JPS61185539A - 連続気孔成形物の製法 - Google Patents
連続気孔成形物の製法Info
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- JPS61185539A JPS61185539A JP60027239A JP2723985A JPS61185539A JP S61185539 A JPS61185539 A JP S61185539A JP 60027239 A JP60027239 A JP 60027239A JP 2723985 A JP2723985 A JP 2723985A JP S61185539 A JPS61185539 A JP S61185539A
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- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J3/00—Processes of treating or compounding macromolecular substances
- C08J3/02—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques
- C08J3/03—Making solutions, dispersions, lattices or gels by other methods than by solution, emulsion or suspension polymerisation techniques in aqueous media
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B28—WORKING CEMENT, CLAY, OR STONE
- B28B—SHAPING CLAY OR OTHER CERAMIC COMPOSITIONS; SHAPING SLAG; SHAPING MIXTURES CONTAINING CEMENTITIOUS MATERIAL, e.g. PLASTER
- B28B1/00—Producing shaped prefabricated articles from the material
- B28B1/26—Producing shaped prefabricated articles from the material by slip-casting, i.e. by casting a suspension or dispersion of the material in a liquid-absorbent or porous mould, the liquid being allowed to soak into or pass through the walls of the mould; Moulds therefor ; specially for manufacturing articles starting from a ceramic slip; Moulds therefor
- B28B1/261—Moulds therefor
- B28B1/262—Mould materials; Manufacture of moulds or parts thereof
- B28B1/263—Plastics
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- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
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- C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
- C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
- C08J9/28—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof by elimination of a liquid phase from a macromolecular composition or article, e.g. drying of coagulum
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〔技術分野〕
この発明は、ろ過材１散気材、型材等に用いられる連続
気孔成形物の製法に関する。
気孔成形物の製法に関する。
連続気孔成形物は、従来、一般に、ろ過材、散気材、型
材等に用いられているが、ろ過材等として用いる連続気
孔成形物をつくるにあたっては、気孔径および気孔率を
精度よく再現しうろことが必要である。それと同時に、
得られる連続気孔成形物は、機械特性９寸法安定性、耐
久性といった極めて重要な特性に対する要求を充分満た
すものとなっていなければならない。
材等に用いられているが、ろ過材等として用いる連続気
孔成形物をつくるにあたっては、気孔径および気孔率を
精度よく再現しうろことが必要である。それと同時に、
得られる連続気孔成形物は、機械特性９寸法安定性、耐
久性といった極めて重要な特性に対する要求を充分満た
すものとなっていなければならない。
しかしながら、従来の連続気孔成形物の製法は、いずれ
もこのような条件を充分満たすことができず、それぞれ
、つぎに述べるような問題があった。そのため、得られ
た連続気孔成形物は、限られた範囲でしか使用すること
ができなかった。たとえば、無機粉体を用いる製法では
、得られる成形物が非常に脆いため、脱型時等において
、成形物の一部が欠けたり割れたりすることが多いとい
う問題がある。また、高温焼結を行う必要があるため、
形状の大きい成形体をつくった場合、はとんどのものに
クラックが生じるという問題もある。金属粉末焼結法で
は、金属粉末を均一に分散させるのが困難であり、その
うえ、焼結時に金属粉末の移行、集合が生じるので、部
分的に気孔径や気孔率が不均一になり易い。そのため、
気孔径および気孔率を精度よく再現することが困難であ
る。石膏やセメントを用いる製法は、注型方法により成
形を行うことができるので非常に便利である。そのため
、石膏は、連続気孔成形物の材料として広く一般に使用
されている。しかしながら、石膏、セメント等永和反応
を行う材料を用いた成形体は、耐久性、耐薬品性等が劣
