JPS63309496A - 光記録媒体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ［産業上の利用分野］ 本発明は、レーザ等による光学的書込み記録に適した光
学情報記録媒体に関し、詳しくは光ディスク及び光カー
トなどに用いうる改善された光学記録媒体に関するもの
である。

［従来の技術］ −・般に、光ディスク或いは光カードは、基板のにに設
けた薄い記録層に形成された光学的に検出可能な小さな
、例えば、約１ｇピットをらせん状又は円形または直線
状のトラック形ｊｇにして高密度情報を記憶することが
てきる。

この様な光ディスク或は光カートに情報を書込むには、
記録層であるレーザ感応層の表面に集束したレーザを走
査し、このレーザ光線か照射された表面のみにピットを
形成し、このピットをらせん状又は円形もしくは直線状
のトラックの形態て形成する。

レーザ感応層は、レーザ・エネルギーを吸収して光学的
に検出可能なピットを形成てきる。例えば、ヒートモー
ド記録方式ではレーザ感応層は熱エネルギーを吸収し、
その個所に蒸発又は融解により小さな四部（ピット）を
形成てきる。また、別のヒートモート記録方式ては、照
射されたレーザ・エネルギーの吸収により、その個所に
光学的に検出可能な濃度差を有するピットを形成できる
。

この光ディスクおよび光カードに記録された情報は、レ
ーザ光をトラックに沿って走査しピットが形成された部
分とピットが形成されていない部分の光学的変化を読み
取ることによって検出される。例えば光ディスクや光カ
ートの場合、レーザ光がトラックに沿って走査され、デ
ィスクやカードにより反射されたエネルギーがフォトデ
ィテクターによってモニターされる。ピットが形成され
ている部分は、レーザ光の反射は低くなりフォトディテ
クターの出力は小さくなる。一方、ピットが形成されて
いない部分は、反射が充分になされ、フォトディテクタ
ーの出力は大きくなる。

この様な光ディスクおよび光カードなどに用いられる光
学情報記録媒体として、これまで記録層にアルミニウム
、金蒸着膜などの金属薄膜、ビスマス薄膜、酸化テルル
薄膜やカルコゲナイド系非晶質ガラス膜などの無機物質
を主に用いたものが提案されている。これらの薄膜は、
保存性が悪い、分解能が低い、記録密度が低い、コスト
高になるなどの欠点を有する。また、最近になって比較
的長波長の光で物性変化し得る有機色素薄膜を記録層に
用いることが提案されている。

しかしながら、前記有機色素薄膜は、無機薄膜の有する
上記の欠点を除去するものであるが、一般に同一トラッ
ク上を何度も繰り返して読み取りを行うと、記録された
ピットの形状がくずれ、Ｃ／Ｎ値が劣化し、最終的に記
録情報を読み出すことができなくなるという欠点がある
。

他方、このような繰り返し再生耐久の向上する手段とし
て、すでに特開昭５９−５５７ｓａ号公報にシアニン系
色素にニッケル系金属錯体を混合させる方法が提案され
ている。しかし、このような金属錯体をシアニン系以外
の色素に使用した場合には、反射率の向上、環境耐久性
に対する記録層の安定性には寄与するが、再生繰り返し
に対する効果はない。

［発明が解決しようとする問題点］ 本発明者等は、この様な従来技術に鑑みて種々検討を行
った結果、有機系色素に特定のアミノチオフェルレート
系の遷移金属錯体を添加して形成した有機色素薄膜は再
生繰り返し耐久性に対して優れた効果があることを見出
した。

本発明は、このような繰り返し再生を改良したものであ
り、繰り返し再生耐久性のある有機色素薄膜からなる記
録層を有する光記録媒体を提供す−ることを目的とする
ものである。

［問題点を解決するための手段］および［作用］即ち、
本発明は、下記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］または［ｍ］て
表わされる金属錯体の少くとも一種と有機系色素とを含
有する記録層を有することを特徴とする光記録媒体であ
る。

