JPS61204203A - エチレンの重合法 - Google Patents
エチレンの重合法Info
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- JPS61204203A JPS61204203A JP4457885A JP4457885A JPS61204203A JP S61204203 A JPS61204203 A JP S61204203A JP 4457885 A JP4457885 A JP 4457885A JP 4457885 A JP4457885 A JP 4457885A JP S61204203 A JPS61204203 A JP S61204203A
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- JP
- Japan
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- ethylene
- solid component
- formula
- slurry
- reaction
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
(産業上の利用分野)
本発明はエチレンの高温高圧重合法に関する。
(従来の技術及びその問題点)
マグネシウム、ハロゲン及び遷移金属を必須成分として
含有する固体触媒成分及び有機アルミニウム化合物、例
えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウ
ムクロライドから得られる触媒を使用して、エチレン又
はエチレンとα−オレフィンとの混合物を、125℃以
上の温度、250kg/co!以上の圧力で水素の存在
下に重合させる方法は知られている。
含有する固体触媒成分及び有機アルミニウム化合物、例
えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウ
ムクロライドから得られる触媒を使用して、エチレン又
はエチレンとα−オレフィンとの混合物を、125℃以
上の温度、250kg/co!以上の圧力で水素の存在
下に重合させる方法は知られている。
上記方法において、有機アルミニウム化合物としてトリ
アルキルアルミニウムを使用すると、エチレンの水添に
よってエタンが副生ずるため、工業的には、ジアルキル
アルミニウムクロライドが有機アルミニウム化合物とし
て多用されている。
アルキルアルミニウムを使用すると、エチレンの水添に
よってエタンが副生ずるため、工業的には、ジアルキル
アルミニウムクロライドが有機アルミニウム化合物とし
て多用されている。
ジアルキルアルミニウムクロライドを使用すると、エタ
ンの副生はないものの、得られるポリマー中のハロゲン
含量が多くなるという別の問題が生じる欠点がある。
ンの副生はないものの、得られるポリマー中のハロゲン
含量が多くなるという別の問題が生じる欠点がある。
(問題点を解決するための手段)
本発明は1、高温高圧下においても生産住良(ポリエチ
レンを得ることができ、得られるポリエチレン中のハロ
ゲン含量が小さく、かつエタンの副生が実質的に認めら
れないエチレンの重合法を提供する。
レンを得ることができ、得られるポリエチレン中のハロ
ゲン含量が小さく、かつエタンの副生が実質的に認めら
れないエチレンの重合法を提供する。
本発明は、エチレン又はエチレンと炭素数3以上のα−
オレフィンとの混合物を、下記成分[A]及び成分[B
]から得られる触媒の存在下に、125℃以上の温度、
250kg/cni以上の圧力で重合させることを特徴
とするエチレンの重合法。
オレフィンとの混合物を、下記成分[A]及び成分[B
]から得られる触媒の存在下に、125℃以上の温度、
250kg/cni以上の圧力で重合させることを特徴
とするエチレンの重合法。
記
[A]マグネシウム、ハロゲン及び遷移金属を必須成分
として含有する固体成分。
として含有する固体成分。
[81式 Aj!RnHx−n (1)で表され
るアルミニウム化合物と 式 RCOOH(2) で表される有機カルボン酸との反応生成物。(上記両式
において、R及びRは炭素数1〜20の炭化水素基であ
り、nは2〜3の数である。但し、式(1)におけるR
がメチル基であるときは、式(2)におけるR′は炭素
数3以上の炭化水素基である。) 本発明において使用される固体成分[A]は、マグネシ
ウム、ハロゲン及び遷移金属を必須成分として含有する
ものである。
るアルミニウム化合物と 式 RCOOH(2) で表される有機カルボン酸との反応生成物。(上記両式
において、R及びRは炭素数1〜20の炭化水素基であ
り、nは2〜3の数である。但し、式(1)におけるR
がメチル基であるときは、式(2)におけるR′は炭素
