JPS62205344A - ハロゲン化銀写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

〔産業上の利用分野〕 本発明はネガ型ハロゲン化銀写真感光材料に関する。さ
らに詳しくは、高感度でかつ高鮮鋭性のネガ型ハロゲン
化銀写真感光材料に関する。 〔発明の背景〕 近年のハロゲン化銀写真感光材料、特に撮影感材におい
では二つの大きな流れを見ることができる。一つはＩＳ
Ｏ１６００のフィルムに代表される高感度化でありもう
一つはフィルムの小サイズ化に対応する高画質化である
。前者については従来ハロゲン化銀の粒子の大サイズ化
、カプラーの高活性化や現像の促進等様々な方法が検討
されて島だ。 ハロゲン化銀の大サイズ化についてはυ、　Ｃ，Ｆａｒ
ｎｅｌｌｗ　、１．８．　Ｃｈａｎｔｅｒ、　Ｊ、Ｐｂ
ｏｔｏｇｒ、　Ｓｃｉ、、９．７５　（１９６１）に報
告されているようにすでに感度の頭打ち傾向が見られ大
サイズ化によっても感度の」二昇はあまり期待できない
。 またハロゲン化銀粒子の大サイズ化は粒状性の悪化等の
碌々な併置を伴なう。カプラーの高活性化は従来多（の
研究がなされてきているが、感度への寄与は十分ではな
く、また粒状性を悪化させる欠点を有している。現像の
促進については従来上り白黒感材を中心にヒドラジン化
合物等種々の現像促進剤を乳剤層または現像液へ添加す
ることが検討されているが、いずれもかＪＱ増加や粒状
性悪化を伴なうことが多く、実用的ではない。 、：の改良−１段として、イメーノワイＸにカプラセ剤
を放出し、現像の開始したハロゲン化銀粒子の近傍の未
現像のノλロデン化銀粒子をか、よζらせて現像を開始
させる方法が特開昭５７−１５０８４５．５９−５０４
：（９，５９−１５７６３８，５９−ｔ７ｏ８４ｏ、　
５９−１７２６４０．６０−３７５５６．６０−１５４
２４５．６０−１５６０５９．６０−１２８４２９．６
（１１２８４３０，６０−１２８４３１，６０−１５３
０３９，６０−１９１２４１，６１−１５１４２に開示
されている。 しかしながらかぶらせ剤放出化合物は鮮鋭性を劣化させ
るという重大な欠点を有することが知られている。 従来鮮鋭性の向上のためには光学的及び現像効果の両面
から検討がなされている。 光学的な面としては、イラジェーション尤の透過率の観
点から単分散性〕Ａロデン化銀粒子が注目され、また光
の散乱パスの観点から薄膜化の検討がなされでいる。　
（例えばＪｏｕｒｎａｌ　ｏｆ　ｔｌ＋ｅ　０ｐｔｉ−
ｃａｌ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ａｍｅｒｉｃａ　５８
（９）ｙ　１２４５−１２５６　（＋９６８）　　、　
ＰＩ＋ｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　５ｃｉｅｎｃｅ　　ａ
ｎｄ　　Ｅｎｇｉｎｅｅｒｉｎｇ１店（３）、　１８１
〜＋９１　（１９７２）等）。 しかしながら、−’＋Ｌ分散性ハロゲン化銀斡ｆは効果
が不十分であり、また薄膜化も、単なるパイングーの載
置は、圧力カプリや発汗（感光材料が高温高湿化に置か
れた場合の油状成分かにじみでてくる現象）等の問題を
惹き起こすし、カプラーや高沸点溶媒の減量は、発色濃
度の低下を惹き起こす。特にかぶらせ削放出化合物によ
る鮮鋭性の劣化を改良する手段としては有効でない。 また現像効果の面からは現像時に抑制剤を放出してＥｄ
ｇｅ効果を強調するｌＲカプラーを使用する方法が知ら
れている。口１１（カプラーを使用した場合、使用量が
少ないと効果が不十分であり、使用１４が多いと感光材
料の保存性を劣化させたり減感したりし、また、現像時
に遊離した抑制成分が現像液の活性度を劣化させたｉ）
する問題を惹き起こす。 〔発明の目的〕 本発明の目的は高感度で、かつ鮮鋭性の改良されたネが
ハロゲン化銀写真感光材料を提供する事にある。 〔発明の構成〕 本発明の目的は、支持体１−に少なくとも１層のハロゲ
ン化銀乳剤層を有するノ）ロデン化銀写真感光材料にお
いて、少なくとも１層にかぶらせ剤もしくは現像促進剤
又はこれらの前駆体を現像主薬の酸化体とのカップリン
グ反応により放出する化合物を含有し、該化合物を含有
する層および／またはそれとは異なる層と組み合わされ
てアンシャープポジ画像を形成する手段を含有すること
を特徴とするネ〃型ハロゲン化銀写真感光材料において
達成された。 アンシャーブトポジ画像形成化合物の鮮鋭性向上効果が
、かぶらせ剤放出化合物が存在すると相乗的に大きくな
るとい）予想外の効果が得られた。 〔発明の具体的構成〕 本発明に用いられるかぶらせ剤もしくは現像促進剤又は
これらの前駆体を現像主薬の酸化体とのカップリング反
応により放出する化合物（以下、本発明のか」ζり剤放
出化合物という）は好ましくは下記一般式ＣＩ）または
（Ｉｔ）で表わされる。 ＣＩＩ　　］　　　Ｃｏｕｐ　　（ＴＩＭＥ）ｎ、　　
　１１＾式中、Ｃｏｕｐは芳香族１ＪＳ１級アミン現像
薬の酸化体とカップリング反応を起し得るカプラー残基
なあられし、Ｔｌ１４Ｅはカップリング反応によってＣ
ｏｕｐから離脱された後、さらにＤ八を放出するタイミ
ング基をあられし、ｎｌは０または１をあられす。Ｄ＾
は口１が０の時はカップリング反応においてＣｏｕｐか
ら離脱されうる基であり、ｎｌが１の時はＴＩＭＥから
放出される基であって、かつハロゲン化銀粒子に対して
吸着性を有するとともに、ハロゲン化銀粒子に対して実
質的にか、ｌｒらせ作用を有する基であり、ＺはＣｏｕ
ｐ　−（ＴＩＭＥ）ｎｌとともに環構造を形成するのに
必要な非金属原子群を表わす。 ここに、実質的にかぶらせ作用を有する基とは該化合物
の存在下で現像処理した時に測定可能なかぶりを生ずる
基（化合物）をいう。 ＺはＣｏｕｐ　−ＴＩＭＥの一部とともに環構造（好ま
しくは５〜７貝環）を形成するに必要な非金属原子Ｊｆ
ｆヲ表ワＬ、アルキレン、アルケニレン、フェニレン、
イミノ、−〇−１−Ｓ−、カルボニル、スルホニル等の
２価基の中から選ばれた基により構成される。 Ｃｏｕｐで表１）されるカプラー残基としては以下のも
のを挙げることができる。 シアンカプラー残基としては　７エ／−ルカプラー、ナ
フトールカプラー等がある。マゼンタカプラーとしでは
５−ピラゾロンカプラー、ビラゾロベンライミグゾール
カプラー、ピラゾロトリアゾールカプラー、シアノアセ
チルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリルカプ
ラー、インダシロンカプラー等がある。イエローカプラ
ー残基としてはベンゾイルアセトアニリドカプラー、ピ
バロイルアセトアニリドカプラー、マロンシ゛アニリド
カプラー等がある。無呈色カプラー残基としては開鎖ま
たは環状活性メチレン化合物（例えばインダノン、シク
ロペンタノン、マロン酸ノエステル、イミダゾリノン、
オキサゾリジン、チアゾリノン等）がある。 さらにＣｏ　ｕ　ｐで表わされるカプラー残基のうち本
発明において好ましく用いられるものは、一般式％式％ 、［ｌ￥）、〔Ｘ〕、または［ＸＩ　］で表わすことが
できる。 ［１１１） １（，９ 式中Ｒ１８はアシルアミド基、アニリノ基またはウレイ
ド基を表わし、■＜１．は１個またはそれ以」；のハロ
ゲン原子、アルキル基、アルコキシ基またはシアノ基で
置換されてもよいフェニル基を表わす。 ［ＩＹＩ　　　　　　　　　　　　　　（Ｖ）７一 式中Ｒ２０はハロゲン原子、アシルアミド基または脂肪
族残基を表わし、Ｒ２１及びＲ２□は各々脂肪族残基、
芳香族残基またはへテロ環残基を表わす。 またｒ（２＋及びＲ２□の一方が水素原子であってもよ
い。ａは１〜４の整数、ｂは０〜３の整数、Ｃは０〜５
の整数を表わす。 〔■〕 〔■〕 式中Ｒ２，は３級アルキル基または芳香族残基を表わし
、Ｒ２，は水素原子、ハロゲン原子またはアルコキシ基
を表わす。Ｒ２Ｓはアシルアミド基、脂肪族残基、アル
コキシカルボニル基、スルファモイル基、カルバモイル
基、アルコキシ基、ハロゲン原子またはスルホンアミド
基を表わす。 （ＩＹＩ ｌ？−一 式中１７□６は脂肪族残基、アルコキシ基、メルカプト
基、アルキルチオ基、アシルアミド基、アルコキシカル
ボニル基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルコキシスルホニル基、アリールオキシ
スルホニル基、アシル基、ジアシルアミ７基、アルキル
スルホニル基またはアリールスルホニル基を表わし、Ｒ
２゜は水素原子、ハロゲン原子、アルコキシ基、アシル
基、ニトロ基、アルキルスルホニル基または了り−ルス
ルホニル基を表わす、またインダノンの工／−ルエス（
Ｘ） Ｒ？。 式中Ｒ２ａは脂肪族残基または芳香族残基を表わし、■
は酸素原子、イオウ原子または窒素原子を表わす。 （ＸＩ） Ｒ２ｇＣＲ：＋。 ■ １ま ただしＲ３１，１り、２及びＲ３３は各々水素原子、脂
肪族残基、芳香族残基またはへテロ環を表わ１７、Ｗは
窒素原子とともに５ないし６貝環を形成するに必要な非
金属原子群を表わす。Ｒ２９とＲ３゜は必要な非金属原
子群とともに５ない口ｌ環を形成してもよい。 ＴＩＭＥで表わされるタイミング基としては米国特許４
，２４８，９６２号、特開昭５７−５６８３７号等に記
載のようにカップリング反応によりＣｏ　ｕ　ｐより離
脱して後分子内置換反応によりＤ＾を離脱するもの、英
国特許２，０７２，３６３Δ号、特開昭５７−１５４２
３４号、同５７−１８８０３５号、等のように共役系を
介した電子移動によりＤ＾を離脱するもの、特開昭５７
−１１１５３６号のように芳香族第一級アミン現像薬の
酸化体とカップリング反応によりＤ＾を離脱し得るカッ
プリング成分であるもの等を挙げることができる。これ
らの反応は１段階で起るものでもよく、又多段階で起る
ものでもよい。 Ｄ＾としては、たとえば＾９Ｓ　　（Ｑ　）＋＋＋１−
　Ｘ　ｓで表わされる基又は、１つの基の中に＾１１Ｓ
及びＸ、の作用効果又は描造を併せ持つ基である。ここ
にＡＩｔｓはハロゲン化銀粒子に対して吸着可能な基を
表わし、Ｑは２価の連結基を表わし、Ｘ、は還元性の基
または現像時に硫化銀を形成しうる基であり、

【ｎ、は
０又は１である。Ｄ＾は八ＢＳ　　（Ｑ　）Ｌｍｔ　−
Ｘ　３で表わされる基である場合、ＴＩＭＥと結合する
位置は八ＢＳ−（Ｑ）ｍ＋−Ｘ３の任意のところでよい
。勿論Ｄ＾としては１つの基で＾ＢＳ及びＸ３の作用効
果を併せ持つものも好ましく用いられる。 またカップリング位の炭素原子に＾ＢＳが直接結合して
いてもよいし、ＱでもＸ３でもそれがカップリング反応
によって離脱されうるものならこれらがカップリング炭
素に結合していてもよい。またカップリング炭素と＾Ｂ
Ｓの間にいわゆる２当量離脱基として知られでいるもの
が介在していてもよい。これらの基としてはアルコキシ
基（例えばメトキシ基）、アリールオキシ基（例えばフ
ェノキシ基）、アルキルチオ基（例えばエチルチオ基）
アリールチオ基（例えばフェニルチオ基）、ヘテロ環オ
キシ基（例えばテトラゾリルオキシ）、ヘテロ環チオ基
（例えばピリジルチオ）へテロ環基（例えばヒグントイ
ニル基、ピラゾリル基、トリアゾリル基、ベンゾトリア
ゾリル基など）がある。その他、英国特許公開２，０１
１，３９１に記載のものをＤ＾として用いることができ
る。 ＾ＢＳで表わされるハロゲン化銀に対して吸着可能な基
としては、解離可能な水素原子を持つ窒素へテロ環（ビ
ロール、イミダゾール、ピラゾール、トリアゾール、テ
トラゾール、ベンツイミダゾール、ベンゾピラゾール、
ベンゾトリアゾール、ウラシル、テトラアザインデン、
イミグゾテトラゾール、ピラゾロトリアゾール、ペンタ
アザインデン等）、環内に少なくとも１個の窒素原子と
他のへテロ原子（酸素原子、イオウ原子、セレン原子ｈ
４）をもつヘテロ環（オキサゾール、チアゾール、チア
ゾリン、チアゾリジン、チアノアゾール、ベンゾチアゾ
ール、ベンゾオキサゾール等）、メルカプト基をもつヘ
テロ環（２−メルカプトベンゾチアゾール、２−メルカ
プトビリミｐン、２−メルカプトベンゾオキサゾール、
１−フェニル−５−メルカブトテトラゾール等）、４級
塩（３級アミン、ピリジン、キノリン、ベンゾチアゾー
