JPH01254946A - 直接ポジ写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 〔座業上の利用分野〕 本発明は直接ポジ与真感元材料に関し、さらに詳しくは
像識別性にすぐれるＩＩ接ポジ写真感元材料に関する。

〔従来の技術〕

反転処理工程又はネガフィルムを必要とぜずに、直接ポ
ジ像ｉ４＠る写真紙はよく知られている。

従来知られている直接ポジハロゲン化銀写真感光材料を
用いてポジ画像全作成するために用いられる方法は、特
殊なものを除き、実用的有用さケ考慮すると、主として
λつのタイプに分けることができる。

第一のタイプは、予めカブラされたハロゲン化條乳剤を
用い、ソーラリゼーションあるいはバーシェル効果等全
利用して露光部のカブリ核（＃像）を破壊することによ
って埃像後＠接ポジ画像を得るものである。

第二のタイプは、予めかぶらされていない内部温源型ハ
ロゲン化銀乳剤を用い、画像′ｍｍ後後ぶり処理盆地し
た後かまたはかぶり処理ケ施しながら表面現像上行い直
接ポジ画像を得るものである。

ｉた上記の内ｓ清像型ハロケン化嫁写真乳剤とは、ハロ
ゲン化銀粒子の主として内部に感元核を有し、露光によ
って粒子Ｐ′３ｓに王として＃渾が形成されるようなタ
イプのハロゲン化銀写真乳剤をいう。

上記の如く、選択的にカブリ核上生成させる手段として
は、一般に「元かぶり法」と呼ばれる感光層の全面に第
二の露光を与える方法（例えば英国特許／、／３／、３
６３号）と［化学的かぶり法Ｊと呼ばれる造核剤（ｎｕ
ｃｌｅａｔｉｎｇ　ａｇｅｎｔ）を用いる方法とが知ら
れている。この方法については、例えば「リサーチ・デ
ィスクロージャー」（几ｅｓｅａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏ
ｓｕｒｅ）誌第１Ｊ１巻／Ｉ６／３ｉ４２（／デフ６年
／１月発行）の７６〜７ｇ頁にｄ己威されている。

上記第二のタイプの方法は、第一のタイプの方法に比較
して、一般的に感度が高く、烏感度を要求される用途に
適しており、本発明はこの後者のタイプにＩＡするもの
である。

この技術分野においてＦｉ、ａ＋々の技術がこれまでに
仰られている。例えば、米国特許第１，３９λ。

２３０号、同第２．≠６６、り３７号、同第２゜弘２７
．ざ７／号、同第、２．３１ｇ、りｇ２号、同第ｊ　、
３／　７．３２２号、同第３，７１ｚ／、２６６号、同
第３．７６／、、２７６号、同第３，７７６、β７７号
および英国特許第１．ｉｓｉ、３６３号、同第ｉ、ｉｓ
ｏ、ｓｓ３号（四／、０７／、０４２号）各明細書等に
記載されているものがその王なものである。

これら公知の方法ヶ用いると直接ポジ型としては比較的
高感度の写真感光材料を作ることができる。

また、＠接ポジ像の形成機構の詳細については例えば、
Ｔ、）ｉ、ジェームス者「ザ・セオリ・オブ・ザ・フォ
トグラフィック・プロセスＪ（Ｔｈｅ’ｌ’ｈｅｏｒｙ
　ｏｆ　ｔｈｅ　ｉ’ｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｐｒｏ
ｃｅｓｓ　）第１版第７章／ｇコ頁〜ｌり３画や米国特
許第３゜７Ａ／　、、２７６号等に記載されてφる。

つまり、最初の像様露光によってハロゲン化−内部に生
じた、いわゆる内Ｓ潜像に基因するター減感作用により
、未露光部のハロゲン化鋏粒子の表面のみに選択的にカ
ブリ核を生成させ、次いで通常の、いわゆる表面現渾処
［を施す事によって未露光部に写真像（直接ポジ渾）が
形成されると信じられている。

〔発明が解決しようとする課題） このような元かぶり法又は化学的かぶり法を用いての直
接ポジ画像形成においては、通常のネガ型の場合に比べ
て現像速度が遅く処理時間が長くかかるため、従来は現
ｇＩ！液のｐ）ｉ及び／又は液温を高くして処理時間を
短かくする方法がとられてきてい次。しかし、一般にｐ
Ｈあるいは液１が高いと得られる直接ポジ画像の最小画
像濃度が増大する。また高ｐＨ条件下では空気酸化によ
る現像主薬の劣化が起こりやすく、その結実現像活性が
著しく低下する。

直接ポジｗＭ像の最小濃度會小さく保ちつつ最大濃度を
上げる手段としては他に、ハイドａキ／ン訪導体を用い
るもの（米国特許３２２７３３．２号）カルボン＋１！
基やスルホンｒ１１基會もったメルカプト化＠Ｏｍを用
いたもの（特開昭６０−／７０ｇ≠３号）等が知られて
いるが、これらの化合＠勿使用した効果は小さい。した
がって直接ポジ画像の最小濃度ケ増大させることなく有
効にその最大濃度ｔよけることのできる技術は見ｍきれ
ていない。

特に低ｐ）ｉの現像液で処理しても充分な最大画像濃度
が得られる技術が望まれている。

次に、このような元かぶり法、−！たは、化学的かふり
法金用いての直接ポジ画像形成においては、階調が軟調
であるという問題がある。待に、これはハイライト部で
顕著であり、この方法により形成された画壇域は、調子
再現が不充分なものになりやすいという欠点があった。

この問題を解決するために、硬調な直接ポジ画像形成用
感光材料を得る手段としては、７１０ゲン化＠粒子を単
分散にする方法、ｌＸロゲン化嫁粒子中に、多価金属イ
オン全ドーピングする万２（ｕｓ３　、３４７　、７７
ｇ、３．２ざ７．／３６）、あるいは、いわゆるコア／
シェル型乳剤においてコア部の増感の方法ケ調節する万
ｆ：、（Ｕ８！Ｏｊｊ／ざｊ）などが知られているが、
これらの方法による効果はいまだ十分ではない。

したがって、本発明の第一の目的は、高い最大画像濃度
全像ちつつ、低い最小Ｉｌ！ＩＩ揮磯度？Ｉ’有する直
接ポジ画像を与える直接ポジ写真感光材料を提供するこ
とにある。

本発明の喚二の目的は、硬調な直接ポジ画像を与える直
接ポジ写真感光材料を提供することにある。

〔課題を解決するための手段〕

本発明の上記目的は、予めかぶらされていない内ｍｍ像
型ハロゲン化銀粒子全含有する少なくとも／の写真乳剤
層を有する直接ポジ写真感光材料において、該写真乳剤
層が下記−数式（ＡＪ、〔ＢＪ、及び〔Ｃ〕で示される
化合物から選ばれる少くともｌ檀を含有することｔ特徴
とする＠接ポジ写真感元材料、により達成される。

−数式（ＡＪ　　’ｔ−８ｏ□−８−Ｍ但し、Ｚ：アル
キル基（炭素数／〜ｌｌ）、アリール基（炭素数６〜／
ｌ）、又は へテａ環基、 １１％　Ｙｌ：芳香環（炭素数６〜／Ｉ）、又は−、テ
ロ環を形成するに必要な原 子 Ｍ：金属原子、又は有機カチオン ｎ：２〜１０の整数 一般式〔ＡＪ、（ＢＪ、又は〔Ｃ）に於ける、Ｚ、Ｙｌ
及びＹｌで表わされるアルキル基、アリール基、ヘテロ
環基、芳香環及び−・テロ環は置換されていてもよい。

本発明に用いる予めかぶらされていない内部層像型ハロ
ゲン化銀粒子について説明する。この粒子はいわゆるコ
ア／シェル構造をとるものが好ましい。

コア粒子はコンバージョン型で形成してもよく、また通
常の金増感、硫黄増感、還元増感等の化学増感を／撞類
以上用いても良く、また化学増感金しなくても良い。ま
たイリジウム、バラジワム、０ジ９ム等の金）ｆＡｋド
ーピングしても良い。

シェルは化学増感しなくても良いが、上記の化学増感を
した方が好ましい。

本発明に用いる予めかぶらされてない内部ａ像型ハロゲ
ン化銀乳剤はハロゲン化銀粒子の表面が予めかぶらされ
てなく、しかも潜像全土として粒子内部に形成するハロ
ゲン化銀全含有する乳剤であるが、更に具体的には、ハ
ロゲン化銀乳剤を透明支持体上に鰻にして０．３〜３９
／ｄ！！布し、これに０．Ｏ７ないし７０秒の固定され
た時間で窯元ケ与え下記現像液Ａ（Ｐｌ：ｉ部型現像液
）中で、ｌｒ℃で３分間現像したとき通常の写真ａ　Ｗ
　ｇｉｌ＋定方法によって到られる最大濃度が、上記と
同を塗布して同様にして露光したハロゲン化銀乳剤を下
記現像液Ｂ（表面型現像液）中で２０℃で６分間現像し
次場合に得られる最大＃度の、少なくとも３倍大きい磯
麓會有するものが好ましく、より好ましくは少なくとも
１０倍大きい＃度に！するものである。

