RU2423343C2 - Способ получения высокочистого, свободного от галогенов о-фталальдегида - Google Patents
Способ получения высокочистого, свободного от галогенов о-фталальдегида Download PDFInfo
- Publication number
- RU2423343C2 RU2423343C2 RU2006122900/04A RU2006122900A RU2423343C2 RU 2423343 C2 RU2423343 C2 RU 2423343C2 RU 2006122900/04 A RU2006122900/04 A RU 2006122900/04A RU 2006122900 A RU2006122900 A RU 2006122900A RU 2423343 C2 RU2423343 C2 RU 2423343C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- phthalaldehyde
- free
- purity
- halogen
- ofa
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C47/00—Compounds having —CHO groups
- C07C47/52—Compounds having —CHO groups bound to carbon atoms of six—membered aromatic rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C41/00—Preparation of ethers; Preparation of compounds having groups, groups or groups
- C07C41/48—Preparation of compounds having groups
- C07C41/50—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups
- C07C41/56—Preparation of compounds having groups by reactions producing groups by condensation of aldehydes, paraformaldehyde, or ketones
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/42—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis
- C07C45/43—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by hydrolysis of >CX2 groups, X being halogen
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/51—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition
- C07C45/511—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups
- C07C45/515—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds by pyrolysis, rearrangement or decomposition involving transformation of singly bound oxygen functional groups to >C = O groups the singly bound functional group being an acetalised, ketalised hemi-acetalised, or hemi-ketalised hydroxyl group
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/81—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by change in the physical state, e.g. crystallisation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
- C07C45/00—Preparation of compounds having >C = O groups bound only to carbon or hydrogen atoms; Preparation of chelates of such compounds
- C07C45/78—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives
- C07C45/85—Separation; Purification; Stabilisation; Use of additives by treatment giving rise to a chemical modification
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T436/00—Chemistry: analytical and immunological testing
- Y10T436/20—Oxygen containing
- Y10T436/200833—Carbonyl, ether, aldehyde or ketone containing
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Abstract
Настоящее изобретение относится к способу получения высокочистого о-фталальдегида, свободного от галогенов, имеющего чистоту >99,5 ГХ % площади, который может быть использован в качестве промежуточного соединения для получения красок, оптического осветлителя, в биоциде или фотографической промышленности. Предлагаемый способ включает следующие стадии: a) гидролиз тетрагало-о-ксилола при температуре 155-160°С и давлении от 2 до 5 бар до о-фталальдегида, который b) превращают в кислом спиртовом растворе при температуре от 0°С до температуры кипения с обратным холодильником в соответствующий диалкоксифталан и, далее c) ацеталь разлагают кислотным гидролизом при рН от >1,5 до рН 7, получая высокочистый, свободный от галогенов о-фталальдегид. 4 з.п. ф-лы.
Description
Фталальдегиды, такие как о-фталальдегид (ОФА), используют во многих областях в качестве промежуточных соединений для получения красок, оптических осветлителей или особых полимеров, в биоциде или фотографической промышленности, и для синтеза фармахимических препаратов. Некоторые варианты способа описаны. Таким образом, о-фталальдегид (ОФА) можно, например, согласно ЕР-В-0147593, получать озонолизом нафталина в метаноле и каталитическим восстановлением получаемых при этом пероксидов с их последующей экстракцией или кристаллизацией. Недостаток указанного способа заключается в том, что сложный эфир, который образуется в качестве побочного продукта, трудно отделяется от ОФА.
Кроме того, ОФА представляет собой реакционно-способное соединение, которое нестабильно термически и к окислению, и которое при длительном хранении подвержено комкованию, таким образом, делая необходимыми проведение длительных процессов растворения, которые могут привести к обесцвечиванию ОФА. Возможность, описанная в ЕР-А1-0522312 для защиты альдегида от нежелательных реакций, заключается в применении тетраалкилацеталей о-фталальдегида, полученных электрохимическим окислением, в качестве соединений, способных к длительному хранению.
