JPS6122042A - α−ケト酸の製造方法 - Google Patents
α−ケト酸の製造方法Info
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- JPS6122042A JPS6122042A JP59141330A JP14133084A JPS6122042A JP S6122042 A JPS6122042 A JP S6122042A JP 59141330 A JP59141330 A JP 59141330A JP 14133084 A JP14133084 A JP 14133084A JP S6122042 A JPS6122042 A JP S6122042A
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- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
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- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
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- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はα−ケト酸の改良された製造方法に関するもの
である。
である。
α−ケト酸は有機合成化学上のみならず生化学上きわめ
て重要な化合物であり、近年バイオテクノロジーの進歩
と共に、食品添加剤及び農医薬に使用されるＬ−α−ア
ミノ酸の出発原料として重要な位置を占めるに至ってい
る。
て重要な化合物であり、近年バイオテクノロジーの進歩
と共に、食品添加剤及び農医薬に使用されるＬ−α−ア
ミノ酸の出発原料として重要な位置を占めるに至ってい
る。
（従来技術とその問題点）
α−ケト酸を製造する方法は種々検討されているが、本
発明のように５−（置換子り−リデン）ヒダントインを
加水分解してα−ケト酸を製造する方法の提案は極めて
少ない。
発明のように５−（置換子り−リデン）ヒダントインを
加水分解してα−ケト酸を製造する方法の提案は極めて
少ない。
例えば、Ｍｏｎａｔｓｈ ９２． ３４３（１９６１）
には５−（置換アリーリデン）ヒダントインとして５−
（ベンジリデン）ヒダントインを使用し、２９．４モル
倍の苛性ソーダを用い、反応混合物の沸点において加水
分解を行ない、６０％の収率でフェニルピルビン酸を得
ている。しかし、この方法に記載されている苛性ソーダ
の使用量で沸点において加水分解させる場合、収率が非
常に堺＜、ペンズアルデビド、安息香酸、ヒダントイン
酸等の多くの副生成物が生成し、がっ、反応混合物中の
過剰のアルカリ金属水酸化物を同量、の鉱酸によって中
和すルタめ、フェニルピルビン酸を回収精製するのに多
大の労力と時間を要し、経済的に好ましくない。
には５−（置換アリーリデン）ヒダントインとして５−
（ベンジリデン）ヒダントインを使用し、２９．４モル
倍の苛性ソーダを用い、反応混合物の沸点において加水
分解を行ない、６０％の収率でフェニルピルビン酸を得
ている。しかし、この方法に記載されている苛性ソーダ
の使用量で沸点において加水分解させる場合、収率が非
常に堺＜、ペンズアルデビド、安息香酸、ヒダントイン
酸等の多くの副生成物が生成し、がっ、反応混合物中の
過剰のアルカリ金属水酸化物を同量、の鉱酸によって中
和すルタめ、フェニルピルビン酸を回収精製するのに多
大の労力と時間を要し、経済的に好ましくない。
（問題を解決するための手段）
本発明者らは、このような従来技術にみられる欠点を是
正し、高収率でα−ケト酸を経済的に製造する方法につ
いて鋭意検討した結果、使用アルカリ量を１５〜２５モ
ル倍とし、反応温度を８０〜１１０℃の狭い範囲に制限
することにより、前記の目的が達成されることを見出し
本発明に到達した。
正し、高収率でα−ケト酸を経済的に製造する方法につ
いて鋭意検討した結果、使用アルカリ量を１５〜２５モ
ル倍とし、反応温度を８０〜１１０℃の狭い範囲に制限
することにより、前記の目的が達成されることを見出し
本発明に到達した。
すなわち、本発明は５−（置換アリーリデン）ヒダント
インを１．５〜２，５モル倍のアルカリ金属水酸化物の
存在下８０〜１１０’Ｃで加水分解することを特徴とす
るα−ケト酸の製造方法である。
インを１．５〜２，５モル倍のアルカリ金属水酸化物の
存在下８０〜１１０’Ｃで加水分解することを特徴とす
