CN104379694B - 偏振板用粘接剂组合物、带有粘接剂的偏振板和显示装置 - Google Patents
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Abstract
本发明提供一种偏振板用粘接剂组合物,该组合物含有:包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和来自具有羧基的单体的结构单元且重均分子量为30万~70万的丙烯酸系共聚物A,包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、来自具有羧基的单体的结构单元、以及来自具有羟基的单体的结构单元且重均分子量为100万~200万的丙烯酸系共聚物B,以及相对于丙烯酸系共聚物A和丙烯酸系共聚物B的合计量100质量份的含量为20质量份以下的异氰酸酯系交联剂,且以丙烯酸系共聚物A的玻璃化转变温度大于等于丙烯酸系共聚物B的玻璃化转变温度而构成。
Description
技术领域
本发明涉及偏振板用粘接剂组合物、带有粘接剂的偏振板和显示装置。
背景技术
近年来,作为显示图像的显示装置,液晶显示装置、有机电致发光等各种各样显示方式的装置广泛地普及。其中,液晶显示装置一般具有取向于规定方向的液晶成分夹持于玻璃等2张支撑基板之间的液晶单元、与偏振板、相位差膜、亮度增强膜等光学膜贴合的结构。光学膜彼此的层压、光学膜贴附于液晶单元时使用粘接剂。
液晶显示装置作为个人电脑、电视、汽车导航仪等显示装置被广泛地使用,例如,在高温高湿的水分量多的苛刻的环境条件、低湿的干燥环境条件等各种各样的环境条件下使用。因此,要求具备即使长期使用的情况下,以粘接剂贴合的贴合部(即,粘接剂层与液晶单元或偏振膜之间的界面)也不会剥离剥、或在粘接剂层不产生断裂且在粘接剂层难以产生气泡等这样的高耐久性能。
此外,偏振板具有使用PVA等的偏振膜(偏振片)。将拉伸膜用于该偏振膜时,若暴露于例如高温高湿下这种苛刻的环境中,则容易产生伴随着收缩、膨胀的尺寸变化,在偏振板中产生应力。伴随着尺寸变化的应力没有通过配置于偏振板与液晶单元之间的粘接剂缓和时,在偏振板中不均匀地产生残留应力。其结果,在显示面板的表面和背面,以偏振膜的拉伸轴互相交叉的方式配置的2张偏振板的位相产生偏离。因此,从液晶显示装置的显示部的4个周边漏光而变白,产生被称为所谓的“白斑(白抜け)”的不均。
上述白斑的发生频率、发生模式根据显示面板的尺寸而不同。从该观点出发,一般小型显示面板使用比较软的软式粘接剂,大型显示面板使用比较硬的硬式粘接剂。若欲将该硬式粘接剂应用于小型显示面板,则伴随着收缩等的应力容易集中于边端,存在面板周边显著地出现上述白斑的趋势。另一方面,为了大型显示面板用途制造大尺寸的粘接剂时,由于无法有效利用整个粘接剂(原反)的端部,成为成品率变低的原因之一。此外,软式粘接剂由于柔软,也存在容易附着于加工刀片而冲裁加工性差的趋势。
为了改善上述白斑,提出了在粘接剂组合物中添加低分子量聚合物以缓和应力的粘接剂。例如,公开了由高分子量丙烯酸系共聚物、重均分子量为3万以下的低分子量丙烯酸系共聚物和多官能性化合物构成的偏振板用粘接剂组合物。通过具有追随偏振板所产生的尺寸变化的特性,使得周边部和中央部的颜色不均少(例如,参照专利文献1)。
此外,公开了一种偏振板用粘接剂组合物,其中,重均分子量为65~95万的(甲基)丙烯酸系共聚物(A)和重均分子量为105~135万的(甲基)丙烯酸系共聚物(B)以规定的比率与异氰酸酯化合物一同含有,使得在高温高湿下具有耐久性,且白斑被抑制(例如,参照专利文献2)。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开平10-279907号公报
专利文献2:日本特开2011-231189号公报
发明内容
然而,如上述以往的技术那样,公开了为了防止以白斑为代表的颜色不均的产生而使用重均分子量的大小不同的(甲基)丙烯酸系共聚物的技术,但只是混合使用仅分子量不同的多种共聚物,难以良好地维持发泡或剥离、断裂等的耐久性,同时也难以防止白斑的产生。
粘接剂从以往就根据用途、尺寸而进行粘接剂的组成的调整。另一方面,对于可应用于大型显示面板用途和小型显示面板用途两者,且与尺寸无关地可防止白斑的产生且耐久性、加工性优异的粘接剂尚未被提出是实情。
本发明是基于上述内容而完成的。上述状况下,需要具有不易产生发泡或剥离等的高耐久性,且与尺寸无关地抑制颜色不均(尤其是白斑)的产生的偏振板用粘接剂组合物和带有粘接剂的偏振板。此外,需要显示出颜色不均少的图像的显示装置。
本发明是基于下述见解而达成的。即,
认为混合使用重均分子量的大小不同的2种以上树脂时,2种以上树脂中,分子量小的树脂不具有羟基等极性基团,与具有极性基团的分子量大于该树脂的树脂相比,与交联剂的反应性小时示出通过降低分子量而耐久性下降的趋势,但着眼于树脂的玻璃化转变温度,通过共聚成分调节与异氰酸酯系交联剂的反应性,可以达到粘接剂的耐久性和防止颜色不均的产生。
用于达成上述课题的具体的方法如下。
第1本发明是一种偏振板用粘接剂组合物,其含有:丙烯酸系共聚物A,其包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和来自具有羧基的单体的结构单元,且重均分子量为300000~700000;丙烯酸系共聚物B,其包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、来自具有羧基的单体的结构单元和来自具有羟基的单体的结构单元,且重均分子量为1000000~2000000的;以及异氰酸酯系交联剂,其相对于上述丙烯酸系共聚物A和上述丙烯酸系共聚物B的合计量100质量份的含量为20质量份以下的范围,上述丙烯酸系共聚物A的玻璃化转变温度(TgA)大于等于上述丙烯酸系共聚物B的玻璃化转变温度(TgB)。