一般式［Ｉ］ 一般式［ｎ］ 一般式［ｍ］ （式中、ＭはＣｕ　＋　Ｃｏ　＋　Ｎ　＋　＋　Ｐ　ｄ
またはｐｔを表わし、ａｌ、　ａ２．　ａ３．　ａａ、
　ａ５．　ａ６．　ａ）、　ａａは水素原子、ノ＼ロゲ
ン原子、シアノ基、直接もしくは２価の連結基を介しベ
ンゼン環上の炭素原子に結合するアルキル基、アラルキ
ル基、アルケニル基、アリール基、シクロアルキル基、
複素環基、又はａｌと６２゜ａ２とａ３．ａ３とａａ、
　ａ５とａ６．　ａ６とａ７．ａ７とａａは互いに結合
して５員環又は６員環を形成するに必要な非金属原子群
を表わす、ｂｌとｂ２は同種または異種の水素原子、ア
ルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリーロキシカルボニル基、アルキルスルホニル
基またはアリールスルホニル基を表わし、また、ｂ、と
ｂ２て一置換体となり、もう一方の配位子と架橋構造を
とってもよい。８つは水素原子、アルキル基、アリール
基を表わす。ｂは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表
わす。ｎは１または２の整数を表わす。） 以下、本発明の詳細な説明する。

本発明の目的は、有機系色素を含有する記録層中に前記
一般式［Ｉ］、［ＩＩ］または［ｍ］で表わされる金属
錯体の少くとも一種を共存させることにより達成される
。

前記一般式［Ｉ］、［ＩＩ］および［ｍ］において、式
中のＭはＣｕ、　Ｇｏ、　Ｎｉ、　Ｐｄまたはｐｔを表
わし、ａｌ＋　ａ２＋　ａｌ＋　ａ４＋　８ｓｏ　８６
＋　ａ？＋　ａａはそれぞれ水素原子、ハロゲンＴＸ　
Ｔ−（フッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子な
ど）、シアノ基、直接もしくは２価の連結基を介してベ
ンゼン環りの炭、ド原子に結合する置換もしくは無置換
のアルキル基、置換もしくは無置換のアラルキル基、置
換もしくは％置換のアルケニル基、置換もしくは無置換
のアリール基、置換もしくは無置換のシクロアルキル基
、置換もしくは無置換の複素ｆ５基、又はａ、とａ２．
　ａ２とａ：ｌ＋ａ３とａａ、　ａ５とａ６．　ａａと
ａ？＋ａ？と８８は互いに結合して５員環又は６ＬＬ環
を形成するに必要な一１１金属原子群を表わす。

Ｌ記アルキル基としては、好ましくは置換基部分以外の
炭素数か１乃至１９のアルキル基て、例えばメチル基、
エチル基、ｎ−プロピル基、　ｉＳＯ−プロピル基、ｎ
−ブチル基、　５ｅｃ−ブチル基。

１ｓｏ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基。

ｔ−アミル基、ｎ−ヘキシル基、ｎ−オクチル基、七−
才クチル基、ｎ−ドデシル基、２−ヒドロキシエチル基
、３−ヒドロキシプロピル基。

４−ヒドロキシブチル基、２−アセトキシエチル基、３
−アセトキシプロピル基、２−アセチルエチル基、３−
アセチルプロピル基、メトキシエチル基、メトキシプロ
ピル基、エトキシメチル基。

エトキシエチル基、エトキシプロピル基、ジメチルアミ
ノエチル基、ジエチルアミンエチル基などがあげられる
。

上記アラルキル基としては、好ましくは置換基部分以外
の炭素数が７乃至２１のアラルキル基で、例えばベンジ
ル基、フェネチル基、α−ナフチルメチル基、β−ナフ
チルメチル基、ヒドロキシベンジル基などがあげられる
。

上記アルケニル基としては、好ましくは置換基部分以外
の炭素数が２乃至１９のアルケニル基で、例えばビニル
基、アリル基、プロペニル基、ブテニル基、ペンテニル
基、ヘキセニル基、ヘプテニル基、オクテニル基などが
あげられる。

上記アリール基としては、好ましくは置換基部分以外の
炭素数が６乃至１４のアリール基で、例えばフェニル基
、ナフチル基、トリル基、キシリル基、メトキシフェニ
ル基、ジメトキシフェニル基、エトキシフェニル基、ジ
メチルアミノフェニル基、ジエチルアミノフェニル基な
どがあげられる。

