JPS59195232A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 ■　発明の背景 技術分野 本発明はハロゲン化銀写真感光材料に関し、更に詳しく
は製造時から使用時ｊコ亘って安定した写真性能が維持
発揮されるように改良がなさＪｌているハロゲン化銀写
真感光材料に関する。

従来技術とその問題点 ハロゲン化銀写真感光材料は高感度且つ高密度で情報を
記録できしかも簡便（こ利、′用できる情報記録材料と
して需要が益々増太し、こ２１．に応じてハロゲン化銀
写真感光材料全搬に亘る高品質化、取扱いのｍ）易化、
ならび（こ現像処理の簡略化等の改良がなされ、使用者
にとってより１吏い易いものとなりつつある。プリント
用ハロゲン化銀写真感光材料の場合には、現像処理時間
の短縮、処理工程の減縮、自−動現像様の導入などによ
る現像処理の簡略化ｌこ努力が払わイｔ、大型の現像所
（ラボ）での大量現像処理に応じた生産性の改善がなさ
れつつある。例えばカラー印画紙の現像処理（こおいて
は、支持体として樹脂被榎紙を採用することによって現
像処理時間が短縮され、また現像処理工程も発色現像と
漂白定７ｉ著の２浴による処理工程にまで減縮されよう
としている。一方、自動現像機も省スペース、省ニオ・
ルギ〜型のものへ変換されできて８つ、大型ラボにおけ
るシステム全体の生産性は大幅に向上している。

この様にハロゲン化銀写真感光材料の需要の増大に合イ
）せて大型ラボにおける生産性の改善が進めらイ’して
いる一方で、近年になって所謂サテライト２ボ、ブラン
チラボといった現像所やフイルム／ＪＳ売店等が直に現
像処理を行なう所ム１１インストアーラボなどの小型の
ラボが出現し、また所謂アマチュア写真家と呼はイ１．
る写真愛好家自らが現像処理を楽しむといった傾向もで
てきていることから、従来からの大型ラボによる集中現
像処理とは異なった現像処理システムが必要とさイｔ１
こイ１．に合わせてハロゲン化銀写真感光材料自体の改
良が必要とされてきている。

プリント用等のハロゲン化銀カラー写真Ａ＆光材料、と
りわけカラー印画紙（１犬型ラボにおいて大量のプリン
トを作製するために高感度であることが必要とされる。

このため含有さイ１．るハロゲン化銀は、臭化銀含有量
の多い塩臭化鉄または塩沃臭化銀であることが一般的で
ある。ところが、臭化銀含有量の多いハロゲン化銀は塩
化銀含量の多いハロゲン化銀と比べて現像活性が低く、
充分な写真性能を発現させるために、現像処理に用いる
発色現像液等の処理液の成分い度、ｐＨ、温度等を高め
ることにより処理を活性化する必要がある。

このため、処理液の組成維持は最も重要な肯理点とされ
、小型ラボや写真愛好家（こよる現像処理誓こ際しては
、処理液の組成維持のために非常に煩雑な操作を全壊な
くされ、現像処理の安定性が４「ｉ　ｔ、「イつイを勝
ちとなる。

そこで、現像処理の安定性を高める普遍的な方法の１つ
として、ハロゲン化銀写真感光材料（こ現像特性に優れ
ている塩化銀含右型の多い・・ロゲン化鎖を使用するこ
とが挙げられる。この場合には、ハロゲン化仙写具感ブ
Ｃ材料を露光前の状態で保存した場合の感度、階調、カ
ブリ等の写真性能の安定性（所謂生保存性］を良好に保
つために、これ迄カドミウム、鉛等をハロゲン化銀に含
有させて写真性能を安定化することが行なわれていたが
、このカドミウムは人体に有害であることから近年非使
用の方向ζこゐる。ところが、カドミウムを含有しない
塩化銀主体のハロゲン化銀を用いると、ハロゲン化銀写
真感光材料の製造時におけろ写真性能の安定性が損なわ
わるという重大な不都合を招く。とりイつけ、ハロゲン
化銀粒子をゼラチン等の親水性バインダーに分散したハ
ロゲン化銀乳剤を冷蔵保存し、ないしはこの・・ロゲン
化銀乳剤にカプラー分散液等を加えて調製さｆした塗布
液を保存することが通當行なわイＬるが、そイ１ぞイｔ
の保存状態における写真性能の保存安だ注、すなわち乳
剤セット保存性および塗布液停Ｗｔｊ性が著しく損なわ
れることが研凡の結果明らかとなり、前述の生保存性と
併せて、これら乳Ａｌｌセット’ｂＬ存性および塗布Ｙ
ｌｌ停帰性を良好な状態とすることは困雌を極めている
。

１１　　発明の目的 本発明の目的（・ゴ、製造時（こおける乳剤セット保存
性および塗布畝停滞性、ならひに生保存性に１すれてお
り、かつ艮好な現像処理安定性を示し、製造時から期用
時に亘って安定した写１つ性■目を維持発１卓すること
のできるハロゲン化銀写真感光材オ・）を提供すること
にある。

本発明の上記目的ｌゴ、支持体−ヒに、表層部分か実質
的に塩化値から成るノ・ロゲン化銀粒子およびフォーゲ
ル反応値２０以下のゼラチンを含有する少なくとも１層
のノ・ロゲン化銀乳剤層を有しているハロゲン化什写シ
′（感光材料（こよって達成さ１％るＩＩＩ　　発明の
詳細な説明 本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、支持体上（こ、
表層部分が実質的に塩化銀から成る］・ロゲン化銀粒子
（以下、本発明に係る）・ロゲン化銀粒子という）およ
びフォーゲル反応値２０以下のゼラチン（以下、このゼ
ラチンを本発明に係るゼラチンという）を含有するノ・
ロゲンｆヒ銀乳剤層（以下、本発明に係るハロゲン化銀
乳剤層という）を少なくとも１層有り−るものであれば
よく、本発明のハロゲン化銀写真感光材料を本”を成す
る、本発明に係るハロゲン化（（り乳剤層を宮む〕・ロ
ケン化銀乳剤層および非感光付層、例えば中間層、保礁
層、フィルタ一層、裏引き層等の層数および層順（こ竹
に？ｔｉｌＪ限はない。本つ、〕明のノ・ロゲン化銀写
具感光材料は、単色用／・ロゲン化銀写真感光材料であ
っても多色用ハロゲン化銀写真感光材料であってもよく
、通常の色再現を行なうため瘉こ、支持体上に、それぞ
れが単一層もしくは俵数層の、イエローカダラーを含有
１−る１１感元性・・ロゲン化釧乳剤層、マゼンクカブ
ラーを含有する緑感光性ハロゲン化銀乳剤層およＯニジ
アンカプラーを含有する赤／１＆光性ハロゲン化銀乳剤
層を有するハロゲン１ヒ銀カラー写真感光材料を包含す
る。このハロゲン化銀カラー写真感光材料を例（ことる
と、これら青、緑および赤感光性ハロゲン化銀乳剤ツク
１のうぢの何イ１．か１層、または２もしくはそイ％以
上の層が本発明に係るハロゲン化銀乳剤層とされるが、
本発明の目的を達成する上で、青、緑および赤感光性ハ
ロゲン化銀乳剤Ｊｑ１１の全部の１１つが本発明に係る
ハロゲン化銀乳剤層となっていることが好ましい。