ル、ベンツイミダゾール、ベンゾオキサゾール等の４級
塩）、チオ７エ７−ル類、アルキルチオールＭ（システ
えば、チオウレア、ジチオカルバメート、チオアミド、
ローダニン、チアゾリノンチオン、チオヒグントイン、
チオバルビッール酸等）等からなるものを挙げることが
できる。 ｈ中のＱで表わされる２価の連結基としては通常用いら
れるアルキレン、アルケニレン、フェニレン、ナフチレ
ン、−〇−１−Ｓ−１−ＳＯ−１−ＳＯ□−１−Ｎ＝Ｎ
−、カルボニルアミド、チオアミド、スルホンアミド、
ウレイド、チオウレイド、ヘテロ環等の中から選ばれた
ものにより構成される。 Ｘ３で表わされる基としては還元性の化合１１＆ｌ（ヒ
ドラジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、
カテコール、ｐ−７ミノフエノール、ｐ−フェニレンン
アミン、１−フェニル−３−ピラゾリシアン、エナミン
、アルデヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン
、テｌラゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代
表される４級塩カルバミン酸等）又は現像時に硫化銀を
形成しろる化合物（チオ尿素、チオアミド、ジチオカル
バメート、ローゲニン、チオヒグントイン、チアゾリノ
ンチオン等の如（−Ｃ−Ｎ＜の部分構造を有するもの等
）からなるものを挙げることができる。 Ｘ、で表わされる基のうち現像時に硫化銀を形ａしうる
もののうちのあるものはそれ自体がハロゲン化銀粒子に
対する吸着性を持っており吸着性の基＾［ＩＳを兼ねる
ことができる。 ＤΔはハロゲン化銀粒子に対する吸着サイト　（例えば
ベンゾトリアゾールの窒素原子、１−フェニル−５−メ
ルカプトテトラゾールのイオウ原子等）でＴＩＭＥまた
はＣｏｕｐに結合してもよいが、必ずしもその限りでは
ない９この場合には吸着サイトに水素原子が結合してい
るかまたは吸着サイトを現像液中で加水分解可能な基（
例えばアセチル基、ベンゾイル基、メタンスルホニル基
）またはＩＢＬ離可能な基（例えば、２ンア７エチル基
、２−メタンスルホニルエチル基）でブロックするのが
好ましり１　。 以下に八〇Ｓの例を示す。 以下にＱの例を示す。 −Ｃ１１２−−ＣＩｌ、Ｃ１ｈ−ｉｃＩ＋２−−ＯＣＩ
Ｉ２Ｃ１１２−−３ＣＨ２− −１！Ｊ− 以下にＸ３の例を示す。 ２ｌ− ＝２０＝ −ＮＩＩＮＩＩＣＩＩＯ−Ｎｌ閣ＩＣ０ＣＩ＋、　　　
　　−Ｎ！ｌＮｌｌ５Ｏ２Ｃ１１゜−ＮＩＩＮＩＩＣＯ
ＣＦ。 以下にＤ＾の好ましい例を示す。 Ｃ！！２ＣＩＩ□Ｃｌｌ０ Ｃｌ＋３ −Ｚ／− Ｉ 一般式〔ｌ〕、（ＩＴ）で示される化合物の好ましい具
体例は以下のとおりである。 （Ｆ−５） し１１３ （Ｆ　６） ＮＩＩＮＩＩＣＩＩＯ ＝３１− （Ｆ−７） （１’−８） ＜Ｆ−９） （Ｆ−１１） （Ｆ−１２） ？１１・ （Ｆ−１３） ９＋１・ （Ｆ−１７） （１”−１９） ｌｌ （Ｆ−２６） （Ｆ’−２７） ｎ−ｃ：、、＋１．、ｏｃｏｃｌｌｃｏｏｃ、、ｌ＋１
．−ｎ薯 （！’−２８） ＩｌＪ （Ｆ−２９） （Ｐ−３０） ４Ｏ− （Ｆ”−３１） し＋＋。 （Ｆ−３２） （Ｆ−３３） （Ｆ−３４） （Ｆ　　３５） （Ｆ−３６） （Ｆ−３７） 本発明のかぶり剤放出化合物はたとえば特開昭５７−１
５０８４５号に記載の合成ルートに従い合成される。 本発明のかぶらせ剤放出化今物をハロゲン住銀乳剤層に
導入するには公知の方法たとえば米国特許２，３２２，
０２７号に記載の方法などが用いられる。 たとえば７タール酸アルキルエステル（ジブチル７タレ
ート、ジオクチルフタレートなど）、リン酸エステル（
ジフェニル７オス７エート、トリ７ヱニル７オス７エー
ト、トリクレジル７オス７エート、ンオクチルプチル７
オス７エート）、クエン酸エステル（たとえばアセチル
クエン酸トリブチル）、安息香酸エステル（たとえば安
息香酸オクチル）、アルキルアミド　（たとえばジエチ
ルフウリルアミド）、脂肪酸エステル類（たとえばジブ
トキシエチルサクシネート、ジオクチルアゼレート）、
トリメシン酸エステル類（たとえばトリノシン酸トリブ
チル）など、または沸、α約３０℃乃至１５０℃の有機
溶媒、たとえば酢酸エチル、酢酸ブチルのごとき低級ア
ルキルアセテート、７０ピオン酸エチル、２級ブチルア
ルコール、メチルイソブチルケトン、β−エトキシエチ
ルアセテート、メチルセロソルブアセテート等に溶解し
たのち、親水性コロイドに分散される。−に記の高沸、
ξ′！：有槻溶媒と低沸点有機溶媒とを混合１．′Ｃ用
いてもよい。 また特公昭５１−３９．８５３号、特開昭５＋−５９，
９４３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。 カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親木性コロイド
中に導入される。 本発明においてカブリ剤放出化合物はハロゲン化銀１モ
ルに対して、１０〜ｌＸｌ０−’モル％添加されること
が好ましく、１〜１ＸＩＯ−３モル％であることがより
好ましい。 アンシャープポジ画像を形成する手段として好ましいも
のとしては耐拡散性カプラーを含有するカラーネガ画像
形成用ハａデン化銀乳剤層と組み合わされたアンシャー
プポジ画像形成化合物（以下、ポジ化合物と称す。）が
挙げられる。 ポジ化合物として好ましい１例は小拡散性であり、前述
の耐拡散性カプラーが発色現像主薬の酸化体との反応に
より生ずる色素（以下、発色色素と称す。）の主吸収波
長域に主たる吸収を有する有色化合物又は、現像処理中
に該有色化合物に変色する化合物いわゆる前駆体であっ
て、現像主薬の酸化体との反応の結果、消色又は発色色
素の主吸収波長域に主たる吸収を有する耐拡散性色素を
生成する化合物（以下、小拡散性ポジ化合物と称す。）
である。 又、ポジ化合物として好ましい他の１例は、耐拡散性で
あり、発色色素の主吸収波長域に主たる吸収を有する有
色化合物又は現像処理中に該有色化合物に変色する化合
物であって、現像主薬の酸化体との反応の結果、消色す
る化合物（以下、耐拡散性ポジ化合物と称す。）である
。 小拡散性ボン化合物について、詳細に説明する。 小拡散性とは写真材料を用いた作画工程に於て、その中
の特に現像工程に於て、組合わせて用いられる耐拡散性
カプラー以上に拡散するが、処理工程の終了後に、添加
量の少なくとも３０ｉｕｔ％以上が写真材料中に留まっ
ていることを言う。 又、変色の程度としては最大吸収波長の変化が１０ｎＩ
１１以−１−であることが好ましい。かがる変色機構と
しては、ボッ化合物が加水分解を受けることにより色調
が変化するものが好ましく挙げられる。 又、消色とは、有色の化合物を生成しない、あるいは生
成ｌ−だ有色化合物が現像処理中に写真材料外へ流出す
る等により、作画工程終了時において、アンシャープポ
ジ画像形成を損なう程には、有色化合物が写真材料中に
残留しないことをいう。 かかる消色型不拡散性ボン化合物は、発色現像主薬と上
記耐拡散性カプラーとの反応により、色画像が生ずる区
域では、現像主薬の酸化体と反応し、消色する。又、耐
拡散性カプラーによる色画像が生じない区域では未反応
又は、変色した状態で残留する。その結果、１ｉｉｔ拡
散性カプラーによる色画像と消色型不拡散性ポジ化合物
とは逆関係の色画像、即ち、前者がネが画像を形成する
のに対し、後者がポジ画像を形成することになる。しか
も、小拡散性ポジ化合物は小拡散性を有していることよ
り、アンシャープな画像、即ち、アンシャープポジ画像
を形成することとなる。 次に現像主薬の酸化体との反応の結果、発色色素の主吸
収波長域に主たる吸収を有する耐拡散性色素を生成する
型の小拡散性ポジ化合物、即ち、耐拡散性色素生成型不
拡散性ポジ化合物について述べる。 耐拡散性色素生成型不拡散性ポジ化合物は耐拡散性カプ
ラーによる色画像が生じない区域では未反応又は、変色
する。その結果、耐拡散性カプラーによる色画像と未反
応又は変色した小拡散性ポジ化合物とは逆関係の色画像
、即ち、前者がネガ画像の場合には後者はポジ画像を形
成することになる。しかも小拡散性ポジ化合物は小拡散
性を有していることより、アンシャープな画像、即ち、
アンシャープポジ画像を形成することとなる。 耐拡散性色素生成型不拡散性ポジ化合物は、」二連の如
く、アンシャープポジ画像を形成すると共に、現像主薬
の酸化体との反応により、発色色素の主吸収波長域に主
たる吸収を有する耐拡散性色素を生成する。この耐拡散
性色素は」−述の耐拡散性カプラーと発色現像主薬の酸
化体との反応により生ずる耐拡散性色素と一諸になって
色画像を形成する。 この耐拡散性色素生成型小拡散性ボン化合物は上述の如
く、アンシャープボッ画像と、−４拡散性色素からなる
ネガ画像の両方を生ずる。従って、両画像が重なって、
マクロ的には濃度変化を生じないように見えることもあ
るが、エツジ′部（照射光の強度が変化する境界部分）
では該ポジ化合物と、生成した耐拡散性色素の拡散性の
相違により、ミクロ的な濃度変化（エツジ効果）を生じ
ており、アンシャープポジ画像形成手段として有効なも
のである。 消色型不拡散性ボッ化合物としては、例えば、下記一般
式［１）で示される化合物が挙けられる。 一般式（１）　Ａ−Ｌｉｎｋ　　Ｂ 式中Ａは現像主薬酸化体と反応してＬｉｎｋ−８部分を
」二組現像主薬酸化体の量に応じて放出できる有機残基
であり、Ｌ　ｉ　ｎ　ｋはＡとＢを結合する基、１３は
有機残基を表わす。 又、一般式〔ｌ）で表わされる化合物は現像処埋中わず
かに写真材料中を拡散する有色または変色する化合物で
あり、反応後Ａ及び１．１ｎｋ−Ｂに起因して生ずる生
成物が有色化合物の場合には、該生成物は反応後、写真
拐料中より糸外に流出する様に親水性或は親油性のバラ
ンスをとった置換基を付帯させである。 一般式〔１〕におけるＡとしては、例えば発色現像主薬
の酸化体とカップリング反応して有色又は無色の生成物
を生ずるカプラーの残基或は現像主薬の酸化体とクロス
酸化反応する成分が挙げられる。 曲者の具体例としては、例えば、フェノール類、ナフト
ール類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ピラゾロベンツイミダゾール類、イングゾロン類、アシ
ルアセＩ・アニリド類、ＩｔＣＯＣ！＋３（Ｒは、例え
ばアルキル、アリール、ヘテロ環基）Ｕ　　　　　　　
　　　　　　　Ｎ０ＩＩ　　　　　　　　　　　　　　
　Ｎ−ＮＩＩＨ’＜７．は、例えば５乃至８貝の飽和又
は１：飽和の１ｉｆｔ環或はへテロ環を完成する原子群
で、１（′はアリール残Ｊんを示す。）の残基が挙げら
れる。 後者の１１体例としては、例えば酸化された後、アルカ
リ開裂により１．１ｎｋ−ＢとしてＢ−ＳＯ２旧１ｅを
放出する７エ／−ル類、ナフトール類、イング７ン類、
インドール類、ハイドロキノン類の残基、酸化された後
、分子内閉環反応を受け、１ｉｎｋ−ＢとしてＢ５−５
Ｏ２ｅを放出するフェノール類　（詳しくは米国特許＠
　３，４４３，９３９号、同３，４４３．９４ｆ１号、
同３．４４３．９４１号に記載されている。）の残基が
挙げられる。 ｒ＝■１にとして１よ、例えば−Ｎ＝Ｎ−、−０−。 −ｓ−，−Ｎｌｌ−８Ｏ２−、−３Ｑ２−ＮＩＩ−、−
Ｎ、、−辷。 −Ｃ１ｌ−、−ＣＩ−などが挙げられる。 ［＜ ここで、−Ｎｅは含窒素へテロ環残基で、例えばコハク
酸イミドイル、７タル酸イミドイル、ピリドイル、イミ
ダゾリルイミグゾロンイル、ベンライミグゾリル、ヒグ
ントイル、チオヒグントイル、トリアゾリル、ペンツト
リアゾリル、ウラ＝５１− ゾリル、２，４−ジオキシオキザゾリル、２，４−ン′
オキソチアゾリル、チアノアゾリール、テトラゾリール
などがある。又、Ｒはそれぞれ置換基を有してもよいア
ルキル、アリール等である。 「３としては、Ｌ　ｉ　ｎ　ｋが−Ｎ＝Ｎ−１−０１１
−の如き発色団の場合は、例えばアリール基又はヘテロ
環基で、好ましくは助色団を有する有機残基であっても
色素残基であってもよい。又、Ｌ　ｉ　ｎ　ｋが発色団