第2本发明是一种带有粘接剂的偏振板,其中,具有偏振片、以及通过赋予上述第1的发明的偏振板用粘接剂组合物而形成于上述偏振片上的粘接剂层。
根据本发明,提供一种具有不易产生发泡或剥离等的高耐久性,且与尺寸无关地抑制颜色不均(尤其是白斑)的产生的偏振板用粘接剂组合物和带有粘接剂的偏振板。此外,
根据本发明,提供一种显示出颜色不均少的图像的显示装置。
具体实施方式
以下,对本发明的偏振板用粘接剂组合物、以及使用它的带有粘接剂的偏振板和显示装置详细地进行说明。
<偏振板用粘接剂组合物>
本发明的偏振板用粘接剂组合物使用丙烯酸系共聚物A、丙烯酸系共聚物B和异氰酸酯系交联剂构成,所述丙烯酸系共聚物A包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和来自具有羧基的单体的结构单元,且重均分子量为300000~700000;所述丙烯酸系共聚物B包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、来自具有羧基的单体的结构单元和来自具有羟基的单体的结构单元,且重均分子量为1000000~2000000。进而,本发明的偏振板用粘接剂组合物中,异氰酸酯系交联剂的含量相对于上述丙烯酸系共聚物A和上述丙烯酸系共聚物B的合计量100质量份为20质量份以下的范围,且上述丙烯酸系共聚物A的玻璃化转变温度(TgA)与上述丙烯酸系共聚物B的玻璃化转变温度(TgB)满足TgA≥TgB的关系。
此外,本发明的偏振板用粘接剂组合物除丙烯酸系共聚物A和丙烯酸系共聚物B以外,可以根据需要进一步包含交联剂、硅烷偶联剂、其它添加剂等其它成分。
以往已知使用分子量不同的多种共聚物构成粘接剂的技术。但是,仅减小一部分共聚物的分子量,虽然可以期待应力缓和对白斑等颜色不均所产生的效果,但耐久性显著下降,无法抑制发泡或剥离等的产生。因此,在本发明中,
以规定的比率使用极性比较高的异氰酸酯系交联剂作为交联剂的同时,至少使高分子量侧的丙烯酸系共聚物B中具有羟基作为极性基团,且低分子量侧的丙烯酸系共聚物A的玻璃化转变温度(TgA)大于等于丙烯酸系共聚物B的玻璃化转变温度(TgB)。由此,促进与低分子量侧的丙烯酸系共聚物A的异氰酸酯系交联剂的反应。通过使丙烯酸系共聚物低分子量化而给予应力缓和性,且防止伴随着低分子量化的脆化,与尺寸的大小无关地达成防止粘接剂的颜色不均(尤其是白斑)的产生和耐久性的提高。
本发明的偏振板用粘接剂组合物由于在防止耐久性和颜色不均(尤其是白斑)方面优异,能够很好地用于19英寸以上的大型显示面板(即大型显示装置)的同时,也能够很好地用于小于19英寸(进而,小于10英寸)的小型显示面板(即小型显示装置)。换言之,本发明的偏振板用粘接剂组合物在制造大型显示面板用途的粘接剂的同时,可以从整个粘接剂(原反)的端部制造小型显示面板用途的粘接剂,因此成品率提高。因此,能够根据需求量而制造大小的粘接剂,也有无需库存、保管的优点。
应予说明,本说明书中,(甲基)丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸,(甲基)丙烯酸酯是指丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
以下对各成分进行详述。
-丙烯酸系共聚物A-
本发明的偏振板用粘接剂组合物含有丙烯酸系共聚物A的至少一种,上述丙烯酸系共聚物A包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和来自具有羧基的单体的结构单元,且重均分子量为300000~700000。该丙烯酸系共聚物A是至少使(甲基)丙烯酸烷基酯和具有羧基的单体共聚而得的共聚物,也可以是进一步共聚其它单体而进一步具有来自该单体的结构单元的共聚物。
作为构成丙烯酸系共聚物A的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯和(甲基)丙烯酸十八酯等。其中,从容易调整粘接剂的凝聚力和接合力的方面考虑,优选为(甲基)丙烯酸碳原子数1~4的烷基酯,优选为丙烯酸碳原子数1~4的烷基酯,特别优选为丙烯酸正丁酯。
来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元的丙烯酸系共聚物A中的比率优选为65.0~99.5质量%,更优选为65.0~94.5质量%,特别优选为75.0~90.0质量%。(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成共聚物的主成分而被含有,若其含有比率在上述范围内,则可以调整为最佳的弹性模量,在确保耐久性、粘着性的方面是有利的。
本发明中的丙烯酸系共聚物A的优选方式是:除了含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分以外,进一步共聚与上述(甲基)丙烯酸烷基酯不同的单体,该单体能够形成均聚物,该均聚物具有的玻璃化转变温度与使上述(甲基)丙烯酸烷基酯(优选烷基的碳原子数为1~4)均聚而得的聚合物的玻璃化转变温度之差的绝对值为30℃~90℃。这种方式可以提高玻璃化转变温度,即提高树脂的极性而提高与异氰酸酯系交联剂的反应性,进一步提高耐久性。
其中,作为能够形成具有上述差的绝对值在上述范围内的玻璃化转变温度的均聚物的单体,优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸苯氧基乙酯、甲基丙烯酸正丁酯。作为特别优选的丙烯酸系共聚物A,是丙烯酸正丁酯与丙烯酸甲酯和/或丙烯酸叔丁酯共聚的样态。
除了含有(甲基)丙烯酸烷基酯作为主成分以外,含有与它不同的上述单体(优选为丙烯酸甲酯、丙烯酸叔丁酯)时,来自该单体的结构单元在丙烯酸系共聚物A中的比率优选为5~30质量%,更优选为5~20质量%。若该含有比率为上述范围内,则在提高与异氰酸酯系交联剂的反应性的方面是有利的。