上記シクロアルキル基としては、好ましくは置換基部分
以外の炭素数が５乃至８のシクロアルキル基で、例えば
シクロペンチル基、シクロヘキシル基、シクロヘプチル
基、メチルシクロヘキシル基などがあげられる。

上記複素環基としては、好ましくは置換基部分以外の炭
素数が３乃至１Ｂの複素環基で、例えばピリジル基、キ
ノリル基、レピジル基、メチルピリジル基、フリル基、
チェニル基、インドリル基。

ピロール基、カルバゾリル基、Ｎ−エチルカルバゾリル
基、イミダゾール基、オキサゾール基、チアゾール基、
ペンヅイミダゾール基、ベンゾオキサゾール基、ベンゾ
チアゾール基などがあげられる。

２価の連結基としては、例えばオキシ基、チオ基、アミ
ノ基、カルボニル基、オキシカルボニル基、カルボニル
オキシ基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホ
ニル基、カルボニルアミノ基またはウレタン基などがあ
り、これらを介してベンゼン環上の炭素原子に結合して
もよい。

ａ、とａ２＋　　ａ２とａｆｆ＋　　８３とａ４＋ａｓ
とａ６＋　　ａ６とａ７＋ａ、とａ、ｌとは介いに結合
して５員環を形成してもよい。５　（ｌ環を形成して、
キレート部位を持つベンゼン環との縮合系て、例えばイ
ンデン環、インダン環、ベンゾフラン環、インドリン環
、イソインドリン環、インドール環、イソインドール環
、ベンゾチオフェン環、ベンゾイミダゾール環、ベンゾ
チアゾール環などとなる。

また７Ｅいに結合して６負環を形成してもよい。

６負環として、ベンゼン環、ナフタレン環、インベンゾ
チオフェン環、イソベンゾフラン環、イソインドリン環
などを挙げることかてきる。

上記式中ａ、は、木未原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基を表わす。ア
ルキル基は、直鎖アルキル、分岐アルキルのいずれてあ
ってもよく、好ましくは置換基部分以外の炭素数が１乃
至１９のアルキル基で、例えばメチル基、エチル基、ｎ
−プロピルノ＾。

ｉ−プロピル基、ｎ−ブチル基、ｉ−ブチル基。

５ｅＣ−ブチル基、ｔ−ブチル基、ｎ−アミル基。

ｉ−アミル基、ネオペンチル基、ｔ−アミル基。

ｎ−ヘキシル基、オクチル基、２−エチルヘキシル基、
デシル基、ドデシル基などを挙げることができる。アリ
ール基としては、例えばフェニル基、ナフチル基、トリ
ル基、キシリル基、メトキシフェニル基、エトキシフェ
ニル基、メトキシエチルフェニル基、ジメチルアミノフ
ェニル基などを挙げることが出来る。

ｂｌ及びｂｌは、水素原子、置換もしくは無置換のアル
キル基、置換もしくは無置換のアリール基。

アシル基、アルコキシカルボニル基、アリーロキシカル
ボニル基、アルキルスルホニル基またはアリールスルホ
ニル基を表わし、それぞれ同種であっても異種であって
もよい。

アルキル基としては、直鎖２分岐のいずれでもよく、好
ましくは置換基部分以外の炭素数が１乃至１９のアルキ
ル基で、例えばメチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、
ｉ−プロピル基、ｎ−アミル基、ｔ−７ミル基、ｔ−オ
クチル基、２−ヒト自キシエチル基、２−アセトキシエ
チル基、２−メトキシエチル基、２−アセチルエチル基
、３−アセトキシプロピル基、２−エトキシエチル基。

ジメチルアミンエチル基などがある。

アリール基としては、好ましくは置換基部分以外の炭素
数が６乃至１４のアリール基で、例えばフェニル基、ト
リル基、ナフチル基、キシリル基、メトキシフェニル基
、エトキシフェニル基。

メトキシエチルフェニル基、ジメチルアミノフェニル基
などを挙げることが出来る。

アシル基としては、置換、無置換のいずれでも良く、好
ましくは置換基部分以外の炭素数が２乃至２１のアシル
基で、例えばアセチル基、バレリル基、ステアロイル基
、ベンゾイル基、ナフトイル基などをあげることが出来
る。