本発明に係るハロゲン化銀粒子は、単発１枚性のもので
も多分散性のものでもよく、また正常晶でも双晶でもよ
く、＋１００１面と（ｉｉｉＨ而との比率は任意のもの
が使用できる。また、中性法、酸性法、アンモニア法、
順混合法、逆混合法、ダブルジェット法、コンドロール
ドダブルジェット法等の何れの製法で製造されたもので
あってもよく、更に、通常は互いに組成の異なるハロゲ
ン化銀を積〕・、−１して成る所謂コア／シェル型のノ
・ロゲン化仙粒子であってもよい。本発明に係るノ・ロ
ゲンｆヒ銀私ｌ子の形状は六面体、八面体および十四面
体、あるいはこ２”Ｌらの形状の組合せの形状、ならひ
１こ不定形および球形等の何れであってもよい０大きさ
は、本発明に係るハロゲン化錯力真感光材料の具体的な
使用形態に応じて適宜ｉｌへ択さイするものであり、特
に制限されるもので（まないが、好ましくは、比較的粒
径の揃ったｌμ以下のハロゲン化銀粒子であり、更（こ
好ましくは粒径０．１〜０．８μ、更により好ましくは
粒径０３〜０．６μの〕・ロゲン化銀粒子である。

本発明に係る・・ロゲン化懐粒子の少なくとも表層部分
が実質的に塩化銀から成るとは、本発明ｐコ係るハロゲ
ン化銀１位子の表層部分のほぼ全域がモル６分率で９０
モル饅以上の塩化銀を含有するノ・ロゲン化銀で構成さ
れていることを意味する。この表層部分の量は、本発明
に係るハロゲン化銀粒子全体の量に対して５重量％以上
であることが好ましい。５重景係未満であると、ハロゲ
ン化銀粒子内部が現像活性の低いハロゲン化銀で構成さ
イｔている場合（こ本発明の目的が充分に達成さイｔな
いからである。また、表層部分の塩化銀官有Ｊ１ｔが、
９０モル襲来〈；シ１であると、本発明のハロゲン化銀
写真感光材料を現像処理するζこ除して、現健進行性が
劣化して現像処理安定性が低下するために好ましくない
。本発明に係るハロゲン化銀粒子の表層部分６ま前述の
様に９０モル係以上の塩化銀・３含有するハロゲン化銀
であればよく、ｊｆｌ！常（オハロゲン化銀を組成する
成分として塩化嫁以外に臭ｆｌ、　ｔｊＪおよび／また
は沃化銀が加わり、表層部分のハロゲン化銀が塩化銀、
塩臭化銀、塩沃臭化銀性となっており、あるいはこれら
のハロゲン化銀に高照度短時間露光特性の改良および硬
調化等を目的として做号のイリジウム塩、ロジウム塩等
を適宜添加したものである。表層部分が塩沃臭化銀であ
る場合（こけ、沃化銀の含有量はモル百分率で１モルφ
以下とさイすることが、現像、処理安定性をＪ：Ｌｉな
うことがないためｔこ好ましい。また、不発明に係るハ
ロゲン化銀粒子の表層部分以外の部分のハロゲン化銀組
成は任意〔こ選択することができ、表層ネ・；部分のハ
ロゲン化銀＋ｆｆｌ成と同じでも異なっていてもよく、
塩化銀、＋４”壓臭イし銀、塩沃臭化銀、臭化銀、沃臭
化銀、沃化銀の何、＋１の組成でもよい。本発明に係る
ハロゲン化銀粒子がコア／シェル型の）−ロゲン化ψ６
ｉ粒子である場合には、このシェルの全体を表層ハ１５
分とみなすことができ、この場合にもシェルのほぼ全域
が９０モル係以上の塩化銀を含有していることが必要で
あり、またシェルの４．ｆ′がノ・ロゲン化銀粒子全体
の量の５　ｉ１吋係以上とさ１’していることが好まし
い。本発明に１丞るノ・ロゲン化銀粒子の態様としては
、カドミウムあるいは鉛塩を含有せずに乳化混合して調
製さイｔた、塩化銀を、９０モルφ以上含有する塩沃臭
化銀（沃化銀含有量は１モルφ以下であることが好まし
い。）、および例えば塩化銀から臭化銀へ、更（こは臭
化銀から沃化銀へと、より難溶性の７・ロゲン化銀に変
換さｎたハロゲン化銀粒子から成るコアに、更（こ塩化
銀を９０モルφ以上含有する〕・ロゲン化銀をシェルと
して積層した所Ｗｌｌ変換コア／シェル型のノ・ロゲン
化銀粒子などが挙げられるが、勿論これらに限定さイ％
るものではない。この変倭コア／シェル型のハロゲン化
銀粒子は、例えば特公昭５５−４２７４０号等１コ記載
されＣいる方法によって調製することもできるし、ある
いは特開昭５１−１５４２３号、同５３−７５９２１号
、同５６−７８８３１号等（こ記載されているハロゲン
化銀写真乳剤の製５へ方法をオυ用して、表層部分の・
・ロゲン化銀を夫目的に塩化錦から成るものに変更して
調製することもできる。

本発明に係るゼラチンは、フォーゲル反応値が２０以下
のゼラチンであるが、ここでフォーゲル反応値とは、［
写真用ゼラチン試ｊｊ４”ｊ法　バギー法」第５版、写
真用ゼラチン試験法会同番ｉＷ式会ちるイ１、　＋ｒＵ
和５７年１０り、２１頁なとｔこ詳しく規定されている
方法により測定することのできるフォーゲル反応値のこ
とをいう。不発り］に保るゼラチンは、例えばオセイン
ゼラチンおよびハイドセラチン（ビッグスキンセラチン
を含む）等を、例えば酸化処理してフォーゲル反応値を
２０以下とすることにより得ることができる。酸化処理
は、前ｉ己オセインゼラチンおよびハイドゼラチン’７
Ｆ’Ｆ、例′えば過咳化水緊、Ａ°プシン過１ν１１１
：“ご、硝１設等の倣化作用を有−・ｊ−るｆヒ合ｉｐ
＋、７に接触さ＋七ることにより容易に行なうことかで
きる。前記酸化作用を有する化合物とし′Ｃ（１、酸ｆ
ｌｓ吻の分解副生物、セラチンを処理した後の石゛１製
処理あるいは排液の公害防止処理を考琺すると、ｊ７．
４酸化水素またはオゾンを用いるこ乏が好ましく、こイ
ｔら（ゴ分解すると水や峻累になるγこめ、ハロゲン化
銀乳ハ１］（Ｃ対する影響も少なく有利である。本発明
に用いらイする前記オセインゼラチンおよびハイドセラ
チン等のセラチンは、アルカリ処ｊｊｌ！　％　ＩＥｋ
処理　６２７１ＩｊＶ１１１等の何イｔの抽出処理法（
こおいて処理４ｎ製さイ１．たちのでもよい。