るα−ケト酸の製造方法である。
本発明の方法で用いられる原料は、一般式 （Ｉ）入
（式中、Ｒ１およびＲ２は、水素原子、ハロゲン原子、
水酸基または炭素数１〜３のアルキル基を示し、互いに
同一または異ってもよい）で表わされる５−（置換アリ
ーリデン）ヒダントインである。
水酸基または炭素数１〜３のアルキル基を示し、互いに
同一または異ってもよい）で表わされる５−（置換アリ
ーリデン）ヒダントインである。
これらの５−（置換アリーリデン）ヒダントインは、例
えば、ヒダントインと置換ペンズアルデヒードを水−モ
ノアルカノールアミン系で縮合させる米国特許２，８６
１，０７９号、あるいは、酢酸ノーグー酢酸系で縮合さ
せるＭｏｎａｔｓｈ ９Ｓへ３５２（１９６１）等の記
載方法により得られる。
えば、ヒダントインと置換ペンズアルデヒードを水−モ
ノアルカノールアミン系で縮合させる米国特許２，８６
１，０７９号、あるいは、酢酸ノーグー酢酸系で縮合さ
せるＭｏｎａｔｓｈ ９Ｓへ３５２（１９６１）等の記
載方法により得られる。
具体的には、５−（ベンジリデン）ヒダントイン、ある
いはＲ３とＲ２で示される基が２−ヒドロキシ、３−ヒ
ドロキシ、４−ヒドロキシ、２・４−ジヒドロキシ、２
・５−ジヒドロキシ、 ３−４−ジヒドロキシ、２−
メチル、３−メチル、４−メチル、２−エチル、３−エ
チル、４−エチル、２−プロピル、３−プロピル、４−
プロピル、２−メトキシ、３−メトキシ、４−メトキシ
、５−メチル−２−ヒドロキシ、３−メチル−４−ヒド
ロキシ、２−ヒドロキシ−３−メトキシ、３−メトキシ
−４−ヒドロキシ、３−ヒドロキシ−４−メトキシ、２
・４−ジメトキシ、３・４−ジメトキシ、３・５−ジメ
トキシ、３・４−ジェトキシ、３・４−メチレンジオキ
シ、２−クロル、３−クロル、４−クロル、２−ブロモ
、３−ブロモ、４−ブロモ、２−フルオロ、３−フルオ
ロ、４−フルオロ、２−ヨード、３−ヨード、４−ヨー
ドであるような５−（置換ベンジリデン）ヒダントイン
である。
いはＲ３とＲ２で示される基が２−ヒドロキシ、３−ヒ
ドロキシ、４−ヒドロキシ、２・４−ジヒドロキシ、２
・５−ジヒドロキシ、 ３−４−ジヒドロキシ、２−
メチル、３−メチル、４−メチル、２−エチル、３−エ
チル、４−エチル、２−プロピル、３−プロピル、４−
プロピル、２−メトキシ、３−メトキシ、４−メトキシ
、５−メチル−２−ヒドロキシ、３−メチル−４−ヒド
ロキシ、２−ヒドロキシ−３−メトキシ、３−メトキシ
−４−ヒドロキシ、３−ヒドロキシ−４−メトキシ、２
・４−ジメトキシ、３・４−ジメトキシ、３・５−ジメ
トキシ、３・４−ジェトキシ、３・４−メチレンジオキ
シ、２−クロル、３−クロル、４−クロル、２−ブロモ
、３−ブロモ、４−ブロモ、２−フルオロ、３−フルオ
ロ、４−フルオロ、２−ヨード、３−ヨード、４−ヨー
ドであるような５−（置換ベンジリデン）ヒダントイン
である。
これらの原料を用い、それぞれ対応する一般式（ＩＩ）
（式中、Ｒ１およびＲ２は一般式（Ｉ）の場合と同じ意
味を示す）で表わされるα−ケト酸が得られる。
（式中、Ｒ１およびＲ２は一般式（Ｉ）の場合と同じ意
味を示す）で表わされるα−ケト酸が得られる。
本発明の方法に使用されるアルカリ金属水酸化物には水
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が
あり、そのアルカリとしての効果は同じであるが、水酸
化ナトリウムが最も安価であり経済的に好ましい。 − アルカリ金属水酸化物の使用量は５−（置換アリーリデ
ン）ヒダントインに対し１．５〜２５モル倍の範囲であ
り、１．５モル倍未満であると未反応の原料が多く残り
、一方、２．５モル倍を超えるとアルカリによるα−ケ
ト酸の分解が多くなり収率が低下する。
酸化ナトリウム、水酸化カリウム、水酸化リチウム等が
あり、そのアルカリとしての効果は同じであるが、水酸
化ナトリウムが最も安価であり経済的に好ましい。 − アルカリ金属水酸化物の使用量は５−（置換アリーリデ
ン）ヒダントインに対し１．５〜２５モル倍の範囲であ
り、１．５モル倍未満であると未反応の原料が多く残り
、一方、２．５モル倍を超えるとアルカリによるα−ケ
ト酸の分解が多くなり収率が低下する。
反応温度は８０〜１１０℃、好ましくは９０〜１０５℃
の範囲が良い。８０℃未満では未反応５−（置換アリー
リデン）ヒダントインが多くなり、１００℃を超えると
反応は短時間に完結するが、同時に目的物の分解する割
合が多く、急激に収率が低くなる。これは生成したα−
ケト酸の熱安定性が極めて悪いためである。
の範囲が良い。８０℃未満では未反応５−（置換アリー
