JPS62196647A - ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 - Google Patents
ハロゲン化銀カラ−写真感光材料Info
- Publication number
- JPS62196647A JPS62196647A JP4054586A JP4054586A JPS62196647A JP S62196647 A JPS62196647 A JP S62196647A JP 4054586 A JP4054586 A JP 4054586A JP 4054586 A JP4054586 A JP 4054586A JP S62196647 A JPS62196647 A JP S62196647A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- silver halide
- layer
- group
- silver
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
- -1 Silver halide Chemical class 0.000 title claims abstract description 200
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 159
- 239000004332 silver Substances 0.000 title claims abstract description 159
- 239000000463 material Substances 0.000 title claims abstract description 34
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 claims abstract description 95
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims abstract description 34
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 23
- 238000011161 development Methods 0.000 claims abstract description 22
- 239000002243 precursor Substances 0.000 claims abstract description 5
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 73
- 239000000470 constituent Substances 0.000 claims description 14
- 239000013078 crystal Substances 0.000 abstract description 75
- 230000035945 sensitivity Effects 0.000 abstract description 17
- 125000002924 primary amino group Chemical class [H]N([H])* 0.000 abstract description 2
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 121
- 238000000034 method Methods 0.000 description 61
- 108010010803 Gelatin Proteins 0.000 description 27
- 239000008273 gelatin Substances 0.000 description 27
- 229920000159 gelatin Polymers 0.000 description 27
- 235000019322 gelatine Nutrition 0.000 description 27
- 235000011852 gelatine desserts Nutrition 0.000 description 27
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 19
- 239000000975 dye Substances 0.000 description 18
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 16
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 16
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 16
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 14
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 12
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 12
- 238000000576 coating method Methods 0.000 description 12
- NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M potassium iodide Chemical compound [K+].[I-] NLKNQRATVPKPDG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 12
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 12
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 11
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 11
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 10
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 description 10
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 10
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 description 10
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 9
- 239000000084 colloidal system Substances 0.000 description 9
- 230000001235 sensitizing effect Effects 0.000 description 9
- 238000007792 addition Methods 0.000 description 8
- 238000004061 bleaching Methods 0.000 description 8
- 238000005859 coupling reaction Methods 0.000 description 8
- IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M potassium bromide Chemical compound [K+].[Br-] IOLCXVTUBQKXJR-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 8
- ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N silver bromoiodide Chemical compound [Ag].IBr ZUNKMNLKJXRCDM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 125000000753 cycloalkyl group Chemical group 0.000 description 7
- 125000005843 halogen group Chemical group 0.000 description 7
- 125000005647 linker group Chemical group 0.000 description 7
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 7
- 239000000047 product Substances 0.000 description 7
- ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N Erythromycin Chemical compound O([C@@H]1[C@@H](C)C(=O)O[C@@H]([C@@]([C@H](O)[C@@H](C)C(=O)[C@H](C)C[C@@](C)(O)[C@H](O[C@H]2[C@@H]([C@H](C[C@@H](C)O2)N(C)C)O)[C@H]1C)(C)O)CC)[C@H]1C[C@@](C)(OC)[C@@H](O)[C@H](C)O1 ULGZDMOVFRHVEP-RWJQBGPGSA-N 0.000 description 6
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910021612 Silver iodide Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 6
- 125000003277 amino group Chemical group 0.000 description 6
- 238000009792 diffusion process Methods 0.000 description 6
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 229940045105 silver iodide Drugs 0.000 description 6
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 6
- JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 2-azaniumyl-2-(4-fluorophenyl)acetate Chemical compound OC(=O)C(N)C1=CC=C(F)C=C1 JKFYKCYQEWQPTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000007844 bleaching agent Substances 0.000 description 5
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 5
- 230000008878 coupling Effects 0.000 description 5
- 238000010168 coupling process Methods 0.000 description 5
- 238000011033 desalting Methods 0.000 description 5
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 5
- 125000000623 heterocyclic group Chemical group 0.000 description 5
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 5
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 description 5
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 5
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 5
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 description 5
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 4
- 125000003545 alkoxy group Chemical group 0.000 description 4
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 4
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 4
- YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N catechol Chemical compound OC1=CC=CC=C1O YCIMNLLNPGFGHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 4
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 4-aminophenol Chemical compound NC1=CC=C(O)C=C1 PLIKAWJENQZMHA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 235000011293 Brassica napus Nutrition 0.000 description 3
- 240000008100 Brassica rapa Species 0.000 description 3
- 235000000540 Brassica rapa subsp rapa Nutrition 0.000 description 3
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N Oxalic acid Chemical compound OC(=O)C(O)=O MUBZPKHOEPUJKR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910019142 PO4 Inorganic materials 0.000 description 3
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N TOTP Chemical compound CC1=CC=CC=C1OP(=O)(OC=1C(=CC=CC=1)C)OC1=CC=CC=C1C YSMRWXYRXBRSND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 description 3
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 3
- KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N citric acid Chemical compound OC(=O)CC(O)(C(O)=O)CC(O)=O KRKNYBCHXYNGOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000007796 conventional method Methods 0.000 description 3
- 238000010612 desalination reaction Methods 0.000 description 3
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 3
- 238000000635 electron micrograph Methods 0.000 description 3
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N ether Substances CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 3
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 239000012071 phase Substances 0.000 description 3
- 239000010452 phosphate Substances 0.000 description 3
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K phosphate Chemical compound [O-]P([O-])([O-])=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 3
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 3
- MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[3,4-d]triazole Chemical class N1=NN=C2N=NC=C21 MCSKRVKAXABJLX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000011160 research Methods 0.000 description 3
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 3
- QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N (r)-(6-ethoxyquinolin-4-yl)-[(2s,4s,5r)-5-ethyl-1-azabicyclo[2.2.2]octan-2-yl]methanol;hydrochloride Chemical compound Cl.C([C@H]([C@H](C1)CC)C2)CN1[C@@H]2[C@H](O)C1=CC=NC2=CC=C(OCC)C=C21 QNRATNLHPGXHMA-XZHTYLCXSA-N 0.000 description 2
- CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 1,4-phenylenediamine Chemical compound NC1=CC=C(N)C=C1 CBCKQZAAMUWICA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 1-naphthol Chemical compound C1=CC=C2C(O)=CC=CC2=C1 KJCVRFUGPWSIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 2-aminophenol Chemical compound NC1=CC=CC=C1O CDAWCLOXVUBKRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N Amitrole Chemical group NC1=NC=NN1 KLSJWNVTNUYHDU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N Butylmethacrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C(C)=C SOGAXMICEFXMKE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N Formaldehyde Chemical compound O=C WSFSSNUMVMOOMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N Hydrazine Chemical compound NN OAKJQQAXSVQMHS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 description 2
- XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N Iron Chemical compound [Fe] XEEYBQQBJWHFJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N N-Ethylaniline Chemical compound CCNC1=CC=CC=C1 OJGMBLNIHDZDGS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910021607 Silver chloride Inorganic materials 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002441 X-ray diffraction Methods 0.000 description 2
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 2
- SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N ammonium bromide Chemical compound [NH4+].[Br-] SWLVFNYSXGMGBS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N ammonium thiosulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S([O-])(=O)=S XYXNTHIYBIDHGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940101006 anhydrous sodium sulfite Drugs 0.000 description 2
- 239000003945 anionic surfactant Substances 0.000 description 2
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 2
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000001913 cellulose Substances 0.000 description 2
- 229920002678 cellulose Polymers 0.000 description 2
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 2
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 2
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 2
- 238000010586 diagram Methods 0.000 description 2
- DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N dibutyl phthalate Chemical compound CCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCC DOIRQSBPFJWKBE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 239000002612 dispersion medium Substances 0.000 description 2
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 2