るという問題がある。このような問題を改良するため、
合成樹脂あるいは合成樹脂のエマルジョン溶液を添加す
る改良法が考えられている。しかし、合成樹脂あるいは
エマルジョン溶液を均一に分散させることが困難である
ため、気孔径や気孔率の再現性に乏しいうえ、成形物が
収縮するという大きな問題がある以上のような製法のほ
か、水分散系エポキシ樹脂を用いた製法が、国内特許の
特願昭５３−２４６４号公報等にみられる。しかしなが
ら、このような製法では、硬化剤として脂肪酸ポリアミ
ドを使用するようにしているので、多量の水で分散させ
なければ流動性のある成形用混合物が得られない。その
ため、注型後脱型までの硬化時間がかなり長時間に及ぶ
うえ、加熱脱水時に成形物に大きな収縮がみられ、寸法
安定性に大きな問題がある。また、このような点を改良
するため、充填材を加えて成形用混合物を調整するよう
にすると、混合物の流動性が乏しくなって注型が困難に
なるうえ、得られる成形体の機械特性が低下するととも
に自重が増加するといったことから、限られた形状１寸
法の成形体の製造にしか利用できない。
もこのような条件を充分満たすことができず、それぞれ
、つぎに述べるような問題があった。そのため、得られ
た連続気孔成形物は、限られた範囲でしか使用すること
ができなかった。たとえば、無機粉体を用いる製法では
、得られる成形物が非常に脆いため、脱型時等において
、成形物の一部が欠けたり割れたりすることが多いとい
う問題がある。また、高温焼結を行う必要があるため、
形状の大きい成形体をつくった場合、はとんどのものに
クラックが生じるという問題もある。金属粉末焼結法で
は、金属粉末を均一に分散させるのが困難であり、その
うえ、焼結時に金属粉末の移行、集合が生じるので、部
分的に気孔径や気孔率が不均一になり易い。そのため、
気孔径および気孔率を精度よく再現することが困難であ
る。石膏やセメントを用いる製法は、注型方法により成
形を行うことができるので非常に便利である。そのため
、石膏は、連続気孔成形物の材料として広く一般に使用
されている。しかしながら、石膏、セメント等永和反応
を行う材料を用いた成形体は、耐久性、耐薬品性等が劣
るという問題がある。このような問題を改良するため、
合成樹脂あるいは合成樹脂のエマルジョン溶液を添加す
る改良法が考えられている。しかし、合成樹脂あるいは
エマルジョン溶液を均一に分散させることが困難である
ため、気孔径や気孔率の再現性に乏しいうえ、成形物が
収縮するという大きな問題がある以上のような製法のほ
か、水分散系エポキシ樹脂を用いた製法が、国内特許の
特願昭５３−２４６４号公報等にみられる。しかしなが
ら、このような製法では、硬化剤として脂肪酸ポリアミ
ドを使用するようにしているので、多量の水で分散させ
なければ流動性のある成形用混合物が得られない。その
ため、注型後脱型までの硬化時間がかなり長時間に及ぶ
うえ、加熱脱水時に成形物に大きな収縮がみられ、寸法
安定性に大きな問題がある。また、このような点を改良
するため、充填材を加えて成形用混合物を調整するよう
にすると、混合物の流動性が乏しくなって注型が困難に
なるうえ、得られる成形体の機械特性が低下するととも
に自重が増加するといったことから、限られた形状１寸
法の成形体の製造にしか利用できない。
この発明は、このような事情に鑑みてなされたものであ
って、注型法による成形が可能で、均一な連続気孔、優
れた寸法安定性９機械特性、耐久性を有するものを得る
ことができる連続気孔成形物の製法を提供することを目
的としている。
って、注型法による成形が可能で、均一な連続気孔、優
れた寸法安定性９機械特性、耐久性を有するものを得る
ことができる連続気孔成形物の製法を提供することを目
的としている。
前記のような目的を達成するため、発明者は鋭意研究を
重ねた。その結果、ここにこの発明を完成した。
重ねた。その結果、ここにこの発明を完成した。
すなわち、この発明は、１分子中に１個以上のエポキシ
基を有するエポキシ化合物、エポキシ化合物と反応して
これを硬化させる硬化剤、ＨＬＢがそれぞれ４−８．８
−１７．１１−１５．６の３種類の非イオン系乳化剤の
うちの少なくとも２種類からなる乳化剤、水または水−
表面活性剤溶液、および充填材をそれぞれ含むエポキシ
樹脂混合物を成形用材料として用いる連続気孔成形物の
製法をその要旨としている。以下に、この発明の詳細な
説明する。
基を有するエポキシ化合物、エポキシ化合物と反応して
これを硬化させる硬化剤、ＨＬＢがそれぞれ４−８．８
−１７．１１−１５．６の３種類の非イオン系乳化剤の
うちの少なくとも２種類からなる乳化剤、水または水−
表面活性剤溶液、および充填材をそれぞれ含むエポキシ
樹脂混合物を成形用材料として用いる連続気孔成形物の
製法をその要旨としている。以下に、この発明の詳細な
説明する。
前記のように、この発明にかかる連続気孔成形物の製法
では、１分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物を用いる。エポキシ化合物としては、一般には
、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＦ型ジグリシジルエーテルを用いるのが好ましい
。特に、耐薬品性、耐熱性が優れた成形体を必要とする
場合は、フェノールボラックあるいはタレゾールノボラ
ックから誘導されるポリグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパン（ＴＭＰ）のトリグリシジルエーテル等
の多官能基を有するエポキシ樹脂、ビニルシクロヘキサ
ンジオキサイド、テトラヒドロ無水フタル酸（無水テト
ラヒドロフタル酸、ＴＨＰＡ）、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸（無水へキサヒドロフタル酸、ＨＨＰＡ）等の酸無
水物からのグリシジルエステルやヒダントイン系エポキ
シ樹脂等の脂環式エポキシ樹脂を用いるとよい。また、
可塑性あるいは粘度調整剤として用いることができるエ
ポキシ化合物として、一般に反応希釈剤あるいは可塑性
エポキシ樹脂と称せられるモノあるいはジグリシジルエ
ーテルまたはエステル、すなわち、ブチルグリシジルエ
ーテル（ＢＧＥ）で代表される脂肪族グリシジルエール
、クレジルグリシジルエーテル（ＣＧＥ）やフェニルグ
リシジルエーテル等の芳香族グリシジルエーテル、高級
アルコールやグリコールから誘導されるグリシジルエー
テル、脂肪酸から誘導されるグリシジルエステル等を用
いるようにしてもよい。さらに、特に難燃性が優れた成