セラチ／の一般的な性質や製造法については、ザ・セオ
リー・オブ・フォトグラフィック・プロセス、第４版（
テ・ｒ−・エイテ・ジエームズＦＴ。

１’（、Ｊａｒｎｃｓ　）著、マクミラン社、　１９７
７年刊行）　５１−７６頁、およびザ・ザイエンス　ア
ンド・テクノロジー・男ブ・ゼラチン（ニー・ジー・ワ
ード＋Ａ、Ｇ。

Ｗａｒｄ　Ｉ　ｒニー・コーラ（Ａ　、　Ｃｏｕｒｔｆ
Ｉ）著、アカデミツクブレス社、　１９７７年刊行〕２
９５〜３６５頁に詳しく述べられている。この中で、セ
ラチン中に含才れる写真的にイ１害な不純物を除去する
のに過酸化氷水、硝１没、イオン交換処理による精製法
やゼラチンの着色を標白する方法などが述べられている
。

しかしながら、これらの方法においても写真的に満足し
得るゼラチンｉ１ないとさイｔている。ハロゲン化銀写
真乳剤技術の進歩ｔこより、近年はゼラチンをより不活
性なものとすることが求めら、Ｔしており、その要求に
応じたゼラチンにより、安定かつバラツキの少ない写真
材料が提供されるようになってきている。しかしながら
、ハロゲン化銀乳剤において極めて安定だとされている
不活性なゼラチンを使用しても、なおかつ表層部分が実
質的！・こ塩化銀である本発明Ｏこ係るハロゲン化銀粒
子に対しては、前述のツ（］き乳剤セット保存性、塗布
液停滞性がイ１Ｓ４めで不九分であり、実用ζこは程遠
いものであるのが果状であった。前述のジエームズおよ
びワードらの著書には本発明に係るハロゲン化銀粒子お
よび本発明に係るセラチンの組合せにおいてどの様な効
果があるのかは何畳示唆されておらず・、この効果は当
業者においても全く予想のつかなかったことである。写
真用のセラチンは一般的ｔこフォーゲル反応値が５０〜
７０程度であり、不活性型と称されるゼラチンにおいて
もフォーゲル反応値が３０〜４０の範囲（こあり、本発
明に係るゼラチンとは明確（こ区別し得る。７オ一ゲル
反応値が高くなる程保存注が劣化するため、この値は低
くなる程良く、本発明においてζゴ、フォーケル反応値
２０以下のゼラチンを用いることにより本発明の効果が
著しく向上し、実用に供することが町１化となったもの
である。

本発明に係るゼラチンの分子縁は、５０　、０００〜３
．０００，０００であることが適切であり、含有される
遊離の硫黄量は、ゼラチンｒｙあたり２０μｇ以下であ
ることが好ましい。

本発明に係るゼラチンを得るため（こ酸化処理を用いる
場合、この除色処理はセラチンを原料から抽出した後の
どの処理工程中あるいは工程間において行なってもよい
が、乾燥する前に行なうことが好ましい。また乾燥した
後、ハロゲン化銀乳剤に加える前の溶解時に行なうこと
も可能である。

本発明に係るゼラチンの製造方法を以下に例示するが、
こイｔらｐこ限足さイｔない。

ゼラチンＡ（以下、Ｇｅ１−Ａという）アルカリ処理法
による不活性型オセインゼラチン（以下、Ｇｅ１−Ｏと
いう）　Ｉ　Ｑを１５７の温水に溶解し、１０％の過酸
化水素水２５−を撹拌しながら加えて４０゛Ｃで５時間
反応させた。次いで１条の亜偏ｔｒ５ンナトリウム水浴
液を少量Ｖつ加え、過剰の過酸化水素水中和させる。中
和点（・ハゼラチン液の一部をとり出してヨード反応（
こより４’ｌＢ　ｇした。このゼラチン液をイオン交換
樹脂に達し、通常の方法で濃縮し、乾燥して乾燥ゼラチ
ン８４０ｇを得た。

ゼラチンＢ（以下、Ｇｅ１−Ｂという）アルカリ処理法
によるハイドゼラチン（以下、Ｇｅ１−Ｈという）　１
に９を１５ｒの温水で溶解し、水酸化ナトリウム水＠液
を加えてｐｌ（ＩＩ！′：Ｊ８に調整し、１０係過酸化
水系水２５ｍ１を撹拌しながら加えて、４０゛０で２時
間反応させた。次（ここの反応液に酢酸を加えてｐＨ約
６．５としてから、このゼラチン液をイオン交換樹脂に
通し、通常の方法で濃縮し、乾燥して乾燥ゼラチン８５
０ｇを得た。

ゼラチンＣ（以下Ｇｅ１−Ｃという） 峻処理法によるビッグスキンゼラチン（以下、Ｇｅ１−
　Ｐという）　ｌＫ９を工５１！の温水に溶解した後、
Ｇｅｌ　−Ａを得たのと同一の方法【こより処理して、
乾燥ゼラチンＢ５ｏｙ８得た。

ゼラチンＤ（以下、Ｇｅｔ−Ｄという）Ｇｅｌ　−０２
００ｇを４ｆの温水に溶解した後、ヤマト科学（中破オ
ゾナイザー０Ｎ−１１型を用いオゾンを発生させ、その
ガスをシリコンチューブを通してゼラチン液中に２時間
導入した。その後、このゼラチン敢をイオン交換樹脂ｌ
こ辿し、濃縮し、乾燥して乾燥ゼラチン９００）を得た
。