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 2
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 2
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 2
- 150000002366 halogen compounds Chemical class 0.000 description 2
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 2
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 2
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 2
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 2
- 239000013081 microcrystal Substances 0.000 description 2
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 2
- 230000003287 optical effect Effects 0.000 description 2
- 230000003647 oxidation Effects 0.000 description 2
- 238000007254 oxidation reaction Methods 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N phenol group Chemical group C1(=CC=CC=C1)O ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 description 2
- 239000003755 preservative agent Substances 0.000 description 2
- 230000001681 protective effect Effects 0.000 description 2
- JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N pyrazol-3-one Chemical class O=C1C=CN=N1 JEXVQSWXXUJEMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000005070 ripening Effects 0.000 description 2
- HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M silver monochloride Chemical compound [Cl-].[Ag+] HKZLPVFGJNLROG-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- HAAYBYDROVFKPU-UHFFFAOYSA-N silver;azane;nitrate Chemical compound N.N.[Ag+].[O-][N+]([O-])=O HAAYBYDROVFKPU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 2
- JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M sodium bromide Chemical compound [Na+].[Br-] JHJLBTNAGRQEKS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L sodium carbonate Substances [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L sodium sulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])=O GEHJYWRUCIMESM-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 2
- 238000006467 substitution reaction Methods 0.000 description 2
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 2
- 125000000565 sulfonamide group Chemical group 0.000 description 2
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 150000003568 thioethers Chemical class 0.000 description 2
- UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N thiourea Chemical compound NC(N)=S UMGDCJDMYOKAJW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N (2r,3r,4r,5s)-hexane-1,2,3,4,5,6-hexol;(z)-octadec-9-enoic acid Chemical compound OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.OC[C@H](O)[C@@H](O)[C@H](O)[C@H](O)CO.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O.CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O CUNWUEBNSZSNRX-RKGWDQTMSA-N 0.000 description 1
- JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N (2r,3r,4s)-2-[(1r)-1,2-dihydroxyethyl]oxolane-3,4-diol Chemical compound OC[C@@H](O)[C@H]1OC[C@H](O)[C@H]1O JNYAEWCLZODPBN-JGWLITMVSA-N 0.000 description 1
- QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 1,3,2-dioxathietane 2,2-dioxide Chemical compound O=S1(=O)OCO1 QLAJNZSPVITUCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 1,3-dihydrobenzimidazole-2-thione Chemical compound C1=CC=C2NC(S)=NC2=C1 YHMYGUUIMTVXNW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 1,4-Dioxane Chemical compound C1COCCO1 RYHBNJHYFVUHQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 1,4-dihydropyrazol-5-one Chemical class O=C1CC=NN1 ZRHUHDUEXWHZMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000005208 1,4-dihydroxybenzenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000001140 1,4-phenylene group Chemical group [H]C1=C([H])C([*:2])=C([H])C([H])=C1[*:1] 0.000 description 1
- GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 1-Phenyl-5-mercaptotetrazole Chemical compound SC1=NN=NN1C1=CC=CC=C1 GGZHVNZHFYCSEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 1-butoxybutane Chemical compound CCCCOCCCC DURPTKYDGMDSBL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 1-pyrrolidin-3-ylpyrrolidine Chemical compound C1CCCN1C1CNCC1 HFZLSTDPRQSZCQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CARFETJZUQORNQ-UHFFFAOYSA-N 1h-pyrrole-2-thiol Chemical class SC1=CC=CN1 CARFETJZUQORNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XXXFZKQPYACQLD-UHFFFAOYSA-N 2-(2-hydroxyethoxy)ethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOCCO XXXFZKQPYACQLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methylprop-2-enoyloxy)ethyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OCCOC(=O)C(C)=C IBDVWXAVKPRHCU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YJQCPPZYIKJFNQ-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-3-methylanilino)ethanol Chemical compound CC1=CC(NCCO)=CC=C1N YJQCPPZYIKJFNQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 QTLHLXYADXCVCF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WFXLRLQSHRNHCE-UHFFFAOYSA-N 2-(4-amino-n-ethylanilino)ethanol Chemical compound OCCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 WFXLRLQSHRNHCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 2-amino-9-[(2r,4s,5r)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-2-yl]-3h-purine-6-thione Chemical compound C1=2NC(N)=NC(=S)C=2N=CN1[C@H]1C[C@H](O)[C@@H](CO)O1 SCVJRXQHFJXZFZ-KVQBGUIXSA-N 0.000 description 1
- MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 2-anilinoethanol Chemical compound OCCNC1=CC=CC=C1 MWGATWIBSKHFMR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000143 2-carboxyethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004200 2-methoxyethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 2-nitro-1h-benzimidazole Chemical compound C1=CC=C2NC([N+](=O)[O-])=NC2=C1 KRTDQDCPEZRVGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SIOGKUOINGALLK-UHFFFAOYSA-N 2-pentadecan-3-yloxyethylbenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCC(CC)OCCC1=CC=CC=C1 SIOGKUOINGALLK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MKMDCEXRIPLNGJ-UHFFFAOYSA-N 2-phenyl-1h-pyrazol-5-one Chemical compound N1=C(O)C=CN1C1=CC=CC=C1 MKMDCEXRIPLNGJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000094 2-phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 3-oxo-n,3-diphenylpropanamide Chemical compound C=1C=CC=CC=1NC(=O)CC(=O)C1=CC=CC=C1 XRZDIHADHZSFBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 3h-1,3-thiazole-2-thione Chemical compound SC1=NC=CS1 OCVLSHAVSIYKLI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethyl-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 XBTWVJKPQPQTDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 4-n,4-n-diethylbenzene-1,4-diamine Chemical compound CCN(CC)C1=CC=C(N)C=C1 QNGVNLMMEQUVQK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HPIVZWOZEIGINZ-UHFFFAOYSA-N 4-n-ethyl-4-n-[2-(2-methoxyethoxy)ethyl]-2-methylbenzene-1,4-diamine Chemical compound COCCOCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 HPIVZWOZEIGINZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 5-methyl-1H-benzotriazole Chemical compound C1=C(C)C=CC2=NNN=C21 LRUDIIUSNGCQKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001960 7 membered carbocyclic group Chemical group 0.000 description 1
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 102000009027 Albumins Human genes 0.000 description 1
- 108010088751 Albumins Proteins 0.000 description 1
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical compound [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N Butyl acetate Natural products CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920002134 Carboxymethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- 229920002284 Cellulose triacetate Polymers 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N Di-n-octyl phthalate Chemical compound CCCCCCCCOC(=O)C1=CC=CC=C1C(=O)OCCCCCCCC MQIUGAXCHLFZKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N Dibutyl decanedioate Chemical compound CCCCOC(=O)CCCCCCCCC(=O)OCCCC PYGXAGIECVVIOZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N Disodium Chemical compound [Na][Na] QXNVGIXVLWOKEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N EDTA Chemical compound OC(=O)CN(CC(O)=O)CCN(CC(O)=O)CC(O)=O KCXVZYZYPLLWCC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N Fluorine Chemical compound FF PXGOKWXKJXAPGV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004354 Hydroxyethyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 229920000663 Hydroxyethyl cellulose Polymers 0.000 description 1
- AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N Hydroxylamine Chemical compound ON AVXURJPOCDRRFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229920000881 Modified starch Polymers 0.000 description 1
- CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N N,N-Diethyldodecanamide Chemical compound CCCCCCCCCCCC(=O)N(CC)CC CWNSVVHTTQBGQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 description 1
- 239000004952 Polyamide Substances 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 239000004743 Polypropylene Substances 0.000 description 1
- 239000004793 Polystyrene Substances 0.000 description 1
- 239000004372 Polyvinyl alcohol Substances 0.000 description 1
- XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M Propionate Chemical compound CCC([O-])=O XBDQKXXYIPTUBI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 206010070834 Sensitisation Diseases 0.000 description 1
- LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N Sulfurous acid Chemical compound OS(O)=O LSNNMFCWUKXFEE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N Urea Natural products NC(N)=O XSQUKJJJFZCRTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N [(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-diacetyloxy-3-[(2s,3r,4s,5r,6r)-3,4,5-triacetyloxy-6-(acetyloxymethyl)oxan-2-yl]oxy-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-triacetyloxy-2-(acetyloxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-2-yl]methyl acetate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@@H](COC(C)=O)O1)OC(C)=O)COC(=O)C)[C@@H]1[C@@H](COC(C)=O)O[C@@H](OC(C)=O)[C@H](OC(C)=O)[C@H]1OC(C)=O NNLVGZFZQQXQNW-ADJNRHBOSA-N 0.000 description 1
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052946 acanthite Inorganic materials 0.000 description 1
- KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N acetic acid trimethyl ester Natural products COC(C)=O KXKVLQRXCPHEJC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002777 acetyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)=O 0.000 description 1
- 239000012190 activator Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 229910001508 alkali metal halide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008045 alkali metal halides Chemical class 0.000 description 1
- 238000005904 alkaline hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004450 alkenylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004453 alkoxycarbonyl group Chemical group 0.000 description 1
