質量部)と、イソシアネート化合物としてコロネートL20質量部(日本ポリウレタン工業杜製のイソシアネート系化合物、有効成分:15質量部)と、エポキシ化合物としてTETRAD−X0.02質量部(三菱瓦斯化学杜製のエポキシ化合物、有効成分:0.02質量部)と、シラン化合物(SC剤)としてKBM−403(信越化学工業杜製のシランカップリング剤、有効成分:0.1質量部)0.1質量部とを充分に攪拌混合して粘着剤組成物を得た。
このとき、BA/MA/AA共重合体A1(アクリル系共重合体A)の重量平均分子量(MwA)とBA/MA/AA/2HEA共重合体(アクリル系共重合体B)の重量平均分子量(MwB)との分子量比(MwA/MwB)は0.33であり、Tgについては、アクリル共重合体Aの方がアクリル系共重合体Bよりも高くなっている。
シリコーン系離型剤で表面処理された剥離フィルムの離型剤処理面に、乾燥後の塗工量が25g/cm2となるように、粘着剤組成物を塗布した。次に、これを熱風循環式乾燥機を用いて100℃で90秒間乾燥させ、剥離フィルム上に粘着剤層を形成した。続いて、偏光ベースフィルム〔ポリビニルアルコール(PVA)フィルムを主体とする偏光子の両面にセルローストリアセテート(TAC)フィルムをラミネートしてTACフィルム/PVAフィルム/TACフィルムの積層構造を有するもの;約190μm〕の裏面と前記粘着剤層の表面とを重ねて貼り合せ、加圧ニップロールに通して圧着した。圧着後、23℃、65%RHの環境条件下で10日間養生させ、光学フィルムサンプルとして、剥離フィルム/粘着剤層/偏光ベースフィルムの積層構造を有する偏光フィルムを作製した。
上記で作製した偏光フィルムを用い、下記の評価を行なった。評価結果は、下記表1に示す。
JIS Z 0237に準じた方法により、傾斜式ボールタックの値を測定(傾斜板の角度=30°)し、停止したボールナンバーにより下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
A:ボールナンバーが7以上である。
B:ボールナンバーが5〜6である。
C:ボールナンバーが3〜4である。
D:ボールナンバーが3未満である。
(2−1)4.3インチ(Dry,Wet)
前記「光学フィルムサンプルの作製」において作製した偏光フィルムを、吸収軸に対して長辺が45°になるようにカットした54mm×96mm(長辺)の試験片(4.3インチ)を用意し、この試験片から剥離フィルムを剥離した。剥離により露出した粘着材層の表面を、0.7mmの無アルカリガラス板(#1737、コーニング社製)の片面に密着させることにより、試験片をガラス板上に重ね、ラミネーターを用いて貼付して積層体とした。次に、この積層体にオートクレーブ処理(50℃、5kg/cm2、20分)を施し、23℃、65%RHの条件下で24時間放置した。その後、高温低湿条件のDry環境(80℃、0%RH)、及び高温高湿条件のWET環境(60℃、90%RH)にそれぞれ500時間放置した。放置時間が経過した後、発泡、剥れの状態を目視により観察し、下記の評価基準にしたがって評価した。
<評価基準>
A:発泡、剥れが全くみられなかった。
B:発泡、剥れが殆どみられなかった。
C:発泡、剥れが若干みられた。
D:発泡、剥れが顕著にみられた。
前記「(2−1)4.3インチ(Dry,Wet)」において、偏光フィルムをカットして得られる試験片のサイズを240mm×427mm(19インチ)に変更したこと以外は、「(2)耐久性(4.3インチ:Dry,Wet)」と同様の方法にて評価した。
(3−1)白抜け現象(4.3インチ)
前記「(2−1)4.3インチ(Dry,Wet)」におけるサイズと同サイズにカットした偏光フィルムの試験片を2枚用意し、0.7mmの無アルカリガラス板(#1737、コーニング社製)の両面に偏光軸が互いに直交するように貼付して、試験サンプルを作製した。次に、この試験サンプルにオートクレーブ処理(50℃、5kg/m2、20分)を施し、23℃、50%RHの条件下で24時間放置した。その後、ドライ環境(70℃、0%RH)下に500時間放置した。放置後、23℃、50%RHの条件下でそれぞれ液晶モニターのバックライト上に置き、白抜けの状態を目視で観察した。
<評価基準>
A:白抜けがまったく認められなかった。
B:白抜けがほとんど認められなかった。
C:白抜けが若干認められた。
D:白抜けが大きく認められた。
前記「(3−1)白抜け現象(4.3インチ)」において、偏光フィルムをカットして得られる試験片のサイズを88mm×156mm(7.0インチ)に変更したこと以外は、「(3−1)白抜け現象(4.3インチ)」と同様の方法にて評価した。
前記「(3−1)白抜け現象(4.3インチ)」において、偏光フィルムをカットして得られる試験片のサイズを240mm×427mm(19インチ)に変更したこと以外は、「(3−1)白抜け現象(4.3インチ)」と同様の方法にて評価した。
実施例1において、アクリル系共重合体のモノマー組成や物性(Tg、Mw)、重量平均分子量、アクリル系共重合体A、Bの含有比率、架橋剤量を、下記表1〜表2に示すように変更したこと以外は、実施例1と同様にして、粘着剤組成物を調製し、偏光フィルムを作製すると共に、評価を行なった。
本明細書に記載された全ての文献、特許出願、および技術規格は、個々の文献、特許出願、および技術規格が参照により取り込まれることが具体的かつ個々に記された場合と同程度に、本明細書中に参照により取り込まれる。
Claims (7)
- アルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位、及びカルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位を含み、重量平均分子量が300,000以上700,000以下であるアクリル系共重合体Aと、
アルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位、カルボキシ基を有する単量体に由来の構成単位、及び水酸基を有する単量体に由来の構成単位を含み、重量平均分子量が1,000,000以上2,000,000以下であるアクリル系共重合体Bと、