この様にして得らイｔた本発明に係るゼラチンおよび原
料に用いたゼラチンのフォーゲル反応値を前述したバギ
ー法（こより測定した。結果を表ｉｌこ示した。

本発明に係るセラチンｔハ他の公知の親水性）くイング
ーと組合ぜて本発明（こ係る）・ロケン化銀乳剤層（こ
含有さぜることがてきる。本発明（・こ用いられる親水
性バインダーとして（・マ、前述のオセインゼラチンお
よび］為イドゼラチン等のゼラチン、アシル化ゼラチン
、グアニジル化ゼラチン、カルレノ（ミル化ゼラチン、
シアンエタノール化ゼラチンおヨヒエステル化ゼラチン
等のゼラチン誇導体、コロイド状アノｌブミン、寒天、
アラビアゴム、テキストラン、アルギン酸、アセチル基
を有し１０〜２０％にまで加水・［＋解さイｔたセルロ
ーズアセテートの如きセル１コース誘心体、ポリアクリ
ルアミド、イミド化ポリアクリルアミド、カゼイン、ビ
ニルアルコール−ビニルアミンアセテートコポリマーの
如きウレタンカルボン酸基またはシアノアセチル基含有
するビニルアルコールポリマー、ポリビニルアルコール
、ポリビニルピロリドン、加水分解ポリビニルアセテー
ト、蛋白質または飽和アシル化蛋白ｚｆとビニル基を有
するモノマーとの重合で得らイ１．るポリマー、ポリビ
ニルピリジン、ポリビニルアミン、ポリアミノエチルメ
タクリレートおよびポリエチレンアミン等が拳げらイす
る。不発明（こ係ろハロゲン化銀乳剤層に含有さイ１．
る、本発明に係ろセラチンを含めた親水性バインダー全
量に対し、不発明に係るゼラチンの拭が、１５Ｍ量外以
上、更に（・ま２５重量係以上となっていることが好ま
しく、本発明に係るゼラチンの量が多くなイｔば多くな
る根本発明の効果がより光分に得られることとなる。

本発明Ｑこ係るハロゲン化鉄粒子（こ本発明に係るゼラ
チンを（４５加する時、ｌＩ’、ｌ　ｉゴピ１ケ（こ制
限さイｔず、本発明（こ係るハロゲン化銀粒子の形成時
に既に任イモし、またはこのハロケンｆＩＺぐ」、１粒
子を分１」父させる際（こ分散用ゼラチンとして添加し
、あるいはハロゲン化銀乳剤をＷ１製してセット保存し
た？、＆に追加用セラチンとしＣ添加し、また伶イ■液
を調製づ−る１こ際して、カプラー分散用等とし−Ｃカ
プラー、界面活性剤あるいは各種写真用）翁加剤など吉
共（こ添加するなどの何イ”Ｌの場合でもよい。好まし
く　ｉｔ、本発明に１糸るハロゲン化銀″／ｌ立子の）
１≧成＋に’ｊ、δうるいは分散用ゼラチンとしてこの
ハロゲン化銀粒子を分散する際に添加するのが有利で３
うり、更（こ好ましくは本発明に係るハロゲン化銀粒子
と接触を保ちながら本発明に係るハロゲン化銀孔）ｆｌ
Ｊ　Ｊ＋”η中に残留することができる分散用ゼラチン
として添加するのが、本発明の目的８迫成する上で特（
こ有利である〜 本発明に係るハロゲン化銀乳剤バニｊにＡ、５りる不発
明０こ係るハロゲン化銀粒子４３よび不発明に係るゼラ
チンを含む親水性バインダーの含有１士（ゴ、本発明に
係るハロゲン（ｚ　ｇ乳バ１１層の感色１生、感几肢等
の特性に葎わぜてギ′（票界で知らｉｔている様（こ適
宜追走すべきものでδ・）る。本発明（こ：１５いて、
：／ｆ′、、発明に・［系るハロゲン化＜「：１ｘｏｏ
重）１部に対して本発明に係るゼラチンを１５重量部以
上、更（こは２５重量部以上用いるのがＲＪましく、ま
た、本発明に係るハロクン化銀乳剤層ム水浴液含有さイ
する本発明に係るゼラチンを含む親水１１ニバインダー
の拭（ゴ、本発明【こ係るハロゲン化銀粒子ｉｏｏ重景
部（こ対して１００〜１０００　：、ｌｉ−昌：１部で
あえ）ことがρ子ましい。

不発明のハロゲン化銀写真感光イア」料を（１４成づ−
る不発明（・こイア１スろハロクン化銀乳剤層およびそ
の他のハロゲン化銀乳剤ハ１（・こ各種の写ｔ’ｔ−用
添加剤を加えること（・ゴ任怠である。例え１才、本発
明（こおいて使用し倚る光学増感剤にＣば、シアニン類
、メロシアニン類、三核またを１四核メロシアニン類、
ステリル類、ホロポーラシアニン類、ヘミシアニン類、
オキソノール類およびヘミオキンノール類が含まイｔ、
これらの光学ｊｆｉ感剤は含窒素仇素坤核としてその椙
危の一部にチアゾリン、チアゾール等の塩基性基、また
はローダニン、チオヒダントイン、オキサゾリジンジオ
ン、バルビッール酸、チオバルビッール酸、ピラゾロン
♀テの核を含むものが好ましく、これらの核はアルギル
基、ヒドロキシアルキル基、スルホアルキル基、カルボ
キシアルキル基、ハロゲン原子、フェニル基、ソアノ基
、アルコキシ基でｆｉ−１換され、また炭素環もしくは
仮素環と縮合さｚｚ　’Ｃいてもよい。また、不発明に
係るハロゲン化銀乳剤Ｆ４　ｉ３よひその他のハロゲン
化銀乳剤層には通常用いらイする女定剤、例え（ずアザ
インデン環をもったｆｌＺ合物、メルカプト基を有する
複素環化合物等を含有させておくこと一部Ｓできる。

アザインデン環をもった化合物として（・１．４−ヒド
ロキシ−６−メチルーエ、３．３ａ　＋　７−テトラザ
インデンが好ましい。メルカプト基を有する預素環化合
′吻古してはピラゾール環、ｔ、２．４”ｌＪアゾール
環、”＋２＋３　　）リアゾール環、１　、３　、４−
チアジアゾール環、１，２．３−チアジアゾ−ルル、Ｌ
１１．２．４−チアジアゾール環、１，２．５−チアジ
アゾールＪｊｉｔ、１，２，３．４−テトラゾール環、
ピリダジン環、Ｌ、２．３−トリアジン環、１，２．４
−１−リアジン環、’＋３，５−トｌ）アジン環、こイ
Ｌらの環が２〜３個縮合した蝶、例えばトリアゾロトリ
アゾール環、ジアザインウ°ン埠、トリアザインデン埋
、テトラザインデンｊＪＪ　、ペンタザインテン埠等、
またフタラジノン環、インクゾール廃などを有する化合
９勿なと゛力３あるが、１−フェニル−５−メルカフト
テトラゾールか好マシい。