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000001408 amides Chemical class 0.000 description 1
- TVJORGWKNPGCDW-UHFFFAOYSA-N aminoboron Chemical compound N[B] TVJORGWKNPGCDW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004202 aminomethyl group Chemical group [H]N([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000003863 ammonium salts Chemical class 0.000 description 1
- 229940051880 analgesics and antipyretics pyrazolones Drugs 0.000 description 1
- 125000002490 anilino group Chemical group [H]N(*)C1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 229920006318 anionic polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000002518 antifoaming agent Substances 0.000 description 1
- 239000002216 antistatic agent Substances 0.000 description 1
- 125000000732 arylene group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K azane;2-[2-[bis(carboxylatomethyl)amino]ethyl-(carboxymethyl)amino]acetate;iron(3+) Chemical compound [NH4+].[Fe+3].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CCN(CC([O-])=O)CC([O-])=O XNSQZBOCSSMHSZ-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229940067597 azelate Drugs 0.000 description 1
- QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N barium oxide Chemical compound [Ba]=O QVQLCTNNEUAWMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001864 baryta Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 150000001649 bromium compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000001246 bromo group Chemical group Br* 0.000 description 1
- BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N butane-2-sulfonic acid Chemical compound CCC(C)S(O)(=O)=O BRXCDHOLJPJLLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000006309 butyl amino group Chemical group 0.000 description 1
- 239000006227 byproduct Substances 0.000 description 1
- 150000001661 cadmium Chemical class 0.000 description 1
- 150000004657 carbamic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N carbamodithioic acid Chemical compound NC(S)=S DKVNPHBNOWQYFE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001951 carbamoylamino group Chemical group C(N)(=O)N* 0.000 description 1
- OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-N carbazic acid Chemical compound NNC(O)=O OWIUPIRUAQMTTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000005521 carbonamide group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000001768 carboxy methyl cellulose Substances 0.000 description 1
- 235000010948 carboxy methyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000002057 carboxymethyl group Chemical group [H]OC(=O)C([H])([H])[*] 0.000 description 1
- 239000008112 carboxymethyl-cellulose Substances 0.000 description 1
- 239000005018 casein Substances 0.000 description 1
- BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N casein, tech. Chemical compound NCCCCC(C(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CC(C)C)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(C(C)O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=O)N=C(O)C(COP(O)(O)=O)N=C(O)C(CCC(O)=N)N=C(O)C(N)CC1=CC=CC=C1 BECPQYXYKAMYBN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021240 caseins Nutrition 0.000 description 1
- 229920002301 cellulose acetate Polymers 0.000 description 1
- KPMVHELZNRNSMN-UHFFFAOYSA-N chembl1985849 Chemical compound N1=CC=C2NCCN21 KPMVHELZNRNSMN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 description 1
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 description 1
- 229910017052 cobalt Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010941 cobalt Substances 0.000 description 1
- GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N cobalt atom Chemical compound [Co] GUTLYIVDDKVIGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 1
- 230000008094 contradictory effect Effects 0.000 description 1
- 239000013256 coordination polymer Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000012937 correction Methods 0.000 description 1
- 238000007766 curtain coating Methods 0.000 description 1
- HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N cyclohexanol Chemical compound OC1CCCCC1 HPXRVTGHNJAIIH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004851 cyclopentylmethyl group Chemical group C1(CCCC1)C* 0.000 description 1
- 238000000502 dialysis Methods 0.000 description 1
- 125000001664 diethylamino group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000006264 diethylaminomethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])N(C([H])([H])*)C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N dihydromaleimide Natural products O=C1CCC(=O)N1 KZNICNPSHKQLFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007598 dipping method Methods 0.000 description 1
- 239000012153 distilled water Substances 0.000 description 1
- 239000012990 dithiocarbamate Substances 0.000 description 1
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 1
- 150000002081 enamines Chemical class 0.000 description 1
- NNGXPHNZXAIRIL-UHFFFAOYSA-N ethene;pyridine Chemical class C=C.C1=CC=NC=C1.C1=CC=NC=C1 NNGXPHNZXAIRIL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002170 ethers Chemical class 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N ethionamide Chemical compound CCC1=CC(C(N)=S)=CC=N1 AEOCXXJPGCBFJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000816 ethylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N ethyltrimethylammonium Chemical compound CC[N+](C)(C)C YOMFVLRTMZWACQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000013213 extrapolation Methods 0.000 description 1
- 238000005562 fading Methods 0.000 description 1
- 239000010419 fine particle Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 125000002485 formyl group Chemical class [H]C(*)=O 0.000 description 1
- 230000006870 function Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 229920000578 graft copolymer Polymers 0.000 description 1
- 229940093915 gynecological organic acid Drugs 0.000 description 1
- 230000026030 halogenation Effects 0.000 description 1
- 238000005658 halogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 125000005842 heteroatom Chemical group 0.000 description 1
- FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M hexanoate Chemical compound CCCCCC([O-])=O FUZZWVXGSFPDMH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004051 hexyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229940091173 hydantoin Drugs 0.000 description 1
- 150000007857 hydrazones Chemical class 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 235000019447 hydroxyethyl cellulose Nutrition 0.000 description 1
- 125000004029 hydroxymethyl group Chemical group [H]OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 239000011229 interlayer Substances 0.000 description 1
- 238000005650 intramolecular substitution reaction Methods 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000002497 iodine compounds Chemical class 0.000 description 1
- 150000002503 iridium Chemical class 0.000 description 1
- 229910052742 iron Inorganic materials 0.000 description 1
- 159000000014 iron salts Chemical class 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 1
- 239000002609 medium Substances 0.000 description 1
- 229910021645 metal ion Inorganic materials 0.000 description 1
- FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N methacrylamide Chemical compound CC(=C)C(N)=O FQPSGWSUVKBHSU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004184 methoxymethyl group Chemical group [H]C([H])([H])OC([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000001570 methylene group Chemical group [H]C([H])([*:1])[*:2] 0.000 description 1
- 235000019426 modified starch Nutrition 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 description 1
- JSUIXVZTHSSHPJ-UHFFFAOYSA-N n-(2-anilinoethyl)methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NCCNC1=CC=CC=C1 JSUIXVZTHSSHPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XTTMNDFFWSZHCZ-UHFFFAOYSA-N n-(2-methoxyethyl)aniline Chemical compound COCCNC1=CC=CC=C1 XTTMNDFFWSZHCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N n-(2-methyl-4-oxopentan-2-yl)prop-2-enamide Chemical compound CC(=O)CC(C)(C)NC(=O)C=C OMNKZBIFPJNNIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N n-(9,10-dioxoanthracen-1-yl)-4-[4-[[4-[4-[(9,10-dioxoanthracen-1-yl)carbamoyl]phenyl]phenyl]diazenyl]phenyl]benzamide Chemical compound O=C1C2=CC=CC=C2C(=O)C2=C1C=CC=C2NC(=O)C(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1N=NC(C=C1)=CC=C1C(C=C1)=CC=C1C(=O)NC1=CC=CC2=C1C(=O)C1=CC=CC=C1C2=O AJDUTMFFZHIJEM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N n-Propyl acetate Natural products CCCOC(C)=O YKYONYBAUNKHLG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N n-[2-(4-amino-n-ethyl-3-methylanilino)ethyl]methanesulfonamide Chemical compound CS(=O)(=O)NCCN(CC)C1=CC=C(N)C(C)=C1 NPKFETRYYSUTEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PEIVHTCIMKJVJF-UHFFFAOYSA-N n-[2-amino-5-(dimethylamino)phenyl]acetamide Chemical compound CN(C)C1=CC=C(N)C(NC(C)=O)=C1 PEIVHTCIMKJVJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N n-propan-2-ylprop-2-enamide Chemical compound CC(C)NC(=O)C=C QNILTEGFHQSKFF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000004780 naphthols Chemical class 0.000 description 1
- 125000004957 naphthylene group Chemical group 0.000 description 1
- 230000007935 neutral effect Effects 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 1
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N nitromethane Chemical compound C[N+]([O-])=O LYGJENNIWJXYER-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N nonanedioic acid Chemical compound OC(=O)CCCCCCCC(O)=O BDJRBEYXGGNYIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002736 nonionic surfactant Substances 0.000 description 1
- SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N nonylphenol Chemical compound CCCCCCCCCC1=CC=CC=C1O SNQQPOLDUKLAAF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002868 norbornyl group Chemical group C12(CCC(CC1)C2)* 0.000 description 1
- 238000010899 nucleation Methods 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 description 1
- 235000005985 organic acids Nutrition 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 235000006408 oxalic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000003854 p-chlorophenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(*)=C([H])C([H])=C1Cl 0.000 description 1
- 125000001037 p-tolyl group Chemical group [H]C1=C([H])C(=C([H])C([H])=C1*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000036961 partial effect Effects 0.000 description 1
- MTGYZMXZHZOFCT-UHFFFAOYSA-N pentadecoxybenzene Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCOC1=CC=CC=C1 MTGYZMXZHZOFCT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001147 pentyl group Chemical group C(CCCC)* 0.000 description 1
- 150000002989 phenols Chemical class 0.000 description 1
- WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N phenyl(114C)methanol Chemical compound O[14CH2]C1=CC=CC=C1 WVDDGKGOMKODPV-ZQBYOMGUSA-N 0.000 description 1
- 125000000843 phenylene group Chemical group C1(=C(C=CC=C1)*)* 0.000 description 1
- 125000003356 phenylsulfanyl group Chemical group [*]SC1=C([H])C([H])=C([H])C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920002006 poly(N-vinylimidazole) polymer Polymers 0.000 description 1
- 229920003229 poly(methyl methacrylate) Polymers 0.000 description 1
- 229920000172 poly(styrenesulfonic acid) Polymers 0.000 description 1
- 229920002401 polyacrylamide Polymers 0.000 description 1
- 229920002647 polyamide Polymers 0.000 description 1
- 229920000768 polyamine Polymers 0.000 description 1
- 229920006289 polycarbonate film Polymers 0.000 description 1
- 229920006267 polyester film Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000139 polyethylene terephthalate Polymers 0.000 description 1
- 239000005020 polyethylene terephthalate Substances 0.000 description 1
- 239000004848 polyfunctional curative Substances 0.000 description 1
- 239000004926 polymethyl methacrylate Substances 0.000 description 1
- 229920001155 polypropylene Polymers 0.000 description 1
- 229920002223 polystyrene Polymers 0.000 description 1
- 229940005642 polystyrene sulfonic acid Drugs 0.000 description 1
- 229920002451 polyvinyl alcohol Polymers 0.000 description 1
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M potassium thiocyanate Chemical compound [K+].[S-]C#N ZNNZYHKDIALBAK-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940116357 potassium thiocyanate Drugs 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 230000002335 preservative effect Effects 0.000 description 1
- 238000003672 processing method Methods 0.000 description 1
- 229940090181 propyl acetate Drugs 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 1
- 235000018102 proteins Nutrition 0.000 description 1
- 108090000623 proteins and genes Proteins 0.000 description 1
- 102000004169 proteins and genes Human genes 0.000 description 1
- VNAUDIIOSMNXBA-UHFFFAOYSA-N pyrazolo[4,3-c]pyrazole Chemical compound N1=NC=C2N=NC=C21 VNAUDIIOSMNXBA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N pyrrolo[3,2-c]pyrazole Chemical class N1=NC2=CC=NC2=C1 GZTPJDLYPMPRDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000027756 respiratory electron transport chain Effects 0.000 description 1
- KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N rhodanine Chemical compound O=C1CSC(=S)N1 KIWUVOGUEXMXSV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003283 rhodium Chemical class 0.000 description 1
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 description 1
- 238000004062 sedimentation Methods 0.000 description 1
- 230000008313 sensitization Effects 0.000 description 1
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 description 1
- ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M silver bromide Chemical compound [Ag]Br ADZWSOLPGZMUMY-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229940056910 silver sulfide Drugs 0.000 description 1
- XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N silver sulfide Chemical compound [S-2].[Ag+].[Ag+] XUARKZBEFFVFRG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010802 sludge Substances 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L sodium disulfite Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S(=O)S([O-])(=O)=O HRZFUMHJMZEROT-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K sodium nitrilotriacetate Chemical compound [Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CN(CC([O-])=O)CC([O-])=O DZCAZXAJPZCSCU-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M sodium thiocyanate Chemical compound [Na+].[S-]C#N VGTPCRGMBIAPIM-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- JHJUUEHSAZXEEO-UHFFFAOYSA-M sodium;4-dodecylbenzenesulfonate Chemical compound [Na+].CCCCCCCCCCCCC1=CC=C(S([O-])(=O)=O)C=C1 JHJUUEHSAZXEEO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 238000007711 solidification Methods 0.000 description 1
- 230000008023 solidification Effects 0.000 description 1
- 229960005078 sorbitan sesquioleate Drugs 0.000 description 1
- 230000002269 spontaneous effect Effects 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000010186 staining Methods 0.000 description 1
- 125000001424 substituent group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000547 substituted alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229960002317 succinimide Drugs 0.000 description 1
- 229920001897 terpolymer Polymers 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003831 tetrazolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003475 thallium Chemical class 0.000 description 1
- 239000002562 thickening agent Substances 0.000 description 1
- 125000001391 thioamide group Chemical group 0.000 description 1
- 150000003573 thiols Chemical group 0.000 description 1
- 150000003585 thioureas Chemical class 0.000 description 1
- SFENPMLASUEABX-UHFFFAOYSA-N trihexyl phosphate Chemical compound CCCCCCOP(=O)(OCCCCCC)OCCCCCC SFENPMLASUEABX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N triphenyl phosphate Chemical compound C=1C=CC=CC=1OP(OC=1C=CC=CC=1)(=O)OC1=CC=CC=C1 XZZNDPSIHUTMOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001132 ultrasonic dispersion Methods 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
- NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N valeric acid Chemical compound CCCCC(O)=O NQPDZGIKBAWPEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000013598 vector Substances 0.000 description 1
- 239000000080 wetting agent Substances 0.000 description 1
- 239000001043 yellow dye Substances 0.000 description 1
- 150000003751 zinc Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C7/00—Multicolour photographic processes or agents therefor; Regeneration of such processing agents; Photosensitive materials for multicolour processes
- G03C7/30—Colour processes using colour-coupling substances; Materials therefor; Preparing or processing such materials
- G03C7/3003—Materials characterised by the use of combinations of photographic compounds known as such, or by a particular location in the photographic element
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03C—PHOTOSENSITIVE MATERIALS FOR PHOTOGRAPHIC PURPOSES; PHOTOGRAPHIC PROCESSES, e.g. CINE, X-RAY, COLOUR, STEREO-PHOTOGRAPHIC PROCESSES; AUXILIARY PROCESSES IN PHOTOGRAPHY
- G03C1/00—Photosensitive materials
- G03C1/005—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein
- G03C1/035—Silver halide emulsions; Preparation thereof; Physical treatment thereof; Incorporation of additives therein characterised by the crystal form or composition, e.g. mixed grain
Landscapes
- Physics & Mathematics (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Silver Salt Photography Or Processing Solution Therefor (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
[産業上の利用分野]
本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するもの
であり、更に詳しくは、高感度でしかも粒状性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
であり、更に詳しくは、高感度でしかも粒状性が改良さ
れたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものであ
る。
一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料は支持体上に青
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている0例えば。
色光、緑色光および赤色光に感光性を有するように選択
的に分光増感された3種の写真用ハロゲン化銀乳剤層が
塗設されている0例えば。
カラーネガ用ハロゲン化銀写真感光材料では、一般に露
光される側から青感性ハロゲン化銀乳剤居、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設
されており、通常、青感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性
ハロゲン化銀乳剤層との間には、青感性ハロゲン化銀乳
剤層を透過する青色光を吸収させるために漂白可能なイ
エローフィルタ一層が設けられている。さらに各乳剤層
には、種々特殊な目的で他の中間層を、また最外層とし
て保護層を設けることが行われている。これらの各感光
性ハロゲン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられる
ことも知られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層とし
て、各々の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を
有し感度を異にする2層以上からなる感光性ハロゲン化
銀乳剤層を用いることも知られている。これらのハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては1発色現像主薬と
して、例えば芳香族第1級アミン系発色現像主薬を用い
て、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し、生成した発
色現像主薬の酸化生成物と色素形成性カプラーとの反応
により色素画像が形成される。この方法においては1通
常、シアン、マゼンタおよびイエローの色素画像を形成
するために、それぞれフェノールもしくはナフトール系
シアンカプラー、5−ピラゾロン系、ピラゾリノベンツ
イミダゾール系、ピラゾロトリアゾール系、インダシロ
ン系もしくはシアノアセチル系マゼンタカプラーおよび
アシルアセトアミド系イエローカプラーか用いられる。
光される側から青感性ハロゲン化銀乳剤居、緑感性ハロ
ゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層の順に塗設
されており、通常、青感性ハロゲン化銀乳剤層と緑感性
ハロゲン化銀乳剤層との間には、青感性ハロゲン化銀乳
剤層を透過する青色光を吸収させるために漂白可能なイ
エローフィルタ一層が設けられている。さらに各乳剤層
には、種々特殊な目的で他の中間層を、また最外層とし
て保護層を設けることが行われている。これらの各感光
性ハロゲン化銀乳剤層は前記とは別の配列で設けられる
ことも知られており、さらに各ハロゲン化銀乳剤層とし
て、各々の色光に対して実質的に同じ波長域に感光性を
有し感度を異にする2層以上からなる感光性ハロゲン化
銀乳剤層を用いることも知られている。これらのハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料においては1発色現像主薬と
して、例えば芳香族第1級アミン系発色現像主薬を用い
て、露光されたハロゲン化銀粒子を現像し、生成した発
色現像主薬の酸化生成物と色素形成性カプラーとの反応
により色素画像が形成される。この方法においては1通
常、シアン、マゼンタおよびイエローの色素画像を形成
するために、それぞれフェノールもしくはナフトール系
シアンカプラー、5−ピラゾロン系、ピラゾリノベンツ
イミダゾール系、ピラゾロトリアゾール系、インダシロ
ン系もしくはシアノアセチル系マゼンタカプラーおよび
アシルアセトアミド系イエローカプラーか用いられる。
これらの色素形成性カプラーは14J性ハロゲン化銀乳
剤居中もしくは現像液中に含有される6本発明はカプラ
ーが予め非拡散化されてハロゲン化銀乳剤層中に含まれ
ているハロゲン化銀カラー写真感光材料として適切なも
のである。
剤居中もしくは現像液中に含有される6本発明はカプラ
ーが予め非拡散化されてハロゲン化銀乳剤層中に含まれ
ているハロゲン化銀カラー写真感光材料として適切なも
のである。
[発明の背景]
近時、ハロゲン化銀カラー写真感光材料においては高感
度であって、画像を形成する画素群の濃淡がなめらかで
粗でないこと、即ち粒状性か良好であること等の写真特
性が要求されている。近年、カラー感光材料の高感度化
及びカメラの小型化に伴い、その要求は増々強くなって
いる。
度であって、画像を形成する画素群の濃淡がなめらかで
粗でないこと、即ち粒状性か良好であること等の写真特
性が要求されている。近年、カラー感光材料の高感度化
及びカメラの小型化に伴い、その要求は増々強くなって
いる。
高感度化に関する技術としては、芳香族第一級アミン現
像主薬を用いてハロゲン化銀現像する際、現像i量に対
応してかぶらせ剤もしくは現像促進剤又はそれらの前駆
体を放出する化合物を写真構成層に含有せしめる技術が
知られており、該技術を開示しているものとして、特開
昭60−221751号等が挙げられるが、この技術に
よれば粒状性が悪化するという欠点があった。
像主薬を用いてハロゲン化銀現像する際、現像i量に対
応してかぶらせ剤もしくは現像促進剤又はそれらの前駆
体を放出する化合物を写真構成層に含有せしめる技術が
知られており、該技術を開示しているものとして、特開
昭60−221751号等が挙げられるが、この技術に
よれば粒状性が悪化するという欠点があった。
粒状性を改良する技術としては、高感度乳剤層と低感度
乳剤層の間に中間層を設けることが知られている。特公
昭49−15495号においては、中間層としてゼラチ
ン層あるいは発色濃度の低い中感度ハロゲン化銀乳剤層
を設けること、特開昭53−7230号においては、中
間層として、発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制
物質を放出するDIR化合物を含有する中感度ハロゲン
化ff1Fを設けること、特開昭57−155539号
には、中間層として高感度乳剤層と同一色相に発色しか
つ高感度乳剤層よりカプリング速度の遅いカプラーを含
有する非感光性中間層を設けること、等の技術が記載さ
れている。
乳剤層の間に中間層を設けることが知られている。特公
昭49−15495号においては、中間層としてゼラチ
ン層あるいは発色濃度の低い中感度ハロゲン化銀乳剤層
を設けること、特開昭53−7230号においては、中
間層として、発色現像主薬の酸化体と反応して現像抑制
物質を放出するDIR化合物を含有する中感度ハロゲン
化ff1Fを設けること、特開昭57−155539号
には、中間層として高感度乳剤層と同一色相に発色しか
つ高感度乳剤層よりカプリング速度の遅いカプラーを含
有する非感光性中間層を設けること、等の技術が記載さ
れている。
しかし、これらの中間層を設ける技術は、粒状性の改良
が不充分であるばかりでなく、中間層を設けることで膜
厚が厚くなり1画像が劣化するなど多くの欠点を有して
いる。
が不充分であるばかりでなく、中間層を設けることで膜
厚が厚くなり1画像が劣化するなど多くの欠点を有して
いる。
[発明の目的]
そこで本発明は、高感度でしかも粒状性を向上させるこ
とを技術的課題とする。
とを技術的課題とする。
[問題点を解決するための手段]
上記技術的課題を解決する本発明のハロゲン化銀カラー
写真感光材料は2支持体上に少なくとも1層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー写真」5光材料において、その少なくとも1層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層がミラー指数(nn1)(
n≧2、nは自然数)で定義される結晶面を外表面にも
つハロゲン化銀を含有し、かつ少なくとも1層の写真構
成層が芳香族第一級アミン現像主薬を用いてハロゲン化
銀現像する際、現像銀量に対応してかぶらせ剤もしくは
現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する化合物(以下
、FR化合物という)を含有することを特徴とする。
写真感光材料は2支持体上に少なくとも1層の感光性ハ