前記アクリル系共重合体A及び前記アクリル系共重合体Bの合計量100質量部に対する含有量が20質量部以下の範囲であるイソシアネート系架橋剤と、
を含有し、前記アクリル系共重合体Aのガラス転移温度(TgA)が、前記アクリル系共重合体Bのガラス転移温度(TgB)以上である、偏光板用粘着剤組成物。 - 前記アクリル系共重合体Bのガラス転移温度(TgB)が、−50℃以上−40℃以下である請求項1に記載の偏光板用粘着剤組成物。
- 前記アクリル系共重合体Bの重量平均分子量(MwB)に対する前記アクリル系共重合体Aの重量平均分子量(MwA)の比(MwA/MwB)が、0.5以下である請求項1又は請求項2に記載の偏光板用粘着剤組成物。
- 前記アクリル系共重合体Bに対する前記アクリル系共重合体Aの含有比率(A/B)が、質量基準で60/40〜80/20である請求項1〜請求項3のいずれか1項に記載の偏光板用粘着剤組成物。
- 前記アクリル系共重合体Aは、炭素数1〜4のアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位と、(メタ)アクリル酸に由来の構成単位と、前記炭素数1〜4のアルキル(メタ)アクリレートを単独重合させた重合体のガラス転移温度との差の絶対値が30℃以上90℃以下であるガラス転移温度を有する単独重合体を形成し得る単量体に由来の構成単位とを含み、
前記アクリル系共重合体Bは、炭素数1〜8のアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位と、(メタ)アクリル酸に由来の構成単位と、ヒドロキシアルキル(メタ)アクリレートに由来の構成単位とを含む、請求項1〜請求項4のいずれか1項に記載の偏光板用粘着剤組成物。 - 偏光子と、請求項1〜請求項5のいずれか1項に記載の偏光板用粘着剤組成物の付与により前記偏光子上に形成された粘着剤層とを有する粘着剤付偏光板。
- 画像を表示する表示パネルと、表示パネルの少なくとも一方面に配置された請求項6に記載の粘着剤付偏光板とを備えた表示装置。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2014519968A JP6002220B2 (ja) | 2012-06-05 | 2013-05-31 | 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置 |
Applications Claiming Priority (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2012128291 | 2012-06-05 | ||
JP2012128291 | 2012-06-05 | ||
JP2014519968A JP6002220B2 (ja) | 2012-06-05 | 2013-05-31 | 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置 |
PCT/JP2013/065228 WO2013183563A1 (ja) | 2012-06-05 | 2013-05-31 | 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPWO2013183563A1 true JPWO2013183563A1 (ja) | 2016-01-28 |
JP6002220B2 JP6002220B2 (ja) | 2016-10-05 |
Family
ID=49711955
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2014519968A Active JP6002220B2 (ja) | 2012-06-05 | 2013-05-31 | 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP6002220B2 (ja) |
KR (1) | KR102090220B1 (ja) |
CN (1) | CN104379694B (ja) |
TW (1) | TWI582189B (ja) |
WO (1) | WO2013183563A1 (ja) |
Families Citing this family (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015151173A1 (ja) * | 2014-03-31 | 2015-10-08 | 株式会社寺岡製作所 | 粘着剤組成物及びそれを用いた粘着テープ |
JP6484484B2 (ja) * | 2015-03-30 | 2019-03-13 | 日本カーバイド工業株式会社 | 粘着剤組成物及び粘着シート |
JP6511659B2 (ja) * | 2015-06-08 | 2019-05-15 | 藤森工業株式会社 | 光学フィルム用粘着剤層、及び光学フィルム用粘着フィルム |
TWI745316B (zh) | 2015-11-25 | 2021-11-11 | 日商理研科技股份有限公司 | 門體 |
EP3418342A4 (en) * | 2016-02-19 | 2019-11-13 | Riken Technos Corporation | PRESSURE-SENSITIVE ADHESIVE AND ARTICLES CONTAINING SAME |
JP6497476B1 (ja) * | 2018-09-20 | 2019-04-10 | 東洋インキScホールディングス株式会社 | 粘着剤および粘着シート |
JP7402769B2 (ja) | 2020-09-07 | 2023-12-21 | 日本カーバイド工業株式会社 | 車両保護フィルム用粘着剤組成物及び車両保護フィルム |
JP2022179183A (ja) * | 2021-05-21 | 2022-12-02 | 日東電工株式会社 | 粘着シート、光学積層体及び画像表示装置 |