でない場合には色素（例えば、アゾ、アントラキノン、
アゾメチン、インドフェノール、インドアニリン等）残
基であることが好ましい。かかる構成により一般式（１
）で示される化合物は、Ｂ部分またはＡ　−Ｌｉｎｋ　
　ｎ全体として有色又は変色する化合物なりうる。 一般式［１）で示される化合物に現像処理中わずかに拡
散する性質を付与し、且つ、反応後の望ましくない生成
物を系外へ流出するための拡散性を付与するには、例え
ばカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、スルフ
ァモイル基の如きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキ
ル基の如き拡敵性を低下せしめる基を適宜導入して反応
前後の拡散性のバランスをとればよい。 本発明の化合物をその性質から分類すると、例えば下記
の如き分類が挙げられる。 ＣＬΔＳＳＩ：発色色素生成型 この分類に属する化合物は、一般式［１）のＡ部分がカ
プラー残基でＬ　ｉ　ｎ　ｋ部はカプラーの活性点に結
合する。但し、Ｌｉｎｋが、−ＮｌｌＳＯ２−（窒素原
子がＣｏｕｐ部に結合）の場合には活性点の隣接位であ
ってもよい。 そして、写真材料中、小拡散するよう好ましくはアルカ
リ可溶性基及び、例えば炭素数１６以下のアルキル基を
有する。Ａ部分が発色現像主薬の酸化体とカップリング
して有色化合物を生ずる場合には、該化合物が処理中に
系外へ流出するようＡ部分にアルカリ可溶性基を存在せ
しめるか発色現像主薬としてアルカリ可溶性基を有する
ものを用いることが好ましい。 又、Ｂ部分が色素を形成している場合には反応後のＢ部
分が系外に流出するようＢ部分がアルカリ可溶性基を有
し、でいることが＆ｒましい。 この分類に属する化合物は、露光部ではＡ部がネガ発色
色素像を作るが系外に流出１７．８部分が色素である場
合には、該１３部分もＡ部分から離脱後系外に流出する
ので、非露光部に残る一般式〔１〕で示される化合物又
は変色後の化合物によりポジ画像を作る。その−１−こ
の化合物は小拡散性をもっているので現像処理中に層中
をわずかに移動してアンシャープボッ画像を形成する。 更にこの類の中でも好ましいものとしては、次の二つの
タイプのものが挙げられる。 （ＴｙｐｅＡ　）　：　カラードカプラー型一般式〔１
１〕 Ｃ０ＩＩ＋１−　Ｌｉｎｋ２−へｒ 一般式［ｒｌ］のＣｏリ−はカプラー残基でアルカリＩ
′Ｉｆ溶性基をもつことが好ましく発色現像反応によっ
て生じた色素は写真材料系外に流出する。 后は置換基を有してもよいアリール基、例えばベンゼン
系又はナフタリン系及び置換基を有してもよいヘテロ環
基、例えばインオキサゾールなどが好ましく、又、−・
般式〔■〕の化合物が′ｌメエ′Ｌ祠料中をわずかに移
動するため好ましくは半拡散防止基をもち、特にＡｒ部
にもつことが好ま１．い。１．ＩＩＩｋ２は−Ｎ＝Ｎ−
又は−Ｃ１］＝である。これらの化合物の一部は既にカ
ラードカプラーとして、例えば米国特許第２，４４９，
９６９号、同２，６８８，５３８号、同２゜７０６．６
８４号、同２，８０８，３２９号、同３，００５，７１
２す、ベルギー特許＠５７０，２７］号、特公昭４４−
３２４６１号などで知られている。 しかし、本発明とこれら先行技術は化合物の使用法が全
く異っている一Ｌ使用目的も異っており、得られる効果
は完全に異質なものである。即ち、前記先行技術は、一
般式〔■〕で示されるＣｏり部分即ちカプラ一部分によ
って生ずる色相が画像形成をする主吸収であるのでこの
部分から生じた色素は動かないのが原則である」二、一
般式〔Ｉ］〕で示される化合物の色相は上記主吸収波長
域と異る二次吸収部分である。本発明は、Ｃｏ　ｕ　１
１部分から生ずる色素は系外に出すことが必須であるこ
とと、一般式［ｎ］で表わされる化合物又は変色後の化
合物の色相は画像形成層の主吸収と同一である。 即ち、本発明の化合物と組み合わされたハロゲン化銀層
の感光波長域は、例えばコンベンショナルネが写真材料
であるならば化合物色相の補色である。具体的には、例
えば緑感光性ネガ層で説明すると、先行技術のカラード
カプラーはこの層に黄色の化合物を使うのに対し本発明
ではマゼンタ色の又はマゼンタ色に変色する化合物を使
用している。 （ＴｙｐｅＢ　）　：活性点置換型 一般式（Ｉｍ） Ｃｏｕｐ−Ｌｉｎｋ３Ｄｙｅ Ｃｏ　ｕ　Ｉ）は一般式（ＩＩ）と同様である。又、１
．　ｉ　ｎ　ｋ　３は一般式〔１〕の１．　ｉ　ｎ　ｋ
と同義であり、同様なものが例示され、好ましくはカッ
プリング反応後アルカリ可溶性を生ずる基、例えば−〇
−１−ＳＯ２−Ｎ１（−１−旧ＩＳＯ□−などが望まし
い。Ｄｙｅは色素部分又は色素前駆体部分を表わし、ア
ルカリ可溶性基をもつことが望ましいが％　ＬＩｎｋ３
の種類によっては必須ではない。 一般式〔■１〕で示される化合物は写真材料中をわずか
に拡散するよう調節するため、半拡散防止基を有するこ
とが好ましい。 該基は、発色色素及び１．１ｎｋｉ　　１ｌｙｅのうち
４が、散性のよいものの方に付することか好ましい。尚
、この種の分類に属する化合物は、米国特許第３．２２
７゜５５０号、同３，４７６．５６３号などに開示され
ているが、これら先行技術もＴｙｐｅＡと同じく全く使
用法が異っていて、本発明の概念は含まれでいない。即
ち一部はＴｙｐｅＡと同じカラードカプラー的色補正に
使われる場合と、拡散転写して流出して米るｌ′ｌｙｅ
部を画像に利用する場合で明らかに本発明の態様とは異
っている。 次に、発色反応後、色像を生じない化合物群１こついて
説明する。 ＣＬＡＳＳ　ＩＩ　　：無色カップリング体形成型この
分類に属する化合物は一般式〔１〕のＡ部分はＣ１、＾
ＳＳＩの化合物と同様に反応するが、反応生成物が無色
であるので、カップリング反応後層中に残存してもよい
。 （ＴｙｐｅＣ）　：　ワイスカプラー型一般式［ＩＶ） Ｗｃｏｕｐ　　Ｌｉｎｋ４　　Ｄｙｅ Ｗｃｏｕｐとしては例えば、Ｒ２ＣＯＣｌ１２　　（Ｒ
２はアルキル、アリール、ヘテロ環基で炭素数１６以下
のアルキルをもつ）、 （Ｚは５乃至８貝の脂環、縮合環又はヘテロ環を完成す
る原子群で８３はアリール残基を示す。）である。 １、　ｉ　ｎ　ｋ　４は−０−１−８−又は−８０２−
を示す。 Ｄｙｅはアルカリ可溶性基を好ましくは有する色素残基
又はその前駆体部分であり１．１ｎｋ４−Ｄｙｅは層外
に流出する。 又、この化合物はＤｙｅ部分に有することがあるアルカ
リ可溶性基と協動して化合物自体が層中をわずかに拡散
するよう半拡散防止基を有していることが好ましく、特
にＷ−ｃｏｕｐ部分にあることが好ましい。 ＣＬΔ５Ｓ１１！　　：　レドックス反応型この分類に
属する化合物はＣＬ＾ＳＳＩ又は１１の様なカップリン
グ反応は行なわない。その代り現像主薬酸化体と反応し
てキノン、キノイミド体等を生成するが、この生成物が
現像液中のアルカリと反応又は、分子内閉環反応して初
めて色素を放出する。 （Ｔｙｐｅｒ）　）　：　ＤＲＲ化合化合物膜式〔Ｖ〕 ＦＩＪＮ　　Ｌｉｎｋｓ　　Ｄｙｅ ＦＩＪＮはレドックス母核を示し、２−９３−又は４−
フェノール、４−α−す７トール、１−β−す７トール
、２−ハイドロキ７ン、３−インドール、４−ピラゾロ
ン−５残基であり、Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ　ｓは−Ｈｌ５Ｏ７
−（窒素原子がＦＩＩＮ部分に結合）、　−Ｏ−、−Ｓ
Ｏ□−９−８−などであり、Ｄｙｅは色素残基又はその
前駆体部分であり、アルカリ可溶性基を有することが好
ましい。 一般式〔Ｖ〕の化合物が層中をわずかに拡散するように
するためＤｙｅ部分に有することがあるアルカリ可溶性
基と協働する半拡散防止基を用いる場合にはＦＵＮ部に
付することが好ましい。 耐拡散性色素生成型小４ｄ、散性化合物は、前述の如く
それ自体色素又はその前駆体であるとともに、発色現像
主薬の酸化体との反応により、耐拡散性色素を生成する
ものであるが、該反応により、新たに色素部分を形成す
るものであってもよいし、新たには色素部分を形成せず
、反応前の色素部分又は、その前駆体部分が現像処理工
程後、耐拡散性色素の色素部分として残留するものであ
ってもよい。 耐拡散性色素生成型不拡散性化合物としては、その機能
上から以下のタイプのものが挙げられる。 タイプ■ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又は、その前駆体が現像処理工程中に生
ずる色素部分と実質的に同色の色素部分を新たに生ずる
とＪｔｉに、耐拡散化する化合物（色素形成型）。 このタイプのものは更に詳しく以下のタイプのものに分
類できる。 タイプ１−１ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
ている色素部分又はその前駆体部分が消色し、新たに該
色素部分又は、その前駆体部分が現像処理工程後に有す
べき色素部分と実質的に同色の色素部分を形成すると共
に耐拡散化する化合物。 タイプ！−２ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにより予め有し
でいる色素部分又はその前駆体部分が消色することはな
く、更に新たに該色素部分又は該前駆体部分が現像処理
工程後に生ずべき色素部分と実質的に同色の色素部分を
形成すると共に耐拡散化する化合物。従ってこのタイプ
の化合物は現像主薬の酸化体とのカップリングの結果、
予め有する色素部分又はその前駆体に起因する色素部分
の他に、新たに形成される色素部分をも有する耐拡散性
色素を生ずることとなる　（上乗せ型）。 タイプＩ＋ 発色現像主薬の酸化体とのカップリングにＪ：り予め有
している色素部分又はその前駆体部分が消色することは
なく、又新たな色素部分を形成することもなく耐拡散化
する化合物。 タイプ用 発色現像主薬の酸化体とのクロスオキシデーションによ
り耐拡散化する化合物。 以」二の各タイプのものについて更に詳しく説明する。 タイプ１１の化合物としては、例えばド記一般式（１−
１）で示される化合物が挙げられる。 一般式ＣＩ−１） ＾１１．　ｉ　ｎ　ｋ　＋−Ｂ。 式中Δ１は現像主薬酸化体とカップリングしてＬｉｎｋ
−Ｄ、部分を上記現像主薬酸化体の量に応じて放出する
とともに、カップリング色素を形成しうる有機残基であ
り、Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ　、は島と０１を結合する基、Ｂ１
は有機残基を表わす。 ＾１の具体例としては、例えば、フェノール類、ナ７１
・−ル類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類
、ピラゾロテトラゾール類、ビラゾロベンライミグゾー
ル類、インダシロン類、アシルアセトアニリド類などが
挙げられる。 １、　ｉ　ｎ　ｋ　、とじては、例えば−Ｎ＝Ｎ−、−
（−）−。 −Ｓ−、−ＳＯ□、−Ｎ８千などが挙げられる。ここで
、／Ｉ −Ｎ（は含窒素へテロ環残基で、例えばコハク酸イミド
イル、７タル酸イミドイル、ピリドイル、イミダゾリル
、イミグゾロンイル、ベンライミグゾリル、ヒグントイ
ル、チオヒグントイル、トリアゾリル、ペンツトリアゾ
リル、ウラゾリル、２゜４−ジオキシオキサシリル、２
，４〜ノオキソナアゾリル、チアンアゾリール、テトラ
ゾリールなどがある。 Ｂ１としては、１．　ｉ　ｎ　ｋ　＋が−Ｎ＝Ｎ−の如
き発色団の場合は、例えばアリール基又はヘテロ環基等
が好ましく　、Ｌｉｎｋｌが発色団でない場合には色素
（例えば、アゾ、アントラキノン、アゾメチン、インド
フェノール、インドアニリン等）残基または、その前駆
体であることが好ましい。 以上の如き構成により一般式（１−１］で示される化合
物は、ｒ＋、またはＡ、−１、ｉｎｋ、−Ｂ、全体とし
て色素又はその前駆体たりうる。 一般式（１−１）で示される化合物に現像処理工程中わ
ずかに拡散する性質を付与、し、８．が色素又はその前
駆体の場合には、これらに起因して生ずる色素を系外へ
流出させ、かつカップリングにより生成する色素を耐拡
散化するため例えばカルボキシル基、スルホ基、ヒドロ