ロゲン化銀乳剤層を含む写真構成層を有するハロゲン化
銀カラー写真」5光材料において、その少なくとも1層
の感光性ハロゲン化銀乳剤層がミラー指数(nn1)(
n≧2、nは自然数)で定義される結晶面を外表面にも
つハロゲン化銀を含有し、かつ少なくとも1層の写真構
成層が芳香族第一級アミン現像主薬を用いてハロゲン化
銀現像する際、現像銀量に対応してかぶらせ剤もしくは
現像促進剤又はそれらの前駆体を放出する化合物(以下
、FR化合物という)を含有することを特徴とする。
本明細古において写真構成層とは、画像形成に関与する
全ての親水性コロイド居をいい1例えばハロゲン化銀乳
剤層、下引層、中間層(単なる中間層、フィルタ一層、
紫外線吸収層、アンチハレーシミン層等)、保護層等で
ある。
全ての親水性コロイド居をいい1例えばハロゲン化銀乳
剤層、下引層、中間層(単なる中間層、フィルタ一層、
紫外線吸収層、アンチハレーシミン層等)、保護層等で
ある。
本発明を完成するに至った経過は次の通りである。
本発明者はハロゲン化銀カラー写真感光材料にかぶらせ
剤もしくは現像促進剤(以下、FA化合物という)を含
有せしめる技術によって、前記技術的課題を解決するこ
とを試み、鋭意研究を続けた結果、感光性乳剤居に用い
るハロゲン化銀粒子が前記技術的課題に深い関係を有し
ていることを知った。特に、ミラー指数(nnl)(n
≧2、nは自然数)で定義される結晶面(以下単に(n
nl)結晶面という)を有するハロゲン化銀粒子の場合
、(111)結晶面または/及び(100)結晶物を有
したハロゲン化銀粒子と異なり、高感度性及び粒状性が
改良されるという驚くべき事実を見出した。
剤もしくは現像促進剤(以下、FA化合物という)を含
有せしめる技術によって、前記技術的課題を解決するこ
とを試み、鋭意研究を続けた結果、感光性乳剤居に用い
るハロゲン化銀粒子が前記技術的課題に深い関係を有し
ていることを知った。特に、ミラー指数(nnl)(n
≧2、nは自然数)で定義される結晶面(以下単に(n
nl)結晶面という)を有するハロゲン化銀粒子の場合
、(111)結晶面または/及び(100)結晶物を有
したハロゲン化銀粒子と異なり、高感度性及び粒状性が
改良されるという驚くべき事実を見出した。
本発明に用いられる(nnl)結晶面を有するハロゲン
化銀粒子は本発明者等の知る限りでは全く新規のもので
あり、FA化合物との組合せによって、高感度性及び粒
状性にも効果を発揮することは正に驚くべきことであっ
た。
化銀粒子は本発明者等の知る限りでは全く新規のもので
あり、FA化合物との組合せによって、高感度性及び粒
状性にも効果を発揮することは正に驚くべきことであっ
た。
以下、本発明を更に詳細に説明する。
本発明は、外表面にミラー指数(nnl)(n≧2.n
は自然数)で定義される結晶面を外表面にもつハロゲン
化銀粒子に係わる。
は自然数)で定義される結晶面を外表面にもつハロゲン
化銀粒子に係わる。
以下、(nnl)結晶面について図を用いて説明する。
第1図は(nnl)結晶面のみで外表面か構成されたと
きのハロゲン化銀微結晶全体の形態を示す図である。ま
た第2図は直線す、b、の方向から見た側面図である。
きのハロゲン化銀微結晶全体の形態を示す図である。ま
た第2図は直線す、b、の方向から見た側面図である。
(nnl)結晶面として表わされる等価な結晶面は24
個存在する。このためすべての外表面が(nnl)結晶
面で構成される結晶は24面体の形態をとり、外表面を
構成する各平面は鈍角三角形となる。頂点は2種類のも
のが存在し、即ち、第1図におけるalと等価な6頂点
と、b、と等価な8頂点である。頂点alでは8千面が
境を接しており、頂点す、では3平面が境を接している
0辺もまた2種類のものが存在する。即ち、第1図にお
ける辺as b、に等価な24個の辺と、al 82に
等価な12個の辺である。
個存在する。このためすべての外表面が(nnl)結晶
面で構成される結晶は24面体の形態をとり、外表面を
構成する各平面は鈍角三角形となる。頂点は2種類のも
のが存在し、即ち、第1図におけるalと等価な6頂点
と、b、と等価な8頂点である。頂点alでは8千面が
境を接しており、頂点す、では3平面が境を接している
0辺もまた2種類のものが存在する。即ち、第1図にお
ける辺as b、に等価な24個の辺と、al 82に
等価な12個の辺である。
外表面が(nnl)結晶面から構成されるほぼ完全な2
4面体ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写真を第12図に
示す。
4面体ハロゲン化銀粒子の電子顕微鏡写真を第12図に
示す。
次に断面図を用いて(nn1)結晶面、(111)結晶
面、(110)結晶面の関係を説明する。第1図の24
面体のn1lll b Ib *を含む、三角形a、a
、b、及び三角形a、a、b、に垂直な平面dにおける
断面図を第3図の実!!11で示す、即ち、第3図にお
いて実線lは(nnl)結晶面を表わしている。一方破
線2は(110)結晶面、1点鎖線3は(111)結晶
面を表わしたものであり、(nnl)結晶面、(111
)結晶面、(110)結晶面それぞれの法線ベクトルを
p、q、rで示した。
面、(110)結晶面の関係を説明する。第1図の24
面体のn1lll b Ib *を含む、三角形a、a
、b、及び三角形a、a、b、に垂直な平面dにおける
断面図を第3図の実!!11で示す、即ち、第3図にお
いて実線lは(nnl)結晶面を表わしている。一方破
線2は(110)結晶面、1点鎖線3は(111)結晶
面を表わしたものであり、(nnl)結晶面、(111
)結晶面、(110)結晶面それぞれの法線ベクトルを
p、q、rで示した。
p= (zo)、イy(111)、’F=(111/n
)(n≧2.nは自然数)と表わすことができる。0は
a、a、を境に隣接する2個の(nnl)結晶面のなす
角であり、n≧2.nは自然数という制限から110°
・<0<180°である。
)(n≧2.nは自然数)と表わすことができる。0は
a、a、を境に隣接する2個の(nnl)結晶面のなす
角であり、n≧2.nは自然数という制限から110°
・<0<180°である。
以上より、本発明に係わる(nnl)結晶面はハロゲン
化銀微結晶において従来から知られている( 111
)結晶面及び(110)結晶面とは全く異なる結晶面で
あることは明らかである。また( 100)結晶面と
異なることは特に説明を要しないであろう。
化銀微結晶において従来から知られている( 111
)結晶面及び(110)結晶面とは全く異なる結晶面で
あることは明らかである。また( 100)結晶面と
異なることは特に説明を要しないであろう。
一方、特願昭59−206765号明細書には、r(1
10)結晶面の中央に稜線を有する結晶面」が開示され
ている。該明細書において、この結晶面は準(11G)
面と命名され、「稜線を共有する屋根型の2つの準(1
10)面のなす角は1101より鈍角である。」と記載
されいる。
10)結晶面の中央に稜線を有する結晶面」が開示され
ている。該明細書において、この結晶面は準(11G)
面と命名され、「稜線を共有する屋根型の2つの準(1
10)面のなす角は1101より鈍角である。」と記載
されいる。
即ち、準(110)面とは1本発明に係わる( nn1
)結晶面(n≧2.nは自然数)と同義である。
)結晶面(n≧2.nは自然数)と同義である。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子はすべての外表面が(
nnl)結晶面で構成される必要はない、即ち、(11
1)結晶面、(100)結晶面あるいは(110)結晶
面が存在してもかまわない、これらの例を第4図〜第1
1図に示す。
nnl)結晶面で構成される必要はない、即ち、(11
1)結晶面、(100)結晶面あるいは(110)結晶
面が存在してもかまわない、これらの例を第4図〜第1
1図に示す。
(111)結晶面や(100)結晶面か混在することに
より30面体(第4.5.6図)、38面体(第7.8
.9図)、32面体(第10.11図)といつた形態を
とる。
より30面体(第4.5.6図)、38面体(第7.8
.9図)、32面体(第10.11図)といつた形態を
とる。
ハロゲン化銀粒子の結晶面を同定するためには、基板上
に配向させて、塗布された乳剤の粉末法X線回折[ブレ
ンティン オン ザ ソサエティ オン サイエンティ
フィック フォトグラフィー オン ジャパン(Bul
letion of theSociety of 5
cientific potography of J
apan)13巻、5頁参照]を用いることができる。
に配向させて、塗布された乳剤の粉末法X線回折[ブレ
ンティン オン ザ ソサエティ オン サイエンティ
フィック フォトグラフィー オン ジャパン(Bul
letion of theSociety of 5
cientific potography of J
apan)13巻、5頁参照]を用いることができる。
しかし本発明に係る( n n 1)結晶面については
、すべての外表面が(n n 1)結晶面で構成された
24面体粒子であっても1粒子体積に対する1つの表面
の面積の比が、立方体、8面体、菱形12面体等に比べ
て著しく小さい、このため(nnl)結晶面をもって基
板上に配向させることが困難である。また(nnl)結
晶面が高次であるためその回折強度も小さい0以上の理
由により(nnl)結晶面の同定に粉末法X線回折を用
いることはできず、現在のところ電子顕微鏡写真から2
種類の辺の長さの比、2個の面の間の角度等を求め、面
のミラー指数を同定させざるを得ない。
、すべての外表面が(n n 1)結晶面で構成された
24面体粒子であっても1粒子体積に対する1つの表面
の面積の比が、立方体、8面体、菱形12面体等に比べ
て著しく小さい、このため(nnl)結晶面をもって基
板上に配向させることが困難である。また(nnl)結
晶面が高次であるためその回折強度も小さい0以上の理
由により(nnl)結晶面の同定に粉末法X線回折を用
いることはできず、現在のところ電子顕微鏡写真から2
種類の辺の長さの比、2個の面の間の角度等を求め、面
のミラー指数を同定させざるを得ない。
これによれば、本発明に係る(nnl)結晶面はnの値
の広い範囲で存在し、すべてにおいて本発明の効果を示
すことがわかった。
の広い範囲で存在し、すべてにおいて本発明の効果を示
すことがわかった。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子は、(nnl)結晶面
を外表面に持つ結晶であって、正常晶ても双晶(多重双
晶を包含する)でもよい、該粒子は、結晶形態において
下記0〜0項のうちの少なくとも1つの項に該当するも
のが包含される。
を外表面に持つ結晶であって、正常晶ても双晶(多重双
晶を包含する)でもよい、該粒子は、結晶形態において
下記0〜0項のうちの少なくとも1つの項に該当するも
のが包含される。
■(nnl)結晶面の表面積の全表面積に対する割合が
少なくとも30%である。この割合を求める場合に、2
つの結晶面の境界が不明瞭(例えば境界が丸みを持つ等
により)なときは、これら2つの面の交線な境界として
求める。
少なくとも30%である。この割合を求める場合に、2
つの結晶面の境界が不明瞭(例えば境界が丸みを持つ等
により)なときは、これら2つの面の交線な境界として
求める。
■後記第12図及び特願昭59−206765号明細書
に記載の第10図〜第13図の電子顕微鏡写真で示す結
晶形態の範囲に属する。
に記載の第10図〜第13図の電子顕微鏡写真で示す結
晶形態の範囲に属する。
■後記第1図〜第11図の結晶形態の範囲に属する。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の組成は様々な態様を取
り得るが、沃化銀の比率は、好ましくは0〜40モル%
で、より好ましくは0〜20モル%であり、0〜15モ
ル%の範囲が特に好ましい、また塩化銀の比率は、0〜
98モル%で用いられる。
り得るが、沃化銀の比率は、好ましくは0〜40モル%
で、より好ましくは0〜20モル%であり、0〜15モ
ル%の範囲が特に好ましい、また塩化銀の比率は、0〜
98モル%で用いられる。
更に、単一組成のハロゲン化銀粒子であっても、ハロゲ
ン化銀組成の異なつた層若しくは相が複数のもの(2層
、3層)からなるハロゲン化銀粒子であってもよい、各
層内のハロゲン化銀組成は均一であっても、連続的に変
化するものであってもよい、@も好ましい形態の1つは
粒子内部に高沃度殻を有するものである。即ち1粒子表
面の法度含有率の大きい暦もしくは相(複数でもよい)
を粒子内部に有するハロゲン化銀粒子である。
ン化銀組成の異なつた層若しくは相が複数のもの(2層
、3層)からなるハロゲン化銀粒子であってもよい、各
層内のハロゲン化銀組成は均一であっても、連続的に変
化するものであってもよい、@も好ましい形態の1つは
粒子内部に高沃度殻を有するものである。即ち1粒子表
面の法度含有率の大きい暦もしくは相(複数でもよい)
を粒子内部に有するハロゲン化銀粒子である。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の粒径は特に制限はなく
、好ましくは0.1〜3.07tmの範囲で本発明は少
なくとも有効である。なお1本明細書において、ハロゲ
ン化銀の粒径は、その体積に等しい立方体の一辺の長さ
をいう。
、好ましくは0.1〜3.07tmの範囲で本発明は少
なくとも有効である。なお1本明細書において、ハロゲ
ン化銀の粒径は、その体積に等しい立方体の一辺の長さ
をいう。
本発明に係るハロゲン化銀粒子は通常ゼラチン等の分散
媒に分散された形態、即ち乳剤と称される形態て製造さ
れ、また用いられる。このときの該粒子の群の粒径分布
は単分散でも多分散でも、またこれらを混合してなる分
布でもよく、用途等に応じて適宜選択することができる
が、粒径分布の変動係数が20%以下の単分散乳剤にお
いて本発明の効果はより顕著である。この変動係数はと
して定義され、単分散性を示す尺度である。
媒に分散された形態、即ち乳剤と称される形態て製造さ
れ、また用いられる。このときの該粒子の群の粒径分布
は単分散でも多分散でも、またこれらを混合してなる分
布でもよく、用途等に応じて適宜選択することができる
が、粒径分布の変動係数が20%以下の単分散乳剤にお
いて本発明の効果はより顕著である。この変動係数はと
して定義され、単分散性を示す尺度である。
本発明に係わるハロゲン化銀粒子は外表面に(nn1)
結晶面以外の面、例えば(111)結晶面、(100)
結晶面等を含んでも構わないことは前述の通りである。
結晶面以外の面、例えば(111)結晶面、(100)
結晶面等を含んでも構わないことは前述の通りである。
全表面積に対する(nn1)結晶面あ面積の割合は、前
記の通り、少なくとも30%以上であり、好ましくは5
0%以上、更に好ましくは70%以上である。
記の通り、少なくとも30%以上であり、好ましくは5
0%以上、更に好ましくは70%以上である。
本発明の如く粒子表面が(nnl)結晶面を有するハロ
ゲン化銀粒子を含有したハロゲン化銀乳剤を用いること
によって、従来の(nnl)結晶面を有さないハロゲン
化銀乳剤では得ることかてきなかった種々の写真乳剤と
しての利点を得ることができるようになりだ0例えば、 ■(111)結晶面または/及び(100)結晶面また
は/及び(110)結晶面から外表面が構成されるハロ
ゲン化銀粒゛子を含む乳剤(以下。
ゲン化銀粒子を含有したハロゲン化銀乳剤を用いること
によって、従来の(nnl)結晶面を有さないハロゲン
化銀乳剤では得ることかてきなかった種々の写真乳剤と
しての利点を得ることができるようになりだ0例えば、 ■(111)結晶面または/及び(100)結晶面また
は/及び(110)結晶面から外表面が構成されるハロ
ゲン化銀粒゛子を含む乳剤(以下。
従来の乳剤という)に比べて、かぶりを低く抑えかつ感
度を高くすることができる。
度を高くすることができる。
■■に伴ない、従来乳剤に比べ粒状性の優れた゛写真感
光材料を提供することができる。
光材料を提供することができる。
■従来乳剤の中では(110)結晶面を有する乳剤がか
ぶり一感度関係において優れていることが知られている
が、これには高温下ての保存性が劣るという欠点がある
。それに対し、(nnl)結晶面を有する乳剤はかぶり
一感度関係において優れ、なおかつ高温下での保存性に
おいても優れている。
ぶり一感度関係において優れていることが知られている
が、これには高温下ての保存性が劣るという欠点がある
。それに対し、(nnl)結晶面を有する乳剤はかぶり
一感度関係において優れ、なおかつ高温下での保存性に
おいても優れている。
■後述する製造法におて(nn1)結晶面の発達を促進
する化合物(以下、結晶制御化合物と称す)としてテト
ラザインデン化合物を用いるため、所望の沃化銀含有率
の沃臭化銀粒子を得ることが比較的容易にできる。
する化合物(以下、結晶制御化合物と称す)としてテト
ラザインデン化合物を用いるため、所望の沃化銀含有率
の沃臭化銀粒子を得ることが比較的容易にできる。
■同製造法は、特に単分散性の高い乳剤を製造すること
ができる。この点において、結晶制御化合物としてメル
カプトアゾール類を用いて製造する(110)結晶面を
有する乳剤より優れている。
ができる。この点において、結晶制御化合物としてメル
カプトアゾール類を用いて製造する(110)結晶面を
有する乳剤より優れている。
■■に伴ない、鮮鋭度の優れた写真感光材料を提供する
ことができる。
ことができる。
次に本発明に係る( nn1)結晶面を有するハロゲン
化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤の製造方法につい
て説明する。
化銀粒子を含有するハロゲン化銀乳剤の製造方法につい
て説明する。
即も2保護コロイドの存在下で水溶性銀塩溶液と水溶性
ハロゲン化物溶液を混合してハロゲン化銀粒子を形成さ
せる工程において、全ハロゲン化銀の少なくとも30モ
ル%が生成する期間乳剤の9Agを7.0〜9.8の範
囲に制御し、かつこの期間下記一般式(I)、(n)、
(III)または(IV)で表わされる化合物及び下記
一般式(V)で表わされる縁り返し単位を有する化合物
から選ばれる少なくとも1種の化合物を上記乳剤中に含
有させる。
ハロゲン化物溶液を混合してハロゲン化銀粒子を形成さ
せる工程において、全ハロゲン化銀の少なくとも30モ
ル%が生成する期間乳剤の9Agを7.0〜9.8の範
囲に制御し、かつこの期間下記一般式(I)、(n)、
(III)または(IV)で表わされる化合物及び下記
一般式(V)で表わされる縁り返し単位を有する化合物
から選ばれる少なくとも1種の化合物を上記乳剤中に含
有させる。
更に、ハロゲン化銀粒子形成工程終了後、脱塩工程には
いるまでの期間PAgを7.0〜9.5の範囲に制御す
る。
いるまでの期間PAgを7.0〜9.5の範囲に制御す
る。
一般式(1) 一般式(II)一般
式(I[[) 一般式(IV)一般
式(V) R5 奮 (CL C+ 式中% R1、R1およびR2は同じでも異なっていて
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アミ
ノ基の誘導体、アルキル基、アルキル基の誘導体、アリ
ール基、アリール基の誘導体、シクロアルキル基、シク
ロアルキル基の誘導体、メルカプト基、メルカプト基の
誘導体または−CON)l−R,(R4は水素原子、ア
ルキル基、アミノ基、アルキル基の誘導体、アミノ基の
誘導体、ハロゲン原子、シクロアルキル基、シクロアル
キル基の誘導体、アリール基またはアリール基の誘導体
を表す。)を表し、R1は水素原子またはアルキル基を
表し、R1とR2は結合して環(例えば、5〜7員の炭
素環、複索環)を形成してもよく、Xは一般式(1)、
(■)、(I[[)または(IV)で表される化合物か
ら水素原子1個を除いた1価の基(例えば前記一般式(
1)ないしくEV’)におけるR l−RsまたはOH
部分から水素原子1個を除いたもの)を表し、Jは2価
の連結基を表す。
式(I[[) 一般式(IV)一般
式(V) R5 奮 (CL C+ 式中% R1、R1およびR2は同じでも異なっていて
もよく、各々水素原子、ハロゲン原子、アミノ基、アミ
ノ基の誘導体、アルキル基、アルキル基の誘導体、アリ
ール基、アリール基の誘導体、シクロアルキル基、シク
ロアルキル基の誘導体、メルカプト基、メルカプト基の
誘導体または−CON)l−R,(R4は水素原子、ア
ルキル基、アミノ基、アルキル基の誘導体、アミノ基の
誘導体、ハロゲン原子、シクロアルキル基、シクロアル
キル基の誘導体、アリール基またはアリール基の誘導体
を表す。)を表し、R1は水素原子またはアルキル基を
表し、R1とR2は結合して環(例えば、5〜7員の炭
素環、複索環)を形成してもよく、Xは一般式(1)、
(■)、(I[[)または(IV)で表される化合物か
ら水素原子1個を除いた1価の基(例えば前記一般式(
1)ないしくEV’)におけるR l−RsまたはOH
部分から水素原子1個を除いたもの)を表し、Jは2価
の連結基を表す。
本発明に係るハロゲン化銀粒子の製造方法において、種
粒子を使用し、その表面にハロゲン化銀を生成させて粒
子を成長させてもよい。種粒子を用いる場合、そのハロ
ゲン化銀組成は本発明に係るハロゲン化銀粒子を形成し
うる範囲であればよい。
粒子を使用し、その表面にハロゲン化銀を生成させて粒
子を成長させてもよい。種粒子を用いる場合、そのハロ
ゲン化銀組成は本発明に係るハロゲン化銀粒子を形成し
うる範囲であればよい。
上記pAgの制御の期間は、ハロゲン化銀が生成する期
間内であれば任意であり1、ハロゲン化銀生成工程の初
めでも中途でもまた終りでもよい、また、この期間は連
続した期間であることが好ましいが、本発明の効果を阻
害し・ない範囲で断続的であってもよい。この期間にお
けるpAgは好ましくは7.3〜9.5であり、更に好
ましくは7.6〜9.2である。そしてこの期間、乳剤
のpHは7〜10の範囲に保つことが好ましい。この期
間外のハロゲン化銀のpAgは4〜11.5の範囲が適
当であり、好ましくは6〜11の範囲であり、pHは2
〜12の範囲が適当であ、す、好ましくは5〜11の範
囲である。
間内であれば任意であり1、ハロゲン化銀生成工程の初
めでも中途でもまた終りでもよい、また、この期間は連
続した期間であることが好ましいが、本発明の効果を阻
害し・ない範囲で断続的であってもよい。この期間にお
けるpAgは好ましくは7.3〜9.5であり、更に好
ましくは7.6〜9.2である。そしてこの期間、乳剤
のpHは7〜10の範囲に保つことが好ましい。この期
間外のハロゲン化銀のpAgは4〜11.5の範囲が適
当であり、好ましくは6〜11の範囲であり、pHは2
〜12の範囲が適当であ、す、好ましくは5〜11の範
囲である。
本発明のハロゲン化銀粒子の製造方法において、ハロゲ
ン化銀を生成させハロゲン化銀粒子を形成させる工程に
は、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれの方法を
も用いることができる。また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒
子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわゆ
る逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAg
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。また、ハロゲン化銀溶剤を用い
ると粒子形成時間を短時間に行いうるので好ましい。例
えばアンモニア、チオエーテルなど一般によく知られた
ハロゲン化銀溶剤を用いることができる。
ン化銀を生成させハロゲン化銀粒子を形成させる工程に
は、酸性法、中性法、アンモニア法等のいずれの方法を
も用いることができる。また可溶性銀塩と可溶性ハロゲ
ン塩を反応させる形式としては、片側混合法、同時混合
法、それらの組合わせなどのいずれを用いてもよい。粒
子を銀イオン過剰の下において形成させる方法(いわゆ
る逆混合法)を用いることもできる。同時混合法の一つ
の形式としてハロゲン化銀の生成される液相中のpAg
を一定に保つ方法、すなわちいわゆるコンドロールド・
ダブルジェット法を用いることもできる。この方法によ
ると、結晶形が規則的で粒子サイズが均一に近いハロゲ
ン化銀乳剤が得られる。また、ハロゲン化銀溶剤を用い
ると粒子形成時間を短時間に行いうるので好ましい。例
えばアンモニア、チオエーテルなど一般によく知られた
ハロゲン化銀溶剤を用いることができる。
また、粒子サイズを均一に、する1こは、英国特許1.
