JPS63105057A

JPS63105057A - ポリアミド組成物

Info

Publication number: JPS63105057A
Application number: JP25056786A
Authority: JP
Inventors: Hidenori Sakai; 酒井　英紀; Kazuo Ishiwatari; 石渡　和夫
Original assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Current assignee: Mitsui Petrochemical Industries Ltd
Priority date: 1986-10-21
Filing date: 1986-10-21
Publication date: 1988-05-10
Anticipated expiration: 2010-11-15
Also published as: JPH07107127B2

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】〔産業上の利用分野〕本発明はポリアミド組成物に関し、特に、耐熱老化性に
優れると共に、耐熱性、機械的特性、その低化学的物理
的特性のいずれにも優れる成形物を与えられ、成形性に
も優れるポリアミド組成物に関する。

〔従来の技術〕

従来より、耐熱性、機械的特性及び化学的物理的特性に
優れるエンジニアリングプラスチックとして、テフロン
（登録商標）として知られろボレテトラフルオロエヂレ
ン、ケブラー（登録商標）として知られるポリパラフェ
ニレンテレフタルアミド、カプトン（登録商標）として
知られる４、４゛−ジアミノジフェニルエーテルとピロ
メリット酸無水物との縮合物よりなるポリイミド、　６
．６−ナイロンとして知られろポリへキサメチレンアジ
ボアミド、トロガミドＴ　（登録商標）として知られろ
ポリ　（２，２，４−１−リメヂルへキサメチレンテレ
フタルアミド）、ポリフェニレンスルフィド、ボリアセ
タール等が種々の用途に用いられている。

〔発明が解決しようとずろ問題点〕

しかし、これらの個々についてその物性を検討してみる
と、あるものは耐熱特性に劣り、あるものは機械的強度
に劣り、また、あるものは成形性に劣る等の問題があっ
て、いずれの面でも満足しうるものではない。

そこで、本願出願人は、先に特願昭６０−１２９５１８
号として、耐熱特性、機械的強度、その他化学的機賊的
特性及び成形性のいずれにも優れた成形材料としてのポ
リアミド組成物を提案し、上記問題点解決の一助となし
ている。

このポリアミド組成物とは、芳香族ジカルボン酸成分単
位と、ジアミン成分単位からなるポリアミド、及び上記
ポリアミドに対して銅金属イオンとして１〜１１０００
ｐｐの範囲にある銅化合物を含有せしめたもの、また、
この銅金属イオンに併用して、ハロゲン化アルカリ金属
イオンを上記ポリアミドに対してｌ〜ＩＱＯＯＯｐｐｍ
の範囲となるように含有せしめたものである。

しかし、このようなポリアミド組成物といえど、さらに
改良の余地があり、本件発明者らは、さらに試験・研究
を重ねた結果、添加剤として銅化合物あるいはハロゲン
化アルカリ金属のみならず有機系安定剤も併用すれば、
高い酸化防止効果を発揮し、耐熱老化性を始めとする諸
物性の向上を図りうろことを見出した。

〔問題点を解決するための手段〕

本発明によるポリアミド組成物は、（Ａ）　（ａ）テレ
フタル酸成分単位及び／又はテレフタル酸成分単位以外
の芳香族ジカルボン酸成分単位からなる芳香族ジカルボ
ン酸成分単位と、（ｂ）脂肪族及び／又は脂環族ジアミ
ン成分単位からなるポリアミドに、（Ｂ）上記ポリアミ
ドに対して銅金属イオンとして１〜１１０００ｐｐの範
囲にある銅化合物と、（Ｃ）有機系安定剤とを添加した
もので、また、他の好適態様として、（Ｂ）の銅化合物
、（Ｃ）の有機系安定剤のみならず、ハロゲン化アルカ
リ金属を、上記ポリアミドに対してｌ〜１１００００ｐ
ｐの範囲となるよう添加してポリアミド組成物とする。

〔作用〕

本発明によるポリアミド組成物において、ポリアミド（
Ａ）は、（ａ）テレフタル酸成分単位及び／又はテレフタル酸成
分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位からなる芳香
族ジカルボン酸成分単位と、（ｂ）脂肪族及び／又は指
環族ジアミン成分単位とからなる。