作为构成丙烯酸系共聚物A的具有羧基的单体,优选为具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体。作为具有羧基的单体的例子,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等。其中,在共聚反应时与其它单体的反应性高且可减少未反应的单体的方面考虑,优选为丙烯酸。
来自具有羧基的单体的结构单元在丙烯酸系共聚物A中的比率优选为0.5~5质量%,更优选为0.5~3质量%。若具有羧基的单体的含有比率为上述范围内,则在确保适用期性和可适度地调整树脂交联度的观点考虑是有利的。
丙烯酸系共聚物A的重均分子量为300000~700000。重均分子量为上述范围内表示在偏振板用粘接剂组合物中含有的多个树脂中,丙烯酸系共聚物A为低分子量侧的树脂。此外,若丙烯酸系共聚物A的重均分子量小于300000而变得过小,则容易产生剥离且耐久性(尤其是应用于大尺寸(例如19英寸以上)用途时的耐久性)下降。反过来,若丙烯酸系共聚物A的重均分子量大于700000而变得过大,则分子尺寸接近丙烯酸系共聚物B,通过与丙烯酸系共聚物A并用而产生的应力缓和变小,无法抑制颜色不均(尤其是白斑)的产生。这种情况尤其是应用于大尺寸(例如19英寸以上)用途时显著地出现。
作为丙烯酸系共聚物A的玻璃化转变温度(TgA),优选为-50℃~-30℃的范围,更优选为-48℃~-40℃的范围。若TgA为-50℃以上,则可以在弹性模量上进行调整,耐久性、白斑性优异。此外,若TgA为-30℃以下,则不会极端地损害粘性而在粘着性、适当贴合方面优异。
作为丙烯酸系共聚物A的偏振板用粘接剂组合物中的含量,可以在满足后述含有比率A/B的范围内适当选择,相对于偏振板用粘接剂组合物的全部固体成分,优选为50质量%~74质量%的范围,更优选为54质量%~69质量%的范围。若丙烯酸系共聚物A的含量在上述范围内,则对粘接剂赋予柔软性,通过应力缓和抑制颜色不均(尤其是白斑)的产生。
-丙烯酸系共聚物B-
本发明的偏振板用粘接剂组合物含有丙烯酸系共聚物B的至少一种,上述丙烯酸系共聚物B包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、来自具有羧基的单体的结构单元、以及来自具有羟基的单体的结构单元,且重均分子量为1000000~2000000。该丙烯酸系共聚物B是至少使(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羧基的单体和具有羟基的单体共聚而得的共聚物,也可以是进一步共聚其它单体而进一步具有来自该单体的结构单元的共聚物。
作为构成丙烯酸系共聚物B的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如,可以举出(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸正辛酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸正壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸正癸酯、(甲基)丙烯酸正十二酯和(甲基)丙烯酸十八酯等。其中,从容易调整粘接剂的凝聚力和接合力的方面考虑,优选为(甲基)丙烯酸碳原子数1~8的烷基酯,优选为丙烯酸碳原子数1~8的烷基酯,特别优选为丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸2-乙基己酯。
来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元在丙烯酸系共聚物B中的比率优选为93~99.4质量%,更优选为96~99.4质量%。(甲基)丙烯酸烷基酯作为构成共聚物的主成分而被含有,若其含有比率为上述范围内,则可以调整为最佳的弹性模量且在耐久性、粘接特性的方面有利。
作为构成丙烯酸系共聚物B的具有羧基的单体,优选为具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体。作为具有羧基的单体的例子,可以举出丙烯酸、甲基丙烯酸、ω-羧基-聚己内酯单(甲基)丙烯酸酯等。其中,在共聚反应时与其它单体的反应性高且可减少未反应的单体的方面考虑,优选为丙烯酸。
来自具有羧基的单体的结构单元在丙烯酸系共聚物B中的比率优选为0.5~5质量%,更优选为0.5~3质量%。若具有羧基的单体的含有比率为上述范围内,则在确保适用期性和可适度地调整树脂交联度的观点考虑是有利的。
作为构成丙烯酸系共聚物B的具有羟基的单体,优选为具有羟基的(甲基)丙烯酸系单体,更优选为具有羟基的(甲基)丙烯酸脂。作为具有羟基的单体的例子,可以举出(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸3-甲基-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸1,3-二甲基-3-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸2,2,4-三甲基-3-羟基戊酯、(甲基)丙烯酸2-乙基-3-羟基己酯、聚丙二醇单(甲基)丙烯酸酯、聚乙二醇单(甲基)丙烯酸酯和聚(乙二醇-丙二醇)单(甲基)丙烯酸酯等。
其中,在聚合反应性高且设为包含所得的共聚物的组成时的交联反应性优异的方面考虑,优选为(甲基)丙烯酸羟基烷基酯,更优选烷基部位的(甲基)丙烯酸碳原子数为1~4的羟基烷基酯,进一步优选为丙烯酸2-羟基乙酯、丙烯酸2-羟基丙酯、丙烯酸4-羟基丁酯。
来自具有羟基的单体的结构单元在丙烯酸系共聚物B中的比率优选为0.1~2.0质量%,更优选为0.1~1.0质量%。若具有羟基的单体的含有比率为上述范围内,则可以确保与异氰酸酯系交联剂的反应性,对良好地维持耐久性有利。