その他、本発明のハロゲン化銀写真感覚材料においＣ１
目的に応じて用いら７几る証問剤と（７て（Ｊ、例え（
Ｊ１ジヒドロキシアルカンキｊ−が孕げらイし、更（こ
膜′動性（友良ｉ′’：・Ｊとし一部（，１、ｔａＵえ
はフルチルアクリレートもしくにアルキルメタクリレー
トとアクリル岐・［）　Ｌ／　＜　ｊｘメタクリル１立
との共重合体、スチレン−マレインｊ、’￥　共３合体
、スチレン無水マレイン醒ハーフアルキルエステル共車
合体有の乳イし重合によって得らイ９．ろ水分散性の倣
粒子状商分子物質等が過しＣいる。その他写真用添加剤
として、ゼラチン可塑剤、界面活性剤、紫外綴吸収剤、
ｐＨ調整剤、酸化防止剤、帯電防止剤、増粘剤、粒状性
向上剤、染料、モルダント、増白剤、現像速度調節剤、
マット剤、イラジェーション防止染料等を使用すること
は任意である。

本発明のハロゲン化仙写真感光材料をカラー用とする場
合、カプラーを用いることが好ましい。

本発明ｔこ用いら２するイエローカプラーとしては、ベ
ンゾイルアセトアニリド型、ピバロイルアセトアニリド
型、あるい（１力ツプリング位の炭素原子がカップリン
グ時（こ１）１ｆ脱することができる所謂スプリットオ
フ基で置換ざイｔている２尚量壓イエローカプラー等が
有用である。

マゼンタカプラーとしては、５−ピラゾロン系、ピラゾ
ロトリアゾール系、ピラゾリノベンゾイミダゾール系、
インダシロン系、あるいＬＣスプリットオフ基を有する
２当量型マゼンク力ダラーが有用である。

シアンカプラーとして（・才、フェノール系、ナフトー
ル系、ビラゾキナゾロン系、あるい１ばスプリットオフ
基を有する２当量壓シアンカプラーか有用である。

これらのカプラー（・ま任意のものが選択でき、また使
用法、使用弁ξ５は特ｆこ制限されるものではないが、
通常は、本発明に係る〕・ロゲン化銀１モルに対して、
カプラー０．１〜０．４モルの割合で用いるのが好まし
い。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料は、ハロゲン化銀の
現像に対応して拡散性色素を放出する様な拡散転写用色
（２供与物質き組合せて適宜の現像処理のうち受像材料
上に所望の転写像を得るのに用いることもできろ。この
様な拡散転写用色像供刃物質としては、１・１ｊえば米
国特許第３，２２７，５５１号、同３，２２７，５５４
号、同３，４４３，９３９号、同３　、４４３　。

９４０号、同３，６５８，８２４号、同３，６９８，８
９７号、同３．７２５，０６２号、同３，７２８，１１
３号、同３，７５１，４０６号、英国特許第８４０　、
７８１号、同９０４　、３６４号、同ｌ。

０３８．３３１号、***ｌｉ′ｒ許公開（ＯＬＳ　）　
第１　、９３０．２１５　＠、同２，２１４，３８１号
、同２，２２８，３６１号、同２，２４２゜７６２号、
同２，３１７，１３４号、同２，４０２，９００号、同
２゜４０６．６０６号、同２，４０６，６５３号、特開
昭４９−１１４４２４号等に記載されたものを用いるこ
とができる。

また、色ス＝画にλを形成する場合に、パイ色素画嵜ミ
の短波長の活性ブ畦喪による褪色を防止するためζこ紫
外側吸収剤、例えばチアゾリドン、ベンシト１ノアソー
ノペアクリロニトリル、ベンツ°フェノン系化イ↑′吻
−節ヲ用いることはイ１用である。ｌ侍（こチヌピンＰ
Ｓ、同１２０、同３２０、同３２６、同３２７、同３２
８（何れもチバガイギー社製）の単用もしく（Ｊ併用が
有利で５５る。

また、本つ自明の）・ログン化銀写シ′〔感元潤−石の
谷４、・イ成へう（・ゴ、任７伍び）１■児Ｊｉシ”：
　ＡＵて４ｊμ（Ｉ、さ−；計ることが−できる。硬膜
剤として（Ｊ、クロノ、塩、ジルコニワム士誌、ホルム
アルデヒドやムコノ１０ゲン蔽の如きアルデヒド系、〕
・ロトリアジン系、ポリエホキミ／化合物、エチレンイ
ミン系、ビニルスルフォン系、アクリロイル系等の硬ｊ
拉剤を用いることかできる。

また、不発明のノ・ロゲンイヒ〈恨写真感光材料（４、
支持体上（こ本発明に係る〕・ロゲン化法乳剤層を含む
ハロゲン化ｆｉ（’ｉ乳剤に７、フィルタ一層、中間層
、保洒ハタ、下引層、狐引Ｊ・５、）・レーション防止
層等の非ｌ藁光住層などの綽／ｒの写Ａ構成）ｔづを塗
設しＣ構成さ２する。

本発明のハロゲン化仙写真感元材料（Ｊ、黒白一般用、
Ｘレイ用、カラー用、扛２カラー用、印刷用、赤外用、
マイクロ用等の４’ｉｌ々の用途に有効に使用すること
ができ、また、コロイド転写法、ロジャースの米国（”
Ｆ　ｎ’Ｆ　”ｉｒ；３　＋　０８７　＋　８１７号、
同６，７ａ、ｉｓｓ。

５６７号および同第２，９８３，６０６号、ウエイヤー
ツらの米国７．）７許第３．２５３，９１５号、ホワイ
トモアらの米国特許１刊３，２２７，５５０号、パール
らの米Ｌｉ１ｌ特許４，３゜２２７．５５１−号、ホワ
イトモアの米１凹７侍ｉ午第３，２２７゜５５２号、；
ビよびランドの米国特許第３，４１５，６４４号、同’
ＡＥ　３　＋　４１５　＋　６４５号オヨヒ同ｌ：ｐ；
　３１４１５１６４６　号＋ｃ　ｓｄ載されているよう
ｌ′ｆカラー画像画像性写法ラー拡散転写法、吸収転写
法等のハロケン化銀写ＪＧ７ペ光材料としＣも適用でき
る。特に、ハロゲン化銀乳剤、塗布液、露光１ｉｆＪの
ハロゲン化銀写真感光材料における赤感性ハ【ｌグン化
銀乳剤層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層、Ｊ５よび肯感性
ハロゲン化銀乳剤層から形成される各色素画像のカラー
バランスの崩イｔの少ないことがｉ＞ｉニー２＆なカラ
ー用のハロゲン化銀写真感光材料として有用である。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料１こす１」いられる
支持体として（′１任意のものが用いらイするが、代表
的な支持体としては、竹製に）、シして下引卯工したポ
リエチレンテレフタレートフィルム、ポリカーボネート
フィルム、ポリスチレンフィルム、ポリプロピレンフィ
ルム−セルローズアセテートフィルム、カラス板、バラ
１２紙、ポリエチレン等のポリオレフィンなどの樹脂を
破覆した紙、などが挙げられる○支持体（ゴ透明であっ
ても、白色不透明であってもよい。