上記芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）の組成は、テ
レフタル酸成分単位単独であってもよいが、テレフタル
酸成分単位と、テレフタル酸成分単位以外の芳香族系ジ
カルボン゛酸成分単位との混合物であってもよく更に、
テレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸成分単位単独で
あってもよい。このようなテレフタル酸成分単位以外の
芳香族系ジカルボン酸成分単位としては、具体的には、
イソフタル酸、フタル酸、２−メチルテレフタル酸、ナ
フタレンノカルボン酸等の成分単位を例示することがで
きる。これらのなかでは、イソフタル酸成分単位又はナ
フタレンジカルボン酸成分単位、特に、イソフタル酸成
分単位が好ましく用いられる。

本発明においてとくにテレフタル酸を主成分とする芳香
族ジカルボン酸を用いる場合には、上記芳香族ジカルボ
ン酸成分単位（ａ）のうち、テレフタル酸は６０〜１０
０モル％を占め、テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジ
カルボン酸は０〜４０モル％の範囲であることが好まし
い。芳容族系ジカルボン酸成分単位（ａ）のうち、テレ
フタル酸が６０モル％よりも少なく、且つ、テレフタル
酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位が４０モ
ル％よりも多いときは、かかるポリアミドを含む組成物
から得られる成形物が耐熱老化性や熱変形温度を含む耐
熱特性、引張強度、曲げ強度、耐摩耗性等の機械的特性
、耐薬品性、耐水性等の化学的物理的特性の面で不利な
面もある。しかし、用途によっては、求められる特性が
緩やかな場合もあり、その場合にはテレフタル酸を６０
モル％未満の量としてもよく、極端な場合テレフタル酸
以外の芳香族ジカルボン酸成分単位のみからなっていて
もよい。

但し、本発明においては、上記芳香族系ジカルボン酸成
分単位（ａ）は、テレフタル酸成分単位及び／又はテレ
フタル酸成分単位以外の芳香族系ジカルボン酸成分単位
と共に、少量、例えば、１０モル％程度のアジピン酸、
セバシン酸、トリメリット酸、ピロメリット酸等の多価
カルボン酸成分単位を含むことは何ら差支えない。

本発明によるポリアミド組成物において、脂肪族ジアミ
ン成分単位は、炭素数４〜２５とくに６〜１８の直鎖状
又は分岐鎖状アルキレンジアミン成分単位である。かか
るアルキレンジアミン成分単位の具体例として、例えば
、１．４−ジアミノ−１，１−ジメチルブタン、１．４
−ジアミノ−１−エチルブタン、１．４−ジアミノ−１
，２−ジメチルブタン、１．４−ジアミノ−１，３−ジ
メチルブタン、■、４−ジアミノー１．４−ジメチルブ
タン、１．４−ジアミノ−２，３−ジメチルブタン、■
、２−ジアミノー１−ブチルエタン、１．６−シアミツ
ヘキサン、１．７−ジアミノへブタン、１．８−ジアミ
ノオクタン、１．６−ジアミツー２，５−ジメチルヘキ
サン、■、６−ジアミツー２，４−ジメヂルヘキサン、
１．６−ジアミツー３．３−ジメチルヘモサン、１．６
−ジアミツー２．２−ジメチルヘキサン、１．９−シア
ミノノナン、１．６−シアミツー２．２．４−　トリメ
チルヘキザン、１．６−シアミツー２゜４．４−トリメ
ヂルヘギサン、１，７−ジアミツー２．３−ジメチルへ
ブタン、■、７−ンアミノー２，４−ジメチルへブタン
、１．７−ジアミツー２．５−ジメチルへブタン、１．
７−ノアミノ−２，２−ジメチルへブタン、■、ｌＯ−
ンアミノデカン、■、８−ジアミノー１，３−ジメチル
オクタン、１．８−ジアミノ−１，４−ジメチルオクタ
ン、１．８−ノアミノ−２，４−ジメチルオクタン、１
．８−ジアミノ−３，４ジメヂルオクタン、１．８−ジ
アミノ−４，５−ジメチルオクタン、１．８−ジアミノ
−２，２−ツメデルオクタン、１．８−ジアミノ−３，
３−ツメチルオクタン、１．８−ジアミノ−４，４−ジ
メチルオクタン、１．６−ジアミツー２．４−ジメチル
ヘキサン、１．９−ジアミノ−５−メチルノナン、１．
１１−ジアミノウンデカン１．１２〜ジアミノドデカン
等の成分単位を例示することができる。このような脂肪
族ジアミンは、主として芳香族ジカルボン酸成分単位が
テレフタル酸を主成分とする際に積極的に利用される。