ЕР-В-0839789 дополнительно описывает превращение ОФА с образованием ацеталя при катализе кислотой, с последующей дистилляцией в пригодное для хранения соединение, такое как, например, диалкоксифталан или тетраалкилацеталь, из которого, при необходимости, получают сырой ОФА с чистотой более чем 99,5% после полного разложения ацеталя кислотным гидролизом.
Однако сырой ОФА, например, полученный согласно ЕР-В-0 839 789, имеет красновато-оранжевый цвет, и необходима последующая перекристаллизация до обесцвечивания, например, активированным углем или Tonsil.
Мелкий порошок ОФА с температурой плавления 57°С, который получают кристаллизацией, также склонен к комкованию. Кроме того, разные партии не показывают постоянного цвета и качества.
Патент США 5107032 описывает получение ОФА с помощью тетрагало-о-ксилола с последующим гидролизом при от 90 до 146°С. Это осуществляют, например, гидролизом тетрагало-о-ксилола ацетатом натрия в водном растворе уксусной кислоты при максимальной температуре 146°С и 3,5 бар, после чего 5-кратная экстракция толуолом и последующая отгонка объединенной органической фазы дает выход ОФА 87%. Однако недостаток указанного способа заключается в том, что полученный продукт не свободен от галогенов.
Поэтому целью настоящего изобретения было найти улучшенный способ получения высокочистого, свободного от галогенов ОФА.
Неожиданно оказалось возможным достичь указанной гидролизом тетрагало-о-ксилола при температуре свыше 155°С, последующей ацетализации в соответствующий ацеталь о-фталальдегида, очистки ацеталя перегонкой и разложением ацеталя при рН >1,5.
Изобретение, следовательно, касается способа получения высокочистого, свободного от галогенов о-фталальдегида, который включает:
а) гидролиз тетрагало-о-ксилола при температуре от 155°С до 160°С и давлении от 2 до 5 бар, если подходит, в присутствии катализатора межфазного переноса, в о-фталальдегид,
b) превращение о-фталальдегида в кислом спиртовом растворе при температуре от 0 до температуры кипения с обратным холодильником в соответствующий диалкоксифталан и, потом
с) разложение ацеталя кислотным гидролизом при рН от >1,5 до рН 7, с получением высокочистотного, свободного от галогенов о-фталальдегид.
Высокочистый, свободный от галогенов о-фталальдегид (ОФА) получают по способу изобретения.
Исходное вещество представляет собой тетрагало-о-ксилол. Подходящие тетрагало-о-ксилолы представляют собой, например, соединения формулы
в которой Х может быть Cl, Br или I.
Тетрагало-о-ксилол (ТГК), кроме того, может быть необязательно замещен одними или более подходящими радикалами. Подходящие радикалы представляют собой С1-С4 алкил, С5-С20 арил, ОН, NO2, CN, Cl, Br или СО2Н.
Предпочтительно, если используют незамещенные ТГК соединения, и Х, предпочтительно, представляет собой хлор.
Подходящие ТГК соединения коммерчески доступны (с Х, равным Cl или Br) или могут быть получены известным способом, например, по реакции о-ксилола с элементарным хлором на свету или с использованием свободно-радикальных инициаторов, таких как АИБН, PCl3 и дибензоилпероксид и т.д.
ТГК гидролизуют по изобретению при температуре от 155°С до 160°С и давлении от 2 до 5 бар, предпочтительно, от 3 до 4 бар, в соответствующий о-фталальдегид.
Гидролиз проводят в водной системе, состоящей из С1-С4 карбоновой кислоты в присутствии основания, такого как, например, NaOH, LiOH, KOH и т.д. Предпочтительно применять уксусную кислоту в присутствии NaOH (от 40 до 50%).
Для указанной цели карбоновую кислоту или водный раствор карбоновой кислоты и ТГК, предпочтительно, смешивают и потом добавляют водный раствор основания и воду. Последовательность добавления можно менять.
Количество используемой карбоновой кислоты составляет от >4 до 20 мольных эквивалентов, исходя из ТГК. Предпочтительно от 8 до 10 мольных эквивалентов, исходя из ТГК.
Количество используемого основания составляет от 4,0 до 5,0 мольных эквивалентов, исходя из ТГК.