■　発明の具体的使用 かくして構成される本発明の）・ロゲン化銀写具感光材
料は、例えば像様に露光されたイな、現像処理として通
常用いらイ１．る公知の方法により現像４Ｓ理すること
ができる。

本発明のハロゲン化銀写真感光材料が黒白一般用等のハ
ロゲン化銀黒白写真感光材料である場合の現像処理に用
いることができる黒白現像液の好ましくｆｉ、ハイドロ
千ノンの如きポリヒドロキシベンゼン類、アミ２ノフエ
ノール類、３−ピラゾリドン類、アスコルビン酸および
その誘導体等を黒白現１奴王／Ｕあとして含むものでめ
る０こに％らの黒白現１奴王の具体的化合物として（・
ゴ、／・イドロキノン、アミンフェノール、Ｎ−メチル
アミノフェノ−／Ｌ／、１−フェニル−３−ビッグｌＪ
　トン、ｌ　　フェニル−４，４−ジメチル−３−ピラ
ゾリドン、１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシ
メチル−３−ピラゾリドン、アスコルビン酸等を挙りる
ことができる。

本発明の）・ロダン１ヒ銀写具感元材料がカラー用等の
ハロゲン化＜ｔｌｔｉカラー写真感元材制である届合の
現像処理に用いることかできる参ら色現像液に含まれる
ことのできる発色現像正系の好ましく（ゴ、芳香族第１
級アミン糸発色現１３１生桑を主成分とするものであり
、この代表的具体例として（ま、Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ
−フェニレンジアミン、ジエチルアミン−〇−トルイジ
ン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−
メタンスルホンアミドエチル）アニリン、４−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−１β−ヒドロキンエチル
＋７＝リン等が厚げらイする。

前記黒白および発色現１象液（−１，、更にｔ時定の刀
）゛す′防止剤および現像抑ｆｉｉｌＪ剤を含有するこ
とができる。これらの現像液添加剤は、／・ロゲン化り
１（写真感光材料の層膜中に任意（こ組み入イｔら３％
ていてもよい。通常、有用なカブリ防止剤に（・コ、例
えば５−メチルベンゾトリアゾールのよ６資ベンゾトリ
アゾール類；ベンゾチアゾール類；１−フェニル−５−
メルカグトテトラゾールのような復タ占株式チオン類；
芳香族および脂肪族のメルカグトｆｌＺ合物等が含まれ
る。また、現像液中には、月ずリアルキレンオキサイド
誘導体や第４級アンモニウム塩化合物等の現体促進剤な
どを含イイさせることもてきる。

かくして息白現像または発色現像ざイｔた後もしくはさ
ｆＬる以前に、本発明の］・じゲン化銀寿真感光材料（
こは鉱山、定着、棒白定／Ｊ、水洗、安定化、硬膜、中
和、反転、停止、リンスおよび乾燥等から選ばれる通常
の処理工程が行なわイする０また場合によっては黒白現
像と発色現像とをに；１合せて処理することもできる。

■　光Ｌジｊの具体的効果 本発明のハロゲン化銀写真杯元杓科１．ｊ、塩化銀を主
成分とするへロケン化鋼乳剤に従来添加さイ１でいたカ
ドミウム、鉛等を用いることなく、該ハロゲン化銀乳剤
のセット保存性、歌イ５８ｉ停滞叶ならびに生保存性に
俊１ｔ、しかも某化銀を主成分とするハロゲン化銀孔ｆ
ｆ１ｉ（ｉを用いる場合の規悸活性の低下を改Ｃ「るこ
とり≦でき、現像９ｑ性に俊イｔた〕・ロゲンイヒ銀写
真感光材利とすることができる。

この様ｔζ、本発明の・・ロゲン化銀写式感光桐科によ
れは、製造時から使用時に頁って安定した写真性能を維
持発揮することができ、小型ラボやアマチュア写真家に
よ？、）現像処理（・こ耶いても良好な画像を形成する
ことができ、この点からもハロゲン化銀乳剤！＜光材料
の箭要の工冑犬に応じた改碧がなされたものといえる。

ｖｌ　　発明の具体的実施例 以下に具体的実施例を示して本発明を史にｉトシ＜　；
ｉｙ、明するが、本発明の−Ｊ！：旅の態様はこれによ
りｆｕｌｌ限されない。

実施例１ ６５゛０に保たイｔた、そイｔぞイｔが下記に１成の浴
液Ａｌこ浴液Ｂおよび浴ｌ戊Ｃを同時混合法によりｌＯ
分カ）けて注入混合し、更に４５分間熟成させた。

次いで冷却し沈ム：衷水洗法により過剰の堝を除去した
後、純水を加えて６００７としてから、酢岐を用いて　
ｐＨ４に調製し、６０゛０に昇温させた。次いで下記組
成の浴液りおよび済ｈ’ｌ　Ｅを同時混で−ｒ法により
３分かけて注入混合し、２０分間熟成しγこ後１ハイポ
１５ｒｎｅ、４−ヒドロキシ−６−メチル−Ｉ　＋　３
　＋　３８　＋　７−チトラザインーデンを加えて更に
７５分間熟成して、平均粒径０．４μ、コア／シェル比
がＭ　Ｓ−比でｌＯ／３、シェルの塩化銀含有量が９４
．５モル係のハロゲン化銀粒子を含有するハロゲン化銀
乳剤を得た。かくして得らイｔたハロゲン化銀乳剤１・
こ分散ゼラチンとして表１に示したゼラチンを４３．３
　ｆずつ加えて冷却し、更にハロゲン化銀蛍が０．０３
モル（ゼラチンｉｉｔとしく　１０１１４”ＵＩＦｉと
なる様に別けて低１．１五セツト保存した。