形体を必要とする場合は、テトラブロムビスフェノール
Ａ型ジグリシジルエーテル、ジブロムフェニル（または
、クレジル）グリシジルエーテルのようなりｒを分子中
に含むエポキシ樹脂を用いるとよい。
では、１分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物を用いる。エポキシ化合物としては、一般には
、ビスフェノールＡ型ジグリシジルエーテル、ビスフェ
ノールＦ型ジグリシジルエーテルを用いるのが好ましい
。特に、耐薬品性、耐熱性が優れた成形体を必要とする
場合は、フェノールボラックあるいはタレゾールノボラ
ックから誘導されるポリグリシジルエーテル、トリメチ
ロールプロパン（ＴＭＰ）のトリグリシジルエーテル等
の多官能基を有するエポキシ樹脂、ビニルシクロヘキサ
ンジオキサイド、テトラヒドロ無水フタル酸（無水テト
ラヒドロフタル酸、ＴＨＰＡ）、ヘキサヒドロ無水フタ
ル酸（無水へキサヒドロフタル酸、ＨＨＰＡ）等の酸無
水物からのグリシジルエステルやヒダントイン系エポキ
シ樹脂等の脂環式エポキシ樹脂を用いるとよい。また、
可塑性あるいは粘度調整剤として用いることができるエ
ポキシ化合物として、一般に反応希釈剤あるいは可塑性
エポキシ樹脂と称せられるモノあるいはジグリシジルエ
ーテルまたはエステル、すなわち、ブチルグリシジルエ
ーテル（ＢＧＥ）で代表される脂肪族グリシジルエール
、クレジルグリシジルエーテル（ＣＧＥ）やフェニルグ
リシジルエーテル等の芳香族グリシジルエーテル、高級
アルコールやグリコールから誘導されるグリシジルエー
テル、脂肪酸から誘導されるグリシジルエステル等を用
いるようにしてもよい。さらに、特に難燃性が優れた成
形体を必要とする場合は、テトラブロムビスフェノール
Ａ型ジグリシジルエーテル、ジブロムフェニル（または
、クレジル）グリシジルエーテルのようなりｒを分子中
に含むエポキシ樹脂を用いるとよい。
この発明にかかる製法では、前記のようなエポキシ化合
物を単独で用いるようにしてもよいし、必要に応じて混
合物とする等して複数種類を併用するようであってもよ
い。エポキシ化合物は、以下、「主剤」と記す。
物を単独で用いるようにしてもよいし、必要に応じて混
合物とする等して複数種類を併用するようであってもよ
い。エポキシ化合物は、以下、「主剤」と記す。
硬化剤としては、ジエチレントリアミン（ＤＥＴＡ）、
トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）。
トリエチレンテトラミン（ＴＥＴＡ）。
ｍ−キシリレンジアミン（ｍ−ＸＤＡ）およびトリメチ
ルへキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）のような脂肪酸ポ
リアミン、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、Ｎ−アミノ
エチルピペラジンおよびイミダゾール化合物等の脂環式
ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ジ
アミノジフェニルスルホン（ＤＡＤＰＳ）およびフェニ
レンジアミン等の芳香族ポリアミン、ジシアンジアミド
（ＤＩＣＹ）、塩基酸とポリアミンとの縮合物等のポリ
アミド、その他があげられ、このような化合物は、単独
で用いられてもよいし、必要に応じて混合物とする等し
て複数種類を併用するようであってよい。また、前記化
合物の単独物または複数種類の混合物を、ホルマリン、
アクリル酸、ポリオール頻、フェノール類、ポリエステ
ル類、オキサイド類、モノ、ジ、またはポリグリシジル
エーテル等のうちの少なくとも１種との重合物、縮合物
あるいは反応物が硬化剤として用いられるようであって
もよい。好ましいものは、前記アミンまたはアミドの単
独物あるいは混合物とグリシジルエーテル、ポリフェノ
ールとの反応物あるいは塩基酸、ホルマリンとの縮合物
である。さらに、この発明に最適な硬化剤として、たと
えば、脂肪酸ポリアミン、グリシジルエーテルおよびポ
リフェノールの反応物、脂肪族ポリアミン、芳香族ポリ
アミン、グリシジルエーテルおよびポリフェノールの反
応物、ジシアンジアミド、脂肪酸ポリアミン、グリシジ
ルエーテルおよびポリフェノールの反応物があげられる
。硬化剤の使用量はエポキシ化合物の種類によって適宜
決められる。
ルへキサメチレンジアミン（ＴＭＤ）のような脂肪酸ポ
リアミン、イソホロンジアミン（ＩＰＤ）、Ｎ−アミノ
エチルピペラジンおよびイミダゾール化合物等の脂環式
ポリアミン、ジアミノジフェニルメタン（ＤＤＭ）、ジ
アミノジフェニルスルホン（ＤＡＤＰＳ）およびフェニ
レンジアミン等の芳香族ポリアミン、ジシアンジアミド
（ＤＩＣＹ）、塩基酸とポリアミンとの縮合物等のポリ
アミド、その他があげられ、このような化合物は、単独
で用いられてもよいし、必要に応じて混合物とする等し
て複数種類を併用するようであってよい。また、前記化
合物の単独物または複数種類の混合物を、ホルマリン、
アクリル酸、ポリオール頻、フェノール類、ポリエステ
ル類、オキサイド類、モノ、ジ、またはポリグリシジル
エーテル等のうちの少なくとも１種との重合物、縮合物
あるいは反応物が硬化剤として用いられるようであって
もよい。好ましいものは、前記アミンまたはアミドの単
独物あるいは混合物とグリシジルエーテル、ポリフェノ
ールとの反応物あるいは塩基酸、ホルマリンとの縮合物
である。さらに、この発明に最適な硬化剤として、たと
えば、脂肪酸ポリアミン、グリシジルエーテルおよびポ
リフェノールの反応物、脂肪族ポリアミン、芳香族ポリ
アミン、グリシジルエーテルおよびポリフェノールの反
応物、ジシアンジアミド、脂肪酸ポリアミン、グリシジ
ルエーテルおよびポリフェノールの反応物があげられる
。硬化剤の使用量はエポキシ化合物の種類によって適宜
決められる。
つぎに、乳化剤について説明する。
適当な乳化剤を選択して適量使用すれば、エポキシ樹脂
組成物を乳化することができるということは公知の事実
である。しかしながら、発明者が調べたところによると
、均一な気孔性、多孔性を有し、しかも、優れた寸法安
定性および機械的強度を有する成形物を得るというこの
発明の目的は、特公昭５１−４６１３１号公報にみられ
るポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロッ
ク共重合体（たとえば、三洋化成社製の二ニーボールＰ
Ｅシリーズ等）等の公知の乳化剤を単独で用いたのでは
達成することができない。そこで、発明者はこの発明の
目的を達成しうる乳化剤につき鋭意研究を重ねた。その