リデン）ヒダントインが多くなり、１００℃を超えると
反応は短時間に完結するが、同時に目的物の分解する割
合が多く、急激に収率が低くなる。これは生成したα−
ケト酸の熱安定性が極めて悪いためである。
反応時間は温度により多少変動するが、３〜５時間が良
（、長くなるとα−ケト酸の分解が起こり好ましくない
。
（、長くなるとα−ケト酸の分解が起こり好ましくない
。
反応は、通常、水溶媒を用い、原料の５−（置換アリー
リデン）ヒダントインを１〜２０ ｗｔ％、好ましくは
５〜１５ｗｔ％の濃度で仕込み、反応を行うが、不活性
な他の有機溶媒を用いて行うことも可能である。
リデン）ヒダントインを１〜２０ ｗｔ％、好ましくは
５〜１５ｗｔ％の濃度で仕込み、反応を行うが、不活性
な他の有機溶媒を用いて行うことも可能である。
また反応は常圧容器を用い大気圧下で行われるが、オー
トクレーブなどの耐圧容器で加圧下で行っても良い。
トクレーブなどの耐圧容器で加圧下で行っても良い。
生成したα−ケト酸のアルカリ塩を安定に存在させるた
めには、反応を窒素気流中で行うのが好ましい。
めには、反応を窒素気流中で行うのが好ましい。
（作用および効果）
本発明の方法によれば、従来法で問題であったα−ケト
酸の低収率という欠点を一挙に解消し、しかも、アルカ
リ金属水酸化物及び中和用の鉱酸の使用量、ひいては、
多量の中相塩の副生を激減させることができる。
酸の低収率という欠点を一挙に解消し、しかも、アルカ
リ金属水酸化物及び中和用の鉱酸の使用量、ひいては、
多量の中相塩の副生を激減させることができる。
（実施例）
以下、本発明を更に実施例により説明する。
実施例１
５−（ベンジリチン）ヒダントイン１５．０ ｙ−（０
０８モル）、苛性ソーダ６．６ ｚ（０，１６モル）と
さらに水２７７．７５１−を還流冷却器と温度計のつい
た反応器中に任込み、窒素気流下及び攪拌下１０３℃ま
で加熱し、その温度にて３時間反応させた。
０８モル）、苛性ソーダ６．６ ｚ（０，１６モル）と
さらに水２７７．７５１−を還流冷却器と温度計のつい
た反応器中に任込み、窒素気流下及び攪拌下１０３℃ま
で加熱し、その温度にて３時間反応させた。
反応後室源まで冷却し、反応液中の５−（ベンジリチン
）ヒダントイン及びフェニルピルビン酸の濃度を液体ク
ロマト／ラフイーによって分析しり結果、５−（ベンジ
リデン）ヒダントイン転化率９．９．５％、フェニルピ
ルビン酸収率９６．７％を得た。
）ヒダントイン及びフェニルピルビン酸の濃度を液体ク
ロマト／ラフイーによって分析しり結果、５−（ベンジ
リデン）ヒダントイン転化率９．９．５％、フェニルピ
ルビン酸収率９６．７％を得た。
融点１５５〜１５７°ｃ。
実施例２〜４
実施例１において苛性ソーダの量をかえる以外は全った
く同じ条件で反応させた。その結果を表−１に示した。
く同じ条件で反応させた。その結果を表−１に示した。
但し、実施例４は原料使用量等の実験規模を３倍にして
行った。
行った。
比較例１〜３
実施例１において苛性ソーダの量をかえる以外は全て同
じ条件で反応させた。その結果を表−１に示した。
じ条件で反応させた。その結果を表−１に示した。
実施例５〜７
５−（ベンジリデン）ヒダントイン、苛性ソーダと水の
各仕込量を実施例１と全ったく同じにし、電磁攪拌式オ
ートクレーブに仕込み、表−２の各温度で攪拌下３時間
反応させた。その結果を表−２に示した。
各仕込量を実施例１と全ったく同じにし、電磁攪拌式オ
ートクレーブに仕込み、表−２の各温度で攪拌下３時間
反応させた。その結果を表−２に示した。
比較例４〜５
５−（ベンジリデン）ヒダントイン、苛性ソーダと水の
各仕込量を実施例１と全ったく同じにし、電磁攪拌式オ
ートクレーブに仕込み、表−２の各温度で攪拌下３時間
反応させた。その結果を表−２に示した。
各仕込量を実施例１と全ったく同じにし、電磁攪拌式オ
ートクレーブに仕込み、表−２の各温度で攪拌下３時間
反応させた。その結果を表−２に示した。
実施例８〜１１
実施例１と同様の装置により、表−５に掲げた５−（置
換アリ−リデン）ヒダントインの０．０８モルと苛性ソ
ーダ０１６モルと水２８０１を反応器に仕込み、攪拌下
１０３℃で３時間加水分解し、対応するα−ケト酸を得
た。その結果を表−３に示した。
換アリ−リデン）ヒダントインの０．０８モルと苛性ソ
ーダ０１６モルと水２８０１を反応器に仕込み、攪拌下
１０３℃で３時間加水分解し、対応するα−ケト酸を得
た。その結果を表−３に示した。
実施例１ ２ ９９．５． ９
６．７／／ ２ 、 ．２．５ １００
９３．５〃３ １．５． ９８
．５ ９２．２比較例１ １
２８．５ ２５．２／／ ２ ３