キシル基、スルファモイル基の如きアルカリ可溶性基及
び、例えばアルキル基の如き拡散性を低下せしめる基を
適宜導入して反応前後の拡散性のバランスをとればよい
。 タイプＩ−２の化合物としては、例えば下記−・般式Ｃ
Ｉ−２）で示される化合物が挙げられる。 一般式（１−２） ％式％ 式中、Ｄｌは色素部分又はその前駆体部分を表し、＾２
は現像主薬の酸化体とカップリングして、色素を形成し
うる有機残基を表すが、Ｄｌはカンプリングに際して＾
２から離脱することはない。 ＝６４− ＾２の具体例としては前述の＾、の具体例どして示した
ものが挙げられる。 ０１の例としては前述の８１の例として挙げた色素残基
及びその前駆体が挙げられる。又＾２はカップリング位
置にカップリングに際して離脱ｒｉｒ能な基を有してい
でもよい。離脱可能な基は、色素又はその前駆体であっ
てもよいが、色素又はその前駆体であることは必須では
ない。 又、一般式（１−２）で示される化合物に現像処理中わ
ずかに拡散する性質を付すし、■、つ、−・般式［：Ｉ
−２］の化合物が現像主薬の酸化体とカップリングした
結果生ずる色素を耐拡散化するためには、例えばカルボ
キシル基、スルホ基、ヒドロキシル基、スルファモイル
基の如きアルカリ可溶性基及び、例えばアルキル基の如
き拡散性を低下せしめる基を適宜導入して反応前後の拡
散性のバランスをとればよい。 例えば＾２のカップリング位置にカップリングに際して
離脱可能なアルカリ可溶性基または、アルカリ可溶性基
を含有する基を結合させておくこともできる。 タイプＨの化合物としては、例えば下記一般式Ｃ１１−
１］で示される化合物が挙げられる。 一般式（■−１） −ｎ２ 式中、Ｄ２は一般式ｒ　Ｉ−２）におけるＤ１同義であ
り、同様なものが例示される。 Ｗは、現像主薬の酸化体とカップリングはするがカンプ
リングに起因して色素を形成することはない化合物残基
を表す。 Ｗとしては、例えば５−ピラゾロン核、β−ジケトメチ
レン基等のカプラー残基のカップリング位１６にカップ
リング後、色素へ移行するための反応（例えば酸化反応
、脱離反応）を起こさない基（例えばメチル基、ブチル
基等のアルキル基）を置換したもの及びビスアルキルカ
ルバモイル−アリールオキシメタン系またはビスアルキ
ルカルバモイル−アリールチオメタン系の化合物残基が
挙げられる。 一般式［：ｎ−１］においてＤ２はＷのカップリング位
置にト記の色素へ移行する反応を起こさない基の一部と
して存在せしめてらよいし、カンブリング位置以外の位
置に結合せしめてもよい。 タイプ■の化合物としては例えば下記一般式〔■−１〕
により示されるものが挙げられる。 一般式（［［［−１） ％式％ 式中、Ｄ３は一般式［１−２）におけるり、と同義であ
り、同様なものが例示される。 Ｆｕｎは、発色現像主薬の酸化体と反応して一般式［Ｉ
［１−１）で示される化合物を耐拡散化する機能をもつ
有機基で、ハイドロキノン核を有する基、カテフール核
を有する基が挙げられる。 次に耐拡散性ポジ゛化合物について詳細に説明する。 ここに、消色及び変色については、小拡散性ポジ化合物
における、それらと同義である。 発色現像主薬の酸化体と耐拡散性カプラーとの反応によ
り色画像が生ずる区域では耐拡散性ボッ化合物も現像主
薬の酸化体と反応し、無色化又は＝６７− 系外・＼溶出する化合物を生成するかいずれかの特性が
発現される。又、耐拡散性カプラーによる色画像が生じ
ない区域では耐拡散性ポジ化合物は未反応のまよ又は変
色した状態で残っている。その結果、耐拡散性カプラー
と耐拡散性ポジ化合物とは逆関係の色画像、即ち、前者
がネガ画像の場合には後考はポジ画像を形成することに
なる。しかも、耐拡散性ポジ化合物は前記耐拡散性カプ
ラーを含有した層から現像主薬酸化体が拡散をしなから
耐拡散性ポジ化合物を含有する層へ到達することににす
、アンシャープな画像、即ち、アンシャープポジ画像を
形成することとなる。 耐拡散性ポジ化合物としては、例えば下記一般式（Ａ−
１）で示される化合物が挙げられる。 一般式（Ａ−１） Δ、−ＬｉｎｋＢ３ 式中へ、は現像主薬酸化体と反応してＬｉｎｋ−８３部
分を−に記現像主薬酸化体の鼠に応して無色化もしくは
溶出可能とする有機残基であり、１．■１には＾３と口
、を結合する基、Ｂ３は有機残基を表わす。 又、一般式［Ａ−１］で表わされる化合物は現像処理中
写真材料中に於て耐拡散性の有色又は変色する化合物で
あり、反応後Δ３及び１．１ｎｋ−Ｂ３に起因して生ず
る生成物が画像形成上不適当な色相を現わす化合物の場
合には、該生成物は反応後、写真材料の色相構成系中よ
り系外に溶出する様に親水性或は親油性のバランスをと
った置換基を付帯させである。 一般式（Ａ−１３における＾３としては、例えば発色現
像主薬の酸化体とカップリング反応して有色又は無色の
生成物を生ずるカプラーの残基或は現像主薬の酸化体と
クロス酸化反応する成分が挙げられる。 前者の具体例としては、例えば、７エ／−ル類、ナフト
ール類、５−ピラゾロン類、ピラゾロトリアゾール類、
ビラゾロベンライミグゾール類、イングゾロン類、アシ
ルアセトアニリド類、ＲＣＯＣＨ。 （Ｚは、例えば５乃至８貝の飽和又は不飽和の脂環或は
へテロ環を完成する原ｒ一群で、１り′はアリール残基
を示す。）の残基が挙げられる。 後者の具体例としては、例えば酸化された後、７　ルカ
ＩＪ開裂１：：　、ｋ　Ｑ　１．ｉｎｋ　　ｌｉとＬ　
テ１３−５Ｏ２Ｎｉｌθを放出するフェノール類、ナフ
トール類、インダノン類、インドール類の残基、酸化さ
れた後アルカｌ）　Ｉｊｌｌ裂１ｍ　、Ｊ：　ｌ）　１
．１ｎｋ−１１）−Ｌ　テ、Ｂ−Ｏｅ、Ｂ”−８ｅ　Ｉ
ｒ３−５ｏ２ｅを放出するハイドロキノン類の残基、酸
化された後、分子内閉環反応を受け、１．　ｉ　ｎ　ｋ
−ＢとしてＢ−ｓｏ□ｅを放出するフェノール類　（詳
しくは米国特許第３，４４３，９３９号、同：＋、４４
３，９４Ｏ号、同Ｌ４４Ｌ９４１　＋ｉに記載されてい
る。）の残基が挙げられる。 Ｌ　ｉ　ｎ　ｋとしては、例えば−Ｎ＝ＮＬ、　−ｏ−
。 ／ｌ −８−１−３Ｏ２−１−Ｎｌｌ−３Ｏ２−１−５Ｏ２−
Ｎｌｌ−Ｔ　−Ｎ１月　。 −ｅｌ＋−、−白１−などが挙げられる。 ■く ／Ｉ ここで、−Ｎ、、−１−は含窒素へテロ環残基で、例え
ばコハク酸イミドイル、７タル酸イミドイル、ピリドイ
ル、イミダゾリル、イミグゾロンイル、ベンツイミダゾ
リル、ヒダントイル、チオヒダントイル、トリアゾリル
、ペンツトリアゾリル、ツラゾリル、２．４−シ゛オキ
シオキザゾリル、２゜４−ノオキソチアゾリル、チアノ
アゾリール、テトラゾリールなどがある。又、Ｒはそれ
ぞれ置換基を有してもよいアルキル、アリール等である
。 １３としては、］、ｉｎｋが−Ｎ＝Ｎ−、−Ｃ１１−の
如き発色団の場合は、例えばアリール基又はへテロ環基
で、好ましくは助色団を有する有機残基であっても色素
残基であってもよい。又、Ｌｉｎｋが発色団でない場合
には色素（例えば、アゾ、アントラキノン、アゾメチン
、インド７エ７−ル、インドアニリン等）残基又は、そ
の前駆体であることが好ましい。かかる構成により一般
式（Ａ−１）で示される化合物は、８３部分または＾３
Ｌｉｎｋ−８．全体として有色又は変色する化合物なり
うる。 一般式［Ａ−１，］で示される化合物に現像処理中拡散
しない性質を付与、Ｌ、［１つ、反応後の望ましくない
生成物に系外へ溶出するための拡散性をイ・１与するに
は、例えばカルボキシル基、スルホ基、ヒドロキシル基
、スルファモイル基の如きアルカリ可溶性基及び、例え
ばアルキル基の如き拡散性を低下せしめる基を適宜導入
して反応前後の拡散性のバランスをとればよい。 本発明の化合物をその性質から分類すると、例えば］ζ
記の如き分類が挙げられる。 Ｃ］、ΔＳＳＩ：発色色素生成型 この分類に属する化合物は、一般式（Ａ’−１）の＾１
部分がカプラー残基でＬ　ｉ　ｎ　ｋ部はカプラーの活
性点に結合する。但し、＾１部分がフェノール残基又は
す７トール残基であって、１、ｉ　ｎ　ｋが−ＮｌＩＳ
Ｏ２−（窒素原子がＣｏｕｐ部に結合）の場合には活性
点の隣接位であってもよい。そして、写真材料中で耐拡
散性を有するようバラスト基、例えば炭素数１７以」二
のアルキル基を有する。Δ３部分が発色現像主薬の酸化
体とカップリングして生ずる発色色素が画像形成−１−
不適当な場合には、該発色色素が処理中に系外へ流失す
るようなへ３部分にアルカリ可溶性基を存在せしめるか
発色現像主薬としてアルカリ可溶性基を有するものを用
いることが好ま（７い。 又、８８部分が色素又は、その前駆体を形成している場
合には反応後の８３部分が系外に流出［るよう８３部分
がアルカリ可溶性基を有していることが好ましい。 この分類に属する化合物は、露光部ではへ３部分がネが
発色色素像を作るが系外に流失し、０３部分が色素であ
る場合には、該８３部分も＾３部分から離脱後糸外に流
失するので、非露光部に残る一般式［Ａ−１３で示され
る化合物又は、その変色した化合物によりポジ画像を作
る。その上この化合物によるポジ画像の周縁は拡散して
米だ現像主薬酸化体との反応によって現像処理中に前記
層中にアンシャープポジ画像を形成する。更にこの類の
中でも好ましいものとしては、次の二つのタイプのもの
が挙げられる。 （ＴｙｐｅＡ　）　：　カラードカプラー型一般式ｒＡ
−２］ Ｃｏｕｐ　−Ｌｉｎｋ２−八ｒ 一般式１：Ａ−２）のＣｏ　ＩＩ　１）−はカプラー残
基でアルカリ可溶性基をもっことが好ましく発色現像反
応によって生じた色素は写真材料系外に溶出する。 Ａｒは置換基を有してもよいアリール基、例えばベンゼ
ン系又はナフタリン系及び置換基を有してもよいヘテロ
環基、例えばインオキサゾールなどが好ましく、又、一
般式［Ａ−２３の化合物は写真材料中を拡散しないよう
拡散防止基をもち、特にＡｒ部にもっことが好ましい。 １．　ｉ　ｎ　ｋ　２は発色団、好ましくは−Ｎ＝Ｎ−
又は−Ｃ１１＝である。これらの化合物の一部は既にカ
ラードカプラーとして、例えば米国特許第２，４４９，
９６６号、同２，８８８，５３８号、同２，７０６．６
８４号、同２，８０８，３２９号、同３，００５，７１
２号、特公昭４４−３２４６１号などで知られている。 しかし、本発明とこれら先行技術は化合物の使用法が全
く異っている」１使用目的も異っており、得られる効果
は完全に異質なものである。即ち、前記先行技術は、一
般式〔Ａ−２）で示されるＣ。 ｕｐ部分即ちカプラ一部分によって生ずる色相が画像形
成をする主吸収であるのでこの部分から生した色素は動
かないのが原則である一■−１一般式〔八−２〕で示さ
れる化合物の色相は−に記事吸収波長域と異る二次吸収
部分である。本発明は、Ｃｏｕｐ部分から生ずる色素は
系外に出すことが必須であることと、一般式［Ａ−２］
で表わされる化？Ｆ４＃の色相は画像形成層の主吸収と
同一である。即ち、一般式［Ａ−２］の化合物と組み合
わされたハロゲン化銀層の感光波長域は、例えばコンベ
ンショナルネガ写真材料であるならば化合物色相の補色
である。具体的には、例えば緑感光性ネ〃層で説明する
と、先行技術のカラードカプラーはこの層に黄色の化合
物を使うのに対し本発明ではマゼンタ色の化合物を使用
している。 （ＴｙｐｅＢ　）　：活性点置換型 一般式［Ａ−３］ Ｃｏｕｐ　−Ｌｉｎｋ’　−Ｄｙｅ Ｃｏ　ｕ　１＋は一般式［Ａ−２］と同様である。又、
１，１１１に３は一般式［Ａ−１］の１．　ｉ　ｎ　ｋ
と同義であり、同様なものが例示され、好ましくはカッ
プリング反応後アルカリ可溶性を生ずる基、例えば−〇
−１−Ｓｏ２−Ｎｌ＋−、−ＮＩＩＳＯ□−などが望ま
しい。Ｄｙｅは色素部分又はその曲部体部分を表わし、
アルカリＩｆｆ溶性基をもつことが望ましいが、Ｉ、　
ｉ　ｎ　ｋ　３の種類によっては必須ではない。尚、こ
の種の分類に属する化合物は、米国特許第３，２２７．
５５０号、同３，４７６゜５６３号などに開示されでい
るが、これら先行技術もＴｙｐｅＡと同じく全く使用法
が異っていで、本発明の概念は含まれでいない。即ち一
部はＴｙｐｅＡと同しカラードカプラー的色補正に使わ
れる場合と、拡散転写して流出して来るＤｙｅ部を画像
に利用する場合で明らかに本発明の！！！ｉ様とは異っ