結果、ＨＬＢがそれぞれ、４−８．８−１７．１１−１
５．６の３種類の非イオン系乳化剤のうちの少なくとも
２種類を併せて用いるようにすればよいということを見
出したのである。ＨＬＢが４−８の乳化剤の好ましい例
としては、ゾルビタン脂肪酸エステルがあげられ、８−
１７の乳化剤の好ましい例としては、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテルがあげられ、１１−１５．６の乳化
剤の好ましい例としては、ポリオキシエチレンゾルビタ
ン脂肪酸エステルがあげられる。これらのものは、少な
くとも２種類併用されれば良いのであるが、好ましくは
、ＨＬＢ４−８．８−１７．１１−１５．６の３種を併
用することであり、より好ましくは、ゾルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルおよび
ポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸エステルの３種を
併用することである。前にあげたような主剤および硬化
剤を用いるにあたっては、この配合乳化剤のＨＬＢが１
３−１４．５となる。ようにするのが最も好ましい。こ
のように、この発明で使用する乳化剤のＨＬＢは、ｗ
／ ６型のエポキシエマルジョン等を作成するにあたっ
ては、一般に、ＨＬＢが４−６．５の乳化剤が適当であ
るとする常識から掛は離れたものである。
組成物を乳化することができるということは公知の事実
である。しかしながら、発明者が調べたところによると
、均一な気孔性、多孔性を有し、しかも、優れた寸法安
定性および機械的強度を有する成形物を得るというこの
発明の目的は、特公昭５１−４６１３１号公報にみられ
るポリオキシエチレン・ポリオキシプロピレン・ブロッ
ク共重合体（たとえば、三洋化成社製の二ニーボールＰ
Ｅシリーズ等）等の公知の乳化剤を単独で用いたのでは
達成することができない。そこで、発明者はこの発明の
目的を達成しうる乳化剤につき鋭意研究を重ねた。その
結果、ＨＬＢがそれぞれ、４−８．８−１７．１１−１
５．６の３種類の非イオン系乳化剤のうちの少なくとも
２種類を併せて用いるようにすればよいということを見
出したのである。ＨＬＢが４−８の乳化剤の好ましい例
としては、ゾルビタン脂肪酸エステルがあげられ、８−
１７の乳化剤の好ましい例としては、ポリオキシエチレ
ンオレイルエーテルがあげられ、１１−１５．６の乳化
剤の好ましい例としては、ポリオキシエチレンゾルビタ
ン脂肪酸エステルがあげられる。これらのものは、少な
くとも２種類併用されれば良いのであるが、好ましくは
、ＨＬＢ４−８．８−１７．１１−１５．６の３種を併
用することであり、より好ましくは、ゾルビタン脂肪酸
エステル、ポリオキシエチレンオレイルエーテルおよび
ポリオキシエチレンゾルビタン脂肪酸エステルの３種を
併用することである。前にあげたような主剤および硬化
剤を用いるにあたっては、この配合乳化剤のＨＬＢが１
３−１４．５となる。ようにするのが最も好ましい。こ
のように、この発明で使用する乳化剤のＨＬＢは、ｗ
／ ６型のエポキシエマルジョン等を作成するにあたっ
ては、一般に、ＨＬＢが４−６．５の乳化剤が適当であ
るとする常識から掛は離れたものである。
この発明で用いる乳化剤は、前記のような条件を満たす
ほか、主剤および硬化剤の一方あるいは双方に添加が可
能となっているのが好ましく、主剤成分や硬化剤成分と
共存状態にあっても貯蔵安定性に優れているものがよい
。主剤あるいは硬化剤にあらかじめ混合しておくと使い
易いからである。
ほか、主剤および硬化剤の一方あるいは双方に添加が可
能となっているのが好ましく、主剤成分や硬化剤成分と
共存状態にあっても貯蔵安定性に優れているものがよい
。主剤あるいは硬化剤にあらかじめ混合しておくと使い
易いからである。
乳化剤の添加量は、主剤および硬化剤の合計量１００重
量部に対して３０重量部以下とするのが好ましく、２〜
１５重量部とするのがより好ましい。
量部に対して３０重量部以下とするのが好ましく、２〜
１５重量部とするのがより好ましい。
この発明で使用する水または水−表面活性剤溶液の添加
量は、主剤および硬化剤の合計量１００重量部に対し、
１〜２００重量部とするのが好ましく、１０〜８０重量
部とするのがより好ましい。エポキシ樹脂のような２液
性エマルジヨンは、定量以上の充填材が加えられると、
充填材の種類によっては充填材が再凝集したり、急速に
コロイドが破壊されて離水現象を生じたりする。このよ
うなことは公知である。そこで、特定の充填材によるこ
のような現象を防ぐため、必要に応じて表面活性剤を用
いるようにするのである。この発明で用いられる表面活
性剤（サファクタント、 ５ｕｒｆａｃｔａｎｔ）とは
、いわゆるサファクタントと呼ばれる典型的なものだけ
でなく、水系顔料湿潤分散剤等充填材を水によく分散さ
せるためのものをさす。表面活性剤は、充填材の水に対
するヌレを改良すると同時に保護コロイド剤として働く
ものであり、発明者が種々検討した結果、フッ素系表面
活性剤が最も効果が高いということがわかった。フッ素
系表面活性剤としては、たとえば、フタージェント（ネ
オス社製）、ログイン〔チバガイギー（ＣＩ ＢＡ−Ｇ
Ｅ Ｉ ＧＹ）社製〕等があげられる。表面活性剤を使
用する場合、添加量は、充填材の量によって適宜変更さ
れるが、水１ｏｏｔ量部に対して３０重量部以下とする
のが好ましく、１０重量部以下とするのがより好ましい
、充填材の種類と添加量を一定にする場合は、必要に応
じ、主剤あるいは硬化剤に予め所定量の表面活性剤を添
加混合するようにしてもよい。
量は、主剤および硬化剤の合計量１００重量部に対し、
１〜２００重量部とするのが好ましく、１０〜８０重量
部とするのがより好ましい。エポキシ樹脂のような２液
性エマルジヨンは、定量以上の充填材が加えられると、
充填材の種類によっては充填材が再凝集したり、急速に
コロイドが破壊されて離水現象を生じたりする。このよ
うなことは公知である。そこで、特定の充填材によるこ
のような現象を防ぐため、必要に応じて表面活性剤を用
いるようにするのである。この発明で用いられる表面活
性剤（サファクタント、 ５ｕｒｆａｃｔａｎｔ）とは
、いわゆるサファクタントと呼ばれる典型的なものだけ
でなく、水系顔料湿潤分散剤等充填材を水によく分散さ
せるためのものをさす。表面活性剤は、充填材の水に対
するヌレを改良すると同時に保護コロイド剤として働く
ものであり、発明者が種々検討した結果、フッ素系表面
活性剤が最も効果が高いということがわかった。フッ素