丙烯酸系共聚物B的重均分子量为1000000~2000000。重均分子量为上述范围内表示在偏振板用粘接剂组合物中含有的多个树脂中,丙烯酸系共聚物B为高分子量侧的树脂。此外,若丙烯酸系共聚物B的重均分子量小于1000000而变小,则容易产生剥离,且耐久性(尤其是应用于大尺寸(例如19英寸以上)用途时的耐久性)下降。若丙烯酸系共聚物B的重均分子量大于2000000而变得过大,则并用丙烯酸系共聚物A所致的应力缓和效果下降。因此,变得难以追随收缩,在粘接剂中容易产生断裂或剥离,耐久性变差,同时无法抑制尤其是应用于小尺寸(例如10小于英寸)用途时的颜色不均(尤其是白斑)的产生。
作为丙烯酸系共聚物B的玻璃化转变温度(TgB),优选为-50℃~-40℃的范围,更优选为-50℃~-45℃的范围。若TgB为-50℃以上,则可以在弹性模量上进行调整,耐久性、白斑性优异。此外,若TgB为-40℃以下,则不会极端地损害粘性而在粘着性、适当贴合方面优异。
作为丙烯酸系共聚物B的偏振板用粘接剂组合物中的含量,可以在满足后述含有比率A/B的范围内适当选择,相对于偏振板用粘接剂组合物的全部固体成分,优选为17~37质量%的范围,更优选为21~32质量%的范围。若丙烯酸系共聚物B的含量为上述范围内,则可保持粘接剂中的高分子量成分的比率,耐久性提高。
本发明中的丙烯酸系共聚物A和丙烯酸系共聚物B中,构成各自共聚物的(甲基)丙烯酸烷基酯、具有羧基的单体在丙烯酸系共聚物A和丙烯酸系共聚物B中可以相互不同,也可以相同。
在本发明中,上述丙烯酸系共聚物A的玻璃化转变温度(TgA;℃)与上述丙烯酸系共聚物B的玻璃化转变温度(TgB;℃)满足TgA≥TgB的关系。若TgA小于TgB,则除了分子量比较小以外,由于与异氰酸酯系交联剂的反应性不足,容易产生发泡或剥离等故障,耐久性差。其中,从颜色不均(尤其是白斑)的防止效果和进一步提高耐久性的观点出发,作为TgA与TgB的差(TgA-TgB;℃),优选为1~5℃的范围,更优选为1~3℃的范围。
本说明书中,丙烯酸系共聚物的玻璃化转变温度(Tg)是通过以下计算求出的摩尔平均玻璃化转变温度。下述式中的Tg1、Tg2、·····以及Tgn是成分1、成分2、·····以及成分n各自的均聚物的玻璃化转变温度,换算成绝对温度(゜K)而计算。m1、m2、·····以及mn是各自成分的摩尔分数。
[玻璃化转变温度(Tg)的计算式]
[数1]
应予说明,这里所说的“均聚物的玻璃化转变温度(Tg)”应用于L.E.Nielsen(L.E.ニールセン)著,小野木宣治译“高分子的力学的性质(高分子の力学的性質)”第11~35页中记载的单体的玻璃化转变温度。
此外,上述丙烯酸系共聚物A的重均分子量(MwA)相对于上述丙烯酸系共聚物B的重均分子量(MwB)的比(MwA/MwB)优选为0.5以下。MwA/MwB为0.5以下可以进一步提高颜色不均(尤其是白斑)的防止效果。其中,MwA/MwB由于与上述同样的理由,更优选为0.35以下。
作为相对于上述丙烯酸系共聚物B的上述丙烯酸系共聚物A的含有比率(A/B),以质量基准计优选为60/40~80/20的范围。若含有比率A/B为下限的比率以上,则分子量较小的丙烯酸系共聚物A的比率较多,因此对应力缓和所致的颜色不均(尤其是白斑)的改善效果高,且丙烯酸系共聚物A和B的玻璃化转变温度满足TgA≥TgB的关系,从而丙烯酸系共聚物A的比率多所致的耐久性下降的担心也少。此外,通过使含有比率A/B为上限的比率以下,可以保持低分子量化所致的应力缓和效果与维持高分子量侧的丙烯酸系共聚物B的相对量所致的耐久性的维持的平衡。
其中,作为含有比率A/B,由于上述同样的理由,更优选为65/35~75/25的范围。
上述中,作为本发明中的丙烯酸系共聚物A与丙烯酸系共聚物B的组合方式,优选为下述(1)第1方式~(3)第3方式。即,
(1)第1方式:
丙烯酸系共聚物A包含来自(甲基)丙烯酸碳原子数1~4的烷基酯的结构单元、来自(甲基)丙烯酸的结构单元、以及来自“能够形成具有与使上述(甲基)丙烯酸碳原子数1~4的烷基酯均聚而得的聚合物的玻璃化转变温度的差的绝对值为30~90℃的玻璃化转变温度的均聚物的单体”的结构单元,
丙烯酸系共聚物B包含来自(甲基)丙烯酸碳原子数1~8的烷基酯的结构单元、来自(甲基)丙烯酸的结构单元、以及来自(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的结构单元。
(2)第2方式:
丙烯酸系共聚物A包含来自丙烯酸正丁酯的结构单元、来自具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元、以及来自丙烯酸甲酯和/或丙烯酸叔丁酯的结构单元,
丙烯酸系共聚物B包含来自丙烯酸正丁酯的结构单元、来自具有羧基的(甲基)丙烯酸系单体的结构单元、以及来自(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的结构单元。
(3)第3方式:
丙烯酸系共聚物A包含来自丙烯酸正丁酯的结构单元、来自(甲基)丙烯酸的结构单元、以及丙烯酸甲酯和/或丙烯酸叔丁酯,
丙烯酸系共聚物B包含来自丙烯酸正丁酯的结构单元、来自(甲基)丙烯酸的结构单元、以及来自(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的结构单元。
本发明中的丙烯酸系共聚物的聚合方法没有特别的限制,可以应用溶液聚合、乳液聚合、悬浮聚合等方法。从处理工序比较简单且可在短时间内进行的方面考虑,优选为溶液聚合。
溶液聚合一般是在聚合槽内装入规定的有机溶剂、单体、聚合引发剂、以及根据需要使用的链转移剂,在氮气流中或有机溶剂的回流下,一边搅拌一边加热反应数小时。作为上述聚合引发剂,没有特别的限制,例如可使用偶氮系化合物。
丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)可以通过调整反应温度、时间、溶剂量、催化剂的种类或量而调整为所需的分子量。
本说明书中,丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)是通过下述方法而测定的值。即,通过下述(1)~(3)进行测定。
(1)将丙烯酸系共聚物溶液涂布于剥离片材(脱模片材)上,在100℃使其干燥2分钟,得到膜状的丙烯酸系共聚物。
(2)以四氢呋喃将上述(1)中得到的膜状的丙烯酸系共聚物溶解为固体成分0.2质量%。
(3)用下述条件使用凝胶渗透色谱法(GPC)测定(甲基)丙烯酸系共聚物的重均分子量(Mw)。
<条件>
·GPC:HLC-8220GPC〔TOSOH株式会社制〕
·色谱柱:TSK-GELGMHXL(使用4根)
·流动相溶剂:四氢呋喃
·标准试样:标准聚苯乙烯
·流速:0.6ml/min
·柱温度:40℃
-异氰酸酯系交联剂-
本发明的偏振板用粘接剂组合物含有异氰酸酯系交联剂中的至少一种。该交联剂是具有极性的化合物,包含这种交联剂的组成的情况下,进一步取得本发明的效果(防止颜色不均(尤其是白斑)和提高耐久性)。
作为异氰酸酯系交联剂,优选可举出甲苯撑二异氰酸酯系化合物。作为甲苯撑二异氰酸酯系化合物,可以使用异氰酸酯的二聚物或三聚物,或异氰酸酯与三羟甲基丙烷多元醇的加合物等各种来自异氰酸酯的甲苯撑二异氰酸酯化合物。
甲苯撑二异氰酸酯系化合物可以使用上市的市售品,作为市售品的例子,可以很好地使用日本聚氨酯工业株式会社制的“CORONATEL”(商品名)等。
异氰酸酯系交联剂的偏振板用粘接剂组合物中的含量相对于丙烯酸系共聚物的合计量100质量份设为20质量份以下的范围。若异氰酸酯系交联剂的含量大于20质量份,则凝聚力变得过多,暴露于高温高湿下时与偏振板(尤其是作为其保护用片材的三乙酸纤维素(TAC))之间的接合性容易下降,无法抑制剥离的产生。作为异氰酸酯系交联剂的含量,优选为8~20质量份的范围,更优选为10~15质量份的范围。异氰酸酯系交联剂的含量为8质量份以上时,对抑制贴合粘接剂层后的偏振板的收缩应力显示良好的凝聚力,更加有效地抑制白斑的产生。
-环氧系交联剂-
本发明的偏振板用粘接剂组合物优选包含上述异氰酸酯系交联剂的同时包含环氧系交联剂。偏振板用粘接剂组合物包含环氧系交联剂时,容易调整凝聚力,即使暴露于高温高湿下也可抑制外观异常。
作为环氧系交联剂的例子,可以举出1,3-双(N,N-缩水甘油基氨甲基)环己烷、N,N,N’,N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺等。
此外,环氧系交联剂可以使用上市的市售品,作为市售品的例子,可以很好地使用三菱瓦斯化学株式会社制的“TETRAD-X”,“TETRAD-C”(商品名)等。
作为环氧系交联剂的偏振板用粘接剂组合物中的含量,相对于丙烯酸系共聚物A和丙烯酸系共聚物B的合计量,优选为0.001~0.1质量%的范围。若环氧系交联剂的含量为上述范围内,则可以调整粘接剂层的凝聚力,在可以抑制耐久性(耐湿热性)上的剥离的产生的方面考虑是有利的。
-硅烷偶联剂-
本发明的偏振板用粘接剂组合物优选包含硅烷偶联剂。偏振板用粘接剂组合物包含硅烷偶联剂时,安装有偏振板的显示装置(例如液晶显示装置)即使暴露于高温高湿环境下,在粘接剂层和偏振板或液晶单元之间不易发生剥离。本发明的偏振板用粘接剂组合物从对平滑的玻璃显示良好的接合力的方面考虑为优选。
作为硅烷偶联剂,例如,可以举出乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷和3-甲基丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷等含聚合性不饱和基团的硅烷化合物;3-巯基丙基三甲氧基硅烷、3-巯基丙基三乙氧基硅烷和3-巯基丙基二甲氧基甲基硅烷等含巯基的硅烷系化合物;以及3-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷等具有环氧结构的硅烷化合物;3-氨丙基三甲氧基硅烷、N-(2-氨乙基)-3-氨丙基三甲氧基硅烷和N-(2-氨乙基)-3-氨丙基甲基二甲氧基硅烷等含氨基的硅烷化合物;以及三-(3-三甲氧基甲硅烷基丙基)异氰脲酸酯等。它们可以单独使用一种,也可以组合使用2种以上。
硅烷偶联剂可以使用上市的市售品,作为市售品的例子,可以很好地使用信越化学工业株式会社制的“KBM-403”(商品名)等。
作为硅烷偶联剂的偏振板用粘接剂组合物中的含量,相对于丙烯酸系共聚物A和丙烯酸系共聚物B的合计量100质量份,优选为0.01~2.0质量%的范围。若硅烷偶联剂的含量为上述范围内,则可以进一步提高粘接剂层的接合性。
本发明的偏振板用粘接剂组合物除了上述成分以外,可以进一步适当配合紫外线吸收剂等各种添加剂或溶剂等。
<带有粘接剂的偏振板>
本发明的带有粘接剂的偏振板至少设置偏振片、以及通过赋予已述本发明的偏振板用粘接剂组合物而形成于偏振片上的粘接剂层而构成。
作为偏振片,一般使用例如聚乙烯醇(PVA)膜等。偏振片例如可以用作保持在三乙酸纤维素(TAC)等保护用片材之间的例如以3层结构(例如TAC/偏振片/TAC)构成的偏振板。
通过将已述本发明的偏振板用粘接剂组合物赋予至例如TAC/偏振片/TAC的3层结构的偏振板的至少一面上而设置粘接剂层,从而制作带有粘接剂的偏振板。在这种情况下,也可以将组合物赋予至偏振板上,但优选的是赋予至使用时可剥离的保护用片材(剥离片材)上。偏振板用粘接剂组合物的赋予可以通过使用了液体的偏振板用粘接剂组合物的浸渍法、涂布法、喷墨法等涂布方法而很好地进行。其中,优选为涂布法。
具体而言,将本发明的偏振板用粘接剂组合物涂布于保护用片材(剥离片材)上,使其干燥,在保护用片材上形成粘接剂层后,将该粘接剂层转印至偏振板上并进行熟化,从而制作带有粘接剂的偏振板。