これらなかでは、特に、１．６−シアミツヘキサン、１
．８−ノアミノオクタン、　■、ＩＯ−ジアミノデカン
、■、１２−ジアミノドデカン等の成分単位又はこれら
の混合成分単位が好ましく用いられる。

脂環族ジアミン成分単位は、炭素原子数が６〜２５であ
り、かつ、少なくと６１個の脂環族炭化水素環を含むジ
アミンであり、具体的には、　１．３−ジアミノシクロ
ヘキサン、１，４−ジアミノシクロヘキサン、１．３−
ビス（アミツメデル）シクロヘキサン、１．４−ビス（
アミノメチル）シクロヘキサン、イソホロンジアミン、
ピペラジン、　２．５−ジメチルピペラジン、ビス（４
−アミノシクロヘキシル）メタン、ビス（４−アミノシ
クロヘキシル）プロパン、４．４′−ジアミノ−３，３
°−ジメチルジシクロヘキシルメタン、４．４°−アミ
ノ−３，３°−ジメチルノンクロヘキシル、４．４°−
ジアミノ−３，３°−ジメチル−５，５′−ジメチルジ
シクロヘキシルメタン、４゜４゛−ジアミノ−３，３°
−ジメチル−５，５′−ジメチルシンクロヘキシルプロ
パン、α、α°−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−
ｐ−ジイソプロピルベンゼン、α、α°−ビス（４−ア
ミノンクロヘキシル）−ｍ−ジイソプロピルベンゼン、
α、α°−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，４
−シクロヘキサン、α。

α°−ビス（４−アミノシクロヘキシル）−１，３−シ
クロヘキサンなどを例示することができる。

この上うな脂環族ジアミンは、芳香族ジカルボン酸成分
単位が主としてテレフタル酸以外の芳香族ジカルボン酸
を主成分とする際に積極的に利用される。

これらの指環族ジアミン成分のうちでは、ビス（アミノ
メチル）シクロヘキサン、ビス（４−アミノシクロヘキ
シル）メタン、４，４°−ジアミノ−３，３°−ジメチ
ルジシクロヘキシルメタンが好ましく、特にビス（４−
アミノシクロヘキシル）メタン、１．３−ビス（アミノ
シクロヘキシル）メタン、１．３−ビス（アミツメデル
）シクロヘキサンが好ましい。

本発明によるポリアミド組成物においては、前述した芳
香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）の組成は、好ましく
は、上記ジアミンの炭素数に応じて選ばれる。このよう
にジアミンの炭素数に応じて、芳香族系ジカルボン酸成
分単位（ａ）の組成を選択するとき、特に、得られるポ
リアミド組成物が成形性にすぐれると共に、耐熱老化性
や熱変形温度等の耐熱特性及び曲げ強度、耐摩耗性等の
機械的特性にすぐれる成形物を与えるからである。

即ち、ジカルボン酸成分としてテレフタル酸を主成分と
して用い、ジアミン成分として脂肪族アルキレンジアミ
ンを用いる場合についていえば、上記脂肪族アルキレン
ジアミンの炭素数が例えば６である場合は、芳香族系ジ
カルボン酸成分単位（ａ）の組成は、好ましくはテレフ
タル酸成分単位カ６０〜８５モル％の範囲、及びテレフ
タル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位が１
５〜４０モル％の範囲にある。脂肪族アルキレンジアミ
ンの炭素数が例えば８であるときは、芳香族系ジカルボ
ン酸成分単位（ａ）の組成は、好ましくはテレフタル酸
成分単位が６５〜１００モル％の範囲、及びテレフタル
酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単位が０〜３
５モル％の範囲にある。また、脂肪族アルキレンジアミ
ン成分単位（ｂ）が炭素数が例えば１０〜１８であると
きは、芳香族系ジカルボン酸成分単位（ａ）の組成は、
好ましくはテレフタル酸成分単位が７５〜１００モル％
の範囲、及びテレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカル
ボン酸成分単位が０〜２５モル％の範囲にある。

また、本発明によるポリアミド組成物において、前述し
たポリアミドは、５０℃の温度の濃硫酸に可溶性であっ
て、且つ、３０℃の温度の濃硫酸中で測定した極限粘度
〔η〕が０．５ｄｌ／ｇ以上であることが好ましい。好
ましくは、〔η〕は０．６ｄｌ／ｇ以上、特に好ましく
は、０．７〜３．０ｄｌ／ｇの範囲である。