〔浴液Ａ〕

〔浴液Ｂ〕 １モル磯度の硝１：２銀浴液　　５００ゴ〔浴液Ｃ〕 【浴液Ｄ〕 １モル濃度の硝１２銀浴液　　１５０＋ｒＬｌ〔溶液Ｅ
〕 かくして１日、１５日、３０日および５０日間に亘って
低温セット保存されたノ・ロゲン化銀乳剤を再溶解し、
下記処方のカプラー数、硬膜剤Ｈ−■および追加ゼラチ
ンとしてＧｅｌ−０１３Ｆを加えて塗布液を調製し、こ
の塗布液をポリエチレンラミネート紙上に塗布銀量が０
．４１１／ηｔ（ゼラチン量さして２．０９／ゴ）とな
るよう（こ塗布し、更ｆこ塗設されたハロゲン化銭乳剤
層上（こ、ゼラチンを塗布量１．０ｇ／ｍ”となる様に
重層塗布し、次いで乾燥して５神類の単色用ハロゲン化
銀写真感光材料を１′「製した。（表１中試料蒼号工〜
５〕〔カフラー液〕 ２．４−ジクロロ−３−メチル−６−（α−２，４−ジ
ーｔｅｒｔ　−（アミルフェノキシ）ブチルアミド］フ
ェノール２ｆおよび２，５−ジ−オクチルハイドロキノ
ン００２ｆを酢酸エチル２πｅおよびジオクチルフクレ
ー）、　１　ｍｅｔｃ　溶解シ、ドテシルベンセンスル
ホン酸ナトリウムｏ、ｔｐおよびＧｅｌ　　０　２ｆを
含むゼラチン液と混合し、超音彼法によりプロテクト分
散した。

〔イｆｊＭ剤Ｈ−１〕 ｔｉ２Ｌ：ｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　ゝＵＨ２かくして１日、１５日、３０日お
よび５０日間に亘って低温セット保存されたノ・ロゲン
化銀乳剤を用いて作製された試料を下記条件（こで露光
した後、下記処理工程の現像処理を施した０〔露光条件
〕 Ｋ　Ｓ　−７型感光計（小西六写真工業（株製）を用い
、濃度差０．　ｌ　Ｏのウェッジを介して露光を行なう
。

〔現像処理の処理工程〕

温度　　時間 発色現体　　　３０±０．５゛０　　２分漂白定着　　
　２５±２’０１分３０秒水　　　洗　　　　２５±５
　”０　　２公転　　綜　　８０゛０以下　　１分３０
秒〔現像処理に使用した液の組成〕 （発色現像液） （（票白定ン音７夜） かくして現像処理さイＩ、た試料の写真性能、すなわち
感度＋８１、階晶１ｘＪけ）およびカブＩＪ　（Ｆｏｇ
ｌを下記要領で測定した。結果を表２（こ示した。

〔ｄ川　定　を込頒　〕

感ｉｔｓ＋：カブリ（Ｆｏｇｌ＋ａ度１．０を与える露
光計を求めこの逆数をとり基準試料を１００としたとき
の、１目対値で表４つした。

階調（γ）二カブリ（Ｆｏｇ）＋イ浪度０，２５および
カブリ（Ｆｏｇ　）　＋　Ｄ’Ａ　Ｌ１５１１５を結ん
だ直、１５！の傾き（ｔａｎθ　）で衣イっした。

カブｊＪ　＋１’ｏｇｌ　：未↑；（元部の現像処理後
の濃度なお、む度はサクラ光′μ濃度計ＰＤＡ、−６５
（小西六写真工業（株製）を用いて測定した。ここで反
射濃度、ぢよび透過濃１認の、′、ち準献度（零点）は
谷試料を発色現俄液から発色現像生薬４−アミノー３−
メｆ　／Ｌ／　−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホ
ンアミドエチル）−アニリン硫敵塩を除いて処理したと
きの４１度とした。

以下余白 表　　２ 井力Ｊコ内の数値は変化層を示し、Ｓの場合は１日月の
Ｓ値を１００としたときの相対値、γおよびＦｏｇは１
日月のγ値およびＦｏｇ値との差を表わす。

表２から本発明（こ１系るハロゲン化銀粒子および本発
明（こ係るゼラチンを含有するハロゲン体外乳剤層を有
する試料１〜３は、長ｊｔＪ］　Ｉこ亘りハロゲン化銀
乳剤を低温セット保存させた場合においても、γの低下
、Ｆｏｇの増大が少なく、Ｓ、γおよびＦｏｇ共に安定
していることが１′４」る。

実施例２ 実施例１の試料’ｉ’Ｆｒ号１および４の場合と同一の
ハロゲン化銀乳剤をθ１■製した後、この乳剤ｌこ更（
こ追加ゼラチンとして表３に示ず割合のＧｅｌ　−Ａお
よび／またはＧｅ１−０を加え、史（こ試料番号ｌおよ
び４の場合と同一のカプラー液および硬膜剤を加えて塗
布液を目・、及し、この塗布液をポリエチレンラミネー
ト紙に１食布するまでの時間（塗布液放Ｉンを時間）を
０５．５．１０４５よび２０時間としく塗布液の温度は
４０±０５゛０、ｐｉ（ｉゴロ１とした］、かくしてハ
ロゲン比銀乳剤層を塗設した後にゼラチンを塗布モ（：
が１０ｇ／ばとなる様（こ重層塗布して単色用ハロゲン
ｆヒで恨写真感元材料を作製した。（表３中試料６〜１
４１ これらの試料６〜１４のＳおよ（ＪＦ’ｏｇ値を実が１
列１と同一の」シ領で１ｊｌｊ　＞〆し、結果を衣３に
示した。ン人ｌこ、Ｋ　Ｎ　６−１”　４　ｆ　５０　
’Ｏｉこて０日、２日および５［」間数１〜して’ｊ：
！２１１ｊｌ」老化させた」、９合のＳ、γおよびＦｏ
ｇ□ｉ瀘を実扇例１と同一の要領で也１１足し、Ａ；占
、呆を表３に示した。１詩゛お、頻−」老在試ｊ’、ｊ
’！におけるｓ　＋１びは０１」のＳ′ｌ■１をｉｏｏ
としたときの、１１」封鎖、γ：Ｉ３よひＦＯｇイ直は
０日の楊イ予Ｊま実６１１　ｆ直、２日および５日の」
助合は０日０−）　ｆｉ＋ｉから（））茗テで子ｔイつ
した。

以下余白 表３から、不発明のハロゲンイし銀写真感ブ０材料の場
合は、ハロゲン化銀乳剤ノ１゛りの（々ミ蒲７１グ停滞
性および生保存性が優４ｔており、しかもハロゲン化銀
乳剤層に含有されるｉｉｉ、水性バインダー（こおける
本発明に係るゼラチンの比重の旨いもの４７４こオｔら
イた布液停’Ｉ？’ｌＹ性おｔひ生７．イ４存性がより
十７Σれていることか十ｌる。