Можно добавлять в реакционную смесь катализаторы межфазного переноса для достижения более высокой скорости (МФК) (от 1 до 5 мол.%, исходя из ТГК). Подходящие МФК представляют собой обычные соединения, такие как, например, четвертичные аммониевые соли и фосфониевые соли, например соли тетраакиламмония и тетраалкилфосфония или соли арилалкилтриалиламмония. Предпочтительные соли в этой связи представляют собой галогениды, например хлорид или бромид тетрабутиламония, хлорид этилтриоктилфосфония, хлорид бензилтриэтиламмония и т.д.
После завершения гидролиза соответствующий сырой о-фталальдегид (ОФА) выделяют экстракцией обычными экстрагентами, такими как, например, метилтретбутиловый эфир, толуол, этилацетат и т.д., и последующей отгонкой растворителей и экстрагентов.
Затем на этапе b) сырой ОФА превращают в ацеталь, диалкоксифталан, с ацетализацией катализируемой кислотой со спиртом.
Предпочтительным спиртом в данном случае является С1-С4 спирт, особенно предпочтителен метанол или этанол.
Сырой ОФА с данной целью растворяют в спирте. Раствор затем доводят до рН от 0 до 3, предпочтительно, от 0,5 до 2, добавлением кислоты.
Подходящие кислоты представляют собой такие минеральные кислоты, как, например, HCl, H2SO4, H3PO4, такие органические кислоты, как, например, муравьиная кислота, уксусная кислота, п-толуолсульфоновая или метансульфоновая кислота или кислотные ионообменники.
Температура на данном этапе составляет от 0°С до температуры кипения с обратным холодильником, предпочтительно, до 50°С.
После завершения ацетализации водный раствор щелочи добавляют к раствору для нейтрализации кислоты или кислотных органических соединений. NaOH или КОН подходят в качестве щелочи.
Спирт, используемый в качестве растворителя, удаляют отгонкой потом или одновременно.
Диалкоксифталан, в свою очередь, выделяют экстракцией и последующей перегонкой. Выделенные ОФА ацетали в данном случае получаются с очень высоким, свободным от галогенов качеством (>99,5 ГХ % площади) и очень высоким выходом более чем 92%.
Разложение ацеталей на этапе с) также проводят обычным путем, известным из уровня техники кислотным гидролизом.
рН составляет от >1,5 до 7, предпочтительно, от 1,6 до 2,5, по изобретению.
Применяемые кислоты также представляют собой такие минеральные кислоты, как HCl, H2SO4, H3PO4, или такие органические кислоты, как уксусная кислота, муравьиная кислота и п-толуолсульфоновая или метансульфоновая кислота. Температура реакции, предпочтительно, от комнатной до 60°С. В то же время отгоняется удаляемый спирт и, где возможно, кислота. Полученный данным путем ОФА можно затем дополнительно очищать, где подходит, например, экстракцией, отмывкой или кристаллизацией.
ОФА получают с очень высоким, свободным от галогенов качеством (>99,5 ГХ % площади) и очень высоким выходом вплоть до свыше 92% очисткой по способу изобретения. Кроме того, ОФА, очищенный по изобретению, демонстрирует постоянный цвет и не нуждается в обесцвечивании с помощью Tonsil или угля. Кроме того, с помощью способа изобретения избегают потерь выхода ОФА.
Способ изобретения дополнительно отличается временем реакции, которое короче по сравнению с предшествующим уровнем техники, таким образом, делая возможным непрерывный процесс.
Пример 1
Этап а)
61 г (0,25 моль) тетрахлор-о-ксилола (ТХК) (чистота 99%) вводили в автоклав и добавляли 300 г (5 моль) уксусной кислоты. Затем медленно прибавляли раствор 44 г (1,1 моль) NaOH и 198 г деионизированной воды.
Реакционную смесь нагревали до 160°С и выдерживали при указанной температуре в течение 1 ч. Реакционное давление составляло 3,8-3,9 бар.
Затем смесь охлаждали до 40°С и выгружали из автоклава (606 г=525 мл реакционного раствора).