このような濃硫酸可溶性ポリアミドは、既に従来より知
られている方法によって得ることができる。例えば、Ｐ
ｏｌｙｍｅｒ　Ｒｅｖｉｅｗｓ、１０．　Ｃｏｎｄｅｎ
ｓａｔｉｏｎＰｏｌｙｍｅｒｓ　ｂｙ　Ｉｎｔｅｒｆａ
ｃｉａｌ　ａｎｄ　５ｏｌｕｔｉｏｎ　Ｍｅｔｈｏｄｓ
（Ｐ、Ｗ、Ｍｏｒｇａｎ著、Ｉｎｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ
　Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ（１９６５））や、Ｍａｋｒｏ
ｍｏｌ、Ｃｈｅｍ、、４７．９３−１１３（１９６１）
）に記載されているように、前述したポリアミド構成成
分単位である芳香族系ジカルボン酸のジ酸ハライドとジ
アミンとを溶液法にて重縮合させることによって得るこ
とができる。また、界面重合法によっても得ることがで
きる。別の方法として、前記芳香族ジカルボン酸とジア
ミン又はそのナイロン塩とを水等の溶剤の存在下に又は
不存在下に、溶融法によって重縮合させることによって
得ることもできる。更に、前者の方法によって得たポリ
アミドのオリゴマーを固相重合法によって重縮合さＵ−
ることによっても得ることができる。

更に、本発明によるポリアミド組成物においては、ポリ
アミドは、上記濃硫酸可溶性ポリアミドのみならず、こ
の濃硫酸可溶性ポリアミドと同じ範囲の組成を有するが
、５０℃の濃硫酸に不溶性のポリアミドを含有していて
もよい。ここに、５０℃の濃硫酸に不溶性のポリアミド
とは、ポリアミドを粉砕し、３２メツシュ通過のポリア
ミドの１重量％濃度の濃硫酸溶液を５０°Ｃで１０時間
加熱撹拌した後、５０℃の温度にて２Ｇのガラスフィル
ターにて濾過し可溶部分を除去したポリアミドをいう。

このような濃硫酸不溶性ポリアミドは、特に限定される
ものではないが、３６０℃及び荷重２．１６ｋｇにおけ
る溶融粘度（ＭＰＲ）が、通常、２０ｇ／１０分以下、
好ましくは、５ｇ／１０分以下、特に好ましくは、０．
１ｇ／′１０分以下である。

このような濃硫酸不溶性ポリアミドは、上記濃硫酸可溶
性ポリアミドの製造の際に副生させることができる。ま
た、その反応条件を選択することによって、意図的にそ
の生成量を高めることができる。従って、このような場
合には、濃硫酸可溶性ポリアミドと濃硫酸不溶性ポリア
ミドとの混合物を得ることができる。更に、必要ならば
、濃硫酸可溶性ポリアミド又はこれと濃硫酸不溶性ポリ
アミドとの混合物を更に架橋高分子量化させることによ
って、すべて濃硫酸不溶性とすることもできる。

従って、何ら制限されるものではないが、濃硫酸不溶性
ポリアミド又は濃硫酸可溶性ポリアミドと濃硫酸不溶性
ポリアミドとの混合物を製造する方法として、例えば、
上記濃硫酸可溶性ポリアミドを更に固相重合する方法、
溶融重縮合による濃硫酸可溶性ポリアミドを製造する際
に、重縮合温度をより高温、例えば、最終的に約３４０
℃以上とする方法、ジアミンと芳香族ジカルボン酸の仕
込みモル比を１．０３以上として、これらを重縮合させ
る方法、ジアミン及び芳香族ジカルボン酸と共に、３官
能性以上のポリアミンやポリカルボン酸を併用して、こ
れを重縮合させる方法等を例示することができる。

尚、前記濃硫酸可溶性ポリアミド又は上記濃硫酸不溶性
ポリアミドを製造するに際して、リン酸、次亜リン酸塩
、リン酸オクチル、トリストリデシルホスファイト等の
触媒や安定剤を用いてもよい。