赋予至保护用片材(剥离片材)上的粘接剂组合物优选使用热风干燥机等以在70~120℃干燥1~3分钟左右的条件进行干燥。
进而,从保护对被粘接物的接触面的观点出发,优选在设置于偏振板上的粘接层的露出面密合地设置用于保护露出面的保护用片材(剥离片材)。作为该保护用片材,为了可容易地进行与粘接层之间的剥离,优选使用以氟系树脂、石蜡、有机硅等脱模剂施行了脱模处理的聚酯等合成树脂片材。贴附于显示面板的玻璃板等时,将保护用片材剥离,使露出的粘接材料层的表面密合于玻璃基板等。
此外,在未设置偏振板的粘接剂层的一侧的表面(露出面)可以进一步设置保护该表面的表面保护片材。表面保护片材优选使用粘接加工至PET膜的单面的保护膜等。
作为粘接剂层的层厚,没有特别的限制,以干燥后的厚度计,优选为1~100μm,更优选为5~50μm,进一步优选为15~30μm。
本发明的带有粘接剂的偏振板在层压的液晶单元的大小为19英寸宽(260mm×415mm)以上也可应用。若液晶单元的大小为19英寸宽(260mm×415mm)以上,则偏振板的热、湿度的影响所致的膨胀、收缩变大。因此,以往的带有粘接剂的偏振板在暴露于高温高湿下时应力抑制不充分,因此在大型显示装置(例如液晶显示装置)的光源点亮时等,无法抑制在边框(ベセル)周边产生的“白斑”的产生。与此相对,本发明的带有粘接剂的偏振板成为使得共聚物的树脂设计以及交联剂的种类和量适当的构成,因此即使暴露于高温高湿下也充分抑制应力,也适合于19英寸宽(260mm×415mm)以上的大小的液晶单元,此外,即使应用于小于19英寸(进而,小于10英寸)的小型显示装置(液晶显示装置)也可以通过适度的应力缓和性而抑制白斑的产生。
<显示装置>
本发明的显示装置设置显示图像的显示面板、以及设置于显示面板的至少一面的已述本发明的带有粘接剂的偏振板而构成。
作为显示面板,可以举出封入有液晶化合物的液晶显示面板、有机电致发光显示面板等。
作为本发明的显示装置的例子,可以举出具备以下结构的液晶显示装置:将本发明的带有粘接剂的偏振板以粘接剂层在各个面与液晶显示面板的表面(例如玻璃基板的表面)接触的方式配置于液晶显示面板的两面,介由粘接剂层将偏振板接合于液晶显示面板的两面的结构(偏振板/粘接材料层/液晶显示面板/粘接材料层/偏振板的结构)。
以下,示出本发明的偏振板用粘接剂组合物、带有粘接剂的偏振板和显示装置、以及它们的优选方式。
<1>一种偏振板用粘接剂组合物,其中,含有丙烯酸系共聚物A、丙烯酸系共聚物B和异氰酸酯系交联剂,上述丙烯酸系共聚物A包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和来自具有羧基的单体的结构单元,且重均分子量为300000~700000;上述丙烯酸系共聚物B包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、来自具有羧基的单体的结构单元、以及来自具有羟基的单体的结构单元,且重均分子量为1000000~2000000;上述异氰酸酯系交联剂相对于上述丙烯酸系共聚物A和上述丙烯酸系共聚物B的合计量100质量份的含量为20质量份以下的范围,上述丙烯酸系共聚物A的玻璃化转变温度(TgA)大于等于上述丙烯酸系共聚物B的玻璃化转变温度(TgB)。
<2>如上述<1>所述的偏振板用粘接剂组合物,其中,上述丙烯酸系共聚物B的玻璃化转变温度(TgB)为-50℃~-40℃。
<3>如上述<1>或上述<2>所述的偏振板用粘接剂组合物,其中,上述丙烯酸系共聚物A的重均分子量(MwA)相对于上述丙烯酸系共聚物B的重均分子量(MwB)的比(MwA/MwB)为0.5以下。
<4>如上述<1>~上述<3>中任一项所述的偏振板用粘接剂组合物,其中,上述丙烯酸系共聚物A相对于上述丙烯酸系共聚物B的含有比率(A/B)以质量基准计为60/40~80/20。
<5>如上述<1>~上述<4>中任一项所述的偏振板用粘接剂组合物,其中,上述丙烯酸系共聚物A包含来自(甲基)丙烯酸碳原子数1~4的烷基酯的结构单元、来自(甲基)丙烯酸的结构单元、以及来自能够形成均聚物的单体的结构单元,该均聚物具有的玻璃化转变温度与使上述(甲基)丙烯酸碳原子数1~4的烷基酯均聚而得的聚合物的玻璃化转变温度之差的绝对值为30℃~90℃,
上述丙烯酸系共聚物B包含来自(甲基)丙烯酸碳原子数1~8的烷基酯的结构单元、来自(甲基)丙烯酸的结构单元、以及来自(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的结构单元。
<6>一种带有粘接剂的偏振板,其中,具有偏振片、以及通过赋予上述<1>~上述<5>中任一项所述的偏振板用粘接剂组合物而形成于上述偏振片上的粘接剂层。
<7>一种显示装置,其中,具备显示图像的显示面板、以及配置于显示面板的至少一面的上述<6>所述的带有粘接剂的偏振板。
实施例
以下,通过实施例进一步具体地说明本发明,但本发明只要不超越其主旨则不限定于以下实施例。应予说明,只要没有特别说明则“份”为质量基准。
(制造例A1)
在具备温度计、搅拌机、氮导入管和回流冷却管的反应器内加入丙烯酸正丁酯(BA)79.0质量份、丙烯酸甲酯(MA)20.0质量份、丙烯酸(AA)1.0质量份、乙酸乙酯(EAc)110质量份和偶氮双二甲基戊腈(ABVN)0.1质量份而混合后,对反应器内进行氮置换。其后,一边搅拌所得的混合物一边将反应器内的混合物升温至65℃,保持8小时而进行聚合反应。聚合反应结束后,以乙酸乙酯稀释反应混合物而调整为固体成分37.0质量%。如此,得到BA/MA/AA共聚物A1的溶液(丙烯酸系共聚物A)。
对于所得的BA/MA/AA共聚物A1,通过以下所示的方法进行重均分子量(Mw)的测定和玻璃化转变温度(Tg)的计算。结果示于下述表1。
重均分子量是按照已述方法通过凝胶渗透色谱(GPC)以TSK-GELGMHXL(TOSOH制的苯乙烯系聚合物填充剂)为色谱柱而测定,进行聚苯乙烯换算而求出。