Образец 2 мл отбирали и анализировали.
Результат: 99,43 ГХ % площади сырого ОФА.
Экстракция сырого ОФА:
606 г раствора сырого ОФА сначала смешивали с 50 мл деионизированной воды и затем экстрагировали 4 раза с 93 г МТБЭ.
Органические фазы объединяли и концентрировали на роторном испарителе в вакууме 400-450 мбар и 34-72°С до прекращения отгонки.
После упаривания получали 54 г остатка.
Этап b)
Весь остаток после упаривания смешивали с 375 мл метанола и прибавляли 2 мл конц. H2SO4, чтобы довести pH до 0,5.
После 2 часов при 50°С прибавляли 50% раствор NaOH. Реакционную смесь затем концентрировали на роторном испарителе и затем смешивали с 175 мл деионизированной воды и экстрагировали 3×80 мл МТБЭ при 25°С.
Органические фазы объединяли и концентрировали на роторном испарителе.
Конечная масса 42,4 г.
Сырой ацеталь перегоняли при температуре бани 135-140°С, температура куба 113-114°С и температура верхнего погона 110-111°С. Давление составляло от 8 до 10 бар.
Конечная масса: 41,2 г ОФА диметоксиацеталя (91% от теории).
Этап с) разложение ОФА диметоксиацеталя:
200 г ОФА диметоксиацеталя прибавляли к 500 г деионизированной воды, которую доводили до pH 2,0 серной кислотой, и давление уменьшали до, примерно, 150 мбар. Затем начинали нагрев. Отбор дистиллята начинали при температуре куба 53°С и 155 мбар. Суммарно получали 270 мл дистиллята. IPC-ГХ анализ органической фазы после 4 ч показал 99,89% площади ОФА.
После добавления 500 мл DIPE ОФА экстрагировали при 50°С. После разделения фаз органическую фазу каждый раз промывали 2×100 мл деионизированной водой.
Промытый бледно-желтый окрашенный органический раствор кипятили с обратным холодильником и воду, оставшуюся в органической фазе, удаляли в виде азеотропа при атмосферном давлении. Суммарно получали 9,5 мл воды.
Затем начинали медленное охлаждение. Кристаллизация ОФА начиналась при 42°С. Дополнительное охлаждение продолжали до 15°С.
Кристаллический ОФА фильтровали через G-2 фритту, промывали 150 мл DIPE и сушили в вакууме при 40-45°С в течение ночи. Выделяли 91,5 г сухого ОФА с содержанием >99,8% и 450 мл маточного раствора. Выход составил 61,5% от теории.
Недостающий до 100% от теории ОФА присутствовал в маточном растворе, в воде после разложения и в воде после промывания, которые все могли быть повторно использованы в следующем цикле деацетализации, благодаря высокой чистоте и бледному цвету растворов. Количественная деацетализация была таким способом возможна.
Claims (5)
1. Способ получения высокочистого о-фталальдегида, свободного от галогенов, имеющего чистоту >99,5 ГХ % площади, который включает:
a) гидролиз тетрагало-о-ксилола при температуре 155-160°С и давлении от 2 до 5 бар до о-фталальдегида, который
b) превращают в кислом спиртовом растворе при температуре от 0°С до температуры кипения с обратным холодильником в соответствующий диалкоксифталан, и далее
c) ацеталь разлагают кислотным гидролизом при рН от >1,5 до рН 7, получая высокочистый свободный от галогенов о-фталальдегид.
a) гидролиз тетрагало-о-ксилола при температуре 155-160°С и давлении от 2 до 5 бар до о-фталальдегида, который
b) превращают в кислом спиртовом растворе при температуре от 0°С до температуры кипения с обратным холодильником в соответствующий диалкоксифталан, и далее
c) ацеталь разлагают кислотным гидролизом при рН от >1,5 до рН 7, получая высокочистый свободный от галогенов о-фталальдегид.
2. Способ по п.1, в котором стадию а) проводят в C1-C4 карбоновой кислоте в присутствии основания и воды.
3. Способ по п.2, в котором количество применяемой карбоновой кислоты составляет от >4 до 20 мольных эквивалентов, исходя из тетрагало-о-ксилола.