本発明によるポリアミド組成物においては、上記濃硫酸
不溶性ポリアミドは、濃硫酸可溶性ポリアミド１００重
量部に対して１０００重量部以下の範囲で含有されるこ
とが好ましい。特に、本発明に従って、濃硫酸可溶性ポ
リアミド１００重量部に対して、濃硫酸不溶性ポリアミ
ドが２〜１０００重量部、好ましくは３〜６００重景部
、重量好ましくは５〜４００重量部の範囲で含有される
とき、かかるポリアミド組成物より得られる成形物は曲
げ強度等の機械的強度にすぐれる。

ここに、ポリアミドにおける濃硫酸可溶性ポリアミドと
濃硫酸不溶性ポリアミドとの割合は、次の方法によって
求められる。即ち、３２メツシュ通過に粉砕したポリア
ミド混合物の１重量％農硫酸溶液を撹拌下に５０°Ｃの
温度で１０時間加熱し、室温まで冷却した後、２Ｇガラ
スフイルターにて濾過し、沈殿として得られるポリアミ
ドと、濾液中に含まれるポリアミドを水にて析出させた
ポリアミドとをそれぞれ補集し、乾燥し、それぞれの重
量を測定するのである。

本発明によるポリアミド組成物は、銅化合物を含有する
。かかる銅化合物としては、特に、ハロゲン化銅及びリ
ン酸銅が好ましい。ハロゲン化銅としては、例えば、塩
化第一銅、臭化第一銅、ヨウ化第−銅、塩化第二銅、臭
化第二銅等を、また、リン酸銅としては、リン酸第二銅
、ビロリン酸第二銅等を挙げることができる。また、酢
酸銅、サリチル酸銅、安息香酸銅等のような有機銅化合
物や、酸化銅、硫化銅、硝酸銅、硫酸銅、スルファミン
酸銅ら用いることができる。これら銅化合物は、本発明
によるポリアミド組成物においては、前記ポリアミドに
対して銅金属イオンとして１〜１１０００ｐｐ　、好ま
しくは１０〜１１００ｐｐの範囲で配合される。銅化合
物の配合量が前記ポリアミドに対して銅金属イオンとし
てｌ　ｐｐｍよりも少ないときは、かかるポリアミド組
成物より得られる成形物の耐熱老化性の向上が尚十分で
なく、一方、銅金属イオンとしてｔｏｏｏｐｐｍを越え
て多量に配合するときは、引張強度、曲げ強度等の機械
的強度が低下するようになる。

また、上記銅化合物と有機系安定剤とを併用して、上記
ポリアミドに配合することにより、かかるポリアミドよ
り得られる成形物が格段に酸化防止性に優れろようにな
る。

この有機系安定剤としては、例えば、ペンタエリスリチ
ル−テトラキス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオネート］、Ｎ。

Ｎｏ−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒド
ロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジン、２，２″
−オギザミドビスーエヂル（３，５−ジ−ｔ−ブチル−
４−ヒドロキシフェニル）プロピオネート、トリス［β
−（３，５−ジーし一ブチルー４−ヒドロキシフェニル
）プロビオニルーオキシエチルコイソシアヌレートなど
のフェノール系安定剤、Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フ
ェニレンジアミン、２，２．４−　トリメチル−１，２
−ジヒドロキノリン重合体、　ｐ、ｐ’−ジオクチルジ
フェニルアミン、Ｎ−フェニル−Ｎ’　−（３−メタク
リロイルオキシ−２−ヒドロキシプロピル）−ｐ−フェ
ニレンジアミン、４．４°−ビス（α、α−ジメチルベ
ンジル）ジフェニルアミン、　Ｎ、Ｎ’−ジーβ−ナフ
ヂルーｐ−フゴニレンジアミン、　フェニル−α−ナフ
チルアミンなどのアミン系安定剤、ジステアリルジスル
フィド、ジステアリルチオジプロピオネート、　２−メ
ルカプトベンズイミダゾール、ペンタエリスリデル−テ
トラ（β−メルカプトラウリル）プロピオネートなどの
ヂオエーテル系安定剤、ビス（２，６−ジーし一ブヂル
ー４−メチルフェニル）ペンタエリスリトールージーフ
ォスファイト、ビス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）ペンタエリスリトール−ジ−フォスファイト、トリス
（２，４−ジーし一ブチルフェニル）フォスファイト、
テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）−４，
４゜−ビフエニレンフォスフオナイトなどのリン系安定
剤、　２−　（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒド
ロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、ビ
ス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）
セバケートなどその他の安定剤が例示できる。これらの
内、とりわけｐ、ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン、
４．４″−ビス（α、α−ジメチルベンジル）ジフェニ
ルアミン、Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニレ
ンジアミン、フェニル−α−ナフチルアミン、トリス（
２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォスファイト、２
−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−ヒドロキシフェ
ニル）−５−クロロベンゾトリアゾール、　ビス（２，
２，６，６−テトラメチル−４−ピペリジル）セバケー
トが好適である。