表面現１１！液Ｂ メトール　　　　　　　　　　Ｊ、ＪノＬ−アスコルビ
ンＨ１ｏｙ ＮａＨＯ２−’ＩｋＬ２（）　　　　　　　　　　　３
４　ｆＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　ｉノ
水を加えて　　　　　　　　　　　　　７℃内部現像液
人 メトール　　　　　　　　　　　　、２１亜硫酸ソーダ
（無水）　　　　　　　タＯｙハイドＯキノン　　　　
　　　　　　　ｇノ炭酸ソーダ（−水塩）　　　　　　
！２．３ｆＫＢｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　３ＰＫＩ　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　Ｏ，３！水を加えて　　　　　　
　　　　　　　ｉｎｎ内型型乳剤具体例としては例えば
、英国特許第７．ｏｉｉ、ｏｂ、２号、米国特許第コ、
ｊりλ。

、２ｊｏ号、同第２　、１１３１Ｉ、り１３号等の明細
書に記載されているコンバージョン型ハ０グン化銀乳剤
やコア／シェル型ハＯケン化錯乳剤金挙げる事ができ、
該コア／シェル型ハロゲン化嫁乳剤としては、特開昭≠
７−３２ｇ７３号、同≠７−３Ｈｉｐ号、同３２−／ｊ
弘７．２１号、同３３−１．０．２２λ号、向３３−６
６２／ざ号、同３３−６Ａ７，７７号、同ｊ７−／ｊ、
６Ａ≠７号、同Ｊｌ−７０２２／号、向ｊター２θｇ’
Ｊ≠θ号、同ｊター、！／Ａ／ｊＡ号、同６０−１０７
６≠／号、同６θ−２≠７２３７号、同Ａ／−Ｊ／４（
ｇ号、同Ａｌ−３／３７号、特公昭Ｊｌｓ−／ざり３り
号、Ｊｇ−／≠７２号、同３１−／　ｇ／　３号、同３
ｇ−Ａり３３号、同ｊざ一７０ｇ３．２ｇ号、特願昭ｉ
ｓ／−３６≠、２μ号、米国特許３，２０６，３１３号
、同第３，３／７．３．２２号、同第３．７６／、、Ｚ
ＡＡ号、同第３，７６／、２７６号、同第ｊ　、１．３
０　、Ａ３７号、Ｉ同第３．り、２３，３／３号、同第
≠、θ３３　、／　１３号、同第≠、３りｊ。

≠７ｇ号、同ｔ、≠３／　、７３０号、同第＋、Ｊ０１
７．３７０号ヨーロッパ特許第００／７ｉｔａざ号、リ
サーチ・ディスクロージャー誌ｌＬＤ／６３４ｔｊ号（
ｌり７７年１／月）回置／ｆｌｊｊ（／り７り年ｊ月）
、同Ａ６２３　ｊ　／　０　（／りｇ３年／１月）等に
記載の乳剤が挙げられる。

ハロゲン化鏝の組成は臀に限定されない。臭化銀、沃臭
化嶽、塩化銀、塩臭化銀、塩沃共化銀などを用いること
ができる。コアとシェルの／ＸＯケア組成は同一であっ
てもよく、また異なっていてもよい。

本発明に好ましく使用されるノ）ｏゲン化銀は、沃化俯
ヲ含まないが、含んでも１０モルチ以下である。

ハロゲン化銀粒子の平均板子サイズ（粒子と向体槽の球
の直径で表わす）は、−８Ｑμ以下でＯ５２μ以上が好
ましいが、特に好ましいのは／、λμ以下Ｏ１≠μ以上
である。粒子サイズ分布は狭くても広くてもいずれでも
よいが、粒状性や先鋭匣等の改良のために粒子サイズ分
布の狭い、いわゆる「単分散」へａゲン化鏝乳剤を本発
明に使用するのが好ましい。

不発明における単分散性のハロゲン化像粒子とは、下記
の式で定義される如きＢ径分布を有するものである。す
なわち粒径の分布の標準偏差８を平均粒子径Ｙで割った
とき、その値が０．．２０以下のものを言う。

加Ｉｉ ここで言う平均粒径とは、球状のハロゲン化銀粒子の場
＠は、その直径の平均値、また立方体や球状以外の形状
の粒子の場合は、その投影偉ｔ、同面積の円像に換算し
た時の直径の平均値であって、個々その粒径がｒｉであ
り、その数がｎｉである時、下記の式によってｆが定義
され次ものである。

ｎ１ｒｉ りｎＩ なお上記の粒子径は、上記の目的のため、当該技術分野
において、一般に用いられる４！ｒａｌの方法によって
これｔ両足することができる。代表的な７ｉｉｆｆｉト
Ｌテｔｉ、ラブランド（Ｌｏｖｅｌａｎｄ）の［，８子
径分析汰ＪＡ、Ｓ、Ｔ、ん１．シンボジワム、オン・ラ
イド・マイクロスコピー、１９３３年、り≠〜／、２．
２貞または、［写真プロセスの理論」ミースおよびジェ
ームス共者、第３版、マクミラン社発行（ｌり６６年）
の＃４．２章に６己載されている。

この粒子径は、粒子の投影面積か、直径近似値を使って
これを測定することができる。また感光材料が目標とす
る階調全満足させる友めに１、実質的に同一の感色性１
−［する乳剤層において粒子サイズの異なるλ種以上の
単分散ハロゲン化銀粒子もしくは同一サイズで感度の異
なる複数の粒子を同−Ｉ−に混合まｋは別層に重層塗布
することができる。さらに、２種類以上の多分教ハロゲ
ン化銀乳剤あるいは単分散乳剤と多分散乳剤との組合わ
せ全混合あるいは改）−シて使用することもできる。

本発明のハロゲン化銀粒子の形は、八面体１−四面体の
ような規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶形’に！するも
のでもよく、−また球状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつものでもよい。

１ｆｃ平板状粒子でもよく、舟に長さ／淳みの比が３以
上特にｇ以上の平板状粒子の全投影面積の３０％以上を
占める乳剤を用いてもよい。また、これらの結晶形の複
合形ヶもつもの、またそれらの混合からなる乳剤であっ
てもよい。

本発明に使用するハロゲン化釧乳削は、粒子内部または
表向に硫黄もしくはセレン増感、還元増感、踵金属増感
などの琳独もしくは併用により化学増感することができ
る。

詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロージャー
誌腐／　７Ａ４１３−８　（／７７ｇ年ｌ！月発行）Ｐ
２３などに記載の９許にある。

本発明に用いる写真乳剤は、慣用の方法で写真用増感色
素によって分光増感される。舟に有用な色素は、シアニ
ン色素、メロシフ１フ色素およびａ台メＯシアニン色素
に属する色素であり、これらの色素は単独又は組合せて
使用できる。また上記の色素と強色増感剤全併用しても
よい。詳しい具体例は、例えばリサーチ・ディスクロー
ジャーｇＡ／７６４４ｊ−ＩＶ（／！７７Ｊ年／２月発
行）Ｐ２３〜−μなどに記載の特許にある。

次に、前記−数式（Ａｌ、〔Ｂ〕、及び〔Ｃ〕で示され
る化合物についてさらに詳しく説明する。

−数式（Ａ　）　　’ｌ、−５（Ｊ２−８−Ｍ但し、Ｚ
：アルキル基（炭素数ｌ〜７ｇ）、アリール基（炭素数
６〜／ざ）、又は ヘテロ環基、 Ｙ、　、Ｙｌ：芳香環（炭素数６〜／了）、又は−、テ
ロ環全形成するに必要な原 子 Ｍ：金属原子、又は有機カチオン ｎ二２〜ＩＯの整数 一般式（Ａ）、（Ｂ、１、又は〔Ｃ〕に於ける、Ｚ％Ｙ
ｌ及びＹｌで表わされるアルキル基、アリール基、−、
テロ環基、芳香環及び−・テロ環はｉ道遺されていても
よい。

直１１ｆ１基としては、例えばメチル基、エチル基等の
ｔｉアルキル基、フェニル基等のアリール基、炭素数ノ
〜ｇのアルコキシル基、塩素等のハロゲン原子、ニトロ
基、アミ７基、カルボキシル基すとｔ挙けることが出来
る。