系表面活性剤としては、たとえば、フタージェント（ネ
オス社製）、ログイン〔チバガイギー（ＣＩ ＢＡ−Ｇ
Ｅ Ｉ ＧＹ）社製〕等があげられる。表面活性剤を使
用する場合、添加量は、充填材の量によって適宜変更さ
れるが、水１ｏｏｔ量部に対して３０重量部以下とする
のが好ましく、１０重量部以下とするのがより好ましい
、充填材の種類と添加量を一定にする場合は、必要に応
じ、主剤あるいは硬化剤に予め所定量の表面活性剤を添
加混合するようにしてもよい。
つぎに、充填材について説明する。
充填材の種類２粒度およびその添加量は、水の添加量と
ともに成形物特性に大きく関与する因子である。この発
明で使用する充填材の種類は、合成樹脂の変成等に通常
使用されるものであれば、特に限定されない。たとえば
、シリカサンド、クォーツサンド、炭酸カルシウム、タ
ルク、硫酸バリウム、クレー、水酸化アルミニウムや、
酸化チタン、酸化クロム等の顔料が用いられる。ドロマ
イト、セラミック粉末等が用いられてもよい。さらに、
アルミナ、ガラスピーズ、パールサンド。
ともに成形物特性に大きく関与する因子である。この発
明で使用する充填材の種類は、合成樹脂の変成等に通常
使用されるものであれば、特に限定されない。たとえば
、シリカサンド、クォーツサンド、炭酸カルシウム、タ
ルク、硫酸バリウム、クレー、水酸化アルミニウムや、
酸化チタン、酸化クロム等の顔料が用いられる。ドロマ
イト、セラミック粉末等が用いられてもよい。さらに、
アルミナ、ガラスピーズ、パールサンド。
オソタワサンド等の無機充填材、フェノール樹脂球体、
エポキシ樹脂球体などの有機充填材が用いられてもよい
。充填材は、６０〜１００メツシユ（ｍｅｓｈ） 、
１００〜２００メツシユ、’２００〜３００メツシュ
、３００メツシユ以下など、一定の粒度範囲をもち、か
つ、形状が球体あるいは球体に近い形状のものが好まし
い。このような条件を満たずものとしては、前にあげた
アルミナ、オソタワサンド等の無機充填材やフェノール
樹脂球体、エポキシ樹脂球体等の有機充填材があげられ
る。正確な気孔径および気孔率を必須要件とする成形物
をつくることを目的とする場合は、一定の粒度範囲を持
ち、形状が球体もしくは球体に近い充填材を単独で用い
るか、あるいは複数種類を併用することにより目的を達
成することができる。充填材の添加量は、成形用混合物
中、３０〜７５重量％を占める量とするのが好ましい。
エポキシ樹脂球体などの有機充填材が用いられてもよい
。充填材は、６０〜１００メツシユ（ｍｅｓｈ） 、
１００〜２００メツシユ、’２００〜３００メツシュ
、３００メツシユ以下など、一定の粒度範囲をもち、か
つ、形状が球体あるいは球体に近い形状のものが好まし
い。このような条件を満たずものとしては、前にあげた
アルミナ、オソタワサンド等の無機充填材やフェノール
樹脂球体、エポキシ樹脂球体等の有機充填材があげられ
る。正確な気孔径および気孔率を必須要件とする成形物
をつくることを目的とする場合は、一定の粒度範囲を持
ち、形状が球体もしくは球体に近い充填材を単独で用い
るか、あるいは複数種類を併用することにより目的を達
成することができる。充填材の添加量は、成形用混合物
中、３０〜７５重量％を占める量とするのが好ましい。
前記のような原材料を混合して含水エポキシ樹脂混合物
とし、これを成形材料として用いる。
とし、これを成形材料として用いる。
原材料を攪拌するときに生じる気泡を消滅させる目的で
、必要に応じ、消泡あるいは破泡作用を有する消泡剤を
用いる。また、複雑で詳細な図柄を表面に持つ成形体を
つくる場合は、型にあらかじめ消泡剤を塗布しておくよ
うにして、複雑で詳細な図柄部分に気泡ができるのを避
けるようにするとよい。消泡剤としては、シリコン系、
非シリコン系および水系エマルジョン用消泡剤等があげ
られるが、イソアミルアルコールまたは商品名「コント
ラパス」シュベガン（ＳＣＨＷＥＧＡＮＮ ）社を用い
るのが好ましい。
、必要に応じ、消泡あるいは破泡作用を有する消泡剤を
用いる。また、複雑で詳細な図柄を表面に持つ成形体を
つくる場合は、型にあらかじめ消泡剤を塗布しておくよ
うにして、複雑で詳細な図柄部分に気泡ができるのを避
けるようにするとよい。消泡剤としては、シリコン系、
非シリコン系および水系エマルジョン用消泡剤等があげ
られるが、イソアミルアルコールまたは商品名「コント
ラパス」シュベガン（ＳＣＨＷＥＧＡＮＮ ）社を用い
るのが好ましい。
連続気孔成形物は、たとえば、前記成形材料を注型した
のち、ゲル化させ、加温して脱水と同時に完全硬化させ
ることによりつくることができるこのようにして得られ
た連続気孔成形物は、前記のような原材料を用いるよう
にしているので、注型方法を用いることが可能で、均一
な連続気孔を有し、寸法安定性９機械特性および耐久性
に優れた連続気孔成形物を再現性よく得ることができる
のである。さらに、前記のようにエポキシ化合物の種類
を選ぶことにより耐薬品性、耐熱性、難燃性に優れたも
の、充填材を選ぶことにより正確な気孔径、気孔率を有
するものを得ることができ、硬化剤を選ぶことにより成
形材料を短時間でゲル化して製造時間を短いものとし、
耐熱性をより優れたものとすることもできる。
のち、ゲル化させ、加温して脱水と同時に完全硬化させ
ることによりつくることができるこのようにして得られ
た連続気孔成形物は、前記のような原材料を用いるよう
にしているので、注型方法を用いることが可能で、均一
な連続気孔を有し、寸法安定性９機械特性および耐久性
に優れた連続気孔成形物を再現性よく得ることができる
のである。さらに、前記のようにエポキシ化合物の種類
を選ぶことにより耐薬品性、耐熱性、難燃性に優れたも
の、充填材を選ぶことにより正確な気孔径、気孔率を有
するものを得ることができ、硬化剤を選ぶことにより成
形材料を短時間でゲル化して製造時間を短いものとし、
耐熱性をより優れたものとすることもできる。
つぎに、実施例、比較例および参考例について説明する
。 実施例１〜１１では、第１表に示されているような
配合割合で原材料を用いることとした。
。 実施例１〜１１では、第１表に示されているような
配合割合で原材料を用いることとした。
ただし、エポキシ化合物と乳化剤とはあらかじめ混合し
ておくこととした。表中、エポキシ化合物Ａは、エピコ
ート８２８ （油化シェルエポキシ■製）８５重量部
およびエポニッ）０２８ （日東化成■製）１５重量部
の割合でこれらを混合してなる混合物、エポキシ化合物
Ｂは、エピコート８２８を８５重量部およびエポライト
１００ＭＦＣ共栄社油脂化学工業＠）１５重量部の割合
でこれらを混合してなる混合物、乳化剤Ａは、ポリオキ