これら有機系安定剤は上記ポリアミド１００重量部に対
して０，０５〜５重量部、好ましくは０．１〜２重量部
の範囲で添加される。

配合量が０．０５重量部よりも少ないときは、耐熱安定
性の向上効果が尚乏しく、他方、５重量部を越えて多量
に配合するときは、ブリードアウトを起こしたり機械的
強度が低下したりする。

本発明のポリアミド組成物においては、上記銅化合物及
び有機系安定剤に加えてハロゲン化アルカリ金属を添加
しても良い。

ハロゲン化アルカリ金属としては、例えば、塩化リチウ
ム、臭化リチウム、ヨウ化リチウム、フッ化ナトリウム
、塩化ナトリウム、臭化ナトリウム、ヨウ化ナトリウム
、フッ化カリウム、塩化カリウム、臭化カリウム、ヨウ
化カリウム等が挙げられるが、特に、ヨウ化カリウムが
効果にすぐれるので、好ましく用いられる。

ハロゲン化アルカリ金属の配合量は、ポリアミドに対し
て金属イオンがＩ　−１１００００ｐｐ、好ましくはｌ
Ｏ〜５０００ｐｐｍの範囲で配合される。銅化合物の場
合と同様に、ハロゲン化アルカリ金属イオンの配合ｍが
前記ポリアミドに対して１　ｐｐｍよりも少ないときは
、ハロゲン化アルカリ金属の添加による成形物の耐熱老
化性の向上効果が尚乏しく、他方、１１００００ｐｐを
越えて多量に配合するときは、引張強度、曲げ強度等の
常温での機械的強度が低下するようになる。また、本発
明においては、銅化合物、有機系安定剤及びハロゲン化
アルカリ金属化合物を原料に添加して重縮合を行って、
ポリアミド組成物とすることらできる。

本発明によるポリアミド組成物においては、上記した銅
化合物、有機系安定剤、ハロゲン化アルカリ金属以外に
、必要に応じて従来より知られている重合体、可塑剤、
離型剤、滑剤、充填剤等を含有していてもよい。上記重
合体としてはナイロン６６、ナイロン６、ナイロン４６
等のポリアミド等を例示することができろ。

充填剤としては、従来より知られている粉末状、板状、
繊維状又はクロス状等の種々の形態を有する有機系又は
無機系の物質を用いろことができる。

無機系充填剤としては、例えば、ンリカ、アルミナ、シ
リカアルミナ、タルク、ケイソウ土、クレー、カオリン
、石英、ガラス、マイカ、グラファイト、二硫化モリブ
デン、石膏、ベンガラ、二酸化チタン、酸化亜鉛、アル
ミニウム、銅、ステンレス等の粉状物又は板状物や、ガ
ラス繊維、炭素繊維、ホウ素繊維、セラミック繊維、石
綿ｆ＆錐、ステンレス鋼繊維等の繊維状物、又はこれら
の二次加工品としてのクロス状物を挙げろことができろ
。

また、有機系充填剤としては、例えば、ポリバラフェニ
レンテレフタルアミド、ポリメタフェニレンテレフタル
アミド、ポリパラフェニレンイソフタルアミド、ポリメ
タフェニレンイソフタルアミド、ジアミノジフェニルエ
ーテルとテレフタル酸及び／又はイソフタル酸との縮合
物、パラ又はメタアミノ安息香酸の縮合物の全芳香族系
ポリアミド、ジアミノジフェニルエーテルと無水トリメ
リット酸及び／又はピロメリット酸との縮合物等の全芳
香族系ポリアミドイミド、全芳香族系ポリイミド、ポリ
ベンライミグゾール、ポリイミダゾフェナンスロリン等
の複素環含有重合体、ポリテドラフルオロエチレン等の
粉状物、板状物、繊維状物又はこれらの二次加工品とし
てのクロス状物を挙げることかできる。上記した充填剤
は単独で又は混合物として配合されるが、また、必要に
応じて、これらの充填剤は、シランカップリング剤やチ
タンカップリング剤等で処理されてもよい。