4. Способ по п.1, в котором стадию b) проводят при рН от 0 до 3.
5. Способ по п.1, в котором стадию с) проводят при рН от 1,6 до 2,5.
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
AT0108705A AT502144A1 (de) | 2005-06-28 | 2005-06-28 | Verfahren zur herstellung von hochreinem, halogenfreien o-phthalaldehyd |
ATA1087/2005 | 2005-06-28 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2006122900A RU2006122900A (ru) | 2008-01-10 |
RU2423343C2 true RU2423343C2 (ru) | 2011-07-10 |
Family
ID=37435388
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2006122900/04A RU2423343C2 (ru) | 2005-06-28 | 2006-06-27 | Способ получения высокочистого, свободного от галогенов о-фталальдегида |
Country Status (14)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US7858381B2 (ru) |
EP (1) | EP1741695B1 (ru) |
JP (1) | JP5128787B2 (ru) |
CN (1) | CN1891680B (ru) |
AT (1) | AT502144A1 (ru) |
AU (1) | AU2006202718B2 (ru) |
CA (1) | CA2550638C (ru) |
DE (1) | DE502006004222D1 (ru) |
ES (1) | ES2329274T3 (ru) |
IL (1) | IL176512A (ru) |
NO (1) | NO337154B1 (ru) |
RU (1) | RU2423343C2 (ru) |
TW (1) | TW200700371A (ru) |
UA (1) | UA87995C2 (ru) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4024554B2 (ja) * | 2001-02-27 | 2007-12-19 | 松下電器産業株式会社 | 燃料電池発電システム |
JP5733055B2 (ja) * | 2011-06-29 | 2015-06-10 | 住友化学株式会社 | 2−(アリールオキシメチル)ベンズアルデヒド化合物の製造方法 |
CN104621104A (zh) * | 2015-02-02 | 2015-05-20 | 山东威高药业股份有限公司 | 一种低腐蚀性消毒剂 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2860613D1 (en) * | 1977-12-30 | 1981-04-30 | Ciba Geigy Ag | Process for the preparation of o-phthalic aldehydes optionally having several substituents |
DE3108790A1 (de) * | 1981-03-07 | 1982-09-16 | Dynamit Nobel Ag, 5210 Troisdorf | Verfahren zur herstellung von bis(dialkoximethyl)benzolen |
SE8102761L (sv) * | 1981-05-04 | 1982-11-05 | Eka Ab | Forfarande och apparat for hydrolys av alfa-klorerade toluenforeningar |
US5107032A (en) * | 1990-11-20 | 1992-04-21 | Noramco, Inc. | Process for the preparation of o-phthalaldehydes |
DE4122314A1 (de) * | 1991-07-05 | 1993-01-07 | Basf Ag | O-phthaldialdehydtetraalkylacetale, ihre herstellung und ihre verwendung als depotverbindung |
JPH08245478A (ja) * | 1995-03-14 | 1996-09-24 | Konica Corp | 芳香族アルデヒド類の製造法 |
AT404938B (de) * | 1996-10-30 | 1999-03-25 | Chemie Linz Gmbh | Verfahren zur reinigung von o-phthaldialdehyd |
-
2005
- 2005-06-28 AT AT0108705A patent/AT502144A1/de not_active Application Discontinuation
-
2006
- 2006-05-04 EP EP06009179A patent/EP1741695B1/de active Active
- 2006-05-04 DE DE502006004222T patent/DE502006004222D1/de active Active
- 2006-05-04 ES ES06009179T patent/ES2329274T3/es active Active
- 2006-05-18 TW TW095117628A patent/TW200700371A/zh unknown
- 2006-06-19 CA CA2550638A patent/CA2550638C/en active Active