535,016号、特公昭4B−3689’O。
535,016号、特公昭4B−3689’O。
同52−16364号1こ記載されているように、硝酸
銀やハロゲン化アルカリ水溶液の添加速度を粒子成長速
度に応じて変化させる方法や、米国特許4,242,4
45号、特開昭55−158124号に記載されている
ように水溶液濃度を変化させる方法を用いて臨界飽和度
を越えない範囲において早く成長させることが好ましい
。これらの方法は、再核発生を起こさず、各ハロゲン化
銀粒子が均一に被覆されていくため、ハロゲン組成の異
なった複数の層を有する粒子を形成する場合にも好まし
く用いられる。
銀やハロゲン化アルカリ水溶液の添加速度を粒子成長速
度に応じて変化させる方法や、米国特許4,242,4
45号、特開昭55−158124号に記載されている
ように水溶液濃度を変化させる方法を用いて臨界飽和度
を越えない範囲において早く成長させることが好ましい
。これらの方法は、再核発生を起こさず、各ハロゲン化
銀粒子が均一に被覆されていくため、ハロゲン組成の異
なった複数の層を有する粒子を形成する場合にも好まし
く用いられる。
異なったハロゲン組成の自を設ける場合には、ハロゲン
置換法を用いることもできる。
置換法を用いることもできる。
ハロゲン置換法としては、例えば主としてヨード化合物
(好ましくはヨードカリウム)からなる水溶液を、好ま
しくは濃度10%以下の水溶液を添加することによって
行うことができる。詳しくは、米国特許2,592,2
50号、同4,075,020号、特開昭5s−rzy
sj9号などに記載−された方法によって行うことがで
きる。このとき、高沃度殻の粒子間ヨード分布差を少な
くするためには、ヨード化合物水溶液の:a度を1×1
0−2モル%以下にして10分以上かけて添加するのが
望ましい。
(好ましくはヨードカリウム)からなる水溶液を、好ま
しくは濃度10%以下の水溶液を添加することによって
行うことができる。詳しくは、米国特許2,592,2
50号、同4,075,020号、特開昭5s−rzy
sj9号などに記載−された方法によって行うことがで
きる。このとき、高沃度殻の粒子間ヨード分布差を少な
くするためには、ヨード化合物水溶液の:a度を1×1
0−2モル%以下にして10分以上かけて添加するのが
望ましい。
ハロゲン組成の異なる殻を設ける場合1こは、途中で必
要に応じて常法に従って脱塩工程を行ってらよいし、脱
塩工程を行わずに連続して殻の形成を行ってもよい。
要に応じて常法に従って脱塩工程を行ってらよいし、脱
塩工程を行わずに連続して殻の形成を行ってもよい。
本発明のハロゲン化銀粒子の製造方法において、最も好
ましい形態の1つは、アンモニアの存在下において、ア
ンモニア性硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液とをコン
ドロールド・ダブルジェット法で添加する方法である。
ましい形態の1つは、アンモニアの存在下において、ア
ンモニア性硝酸銀水溶液とハロゲン化物水溶液とをコン
ドロールド・ダブルジェット法で添加する方法である。
次に結晶制御化合物について説明する。
前記一般式(I)〜(V)において、R1−R4で表さ
れるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、イ
ソプロピル基、5ec−ブチル基、t−ブチル基、2−
ノルボニル、−等が挙げられ、アルキル基の誘導体とし
ては、例えば芳香族残基で置換された(2価の連結基、
例えば−N)(CO−等を介していてもよい)アルキル
基(例えばベンジル基、フェネチル基、ベンズヒドリル
基、l−ナフチルメチル基、3−フェニルブチル基、ベ
ンゾイルアミノエチル基等)、アルコキシ基で置換され
たアルキル基(例えばメトキシメチル基、2−メトキシ
エチル基、3−エトキシプロピル基、4−メトキシブチ
ル基等)、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、メルカプト基、アルコキジカルボニル基または置換も
しくは非置換のアミノ基で置換されたアルキル基(例え
ばモノクロロメチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シエチル基、3−ヒドロキシブチル基、カルボキシメチ
ル基、2−カルボキシエチル基、2−(メトキシカルボ
ニル)エチル基、アミノメチル基、ジエチルアミノメチ
ル基等)、シクロアルキル基で置換されたアルキル基(
例えばシクロペンチルメチル基等)、上記一般式(1)
〜(IV)で表される化合物から水素原子1個を除いた
1、癲の基で置換されたアルキル基等が挙げられる。
れるアルキル基としては、例えばメチル基、エチル基、
プロピル基、ペンチル基、ヘキシル基、オクチル基、イ
ソプロピル基、5ec−ブチル基、t−ブチル基、2−
ノルボニル、−等が挙げられ、アルキル基の誘導体とし
ては、例えば芳香族残基で置換された(2価の連結基、
例えば−N)(CO−等を介していてもよい)アルキル
基(例えばベンジル基、フェネチル基、ベンズヒドリル
基、l−ナフチルメチル基、3−フェニルブチル基、ベ
ンゾイルアミノエチル基等)、アルコキシ基で置換され
たアルキル基(例えばメトキシメチル基、2−メトキシ
エチル基、3−エトキシプロピル基、4−メトキシブチ
ル基等)、ハロゲン原子、ヒドロキシ基、カルボキシ基
、メルカプト基、アルコキジカルボニル基または置換も
しくは非置換のアミノ基で置換されたアルキル基(例え
ばモノクロロメチル基、ヒドロキシメチル基、ヒドロキ
シエチル基、3−ヒドロキシブチル基、カルボキシメチ
ル基、2−カルボキシエチル基、2−(メトキシカルボ
ニル)エチル基、アミノメチル基、ジエチルアミノメチ
ル基等)、シクロアルキル基で置換されたアルキル基(
例えばシクロペンチルメチル基等)、上記一般式(1)
〜(IV)で表される化合物から水素原子1個を除いた
1、癲の基で置換されたアルキル基等が挙げられる。
R,−R,で表されるアリール基としては、例えばフェ
ニル基、l−ナフチル基等が挙げられ、アリール基の誘
導体としては、例えばp−トリル基、l−エチルフェニ
ル基、膳−フェニル基、メシチル基、2.3−キシリル
基、p−クロロフェニル基、0−ブロモフェニル基、p
−ヒドロキシフェニル基、l−ヒドロキシ−2−ナフチ
ル基、1−メトキシフェニル基、p−エトキシフェニル
基、p−カルボキシフェニル基、0−(メトキシカルボ
ニル)フェニル基、4−カルボキシ−1−ナフチル基等
が挙げられる。
ニル基、l−ナフチル基等が挙げられ、アリール基の誘
導体としては、例えばp−トリル基、l−エチルフェニ
ル基、膳−フェニル基、メシチル基、2.3−キシリル
基、p−クロロフェニル基、0−ブロモフェニル基、p
−ヒドロキシフェニル基、l−ヒドロキシ−2−ナフチ
ル基、1−メトキシフェニル基、p−エトキシフェニル
基、p−カルボキシフェニル基、0−(メトキシカルボ
ニル)フェニル基、4−カルボキシ−1−ナフチル基等
が挙げられる。
Rl−R−で表されるシクロアルキル基としては、例え
ばシクロへブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等が挙げられ、シクロアルキル基の誘導体としては
、例えばメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。R4
−R4で表されるハロゲン原子としては7、例えば弗素
、塩素、臭素、沃素が、R,−R,で表されるアミノ基
の誘導体としては、例えばブチルアミノ基、ジエ1チル
アミノ基、アニリノ基等が挙げられる。R3−R1とし
て表されるメルカプト基の誘導体としては、例えばメチ
ルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基等が挙げられ
る。
ばシクロへブチル基、シクロペンチル基、シクロヘキシ
ル基等が挙げられ、シクロアルキル基の誘導体としては
、例えばメチルシクロヘキシル基等が挙げられる。R4
−R4で表されるハロゲン原子としては7、例えば弗素
、塩素、臭素、沃素が、R,−R,で表されるアミノ基
の誘導体としては、例えばブチルアミノ基、ジエ1チル
アミノ基、アニリノ基等が挙げられる。R3−R1とし
て表されるメルカプト基の誘導体としては、例えばメチ
ルチオ基、エチルチオ基、フェニルチオ基等が挙げられ
る。
R1で表されるアルキル基は、好ましくは炭素数1〜6
であり、例えばメチル基、エチル基等が挙げられる。
であり、例えばメチル基、エチル基等が挙げられる。
R6とじては特に水素原子およびメチル基が好ましい。
Jは2価の連結基であるが、総炭素数がl〜201ある
ことが好ましい。そのような連結基の中でも次の式(J
−1)または(J−11)で表されるものが好ましい。
ことが好ましい。そのような連結基の中でも次の式(J
−1)または(J−11)で表されるものが好ましい。
(J−1) (J−11)
式中、Yは一〇−または−N−(ここでR1は水素原子
または炭素数の1〜6のアルキル基を表す。
または炭素数の1〜6のアルキル基を表す。
Zはアルキレン基(好まし、<゛は炭素数10までのち
の。アルキレン基の中間にはアミド結合、エステル結合
、若しくはエーテル結合が介在していてもよい。例えば
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、−cH*oc
y−it−1−cHtcoNHCH*−1−CHmCH
tCOOCH*−1−cn*CH* OCOCHt−1
−CH,N)(COCHt−等)−〇−アルキレン基、
−CONH−アルキレン基、−COO−アルキレン基、
−0CO−アルキレン基もしくは−NHCO−アルキレ
ン基(これらのアルキレン基は好ましくは炭素数lOま
でのもの)またはアリーレン基(好ましくは炭素数6〜
12のもの。例えばp−フェニレン基など)を表す。
の。アルキレン基の中間にはアミド結合、エステル結合
、若しくはエーテル結合が介在していてもよい。例えば
メチレン基、エチレン基、プロピレン基、−cH*oc
y−it−1−cHtcoNHCH*−1−CHmCH
tCOOCH*−1−cn*CH* OCOCHt−1
−CH,N)(COCHt−等)−〇−アルキレン基、
−CONH−アルキレン基、−COO−アルキレン基、
−0CO−アルキレン基もしくは−NHCO−アルキレ
ン基(これらのアルキレン基は好ましくは炭素数lOま
でのもの)またはアリーレン基(好ましくは炭素数6〜
12のもの。例えばp−フェニレン基など)を表す。
Jとして特に好ましい2価の連結基としては、次のもの
が挙げられる。
が挙げられる。
−CON He H* −、−CON HCHt CH
t−1−CONHCH,0COCH1−1−CONHC
)ItCHtCH*0COCH*−1−COOCH!−
1−COOCH* CHt −、−COOCHt CH
* OC0CHfi−1−COOCHt CHt CH
t OCOCHtホモポリマーであっても、コポリマー
であってもよく、コポリマーとしては、例えば、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、アクリルエステル、メタ
クリルエステル等が挙げられる。
t−1−CONHCH,0COCH1−1−CONHC
)ItCHtCH*0COCH*−1−COOCH!−
1−COOCH* CHt −、−COOCHt CH
* OC0CHfi−1−COOCHt CHt CH
t OCOCHtホモポリマーであっても、コポリマー
であってもよく、コポリマーとしては、例えば、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、アクリルエステル、メタ
クリルエステル等が挙げられる。
次に前記一般式(I)、(n)、(II)もしくは(T
V)で表される化合物または前記一般式(V)で表され
る繰り返し単位を有する化合物(以下、本発明に用いら
れるテトラザインデン化合物という)の代表的具体例を
示す。
V)で表される化合物または前記一般式(V)で表され
る繰り返し単位を有する化合物(以下、本発明に用いら
れるテトラザインデン化合物という)の代表的具体例を
示す。
(10”) (11)(亘 4)
R
0■
(!6)
0田
H
(2B) (29)H
U■
y:5〜50モル%である共重合物
本発明のハロゲン化銀粒子の製造に用いられるテトラザ
インデン化合物の添加量は、ハロゲン化銀の所望最終粒
径、乳剤め温度、pHs PA g−沃化銀含有率等の
製造条件によって異なるが、生成する全ハロゲン化銀1
モル当りIXI(I’〜2X10″□′モルの範囲が好
ましい。
インデン化合物の添加量は、ハロゲン化銀の所望最終粒
径、乳剤め温度、pHs PA g−沃化銀含有率等の
製造条件によって異なるが、生成する全ハロゲン化銀1
モル当りIXI(I’〜2X10″□′モルの範囲が好
ましい。
尚、テトラザインデン化合物が一般式(V)で表される
単位を有する化合物である場合には、テトラザインデン
部分のモル数をもって、添加量とする。更に好ましい添
加量+4m径に対して表1の通りである。表1に記載さ
れている粒径以外の粒径に対する添加量は、添加量を粒
径に反比例させて外挿法、または内挿法で求めることが
できる。
単位を有する化合物である場合には、テトラザインデン
部分のモル数をもって、添加量とする。更に好ましい添
加量+4m径に対して表1の通りである。表1に記載さ
れている粒径以外の粒径に対する添加量は、添加量を粒
径に反比例させて外挿法、または内挿法で求めることが
できる。
表1 所望粒径に対する好ましい添加量また、更に好ま
しい添加量はpAgおよび沃化銀含有率に対して表2の
通りである。
しい添加量はpAgおよび沃化銀含有率に対して表2の
通りである。
表2 各1)Ag、Agl含有率における、さらに好ま
しい添加量(モル/Agx 1モル) (所望最終粒
径0.8μg+)テトラザインデン化合物の添加方法と
しては予め保護コロイド溶液中に添加しておく方法、ハ
ロゲン化銀粒子の成長につれて徐々に添加する方法、こ
れらを合わせて行う方法等がある。
しい添加量(モル/Agx 1モル) (所望最終粒
径0.8μg+)テトラザインデン化合物の添加方法と
しては予め保護コロイド溶液中に添加しておく方法、ハ
ロゲン化銀粒子の成長につれて徐々に添加する方法、こ
れらを合わせて行う方法等がある。
本発明のハロゲン化銀乳剤の通常の使用形態においては
、ハロゲン化銀粒子の調製時に生ずる過剰ハロゲン化合
物あるいは副生するまたは不要となった硝酸塩、アンモ
ニア等の塩類、化合物類は該粒子の分散媒から除去(脱
塩工程)されるべきである。除去の方法は一般乳剤にお
いて常用されるターデル水洗法、透析法あるいは無機塩
類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー(たと
えばポリスチレンスルホン酸)、あるいはゼラチン誘導
体(たとえばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチ
ンなど)を利用した沈降法、凝析沈殿法(フロキュレー
ション)等を適宜用いることができる。
、ハロゲン化銀粒子の調製時に生ずる過剰ハロゲン化合
物あるいは副生するまたは不要となった硝酸塩、アンモ
ニア等の塩類、化合物類は該粒子の分散媒から除去(脱
塩工程)されるべきである。除去の方法は一般乳剤にお
いて常用されるターデル水洗法、透析法あるいは無機塩
類、アニオン性界面活性剤、アニオン性ポリマー(たと
えばポリスチレンスルホン酸)、あるいはゼラチン誘導
体(たとえばアシル化ゼラチン、カルバモイル化ゼラチ
ンなど)を利用した沈降法、凝析沈殿法(フロキュレー
ション)等を適宜用いることができる。
ハロゲン化銀粒子形成工程において所望のハロゲン化銀
粒子を得たのち、上記脱塩工程が行なわれるまでの間、
母液のpAgl;L7.0〜9.5の範囲に制御されな
くてはならない。この間好ましいpAgは7.4〜9.
2であり、さらに好ましくは7゜8〜9.0である。p
i(は5〜8が好ましく、さらに好ましくは5〜7であ
る。粒子形成工程終了から、脱塩工程開始までの時間は
短い方がよく、好ましくは30分以内、さらに好ましく
は20分以内である。
粒子を得たのち、上記脱塩工程が行なわれるまでの間、
母液のpAgl;L7.0〜9.5の範囲に制御されな
くてはならない。この間好ましいpAgは7.4〜9.