CN118055991A (zh) * | 2021-10-18 | 2024-05-17 | 大塚化学株式会社 | 粘合材料和粘合片 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09137143A (ja) * | 1995-09-14 | 1997-05-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光学用粘着剤組成物 |
JP2000109771A (ja) * | 1998-10-07 | 2000-04-18 | Lintec Corp | 粘着シート |
JP2004323543A (ja) * | 2003-04-21 | 2004-11-18 | Nitto Denko Corp | 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材および画像表示装置 |
JP2006063178A (ja) * | 2004-08-26 | 2006-03-09 | Nitto Denko Corp | 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層およびその製造方法、粘着剤付光学部材、ならびに画像表示装置 |
JP2006309114A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Lintec Corp | 偏光板用粘着剤、粘着剤付き偏光板及びその製造方法 |
JP2010126722A (ja) * | 2008-11-26 | 2010-06-10 | Toray Saehan Inc | 光漏れ制御用粘着剤組成物及びその組成物の塗布されたディスプレイ装置用光学フィルム |
JP2011231189A (ja) * | 2010-04-26 | 2011-11-17 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 偏光板用粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤付偏光板及び液晶表示装置 |
Family Cites Families (11)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3533589B2 (ja) | 1997-04-09 | 2004-05-31 | 綜研化学株式会社 | 偏光板用粘着剤組成物および偏光板 |
KR100668943B1 (ko) * | 2004-04-23 | 2007-01-12 | 주식회사 엘지화학 | 편광판용 아크릴계 점착제 조성물 |
JP5269282B2 (ja) * | 2004-08-11 | 2013-08-21 | 住友化学株式会社 | 粘着剤 |
KR101202518B1 (ko) * | 2008-01-15 | 2012-11-16 | 주식회사 엘지화학 | 점착제 조성물, 상기를 포함하는 편광판 및 액정표시장치 |
KR101638207B1 (ko) * | 2008-09-01 | 2016-07-08 | 닛뽕 카바이도 고교 가부시키가이샤 | 점착제 조성물, 점착제, 및 광학필름 |
MY160559A (en) * | 2009-03-16 | 2017-03-15 | Denka Company Ltd | Adhesive and adhesive sheet |
JP2011038055A (ja) * | 2009-08-18 | 2011-02-24 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 粘着剤組成物及び光学フィルム |
JP5595034B2 (ja) * | 2009-12-28 | 2014-09-24 | リンテック株式会社 | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート |
JP5555043B2 (ja) * | 2010-04-26 | 2014-07-23 | 日本カーバイド工業株式会社 | 偏光板用粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤付偏光板及び液晶表示装置 |
KR101840072B1 (ko) * | 2010-08-24 | 2018-03-19 | 닛뽕 카바이도 고교 가부시키가이샤 | 점착제 조성물 |
KR101351621B1 (ko) * | 2010-12-29 | 2014-01-15 | 제일모직주식회사 | 점착제 조성물 및 이를 이용한 광학 부재 |
-
2013
- 2013-05-31 JP JP2014519968A patent/JP6002220B2/ja active Active
- 2013-05-31 WO PCT/JP2013/065228 patent/WO2013183563A1/ja active Application Filing
- 2013-05-31 CN CN201380029297.8A patent/CN104379694B/zh active Active
- 2013-05-31 KR KR1020147034956A patent/KR102090220B1/ko active IP Right Grant
- 2013-06-04 TW TW102119792A patent/TWI582189B/zh active
Patent Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH09137143A (ja) * | 1995-09-14 | 1997-05-27 | Nippon Kayaku Co Ltd | 光学用粘着剤組成物 |
JP2000109771A (ja) * | 1998-10-07 | 2000-04-18 | Lintec Corp | 粘着シート |