シエチレンオレイルエーテル４０重量部およびポリオキ
シエチレンゾルビタンモノオレエート６０重量部の割合
でこれらを混合してなる混合物、乳化剤Ｂは、ポリオキ
シエチレンオレイルエーテル２５重量部、ポリオキシエ
チレンゾルビタンモノオレエート６０重量部およびゾル
ビタンモノオレエート１５重量部の割合でこれらを混合
してなる混合物、硬化剤Ａは、脂肪族ポリアミン５０重
量部、グリシジルエーテル３０重量部およびポリフェノ
ール２０重量部の割合でこれらを反応させてなる反応物
、硬化剤Ｂは、脂肪族ポリアミン２５重量部、芳香族ポ
リアミン３０重量部、グリシジルエーテル２５重量部お
よびポリフェノール２０重量部の割合でこれらを反応さ
せてなる反応物、硬化剤Ｃは、ジシアンジアミド２８重
量部、脂肪族ポリアミド３０重量部、グリシジルエーテ
ル２２重量部およびポリフェノール２０重量部の割合で
これらを反応させてなる反応物である。水−表面活性剤
中、表面活性剤の割合は５重量％（５０重量部中２．５
重量部）とした。そして、表面活性剤としては、フター
ジェント２５１を用いた。セラミック粉末Ａは粒度が１
００〜２００メ・ノシュのもの、セラミック粉末Ａ−２
は粒度が２５０メツシユ以下のもの、シリカサンドＡは
粒度８０メツシユで球状のもの、シリカサンドＢは粒度
３００メツシユ以下で球状のものである。
ておくこととした。表中、エポキシ化合物Ａは、エピコ
ート８２８ （油化シェルエポキシ■製）８５重量部
およびエポニッ）０２８ （日東化成■製）１５重量部
の割合でこれらを混合してなる混合物、エポキシ化合物
Ｂは、エピコート８２８を８５重量部およびエポライト
１００ＭＦＣ共栄社油脂化学工業＠）１５重量部の割合
でこれらを混合してなる混合物、乳化剤Ａは、ポリオキ
シエチレンオレイルエーテル４０重量部およびポリオキ
シエチレンゾルビタンモノオレエート６０重量部の割合
でこれらを混合してなる混合物、乳化剤Ｂは、ポリオキ
シエチレンオレイルエーテル２５重量部、ポリオキシエ
チレンゾルビタンモノオレエート６０重量部およびゾル
ビタンモノオレエート１５重量部の割合でこれらを混合
してなる混合物、硬化剤Ａは、脂肪族ポリアミン５０重
量部、グリシジルエーテル３０重量部およびポリフェノ
ール２０重量部の割合でこれらを反応させてなる反応物
、硬化剤Ｂは、脂肪族ポリアミン２５重量部、芳香族ポ
リアミン３０重量部、グリシジルエーテル２５重量部お
よびポリフェノール２０重量部の割合でこれらを反応さ
せてなる反応物、硬化剤Ｃは、ジシアンジアミド２８重
量部、脂肪族ポリアミド３０重量部、グリシジルエーテ
ル２２重量部およびポリフェノール２０重量部の割合で
これらを反応させてなる反応物である。水−表面活性剤
中、表面活性剤の割合は５重量％（５０重量部中２．５
重量部）とした。そして、表面活性剤としては、フター
ジェント２５１を用いた。セラミック粉末Ａは粒度が１
００〜２００メ・ノシュのもの、セラミック粉末Ａ−２
は粒度が２５０メツシユ以下のもの、シリカサンドＡは
粒度８０メツシユで球状のもの、シリカサンドＢは粒度
３００メツシユ以下で球状のものである。
実施例１〜８および実施例１１では、つぎのようにして
連続気孔成形物をつくることとした。
連続気孔成形物をつくることとした。
エポキシ化合物および乳化剤の混合物に硬化剤を加え、
よく攪拌したのち、水あるいは水−表面活性剤を徐々に
添加しながら攪拌混合して均一なエマルジョンとした。
よく攪拌したのち、水あるいは水−表面活性剤を徐々に
添加しながら攪拌混合して均一なエマルジョンとした。
このエマルジョンに充填材を加え、よく攪拌混合して均
一な混合物とし、これを成形材料とした。成形材料は直
ちに８５×８５×５０鰭のポリスチロール製容器（厚み
２ｗｍ。
一な混合物とし、これを成形材料とした。成形材料は直
ちに８５×８５×５０鰭のポリスチロール製容器（厚み
２ｗｍ。
底には直径４５ｔｍ、高さ７鶴の突部が設けられている
。７０℃の耐熱性をもつ）に注型し、正確に高さが５０
鶴となるようドクタープレイドで調節したのち、容器の
蓋を閉じた。混合物は、第１表で示されているように、
２５〜４５分でゲル化した。ゲル化を確認したのち、５
０℃で２時間加熱して硬化を進めた。常温となるまで徐
冷したのち脱型した。この時点においてすでに吸水性の
成形物が得られた。このあと、さらに８０℃で３時間加
熱して完全硬化させるとともに脱水させて連続気孔成形
物を得た。
。７０℃の耐熱性をもつ）に注型し、正確に高さが５０
鶴となるようドクタープレイドで調節したのち、容器の
蓋を閉じた。混合物は、第１表で示されているように、
２５〜４５分でゲル化した。ゲル化を確認したのち、５
０℃で２時間加熱して硬化を進めた。常温となるまで徐
冷したのち脱型した。この時点においてすでに吸水性の
成形物が得られた。このあと、さらに８０℃で３時間加
熱して完全硬化させるとともに脱水させて連続気孔成形
物を得た。
実施例９．１０では、つぎのような硬化条件を用いるよ
うにしたほかは、実施例１〜８と同じようにして連続気
孔成形物を得た。実施例９では、４０℃でゲル化を行い
、６０℃で２時間加熱して硬化を進めたのち脱型し、８
０℃で２時間、さらに、１２０℃で３時間加熱して完全
硬化させた。
うにしたほかは、実施例１〜８と同じようにして連続気
孔成形物を得た。実施例９では、４０℃でゲル化を行い
、６０℃で２時間加熱して硬化を進めたのち脱型し、８
０℃で２時間、さらに、１２０℃で３時間加熱して完全
硬化させた。
実施例１０では、４５°Ｃでゲル化を行い、６０°Ｃで
３時間加熱して硬化を進めたのち脱型し、８０℃で１時
間、１００℃で１時間、１２０℃で２時間さらに１５０
℃で３時間加熱して完全硬化させた。第１表に示されて
いるように、実施例１〜１１では、硬化剤Ａ−Ｃを用い
るようにしたので、ゲル化時間が非常に短いものとなっ
た。
３時間加熱して硬化を進めたのち脱型し、８０℃で１時
間、１００℃で１時間、１２０℃で２時間さらに１５０
℃で３時間加熱して完全硬化させた。第１表に示されて
いるように、実施例１〜１１では、硬化剤Ａ−Ｃを用い
るようにしたので、ゲル化時間が非常に短いものとなっ
た。
比較例１，２では、第２表に示されている配合で原材料
を混合した。ただし、エポキシ化合物としてはエピコー
ト８２８、希釈剤としてはフェニルグリシジルエーテル
（ＰＧＥ、エポキシ樹脂希釈剤１日本化薬■製）、乳化
剤Ｃ，Ｄとしては、いずれも、ポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレン・ブロック共重合体であって、乳化