- 2006-06-21 JP JP2006171724A patent/JP5128787B2/ja active Active
- 2006-06-22 IL IL176512A patent/IL176512A/en active IP Right Grant
- 2006-06-27 UA UAA200607170A patent/UA87995C2/ru unknown
- 2006-06-27 NO NO20062985A patent/NO337154B1/no unknown
- 2006-06-27 RU RU2006122900/04A patent/RU2423343C2/ru active
- 2006-06-27 US US11/475,086 patent/US7858381B2/en active Active
- 2006-06-27 CN CN200610090517XA patent/CN1891680B/zh active Active
- 2006-06-27 AU AU2006202718A patent/AU2006202718B2/en active Active
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
AU2006202718A1 (en) | 2007-01-18 |
CN1891680A (zh) | 2007-01-10 |
DE502006004222D1 (de) | 2009-08-27 |
JP5128787B2 (ja) | 2013-01-23 |
IL176512A0 (en) | 2006-10-05 |
AU2006202718B2 (en) | 2011-11-17 |
RU2006122900A (ru) | 2008-01-10 |
TW200700371A (en) | 2007-01-01 |
EP1741695A1 (de) | 2007-01-10 |
CN1891680B (zh) | 2011-12-21 |
IL176512A (en) | 2011-07-31 |
NO20062985L (no) | 2006-12-06 |
CA2550638A1 (en) | 2006-12-28 |
UA87995C2 (ru) | 2009-09-10 |
AT502144A1 (de) | 2007-01-15 |
EP1741695B1 (de) | 2009-07-15 |
US7858381B2 (en) | 2010-12-28 |
US20060293542A1 (en) | 2006-12-28 |
NO337154B1 (no) | 2016-02-01 |
JP2007008932A (ja) | 2007-01-18 |
CA2550638C (en) | 2014-03-25 |
ES2329274T3 (es) | 2009-11-24 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
DK2397459T3 (en) | Process for the preparation of a phenylacetamidforbindelse | |
JP5559066B2 (ja) | 2−アルコキシメチレン−4,4−ジフルオロ−3−オキソ酪酸アルキルの製造方法 | |
JP5066447B2 (ja) | 2−ヒドロキシエステル化合物の製造方法 | |
JP5655908B2 (ja) | 2−メチル−3−(3,4−メチレンジオキシフェニル)プロパナール組成物 | |
JP5446272B2 (ja) | 2−メチル−3−(3,4−メチレンジオキシフェニル)プロパナール及びその製造方法 | |
RU2423343C2 (ru) | Способ получения высокочистого, свободного от галогенов о-фталальдегида | |
JP5827694B2 (ja) | アルジトールアセタールの製造方法 | |
JPS6339585B2 (ru) | ||
CN107428648B (zh) | 用于制备可用于合成美托咪定的诸如3-芳基丁醛的化合物的方法 | |
JP2830210B2 (ja) | α,β―不飽和ケトン類の合成法 | |
JP3907787B2 (ja) | 安息香酸誘導体の製造方法 | |
EP0877023B1 (en) | Process for the preparation of aromatic compounds containing a heterocyclic system | |
JP5482233B2 (ja) | ジアリールジスルフィド化合物の製造方法 | |
KR20120086012A (ko) | 디메틸 테레프탈레이트 제조공정의 부산물로부터 p-클로로메틸벤조산 및 벤조산의 제조방법 | |
JP2547100B2 (ja) | 2,4,5ートリフルオロー3ーアルコキシ安息香酸の製造法 | |
JP3838682B2 (ja) | 2−メチル−4−オキソ−2−シクロヘキセンカルボン酸エステル及びその新規中間体の製法 | |
NL8103280A (nl) | Werkwijze voor de bereiding van difenyletherderivaten. | |
JP4294130B2 (ja) | α,β−不飽和ケトン化合物の製造方法 | |
CN114805065A (zh) | 一种草酰氯单酯的制备方法 | |
JP2007182427A (ja) | テトラフルオロテレフタル酸ジフルオライドの製造法 | |
JPS62174080A (ja) | ヒドロキシフエニルプロピオン酸エステルの製法 | |
JP2000053622A (ja) | 3―アミノ―2,2,3―トリメチルブタン酸エステルの製造方法 | |
JP2005145825A (ja) | 1,3−ジメチル−2−イミダゾリジノンの製造方法 | |
JPH0544449B2 (ru) |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PD4A | Correction of name of patent owner | ||
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20160602 |