ている。 次に、発色反応後、色像を生じない化合物群について説
明する。 ｃ＋、八ｓｓｎ　　：無色カップリング体形成型この分
類に属する化合物は一般式［Ａ−１］のへ３部分はＣ１
八ＳＳｒの化合物と同様に反応するが、反応生成物が無
色であるので、カンブリング反応後層中に残存してもよ
い。 （１’ｙｐｅＣ）　：　ワイスカプラー型一般式（Ａ−
４） Ｗｃｏｕｐ　−１，ｉｎｋ”−Ｄｙｅ ＩＡ　ｃ　ｏ　１１１１としては例えば、ｌ１１２ＣＯ
ＣＩ＋２−　　（Ｒ２はアルキル、アリール、ヘテロ環
基を示す、） （Ｚは５乃至８貝の脂環、縮合環又はヘテロ環を完成す
る原子群でＲ３はアリール残基を示す。）である。そし
て−ｃｏｕｐ部は一般式［Ａ−４）で表わされる化合物
を耐拡散化するため、好ましくは拡散防止基例えば炭素
数１７以上の基を有する。 Ｌ　ｉ　ｎ　ｋ　’は一〇−、−Ｓ−又は一５ｏ２−を
示す。 Ｄｙｅはアルカリ可溶性基を好ましくは有する色素又は
、その前駆体残基で反応後Ｌｉｎｋ’　　Ｄｙｅは層外
に流出する。 Ｃ１，ＡＳＳＩＩＩ　　：　レドックス反応型この分類
に属する化合物はＣ１，ΔＳＳＩ又けＩＩの様なカップ
リング反応は行なわない。その代り現像主薬酸化体と反
応してキ７ン、キノイミド体等を生成するが、この生成
物が現像液中のアルカリと反応又は、分子内閉環反応し
て初めて色素を放出する。 （Ｔｙｐｅｒ’）　）　：　ＤＲＲ化合物型一般式１：
Ａ−５３ ＦＵＮ−１，１ｎｋ５−Ｄｙｅ ＦＩＪ旧土レドックス１ｕ核を示し、好ましくは２−１
３−又は４−フェノール、４−α−す７トール、１−β
−す７トール、２−ハイドロキ７ン、３−インドール、
４−ピラゾロン−５残基であり、１．　ｉ　ｎ　ｋ　５
は−Ｎ１１ＳＯ２−（窒素原子がＦＵＮ部分に結合）、
−０−、−５Ｏ２−、−Ｓ−などであり、Ｄｙｅは色素
又はその前駆体残基であり、アルカリ可溶性基を有する
ことが好ましい。又、一般式ＣＡ−５］の化合物が層中
を移動しないようＦＵＮ部は好ましくは拡散防止Ｊ−１ ｌｌ ｌ　−３ Ｊ　−９ ｒρ Ｕ−１０ ｔ、ｌ　−＋　１ ［１−１６ ＵＣ３Ｈ７（＋５ｏＪ ＝８４− Ｊ−２１ ＋＋−２３ ［Ｊ−２４ ＣＯＯＣ，２１＋□５ Ｊ−２５ ＋＋−２６ ｌ−２７ Ｊ−２８ ｌ−２９ １１＋１ Ｕｌ＋ Ｏ２ ｌ−３２ ｌ１２ ［Ｊ−３３ ［Ｊ−３４ Ｕ−３５ ｅ 本ＳＯ□Ｎ（Ｃ４１１１１）２ １．１−３９ ｐ ０ｉｌ　　　　　　　　　　　　　　　　　　ＯＣ２１
１ｓＵ−４６ ｔＪ−４７８，。 ｌ−５０ ｔＪ−５５ 以」−述べたポジ化合物は一般的な合成法に従って合成
されるが大別して二つの主たるルートがある。即ち一つ
は色素部分を予め合成して最後に色素部分をオキシ塩化
燐又はチオニールクロライドなど適当な酸クロリド化剤
によってスル７オクロリド又は酸クロリドとしアミ７基
を有する他の部分と結合する方法であり、もう−・つの
合成法は、最終段階でジアゾカップリングによって色素
部分を得る方法である。 又、色素の前駆体の場合は例えば色素形成後、助色団を
アシル化等することにより、得ることができる。 ポジ化合物は前述の耐拡散性カプラーを含有するハロゲ
ン化銀乳剤層中及び／又は該ハロゲン化銀乳剤層とは別
の写真構成層中に含有せしめられる。 −１−配別の写真構成層は、」ユ記ハロゲン化銀乳剤層
の隣接層である必要はないが、隣接層であることが好ま
しく、又、ポジ化合物自体が該乳剤層の主要感光波艮域
に主たる吸収を有する場合には上記ハロゲン化銀乳剤層
に対して露光時の尤の入射側とは反対側に位置せしめる
ことが感度の低下を防ぐうえで好ましい。更に、上配別
の写真構成層は−に艶感光性ハロゲン化銀乳剤層と感色
性を同じくする感光性ハロゲン化銀乳剤層であってもよ
いし、非感光性層であってもよい。 又、耐拡散性ポジ化合物は、非感光性に含有せしめるこ
とが好ましい。 ボン化合物を非感光性層に含有ぜｌ−めた場合は、１、
記感尤性ハａデン化銀乳剤層の現像により生した現像主
薬の酸化体のうち、該非感光性層に拡散してきたものと
ボッ化合物が反応して、アンシャ・−プボジ画像を形成
することとなる。 ポジ化合物の使用呈としては該化合物と紐み今わせで用
いられる耐拡散性カプラー１モル当り０゜０１〜１．０
０モルが好ましく、特に０．０５〜０．６０モルが好ま
しい。又、その添加方法としては前述のかぶらせ削放出
化合物と同様な方法が使用できる。 本発明のハロゲン化銀乳剤には、ハロゲン化銀として臭
化銀、沃臭化銀、沃塩化銀、塩臭化銀、塩沃臭化銀およ
び塩化銀等の通常のハロゲン化銀乳剤に使用される任意
のものを用いることができるがトチに臭化銀、沃臭化銀
、塩沃臭化銀であることが好ましい。 ハロゲン化銀乳剤に用いられるハロゲン化銀粒子は、酸
性法、中性法及びアンモニア法のいずれで１３−られた
ものでもよい。晟粒子は−・時に成長させてもよいし、
種粒子をつくった後成長させてもよい。種粒子をつくる
方法と成長させるノｊ法は同じであっても、異なっても
よい。 ハロゲン化銀乳剤はハロゲン化物イオンと銀イオンを同
時に混合しても、いずれか一方が存在する液中に、他方
を混合してもよい。また、ハロゲン化銀結晶の臨界成長
速度を考慮しつつ、ハロゲン化物イオンと銀イオンを混
合釜内の、ＩＩ！　１１八ｄをコントロールしつつ逐次
同時に添加することにより生成させてもよい。この方法
により、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロ
ゲン化銀粒子が得られる。八ｇ×の形成の任意の工程で
コンバーノヨン法を用いで、粒子のハロゲン組成を変化
させてもよい。 ハロゲン化銀粒子の成長時にアンモニア、チオエーテル
、チオ尿素等の公知のハロゲン化銀溶剤を存在させるこ
とができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子を形成する過程及び／又は成
長させる過程で、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウ
ム塩、イリジウム塩（錯塩を含む）、ロジウム塩（錯塩
を含む）及び鉄塩（錯塩を含む）から選ばれる少なくと
も１種を用いて金属イオンを添加し、粒子内部に及び／
又は粒子表面にこれらの金属元素を含有させることがで
き、また適当な還元的雰囲気におくことにより、粒子内
部及び／又は粒子表面に還元増感核を付与できる。 ハロゲン化銀乳剤は、ハロゲン化銀粒子の成長の終了後
に不要な可溶性塩類を除去してもよいし、あるいは含有
させたままでもよい。該塩類を除去する場合には、リサ
ーチ・ディスクロジャー　（ｌｌｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　　以下ＲＤと略す）　１７６４３号
■項に記載の方法に基づいて行うことができる。 ハロゲン化銀粒子は、粒子内において均一なノ）ロデン
化銀組成分布を有するものでも、粒子の内部と表面層と
でハロゲン化銀組成が異なるコア／シェル粒子であって
もよい。 ハロゲン化銀粒子は、潜像が主として表面に形成される
ような粒子−であってもよく、また主として粒子内部に
形成されるような粒子でもよい。 ハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体、十四面体のよう
な規則的な結晶形を持つものでもよいし、球状や板状の
ような変則的な結晶形を持−】ものでもよい。これらの
粒子におい′Ｃ１１ｌＯ（＋１而とｌ　］　Ｉ　１．１
面の比率はｆｒ：意のものが使用できる。又、これら結
晶形の複合形を持つものでもよく、様々な結晶形の粒子
が混合されてもよい。 ハロゲン化銀粒子のサイズとしては０．０５〜３０μ、
好ましくは０．１〜２０μのものを用いうる。 ハロゲン化銀乳剤は、いがなる粒子サイズ分布を持つも
のを用いても構わない。粒子サイズ分４ｊｉの広い乳剤
（多分散乳剤と称する）を用いてもよい１７、粒子サイ
ズ分布の狭い乳剤（単分散乳剤と称する。ここでいう単
分散乳剤とは、粒径の分布の標帛偏差を平均粒径で割っ
たときに、その値が０．２０以下のものをいう。ここで
粒径は球状のハロゲン化銀の場合はその直径を、球状以
外の形状の粒子の場合は、その投影像を同面積の円像に
換算したときの直径を示す。）を単独又は数種類混合し
てもよい。又、多分散乳剤と単分散乳剤を混合して用い
てもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、別々に形成した２種以上のハロゲ
ン化銀乳剤を混合して用いてもよい。 ハロゲン化銀乳剤は、常法により化学増感することがで
きる。即ち、硫黄増感法、セレン増感法、還元増感法、
金その他のけ金属化合物を用いる貴４を属増感法などを
単独で又は組み合わせて用いることができる。 ハロゲン化銀乳剤は、写真業界において増感色素として
知られている色素を用いて、所望の波長域に光学的に増
感できる。増感色素は単独で用いてもよいが、２種１．
ｌ」―を創１み合ゎぜて用いてもよい。増感色素ととも
にそれ自身分光増感作用を持たない色素、あるいは可視
光を実質的に吸収しない化合物であって、増感色素の増
感作用を強める強色増感剤を乳剤中に含有させでもよい
。 増感色素としては、シアニン色素、メロシアニン色素、
複合シアニン色素、複合メロシアニン色素、ホロポーラ
−シアニン色素、ヘミシアニン色素、ステリル色素およ
びヘミオキザ７−ル色素が用いられる。 特に有用な色素は、シアニン色素、メロシアニン色索、
および複合メロシアニン色素である。 ハロゲン化銀乳剤には、感光材料の製造［程、保存中、
あるいは写真処理中のカブリの防止、又は写真性能を安
定に保つことを目的として化学熟成中、化学熟成の終了
時、及び／又は化学熟成の終了後、ハロゲン化銀乳剤を
塗布するまでに、写真業界においてカブリ防止剤又は安
定剤として知られている化合物を加えることがで鰺る。 ハロゲン化銀乳剤のバイングー　（又は保護コロイド）
としては、ゼラチンを用いるのが有利であるが、ゼラチ
ン誘導体、ゼラチンと他の高分子のグラフトポリマー、
それ以外の蛋白質、糖誘導体、セルロース誘導体、単一
あるいは共重合体の如き合成親水性高分子物質等の親水
性コロイドも用いることができる。 本発明のハロゲン化銀乳剤を用いた感光材料の写真乳剤
層、その他の親水性コロイド層は、バイングー　（又は
保護コロイド）分子を架＊さぜ、膜強度を高める硬膜剤
を１種又は２種以上用いることにより硬膜することがで
慇る。硬膜剤は、処理液中に硬膜剤を加える必要がない
程度に感光材料を硬膜でたる量添加することができるが
、処理液中に硬膜剤を加えることもＨ（能である。 例えばアルデヒド類、（ホルムアルデヒド、グリオキサ
ール、ゲルタールアルデヒドなど）、Ｎ−メチロール化
合物（ツメチロール尿素、メチロールジメチルヒダント
インなど）、ジオキサン誘導体（２，３−ジヒドロキジ
ノオキサンなど）、活性ビニル化合物（１，３，５川リ
アクリロイル−へキサヒドロ−５−）リアジン、１．３
−ビニルスルホニル−２−プロパ７−ルなど）、活性ハ
ロゲン化合物（２，４−ジクロル−６−ヒドロキシ−５
−）リアジンなと）、ムコハロゲン酸類（ムコクロル酸
、ムコフェノキシクロル酸など）、などをｔｌｔ独また
は組み合わせて用いることができる。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又は他の親水性コ
ロイド層には柔軟性を尚める目的で可塑剤を添加できる
。好ましい可塑剤は、ＲＤ１７６４３号の■項のＡに記
載の化合物である。 感光材料の写真乳剤層その他の親水性コロイド層には寸
度安定性の改良などを目的として、水不溶性又は難溶性
合成ポリマーの分散物（ラテ・７クス）を含有させるこ
とができる。 例えばアルキル（メタ）アクリレート、アルコキシアル
キル（メタ）アクリ１／−ト、グリシツル（メタ）アク
リレート、（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（
例えば酢酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、