上記した充填剤のうち、粉末状物としては、シリカ、シ
リカアルミナ、アルミナ、二酸化チタン、グラファイト
、二酸化モリブテン、ポリテトラフルオロエチレン等が
好ましく用いられるが、特に、グラファイト、二酸化モ
リブテン及びポリテトラフルオロエチレンは、組成物か
ら得られる成形物の動摩擦係数、テーパー摩耗、限界Ｐ
Ｖ値等の耐摩耗性を高めるので好ましく用いられる。こ
のような充填剤は、平均粒径が通常０．１ｍμ乃至２０
０μの範囲、特に、１ｍμ乃至１００μの範囲にあると
き、得られる成形物の耐摩耗性が著しく向上するので好
ましい。

上記のような粉状充填剤の配合量は、ポリアミド組成物
１００重量部について２００重遣部以下、好ましくは、
１００重量部以下、特に好ましくは、０゜５〜５０重量
部の範囲であるまた、充填剤として、前記全芳容族ポリアミドからなる
繊維を用いろとき、組成物から得られる成形物の引張強
度、アイゾツト衝撃強度等の機械的特性や熱変形温度等
の耐熱特性か一層向上する。

また、繊維状無機系充填剤として、ガラス繊維、炭素繊
維又はホウ素繊維を用いるときは、組成物から得られる
成形物の引張強度、曲げ強度、曲げ弾性率等の機械的特
性、熱変形温度等の耐熱特性、耐水性等の化学的物理的
特性等が一層向上する。

これら繊維状充填剤は、通常、０．１〜２０ｍｌｌ１、
特に、１〜１０ｍｍの範囲の平均長を有することが好ま
しい。その配合量は、ポリアミド１００重量部について
、通常、２００重量部以下であり、好ましくは、５〜１
８０重量部、特に好ましくは、５〜１５０重量部の範囲
である。

本発明によるポリアミド組成物は、通常の溶融成形、例
えば、圧縮成形、射出成形又は押出成形等によって成形
することができる。

〔発明の効果〕

本発明によるポリアミド組成物は、以上のように、所定
の組成を有するポリアミドに銅化合物と有機系安定剤と
を併用して添加し、あるいは銅化合物と有機有機系安定
剤にさらにハロゲン化アルカリ金属を併用して添加した
ことにより酸化防止効果に優れ、耐熱老化性が著しく改
善されている。

勿論、融点、ガラス転移点及び熱変形温度等の耐熱特性
、引張強度、曲げ強度、衝撃特性、動摩擦係数、テーパ
ー摩擦等の機械的特性、耐薬品性、耐沸水性、飽和吸水
率等の化学的物理的特性、溶融組成物の流動性、溶融圧
縮成形性、溶融射出成形性や溶融押出成形性等の成形特
性にも優れている。

〔実施例〕

以下、実施例を挙げて本発明を説明するが、本発明はこ
れらの実施例によって何ら限定されるものではない。尚
、以下の表において、略号はそれぞれ次のような化合物
を示す。