Ｚ、Ｙｌ　及びＹｌで表わされるー・テロ環としては、
チアゾール、ベンズチアゾール、イミダゾール、ベンズ
イミダゾール、オキサゾール、ベンズオキサゾール、ア
ゾール環等を挙げることが出来る。

Ｍで表わされる金属原子としては、ナトＩＪウムイオン
、カリウムイオンの如きアルカリ金属原子が、有機カチ
オンとしては、アンモニウムイオン、グアニジン基など
が好ましい。

一般式（Ａ）、（Ｂ）、及び〔Ｃ〕で表わされる化合物
の具体例としては、下記のものを挙げることができる。

１−３　　　ｈ３Ｃ−８０２・８へａ ｌ　　！　　　ｈ５ｅ２”８０２”５Ｎａ１−ｊ　ｎＨ
７Ｃ３，ＳＯ２，δＷａ １−　Ａ　　ｕ　）ｉｇＵ４　・８Ｕ２　・５Ｎａ１−
７　１　ｋｉ１７ｃＢ　、Ｓｏ　２．８ｈａ１−ざ　ｎ
　）１２５ｃ１２−８（Ｊ　２　・８Ｎ　ａｌ−タ　ｎ
　Ｈ３３Ｃ１６・８０２　・Ｓｅａ１−／　乙 １−／Ｊ　　　／−シスチン−ジスルホオキサイド−数
式（ＡＪ、（Ｂ）及び〔Ｃ〕で表わされる化合物は一般
に、よく知られた方法で合成することが出来る。

例えは、相当するスルホニルフロリドと硫化ソーダを反
応させるか、相当するスルフィン酸ソーダと硫黄を反応
させる方法により合成することが出来る。−万、これら
の化合物は市販品として容易に入手することもできる。

一般式（Ａ）％　　ＣＢ）または〔Ｃ〕で示される化＠
９勿のうち好ましいものは（Ａ）である。

本発明の前記−数式（ＡＪ、（１、及び〔Ｃ〕で表わさ
れる化合物は、本発明の内部浩像型ハロゲン化銀粒子を
含有する写真乳剤層罠含有される。

その富有方法は、該乳剤粒子を含有する塗布液に塗布直
前に箔加してもよいが、本発明の乳剤に６１、かじめ加
えておくことが好ましい。本発明の一般式（ＡＪ、（Ｂ
）、及び〔Ｃ〕で示される化合物は、本発明のｌ’３部
潜像型ハａグン化鋏粒子の粒子形成中に加えることがさ
らに好ましい。最も好ましいのは、コア粒子形成中ある
いは、コア粒子の化学増感中めるいはコンバーシラ／中
に本発明の一般式（ＡＪ、〔ＢＪ、及び〔Ｃ〕で示され
る化合物を加える方法である。

その使用ｔは、−収約には、本発明の内部渭像型ハロゲ
ン化＠に７モル当りｉｏ　　−ｉｏ　　モル、好ましく
は、７０〜ｌＯモルの範囲である。

本発明の一般式（ＡＪ、（ＢＪ、及び〔Ｃ〕で示される
化合物は、単独で用いてもよいし、２橿以上併用しても
よい。

本発明の前記化合物のハロゲン化銀粒子中での存在量は
、該粒子をハロゲン化＠溶剤の希釈溶液中に浸し、該粒
子の表面近傍を溶解させた後、粒子を分離し、分析する
ことによって、粒子内部での決定することができる。そ
のとき、溶解の程度’ｌ化させることにより、−数式（
Ａ）、−（ｉｊ）及びＬＣ）で示される化＠物が、表面
近くに存在するか、あるいは、粒子内部深くに存在する
かも決定することができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいけ写真処理中のかぶりを防止し、あるい
は写真性能を安定化させる目的で、ベンゼンスルフィン
酸類、チオカルボニル化合物等を含有させることができ
る。

かぶり防止剤または安定剤のさらに詳しい具体例および
七の１≧用伝については、例えは米国％計第３．７ｊグ
、≠７１号、同第３．りざ２．り１７号、特公昭Ｊ２−
２ｚ６ｔｏ号、リサーチ・ディス９　ａ−ジャー（ｋ４
．Ｄ）ｍ／７１４ｔｊ（／ｙ７１年／　Ｊ月）　ｖＩＡ
−Ｖｌｌ〜Ｌオヨヒに、　、　Ｊ　、　ｔｔ　−（Ｈｉ
ｒｒＪ者［ハａゲ／化銀写真乳剤の安定化」（Ｓｔａｂ
ｉＪｉｚａｔｉｏｎ　ｏｆ　Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ
Ｓｉｌｖｅｒ　）ｉａ目ｄｅ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎｓ）フ
ォーｊ３ｈ−プレス（Ｆｏｃａｌ　ｉ’ｒｅｓｓ　）、
／　９Ｐ７！年刊などに記載されている。

本発明において直接ポジカラーＩＩＩＩＩ像を形成する
には種々のカラーカプラー全便用することができる。カ
ラーカプラーは、芳香族第一級アミン系発色現１＊薬の
酸化体とカップリング反応して実質的に非拡散性の色素
全生成または放出する化合物であって、それ自身実質的
に非拡散性の化合物であることが好ましい。有用なカラ
ーカプラーの典型例には、ナフトールもしくはフェノー
ル系化合物、ビラゾロンもしくはピラゾロアゾール系化
＠吻および開鎖もしくは複素環のケトメチレン化合物が
ある。本発明で使用しうるこれらのンアン、マゼンタお
よびイエローカプラーの具体汐ＩＪは［リサーチ・ディ
スクロージャー」誌／Ｖｈ／７Ａ４４ＪＩ／り７ｇ年７
−月発行）Ｐ、２Ｊ、ＶＩｉ−４）項、同層ｉｇ７／７
（／タフ７年ｌ／月発行）および特願昭６／−３，２１
１６２号に記載の化＠物およびそれらに引用された％許
に記載されている。

生成する色素が有する短波長城の不要吸収を補正するた
めのカラードカプラー、発色色素が適度の拡散性含有す
るカプラー、無呈色カプラー、カップリング反応に伴っ
て現像抑制剤全放出するＤＩＲカプラーやポリマー化さ
れたカプラーも又使用できる。

本発明の感光材料の乳剤層や中間層に用いることのでき
る超台剤゛または保護コロイドとしては、ゼラチンを用
いるのが■利であるが、それ以外の残水性コロイドも用
いることができる。

本発明の感光材料には、色カブリ防止剤もしくは混色防
止剤が使用できる。

これらの代表例は特開昭６２−２／３２７２号６ＱＯ〜
６３頁に記載されている。

不発明の感光材料には、種々の退色的止剤を用いること
ができる。

これらの退色防止剤の代表例は特開昭６２−２１３．２
７２号≠００〜≠≠Ｏ貞に記載されている。

不発明の感光材料には、イラジェーションやハレーショ
ンを防止する桑畑、紫外線吸収剤、可逆剤、蛍光増白剤
、マット削、仝気カフリ防止削、４布助剤、硬膜剤、帯
電防止剤やスベリ性改良剤等を添加する事ができる。こ
れらの箔加剤の代表例は、リサーチ・ディスクａ−ジャ
ー誌慮／７６す３Ｖ−〜ＸＩ項（ｌり７ｇ年／、２月発
行）ｐ２３〜．２７、および同７ｇ７／６Ｃ１り７り年
／／月発行）ｐ６弘７〜６Ｓ／に記載されている。

本発明に係る感光材料は、ハロゲン化銀乳剤層の他に、
保護層、中間層、フィルターＪＬハレーション防止剤、
バック１−１白色反射ｌ−などの補助Ｉｆ４ｅ適宜設け
ることが好ましい。

本発明の写真感光材料において写真乳剤層その他の層は
リサーチ・ディスクロージャー誌／ｉ６／７Ａｔｉ３ｘ
ｖ　ｔ　１ＪＪｌ（／９ｙ１年７２月発行）１２ｇに記
載のものやヨーロッパ特許ｏ、ｉｇλ、コｊ３号やｔｐ
！ｆ開昭６７−２７１ｐ３Ｊ号に記載の支持体に塗布烙
れる。またリサーチ・ディスクロージャー誌ｉ１６／７
Ａ’１ｊＸＶ項Ｐ、２１〜ｙ　９　ニＨ５４１７）塗布
方ｆｆＥｋ利用することができる。

本発明は棟々のカラー写真感光材料に通用することがで
きる。

例えば、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィ
ルム、カラー反転ば一パー、インスタントカラーフィル
ムなどを代表例として挙けることができる。またフルカ
ラー複写機やｃｉｔ’ｒの１曲１駅全保存するためのカ
ラーハードコピーなどにも適用することができる。本発
明はまた、１リサーチ・ディスクロージャー」誌７％／
７／、２３（／７７ｇ年７月発行）などに記載の三色カ
プラー混合全利用した白黒感光材料にも通用できる。