スチレンなどの単独もしくは組合せ、又はこれらとアク
リル酸、メタクリル酸、α、β−不飽和ジカルボン酸、
ヒドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルホアル
キル（メタ）アクリレート、スチレンスルホン酸等の組
合せをｌｔ量体成分とするポリマーを用ｌ・ることがで
きる。 感光材料の乳剤層には、発色現像処理におし１て、芳香
族第１級アミン現像剤（例えばρ−フェニレンノアミン
誘導体や、アミノフェノール誘導体など）の酸化体とカ
ップリング反応を行１１色素を形成する色素形成カプラ
ーが用いられる。該色素形成カプラーは各々の乳剤層に
対して乳剤層の感光スペクトル尤を吸収する色素が形成
されるＪ、）に選択されるのが普通であり、青感性乳剤
層にはイエロー色素形成カプラーが、緑感性乳剤層には
マゼンタ色素形成カプラーが、赤感性乳剤層にはシアン
色素形成カプラーが用いられる。しかしながら目的に応
じて」ユ記組み合わせと異なった用い方でハロゲン化銀
カラー写真感光材料をつくってもＪ：い。 これら色素形成カプラーは分−ｒ中にバラスト基と呼ば
れるカプラーを非拡散化する、炭素数８以」二の基を有
することが望ましい。又、これら色素形成カプラーは１
分子の色素が形成されるために４分子の銀イオンが還元
される必要がある４等量性であっても、２分子の銀イオ
ンが還元されるだけでよい２等量性のどちらでもよい。 色素形成カプラーには色補正の効果を有しているカラー
ドカプラー及び現像主薬の酸化体とのカップリングによ
って現像抑制剤、現像促進剤、漂白促進剤、現像剤、ハ
ロゲン化銀溶剤、調色剤、硬膜剤、カブリ剤、カプリ防
１１−剤、化学増感剤、分光増感剤、及び減感剤のよう
な写真的に有用な７ラグメントを放出する化合物が包含
される。これらの中、現像に伴って現像抑制剤を放出し
、画像の鮮鋭性や画像の粒状性を改良するカプラーはＤ
ＩＲカプラーと呼ばれる。ＤＩＲカプラーに代えて、現
像主薬の酸化体とカップリング反応し無色の化合物を生
成すると同時に現像抑制剤を放出するＤＩＲ化合物を用
いてもよい。 用いられるＤＩＲカブフー及び旧Ｒ化合物には、カ・ン
プリング位に直接抑制剤が結合したものと、抑制剤が２
価基を介してカップリング位に結合しており、カップリ
ング反応により離脱した幕内での分子内求核反応や、分
子内電子移動反応等により抑制剤が放出されるように結
合したもの（タイミングＤＩＲカプラー、及びタイミン
グＤＩＲ化合物と称する）が含まれる。又、抑制剤も離
脱後拡散性のものとそれほど拡散性を有していないもの
を、用途により単独で又は併用して用いることができる
。 芳香族第１級アミン現像剤の酸化体と力・ンプリング反
応を行うが、色素を形成しない無色カプラー（競合カプ
ラーとも言）を色素形成カプラーと併用しで用いること
もでトる。 イエロー色素形成カプラーとしては、公知のアシルアセ
トアニリド系カプラーを好ましく用いることができる。 これらのうち、ベンゾイルアセトアニリド系及びピバロ
イルアセトアニリド系化合物は有利である。用い得る黄
色発色カプラーの具体例は、例えば米国特許第２，８７
５，０５７号、同第３，２６５．５０６号、同第３，４
０８，１９４号、同第３，５５１，１５５号、同第３，
５８２，３２２号、同第３，７２５，０７２号、同第３
．８９１゜４４５号、***特許１，５４７，８８８号、
***出願公開２．２１９．９１７号、同２，２６１．３
６１号、同２，４１４，００６号、英国特許第１，４２
５．０２０号、特公昭５１−１０７８３号、特開昭４７
−２６１３３号、同４８−７３１４７号、同５０−６３
４１号、同５０−８７６５０号、同５０−１２３３４２
号、同５０−１３０４４２号、同５１−２１８２７号、
同５１−１０２６３６号、同５２−８２４２４号、同５
２−１１５２１９号、同５８−９５３４６号等に記載さ
れたものである。 マゼンタ色素形成カプラーとしては、公知の５−ピラゾ
ロン系カプラー、ビラゾロベンライミグゾール系カプラ
ー、ピラゾロトリアゾール系カプラー、開鎖アシルアセ
トニトリル系カプラー、イングゾロン系カプラー等を用
いることができる。 用い得るマゼンタ発色カプラーの具体例は、例えば、米
国特許第２　、６００．７８８号、同第２．９８３，６
０８号、同第３，０６２，６５３号、同第３，１２７，
２６９号、同第３，３１１゜４７６号、同第３．４１９
，３９１号、同第３，５１９．４２９号、同第３，５５
８，３１９号、同第３，５８２．３２２号、同第３．６
１５，５０６号、同第３，８３４，９０８号、同第３，
８９１，４４５号、***特許１，８１０，４６４号、西
独特許出願（ＯＬＳ）　２，４０８，６６５号、同２，
４１７，９４５号、同２，４１８．９５９号、同２，４
２４，４６７号、特公昭４０−６０３１号、特開昭４９
−７４０２７号、同４９−７４０２８号、同４９−１２
９５３８号、同５０−６０２３３号、同５０−１５９３
３６号、同５１−２０８２６号、同５１−２６５４１号
、同５２−４２１２１号、同５２−５８９２２号、同５
３−５５１２２号、特願昭５５−１１０９４３号等に記
載のものが挙げられる。 シアン色素形成カプラーとしては、フェノールまたはす
７トール系カプラーが一般的に用いられる。用い得るシ
アン発色カプラーの具体例は例えば米国特許第２，４２
３，７３０号、同第２，４７４．２９３号、同１２．８
０１，１７１号、同第２．８９５，８２６号、同第３，
４７６．５６３号、同第３．７３７，３２６号、同第３
，７５８，３０８号、同第３゜８９３．０４４号明細訂
、特開昭４７−３７４２５号、同５０−１０１３５号、
同５０−２５２２８号、同５０−１１２０３８号、同５
０−１１７４２２号、同５０−１３０４４１号公報等に
記載されているものや、特開昭５８−９８７’３１号公
報に記載されているカプラーが好ましい。 ハロゲン化銀結晶表面に吸着させる必要のない色素形成
カプラー、カラードカプラー、ＤＩＲカプラー、ＤＩＲ
化合物、画像安定剤、色カブリ防１ト剤、紫外線吸収剤
、蛍光増白剤等のうち、疎水性化合物は固体分散法、ラ
テックス分散法、水中油滴型乳化分散法等、種々の方法
を用いることができ、これはカプラー等の疎水性化合物
の化学構造等に応じて適宜選択することができる。水中
油滴型乳化分散法は、カプラー等の疎水性添加物を分散
させる従来公知の方法が適用でき、通常、沸点的１５０
°Ｃ以」二の高沸点有機溶媒に必要に応じて低沸点、及
び又は水溶性有機溶媒を併用して溶解し、ゼラチン水溶
液などの親水性バイングー中に界面活性剤を用いて攪は
ん器、ホモゾナイザー、コロイドミル、７０−ジットミ
キサー、超音波装置等の分散手段を用いて、乳化分散し
た後、目的とする親水性コロイド液中に添加すればよい
。分散液又は分散と同時に低沸点有機溶媒を除去する工
程を入れてもよい。 高沸入χ溶媒としでは現像主薬の酸化体と反応しない７
エ／−ルミ導体、７タール酸アルキルエステル、リン酸
エステル、クエン酸エステル、安息香酸エステル、アル
キルアミド、脂肪酸エステル、トリメシン酸エステル等
の沸点１５０℃以上の有機溶媒が用いられる。 高沸点溶媒と共に、又はその代わりに低沸点又は水溶性
有機溶媒を使用できる。低沸点の実質的に水に不溶の有
機溶媒としてはエチルアセテート、プロピルアセテート
、ブチルアセテ−Ｆ１ブタノール、クロロホルム、四塩
化炭素、ニトロメタン、ニトロエタン、ベンゼン等がア
ル。 色素形成カプラー、ＤＩＲカプラー、カラードカプラー
、ＤＩＲ化合物、画像安定剤、色カブリ防止剤、紫外線
吸収剤、蛍光増白剤等がカルボン酸、スルフォン酸のご
とき酸基を有する場合には、アルカリ性水溶液として親
水性コロイド中に導入することもできる。 疎水性化合物を低沸点溶媒単独又は高沸点溶媒と併用し
た溶媒に溶かし、機械的又は超音波を用いて水中に分散
するときの分散助剤として、アニオン性界面活性剤、ノ
ニオン性ｗ面活性剤、カチオン性界面活性剤及び両性界
面活性剤を用いることができる。 感光材料の乳剤Ｎ間（同−感色性層間及び／又は異なっ
た感色性層間）で、現像主薬の酸化体又は電子移動剤が
移動して色濁りが生じたり、鮮鋭性が劣化したり、粒状
性が目立つのを防１１−するために色カブリ防ｔｈ剤を
用いることができる。 該色カブリ防止剤は乳剤層自身に含有させてもよいし、
中間層を隣接乳剤層間に設けて、該中間層に含有させて
もよい。 感光材料には、色素画像の劣化を防止する画像安定剤を
用いることができる。好ましく用いることのできる化合
物はＲＤ１７６４３号の■項Ｊに記載のものである。 感光材料の保護層、中間層等の親水性コロイド層は感光
材料が摩擦等で帯電することに起因する放電によるカブ
リ防止及び画像の紫外線による劣化を防１１−するため
に紫外線吸収剤を含んでいでもよい。 感ｔ　＋、を料の保存中のホルマリンによるマゼンタ色
素形成カプラー等の劣化を防１卜するために、感光材料
にホルマリンスカベンジャ−を用いることができる。 感光材料の親水性コロイド層に染料や紫外線吸収剤等を
含有させる場合に、それらはカチオン性ポリマー等の媒
染剤によって媒染されてもよい。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド層に現像促進剤、現像遅延剤等の現像性を変
化させる化合物や漂白促進剤を添加できる。現像促進剤
として好ましく用いることのでトる化合物はＲＤ１７６
４３号ＸＸＴ項Ｂ−ｒ）項記載の化合物であり、現像遅
延剤は、１７６４３号のＸＸＩ項Ｅ項記載の化合物であ
る。現像促進、その他の目的で白黒現像主薬、及び／又
はそのプレカーサーを用いてもよい。 写真感光材料の乳剤層は、感度上昇、コントラスト−１
−昇、又は現像促進の目的でポリアルキレンオキシド又
はそのエーテル、エステル、アミン等の誘導体、チオエ
ーテル化合物、チオモル７オリン類、４級アンモニウム
化合物、ウレタン誘導体、尿素誘導体、イミグゾール誘
導体等を含んでもより１　。 感光材料には、白地の白さを強調するとともに白地部の
着色を目立たせない目的で蛍光増白剤を用いることがで
きる。蛍光増白剤として好ましく用いることのできる化
合物がＲ１１１７６４３号のｖ項に記載されている。 感光材料には、フィルタ一層、ハレーション防止層、イ
ラジェーション防止層等の補助層を設けることができる
。これらの層中及び／又は乳剤層中には現像処理中に感
光材料から流出するかもしくは漂白される染料が含有さ
せられてもよい。このような染料には、オキソノール染
料、ヘミオキソ７−ル染料、スチリル染料、メロシアニ
ン染料、シアニン染料、アゾ染料等を挙げることができ
る。 感光材料のハロゲン化銀乳剤層及び／又はその他の親水
性コロイド１付に感光材料の尤バの低減、加筆性の改良
、感光材料相互のくっつき防止等を目的としてマット剤
を添加できる。マット剤としては任意のものが用いられ
るが、たとえば、二酸化ケイ素、二酸化チタン、二酸化
マグネシウム、二酸化アルミニウム、硫酸バリウム、炭
酸カルシウム、アクリル酸及びメタクリル酸の重合体お
よびそれらエステル、ポリビニル樹脂、ポリカーボネー
トならびにスチレンの重合体およびその共重合体などが
あげられる。マット剤の粒径は０．０５μ〜１０μのも
のが好ましい。添加する量は１〜３００鶴ｇ／ｍ２が好
ましい。 感光材料には滑り摩擦を低減させるために滑剤を添加で
きる。 感光材料に、帯電防止を目的とした帯電防止剤を添加で
きる。帯電防止剤は支持体の乳剤を積層してない側の帯
電防止層に用いてもよく、乳剤層及び／又は支持体に対
して乳剤層が積層されている側の乳剤層以外の保護コロ
イド／ｇに用いられてもよい。好ましく用いられる帯電
防止剤はＲＤ１７６４３号Ｘ■に記載されている化合物
である。 感光材料の写真乳剤層及び／又は他の親水性コロイド層
には、塗布性改良、帯電防止、滑り性改良、乳化分散、
接着貼１、写真特性（現像促進、硬膜化、増感等）改良
等を目的として、種々の界面活性剤を用いることができ
る。 本発明の感光材料に用いられる支持体には、ａ−オレフ
ィンポリマー　（例えばポリエチレン、ポリプロピレン
、エチレン／ブテン共重合体）等をラミネートした紙、
合成紙等の可撓性反射支持体、酢酸セルロース、硝酸セ
ルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル、ポリエチレ
ンテレフタレート、ポリカーボネート、ポリアミド等の
半合成又は合成高分子からなるフィルムや、これらのフ
ィルムに反射層を設けた可撓性支持体、ガラス、金属、
陶器などが含まれる。 感光材料は必要に応じて支持体表面にコロナ放電、紫外
線照射、火焔処理等を施した後、直接に又は支持体表面
の接着性、帯電防止性、寸法安定性、耐摩耗性、硬さ、
ハレーション防Ｉ１．性、摩擦特性、及び／又はその他
の特性を向−にするｒこめの１層線−１１の下塗層を介
して塗布されても、Ｌい。 感光材料の塗布に際して、塗布性を向上させる為に増粘
剤を用いてもよい。又、例えば硬膜剤の如く、反応性が
早いために予め塗布液中に添加すると塗布する前にデル
化を起こすようなものについては、スタチックミキサー
等を用いて塗布直前に混合するのが好ましい。 塗布法としでは、２挿具−Ｌの層を同時に塗布すること
のできるエクストルージシンコーティング及びカーテン
コーティングが特に有用であるが、目的によってはパケ
ット塗布も用いられる。又、塗布速度は任意に選ぶこと
ができる。 界面活性剤としでは、特に限定しないが、例えばサポニ
ン等の天然界面活性剤、アルキレンオキシド系、グリセ
リン系、グリシドール系などの７ニオン界面活性剤、高
級アルキルアミン類、第４級アンモニウム塩類、ピリジ
ンその他の複素環類、ホスホニ１ンムまた１土スルホニ
ウム類等のカチオン界面活性剤、カルボン酸、スルホン
酸、リン酸、硫酸エステル、リン酸エステル等の酸性基
を含むアニオン界面活性剤、アミノ酸類、アミノスルホ
ン酸類、アミノアルコールの硫酸またはリン酸エステル
類等の両性界面活性剤を添加してもよい。 また、同様の目的の為に、フッ素系界面活性剤を使用す
ることも可能である。 本発明の感光材料を用いて色素画像を得るには露光後、
カラー写真処理を行う。カラー処理は、発色現像処理工
程、漂白処理工程、定着処理工程、水洗処理工程及び必
要に応じて安定化処理工程を行うが、漂白液を用いた処
理工程と定着液を用いた処理工程の代わりに、１浴漂白
定着液を用いて、漂白定着処理工程を行うこともできる
ｌｌ、発色現像、漂白、定着を１浴中で行うことができ
る１浴現像漂白定着処理液を用いたモノバス処理工程を
行うこともできる。 これらの処理工程に組み合わせで前硬膜処理工程、その
中和工程、停止１一定着処理工程、後硬膜路理工程等を
行ってもよい。これら処理において発色現像処理工程の
代わりに発色現像主薬、またはそのプレカーサーを材料
中に含有させておき現像処理をアクチベーター液で行う
アクチベーター処理工程を行ってもよいし、そのモノバ
ス処理にアクチベーター処理を適用することがで終る。 これらの処理中、代表的な処理を次に示す。（これらの
処理は最終工程として、水洗処理工程、水洗処理工程及
び安定化処理工程のいずれかを行う。）・発色現像処理
工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・発色現像処理工程−漂白定着処理工程・前棚膜処理工
程−発色現像処理工程−停■１一定着処理工程−水洗処
理工程−漂白処理工程一定着処理工程−水洗処理工程−
後硬膜処理工程 ・発色現像処理工程−水洗処理工程−補足発色現像処理
工程−停止処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・アクチベーター処理工程−漂白定着処理工程・アクチ
ベーター処理工程−漂白処理工程一定着処理工程 ・モノバス処理工程 処理温度は通常、１０℃〜６５°Ｃの範囲に選ばれるが
、６５°Ｃをこえる温度としてもよい。好ましくは２５
°Ｃ〜４５℃で処理される６ 発色現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性水
溶液からなる。発色現像主薬は芳香族第１級アミン発色
現像主薬であり、アミンフェノール系及びｐ−フェニレ
ノンアミン系誘導体が含まれる。これらの発色現像主薬
は有機酸及び無機酸の塩として用いることかで外、例え
ば塩磯酸、硫酸塩、１）−トルエンスルホン酸塩、亜硫
酸塩、シェラ酸塩、ベンゼンスルホン酸塩等を用いるこ
とができる。 これらの化合物は一般に発色現像液１１について約０．
１〜３０ｇの濃度、更に好ましくは、発色現像液１ｐに
ついて約１〜１５Ｆｉの濃度で使用する。０，１１？よ
りも少ない添加量では充分なる発色濃度が得られない。 −に記アミノフェノール系現像剤としでは例えば、０−
アミノ７エ７−ル、１〕−アミ７７エ／−ル、５−アミ
ノ−２−オキシ−トルエン、２−アミノ−３−オキシ−
トルエン、２−オキシ−３−アミ／−１，４−ツメチル
−ベンゼン等が含まれる。 特に有用な第１級芳香族アミン系発色現像剤はＮ、Ｎ’
−ジアルキル−ｐ−フェニレンジアミン系化合物であり
、アルキル基及びフェニル基は置換されていても、ある
いは置換されていなくてもよい。その中でも特に有用な
化合物例としではＮ−Ｎ−ツメチル−ｐ−７ｘニレンジ
アミン［ｌｊＭ、Ｎ−メチル−ｐ−フェニレンジアミン
塩酸塩、Ｎ、Ｎ−ジメチル−ｐ−フェニレンジアミン塩
酸塩、２−アミノ−５−（Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルア
ミ／）−）ルエン、Ｎ−エチル−Ｎ−β−メタンスルホ
ンアミドエチル−３−メチル−４−アミ／　７　＝　’
）　ン硫Ｗｌ塩、Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチ
ルアミノアニリン、４−アミノ−３−メチル−Ｎ、Ｎ−
ノエチルアニリン、４−アミ／−Ｎ−（２−メトキシエ
チル）−Ｎ−エチル−３−メチルアニリン−ｐ−）ルエ
ンスルホネート等を挙げることができる。 また、上記発色現像主薬は単独であるいは２種以上併用
して用いてもよい。更に又、−１−記発色現像主薬はカ
ラー写真材料中に内ｍされてもよい。 この場合、ハロゲン化銀カラー写真感光材料を発色現像
液のかわりにアルカリ液（アクチベーター液）で処理す
ることも可能であり、アルカリ液処理の後、直ちに漂白
定着処理される。 本発明に用いる発色現像液は、現像液に通常用いられる
アルカリ剤、例えば水酸化ナトリウム、水酸化カリウム
、水酸化アンモニウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム
、硫酸ナトリウム、メタホウ酸ナトリウムまたは硼砂等
を含むことができ、更ニ種々の添加剤、例えばベンジル
アルコール、ハロゲン化アルカリ金属、例えば、臭化カ
リウム、又は塩化カリウム等、あるいは現像調節剤とし
て例えばシトラジン酸等、保恒剤としてヒドロキシルア
ミンまたは亜硫酸塩等を含有してもよい。さらに各種消
泡剤や界面活性剤を、またメタノール、ジメチルホルム
アミドまたはジメチルスルホキシド等の有８！溶剤等を
適宜含有せしめることができる。 本発明に用いる発色現像液の１）１１は通常７以上であ
り、好ましくは約９〜１３である。 また、本発明に用いられる発色現像液には必要に応じて
酸化防止剤としてノエチルヒドロキシアミン、テトロン
酸、テトロンイミド、２−アニリノエタノール、ジヒド
ロキシアセトン、芳香族第２アルコール、ヒドロキサム
酸、ペントースまたはヘキソース、ピロガロール−１，
３−ツメチルエーテル等が含有されていてもよい。 本発明に用いる発色現像液中には、金属イオン封鎖剤と
して、種々のキレート剤を併用することがで終る。例え
ば、該キレート剤としてエチレンジアミン四酢酸、ノエ
チレントリアミノ五酢酸等のアミンポリカルボン酸、１
−ヒドロキシエチリデン−１１１′−ジホスホン酸等の
有機ホスホン酸、アミノトリ　（メチレンホスホン酸）
もしくはエチレンジアミンテトラリン酸等のアミノポリ
ホスホン酸、クエン酸もしくはグルコン酸等のオキシカ
ルボン酸、２−ホスホノブタン１．２．４−トリカルボ
ン酸等のホスホノカルボン酸、トリポリリン酸もしくは
ヘキサメタリン酸等のポリリン酸等、ポリヒドロキシ化
合物等が挙げられる。 漂白処理工程は、前述したように定着処理工程と同時に
行われてもよく、個別に行われてもよい。 漂白剤としては有機酸の金属錯塩が用いられ、例えばポ
リカルボン酸、アミノポリカルボン酸又は蓚酸、クエン
酸等の有機酸で、鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配
位したものが用いられる。上記の有機酸のうちで最も好
ましい有機酸としては、ポリカルボン酸又はアミノポリ
カルボン酸が挙げられる。これらの具体例としてはエチ
レンジアミンテトラ酢酸、ジエチレントリアミンペンタ
酢酸、エチレンシアミン−Ｎ−（β−オキシエチル）　
−Ｎ、Ｎ’。 Ｎ′−トリ酢酸、プロピレンノアミンチトラ酢酸、ニト
リロトリ酢酸、シクロヘキサンジアミンテトラ酢酸、イ
ミノジ酢酸、ジヒロキシエチルグリシンクエン酸（又は
酒石酸）、エチルエーテルジアミンテトラ酢酸、グリコ
ールエーテルジアミンテトラ酢酸、エチレンジアミンテ
トラプロピオン酸、７ヱニレンジアミンテトラ酢酸等を
挙げることができる。 これらのポリカルボン酸はアルカリ金属塩、アンモニウ
ム塩もしくは水溶性アミン塩であってもよい。これらの
漂白剤は５〜４５０．／’／、より好ましくは２０〜２
５０ｇ／　Ｉで使用する。 漂白液には前記の如き漂白剤以外に、必要に応じて保恒
剤として亜硫酸塩を含有する組成の液が適用される。又
、エチレンシアミンテトラｍ酸鉄（■１）錯塩漂白剤を
含み、臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を多量に添
加した組成からなる漂白液であってもよい。前記ハロゲ
ン化物としては、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、
臭化水素酸、臭化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリ
ウム、沃化ナトリウム、沃化カリウム、沃化アンモニウ
ム等も使用することがでおる。 本発明に用いられる漂白液には、特開昭４６−２８０号
、特公昭４５−８５０６号、同４６−５５６号、ベルギ
ー特許第７７０，９１０号、特公昭４５−８８３６号、
同５３−９８５４号、特開昭５４−７１６３４号及び同
４９−４２３４９号等に記載されている種々の漂白促進
剤を添加することができる。 漂白液のρ１１は２．０以−Ｉ−で用いられるが、−殻
には４．０〜９．５で使用され、望ましくは４．５〜８
．０で使用され、最も好ましくは５．０−７．０である
。 定着液は一般に用いられる組成のものを使用することが
できる。定着剤としては通常の定着処理に用いられるよ
うなハロゲン化銀と反応して水溶性の錯塩を形成する化
合物、例えば、チオ硫酸カリウム、千オ硫酸ナトリウム
、チオ硫酸アンモニウムの如きチオ硫酸塩、チオシアン
酸カリウム、チオシアン酸ナトリウム、チオシアン酸ア
ンモニウムの如きチオシアン酸塩、チオ尿素、チオエー
テル等がその代表的なものである。これらの定着剤は５
ｇ／１以上、溶解できる範囲の量で使用するが、一般に
は７０〜２５０ｇ／＆で使用する。尚、定着剤はその一
部を漂白槽中に含有することができるし、逆に漂白剤の
一部を定着槽中に含有することもできる。 尚、漂白液及び／又は定着液には硼酸、硼砂、水酸化ナ
トリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリラム、炭酸カリ
ウム、重炭酸ナトリウム、重炭酸カリウム、酢酸、酢酸
ナトリウム、水酸化アンモニウム等の各種ｐＨｌｌＬ衝
剤を県独であるいは２挿具−ｈ組み今わせで含有せしめ
ることができる。さらに又、各種の蛍光増白剤や消泡剤
あるいは界面活性剤を含有せしめることもできる。又、
ヒドロキシルアミン、ヒドラジン、アルデヒド化合物の
重亜硫酸付加物等の保恒剤、アミ／ポリカルボン酸等の
有機キレート化剤あるいはニトロアルコール、硝酸塩等
の安定剤、水溶性アルミニウム塩の如き硬膜剤、メタノ
ール、ツメチルスルホアミド、ツメチルスルホキシド等