剤Ｃとしては、ニューポールＰＥ７５ （三洋化成■製
）、乳化剤りとしてはエバン４２０（第一工業製薬■製
）、硬化剤りとしては、アデカハードナーＥＨ２２０（
地雷化工業＠）を、それぞれ用いることとした。
を混合した。ただし、エポキシ化合物としてはエピコー
ト８２８、希釈剤としてはフェニルグリシジルエーテル
（ＰＧＥ、エポキシ樹脂希釈剤１日本化薬■製）、乳化
剤Ｃ，Ｄとしては、いずれも、ポリオキシエチレン・ポ
リオキシプロピレン・ブロック共重合体であって、乳化
剤Ｃとしては、ニューポールＰＥ７５ （三洋化成■製
）、乳化剤りとしてはエバン４２０（第一工業製薬■製
）、硬化剤りとしては、アデカハードナーＥＨ２２０（
地雷化工業＠）を、それぞれ用いることとした。
比較例１．２とも、得られた原材料混合物は、完全離水
を起こしたので、連続気孔成形物をつくることができな
かった。
を起こしたので、連続気孔成形物をつくることができな
かった。
参考例では、石膏を用いつぎのようにして成形物をつく
った。１０’Ｃの水７５重量部に石膏１００重量部を徐
々に添加して、約３００ｒｐｍの回転数の攪拌機で５分
間攪拌した。つぎに、実施例と同様にして、得られた混
合物を容器に注型し、常温で５日間硬化させ、得られた
硬化物を参考成形物とした。
った。１０’Ｃの水７５重量部に石膏１００重量部を徐
々に添加して、約３００ｒｐｍの回転数の攪拌機で５分
間攪拌した。つぎに、実施例と同様にして、得られた混
合物を容器に注型し、常温で５日間硬化させ、得られた
硬化物を参考成形物とした。
実施例１〜１１で得られた成形物につき、吸水性、収縮
性、平均気孔径および熱変形温度の特性を調べた。比較
例１，２では前記のように完全離水を起こしたので、測
定不能になった。ただし、特性はつぎのようにして測定
した。
性、平均気孔径および熱変形温度の特性を調べた。比較
例１，２では前記のように完全離水を起こしたので、測
定不能になった。ただし、特性はつぎのようにして測定
した。
■ 吸水性
成形物の底面にできた凹所を上に向け、この凹所に２ｃ
ｃの水を拡げて水が吸収される時間を測定した。
ｃの水を拡げて水が吸収される時間を測定した。
■ 収縮性
前記参考成形物を標準として、次の式で示す値を計算す
ることとした。
ることとした。
収縮性（％）＝（実施例の成形物の体積／参考石膏成形
物の体積）Ｘ１００ ■ 平均気孔径 ポロシメータにより測定算出した。
物の体積）Ｘ１００ ■ 平均気孔径 ポロシメータにより測定算出した。
さらに、つぎのようにして、機械的強度（機械特性）を
調べた。
調べた。
■ 機械的強度
１００ Ｘ ２００ Ｘ ５０ ＋ｎの金型を用いるよ
うにして、実施例１〜１１の製法により、連続気孔成形
物をつくった。そして、得られた成形物を切断してつく
った試験片につき機械的強度を調べた。
うにして、実施例１〜１１の製法により、連続気孔成形
物をつくった。そして、得られた成形物を切断してつく
った試験片につき機械的強度を調べた。
ただし、２０ Ｘ ２０ Ｘ ２０ ｗ＋ｍの試験片に
つき圧縮強度を測定し、４０Ｘ４０Ｘ１６０＋ｕの試験
片につき曲げ強度を測定した。
つき圧縮強度を測定し、４０Ｘ４０Ｘ１６０＋ｕの試験
片につき曲げ強度を測定した。
特性を調べた結果を第１表に示す。参考成形物の吸水性
は３７秒であった。
は３７秒であった。
第 ２ 表（単位は重量部）
第１表より、実施例１〜１１で得られた連続気孔成形物
は、いずれも、機械特性および寸法安定性が優れている
ことがわかる。実施例９．１０で得られた成形物は、多
官能基を有するエポキシ化合物と耐熱硬化剤を用いたの
で耐熱性が優れていることがわかる。
は、いずれも、機械特性および寸法安定性が優れている
ことがわかる。実施例９．１０で得られた成形物は、多
官能基を有するエポキシ化合物と耐熱硬化剤を用いたの
で耐熱性が優れていることがわかる。
この発明にかかる連続気孔成形物の製法では、１分子中
に少なくとも１個のエポキシ基を有するエポキシ化合物
、エポキシ化合物と反応してこれを硬化させる硬化剤、
ＨＬＢが、それぞれ、４−８．８−１７．１１−１５．
６の３種類の非イオン系乳化剤のうちの少なくとも２種
類を混合してなる乳化剤、水または水−表面活性剤溶液
、および、充填材をそれぞれ含む含水エポキシ樹脂混合
物を成形用材料として用いるので、注型方法を用いるこ
とができ、均一な連続気孔を有し、寸法安定性１機械特
性および耐久性に優れた連続気孔成形物を得ることがで
きる。
に少なくとも１個のエポキシ基を有するエポキシ化合物
、エポキシ化合物と反応してこれを硬化させる硬化剤、
ＨＬＢが、それぞれ、４−８．８−１７．１１−１５．
６の３種類の非イオン系乳化剤のうちの少なくとも２種
類を混合してなる乳化剤、水または水−表面活性剤溶液
、および、充填材をそれぞれ含む含水エポキシ樹脂混合
物を成形用材料として用いるので、注型方法を用いるこ
とができ、均一な連続気孔を有し、寸法安定性１機械特
性および耐久性に優れた連続気孔成形物を得ることがで
きる。
代理人 弁理士 松 本 武 彦
手続補正書（帥
昭和６０年 ２月１９日
３、補正をする者
事件との関係 特許出願人
住 所 大阪府守口市京阪本通り二丁目二九
氏 名 井 上 才 八４、
代理人 ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 （１）明細書第１８頁第６行ないし同頁第７行に「脂肪
族ポリアミド」とあるを、「脂肪族ポリアミン」と訂正
する。
氏 名 井 上 才 八４、
代理人 ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 （１）明細書第１８頁第６行ないし同頁第７行に「脂肪
族ポリアミド」とあるを、「脂肪族ポリアミン」と訂正
する。
弓愕鑓呼甫正書（自発
昭和６０年 ６月２１日
昭和６０羽翁犠凍０２７２３９号
３、補正をする者
１材牛とのｙｋ糸 宋踵午辻■几入住
所 大阪府守口市京阪本通り二丁目二九氏
名 井 上 才 八４、代理人 な し ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 （１） 明細書第７頁第１７行に「脂肪族グリシジル
エール」とあるを、「脂肪族グリシジルエーテル」と訂
正する。
所 大阪府守口市京阪本通り二丁目二九氏
名 井 上 才 八４、代理人 な し ６、補正の対象 明細書 ７、補正の内容 （１） 明細書第７頁第１７行に「脂肪族グリシジル
エール」とあるを、「脂肪族グリシジルエーテル」と訂
正する。
（２）明細書第８頁第１７行、第９頁第１７行ないし第