Tg是使用已述玻璃化转变温度(Tg)的计算式而计算出的摩尔平均玻璃化转变温度。
(制造例A2~A11)
将制造例A1中用于BA/MA/AA共聚物A1的合成的丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)和丙烯酸(AA)的比率变更为如下述表1所示,同时通过调整溶剂量或催化剂量,将分子量调节为如下述表1所示,除此以外,与制造例A1同样地得到BA/MA/AA共聚物A2~A11的溶液(丙烯酸系共聚物A)。
此外,对于各共聚物,与制造例A1的共聚物A1同样地进行Mw的测定和Tg的计算。结果示于下述表1。
(制造例A12~A14)
将制造例A1中用于合成的丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)和丙烯酸(AA)变更为下述表2所示的构成单体而进行合成,通过与制造例A1同样的方法得到共聚物A12~A11的溶液(丙烯酸系共聚物A)。
此外,对于各共聚物,与制造例A1的共聚物A1同样地进行Mw的测定和Tg的计算。结果示于下述表2。
(制造例B1)
在具备温度计、搅拌机、氮导入管和回流冷却管的反应器内加入丙烯酸正丁酯(BA)89.0质量份、丙烯酸甲酯(MA)9.5质量份、丙烯酸(AA)1.0质量份、丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)0.5质量份、乙酸乙酯(EAc)90质量份和偶氮双二甲基戊腈(ABVN)0.03质量份而混合后,对反应器内进行氮置换。其后,一边搅拌所得的混合物一边将反应器内的混合物升温至65℃,保持8小时而进行聚合反应。聚合反应结束后,以乙酸乙酯稀释反应混合物而调整为固体成分17.0质量%。如此,得到BA/MA/AA/2HEA共聚物B1的溶液(丙烯酸系共聚物B)。
此外,对于共聚物B1,与制造例A1的共聚物A1同样地进行Mw的测定和Tg的计算。结果示于下述表1。
(制造例B2~B5、B7~B9)
将制造例B1中用于BA/MA/AA/2HEA共聚物B1的合成的丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸(AA)和丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)的比率变更为如下述表1所示,同时通过调整溶剂量或催化剂量,将分子量调节为如下述表1所示,除此以外,与制造例B1同样地得到BA/MA/AA/2HEA共聚物B2~B5、B7~B9的溶液(丙烯酸系共聚物B)。
此外,对于各共聚物,与制造例B1的共聚物B1同样地进行Mw的测定和Tg的计算。结果示于下述表1。
(制造例B6)
将制造例B1中用于BA/MA/AA/2HEA共聚物B1的合成的丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸(AA)和丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)的比率变更为如下述表1所示,且将丙烯酸甲酯(MA)9.5份替换为丙烯酸2-乙基己酯(2EHA)15份,同时通过调整溶剂量或催化剂量,将分子量调节为如下述表1所示,除此以外,与制造例B1同样地得到BA/2EHA/AA/2HEA共聚物B6的溶液(丙烯酸系共聚物B)。
此外,对于各共聚物,与制造例B1的共聚物B1同样地进行Mw的测定和Tg的计算。结果示于下述表1。
(制造例B10~B13)
将制造例B1中用于合成的丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸甲酯(MA)、丙烯酸(AA)和丙烯酸2-羟基乙酯(2HEA)变更为下述表2所示的构成单体而进行合成,通过与制造例B1同样的方法得到共聚物B10~B13的溶液(丙烯酸系共聚物B)。
此外,对于各共聚物,与制造例B1的共聚物B1同样地进行Mw的测定和Tg的计算。结果示于下述表2。
(实施例1)
-粘接剂组合物的制备-
将189.2质量份的作为丙烯酸系共聚物A的上述制造例A1中得到的BA/MA/AA共聚物的溶液(BA/MA/AA共聚物的固体成分:70.0质量份)、176.5质量份的作为丙烯酸系共聚物B的上述制造例B1中得到的BA/MA/AA/2HEA共聚物B1的溶液(BA/MA/AA/2HEA共聚物的固体成分:30.0质量份)、20质量份的作为异氰酸酯化合物的CORONATEL(日本聚氨酯工业公司制的异氰酸酯系化合物,有效成分:15质量份)、0.02质量份的作为环氧化合物的TETRAD-X(三菱瓦斯化学公司制的环氧化合物,有效成分:0.02质量份)、以及0.1质量份的作为硅烷化合物(SC剂)的KBM-403(信越化学工业公司制的硅烷偶联剂,有效成分:0.1质量份)充分地搅拌混合而得到粘接剂组合物。
此时,BA/MA/AA共聚物A1(丙烯酸系共聚物A)的重均分子量(MwA)与BA/MA/AA/2HEA共聚物(丙烯酸系共聚物B)的重均分子量(MwB)的分子量比(MwA/MwB)为0.33,对于Tg,丙烯酸共聚物A比丙烯酸系共聚物B高。
-光学膜样品的制作-
将粘接剂组合物以干燥后的涂布量为25g/cm2的方式涂布于以有机硅系脱模剂进行了表面处理的剥离膜的脱模剂处理面。接着,使用热风循环式干燥机在100℃使其干燥90秒钟,在剥离膜上形成粘接剂层。接下来,将偏光基底膜〔将三乙酸纤维素(TAC)膜层压于以聚乙烯醇(PVA)膜为主体的偏振片的两面而具有TAC膜/PVA膜/TAC膜的层压结构的偏光基底膜;约190μm〕的背面与上述粘接剂层的表面重叠贴合,通过加压夹持辊而压合。压合后,在23℃、65%RH的环境条件下熟化10天,制作具有剥离膜/粘接剂层/偏光基底膜的层压结构的偏振膜作为光学膜样品。
-评价-
使用上述制作的偏振膜,进行下述评价。评价结果示于下述表1。
(1)粘着性
通过以JISZ0237为基准的方法,测定倾斜式滚球粘性的值(倾斜板的角度=30°),通过停止的球数量按照下述评价基准进行评价。