くフェノール系安定剤〉Ａ　：　ペンタエリスリデル−テトラキス［３−（３，
５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピ
オネート］Ｂ　　：　　Ｎ、Ｎ’−ビス［３−（３，５−ジ−ｔ−
ブチル−４−ヒドロキシフェニル）プロピオニル］ヒドラジンＣ：２，２°−オギザミドビスーエチル（３゜５−ジ−
ｔ−ブチル−４−ヒドロキンフェニル）プロピオネートＤ　：　トリス［β−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−
ヒドロキシフェニル）プロピオニル−オキシエチル］イソシアヌレート〈アミン系安定剤〉Ｅ　　：　　Ｎ、Ｎ’−ジフェニル−ｐ−フェニレンジ
アミンＦ　：　　２．２．４−トリメチル−１，２−ジヒドロ
キノリン重合体ｃ　　：　　ｐ、ｐ’−ジオクチルジフェニルアミン１
１：Ｎ−フェニル−Ｎ’　−（３−メタクリロイルオキ
ノー２−ヒドロキシプロピル）−ｐ’−７二二レンジア
ミン１：４，４°−ビス（α、α−ジメヂルベンジル）ジフ
ェニルアミンＪ　　：　　Ｎ、Ｎ’−ジ−β−ナフチル−ｐ−フェニ
レンジアミンＫ　：　フェニル−α−ナフチルアミン〈ヂオエーテル
系安定剤〉Ｌ　：　ジステアリルジスルフィドＭ　；　ジステアリルチオジプロピオネートＮ　：　２
−メルカプトベンズイミダゾール０　：　ペンタエリス
リチル−テトラ（β−メルカプトラウリル）プロピオネ
ートくリン系安定剤〉Ｐ　：　ビス（２，６−ジーｔ−ブチル−４−メチルフ
ェニル）ペンタエリスリトール −ジ−フォスファイトＱ　：　ビス（２，４−ジーｔ−ブチルフェニル）ペン
タエリスリトール−ジ−フォスファイトＲ：　トリス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル）フォ
スファイトＳ　：　テトラキス（２，４−ジ−ｔ−ブチルフェニル
）−４，４°−ビフェニレンフォスフオナイト〈その他の有機系安定剤〉Ｔ　　：　　２−（３−ｔ−ブチル−５−メチル−２−
ヒドロキシフェニル）−５−クロロベンゾトリアゾールＵ　；　ビス（２，２，６，６−テトラメチル−４−ピ
ペリジル）セバケートく銅化合物〉Ｃｕｒ　　：　　ヨウ化第１銅〈ハロゲン化アルカリ金属〉Ｋ■　　：　ヨウ化カリウム〈実施例１〜２１および比較例１〜８〉テレフタル酸７
０モル、イソフタル酸３０モル、及びヘキサメチレンジ
アミン１００モルからなるポリアミドをクラッシャーに
て粉砕（３２メツシュ通過）し、１００℃、ｌ　ｉｉＨ
ｇの条件下に１２時間乾燥し、所定量の銅化合物、有機
系安定剤及びハロゲン化アルカリ金属を窒素中でトライ
ブレンド後、押出機で造粒した。得られたペレットはク
ラッシャーにて粉砕し、パウダー化した。

これと同時に、上記ポリアミドに安定剤を全く配合しな
いもの、勧化合物のみを配合したもの、有機系安定剤の
みを配合したものを調整し、同様の粉砕パウダーを得た
。

これら各パウダーを酸素吸収法により　２５０℃の酸素
雰囲気中に３０分〜１８０分間放置した場合の酸素吸収
量を測定し、酸化防止効果を評価した。

結果は第１表に示すように、ポリアミドに銅化合物と有
機系安定剤を併用配合したものが、酸素吸収量が最も少
なく、酸化防止効果に優れていることが判る。

〈実施例２２〜２５および比較例９〉実施例９．１５，１９．２１および比較例１のポリアミ
ド組成物パウダーを用いプレス成形により試験片を得、
１５０℃、　１８０℃の条件でオーブンエージングし、
曲げ強度を測定した。結果を第２表に示す。

〈実施例２６〜３０および比較例１０〜１１〉テレフタ
ル酸３０モル、イソフタル酸７０モル及びビス（４−ア
ミノシクロヘキンル）メタン７６モル、ヘキサメチレン
ジアミ２２４モルからなるポリアミドを用いた以外は、
実施例１及び比較例１と同様に安定剤を添加したポリア
ミド組成物パウダーを得、２００℃における酸素吸収量
を測定した。結果を第３表に示した。

以下、余白

Claims

【特許請求の範囲】

（１）（Ａ）（ａ）テレフタル酸成分単位及び／又は、
テレフタル酸成分単位以外の芳香族ジカルボン酸成分単
位からなる芳香族ジカルボン酸成分単位と、（ｂ）脂肪
族及び／又は脂環族ジアミン成分単位からなるポリアミ
ドに、（Ｂ）銅化合物を、上記ポリアミドに対する銅金属イオンの含有率が１〜１０００ｐｐｍの範囲と
なるよう添加するとともに、（Ｃ）有機系安定剤を、上記ポリアミド１００重量部に
対して０．０５〜５重量部の割合で添加したことを特徴
とする特許請求の範囲第１項記載のポリアミド組成物。
（２）ハロゲン化アルカリ金属を、上記ポリアミドに対
して１〜１００００ｐｐｍの範囲となるよう添加したこ
とを特徴とする特許請求の範囲第１項記載のポリアミド
組成物。