１００ ７６．９ン）ヒダントイン
ン酸収率 実施例５ １１０ １００ ８６
．９／／６ １０３ ９８．１
９５．５比較例４ １２０ １
００ ４２．６ｔｔ ５ ７Ｑ
７５゜ｌ ６０．３表−３
６．７／／ ２ 、 ．２．５ １００
９３．５〃３ １．５． ９８
．５ ９２．２比較例１ １
２８．５ ２５．２／／ ２ ３
１００ ７６．９ン）ヒダントイン
ン酸収率 実施例５ １１０ １００ ８６
．９／／６ １０３ ９８．１
９５．５比較例４ １２０ １
００ ４２．６ｔｔ ５ ７Ｑ
７５゜ｌ ６０．３表−３
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １）一般式（ I ） ▲数式、化学式、表等があります▼（ I ） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は水素原子、ハロゲン原子
、水酸基または炭素数１〜３のアルキル基を示し、互い
に同一または異ってもよい）で表わされる５−（置換ア
リ−リデン）ヒダントインを１．５〜２．５モル倍のア
ルカリ金属水酸化物の存在下、８０〜１１０℃で加水分
解することを特徴とする一般式（II） ▲数式、化学式、表等があります▼（II） （式中、Ｒ＿１およびＲ＿２は一般式（ I ）の場合と
同じ意味を示す。）で表わされるα−ケト酸の製造方法
。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59141330A JPH0623130B2 (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | α−ケト酸の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP59141330A JPH0623130B2 (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | α−ケト酸の製造方法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6122042A true JPS6122042A (ja) | 1986-01-30 |
| JPH0623130B2 JPH0623130B2 (ja) | 1994-03-30 |
Family
ID=15289433
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP59141330A Expired - Lifetime JPH0623130B2 (ja) | 1984-07-10 | 1984-07-10 | α−ケト酸の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0623130B2 (ja) |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61167641A (ja) * | 1985-01-21 | 1986-07-29 | Showa Denko Kk | フエニルピルビン酸の製造方法 |
| US5216024A (en) * | 1987-07-28 | 1993-06-01 | Baylor College Of Medicine | Cell growth inhibitors and methods of treating cancer and cell proliferative diseases |
| WO2003014057A1 (fr) * | 2001-08-08 | 2003-02-20 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Procedes de production d'acide halogenophenylpyruvique et d'halogenophenylalanine optiquement active |
| JP2003104932A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方法 |
| CN100412047C (zh) * | 2005-12-15 | 2008-08-20 | 南京工业大学 | 一种制备苯丙酮酸及其芳基被取代的衍生物方法 |
Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5346920A (en) * | 1976-10-07 | 1978-04-27 | Grace W R & Co | Method of manufacturing fatty group and heterocycliccalphaaketo carboxylic acid |