数3以上の炭化水素基である。) 本発明において使用される固体成分[A]は、マグネシ
ウム、ハロゲン及び遷移金属を必須成分として含有する
ものである。
固体成分[A]はそれ自体公知の方法で得ることができ
、例えば、マグネシウム含有固体を遷移金属化合物と接
触させることによって得られる。
、例えば、マグネシウム含有固体を遷移金属化合物と接
触させることによって得られる。
マグネシウム含有固体の例としては、ハロゲン化マグネ
シウム、ヒドロキシマグネシウムハライド、酸化マグネ
シウム、ジヒドロキシマグネシウム、シアル゛コキシマ
グネシウム、さらには酸化マグネシウム、ジアルコキシ
マグネシウム、カルボン酸マグネシウムなどをハロゲン
含有化合物で処理したものが挙げられる。また、別の例
としては、アルキルマグネシウムハライド、ジアルキル
マグネシウム、ジアルキルマグネシウムとトリアルキル
アルミニウムとの錯体のような有機マグネシウム化合物
又はその錯体をハロゲン含有化合物で処理したものが挙
げられる。
シウム、ヒドロキシマグネシウムハライド、酸化マグネ
シウム、ジヒドロキシマグネシウム、シアル゛コキシマ
グネシウム、さらには酸化マグネシウム、ジアルコキシ
マグネシウム、カルボン酸マグネシウムなどをハロゲン
含有化合物で処理したものが挙げられる。また、別の例
としては、アルキルマグネシウムハライド、ジアルキル
マグネシウム、ジアルキルマグネシウムとトリアルキル
アルミニウムとの錯体のような有機マグネシウム化合物
又はその錯体をハロゲン含有化合物で処理したものが挙
げられる。
上述したハロゲン含有化合物の例としては、ハロゲン化
アルミニウム、ハロゲン化珪素、アルコキシシランハラ
イド、アルキルシランハライド、アルキルアルミニウム
ハライド、ハロゲン化錫、四ハロゲン化チタン、ハロゲ
ン化アルミニウム又はハロゲン化錫とアルキルシランア
ルコキシド又はアリールシランアルコキシドとの反応生
成物が挙げられる。
アルミニウム、ハロゲン化珪素、アルコキシシランハラ
イド、アルキルシランハライド、アルキルアルミニウム
ハライド、ハロゲン化錫、四ハロゲン化チタン、ハロゲ
ン化アルミニウム又はハロゲン化錫とアルキルシランア
ルコキシド又はアリールシランアルコキシドとの反応生
成物が挙げられる。
遷移金属化合物の中でも、チタン又はバナジウムの化合
物が好適に使用される。
物が好適に使用される。
チタン化合物の例としては、
式 T i X’m (OR3)4− m (式中、X
′はハロゲン原子を示し、R3は炭素数1〜6のアルキ
ル基を示し、mはO〜4の数である。)、又は 式 R4/! T i X”t−1(式中、R4は炭素
数4〜7のアルキル基を示し、Xはハロゲン原子を示し
、lは1〜4の数である。)で表される化合物が挙げら
れる。
′はハロゲン原子を示し、R3は炭素数1〜6のアルキ
ル基を示し、mはO〜4の数である。)、又は 式 R4/! T i X”t−1(式中、R4は炭素
数4〜7のアルキル基を示し、Xはハロゲン原子を示し
、lは1〜4の数である。)で表される化合物が挙げら
れる。
バナジウム化合物の例としては、三ハロゲン化バナジウ
ム、四ハロゲン化バナジウム、オキシ三ハロゲン化バナ
ジウム、オキシ三ハロゲン化バナジウムが挙げられる。
ム、四ハロゲン化バナジウム、オキシ三ハロゲン化バナ
ジウム、オキシ三ハロゲン化バナジウムが挙げられる。
固体成分[A]中の遷移金属の量は、0.5〜15重量
%であることが好ましい。
%であることが好ましい。
マグネシウム含有固体と遷移金属化合物とを接触させる
方法については特に制限はな(、両者を共粉砕する方法
、不活性有機溶媒の存在下にスラリー状態で接触させる
方法、両成分の均一溶液を接触させ共沈澱法で固体を析
出させる方法のようなそれ自体公知の方法を採用するこ
とができる。
方法については特に制限はな(、両者を共粉砕する方法
、不活性有機溶媒の存在下にスラリー状態で接触させる
方法、両成分の均一溶液を接触させ共沈澱法で固体を析
出させる方法のようなそれ自体公知の方法を採用するこ
とができる。
本発明において使用される成分[B]は、式(1)で表
されるアルミニウム化合物と式(2)で表される有機カ
ルボン酸との反応生成物である。
されるアルミニウム化合物と式(2)で表される有機カ
ルボン酸との反応生成物である。
アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリフェニル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド及び
ジイソブチルアルミニウムハイドライドが挙げられる。
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリフェニル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド及び
ジイソブチルアルミニウムハイドライドが挙げられる。
有機カルボン酸の具体例としては、酢酸、プロピオン酸
、n−酪酸、2−エチルヘキサン酸、ステアリン酸のよ
うな飽和脂肪族カルボン酸、安息香酸、ナフテン酸のよ
うな芳香族カルボン酸が挙げられる。
、n−酪酸、2−エチルヘキサン酸、ステアリン酸のよ
うな飽和脂肪族カルボン酸、安息香酸、ナフテン酸のよ
うな芳香族カルボン酸が挙げられる。
上記両化合物は、有機カルボン酸1モル当たりアルミニ
ウム化合物が1〜2モルになる割合で使用することが好
ましい。アルミニウム化合物の使用割合が過度に小さい
と得られる触媒の重合活性が・低下し、その使用割合が
過度に大きいと重合反応時にエチレンの水添によってエ
タンが生成するようになる。両者の反応は、例えば、不
活性炭化水素溶剤の存在下又は不存在下にアルミニウム
化合物に有機カルボン酸を攪拌しながら添加することに
よって行うことができる。
ウム化合物が1〜2モルになる割合で使用することが好
ましい。アルミニウム化合物の使用割合が過度に小さい
と得られる触媒の重合活性が・低下し、その使用割合が
過度に大きいと重合反応時にエチレンの水添によってエ
タンが生成するようになる。両者の反応は、例えば、不
活性炭化水素溶剤の存在下又は不存在下にアルミニウム
化合物に有機カルボン酸を攪拌しながら添加することに
よって行うことができる。
本発明においては、成分[A]及び成分[B]、さらに
必要に応じて電子供与体から得られる触媒の存在下に、
エチレン又はエチレンと炭素数3以上のα−オレフィン
との混合物を重合させて、エチレンホモポリマー又はエ
チレンコポリマーを得る。
必要に応じて電子供与体から得られる触媒の存在下に、
エチレン又はエチレンと炭素数3以上のα−オレフィン
との混合物を重合させて、エチレンホモポリマー又はエ
チレンコポリマーを得る。
本発明においては、電子供与体を併用することによって
、エチレン重合体の生産量が増加する。
、エチレン重合体の生産量が増加する。
電子供与体の例としては、エーテル、エステル、ケトン
、アルコール、フェノール、アルデヒド、アミン、スル
フィド、ホスフィンが挙げられる。
、アルコール、フェノール、アルデヒド、アミン、スル
フィド、ホスフィンが挙げられる。
電子供与体の使用量は、成分[B]中のアルミニウム1
グラム原子当たり0.05〜0.5モルであることが好
ましい。
グラム原子当たり0.05〜0.5モルであることが好
ましい。
炭素数3以上のα−オレフィンの具体例としては、プロ
ピレン、ブテン−1,4−メチルペンテン−1及びオク
テン−1が挙げられる。
ピレン、ブテン−1,4−メチルペンテン−1及びオク
テン−1が挙げられる。
重合圧力は250kg/c+fi以上、好ましくは50
0〜3000kg/−である。重合温度は125℃以上
、好ましくは150〜350℃である。重合系内でのモ
ノマーの平均滞留時間は2〜600秒、好ましくは10
〜150秒である。
0〜3000kg/−である。重合温度は125℃以上
、好ましくは150〜350℃である。重合系内でのモ
ノマーの平均滞留時間は2〜600秒、好ましくは10
〜150秒である。
重合装置としては、管型反応器又は種型反応器を使用す
ることができる。
ることができる。
生成するポリエチレンの分子量は、重合系に分子量調節
剤、例えば水素を添加することによって容易に調節する
ことができる。
剤、例えば水素を添加することによって容易に調節する
ことができる。
次に実施例及び比較例を示す。以下において、「重合活
性」とは、重合反応に使用した固体成分[A]中のチク
21g当たりのエチレン重合体の生産量(kg)を意味
し、rMNはASTM D1238に従い、2.16
kgの荷重下に190℃で測定したエチレン重合体の溶
融指数である。
性」とは、重合反応に使用した固体成分[A]中のチク
21g当たりのエチレン重合体の生産量(kg)を意味
し、rMNはASTM D1238に従い、2.16
kgの荷重下に190℃で測定したエチレン重合体の溶
融指数である。
実施例1〜4
(1)固体成分[A]の調製
無水塩化アルミニウム15モルのトルエンスラリー40
6にメチルトリエトキシシラン15モルを添加し、18
℃で2時間反応させた。その後30℃に昇温しで2時間
反応を続けた。反応混合物を一12℃に冷却し、n−ブ
チルマグネシウムクロライド30モルを含むジイソプロ
ピルエーテル溶液182を2.5時間かけて添加した。
6にメチルトリエトキシシラン15モルを添加し、18
℃で2時間反応させた。その後30℃に昇温しで2時間
反応を続けた。反応混合物を一12℃に冷却し、n−ブ
チルマグネシウムクロライド30モルを含むジイソプロ
ピルエーテル溶液182を2.5時間かけて添加した。
30℃に昇温し2.5時間反応させた。析出した担体4
.9 kgのトルエンスラリー301に四塩化チタン1
50モルを添加し、90℃で30分間反応させた。反応
固体を90℃で濾別し、トルエンで洗浄した。
.9 kgのトルエンスラリー301に四塩化チタン1
50モルを添加し、90℃で30分間反応させた。反応
固体を90℃で濾別し、トルエンで洗浄した。
こうして得られた固体成分[A]にミネラルオイルを加
えて12.3g/lのスラリーとした。固体成分[A]
のTi含量は5.2重量%であった。
えて12.3g/lのスラリーとした。固体成分[A]
のTi含量は5.2重量%であった。
(2)成分[B]の調製
トリメチルアルミニウム112モルのトルエン溶液50
1を40℃に冷却し、これに2−エチルヘキサン酸58
モルのトルエン溶液151を強く攪拌しながら滴下した
。滴下終了後、1時間かけて20℃まで昇温し、さらに
同温度で1時間反応させて、成分[B]のトルエン溶液
64fを調製した。
1を40℃に冷却し、これに2−エチルヘキサン酸58
モルのトルエン溶液151を強く攪拌しながら滴下した
。滴下終了後、1時間かけて20℃まで昇温し、さらに
同温度で1時間反応させて、成分[B]のトルエン溶液
64fを調製した。
(3)重 合
全長400mの反応管に、エチレン55重量%及びブテ
ン−145重量%からなるモノマー及びモノマーに対し
て0.45容量%の水素を連続的に供給し、2000
kg/cfflの加圧下に、エチレンをブテン−1とを
共重合させた。
ン−145重量%からなるモノマー及びモノマーに対し
て0.45容量%の水素を連続的に供給し、2000
kg/cfflの加圧下に、エチレンをブテン−1とを
共重合させた。
固体成分[A]スラリー及び成分[B]のトルエン溶液
を、それぞれ、15.El/時及び111/時の割合で
、反応管の入口に設けられた注入点から連続的に供給し
た。反応管内の温度は、入口を140℃に、最高温度を
250℃に保った。モノマーの反応管内の流速は10m
/秒とした。反応管の出口に設けられた注入点から停止
剤としてステアリン酸亜鉛のミネラルオイルスラリー(
?a度:0.45モル/l)を61/時の割合で注入し
た。上記連続運転を3時間行って、エチレン/ブテン−
1コポリマーを得た。
を、それぞれ、15.El/時及び111/時の割合で
、反応管の入口に設けられた注入点から連続的に供給し
た。反応管内の温度は、入口を140℃に、最高温度を
250℃に保った。モノマーの反応管内の流速は10m
/秒とした。反応管の出口に設けられた注入点から停止
剤としてステアリン酸亜鉛のミネラルオイルスラリー(
?a度:0.45モル/l)を61/時の割合で注入し
た。上記連続運転を3時間行って、エチレン/ブテン−
1コポリマーを得た。
上記コポリマーのM■、密度及び重合活性を第1表に示
す。
す。
実施例2
(1)固体成分[A]の調製
市販の無水塩化マグネシウム1.9 kg及び安息香酸
エチル342gを振動ボールミルで5時間共粉砕した。
エチル342gを振動ボールミルで5時間共粉砕した。
粉砕物をトルエン301のスラリーとした。このスラリ
ーに四塩化チタン151を添加し、90℃で1時間反応
させた。反応終了後、固体成分[A]を濾過、洗浄し、
ミネラルオイルスラリー(15,3g#りとした。固体
成分[A]中のチタン含量は3.2重量%であった。
ーに四塩化チタン151を添加し、90℃で1時間反応
させた。反応終了後、固体成分[A]を濾過、洗浄し、
ミネラルオイルスラリー(15,3g#りとした。固体
成分[A]中のチタン含量は3.2重量%であった。
(2)重合
上記固体成分[A]スラリーを201/時で供給した以
外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1との
共重合を行った。
外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1との
共重合を行った。
結果を第1表に示す。
実施例3
(1)固体成分[A]の調製
2−エチルへキサン酸マグネジうム3.1 kgのn−
へブタンスラリー(200g/lりにジエチルアルミニ
ウムクロライド2.4 kgのへブタン溶液(0,5モ
ル/l)を室温で反応させて担体を析出させ、濾過、洗
浄した。担体のn−へブタンスラリーに四塩化チタン1
5モルを添加し、90℃で1時間反応させた。反応終了
後、固体成分[A]を濾過、洗浄し、ミネラルオイルス
ラリー(12,5g/l)とした。固体成分[A]中の
チタン含量は5.1重量%であった。
へブタンスラリー(200g/lりにジエチルアルミニ
ウムクロライド2.4 kgのへブタン溶液(0,5モ
ル/l)を室温で反応させて担体を析出させ、濾過、洗
浄した。担体のn−へブタンスラリーに四塩化チタン1
5モルを添加し、90℃で1時間反応させた。反応終了
後、固体成分[A]を濾過、洗浄し、ミネラルオイルス
ラリー(12,5g/l)とした。固体成分[A]中の
チタン含量は5.1重量%であった。
(2)重合
上記固体成分[A]スラリーを201/時で供給した以
外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1との
共重合を行った。
外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1との
共重合を行った。
結果を第1表に示す。
実施例4
(1)固体成分[A]の調製
ジェトキシマグネシウム2.5 kgのn−へブタンス
ラリー(0,25kg/jりに四塩化珪素4.5 kg
を滴下し、反応させた、反応終了後、担体を濾過、洗浄
した。担体2.1 kgのn−ヘプタンスラリーに四塩
化チタン15βを添加し、90℃で1時間反応させた。
ラリー(0,25kg/jりに四塩化珪素4.5 kg
を滴下し、反応させた、反応終了後、担体を濾過、洗浄
した。担体2.1 kgのn−ヘプタンスラリーに四塩
化チタン15βを添加し、90℃で1時間反応させた。
反応終了後、固体成分[A]を濾過、洗浄し、ミネラル
オイルスラリー(15,5g/J)とした。固体成分[
A]中のチタン含量は3.4重量%であった。
オイルスラリー(15,5g/J)とした。固体成分[
A]中のチタン含量は3.4重量%であった。
(2)重 合
上記固体成分[A]スラリーを20127時で供給した
以外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1と
の共重合を行った。
以外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1と
の共重合を行った。
結果を第1表に示す。
第1表
□L肚Ml −田渡一
1 63016.5 0.919
2 60815.6 0.918
3 62517.0 0.915
4 64317.6 0.916
実施例5
(1)固体成分[A]の調製
実施例1と同様にして得られた担体4.8 kgのトル
エンスラリー3(lにトリクロロブトキシチタン150
モルを添加し、90℃で30分反応させた。反応終了後
、固体成分[A]を濾過、洗浄し、ミネラルオイルスラ
リー(13,8g/Z)とした。
エンスラリー3(lにトリクロロブトキシチタン150
モルを添加し、90℃で30分反応させた。反応終了後
、固体成分[A]を濾過、洗浄し、ミネラルオイルスラ
リー(13,8g/Z)とした。
固体成分[A]中のチタン含量は3.4m1t%であっ
た。
た。
(2)重 合
上記固体成分[A]スラリーを201/時で供給した以
外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1との
共重合を行った。
外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1との
共重合を行った。
結果を第2表に示す。
実施例6
(1)固体成分[A]のII製
実施例1と同様にして得られた担体4.9 kgのトル
エンスラリー301にトリクロロオキシバナジウム10
.78モルを添加し、90℃で30分反応させた。反応
終了後、固体成分[A]を濾過、洗浄し、ミネラルオイ
ルスラリー(12,0g/j2)とした。固体成分[A
]中のチタン含量は5.0重量%であった。
エンスラリー301にトリクロロオキシバナジウム10
.78モルを添加し、90℃で30分反応させた。反応
終了後、固体成分[A]を濾過、洗浄し、ミネラルオイ
ルスラリー(12,0g/j2)とした。固体成分[A
]中のチタン含量は5.0重量%であった。
(2)重 合
上記固体成分[A]スラリーを201/時で供給した以
外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1との
共重合を行った。
外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1との
共重合を行った。
結果を第2表に示す。
実施例7
(1)固体成分[A]の調製
実施例1と同様にして得られた担体4.9 kgのトル
エンスラリー301に四塩化チタン175モル及びトリ
クロロオキシバナジウム8.75モルを添加し、90℃
で30分反応させた。反応終了後、固体成分[A]を濾
過、洗浄し、ミネラルオイルスラリー(12,5g/j
2)とした。固体成分[A]中のチタン及びバナジウム
の含量は、それぞれ、4.3重量%及び3.8重量%で
あった。
エンスラリー301に四塩化チタン175モル及びトリ
クロロオキシバナジウム8.75モルを添加し、90℃
で30分反応させた。反応終了後、固体成分[A]を濾
過、洗浄し、ミネラルオイルスラリー(12,5g/j
2)とした。固体成分[A]中のチタン及びバナジウム
の含量は、それぞれ、4.3重量%及び3.8重量%で
あった。
(2)重合
上記固体成分[A]スラリーを151/時で供給した以
外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1との
共重合を行った。
外は実施例1と同様にして、エチレンとブテン−1との
共重合を行った。
結果を第2表に示す。
第2表
□1重イ旨3住 Ml −畜渡−
559818,00,914
658019,30,913
? 59019.4 0.915
実施例8〜10
(1)成分[B]のrli製
トリエチルアルミニウム112モルのトルエン溶液50
42を40℃に冷却し、これに第3表に記載の有機カル
ボン酸58モ・ルのトルエン溶液151を強く攪拌しな
がら滴下した。滴下終了後、1時間かけて20℃まで昇
温し、さらに同温度で1時間反応させて、成分[B]の
トルエン溶液641を調製した。
42を40℃に冷却し、これに第3表に記載の有機カル
ボン酸58モ・ルのトルエン溶液151を強く攪拌しな
がら滴下した。滴下終了後、1時間かけて20℃まで昇
温し、さらに同温度で1時間反応させて、成分[B]の
トルエン溶液641を調製した。
(2)重合
上記成分[B]のトルエン溶液を11I!/時の割合で
供給した以外は実施例1を繰り返した。結果を第3表に
示す。
供給した以外は実施例1を繰り返した。結果を第3表に
示す。
第3表
皇見拠 カルボン 重金括立8 安息香酸
663 9 2−エチルヘキサン酸 780
663 9 2−エチルヘキサン酸 780
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 エチレン又はエチレンと炭素数3以上のα−オレフィン
との混合物を、下記成分[A]及び成分[B]から得ら
れる触媒の存在下に、125℃以上の温度、250kg
/cm^2以上の圧力で重合させることを特徴とするエ
チレンの重合法。 記 [A]マグネシウム、ハロゲン及び遷移金属を必須成分
として含有する固体成分。 [B]式AlR^1nH_3−n(1) で表されるアルミニウム化合物と 式R^2COOH(2) で表される有機カルボン酸との反応生成物。(上記両式
において、R^1及びR^2は炭素数1〜20の炭化水
素基であり、nは2〜3の数である。但し、式(1)に
おけるR^2がメチル基であるときは、式(2)におけ
るR^2は炭素数3以上の炭化水素基である。)
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4457885A JPS61204203A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | エチレンの重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4457885A JPS61204203A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | エチレンの重合法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS61204203A true JPS61204203A (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=12695380
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4457885A Pending JPS61204203A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | エチレンの重合法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPS61204203A (ja) |
Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5618607A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polymerization of ethylene |
-
1985
- 1985-03-08 JP JP4457885A patent/JPS61204203A/ja active Pending
Patent Citations (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5618607A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polymerization of ethylene |
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