2であり、さらに好ましくは7゜8〜9.0である。p
i(は5〜8が好ましく、さらに好ましくは5〜7であ
る。粒子形成工程終了から、脱塩工程開始までの時間は
短い方がよく、好ましくは30分以内、さらに好ましく
は20分以内である。
本製造方法の特徴は、特願昭59−158111号明l
1O1書で述べられているように、単分散性の優れたハ
ロゲン化銀乳剤を供給し得ることにある。
1O1書で述べられているように、単分散性の優れたハ
ロゲン化銀乳剤を供給し得ることにある。
本発明に係わる(nnl)結晶面を有するハロゲン化銀
粒子はハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩。
粒子はハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程にお
いて、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリ
ジウム塩またはその錯塩。
ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩または鉄錯塩、金塩ま
たは全錯塩等を共存させてもよい、また、それらの添加
量は、目的とする感光材料に応じて少量でも多量でもよ
い。
たは全錯塩等を共存させてもよい、また、それらの添加
量は、目的とする感光材料に応じて少量でも多量でもよ
い。
沈澱形成後あるいは物理熟成後の乳剤から可溶性塩類を
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行うターデル
水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー(例えばポリスチレンスル
ホン酸)、あるいはゼラチン誘導体(例えばアシル化ゼ
ラチン、カルバモイル化ゼラチン等)を利用した沈降法
(フロキュレージジン法)を用いてもよい。
除去するためにはゼラチンをゲル化させて行うターデル
水洗法を用いてもよく、また無機塩類、アニオン性界面
活性剤、アニオン性ポリマー(例えばポリスチレンスル
ホン酸)、あるいはゼラチン誘導体(例えばアシル化ゼ
ラチン、カルバモイル化ゼラチン等)を利用した沈降法
(フロキュレージジン法)を用いてもよい。
ハロゲン化銀乳剤は、化学増感しても、しなくてもよい
、化学増感のためには1例えば。
、化学増感のためには1例えば。
H,Frleser編Die Grundlagen
der Photographic−chen Pr
ozesse sit Silberhaloge
niden (^kade−mische Verl
agsgesellschaft、 1968 ) 6
75〜734頁の記載を参照できる。
der Photographic−chen Pr
ozesse sit Silberhaloge
niden (^kade−mische Verl
agsgesellschaft、 1968 ) 6
75〜734頁の記載を参照できる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の写真構成層
に含有せしめるFR化合物の好ましい例は下記一般式(
Vl)及び/又は(W[)で表わすことがてきる。
に含有せしめるFR化合物の好ましい例は下記一般式(
Vl)及び/又は(W[)で表わすことがてきる。
本発明に使用できるPR化合物には以下のものが包含さ
れる。
れる。
(I) 芳香族第1級アミン現像主薬の酸化生成物と
カップリングしてFA化合物を放出するカプラー (If) 芳香族第1級アミン現像主薬の酸化生成物
とカップリングして、拡散性の有色または無呈色の色素
を形成ひ、該拡散性色素がFA化合物として作用するよ
うなカプラー (III) 1に像主薬の酸化生成物と酸化還元反応
を生起し、酸化反応に引き続き起る分解反応によりFA
化合物を放出するようなレドックス化合物。
カップリングしてFA化合物を放出するカプラー (If) 芳香族第1級アミン現像主薬の酸化生成物
とカップリングして、拡散性の有色または無呈色の色素
を形成ひ、該拡散性色素がFA化合物として作用するよ
うなカプラー (III) 1に像主薬の酸化生成物と酸化還元反応
を生起し、酸化反応に引き続き起る分解反応によりFA
化合物を放出するようなレドックス化合物。
以上の化合物(1)、(I[)および(III)は、そ
れぞれ以下の一般式(Vl)、(■〕および〔■〕で表
される。
れぞれ以下の一般式(Vl)、(■〕および〔■〕で表
される。
(Vl) 0p−FB
〔■) FB−Cp−BALL
〔■)RE:D−PR
以上の式中、FB基は−(T I M E)m −(L
)n −FAを表す。ここでFA基は、ハロゲン化銀
をかぶらせる能力を有する基もしくは現像促進能力を有
する基を表し、Lは2価の連結基を表し、TIMEは、
タイミング基を表す。FB基がハロゲン化銀に対して吸
着可能な基を有する場合は特に好ましい。lおよびnは
それぞれ0またはlを表す。
)n −FAを表す。ここでFA基は、ハロゲン化銀
をかぶらせる能力を有する基もしくは現像促進能力を有
する基を表し、Lは2価の連結基を表し、TIMEは、
タイミング基を表す。FB基がハロゲン化銀に対して吸
着可能な基を有する場合は特に好ましい。lおよびnは
それぞれ0またはlを表す。
またCPは、芳香族第1級アミン現像主薬の酸化体とカ
ップリング反応しうるカプラー残基を表し、BALLは
耐拡散性基を表し、REDは芳番族第1級アミン現像主
薬の酸化体とクロス酸化しうる化合物残基を表す。
ップリング反応しうるカプラー残基を表し、BALLは
耐拡散性基を表し、REDは芳番族第1級アミン現像主
薬の酸化体とクロス酸化しうる化合物残基を表す。
以下に、一般式(Vl)、(■〕および〔■〕のそれぞ
れについて説明する。
れについて説明する。
一般式(VI)において、FB基は、カプラーのカップ
リング位に結合しており、芳香族第1級アミン現像主薬
の酸化体とのカブプリング反応時に離脱する基である。
リング位に結合しており、芳香族第1級アミン現像主薬
の酸化体とのカブプリング反応時に離脱する基である。
ここで、カプラーのうちイエローカプラーの代表的な例
は、米国特許2,875,057号、同2゜407.2
10号、同3,265.506号、同2゜298.44
3号、同3,048,194号、同3゜447.928
号等に記載されている。それらのイエローカプラーのう
ち、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニ
リド等のアシルアセトアミド誘導体が好ましい。
は、米国特許2,875,057号、同2゜407.2
10号、同3,265.506号、同2゜298.44
3号、同3,048,194号、同3゜447.928
号等に記載されている。それらのイエローカプラーのう
ち、ベンゾイルアセトアニリドやピバロイルアセトアニ
リド等のアシルアセトアミド誘導体が好ましい。
したがって、イエローカプラー残基(Cp)としては次
の一般式(IX)および〔X〕で表されるものが好適で
ある。
の一般式(IX)および〔X〕で表されるものが好適で
ある。
寧
尚、*はFB基の結合する位置を表す(以下一般式〔X
■〕まで同じ)。
■〕まで同じ)。
ここで、R4は総炭素数8〜32の耐拡散性を表し、R
1は水素原子、iまたはそれ以上のハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基または総炭素数8〜32
の耐拡散性基を表すaRlが2以上ある場合、それらは
同一でも異なっていてもよい。
1は水素原子、iまたはそれ以上のハロゲン原子、低級
アルキル基、低級アルコキシ基または総炭素数8〜32
の耐拡散性基を表すaRlが2以上ある場合、それらは
同一でも異なっていてもよい。
マゼンタカプラーの代表的な例は、米国特許2゜600
.788号、同2,369,489号、同2゜343.
703号、同2,311,082号、同3゜152.8
96号、同3,519,429号、同3゜062.65
3号、同2,908,573号等に記載されている。そ
れらのマゼンタカプラーのうち、ピラゾロンあるいはピ
ラゾロアゾール類(ピラゾロピラゾール、ピラゾロイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾー
ル等)が好ましい。
.788号、同2,369,489号、同2゜343.
703号、同2,311,082号、同3゜152.8
96号、同3,519,429号、同3゜062.65
3号、同2,908,573号等に記載されている。そ
れらのマゼンタカプラーのうち、ピラゾロンあるいはピ
ラゾロアゾール類(ピラゾロピラゾール、ピラゾロイミ
ダゾール、ピラゾロトリアゾール、ピラゾロテトラゾー
ル等)が好ましい。
したがって、マゼンタカプラー残基(Cp)としては、
次の一般式(X[)、〔■〕およびCXI[[)で表さ
れるものが好適である。
次の一般式(X[)、〔■〕およびCXI[[)で表さ
れるものが好適である。
ここで、R8は炭素数が8〜32の耐拡散性基を表し、
R1は、lまたはそれ以上のハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、フェニル基、または置換フェ
ニル基を表す。Zは、窒素原子を2から4個含む5員の
アゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
該アゾール環は置換基(縮合環を含む)を有していても
よい。
R1は、lまたはそれ以上のハロゲン原子、低級アルキ
ル基、低級アルコキシ基、フェニル基、または置換フェ
ニル基を表す。Zは、窒素原子を2から4個含む5員の
アゾール環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
該アゾール環は置換基(縮合環を含む)を有していても
よい。
シアンカプラーの代表的な例は、米国特許2゜772,
162号、同2,895.826号、同3゜002.8
36号、同3.’834.892号、同2゜474.2
93号、同2,423,730号、同2゜367.53
1号、および同3,041,236号等に記載されてい
る。それらのシアンカプラーのうち、フェノール類また
はナフトール類が好ましい。
162号、同2,895.826号、同3゜002.8
36号、同3.’834.892号、同2゜474.2
93号、同2,423,730号、同2゜367.53
1号、および同3,041,236号等に記載されてい
る。それらのシアンカプラーのうち、フェノール類また
はナフトール類が好ましい。
したがって、シアンカプラー残基(Cp)としては、次
ノ一般式(X■)、(XV)、(XVI)おヨヒ〔X■
〕で表されるものが好適である。
ノ一般式(X■)、(XV)、(XVI)おヨヒ〔X■
〕で表されるものが好適である。
R
不
ここで、R4は総炭素数、8〜32の耐拡散性基を表し
、R1は、1またはそれ以上のハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基を表すが、R1が2以上の場
合、それらは同一でも異なっていてもよい。
、R1は、1またはそれ以上のハロゲン原子、低級アル
キル基、低級アルコキシ基を表すが、R1が2以上の場
合、それらは同一でも異なっていてもよい。
FA基はPR化合物の機能を発現する最も基本的な官能
基である。こ、の基としては、還元性の化合物(ヒドラ
ジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテ
コール、p−アミノフェノール、p−フェニレンジアミ
ン、1−フェニル−3−ピラゾロン、エナミン、アルデ
ヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラ
ゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表される
四級塩、カルバジン酸等)、゛または現像時に硫化銀を
形成しうる化合物(チオ尿素、チオアミド、ジチオカル
バメート、ローダニン、チオヒダトイン、チアゾリジン
チオンの如<、−C−N−)の部分構造を有するもの等
)からなるものを挙げることができる。 ゛ TIMEは、タイミング員を表し、これには、米国特許
4,248,962号、特開昭57−58837号等に
記載のように、分子内置換反応を利用したもの、英国特
許2,072,363A号、特開昭57−154234
号、特開昭57−188035号、特開昭58−987
28号等に記載のように分子内の共役系を介した電子移
動を利用したちの等があげられる。
基である。こ、の基としては、還元性の化合物(ヒドラ
ジン、ヒドラジド、ヒドラゾン、ハイドロキノン、カテ
コール、p−アミノフェノール、p−フェニレンジアミ
ン、1−フェニル−3−ピラゾロン、エナミン、アルデ
ヒド、ポリアミン、アセチレン、アミノボラン、テトラ
ゾリウム塩、エチレンビスピリジニウム塩に代表される
四級塩、カルバジン酸等)、゛または現像時に硫化銀を
形成しうる化合物(チオ尿素、チオアミド、ジチオカル
バメート、ローダニン、チオヒダトイン、チアゾリジン
チオンの如<、−C−N−)の部分構造を有するもの等
)からなるものを挙げることができる。 ゛ TIMEは、タイミング員を表し、これには、米国特許
4,248,962号、特開昭57−58837号等に
記載のように、分子内置換反応を利用したもの、英国特
許2,072,363A号、特開昭57−154234
号、特開昭57−188035号、特開昭58−987
28号等に記載のように分子内の共役系を介した電子移
動を利用したちの等があげられる。
して表される2価の連結基としては、アルキレン基、ア
ルケニレン基、フェニレン基、ナフチレン基、−O、−
5−1−SO−1−SO,−1−N=N−、カルボンア
ミド基、チオアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基
、チオウレイド基、ヘテロ環基等からなる群から選ばれ
た基が使用される。
ルケニレン基、フェニレン基、ナフチレン基、−O、−
5−1−SO−1−SO,−1−N=N−、カルボンア
ミド基、チオアミド基、スルホンアミド基、ウレイド基
、チオウレイド基、ヘテロ環基等からなる群から選ばれ
た基が使用される。
以上のFA基、TIME、およびLからなるFB基が、
ハロゲン化銀に対して吸着可能な基を有する場合(この
基がFA、TIME、またはLのいずれの部分にあって
もよい)は、特に好ましい。
ハロゲン化銀に対して吸着可能な基を有する場合(この
基がFA、TIME、またはLのいずれの部分にあって
もよい)は、特に好ましい。
ハロゲン化銀に対して吸着可能な基としては、解離可能
な水素原子をもつ含窒素へテロ環基、環内に少なくとも
1個の窒素原字と他のへテロ原子をもつヘテロ環基、メ
ルカプト基をもつヘテロ環基、四級塩、チオール類、
N−C−の部分構造をもつ化合物等から誘導される基が
挙げられる。
な水素原子をもつ含窒素へテロ環基、環内に少なくとも
1個の窒素原字と他のへテロ原子をもつヘテロ環基、メ