実施例３ ２　Ｘ　１０−６モルのイリジウム篇、０．１．９のア
デニン、０．１９のＫ　ＣＮ　Ｓおよび４０９のゼラヅ
ーンＧｅ１−Ａを含有する１モル５．γ１度のＮＨ４Ｃ
ｌγυ液Ｆｐｌ（６，０にｎ”Ａ整済１６４０ｍ１ｆ　
６０　’Ｏ＋こ保らンぼがら、０，５モル濃度のＡｇＮ
０３俗叡１２００ｙ＋／！を３分１ｆＳｊｙハけて加え
た。ｌＯ分後１モル濃度のＮ１１４Ｂｒ水浴液６００ｍ
ｅおよび０．１モル隈１皮のＫＩ水溶液３０πｌを加え
４０分間熟成した。次いで０５モル一度のＡｇＮ０ａ水
浴液６００ｍｅをカロえて塩化銀生体のシェルを積層さ
せて変換コア／シェル型のハロゲン化銀粒子を形成させ
た。（Ｘ）霞回折沃によりコアの変（呉率は臭化ぐ艮９
６モルチであった。またシェルの組成（ま」温イヒ銀９
２モル条であり、コア／シェル比は重量比で２　／　ｌ
である）。このあと、沈ｌｉｌ々水洗法により過剰の塩
を除去した後、ノ・イボおよび４−ヒドロキシ−６−メ
チル−ｊ＋　３　＋　３　ａ　＋　７−チトラザインデ
ンを加えて化学増感した後、この液を３分割し分散ゼラ
チンとしてＧｅｌ　−Ａ　、　Ｇｅ１−Ｃまたｉ；ＪＧ
ｅｌ−Ｈをそれぞ２１．に６４８ｇ添加した。なお沈澱
水洗により乳化時ｆこ１更用したゼラチンの約７０係は
除去される。一方、対比乳剤としてシェルを積層する際
ニ０．５モル砲涯のＮ）Ｉ４Ｂｒ　沼液２００＋ｍ！ま
たは４００７を加えて力）ら０５モル帳度のＡｇＮＯ３
Ｍ液を加えた以外は上記と同株にして調して乳剤を得た
。この場合、シェルの組成（・ユそれぞれ垣（ＩＺ報４
１モル係、７４モル裂となった。次に、かくして得られ
た〕・ロゲン化Ｃ」Ｑ乳剤を１日または３０日後に、更
に４−ヒドロキシ−６−メチル−１，３＋３ａ＋７−チ
トラザインデン、メルカプトベンゾトリアゾール、スチ
レン−無水マレイン酸ポリマー、下記マゼンタカプラー
液、下記硬膜剤Ｈ−２および追加ゼラチン’Ｅ’　Ａ−
ｆＪ、ｌ加え塗Ｘ６液とし、塗布味量１゜５９／ゴ、塗
布ゼラチン量４．０９／ビとなる様に下引き済ポリエス
テルフィルム上に塗布し、更にこの塗設／ｆ′ｉ上に塗
布ゼラチン−４、ｔｌ、　Ｏｙ　７７７１′となる様に
ゼラチン保獲層を塗設し、乾燥した。（表４中、試料１
５〜２３） Ｇｅ および色ニゴリ防止刑２，５−ジーｊｅｒｔ−オクチル
ハイドロキノンをトリクレジルホスフェート、ジオクチ
ルフタレートおよび酢酸エチルに浴解し゛Ｃアルカノー
ルＸＣ＋デュポン社製）ヲ含むＧｅ１−０中でプロテク
ト分散したもの。

（４＋”Ｊｉ　ルゴ斉ＩＪ　　Ｈ−２］かくして得らイ
ｔた試料１５〜２３に実施例１と同一の露光Ｓよび現像
処理を施した後、乳剤セット保存１日旧よび３０日のそ
ｆＬぞイＬ　Ｏ）場合（こついてのＳ、γおよびＦｏｇ
値、および乳剤セット保存１日の試料５：強制老イヒさ
せた場合のＳ、ｒおよびＦｏｇ値を実施例１と同一の要
領で測定し、結果を表４に示した。

なお表４中、セット保存および強１ｈ（」老化の何ＩＥ
。

の場合【こおいても、Ｓ値はセット保存１日のＳ値の場
合６１央訓値で、そ１１以外はセット保存１日のＳ値を
１００としたときの相対値、γおよびＦｏｇ値はセット
保存１日の〕、場合には夷６１１］値、それ以外はこの
実測値さの差で表わした。

以下余白 表　　４ 衣４から、試料１■号１５〜１７の本発明のハロゲン化
銀写真感光利料の場合、本発明に係るゼラチンの組成が
３重１１（係である試料番号１７と比べて本発明に係る
ゼラチンの組成が７５重吋係である試料番号１５および
１６の方が、乳剤セット保存性および生保存１生（こお
いて優イ％ており、本発明に係るハロゲン化銀粒子と本
発明に係るセラチンとの組合せによる改良効果が明確に
現わイ１．ている０また、シェルの塙化銀含有量が少な
いハロゲン化佳粒子を用いた試料番号１８〜２３ｆこｋ
いてｆｌこの様な改良効果は見受けらイ１す、本発明に
係るハロゲン化銀粒子および本発明（こ係るゼラチンの
組合せニ１３いてはじめて乳剤セット保存性Ｓまひ生保
存性の改良が行なわ４する。

次に前記要領で作製した試本ト番号工５．１８および２
１の各試料を、発色現像の温度を表５１こ示した如くに
変えて、それ以外【・ば実施例１と同一の装幀で＃ｉ像
処理し、各処理におけるＳおよびγ値を実施例１と同様
に測定し、３０．０　’Ｏの場合を基準として表５に示
した。

公　　５ 表中、Ｓの（変ずヒイ・ｔ）（ゴ、３０．０−ＯｉこＳ
ける１直、分ｉｏｏとしたときの相対１い、γの（変イ
ヒ量１　ｆ’：ｔ　３０．Ｑ゛０（こおける値との差で
表イつした。

表５から、本発明の］・ロゲン化伝写真感光材ネトは発
色現像の温度が変化し、たｊ−局舎（こおい°Ｃφ）Ｓ
およびｒ　ＩＦ７＜の変声りが少なく、現像処理安定性
に伐イ′していることが判る。

’ｈＴ　Ｗ’Ｆ附７臥　小西六写了（工菓抹式会社特許
庁長官　若杉和夫殿 昭和５８年４月２０日付郵送差出しの特許願２　発明の
名称　　ハロゲン化銀写真感光材料３　補正をする者 １１件との関係　　　特許出願人 住　所　　　東京都新宿区西新宿１丁目２６番２号１％
ｌ箋（名称）（１２７）　小西六写真工業株式会社４、
代理人 ６、杵補正の内容 明細書全文を浄書する。（内容に変更なし）別紙の通り
。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に、表層部分が実質的に塩化銀から成るハロゲ
   ン化銀粒子およびフォーゲル反応値２０以下のゼラチン
   を含有する少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有し
   ていることを特徴さするハロゲン化銀写真感光材料。