１８行および第１０頁第１行ないし第２行に、それぞれ
、「脂肪酸ポリアミン」とあるを、「脂肪族ポリアミン
」と訂正する。
１８行および第１０頁第１行ないし第２行に、それぞれ
、「脂肪酸ポリアミン」とあるを、「脂肪族ポリアミン
」と訂正する。
Claims (7)
- （１）１分子中に１個以上のエポキシ基を有するエポキ
シ化合物、エポキシ化合物と反応してこれを硬化させる
硬化剤、ＨＬＢがそれぞれ４−８、８−１７、１１−１
５．６の３種類の非イオン系乳化剤のうちの少なくとも
２種類からなる乳化剤、水または水−表面活性剤、およ
び充填材をそれぞれ含むエポキシ樹脂混合物を成形用材
料として用いる連続気孔成形物の製法。 - （２）ＨＬＢ４−８の非イオン系乳化剤がゾルビタン脂
肪酸エステルであり、ＨＬＢ８−１７の非イオン系乳化
剤がポリオキシエチレンオレイルエーテルであり、ＨＬ
Ｂ１１−１５．６の非イオン系乳化剤がポリオキシエチ
レンゾルビタン脂肪酸エステルである特許請求の範囲第
１項記載の連続気孔成形物の製法。 - （３）乳化剤が、エポキシ化合物および硬化剤の少なく
とも一方にあらかじめ添加混入可能なものである特許請
求の範囲第１項または第２項記載の連続気孔成形物の製
法。 - （４）充填材が、球形または球形に近い粒子である特許
請求の範囲第１項から第３項までのいずれかに記載の連
続気孔成形物の製法。 - （５）充填材が、所定の粒度範囲内の粒子からなるもの
である特許請求の範囲第１項から第４項までのいずれか
に記載の連続気孔成形物の製法。 - （６）成形用材料が、消泡剤を含む特許請求の範囲第１
項から第５項までのいずれかに記載の連続気孔成形物の
製法。 - （７）成形用材料の硬化が、成形用材料をゲル化させた
のち、加温して脱水と同時に完全硬化させることにより
行なわれる特許請求の範囲第１項から第６項までのいず
れかに記載の連続気孔成形物の製法。
Priority Applications (6)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60027239A JPS61185539A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | 連続気孔成形物の製法 |
| US06/826,547 US4783489A (en) | 1985-02-13 | 1986-02-06 | Manufacturing process of porous resin mold containing continuous holes and casting mold |
| AT86301004T ATE63567T1 (de) | 1985-02-13 | 1986-02-13 | Herstellung eines poroesen harzgegenstandes und giessform aus poroesem harz. |
| DE8686301004T DE3679219D1 (de) | 1985-02-13 | 1986-02-13 | Herstellung eines poroesen harzgegenstandes und giessform aus poroesem harz. |
| EP86301004A EP0194757B1 (en) | 1985-02-13 | 1986-02-13 | Manufacture of porous resin molded product, and casting mold of porous resin |
| US07/091,707 US4818453A (en) | 1985-02-13 | 1987-09-01 | Process for making porous resin and molded product containing continuous holes |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP60027239A JPS61185539A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | 連続気孔成形物の製法 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS61185539A true JPS61185539A (ja) | 1986-08-19 |
| JPH0554496B2 JPH0554496B2 (ja) | 1993-08-12 |
Family
ID=12215519
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60027239A Granted JPS61185539A (ja) | 1985-02-13 | 1985-02-13 | 連続気孔成形物の製法 |
Country Status (5)
| Country | Link |
|---|---|
| US (2) | US4783489A (ja) |
| EP (1) | EP0194757B1 (ja) |
| JP (1) | JPS61185539A (ja) |
| AT (1) | ATE63567T1 (ja) |
| DE (1) | DE3679219D1 (ja) |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPH0543733A (ja) * | 1991-08-16 | 1993-02-23 | Toto Ltd | 連続気孔多孔体の製造方法 |
| JPH05345835A (ja) * | 1992-06-09 | 1993-12-27 | Toto Ltd | 連続気孔多孔体とその製造方法、及びそれを用いた陶磁器の加圧鋳込み成形用型 |
| JP2013529236A (ja) * | 2010-05-18 | 2013-07-18 | コグニス・アイピー・マネージメント・ゲゼルシャフト・ミット・ベシュレンクテル・ハフツング | 複合材料 |
| JP2013544927A (ja) * | 2010-11-05 | 2013-12-19 | ビーエーエスエフ ソシエタス・ヨーロピア | 無機充填剤を有するメラミン樹脂フォーム材料 |
Families Citing this family (10)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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