アルコキシカルボニル基は、置換、無置換のいずれでも
良く、好ましくは置換基部分以外の炭素数が２乃至２１
のアルコキシカルボニル基であり、例えばメトキシカル
ボニル基、エトキシカルボニル基、ブトキシカルボニル
基、オクトキシカルボニル基、２−エチルへキトキシカ
ルボニル基などがあげられる。

アリーロキシカルボニル基は、置換、無置換のいずれで
も良く、好ましくは置換基部分以外の炭素数が７乃至１
５のアリーロキシカルボニル基で、例えばフェノキシカ
ルボニル基、トリロキシカルポニル基、ナフトキシカル
ボニル基などがあげられる。

アルキルスルホニル基は、置換、無置換のいずれでも良
く、好ましくは置換基部分以外の炭素数が１乃至２０の
アルキルスルホニル基で、例えばメシル基、エタンスル
ホニル基、ブタンスルホニル基などがあげられる。

アリールスルホニル基は、置換、無置換のいずれでも良
く、置換基部分以外の炭素数が６乃至１４のアリールス
ルホニル基であり１例えばベンゼンスルホニル基、トシ
ル基などがあげられる。

また、ｂｌとｂ２で一置換体となり、もう一方の配位子
と架橋構造をとってもよい。

ｂは塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子を表わし、ｎは１
または２の整数を表わす。

本発明において利用出来る金属錯体としては下記に示す
構造式のものが挙げられるが、本発明はこれらに限定さ
れない。

前記一般式［Ｉ］で表わされる金属錯体の例−Ｃ３Ｈ７ （１）−９ｎ−Ｃ４）１９ 酵 −ＣａＨｑ Ｃ３ＨＩ７ ｎ ＾。

■ Ｏ２ ６Ｈｓ 前記一般式［１１］で表わされる金属錯体の例ＣＣＨ３
）２ （２）　−３ＣＣＩｈＣＨ−ＣＨ２）２ＣＣＨ２ＣＨ−
ＣＨ２）２ 月１記一般　　ｍ］で表わされる　属錯体の例Ｈ３ このような金属錯体の合成法は、例えば、レオナルト　
エフ　リントイ等「インオーガニックケミストリＪ　（
Ｌｅｏｎａｒｄ　Ｆ、　Ｌｉｎｄｏｙ　ｅｔ　ａｌ、、
　［ｎｏｒｇ、　Ｃｈｅｗ、、）　７　、１１４９頁（
１９６８年）、イ　ジエイオルス　ゼウスキー等「ジャ
ーナル　インオーガニック　ニュークリアス　ケミスト
リＪ　（Ｅ、　Ｊ。

０１ｓｚｃｗｓｋｉｅｔ　ａｌ、、　Ｊ、　Ｉｎｏｒｇ
、　Ｎｕｃｌ、　Ｃｈｅｍ、、）２７゜１４３１頁（１
９６５年）などに記載されている。

これらの金属錯体とともに記録層中に含有させることが
できる有機系色素としては、例えば、シアニン系色素、
メロシアニン系色素、トリアリールメタン系色素、ポリ
メチン系色素、スクアリウム系色素、アズレン系色素、
フタロシアニン系色素、ナフトキノン系色素、ビラン系
色素などが挙げられる０本発明においては、記録層中に
、このような有機系色素４０〜９９重量部に対して、一
般式［Ｉ］　　、　　［ＩＩ］または［ＩＩＩ］で表わ
される金属錯体の少くとも一種を１．０重量部〜６０重
量部、より好ましくは５．０重量部〜４０重量部含有さ
せることにより、再生繰り返し耐久性を向上させること
が出来る。

また、記録層中には、耐久性、濡れ性、感度向上などの
目的で、適宜、バインダー類を含有させてもよい。

本発明は、上記のアミノチオフェルレート系遷移金属錯
体を有機系色素に混合させることにより、スレッシュホ
ールドを良好にすることができ、低パワーでは書き込み
が行なわれ難く、高パワーでの書き込み時にはＣ／Ｎ値
の高い媒体を得ることが出来る。そのために、繰り返し
再生に対する耐久性が改善され、より高パワーでの再生
が可能となるために、さらに高いＣ／Ｎ値を得ることが
出来るものである。