JP2004323543A (ja) * | 2003-04-21 | 2004-11-18 | Nitto Denko Corp | 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層、粘着型光学部材および画像表示装置 |
JP2006063178A (ja) * | 2004-08-26 | 2006-03-09 | Nitto Denko Corp | 光学部材用粘着剤組成物、光学部材用粘着剤層およびその製造方法、粘着剤付光学部材、ならびに画像表示装置 |
JP2006309114A (ja) * | 2005-03-30 | 2006-11-09 | Lintec Corp | 偏光板用粘着剤、粘着剤付き偏光板及びその製造方法 |
JP2010126722A (ja) * | 2008-11-26 | 2010-06-10 | Toray Saehan Inc | 光漏れ制御用粘着剤組成物及びその組成物の塗布されたディスプレイ装置用光学フィルム |
JP2011231189A (ja) * | 2010-04-26 | 2011-11-17 | Nippon Carbide Ind Co Inc | 偏光板用粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤付偏光板及び液晶表示装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
CN104379694B (zh) | 2016-07-06 |
TWI582189B (zh) | 2017-05-11 |
KR102090220B1 (ko) | 2020-03-17 |
KR20150016561A (ko) | 2015-02-12 |
JP6002220B2 (ja) | 2016-10-05 |
CN104379694A (zh) | 2015-02-25 |
TW201406895A (zh) | 2014-02-16 |
WO2013183563A1 (ja) | 2013-12-12 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP6002220B2 (ja) | 偏光板用粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置 | |
JP6307189B2 (ja) | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート | |
JP6216519B2 (ja) | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート | |
KR101796142B1 (ko) | 점착성 조성물, 점착제 및 점착시트 | |
TWI570202B (zh) | Adhesive and adhesive tape | |
JP5517831B2 (ja) | 粘着性組成物、粘着剤および粘着シート | |
KR20180092803A (ko) | 점착 시트 | |
KR20200104783A (ko) | 반복 굴곡 디바이스용 점착제, 점착시트, 반복 굴곡 적층부재 및 반복 굴곡 디바이스 | |
TW202136337A (zh) | 黏著片及積層體 | |
KR102246370B1 (ko) | 점착제 조성물, 점착제 부착 편광판 및 표시 장치 | |
KR20180092802A (ko) | 점착제 및 점착 시트 | |
JPWO2013099684A1 (ja) | 光学部材用粘着剤組成物並びにそれを使用した粘着シート、粘着剤層付き光学部材及びフラットパネルディスプレイ | |
JP6096617B2 (ja) | 粘着剤組成物及び光学機能性フィルム | |
JP5465079B2 (ja) | 偏光板用粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤付偏光板及び液晶表示装置 | |
JP2020139038A (ja) | 繰り返し屈曲デバイス用粘着剤、粘着シート、繰り返し屈曲積層部材および繰り返し屈曲デバイス | |
JP5555043B2 (ja) | 偏光板用粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤付偏光板及び液晶表示装置 | |
KR102423737B1 (ko) | 점착제 조성물 및 점착 시트 | |
JP6209077B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置 | |
JP5384423B2 (ja) | 偏光板用粘着剤組成物、並びにそれを用いた粘着剤付偏光板及び液晶表示装置 | |
JP6024382B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着シート及び画像表示装置 | |
JP6209075B2 (ja) | 粘着剤組成物、粘着剤付偏光板、及び表示装置 | |
JP2019014901A (ja) | 粘着剤組成物及び粘着シート | |
JP6600914B2 (ja) | 偏光板用粘着剤組成物 | |
JP2014189620A (ja) | 粘着剤組成物、粘着剤付き光学部材、および表示装置 | |
JP6111789B2 (ja) | 両面粘着テープ |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20160128 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20160816 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20160902 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 6002220 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |