JPS61204203A - エチレンの重合法 - Google Patents
エチレンの重合法Info
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- JPS61204203A JPS61204203A JP4457885A JP4457885A JPS61204203A JP S61204203 A JPS61204203 A JP S61204203A JP 4457885 A JP4457885 A JP 4457885A JP 4457885 A JP4457885 A JP 4457885A JP S61204203 A JPS61204203 A JP S61204203A
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- ethylene
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- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野）
本発明はエチレンの高温高圧重合法に関する。
（従来の技術及びその問題点）
マグネシウム、ハロゲン及び遷移金属を必須成分として
含有する固体触媒成分及び有機アルミニウム化合物、例
えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウ
ムクロライドから得られる触媒を使用して、エチレン又
はエチレンとα−オレフィンとの混合物を、１２５℃以
上の温度、２５０ｋｇ／ｃｏ！以上の圧力で水素の存在
下に重合させる方法は知られている。
含有する固体触媒成分及び有機アルミニウム化合物、例
えばトリアルキルアルミニウム、ジアルキルアルミニウ
ムクロライドから得られる触媒を使用して、エチレン又
はエチレンとα−オレフィンとの混合物を、１２５℃以
上の温度、２５０ｋｇ／ｃｏ！以上の圧力で水素の存在
下に重合させる方法は知られている。
上記方法において、有機アルミニウム化合物としてトリ
アルキルアルミニウムを使用すると、エチレンの水添に
よってエタンが副生ずるため、工業的には、ジアルキル
アルミニウムクロライドが有機アルミニウム化合物とし
て多用されている。
アルキルアルミニウムを使用すると、エチレンの水添に
よってエタンが副生ずるため、工業的には、ジアルキル
アルミニウムクロライドが有機アルミニウム化合物とし
て多用されている。
ジアルキルアルミニウムクロライドを使用すると、エタ
ンの副生はないものの、得られるポリマー中のハロゲン
含量が多くなるという別の問題が生じる欠点がある。
ンの副生はないものの、得られるポリマー中のハロゲン
含量が多くなるという別の問題が生じる欠点がある。
（問題点を解決するための手段）
本発明は１、高温高圧下においても生産住良（ポリエチ
レンを得ることができ、得られるポリエチレン中のハロ
ゲン含量が小さく、かつエタンの副生が実質的に認めら
れないエチレンの重合法を提供する。
レンを得ることができ、得られるポリエチレン中のハロ
ゲン含量が小さく、かつエタンの副生が実質的に認めら
れないエチレンの重合法を提供する。
本発明は、エチレン又はエチレンと炭素数３以上のα−
オレフィンとの混合物を、下記成分［Ａ］及び成分［Ｂ
］から得られる触媒の存在下に、１２５℃以上の温度、
２５０ｋｇ／ｃｎｉ以上の圧力で重合させることを特徴
とするエチレンの重合法。
オレフィンとの混合物を、下記成分［Ａ］及び成分［Ｂ
］から得られる触媒の存在下に、１２５℃以上の温度、
２５０ｋｇ／ｃｎｉ以上の圧力で重合させることを特徴
とするエチレンの重合法。
記
［Ａ］マグネシウム、ハロゲン及び遷移金属を必須成分
として含有する固体成分。
として含有する固体成分。
［８１式 Ａｊ！ＲｎＨｘ−ｎ （１）で表され
るアルミニウム化合物と 式 ＲＣＯＯＨ（２） で表される有機カルボン酸との反応生成物。（上記両式
において、Ｒ及びＲは炭素数１〜２０の炭化水素基であ
り、ｎは２〜３の数である。但し、式（１）におけるＲ
がメチル基であるときは、式（２）におけるＲ′は炭素
数３以上の炭化水素基である。） 本発明において使用される固体成分［Ａ］は、マグネシ
ウム、ハロゲン及び遷移金属を必須成分として含有する
ものである。
るアルミニウム化合物と 式 ＲＣＯＯＨ（２） で表される有機カルボン酸との反応生成物。（上記両式
において、Ｒ及びＲは炭素数１〜２０の炭化水素基であ
り、ｎは２〜３の数である。但し、式（１）におけるＲ
がメチル基であるときは、式（２）におけるＲ′は炭素
数３以上の炭化水素基である。） 本発明において使用される固体成分［Ａ］は、マグネシ
ウム、ハロゲン及び遷移金属を必須成分として含有する
ものである。
固体成分［Ａ］はそれ自体公知の方法で得ることができ
、例えば、マグネシウム含有固体を遷移金属化合物と接
触させることによって得られる。
、例えば、マグネシウム含有固体を遷移金属化合物と接
触させることによって得られる。
マグネシウム含有固体の例としては、ハロゲン化マグネ
シウム、ヒドロキシマグネシウムハライド、酸化マグネ
シウム、ジヒドロキシマグネシウム、シアル゛コキシマ
グネシウム、さらには酸化マグネシウム、ジアルコキシ
マグネシウム、カルボン酸マグネシウムなどをハロゲン
含有化合物で処理したものが挙げられる。また、別の例
としては、アルキルマグネシウムハライド、ジアルキル
マグネシウム、ジアルキルマグネシウムとトリアルキル
アルミニウムとの錯体のような有機マグネシウム化合物
又はその錯体をハロゲン含有化合物で処理したものが挙
げられる。
シウム、ヒドロキシマグネシウムハライド、酸化マグネ
シウム、ジヒドロキシマグネシウム、シアル゛コキシマ
グネシウム、さらには酸化マグネシウム、ジアルコキシ
マグネシウム、カルボン酸マグネシウムなどをハロゲン
含有化合物で処理したものが挙げられる。また、別の例
としては、アルキルマグネシウムハライド、ジアルキル
マグネシウム、ジアルキルマグネシウムとトリアルキル
アルミニウムとの錯体のような有機マグネシウム化合物
又はその錯体をハロゲン含有化合物で処理したものが挙
げられる。
上述したハロゲン含有化合物の例としては、ハロゲン化
アルミニウム、ハロゲン化珪素、アルコキシシランハラ
イド、アルキルシランハライド、アルキルアルミニウム
ハライド、ハロゲン化錫、四ハロゲン化チタン、ハロゲ
ン化アルミニウム又はハロゲン化錫とアルキルシランア
ルコキシド又はアリールシランアルコキシドとの反応生
成物が挙げられる。
アルミニウム、ハロゲン化珪素、アルコキシシランハラ
イド、アルキルシランハライド、アルキルアルミニウム
ハライド、ハロゲン化錫、四ハロゲン化チタン、ハロゲ
ン化アルミニウム又はハロゲン化錫とアルキルシランア
ルコキシド又はアリールシランアルコキシドとの反応生
成物が挙げられる。
遷移金属化合物の中でも、チタン又はバナジウムの化合
物が好適に使用される。
物が好適に使用される。
チタン化合物の例としては、
式 Ｔ ｉ Ｘ’ｍ （ＯＲ３）４− ｍ （式中、Ｘ
′はハロゲン原子を示し、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキ
ル基を示し、ｍはＯ〜４の数である。）、又は 式 Ｒ４／！ Ｔ ｉ Ｘ”ｔ−１（式中、Ｒ４は炭素
数４〜７のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し
、ｌは１〜４の数である。）で表される化合物が挙げら
れる。
′はハロゲン原子を示し、Ｒ３は炭素数１〜６のアルキ
ル基を示し、ｍはＯ〜４の数である。）、又は 式 Ｒ４／！ Ｔ ｉ Ｘ”ｔ−１（式中、Ｒ４は炭素
数４〜７のアルキル基を示し、Ｘはハロゲン原子を示し
、ｌは１〜４の数である。）で表される化合物が挙げら
れる。
バナジウム化合物の例としては、三ハロゲン化バナジウ
ム、四ハロゲン化バナジウム、オキシ三ハロゲン化バナ
ジウム、オキシ三ハロゲン化バナジウムが挙げられる。
ム、四ハロゲン化バナジウム、オキシ三ハロゲン化バナ
ジウム、オキシ三ハロゲン化バナジウムが挙げられる。
固体成分［Ａ］中の遷移金属の量は、０．５〜１５重量
％であることが好ましい。
％であることが好ましい。
マグネシウム含有固体と遷移金属化合物とを接触させる
方法については特に制限はな（、両者を共粉砕する方法
、不活性有機溶媒の存在下にスラリー状態で接触させる
方法、両成分の均一溶液を接触させ共沈澱法で固体を析
出させる方法のようなそれ自体公知の方法を採用するこ
とができる。
方法については特に制限はな（、両者を共粉砕する方法
、不活性有機溶媒の存在下にスラリー状態で接触させる
方法、両成分の均一溶液を接触させ共沈澱法で固体を析
出させる方法のようなそれ自体公知の方法を採用するこ
とができる。
本発明において使用される成分［Ｂ］は、式（１）で表
されるアルミニウム化合物と式（２）で表される有機カ
ルボン酸との反応生成物である。
されるアルミニウム化合物と式（２）で表される有機カ
ルボン酸との反応生成物である。
アルミニウム化合物の具体例としては、トリメチルアル
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリフェニル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド及び
ジイソブチルアルミニウムハイドライドが挙げられる。
ミニウム、トリエチルアルミニウム、トリイソブチルア
ルミニウム、トリヘキシルアルミニウム、トリフェニル
アルミニウム、ジエチルアルミニウムハイドライド及び
ジイソブチルアルミニウムハイドライドが挙げられる。
有機カルボン酸の具体例としては、酢酸、プロピオン酸
、ｎ−酪酸、２−エチルヘキサン酸、ステアリン酸のよ
うな飽和脂肪族カルボン酸、安息香酸、ナフテン酸のよ
うな芳香族カルボン酸が挙げられる。
、ｎ−酪酸、２−エチルヘキサン酸、ステアリン酸のよ
うな飽和脂肪族カルボン酸、安息香酸、ナフテン酸のよ
うな芳香族カルボン酸が挙げられる。
上記両化合物は、有機カルボン酸１モル当たりアルミニ
ウム化合物が１〜２モルになる割合で使用することが好
ましい。アルミニウム化合物の使用割合が過度に小さい
と得られる触媒の重合活性が・低下し、その使用割合が
過度に大きいと重合反応時にエチレンの水添によってエ
タンが生成するようになる。両者の反応は、例えば、不
活性炭化水素溶剤の存在下又は不存在下にアルミニウム
化合物に有機カルボン酸を攪拌しながら添加することに
よって行うことができる。
ウム化合物が１〜２モルになる割合で使用することが好
ましい。アルミニウム化合物の使用割合が過度に小さい
と得られる触媒の重合活性が・低下し、その使用割合が
過度に大きいと重合反応時にエチレンの水添によってエ
タンが生成するようになる。両者の反応は、例えば、不
活性炭化水素溶剤の存在下又は不存在下にアルミニウム
化合物に有機カルボン酸を攪拌しながら添加することに
よって行うことができる。
本発明においては、成分［Ａ］及び成分［Ｂ］、さらに
必要に応じて電子供与体から得られる触媒の存在下に、
エチレン又はエチレンと炭素数３以上のα−オレフィン
との混合物を重合させて、エチレンホモポリマー又はエ
チレンコポリマーを得る。
必要に応じて電子供与体から得られる触媒の存在下に、
エチレン又はエチレンと炭素数３以上のα−オレフィン
との混合物を重合させて、エチレンホモポリマー又はエ
チレンコポリマーを得る。
本発明においては、電子供与体を併用することによって
、エチレン重合体の生産量が増加する。
、エチレン重合体の生産量が増加する。
電子供与体の例としては、エーテル、エステル、ケトン
、アルコール、フェノール、アルデヒド、アミン、スル
フィド、ホスフィンが挙げられる。
、アルコール、フェノール、アルデヒド、アミン、スル
フィド、ホスフィンが挙げられる。
電子供与体の使用量は、成分［Ｂ］中のアルミニウム１
グラム原子当たり０．０５〜０．５モルであることが好
ましい。
グラム原子当たり０．０５〜０．５モルであることが好
ましい。
炭素数３以上のα−オレフィンの具体例としては、プロ
ピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１及びオク
テン−１が挙げられる。
ピレン、ブテン−１，４−メチルペンテン−１及びオク
テン−１が挙げられる。
重合圧力は２５０ｋｇ／ｃ＋ｆｉ以上、好ましくは５０
０〜３０００ｋｇ／−である。重合温度は１２５℃以上
、好ましくは１５０〜３５０℃である。重合系内でのモ
ノマーの平均滞留時間は２〜６００秒、好ましくは１０
〜１５０秒である。
０〜３０００ｋｇ／−である。重合温度は１２５℃以上
、好ましくは１５０〜３５０℃である。重合系内でのモ
ノマーの平均滞留時間は２〜６００秒、好ましくは１０
〜１５０秒である。
重合装置としては、管型反応器又は種型反応器を使用す
ることができる。
ることができる。
生成するポリエチレンの分子量は、重合系に分子量調節
剤、例えば水素を添加することによって容易に調節する
ことができる。
剤、例えば水素を添加することによって容易に調節する
ことができる。
次に実施例及び比較例を示す。以下において、「重合活
性」とは、重合反応に使用した固体成分［Ａ］中のチク
２１ｇ当たりのエチレン重合体の生産量（ｋｇ）を意味
し、ｒＭＮはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、２．１６
ｋｇの荷重下に１９０℃で測定したエチレン重合体の溶
融指数である。
性」とは、重合反応に使用した固体成分［Ａ］中のチク
２１ｇ当たりのエチレン重合体の生産量（ｋｇ）を意味
し、ｒＭＮはＡＳＴＭ Ｄ１２３８に従い、２．１６
ｋｇの荷重下に１９０℃で測定したエチレン重合体の溶
融指数である。
実施例１〜４
（１）固体成分［Ａ］の調製
無水塩化アルミニウム１５モルのトルエンスラリー４０
６にメチルトリエトキシシラン１５モルを添加し、１８
℃で２時間反応させた。その後３０℃に昇温しで２時間
反応を続けた。反応混合物を一１２℃に冷却し、ｎ−ブ
チルマグネシウムクロライド３０モルを含むジイソプロ
ピルエーテル溶液１８２を２．５時間かけて添加した。
６にメチルトリエトキシシラン１５モルを添加し、１８
℃で２時間反応させた。その後３０℃に昇温しで２時間
反応を続けた。反応混合物を一１２℃に冷却し、ｎ−ブ
チルマグネシウムクロライド３０モルを含むジイソプロ
ピルエーテル溶液１８２を２．５時間かけて添加した。
３０℃に昇温し２．５時間反応させた。析出した担体４
．９ ｋｇのトルエンスラリー３０１に四塩化チタン１
５０モルを添加し、９０℃で３０分間反応させた。反応
固体を９０℃で濾別し、トルエンで洗浄した。
．９ ｋｇのトルエンスラリー３０１に四塩化チタン１
５０モルを添加し、９０℃で３０分間反応させた。反応
固体を９０℃で濾別し、トルエンで洗浄した。
こうして得られた固体成分［Ａ］にミネラルオイルを加
えて１２．３ｇ／ｌのスラリーとした。固体成分［Ａ］
のＴｉ含量は５．２重量％であった。
えて１２．３ｇ／ｌのスラリーとした。固体成分［Ａ］
のＴｉ含量は５．２重量％であった。
（２）成分［Ｂ］の調製
トリメチルアルミニウム１１２モルのトルエン溶液５０
１を４０℃に冷却し、これに２−エチルヘキサン酸５８
モルのトルエン溶液１５１を強く攪拌しながら滴下した
。滴下終了後、１時間かけて２０℃まで昇温し、さらに
同温度で１時間反応させて、成分［Ｂ］のトルエン溶液
６４ｆを調製した。
１を４０℃に冷却し、これに２−エチルヘキサン酸５８
モルのトルエン溶液１５１を強く攪拌しながら滴下した
。滴下終了後、１時間かけて２０℃まで昇温し、さらに
同温度で１時間反応させて、成分［Ｂ］のトルエン溶液
６４ｆを調製した。
（３）重 合
全長４００ｍの反応管に、エチレン５５重量％及びブテ
ン−１４５重量％からなるモノマー及びモノマーに対し
て０．４５容量％の水素を連続的に供給し、２０００
ｋｇ／ｃｆｆｌの加圧下に、エチレンをブテン−１とを
共重合させた。
ン−１４５重量％からなるモノマー及びモノマーに対し
て０．４５容量％の水素を連続的に供給し、２０００
ｋｇ／ｃｆｆｌの加圧下に、エチレンをブテン−１とを
共重合させた。
固体成分［Ａ］スラリー及び成分［Ｂ］のトルエン溶液
を、それぞれ、１５．Ｅｌ／時及び１１１／時の割合で
、反応管の入口に設けられた注入点から連続的に供給し
た。反応管内の温度は、入口を１４０℃に、最高温度を
２５０℃に保った。モノマーの反応管内の流速は１０ｍ
／秒とした。反応管の出口に設けられた注入点から停止
剤としてステアリン酸亜鉛のミネラルオイルスラリー（
？ａ度：０．４５モル／ｌ）を６１／時の割合で注入し
た。上記連続運転を３時間行って、エチレン／ブテン−
１コポリマーを得た。
を、それぞれ、１５．Ｅｌ／時及び１１１／時の割合で
、反応管の入口に設けられた注入点から連続的に供給し
た。反応管内の温度は、入口を１４０℃に、最高温度を
２５０℃に保った。モノマーの反応管内の流速は１０ｍ
／秒とした。反応管の出口に設けられた注入点から停止
剤としてステアリン酸亜鉛のミネラルオイルスラリー（
？ａ度：０．４５モル／ｌ）を６１／時の割合で注入し
た。上記連続運転を３時間行って、エチレン／ブテン−
１コポリマーを得た。
上記コポリマーのＭ■、密度及び重合活性を第１表に示
す。
す。
実施例２
（１）固体成分［Ａ］の調製
市販の無水塩化マグネシウム１．９ ｋｇ及び安息香酸
エチル３４２ｇを振動ボールミルで５時間共粉砕した。
エチル３４２ｇを振動ボールミルで５時間共粉砕した。
粉砕物をトルエン３０１のスラリーとした。このスラリ
ーに四塩化チタン１５１を添加し、９０℃で１時間反応
させた。反応終了後、固体成分［Ａ］を濾過、洗浄し、
ミネラルオイルスラリー（１５，３ｇ＃りとした。固体
成分［Ａ］中のチタン含量は３．２重量％であった。
ーに四塩化チタン１５１を添加し、９０℃で１時間反応
させた。反応終了後、固体成分［Ａ］を濾過、洗浄し、
ミネラルオイルスラリー（１５，３ｇ＃りとした。固体
成分［Ａ］中のチタン含量は３．２重量％であった。
（２）重合
上記固体成分［Ａ］スラリーを２０１／時で供給した以
外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１との
共重合を行った。
外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１との
共重合を行った。
結果を第１表に示す。
実施例３
（１）固体成分［Ａ］の調製
２−エチルへキサン酸マグネジうム３．１ ｋｇのｎ−
へブタンスラリー（２００ｇ／ｌりにジエチルアルミニ
ウムクロライド２．４ ｋｇのへブタン溶液（０，５モ
ル／ｌ）を室温で反応させて担体を析出させ、濾過、洗
浄した。担体のｎ−へブタンスラリーに四塩化チタン１
５モルを添加し、９０℃で１時間反応させた。反応終了
後、固体成分［Ａ］を濾過、洗浄し、ミネラルオイルス
ラリー（１２，５ｇ／ｌ）とした。固体成分［Ａ］中の
チタン含量は５．１重量％であった。
へブタンスラリー（２００ｇ／ｌりにジエチルアルミニ
ウムクロライド２．４ ｋｇのへブタン溶液（０，５モ
ル／ｌ）を室温で反応させて担体を析出させ、濾過、洗
浄した。担体のｎ−へブタンスラリーに四塩化チタン１
５モルを添加し、９０℃で１時間反応させた。反応終了
後、固体成分［Ａ］を濾過、洗浄し、ミネラルオイルス
ラリー（１２，５ｇ／ｌ）とした。固体成分［Ａ］中の
チタン含量は５．１重量％であった。
（２）重合
上記固体成分［Ａ］スラリーを２０１／時で供給した以
外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１との
共重合を行った。
外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１との
共重合を行った。
結果を第１表に示す。
実施例４
（１）固体成分［Ａ］の調製
ジェトキシマグネシウム２．５ ｋｇのｎ−へブタンス
ラリー（０，２５ｋｇ／ｊりに四塩化珪素４．５ ｋｇ
を滴下し、反応させた、反応終了後、担体を濾過、洗浄
した。担体２．１ ｋｇのｎ−ヘプタンスラリーに四塩
化チタン１５βを添加し、９０℃で１時間反応させた。
ラリー（０，２５ｋｇ／ｊりに四塩化珪素４．５ ｋｇ
を滴下し、反応させた、反応終了後、担体を濾過、洗浄
した。担体２．１ ｋｇのｎ−ヘプタンスラリーに四塩
化チタン１５βを添加し、９０℃で１時間反応させた。
反応終了後、固体成分［Ａ］を濾過、洗浄し、ミネラル
オイルスラリー（１５，５ｇ／Ｊ）とした。固体成分［
Ａ］中のチタン含量は３．４重量％であった。
オイルスラリー（１５，５ｇ／Ｊ）とした。固体成分［
Ａ］中のチタン含量は３．４重量％であった。
（２）重 合
上記固体成分［Ａ］スラリーを２０１２７時で供給した
以外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１と
の共重合を行った。
以外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１と
の共重合を行った。
結果を第１表に示す。
第１表
□Ｌ肚Ｍｌ −田渡一
１ ６３０１６．５ ０．９１９
２ ６０８１５．６ ０．９１８
３ ６２５１７．０ ０．９１５
４ ６４３１７．６ ０．９１６
実施例５
（１）固体成分［Ａ］の調製
実施例１と同様にして得られた担体４．８ ｋｇのトル
エンスラリー３（ｌにトリクロロブトキシチタン１５０
モルを添加し、９０℃で３０分反応させた。反応終了後
、固体成分［Ａ］を濾過、洗浄し、ミネラルオイルスラ
リー（１３，８ｇ／Ｚ）とした。
エンスラリー３（ｌにトリクロロブトキシチタン１５０
モルを添加し、９０℃で３０分反応させた。反応終了後
、固体成分［Ａ］を濾過、洗浄し、ミネラルオイルスラ
リー（１３，８ｇ／Ｚ）とした。
固体成分［Ａ］中のチタン含量は３．４ｍ１ｔ％であっ
た。
た。
（２）重 合
上記固体成分［Ａ］スラリーを２０１／時で供給した以
外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１との
共重合を行った。
外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１との
共重合を行った。
結果を第２表に示す。
実施例６
（１）固体成分［Ａ］のＩＩ製
実施例１と同様にして得られた担体４．９ ｋｇのトル
エンスラリー３０１にトリクロロオキシバナジウム１０
．７８モルを添加し、９０℃で３０分反応させた。反応
終了後、固体成分［Ａ］を濾過、洗浄し、ミネラルオイ
ルスラリー（１２，０ｇ／ｊ２）とした。固体成分［Ａ
］中のチタン含量は５．０重量％であった。
エンスラリー３０１にトリクロロオキシバナジウム１０
．７８モルを添加し、９０℃で３０分反応させた。反応
終了後、固体成分［Ａ］を濾過、洗浄し、ミネラルオイ
ルスラリー（１２，０ｇ／ｊ２）とした。固体成分［Ａ
］中のチタン含量は５．０重量％であった。
（２）重 合
上記固体成分［Ａ］スラリーを２０１／時で供給した以
外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１との
共重合を行った。
外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１との
共重合を行った。
結果を第２表に示す。
実施例７
（１）固体成分［Ａ］の調製
実施例１と同様にして得られた担体４．９ ｋｇのトル
エンスラリー３０１に四塩化チタン１７５モル及びトリ
クロロオキシバナジウム８．７５モルを添加し、９０℃
で３０分反応させた。反応終了後、固体成分［Ａ］を濾
過、洗浄し、ミネラルオイルスラリー（１２，５ｇ／ｊ
２）とした。固体成分［Ａ］中のチタン及びバナジウム
の含量は、それぞれ、４．３重量％及び３．８重量％で
あった。
エンスラリー３０１に四塩化チタン１７５モル及びトリ
クロロオキシバナジウム８．７５モルを添加し、９０℃
で３０分反応させた。反応終了後、固体成分［Ａ］を濾
過、洗浄し、ミネラルオイルスラリー（１２，５ｇ／ｊ
２）とした。固体成分［Ａ］中のチタン及びバナジウム
の含量は、それぞれ、４．３重量％及び３．８重量％で
あった。
（２）重合
上記固体成分［Ａ］スラリーを１５１／時で供給した以
外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１との
共重合を行った。
外は実施例１と同様にして、エチレンとブテン−１との
共重合を行った。
結果を第２表に示す。
第２表
□１重イ旨３住 Ｍｌ −畜渡−
５５９８１８，００，９１４
６５８０１９，３０，９１３
？ ５９０１９．４ ０．９１５
実施例８〜１０
（１）成分［Ｂ］のｒｌｉ製
トリエチルアルミニウム１１２モルのトルエン溶液５０
４２を４０℃に冷却し、これに第３表に記載の有機カル
ボン酸５８モ・ルのトルエン溶液１５１を強く攪拌しな
がら滴下した。滴下終了後、１時間かけて２０℃まで昇
温し、さらに同温度で１時間反応させて、成分［Ｂ］の
トルエン溶液６４１を調製した。
４２を４０℃に冷却し、これに第３表に記載の有機カル
ボン酸５８モ・ルのトルエン溶液１５１を強く攪拌しな
がら滴下した。滴下終了後、１時間かけて２０℃まで昇
温し、さらに同温度で１時間反応させて、成分［Ｂ］の
トルエン溶液６４１を調製した。
（２）重合
上記成分［Ｂ］のトルエン溶液を１１Ｉ！／時の割合で
供給した以外は実施例１を繰り返した。結果を第３表に
示す。
供給した以外は実施例１を繰り返した。結果を第３表に
示す。
第３表
皇見拠 カルボン 重金括立８ 安息香酸
６６３ ９ ２−エチルヘキサン酸 ７８０
６６３ ９ ２−エチルヘキサン酸 ７８０
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 エチレン又はエチレンと炭素数３以上のα−オレフィン
との混合物を、下記成分［Ａ］及び成分［Ｂ］から得ら
れる触媒の存在下に、１２５℃以上の温度、２５０ｋｇ
／ｃｍ＾２以上の圧力で重合させることを特徴とするエ
チレンの重合法。 記 ［Ａ］マグネシウム、ハロゲン及び遷移金属を必須成分
として含有する固体成分。 ［Ｂ］式ＡｌＲ＾１ｎＨ＿３−ｎ（１） で表されるアルミニウム化合物と 式Ｒ＾２ＣＯＯＨ（２） で表される有機カルボン酸との反応生成物。（上記両式
において、Ｒ＾１及びＲ＾２は炭素数１〜２０の炭化水
素基であり、ｎは２〜３の数である。但し、式（１）に
おけるＲ＾２がメチル基であるときは、式（２）におけ
るＲ＾２は炭素数３以上の炭化水素基である。）
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4457885A JPS61204203A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | エチレンの重合法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP4457885A JPS61204203A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | エチレンの重合法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61204203A true JPS61204203A (ja) | 1986-09-10 |
Family
ID=12695380
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP4457885A Pending JPS61204203A (ja) | 1985-03-08 | 1985-03-08 | エチレンの重合法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS61204203A (ja) |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5618607A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polymerization of ethylene |
-
1985
- 1985-03-08 JP JP4457885A patent/JPS61204203A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5618607A (en) * | 1979-07-24 | 1981-02-21 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | Polymerization of ethylene |
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