の有機溶媒等を適宜含有せしめることがでトる。 定着液のＩＩＨは３．０以」二で用いられるが、一般１
こは４．５〜１０で使用され、望ましくは５〜９．５で
使用され、最も好ましくは６〜９である。 漂白定着液に使用される漂白剤として上記漂白処理工程
に記載した有機酸の金属錯塩を挙げることができ、好ま
しい化合物及び処理液における濃度も−に記漂白処理工
程におけると同じである。 漂白定着液には前記の如き漂白剤以外にハロゲン化銀定
着剤を含有し、必要に応じて保恒剤として亜硫酸塩を含
有する組成の液が適用される。また、エチレンジアミン
西酢酸鉄（Ｉｌｌ）錯塩漂白剤と前記のハロゲン化銀定
着剤の他の臭化アンモニウムの如きハロゲン化物を少量
添加した組成からなる漂白定着液、あるいは逆に臭化ア
ンモニウム如きハロゲン化物を多量に添加した組成から
なる漂白定着液、さらにはエチレンジアミン西酢酸鉄（
Ｉ［ｔ）錯塩漂白剤と多量の臭化アンモニウムの如ぎハ
ロゲン化物との組み合わせからなる組成の特殊な漂白定
着液等も用いる事ができる。前記ハロゲン化物としては
、臭化アンモニウムの他に塩化水素酸、臭化水素酸、臭
化リチウム、臭化ナトリウム、臭化カリウム、沃化ナト
リウム、沃化カリウム、沃化アンモニウム等も使用する
ことがで終る。 漂白定着液に含有させることができるハロゲン化銀定着
剤として」−記定着処理工程に記載した定着剤を挙げる
ことができる。定着剤の濃度及び漂内定着液に含有させ
ることができるｐＨ繰憫削その他の添加剤についでは上
記定着処理ｒ稈におけると同じである。 漂白定着液の１）１１は４．０以上で用いられるが、一
般には５．０〜９．５で使用され、望ましくは６．０〜
８．５で使用され、最も好ましくは６．５〜８．５であ
る。 〔実施例〕 以下に本発明の共２体的実施例を述べるが、本発明の実
施の態様はこれらに限定されない。 以下の全ての実施例において、ハロゲン化銀写真感光材
料中の添加量は特に記載のない限り］＋ｎ２当りのもの
を示す。またハロゲン化銀とコロイド銀は銀に換算して
示した。 トリアセチルセルロースフィルム支持体−１−に、下記
に示すような組成の各層を順次支持体側から形成しで、
多層カラー写真要素試料−１を作製した。 なお、乾燥膜厚はゼラチンの量で調整した。 試料−１（比較） 第１層；ハレーシジン防止／ｌ　（ＩＩＣ−１）黒色コ
ロイド銀を含むゼラチン層。 乾燥膜厚２．０μｌ１１ １２層；中間層　（＋、１．．） ？、５−ジー１−オクチルハイドロキ／ンの乳化分散物
を含むゼラチン層。 第３層；低感度赤感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｒ１，−１
）平均粒径（ｒ）　０．３０μＩＩＩ、Ａｇｌ　６モル
％を含む八ＢＢｒ　Ｉからなる 単分散乳剤（乳剤１）−ｍ−銀塗布量１．８Ｉ？／ｌ１
１２増感色素１−−−−− 銀１モルに対して６Ｘ１０−５モル 増感色素ｎ　−−−−− 銀１モルに対して１，０ＸＩＯ−’Ｓモルシアンカプラ
ー　（Ｃ−１）　−−−−−銀１モルに対して０．０６
モル カラードシアンカプラー　（ＣＣ−１）　−−−−−銀
１モルに大１してｏ、ｏｏａモル １’ｌｌＲ化合物（Ｄ−１）　−−−−−銀１モルに対
して０．００１５モル ＤＩＲ化合物（ｒ）　−２＞　−−−−−銀１モルに対
して０．００２モル 乾燥膜厚２．７μ釦 ｔｌｓＡ層；商感度赤感性ハロゲン化銀乳剤Ｎ（旧（−
１）平均粒径（ｒ）　０．５μｍ＋　Ａｇｌ　７．０モ
ル％を含む八ｇＢｒｌからなる 単分散乳剤（乳剤■）−−一銀塗布量１．３ｇ／ｍ”増
感色素ｒ　−−−−− ｉｉモルに対して３Ｘ１０−’モル 増感色素ｎ　−−−−− 銀１モルに対してｔ、ｏｘ　１０−５モルシアンカプラ
ー　（Ｃ−１）　−−−−−銀１モルに対して０．０２
モル カラードシアンカプラー　（ＣＣ−１’）　−−−−−
銀１モルに対して０．００１５モル ｎｌＲ化合物（ｒ）　−２）　−−−−−銀１モルに対
して０．００１モル 乾燥膜厚２．０μ印 第５Ｎ；中間層　（１，Ｌ、） 第２層と同じ、ゼラチン層。 乾燥膜厚１．θμ論 第６　ＪＮ　：低感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇ１
．−１　）乳剤−１−−−−一塗布銀用１．５）Ｈ／Ｐ
２増感色素１−−−−− 銀１モルに対して２．５Ｘ　１０−５モル増感色素ｎ　
−−−−− 銀１モルに対して１．２Ｘ　１０−５モルマゼンタカプ
ラー　（Ｍｌ）−−− 銀１モルに対して０．０５０モル カラードマゼンタカプラー　（ＣＭ−１’）−＝−銀１
モルに対して０．００９モル ＤＩＲ化合物（ｒ）　−１）　−、−−−−銀１モルに
対して０．００１０モル ＤＩＲ化合物（ｒ）　−３）　−−−−−銀１モルに対
して０．００３０モル 乾燥膜厚２．７μ論 第７層；高感度緑感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｇｌ＋−１
）乳剤−ｎ−−−−一塗布銀量１．４＆／１ｌ１２増感
色素ｒ−−−−− 銀１モル１こ大・１して１．５ｘ　１０−ｓモル増感色
素ｎ　−−−−− 銀１モルに対して１．０ＸＩＯ−５モルマゼンタカプラ
ー　（Ｍ　−１１−−−−銀１モルに対して０．０２０
モル カラードマゼンタカプラー　（ＣＭ−１）−−−−−銀
１モルに対して０．００２モル ＤＩＲ化合物（Ｄ　−３）　−−−−−銀１モルに対し
て０．００１０モル 乾燥膜厚２．０μ【ｎ 第８層；イエローフィルターＮ　（ｙｃ−ｉ）黄色コロ
イド銀と２，５−ジ−ｔ−オクチルハイドロキノンの乳
化分散物とを含むゼラチン層。 乾燥膜厚１．０μｍ 第９層；低感度青感性ハロゲン化銀乳剤層（ＩＩＬ−１
）平均粒径０．４８μｍ、＾ｓｒ　６モル％を含む八８
０ｒ＋からなる 単分散乳剤（乳剤■）−−一銀塗布量０．９ｇ／鎮２増
感色索Ｖ−−−−− 銀１モルに対して１．３Ｘ　１０−５モルイエローカプ
ラー　（Ｙ　−１）　−−−−−銀１モルに対して０．
３４モル 乾燥膜厚　３．２μ川 第１０１ｆ４；高感度青感性乳剤Ｍ（旧１−１）平均粒
径０．８μＩ１１．八ｇ＋　１５モル％を含む八ｇｌｉ
ｒ（からなる ｉｌを分散乳剤（乳剤■）−一一銀塗布ｉ０，５Ｈ／ｍ
２増感色素Ｖ　−−−−− 銀１モルに対して１．０×１０−５モルイエローカプラ
ー　（Ｙ　−１）　−−−−−銀１モルに対して０．１
３モル １）Ｉｌｌ化合物（Ｄ　−２）　−−−−−銀１モルに
対して（１，００１５モル 乾燥膜厚　２．０μｌ ＄１１１：第１保護層　（Ｐｒｏｌ） 沃臭化銀（Ａｇｌ　１モル％平均粒径０．０７μ翰）銀
塗布量０．５ｇ／ｌ１１２ 紫外線吸収剤ＵＶ−１、ＵＶ−２を含むゼラチン層。 乾燥膜厚　１．５μω 第１２層；第２保護層　（ｐｒｏ−２）ポリメチルメタ
クリレート粒子（直径１．５μ「０）及びホルマリンス
カベンノヤ−（ＩＩＳ＝１）を含むゼラチン層 乾燥膜厚１．０μｍｎ 尚各層には」１記組成物の他に、ゼラチン硬化剤（Ｈ−
１）や界面活性剤を添加した。 乾燥膜厚の総和は２２．１μ＋ｏであった。 試料１の各層に含まれる化合物は下記の通りである。 増感色素ｌ；アンヒドロ５，５′−ジクロロ−９−エチ
ル−３，３′−シー（３−スルホプロピル）チアカルボ
シアニンヒドロキシ ド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロビル）−４，５，４’、５’−ジベンゾ
チアカルボシアニンヒドロ キシド 増感色素ｌ；アンヒドロ５ｔ　５′−ノフェニル−９＝
エチル−３，３′−ジー（３−スルホプロピル）オキサ
カルボンシアニンヒドロ キシド 増感色素■；アンヒドロ９−エチル−３，３′−ジー（
３−スルホプロビル）−５，６，５’、６　’−ジベン
ゾオキサカルボシアニンヒドロ キシド 増感色素Ｖ；アンヒドロ３，３′−シー（３−スルホプ
ロピル）−４，５−ベンゾ−５ノーメトキシチアシアニ
ン ２パ゛＼ 以下糸つ Ｃ−１ ＣＣ−１ Ｏ）１ Ｍ−１ ｒθ Ｖ−１ １ｌ ｃｎｕＪｔ） Ｖ−２ １１゜。−６１０ 次に、表１に示すように、試料１から、第５層、第６層
、第７層にかぶらせ剤を放出させる化合物及びアンシャ
ープポジ画像を形成する化合物を添加し、また乾燥膜厚
の総和を変化させた他は、試料１と同じ試料２□−１５
を作成した。 このようにして作成した各試料Ｎ００１〜１５を白色光
を用いてウェッジ露光及び矩形波チャート【こ密着露光
したのち、下記現像処理を行った。 なお、乾燥膜厚の変化はゼラチンの量で調整し、各層の
乾燥膜厚変化率は同一にした。 処理工程（３８℃） 発色現象　　　　　　　　３分１５秒 漂白　　　　　　　　　　　６分３０秒水洗　　　　　
　　　　　３分１５秒 定着　　　　　　　　　　６分３０秒 水洗　　　　　　　　　　３分１５秒 安定化　　　　　　　　　１分３０秒 乾燥 各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。 〔発色現象液〕 ４−アミノ−３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）−アニリン・硫酸塩　　　　　　　　　
　　　　　　４．７５ｇ無水亜硫酸ナトリウム　　　　
　　　　４．２５ｇヒドロキシルアミン・１／２硫酸塩
　　　２．Ｏｇ無水炭酸カリウム　　　　　　　　　　
３７，５　。 臭化″す　ト　リ　ラム　　　　　　　　　　　　　　
　　　１．３　ｇニトリロトリ酢酸・３ナトリウム塩 （１水塩）　　　　　　　　　　　　　　　２．５　ｇ
水酸化カリウム　　　　　　　　　　　１．Ｏｇ水を加
えて１１とする。 〔漂白液〕 エチレンジアミン四酢酸鉄 アンモニウム塩　　　　　　　　　　＋００．ＯＢエチ
レンジ゛アミン西酢酸２ アンモニウム塩　　　　　　　　　　１０．Ｏｇ臭化ア
ンモニウム　　　　　　　　　＋５０．Ｏｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　　１０．０ｗＮ水を加えて１１
とし、アンモニア水を用いでρ１１＝６．ＯＩに調整す
る。 〔定着液〕 チオ硫酸アンモニウム　　　　　　　１７５．Ｏｇ無水
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　８．５８７り亜硫酸
ナトリッム　　　　　　　　２．３ｇ水を加えて１１と
し、酢酸を用いてｐＨ＝６．０に調整する。 〔安定液〕 ホルマリン　（３７％水溶液）　　　　　　　１　、５
＋＋＋１コニグツクス　（小西六写真工業社製）　　７
．５ｍｌ水を加えて１１とする。 現像処理して得られた各試料について相対感度（Ｓ）及
び鮮鋭度（ＮＴＦ）及びＲＮＳを測定した。その結果を
表１に示す。 なお、相対感度（Ｓ）はカブリ濃度＋０．１を与える露
光量の逆数の相対値であり、資料Ｎ００１のＷ感度を１
００とする値で示した。鮮鋭度の改良効果は色素画像の
ＭＴＦ　（Ｍｏｄｕｌａｔｉｏｎ　Ｔｒａｎｓｆｅｒ　
ＦｕｎｃＬｉ。 ｎ）を求め、１０本／１１１１１１でのＭＴＦの相対値
（試料Ｎｏ。 １を１００とする）で示した。 また、次に、現像処理前の試料を７０℃４５％Ｒ１１の
条件で３日間放置し、試料の表面の発汗現象を光学顕微
鏡（倍率１００）で観察した。発汗現象が認められるも
のを　（Ｘ）、認められないものを　（０）とし、結果
を表１に示す。 表１に示されるように本発明の試料は、相対感度、ＭＴ
Ｆ値が高くかつ発汗性も良い。特にアンシャ−プボン゛
画像形成化合物の鮮鋭性向−に効果が、が、柔ζらぜ削
放出化合物が存在すると相乗的に大きくなっていること
がわかる。 以上。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に少なくとも１層のハロゲン化銀乳剤層を有す
   るハロゲン化銀写真感光材料において、少なくとも１層
   にかぶらせ剤もしくは現像促進剤又はこれらの前駆体を
   現像主薬の酸化体とのカップリング反応により放出する
   化合物を含有し、該化合物を含有する層および／または
   それとは異なる層と組み合わされてアンシャープポジ画
   像を形成する手段を含有することを特徴とするネガ型ハ
   ロゲン化銀写真感光材料。