<评价基准>
A:球数量为7以上。
B:球数量为5~6。
C:球数量为3~4。
D:球数量小于3。
(2)耐久性
(2-1)4.3英寸(干(Dry),湿(Wet))
准备将上述“光学膜样品的制作”中制作的偏振膜以相对于吸收轴的长边为45°的方式切割的54mm×96mm(长边)的试验片(4.3英寸),将剥离膜从该试验片剥离。通过将由于剥离而露出的粘接材料层的表面与0.7mm的无碱玻璃板(#1737,CORNING公司制)的单面密合,试验片重叠于玻璃板上,使用层压机进行贴附而制成层压体。接着,对该层压体施行高压釜处理(50℃,5kg/cm2,20分钟),在23℃、65%RH的条件下放置24小时。其后,在高温低湿条件的干(Dry)环境(80℃,0%RH)和高温高湿条件的湿(WET)环境(60℃,90%RH)下分别放置500小时。经过放置时间后,通过目视观察发泡、剥离的状态,根据下述评价基准进行评价。
<评价基准>
A:完全观察不到发泡、剥离。
B:几乎观察不到发泡、剥离。
C:观察到若干发泡、剥离。
D:观察到明显的发泡、剥离。
(2-2)19英寸(干(Dry),湿(Wet))
除了将上述“(2-1)4.3英寸(干(Dry),湿(Wet))”中切割偏振膜而得到的试验片的尺寸变更为240mm×427mm(19英寸)以外,通过与“(2)耐久性(4.3英寸:干(Dry),湿(Wet))”同样的方法进行评价。
(3)颜色不均
(3-1)白斑现象(4.3英寸)
准备2张切割成与上述“(2-1)4.3英寸(干(Dry),湿(Wet))”中的尺寸为相同尺寸的偏振膜的试验片,以偏光轴互相垂直的方式贴附于0.7mm的无碱玻璃板(#1737,CORNING公司制)的两面,制作试验样品。接着,对该试验样品施行高压釜处理(50℃,5kg/m2,20分钟),在23℃、50%RH的条件下放置24小时。其后,在干燥环境(70℃,0%RH)下放置500小时。放置后,在23℃、50%RH的条件下分别置于液晶显示器的背光灯上,以目视观察白斑的状态。
<评价基准>
A:完全观察不到白斑。
B:几乎观察不到白斑。
C:观察到若干白斑。
D:观察到很多白斑。
(3-2)白斑现象(7英寸)
除了将上述“(3-1)白斑现象(4.3英寸)”中切割偏振膜而得到的试验片的尺寸变更为88mm×156mm(7.0英寸)以外,以与“(3-1)白斑现象(4.3英寸)”同样的方法进行评价。
(3-3)白斑现象(19英寸)
除了将上述“(3-1)白斑现象(4.3英寸)”中切割偏振膜而得到的试验片的尺寸变更为240mm×427mm(19英寸)以外,以与“(3-1)白斑现象(4.3英寸)”同样的方法进行评价。
(实施例2~21,比较例1~6)
除了将实施例1中丙烯酸系共聚物的单体组成或物性(Tg、Mw)、重均分子量、丙烯酸系共聚物A、B的含有比率、交联剂量变更为如下述表1~表2所示以外,与实施例1同样地制备粘接剂组合物,制作偏振膜,同时进行评价。
[表1]
[表2]
如上述表1~表2所示,实施例中,与DRY环境和湿(WET)环境无关,可抑制发泡或剥离的产生,可得到良好的耐久性。此外,与尺寸的大小无关,可以有效地抑制白斑的产生。此外,没有在贴合时容易产生的气泡的卷入,显示了良好的粘着性。
日本申请2012-128291所公开的全部内容通过参照引入本说明书中。
与通过参照引入各个文献、专利申请和技术标准是具体的且各自被记载的情况同等程度地,将本说明书中记载的全部文献、专利申请和技术标准通过参照引入本说明书中。
Claims (7)
1.一种偏振板用粘接剂组合物,其中,含有:
丙烯酸系共聚物A,其包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元和来自具有羧基的单体的结构单元,且重均分子量为300000~700000;
丙烯酸系共聚物B,其包含来自(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元、来自具有羧基的单体的结构单元、以及来自具有羟基的单体的结构单元,且重均分子量为1000000~2000000;以及
异氰酸酯系交联剂,其相对于所述丙烯酸系共聚物A和所述丙烯酸系共聚物B的合计量100质量份的含量为20质量份以下的范围,
所述丙烯酸系共聚物A的玻璃化转变温度TgA大于等于所述丙烯酸系共聚物B的玻璃化转变温度TgB。
2.如权利要求1所述的偏振板用粘接剂组合物,其中,所述丙烯酸系共聚物B的玻璃化转变温度TgB为-50℃~-40℃。
3.如权利要求1或2所述的偏振板用粘接剂组合物,其中,所述丙烯酸系共聚物A的重均分子量MwA相对于所述丙烯酸系共聚物B的重均分子量MwB的比MwA/MwB为0.5以下。
4.如权利要求1或2所述的偏振板用粘接剂组合物,其中,所述丙烯酸系共聚物A相对于所述丙烯酸系共聚物B的含有比率A/B以质量基准计为60/40~80/20。
5.如权利要求1或2所述的偏振板用粘接剂组合物,其中,
所述丙烯酸系共聚物A包含来自(甲基)丙烯酸碳原子数1~4的烷基酯的结构单元、来自(甲基)丙烯酸的结构单元、以及来自能够形成均聚物的单体的结构单元,该均聚物具有的玻璃化转变温度与使所述(甲基)丙烯酸碳原子数1~4的烷基酯进行均聚而得的聚合物的玻璃化转变温度之差的绝对值为30℃~90℃,
所述丙烯酸系共聚物B包含来自(甲基)丙烯酸碳原子数1~8的烷基酯的结构单元、来自(甲基)丙烯酸的结构单元、以及来自(甲基)丙烯酸羟基烷基酯的结构单元。
6.一种带有粘接剂的偏振板,其中,具有偏振片、以及通过赋予权利要求1~5中任一项所述的偏振板用粘接剂组合物而形成于所述偏振片上的粘接剂层。
7.一种显示装置,其中,具备显示出图像的显示面板、以及配置于显示面板的至少一面的权利要求6所述的带有粘接剂的偏振板。
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