［実施例］ 次に、本発明を実施例を挙げてさらに具体的に説明する
。

実施例１〜７ 直径１３０＋ｅｍ　、内径１５ｍｍのポリカーボネート
基板上に、下記の第１表に示される色素と金属錯体の組
み合わせからなる材料を所定溶媒を用い、膜厚７００〜
１００ＯＡの記録層を形成した。このようにして得た光
記録媒体の基板側から８３０ｎｍの半導体レーザー光を
用いて、記録周波数３ＭＨｚ、回転数１８０Ｏｒｐｍで
Ｃ／Ｎ値を測定し、記録が始・まるパワー（Ｐａ）及び
Ｃ／Ｎ値が４０ｄＢに達するパワー（ｐｂ）を第２表に
示す、再生くり返し耐久性の試験として、再生光のパワ
ーをかえ５　Ｘ　１０’回くり返し再生した場合のＣ／
Ｎ値の落ちを測定した。その結果を第３表に示す。

なお第１表の金属錯体は前記金属錯体の例に示した各々
の番号で表示した。

第　　１　　表 第２表 第３表 比較例１〜７ 記録層中に金属錯体を含有させずに、実施例１〜７と同
様に光記録媒体を作成した後、記録が始まるパワー（Ｐ
ａ）及びＣ／Ｎ値が４０ｄＢに達するパワー（ｐｂ）を
測定した。その結果を第４表に示す。

また、再生くり返し耐久性試験として実施例１〜７と同
様に５　Ｘ　１０４回くり返し再生した場合のＣ／Ｎ値
の落ちを測定した。その結果を第５表に示す。

第　　４　　表 第　　５　　表 以上の結果より、記録層に有機系色素と金属錯体を含有
する光記録媒体は、再生繰り返しに対する耐久性が向上
し、かつ高いレーザーパワーでの書き込みにおいてのＣ
／Ｎ値は金属錯体のない場合と比べて落ちることなく、
高いＣ／Ｎ値を得ることができることが認められる。

し発明の効果］ 以上説明した様に２本発明の光記録媒体は再生繰り返し
に対する耐久性が向上し、かつ高いレーザーパワーにお
ける書き込みにおけるＣ／Ｎ値の落ちは少なく高いＣ／
Ｎ値を得ることができる。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 下記一般式［ I ］、［II］または［III］で表わされる
   金属錯体の少くとも一種と有機系色素とを含有する記録
   層を有することを特徴とする光記録媒体。 一般式［ I ］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［II］ ▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式［III］ ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中、ＭはＣｕ、Ｃｏ、Ｎｉ、ＰｄまたはＰｔを表わ
   し、ａ＿１、ａ＿２、ａ＿３、ａ＿４、ａ＿５、ａ＿６
   、ａ＿７、ａ＿８は水素原子、ハロゲン原子、シアノ基
   、直接もしくは２価の連結基を介しベンゼン環上の炭素
   原子に結合するアルキル基、アラルキル基、アルケニル
   基、アリール基、シクロアルキル基、複素環基、又はａ
   ＿１とａ＿２、ａ＿２とａ＿３、ａ＿３とａ＿４、ａ＿
   ５とａ＿６、ａ＿６とａ＿７、ａ＿７とａ＿８は互いに
   結合して５員環又は６員環を形成するに必要な非金属原
   子群を表わす。ｂ＿１とｂ＿２は同種または異種の水素
   原子、アルキル基、アリール基、アシル基、アルコキシ
   カルボニル基、アリーロキシカルボニル基、アルキルス
   ルホニル基またはアリールスルホニル基を表わし、また
   、ｂ＿１とｂ＿２で一置換体となり、もう一方の配位子
   と架橋構造をとってもよい。ａ＿９は水素原子、アルキ
   ル基、アリール基を表わす。ｂは塩素原子、臭素原子、
   ヨウ素原子を表わす。ｎは１または２の整数を表わす。 ）