| JPS5488217A (en) * | 1977-12-20 | 1979-07-13 | Daiichi Kagaku Yakuhin Kk | Synthesis of alphaaketoisovaleric acid and salts thereof |
| JPS5495512A (en) * | 1978-01-10 | 1979-07-28 | Daiichi Kagaku Yakuhin Kk | Manufacture of alphaaketoisocaproic acid and its salts |
| JPS54103824A (en) * | 1978-02-03 | 1979-08-15 | Daiichi Kagaku Yakuhin Kk | Manufacture of alphaaketoobetaamethyllnn valeric acid and its salts |
-
1984
- 1984-07-10 JP JP59141330A patent/JPH0623130B2/ja not_active Expired - Lifetime
Patent Citations (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5346920A (en) * | 1976-10-07 | 1978-04-27 | Grace W R & Co | Method of manufacturing fatty group and heterocycliccalphaaketo carboxylic acid |
| JPS5488217A (en) * | 1977-12-20 | 1979-07-13 | Daiichi Kagaku Yakuhin Kk | Synthesis of alphaaketoisovaleric acid and salts thereof |
| JPS5495512A (en) * | 1978-01-10 | 1979-07-28 | Daiichi Kagaku Yakuhin Kk | Manufacture of alphaaketoisocaproic acid and its salts |
| JPS54103824A (en) * | 1978-02-03 | 1979-08-15 | Daiichi Kagaku Yakuhin Kk | Manufacture of alphaaketoobetaamethyllnn valeric acid and its salts |
Cited By (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS61167641A (ja) * | 1985-01-21 | 1986-07-29 | Showa Denko Kk | フエニルピルビン酸の製造方法 |
| US5216024A (en) * | 1987-07-28 | 1993-06-01 | Baylor College Of Medicine | Cell growth inhibitors and methods of treating cancer and cell proliferative diseases |
| WO2003014057A1 (fr) * | 2001-08-08 | 2003-02-20 | Tanabe Seiyaku Co., Ltd. | Procedes de production d'acide halogenophenylpyruvique et d'halogenophenylalanine optiquement active |
| JP2003104932A (ja) * | 2001-09-28 | 2003-04-09 | Mitsubishi Rayon Co Ltd | ４−ヒドロキシフェニルピルビン酸の製造方法 |
| CN100412047C (zh) * | 2005-12-15 | 2008-08-20 | 南京工业大学 | 一种制备苯丙酮酸及其芳基被取代的衍生物方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH0623130B2 (ja) | 1994-03-30 |
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