史に本発明は黒白写真感光材料にも適用できる。

本発明？Ｉ一応用できる黒白（Ｂ／Ｗ）写真感光材料と
しては、特開昭ｊター２０１３≠０１特開昭６Ｏ−Ｊｌ
ｓ００３りに記載されている８／Ｗ＋［接ポジ用写真感
元材′ｊ＋（例えばＸレイ用感材、デユープ感材、マイ
クロ感材、写植用感材、印刷感材）などがある。

不発明の直接ポジ写真感光材料は、塚様露光後−ト把に
示すごとくかふり処理がなされる。

寂けるかぶり処ｊｌ！１１ＩＩｉ、前記の如くいわゆる
［元かぷり床」と呼はれる感光層の全面に露光を与える
方法及び「化学的かぶり床」と呼はれる造核剤の存在下
にて現像処理する方法のうちのどちらを用いてもよい。

造核剤およびかぶり元の存在下で現像処理してもよい。

また、造核剤を含有する感光材料をかぶり露光してもよ
い。

本発明においては造核剤によりかぶり処理することがと
くに好筐しい。

本発明の「元かぶり法」における全面露光すなわちかぶ
り４元は、像様露光後、視像処理および／ま′ｆｃは規
律処理中に行われる。像様露光した感光材料を現１ｊｌ
ｙ中、あるいは現１Ｍ！液の前浴中に浸漬し、あるいは
これらの液より取り出して乾燥しないうちに露ｊｔを行
うが、現像液中で露光するのが最も好ましい。

かぶり露光の光源としては、感光材料の感元波長内の元
源會使用すればよく、一般に蛍尤灯、タングステンラン
プ、キセノンランプ、太１′＃元等、いずれも使用しう
る。これらの無体的な方法は、例えば英国特許／、／Ｊ
／、３６３号、特公昭≠ｓ−ｉノア７０号、同≠３−／
コア０７号、同３ｇ−Ａ２３６号、％開昭ｔに−７７、
，２７号、同ｊ６−／３７３３０号、同３７−／、２９
’４ｔ３♂号、同３ｇ−６２６！；、２号、向ｊざ一６
０７３７号、同３１１−７０２．２３号（対応米国特許
ψ、≠≠０゜ｇｓｉ号）、同ｊざ一／２θλ≠ｇ号、等
に記載されている。

本発明に使用される造核剤としては、内潜型ハロゲン化
嫁を造核する目的で開発された化合物すべてが通用でき
る。造核剤はコ種類以上組合せて使用してもよい。史に
詳しく説明すると、造核剤としては、例えば「リサーチ
・ディスクａ−ジャーＪ　（Ｒｅｓｅａｒｃｈ　１Ｊｉ
ｓｃｌｏｓｕｒｅ　）誌、４．２．２３３≠Ｃｌ９ｇ、
３年７月発行＞３０〜ｊ弘頁、同誌、應／Ｊ／１ｈ２ｃ
／り７６年／１月発行）７６〜７７ｉ４、及び同誌、／
ｊ６２３３ＩＱＣＩ２ｇ３年ｌ１月発行）３≠６〜３３
．２頁に記載されている物がるり、これらは四級複索環
化＠物、ヒドラジン系化合物及びその他の化＠物の三つ
に大別される。

その他のヒドラジン系造核剤としては、例えば特開昭３
７−１６ｇ２２号、米国特許第弘、ｊ６０．６３ｇ号、
同第≠、≠７ｇ、タコｇ号、さらには向コ、ＪＡ３．７
ｇｊ号及び同コ、３ｇｇ。

りざノ号に記載されている。

本発明においては前記造核剤の作用をさらに促進するた
め、下記の造核促進剤を使用することができる。

造核促進剤としては、任意にアルカリ金属原子又はアン
モニウム基で置換されていてもよいメルカプト基を少な
くとも７つＭする、テトラサインデフ類、ドリアザイン
デン類及びペンタザインデン類および待顧昭６！−７４
！３２３２号（／ｊ〜３０１４）、％！１ｌｌｉＩ８６
ノーｌ弘ｊり３３号（ｌり−３３真）にに２載の化合物
を添加することができる。

本発明の感光材料の露芥元源として、通常写真感光材料
で使用されるもののほかに非巌形光学材料からなる波長
変換素子も使用できる。

本発明に用いられる、非線形光学材料から成る波長変換
素子について説明する。非線形光学材料とは、レーザ光
のような強い光電界を与えたときに現われる。分極と電
界との間の非線形性−非巌形光学効果−を発埃可能な材
料であり、ニオブ酸リチウム、リン酸二水素カリウム（
ＫＬ）Ｐ　）ヨウ素酸すテワム、Ｂ　ａ　Ｂ　２０４な
どに代表される無機化＠物や、尿素誘導体やニドロ誘導
体ン鋳導体（ｔ８′ＩＩえば２−メチル−≠−ニトロア
ニリン（ＭＭ）、λ−ヘ、ヘージメテルアミノーｊ−ニ
トロアセトアニリド（Ｄｌｒ）、メタニド０アニリン、
Ｌ−ｈ−＜μ−二トロフェニル）−Ｊ−（ヒドロキシメ
チル）ピロリジンおよび、％顧昭６／−３３μ６λ号、
待願昭ｌ、／−３３ｇざ弘号、％願昭６７−２タタ２り
号明細ＩＦＫ記載の化合物など）、ニドＯピリジン−へ
−オキシド騎導体（例え／ｌ−ｊ：、３−メチル−弘−
ニトＯピリジン−７−オキシド（Ｐ（）Ｍ）など）、ジ
アセチレン誘導体（例えは特開昭３６−μ３λλθ号に
記載の化合物など）、更に特開昭１ｔ−ｌｋＯｂＪｇ号
、特開昭１ｓ／−７１７４Ａｌ！号、％開昭６／−／３
．２Ａ≠７号、特開昭／ｚ／−／３７／３ｂ号、特開昭
６／−ノ≠７，２３ｇ号、特開昭ｔｉ−ｉｕざ１ｔＪ３
号、％′開１＃４／−／　１ｓ７９３０号に記載の化合
物また、”Ｎｏｎ１ｉｎｅｒＯｐ目ｃａｌ　Ｐｒｏｐｅ
ｒｔｉｅｓ　ｏｆ　Ｏｒｇａｎｉｃ　ａｎｄＰＯ監ｙｍ
ｅｒｉｃ　　　Ｍａｔｅｒｉａｌｓ　　″　　ＡＣ８Ｓ
ＹＭＰＯ８ＩＵＭ　５ＥＲＩＥ８　．２３３．１）ａｖ
ｉｄＪ、Ｗｉｌｌｉａｍｓ４１！（Ａｒｎｅｒｊｃａｎ
　ＣｈｅｍｉｃａｌＳｏｃｉｅｔｙ、／り♂３年刊）、
「有機非線形光学材料」加藤政雄、中西へ部監修（シー
・エム・シ−社、／りざま年刊）。に記載の化合物など
の何機化合物が知られている。

本発明に関しては、これらのもののうち、宵色元の透過
率の尚いもの、例えはＫＩＪＰ、ヨワ索醒リチウム、ニ
オブ醪すチ（ツム％　　”Ｂ２０４、尿素、ｋ’ＯＭ、
％願昭１．／−３３す６コ号および符＃４昭６１６１−
３３ｌ号に記載の化合物が好ましく、史にはＰＯＭおよ
び特願昭６７−３３≠ｌｋλ号および％顧昭１．／−、
５３ｇｇ≠号記載のＨ機化＠物が特に好ましい。

非線形光学効果には、２次の効果として第１高調波発生
、元混合、パラメトリック発掘、元整流、ポッケルス効
果などがあり、３次の効果として第３高調波発生、カー
効果、光双安定、元混合などがあり、史に＾久の効果も
ある。不発明においては、赤外域の波長の半４体レーザ
ーの光全町視城の波長に変換することが、非線形光学材
料金用いる目的であり、従って、上記効果のうち波長変
換に関わる、第２高調改発生、元混合、／尤うメ）　Ｉ
Ｊツク発振、第３尚調波発生が直賛である。

本発明に用いられる半導体レーザーと非線形光学材料紮
用いた波長変換素子の形態としては単結晶！４波路型、
ファイバー型等が知られている。

ｊｔ４波路型としては特開昭３／−／４ｔ２．２１１１
号、特開昭ｊコ−７０ｇ。７７り号、符開昭ｊコ−／ｌ
　、２ｇｌ、号に記載の平板導波路状のもの、特開昭６
０−７≠８．２ノ２号、特開昭４０−３７゜１２３号、
特開昭６０−／　／、２．０．！３号にＮｅｄの埋め込
み導波路状のもの、史に特開昭６０−２３０　、３．３
≠号に記載のテーパー導波路状のものがある。ファイバ
ー型としては特開昭３７−．２／／、７２３号に記載の
入射レーザー波と賞美レーザー波の位相整合条件を満足
させたものがある。

現像液は、好ましくは芳香族第一級アミン系発色現像主
薬紮千成分とするアルカリ性水ｍｇである。

この発色現像主薬としては、アミノフェノール系化合物
もπ用であるが、ｐ−フェニレンジアミン系化＠物が好
ましく使用さね、その代表例としては３−メチル−グー
アミノ−へ＝へ、ジエチルアニリン、３−メチル−ｌ−
アミノーヘーエチルーヘーβ−ヒトａキシエチルアニリ
ン、３−メチル−ｔ−アミ／−Ｎ−エチルーヘーβ−メ
タンスルホンアミドエチルアニリン、３−メチル−ｔ−
アミノーヘーエチルーヘーＩ−メトキシエチルアニリン
及びこｔ′Ｌらの硫酸塩、壜醪堪もしくはｐ−トルエン
スルホン［４が挙げられる。こ扛らの化合′＠は目的に
応じ）種以上併用することもできる。

これらの発色摺、傷徹のｐｌｉはり〜ｌコであり、好ま
しくはり、ｊ〜／／、ｊである。

兄色境揮後の写真乳剤Ｊ−は通常漂白処理される。

徐白処理は足腐処理と同時に行なわれてもよいしく徐白
定噌処理）、個別に行なわれてもよい。史に処理の迅速
化紫図るため、漂白処理後漂白７肩処理する処理方法で
もよい。

本発明のハａグン化嫁カラー与真感光材ｎＶｉ、、脱銀
処理後、水洗及び／又は安定工程金繰るのが一般的であ
る。水洗工程での水洗水ｔＶｉ、感光材料の特性（例え
ばカプラー等便用木材による）、用途、史には水洗水温
、水洗タンクの数（段数）、同流、順流等の抽光方式、
その他傭々の条件によって広範囲に設定し得る。

本発明のハロゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化
及び迅速化の目的で発色現像主桑金内賦しても艮い。Ｆ
Ｆ３Ｒするためには、発色現像主薬の各種プレカーサー
を用いるのが好ましい。

−万、本発明の黒白感光材料ケ境像するには、矧られて
いる稙々の境渾王楽を用いることかでさる。すなわちポ
リヒドロキシヘンゼン嬬、たとえばハイドロキノン、！
−クロ○ハイドロキノン、ノーメチルハイドロキノン、
カテコール、ビ０ガ０−ルなど；アミ／フェノール類、
たとえはｐ−アミノフェノール、ヘーメチル□−ｐ−ア
ミンフェノール、ｊ、４（−ジアミノフェノールなど；
３−ビラゾ・リント類、例えば／−フェニル−３−ピラ
ゾリドン類、ｌ−フェニル−≠、１１Ｌ’−ジメチルー
３−ピラゾリドン、／−フェニル−≠−メチルー弘・−
ヒドロキシメチル−３−ピラゾリドン、ｊ。

ｊ−ジメチル−／−フェニル−３−ピラゾリドン等；ア
スフルビン酸類などの、単独又は組付せ金柑いることが
できる。又、特開昭ｊざ−ｊ４タ一ｇ号に記載されてい
る現像液も使用できる。

黒白感光材料についての現像剤、保恒剤、緩衝剤および
境揮方法の詳しい具体例およびその便用法については［
リサーチ・ディスクロージャー」ｍＡ／７１ｓｌｔ３（
／９７ｇ年／２月発行）ＸＩＸ〜ＸＸ１項などにｄ己載
されている。

〔実施例〕

以下に本発明？実施例により詳細に説明する。

が、本発明はそれらに限定されるものではない。

実施１シリ／ 乳剤／調整 果化カリウムと硝酸嫁の水溶液をＡｇ１モル肖交り０．
３Ｐの３．グージメチル−／、３−チアゾリン−コーチ
オンｋ　ｒｉ７ＪＯＬだゼラチン水浴液に激しくかくは
んしながら７３℃で約、２０分金要して同時に給加し、
平均粒径が約０．≠Ｑμｍ八面体の尋分散の臭化銀コア
乳剤全書た。この乳剤に銀１モル肖り６ｑのチオ硫酸ナ
トリウムと７〜の塩化金ｒｖＩ（弘水塩）會加え７４　
℃でｇｏ分間加熱することによりコア化学増感処理を行
った。こうして得次美化銀粒子コアに、第１回目と同じ
沈澱環境でさらにシェル形成を行い最終的に平均粒径が
約０．７μｍ八面体の単分散のコア／シェル臭化銀乳剤
を得た。教子サイズの変ｍ係数は約７０俤であった。

この乳剤に嫁１モル当り／、３■のチオ硫酸ナトリウム
と／、Ｊ岬の塩化金酸（≠水塩）を加え６０℃で６０分
間加熱してシェルの化学増感処理全行い、内部溜揮型ハ
ａケン化乳剤／を得た。

乳剤ｌにおいて、コア乳剤會侍たｉｊｉ後、第７表に示
す化合ｗｋ　軛７１０　したこと以外は、乳剤ｌと全く
同様にして、乳剤、２〜７ケ得た。

第　　７　　表 乳剤７を用いて次の４真感光材料を作成した。

支持体はポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（
厚さ１００ミクａン）であり＠布−１には、チタンホワ
イトを白色鵬料として含んでいる。

（感光層＠成） 以下に成分とｙ／ｎ？単位で示した塗布ｔヶ示す。

なおハロゲン化矧については銀遺算の塗布ｔ’に示す。

第７層（高感度赤感Ｉｎ　） 赤色増感色Ｘ（ＥＸ８−／、２．３）で分光増感された
乳剤／　　　　　　　・・・　０．２ｇゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・　２．００シアンカプラー（Ｅ
ｘｃ−／）　　−０，，３０シア／カプラー（Ｅｘｃ−
，２）−０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−、ｚｓｊ。

≠、７３等１）　　　　　　　　・・・　０．３θ力プ
ラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）　　・・・　ｏ、ｏｂ第、２
ｊｉｉ（保＾ｄ１１ノー　） ポリビニルアルコールのアクリル変性残本合体（変性度
／７φ）　　　　　・・・　０．０ダボリメテルメタク
リレートＢ子（平均粒子サイズ−１ｑミクロン）、１賀
化硅索（平均粒子サイズ３ミクロン）尋濾　　　・・・
　０．７０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　３
．００ゼラチン硬化剤（）ｉ−／）　　　　・・・　０
．３≠＠／Ｉ−は、造俵剤としてＥｘ　ＺＫ　−／　ｆ
ハａ　））’ン化銀噴布童に対し１０　重電チー、造核
促進剤としてＣｐｄ−２ψヶｌ０−２事ｔ％用いた。史
に、各層には乳化分散助剤としてアルカノール　ＸＣ（
Ｄｕｐｏ口ｔａ）＆びアルキルベンゼンスルホン酸ナト
リウムケ、塗布助剤としてフハク酸エステル及びＭａｇ
ｅｆａｃ　Ｆ　−／　２０　（大日本インキ社製）を用
いた。第７層には安定剤として（Ｃｐｄ−ｉり、２０．
．２１）音用いた。この試料を試料番号ｉｏｉとした。

乳剤ｌのかわりに、乳剤、２〜７紫用いたこと以外は試
料１０／と同様に作成したものｔ試料１０２〜１０７と
した。

上記の試料に赤フィルターケ通し、ワエツシ繕元（／／
１０秒　、Ｉ□ＣＭＳ）を与えた後、下記の現像処理ケ
行った。

処理工程 時間　　温度　　補充量 発色現像　１分３０秒　　３ｇ”Ｃ３００ｄ／ｎ？漂白
定情　　　ｔθ秒　　３３℃　　３θＯｄ　／　ｒｒ？
水洗　■　　　４０秒　３０〜３６℃ 水洗　■　　　≠θ秒　３０〜３６℃ 水洗　■　　　７５秒　　　　　　　３２０ｄｌ／ｒｒ
ｒ’乾燥　　　　　　３０秒　７３〜ざ０℃水洗水の補
充方式は、水洗浴■に補充し、水洗浴■のオーバーフロ
ー液？水洗浴■に、水洗浴■のオーバー７０−液全水洗
浴のに導く、いわゆる四ａ補充方式とした。このとき感
光材料の前浴からの持込み＃′ｉ、ｊ　Ｊ　ｇｔｌ／ゴ
であったので補元倍率はり、７倍である。

エチレンジアミンテトラキス　　　　　Ｑ−、Ｊ　Ｐメ
チレンホスホン醒 ジエチレングリコール　　　　　　　　ｇ、ｏタベンジ
ルアルコール　　　　　　　　　／、２．０ノ美化ナト
リウム　　　　　　　　　　　０．６ノ塩化ナトリンム
　　　　　　　　　　　　ｏ、ｊｐ亜硫酸ナトリウム　
　　　　　　　　　　ノ、ｏｙへ、Ｎ−ジエチルヒト０
　　　　　　　　３．Ｊｊｉｌキシルアミン トリエチレンジアミン　　　　　　　　３．３Ｐ（／、
ｔＬＬ−ジアザビシクロ （，２，，２，，２〕オクタン） ３−メチル−≠−アミノーへ　　　　　　ｊ、ｊノーエ
チル−へ−（Ｂ−メ タンスルホンアミドエチル） 一アニリン硫醪塩 炭酸カリウム　　　　　　　　　　　　３０．Ｏｆｌ蛍
光増白剤（スナルベｙ系）　　　　　　ｉ、ｏｙ純水を
加えて　　　　　　　　　　　１０００鐙Ｉｐ１−１　
　　　　　　　　　　　　　１０．Ｊθｐｋｉｉｊ水酸
化カリウム又は塩ｔｙ！で調整した。

〔漂白定層液〕　　　　　　　　　　　　　母液チオｍ
ｅｆｌアンモニウム　　　　　　　　１００り亜億酸水
素ナトリワム　　　　　　　、２ｉ、ｏｐエチレンジア
ミン四酢酸鉄（１ｍ）　　　Ｊｏ、Ｏｙアンモニウム・
Ｊ＊項 エチレンジアミン四酢酸　　　　　　　３．０ノコナト
リウム・コ水堪 純水を加えて　　　　　　　　　　　１０００ｔｊｐ１
１　　　　　　　　　　　　　　　．４　、　ｊｐＨは
アンモニア水又Ｉｒｉ塩酸で調整しｆｃ。

〔水洗水〕

純水を用いたく母液＝補光液） ここで純水とｒよ、イオン交換処理より、水道水中の水
素イオン以外の全てのカチオン及び水酸イオン以外の全
てのアニオンｍＫ全ｊｐｐｍ　以下に除去したものであ
る。

得られ次直接ポジ画像のシアン発色−夏を側足し、その
結果を第、２表に示した。

第　２　我 表中に示すＤｒｎａｘ　Ｄｍｉｎガンマとは、次のよう
にして、決定するものである。すなわち横軸に、蕗光濾
の対数を、縦軸に、シアン発色磯Ｉｆ全表示すると、萬
１図のごとき有性曲線かえられる。未−′ｌｙｅ都での
シアン発色濃度（ｚＬ＋ｍａｘ、露九盪が光分である領
域でのシアン発色−度ｉＤｔ旧ｎ、シアン発色（ｌｌｆ
カｌ）ｍｉ　ｎ　＋（Ｄｍａｘ　−Ｄｍｉｎ　）　／　
３である点において、該特性曲線に、接ｆＭをひいた場
合、その接線の傾きの、正負の符号を逆転させたものを
ガンマとする。

このがンマとは、階調の硬軟の度合？を表わす指標であ
る。

本発明の化＠物′に含有する試料ｌＯノ〜１０７では、
最大画像ｄｉ度（ｌｊｍａｘ）を高く保ちつつ、最小画
憬−度（Ｌ）ｍｉ　ｏ　）　？！−小妊くすることがで
き、また、ガンマは、大きく硬調であり好ましい結果が
得られた。

実施例！ 乳剤−において化合ｍｌ−／ｉ添加する時期を第３表の
ように変化させて乳剤２７〜２３全調線した。

第　　３　　表 乳剤／のかわりに乳ｕＪ２１−ＪＪｉ用いたこと以外は
、試料／θ／と同様に作成したもの全試料２ノｌ、〜、
２．２３とした。

さらに試料／θｌにおいて、第７層の重布液をｆＡ製し
た後、化合物１−７を２．ｊｘｉｏ　　モル１モルＡｇ
となるように添加して、作成した試Ｐｒ全２３／とした
。

これらの試料を実施例／と同様の露光と処理全行い、得
られ次直接ポジ画像のシアン発色濃度を測定し、その結
果を第≠表に示した。

第　μ　表 第ｑ表かられかるように、本発明の化合物を使用した資
料では、使用しないものに比べ、ガンマが大きく硬調で
ありＤｍｊｎが小さく好ましい結果が得られている。さ
らに本発明の化合物を使用する時期は、塗布液を調整し
た後、加えるよりは乳剤形成時に添加することが好まし
く、コア形成時あるいは、コアの化学Ｊｌｌ感の前に添
加することが最も好ましいことがわかる。

実施例３ 乳剤／を用いて次の写真感光材料を作成した。

支持体はポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（
廓さ１０ｏミクＯン）であり、噛布側には、チタンホワ
イトを白色顔料として含んでいる。

（８元層組ｇ） 以下に成分とＰ／−単位で示した塗布量ケ示す。

なおハＯグン化嫁については嫁換算の塗布１ｔケ示す。

第１１−（高感度赤感層） 赤色増感古木（Ｅｘ８−ｉ、ｉ、３）で分光増感された
乳剤ｌ　　　　　　・・・　Ｏｌ、２ｇゼラナン　　　
　　　　　　　　・・・　ノ、００シフ：ｙｊｙｉラ−
（ＦａｘＣ−／）　　＝　　０．３０シアンカプラー（
ＥｘＵ−，２）　　−０，３０退色防止剤（Ｃｐｄ−ｉ
、３゜ ４’、／ｊｅｔ）　　　　　　　　・・・　０．３０力
プラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）　　・・・　０．０６カブ
ラー浴媒（Ｓｏｌｖ−７゜ ！、３等ｆｆ１）　　　　　　　　　・・・　０．．２
０ノＩ＠　（保護層） ボリヒ゛ニルアルコールのアクリル変性共重合体（ｆ性
度１７％）　　　　　・・・　０．０≠ポリメチルメタ
クリレ一ト粒子（平均粒子すイズ！、≠ミクロン）、酸
化珪素（平均粒子サイズ３ミクロン）再縫　　　・・・
　θ、／θゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　３
．００セラナン硬化酌（）ｉ−／）　　　　・・・　０
．３’１谷ノーには乳化分散助４１としてアルカノール
ＸＣＣ（ＬＪｕｐｏｎｔ　ｉｔ　）　及Ｕアルキルベン
ゼンスルホン酸ナトリウム金、塗布助剤としてコハク醪
エステル及びＭａｇｅｆａｃ　Ｆ　−／　、２０　（大
日本インキ社製）を用いた。第１Ｉ＃は、安定剤として
（Ｃｐｄ−／り、）０．ノ／）音用いた。この試料金試
料査号３０／とした。

試料３θ／において、乳剤／のかわりに、乳剤、ｌ、３
．！、會用いたもの？、それぞれ試料３０２〜３０’ｌ
とした。

これらの試料に赤フイルタ−ｋｍｔし、つ上ツジ露光（
７７７０秒、！ｏＣＭＳ全与え皮後、実施例／と同様の
処理を行った。その際感材膜上で０゜ｊルックス（色部
＋ｆ３≠００Ｋ）の元を発色現像開始後／ｊ秒より７５
秒間あてつつけ友。

得られたＩＫ吸ポジ画像のシアン発色襄度を測定し七の
結果を第３表に示した。

本発明の１Ｌ台′＃紫用いた試料では、Ｄｍａｘを大さ
く保ちつつｌ）ｍｉｎｉ小さくすることができ、ま九、
硬調でおり、好ましい結果が侍られることがわかった。

実施例≠ 前記乳剤７に用いて次の写真感光材料全作成した。

ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体（Ｌ！＃さ
ｌＯＱミクａン）の表側に、次の第−層から名士四Ｉ−
？ｒ、裏側に名士五層から名士六層を重層塗布したカラ
ー写Ｘ感光材料を作成した。ポリエチレンのｇ−１ｆＨ
！１布側にはチタンホワイト全白ｆｂ、顔料として、ま
た倣電の群１ｔを青味染料として含む。

（感光Ｉ−組成） 以下に成分とノ／ｎ？単位で示した重布ｔｋ示す。

なおハロゲン化銀についそは饋換算の塗布型を示す。各
層に用いた乳剤は乳剤／の製法に準じて作られた。たた
し、第１μ層の乳剤は表面化学増感しないリップマン乳
剤を用いた。

第１層（アンチハレーションｍ） 黒色コロイド銀　　　　　　　　・・・　０．７０ゼラ
チン　　　　　　　　　　　・・・　７．３０第２１婦
（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　０．７０第３
層（低感度赤感層） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、２．３）で分光増感され次
臭化鋼（平均粒子サイズ０．３μ、サイズ分布〔変動係
数〕ざチ、八面体） ・・・　０．０６ 赤色増感色素（ｈ　ｘ　ｂ　−／　ｐ　、２　ｐ　ｊ　
）で分光増感された美化銀（平均粒子サイズ０．≠ｊμ
、サイズ分布ＩＱ％、八（２）Ｓ４−）　　　　　・・
・　０．７０ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　
７．００シアンカプラー（Ｅｘｅ−／）　　・・・　０
．／／’１−ｆ７ｊ３１ラー（ＥｘＣ−１３−０，１０
退色防止ｉ＄Ｉ＜　ｅ　ｐ　ｃｉ−コ、３．≠、／３４
敏〕・・・　ｏ、ｉ＃２ カプラー分散媒（Ｃｐｄ−Ｊ）　　・・・　０．０３力
プラーｍ媒（Ｓｏｌｖ−７、２、７ｅｆｔ　）・・・　
０．０６ 第ψ層（ＩＩ！Ｉ感度赤感膚） 赤色増感色素（ＥｘＳ−／、！、３）で分光増感された
臭化銀（平均粒子サイズ０．６０μ、サイズ分布／３％
、八面体）　　　　・・・　０．７μゼラチン　　　　
　　　　　　・・・　／、ＯＱシアンカプラー（Ｅｘｅ
−／）　　−０，／Ｊシアンカプラー（ＥＸＣ−、り　
　・・・　ｏ、ｉ、５退色防止剤（Ｃｐｄ−ｉ、３．μ
、／３等量）・・・　　０　、ｌ　ｊ カプラー分散媒（ｃｐａ−ｊ）　　・・・　０．０３カ
プラー溶媒（８ｏ１ｖ−７，Ｊ、３等憤）・・・　　０
　、／　０ 第１層（中間層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　ｉ、ｏ。

混色防止剤（Ｃｐｄ−７）　　　　・・・　ｏ、、ｏｇ
混色防止削浴溶媒Ｓｏｌｖ−≠、ｊ等縫）・・・　０．
１６ ポリマーラテックス（ｅｐａ−ざ） ・・・　　０　、Ｉ　Ｏ 第６層（低感度緑感層） 緑色増感色素（ＥｘＳ−３）で分光増感された臭化錯（
平均粒子サイズ０．２３μ、粒子サイズ分布ｇ％、八面
体）　　　　　　　・・・　ｏ、ｏｐ緑色増感色素（Ｅ
ｘＳ−３，≠）で分光増感され友臭化鏝（平均粒子サイ
ズ０．弘ｊμ、粒子サイズ分布／／チ、八面体）　　　
　・・・　ｏ、ｏ６ゼラチン　　　　　　　　　　　・
・・　ｏ、ｒ。

マゼンタカプラー（ＥｘＭ　−／、、２等ｔ）・・・　
Ｑ、／／ 退色防止剤（Ｃｐｄ−タ）　　　・・・　０．ＩＯステ
ィン防止剤（Ｃｐｄ−１０，，２，２等ｉｔ）・・・　
０．Ｑ／弘 スティン防止作ｊ（Ｃｐｄ−）３ン ・・・　θ、ｏｏｉ スティン防止剤（Ｃｐｄ−／コ） ・・・　ｏ、ｏｉ カプラー分散媒（ｅｐｃｔ−ｊ）　　・・・　０．０！
カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−≠、６等眩）・・・　　０．
／Ｊ 第７層（高感度緑感層ン 緑色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、弘）で分光増感された乳剤
／（平均粒子サイズ０．６μ、粒子サイズ分布／６Ｌ　
八ｍＫ）　　　　　　＝・　０．１０ゼラチン　　　　
　　　　　　　・・・　Ｑ、どＱマゼンタカプラー（Ｅ
ｘＭ−／、Ｊ） ・・・　θ、１０ 退色防止剤（Ｃｐｄ−タ）　　　・・・　０．／θステ
ィン防止剤（Ｃｐｄ−ｉｏ、、２２等ｔ）・・・　　Ｏ
、θ／　３ スティン防止剤（ｅｐｄ−２３） ・・・　ｏ、ｏｏｉ スティン防止剤（Ｃｐｄ−／、２　） ・・・　　θ　、０／ カプラー分散媒（ｅｐｄ−３） ・・・　θ、ＯＪ カプラー溶媒（Ｓｏｌｖ−≠、６等１）・・・　　０．
／Ｊ 第ざノー（中間＋１ｉ　） 第３層と同じ 第りＩ−（イエＯ−フィルター層） イエローコロイド釧　　　　　−０，，２０ゼラチン　
　　　　　　　　　゛−／−００混色防止剤（ｃｐａ−
７）　　　・・・　０．０６混色防止剤廖媒（８ｏ１ｖ
−≠、３等量）・・・　ｏ、ｉｓ ポリマーラテックス（ｅｐｄ−ｇ） ・・・　　ｏ、ｉ。

第７θ層（中間層） 第３層と同じ ＠ｌ１層（低感度１を感層） １色増感色素（ＥｘＳ−ｊ、６）で分光増感された美化
！Ｉ！（平均粒子サイズ０．≠ｊμ、粒子サイズ分布ｇ
慢、八面体）　　　　　・・・　０．０７宵色増感色木
（ＥｘＳ−ｊ、６）で分光増感された美化嫁（平均粒子
サイズ０．６０μ、粒子サイズ分布／≠チ、八面体）　
　　　・・・　０．ＩＱゼラチン　　　　　　　　　　
　・・・　０．ＪＯイエローカプラー（ｈ：ｘＹ−／）
”・０．２２ステイン防止剤（Ｃｐｄ−／／　）・・・
　０．００退色１（７ｉ止ｊｔｌＪ（Ｃｐｄ−Ａ　）　
　　　−・−ｏ　、　／　。

カプラー分散媒（Ｃｐｄ−ｊ）　　・・・　０．ＯＪカ
プラー溶媒（８ｏ１ｖ−，２）　　”・　０．０！第１
コ層（高感度ｆＷ＆層） 青色増感色素（ＥｘＳ−ｊ　、　ｉｓ　）で分光増感さ
れ皮果化銀（平均粒子サイズ１０．２μ、粒子サイズ分
布コｌチ、八面体）　　　　　・・・　θ、Ｊｊゼラチ
ン　　　　　　　　　　　・・・　／、００イエローカ
プラー（ＥｘＹ−／）・・・　Ｏ，≠／スティン防止剤
（Ｃｐｄ−／／　）・・・　０．０θ退色防止削（Ｃｐ
ｄ−６）　　　　・・・　０．／θカプラー分散媒（Ｃ
ｐｄ−，５）　　・・・　θ、θＪカプラー溶媒（８ｏ
１ｖ−２）　　・−９，１０第７３層（紫外線吸収１−
） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　θ、ｌｊ紫外
線吸収剤（ｃｐｃｉ−／　、　３　、　／　３等通）・
・・　／、０θ 混色防止剤（Ｃｐｄ−１＝　、　／　４Ｌ＠＝愉）・・
・　θ、０６ 分散媒（ｅｐｄ−４）　　　　　　・・・　０．０３紫
外線吸収剤溶媒（Ｓｏｌｖ−ｉ。ｉ専権）・・・　０．
／Ｊ イラジェーション防止染料　　　・・・　θ、θ２（Ｃ
ｐｄ−ｚｊ、／乙等級） イラジェーション防止染料　　　・・・　Ｑ、θコ（Ｃ
ｐｄ−／７．／、５’等敬） 第７４を層（保護層） 微粒子塩臭化銀（塩化銀り７％、平均サイズ０．２μ　
）　　　　　　　　　　　　　　　　・・・　　０　、
Ｏｊポリビニルアルコールのアクリル変性共重合体（変
性度／７チ）　　　　　　　　・・・　０．０．２ポリ
メチルメタクリレート程子（平均粒子サイズ！。弘ミク
Ｏン）、酸化珪素（平均粒子サイズｊミクａン）等置　
　　　　　　・・・　０．０．５ゼラチン　　　　　　
　　　　　・・・　／、Ｊθゼラチン硬化〜Ｊ（）ｉ−
／）　　　　・・・　０．７７第／ｊ層（裏層） ゼラチン　　　　　　　　　　　・・・　ノ、ｊＯ第／
６７ｍ（！面保護Ｊｆｊｌ　） ポリメチルメタクリレート粒子（平均粒子サイズノ、≠
ミク（コン）、酸化珪素（平均粒子サイズ３ミクロン）
等量　　　　　　　　・・・　θ、θｊゼラチン　　　
　　　　　　　　・・・　λ。ＯＯゼラチン硬化剤（Ｈ
−ｉ）　　　　・・・　０．／／各感尤層には、造核剤
としてＥ　ｘ　ＺＫ　−／　紫ｔ＼ａゲン化銀塗布敢に
対し７０　重ｔ％、造核促進剤としてＣｐｄ−，２！紮
１Ｏ−２道量チ用いた。史に、各層には乳化分散助剤と
し２てアルカ７〜ルＸＣＣＤｕｐｏｎ　ｔ　社）　　及
びアルキルベンゼンスルホン酸ナトリウムを、塗布助剤
として」ハク酸エステル及びＭａｇｅｆａｃ　ｋ’−／
コＱ　（大日本インキ社製）′に用いた。ハロゲン化銀
及びコロイド餞含有層には、安Ｔ剤として（Ｃｐｄ−／
り、！０．２／）′に用いた。この試８′に試料番号≠
θ／とＬ７ｔ０ここで実施例で使用した化合物の構造式
を示す。

／ Ｅｘ８−／ ＥｘＳ−λ Ｊ！Ｉｘ８−Ｊ ＥｘＳ−μ ＥｘＳ−３ ５（Ｊ３）１ ＥｘＳ−４ Ｃｐｄ−／ ｃｐｃｔ−コ ｃｐａ−３ し４ｆ１９ｔｔｌ Ｃｐｃｌ−≠ Ｃｐｄ−ｊ ｃｐａ−＋ ｃｐａ−７ Ｃｐｄ−１ ポリエチルアクリレート ｅｐａ−タ Ｃｐｄ−１０ Ｃｐｄ−／／ （シｐｄ−／３ Ｃｐｄ−／　μ （，１：　Ｉ）　（１−／　Ｊ Ｃｐｄ−／６ ｅｐｃｉ−／７ Ｃｐｄ−／　♂ Ｃｐ　ｄ　−／ゾ Ｃｐｄ−，２θ １−ｔ ｃｐｔｉ−，２／ （、：ｐｄ−，２） Ｃｐｄ−２３ ｃｐｃｉ−２４ｔ ・ｈα Ｅｘｃ−／ Ｅｘｃ−Ｊ α ＥｘＭ−／ ＥｘＭ−２ ＥｘＹ−／ α ５ｏｌｖ−ノ　ジ（２−エチルヘキシル）７タレート ８ｏＩｖ−、ｌ　　トリノニルホスフェート５ｏｌｖ−
ｊ　　ジ（３−メチルヘキシル）フタレート ５ｏｌｖ−ＩＩ　　トリクレジルホスフェート５ＯＩＶ
−ｊ　　ジブチルフタレート ５ｏｌｖ−ｔ　　トリオクチルホスフェート５ｏｌｖ−
７ジ（，２−エテルヘキシル）セバケート ）１−／／、コービス（ビニルスルホニルアセトアミド
）エタン ＥＸＺＫ−／　　７−Ｃ３−＜３−メルカプトテトラゾ
ール−７−イル）ベンズアミ ド３−ｉｏ−ブＱｔにルデルーｌ。

Ｊ、Ｊ、’ｌｌ−テトラヒトミアク リジニウムイルクロラー ト７層の乳剤ｌのかわりに、乳剤！、３．３、倉用い友
ものを、それぞれ試料１７０．２〜グθ≠とした。

これらの試料に９工ツジｒ４元（／／１０抄　３ｏｏｃ
Ｍ８）を与えた後、実施例／と同様の処理ケ行なった。

得られた直接ポジ画像のマゼンタ発色−度を側足し、そ
の結果上第６表に示した。

ｉＡ　　表 第６表に示されるごとく、本発明の試料ではＤｍａｘを
高く保ちつつＤｍｉｎｉ低くすることができ、また、硬
調であり、好ましい結果が得られることがわかる。

〔本発明の効果〕

本発明の直接ポジ与真感尤材料ケ使用して画１駅形成を
行うことにより、高い最大＋１ｌｉｊ像＃度と低い最小
歯ｆｌ’磯度とをあわせ何し、かつ、硬調であり実用に
適し７′ｊ直接ポジ画像が得られる。

【図面の簡単な説明】

第１図は本発明の実施例で得ら涯る直接ポジ画像のｌ特
性曲線全示す図である。 ％許出願人　冨士写＾フィルト株式会社第１図 蕗を量の戊す鉄 昭和６３年、Ｆ’Ｌ（７ｔ１ １．１−許庁長官　殿 １、・１１件の表示　　　　昭和６３年特願第１Ｉｊ７
７号２、発明の名称　　直接ポジ写真感光材料３、補正
をする者 事件との関係　　　　　　　％肝出願人住　所　　神奈
川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５２０）富士写真
フィルム株式会社凌緒先　〒１（ｌｆ、ｉ東東部ｉ５１
呂西麻ａｉ　２−１’１１２１ｉ番：３０号富ｌ：写貞
フィルム株式会社東東本社 電コ’ｕ’１（４０６）２５二（７ ４、補正の対象　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の欄を下記のとおり補正
する。 ｌ）明細書第１６頁７行の後に下記？挿入する。 ［本発明の上記乳剤は赤外域まで分光増感できる。その
場合、特開昭ｔｏ−ｒｏｔ≠１号、米国特許ｊ　、２３
３　、／Ｊｊ号、同ｌＬｔ、ｊ３７１１４ｔ７Ｊ号等に
記載の方法全便用することができる。使用される赤外域
光源についても上記特許Ｋｇピ載のもの音便用でさる。 ］ ２）同省第２７頁７４行、 「の決定する」？ ［の存在を金決定する］ と補正する。 ３）同誓第２２頁３行の後に下記を挿入する。 ［本発明の感光材料はまたカラー拡散転写材料に適用す
ることができる。その場合には「リサーチディスクロー
ジャー」誌屋／Ｊ’／１ＧＪ（／２７６年）、特願昭ｔ
／−λｊり３２Ａ号、同ｔ３−コ３弘り７号等に記載の
化合物及び方法を組会せ使用しうる。」 ４）同曹第ｒｒ頁、化合物［Ｅｘｓ−／Ｊの構造成金 」 と補正する。 ５）同ｉｌ第ｓｒ貞、化合物「Ｅｘｓ−２４（Ｄ構造式
を と補正する。 ６）同書第６７頁、化合物「ｃｐｄ−６」の構造式を 」 と補正する。 ７）同曹第６３頁、化合物１−ｃｐｃｔ−／／ｊの構造
式を 「 」 と補正する。 ８）同書第６≠頁、化付物［ｃｐａ−／ＡＪの構造成金 「 と補正する。 ９）同書第６６負、化合物ｒＣｐｄ−／ｒＪの構造成金 」 と補正する。 １０）同書第６６負、化合物ｒｃｐｄ−コ／」の構造式
を ［ 」 と補正する。 ｌｔ）同書第６７頁、化合物［ＥｘＭ−／Ｊの構造式を ［ 」 と補正する。 ！２）同書第ｔｒ頁、化合物［ＥｘＹ−／Ｊの購造式を 「 」 と匍正する。 １３）同畜第６り貞１１行、 「−プロパルデル−」？ 「−プロノぐルギルー」 と補正する。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 予めかぶらされていない内部潜像型ハロゲン化銀粒子を
   含有する少なくとも１つの写真乳剤層を有する直接ポジ
   写真感光材料において、該写真乳剤層が下記一般式〔Ａ
   〕、〔Ｂ〕、及び〔Ｃ〕で示される化合物から選ばれる
   少なくとも１種を含有することを特徴とする直接ポジ写
   真感光材料。 一般式〔Ａ〕Ｚ−ＳＯ＿２−Ｓ−Ｍ 一般式〔Ｂ〕▲数式、化学式、表等があります▼ 一般式〔Ｃ〕▲数式、化学式、表等があります▼ 但し、Ｚ：アルキル基（炭素数１〜１８）、アリール基
   （炭素数６〜１８）、又は ヘテロ環基、 Ｙ＿１、Ｙ＿２：芳香環（炭素数６〜１８）、又はヘテ
   ロ環を形成するに必要な原 子 Ｍ：金属原子、又は有機カチオン ｎ：２〜１０の整数 一般式〔Ａ〕、〔Ｂ〕、又は〔Ｃ〕に於ける、Ｚ、Ｙ＿
   １及びＹ＿２で表わされるアルキル基、アリール基、ヘ
   テロ環基、芳香環及びヘテロ環は置換されていてもよい
   。