ルカプト基をもつヘテロ環基、四級塩、チオール類、
N−C−の部分構造をもつ化合物等から誘導される基が
挙げられる。
一般式〔■〕において、FB基は、カプラーの非カップ
リング位に結合している。BALL基は、カプラーのカ
ップリング位に結合しており、芳香族第1級アミン現像
主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基であ
る。ここで、CpおよびF’Bは、前記一般式(Vu)
で述べたのと同じ意味を表す。
リング位に結合している。BALL基は、カプラーのカ
ップリング位に結合しており、芳香族第1級アミン現像
主薬の酸化体とのカップリング反応時に離脱する基であ
る。ここで、CpおよびF’Bは、前記一般式(Vu)
で述べたのと同じ意味を表す。
BALLで表される耐拡散性基は、カプラーに非拡散性
を与えるような大きさと形状を持ち、複数個の離脱基を
連結した′ポリマー状のものであってもよく、また非拡
散性を与えるアルキル基および/またはアリール基を有
するものであっても上い。後者の場合アルキル基および
/またはアリール基の総炭素数は、8〜32個程度のも
のが好ましい。BALLはcpのカップリング位に結合
す−O−S−1およびヘテロ環を構成する一Nくである
。
を与えるような大きさと形状を持ち、複数個の離脱基を
連結した′ポリマー状のものであってもよく、また非拡
散性を与えるアルキル基および/またはアリール基を有
するものであっても上い。後者の場合アルキル基および
/またはアリール基の総炭素数は、8〜32個程度のも
のが好ましい。BALLはcpのカップリング位に結合
す−O−S−1およびヘテロ環を構成する一Nくである
。
一般式〔■〕において、REDは、ハイドロキノン、カ
テコール、0−アミノフェノールの骨格(以上、いずれ
も縮合環の場合も含む)を有し、芳香族第一級アミン現
像主薬の酸化体とクロス酸化し、アルカリ加水分解を受
けてFB基を放出する基を表す。FBは、一般式(VI
)で述べたのと同じ意味を表すが、FBがREDのベン
ゼン環に直結している場合は、−0−1−S−1−N=
N−1し、RED#<o−アミノフェノールまたはp−
アミノフェノール骨格(いずれも縮合環の場合を含む)
有しており、FBがそれらのベンゼン環に直結していな
い場合にはFBはそれらのアミノ基と−S−を介して(
すなわちスルホンアミド基を形成)結合する。
テコール、0−アミノフェノールの骨格(以上、いずれ
も縮合環の場合も含む)を有し、芳香族第一級アミン現
像主薬の酸化体とクロス酸化し、アルカリ加水分解を受
けてFB基を放出する基を表す。FBは、一般式(VI
)で述べたのと同じ意味を表すが、FBがREDのベン
ゼン環に直結している場合は、−0−1−S−1−N=
N−1し、RED#<o−アミノフェノールまたはp−
アミノフェノール骨格(いずれも縮合環の場合を含む)
有しており、FBがそれらのベンゼン環に直結していな
い場合にはFBはそれらのアミノ基と−S−を介して(
すなわちスルホンアミド基を形成)結合する。
次に一般式(VI)、[■〕、°および〔■〕で表され
るPR化合物の具体例を示すが、これらに限定されるも
のではない。
るPR化合物の具体例を示すが、これらに限定されるも
のではない。
n
pH
NH2
Cθ
CsH++(tJ
Cθ
rθ
C〃
Cσ
Cρ
0甘
rI
浦
0甘
(!8)
na
u
u
師
H
(2B)
OIT
R
これらの本発明のF’R化合物は、一般に既知の化合物
をもとに、特開昭57−150845、同57−138
636、同59−50439号、同59−170840
号、同60−37556号、同60−107029号、
米国特許3,214.377号、同3,253,924
号などに記載されている方法によりて合成することがで
きる。 ゛本発明のPR化合物は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の写真構成層に含有させるが、特にハロゲ
ン化銀乳剤層またはその隣接層に含有させるのがより1
.更にハロゲン化銀乳剤層に含有させることが好ましい
。
をもとに、特開昭57−150845、同57−138
636、同59−50439号、同59−170840
号、同60−37556号、同60−107029号、
米国特許3,214.377号、同3,253,924
号などに記載されている方法によりて合成することがで
きる。 ゛本発明のPR化合物は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料の写真構成層に含有させるが、特にハロゲ
ン化銀乳剤層またはその隣接層に含有させるのがより1
.更にハロゲン化銀乳剤層に含有させることが好ましい
。
また、本発明のPR化合物の添加量は、PR化合物を含
有する層、もしくはその隣接層に含有されるハロゲン化
銀の銀1モル当りlX1i−〜1XIO−’モル、好ま
しくはlXl0−@からlXl0−”モルである。
有する層、もしくはその隣接層に含有されるハロゲン化
銀の銀1モル当りlX1i−〜1XIO−’モル、好ま
しくはlXl0−@からlXl0−”モルである。
特に本発明のFR化合物は1本発明の(nnl)結晶面
を有するハロゲン化銀粒子を含む感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び/又はその隣接層(中間層を含む)に添加する
のが好ましい。
を有するハロゲン化銀粒子を含む感光性ハロゲン化銀乳
剤層及び/又はその隣接層(中間層を含む)に添加する
のが好ましい。
本発明のFR化合物の好ましい用法を挙げると次の通り
である。
である。
例えば、フルカラーフィルムの場合、支持体上に、順次
、(nnl)結晶面を有するハロゲン化銀粒子を含む赤
感性乳剤層、(nnl)結晶面を有するハロゲン化銀粒
子、又はそれ以外のハロゲン化銀を含む緑感性乳剤層、
及び(nnl)結晶面を有するハロゲン化銀粒子を含む
青感性乳剤層を設けてあり、該緑感性乳剤層が本発明の
FR化合物を含有すること、或いは前記赤緑感性乳剤層
に本発明のFR化合物な含肴せしめることである。
、(nnl)結晶面を有するハロゲン化銀粒子を含む赤
感性乳剤層、(nnl)結晶面を有するハロゲン化銀粒
子、又はそれ以外のハロゲン化銀を含む緑感性乳剤層、
及び(nnl)結晶面を有するハロゲン化銀粒子を含む
青感性乳剤層を設けてあり、該緑感性乳剤層が本発明の
FR化合物を含有すること、或いは前記赤緑感性乳剤層
に本発明のFR化合物な含肴せしめることである。
本発明のFR化合物は同一層に2種以上含んでもよい、
また同じFR化合物を異なる2つの以上の層に含んでも
よい。
また同じFR化合物を異なる2つの以上の層に含んでも
よい。
これらのFR化合物を本発明に係わるハロゲン化銀乳剤
中又は他の写真構成層塗布−1中に含有せしめるには、
該FR化合物がアルカリ可溶性である場合には、アルカ
リ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合には
1例えば米国特許第2.322,027号、同第2,8
01,170号、同第2,801,171号、同第2,
272,191号および同第2,304,940号各明
細書に記載の方法に従ってFR化合物を高沸点溶媒に、
必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に
分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい、こ
のとき必要に応じて2種以上のFR化合物を混合して用
いてもさしつかえない、さらに本発明において好ましい
PR化合物の添加方法を詳述するならば、1種または2
種以上の該FR化合物を力機酸アミド類、カルバメート
類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、
炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフタレート、トリー
クレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジ
−イソオクチルアゼレート、ジ−n−ブチルセバケート
、トリー〇−へキシルホスフェート、H,トジーエチル
ーカプリルアミドブチル、N、N−ジエチルラウリルア
ミド、n−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−オクチ
ルフタレート、n−ノニルフェノール、3−ペンタデシ
ルフェニルエチルエーテル、2,5−ジー5ee−アミ
ルフェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジー0−り
ロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラフィン等
の高涌点溶媒、および/または酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シ
クロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテー
ト、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロ
ヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチ
ルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベン
ゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の
如きアニオン系界面活性剤および/またはソルビタンセ
スキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリル
酸エステルの如きノニオン系界面活性剤および/または
ゼラチン等の親木性バインダーを含む水溶液と混合し、
高速回転ミキサー。
中又は他の写真構成層塗布−1中に含有せしめるには、
該FR化合物がアルカリ可溶性である場合には、アルカ
リ性溶液として添加してもよく、油溶性である場合には
1例えば米国特許第2.322,027号、同第2,8
01,170号、同第2,801,171号、同第2,
272,191号および同第2,304,940号各明
細書に記載の方法に従ってFR化合物を高沸点溶媒に、
必要に応じて低沸点溶媒を併用して溶解し、微粒子状に
分散してハロゲン化銀乳剤に添加するのが好ましい、こ
のとき必要に応じて2種以上のFR化合物を混合して用
いてもさしつかえない、さらに本発明において好ましい
PR化合物の添加方法を詳述するならば、1種または2
種以上の該FR化合物を力機酸アミド類、カルバメート
類、エステル類、ケトン類、尿素誘導体、エーテル類、
炭化水素類等、特にジ−n−ブチルフタレート、トリー
クレジルホスフェート、トリフェニルホスフェート、ジ
−イソオクチルアゼレート、ジ−n−ブチルセバケート
、トリー〇−へキシルホスフェート、H,トジーエチル
ーカプリルアミドブチル、N、N−ジエチルラウリルア
ミド、n−ペンタデシルフェニルエーテル、ジ−オクチ
ルフタレート、n−ノニルフェノール、3−ペンタデシ
ルフェニルエチルエーテル、2,5−ジー5ee−アミ
ルフェニルブチルエーテル、モノフェニル−ジー0−り
ロロフェニルホスフェートあるいはフッ素パラフィン等
の高涌点溶媒、および/または酢酸メチル、酢酸エチル
、酢酸プロピル、酢酸ブチル、プロピオン酸ブチル、シ
クロヘキサノール、ジエチレングリコールモノアセテー
ト、ニトロメタン、四塩化炭素、クロロホルム、シクロ
ヘキサンテトラヒドロフラン、メチルアルコール、アセ
トニトリル、ジメチルホルムアミド、ジオキサン、メチ
ルエチルケトン等の低沸点溶媒に溶解し、アルキルベン
ゼンスルホン酸およびアルキルナフタレンスルホン酸の
如きアニオン系界面活性剤および/またはソルビタンセ
スキオレイン酸エステルおよびソルビタンモノラウリル
酸エステルの如きノニオン系界面活性剤および/または
ゼラチン等の親木性バインダーを含む水溶液と混合し、
高速回転ミキサー。
コロイドミルまたは超音波分散装置等で乳化分散し、ハ
ロゲン化銀乳剤に添加される。
ロゲン化銀乳剤に添加される。
この他、上記FR化合物はラテックス分散法を用いて分
散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭49−74538号、同51−59943号、同5
4−32552明細公報やリサーチ・ディスクロージャ
ー1976年8月、No、14850.77〜79頁に
記載されている。
散してもよい、ラテックス分散法およびその効果は、特
開昭49−74538号、同51−59943号、同5
4−32552明細公報やリサーチ・ディスクロージャ
ー1976年8月、No、14850.77〜79頁に
記載されている。
適当なラテックスは、例えばスチレン、アクリレート、
ローブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレ−)、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。
ローブチルアクリレート、n−ブチルメタクリレート、
2−アセトアセトキシエチルメタクリレ−)、2−(メ
タクリロイルオキシ)エチルトリメチルアンモニウムメ
トサルフェート、3−(メタクリロイルオキシ)プロパ
ン−1−スルホン酸ナトリウム塩、N−イソプロピルア
クリルアミド、N−(2−(2−メチル−4−オキソペ
ンチル)〕アクリルアミド、2−アクリルアミド−2−
メチルプロパンスルホン酸等のようなモノマーのホモポ
リマー、コポリマーおよびターポリマーである。
本発明に係わるハロゲン化銀乳剤層にはそれぞれ本発明
外のカプラー、即ち1発色現像主薬の酸化体と反応して
色素を形成し得る化合物を含有させることがてきる。
外のカプラー、即ち1発色現像主薬の酸化体と反応して
色素を形成し得る化合物を含有させることがてきる。
本発明において使用できる上記カプラーとしては各種イ
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーはいわゆる2当量型であつてもよいし4当量型カプ
ラーであワてもよく、またこれらのカプラーに組合せて
、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能であ
る。
エローカプラー、マゼンタカプラーおよびシアンカプラ
ーを特別の制限なく用いることができる。これらのカプ
ラーはいわゆる2当量型であつてもよいし4当量型カプ
ラーであワてもよく、またこれらのカプラーに組合せて
、拡散性色素放出型カプラー等を用いることも可能であ
る。
前記イエローカプラーとしては、閉鎖ケトメチレン化合
物(特にベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルア
セトアニリド系化合物が好ましい)、さらにいわゆる2
当量型カプラーと称される活性点−〇−アリール置換カ
プラー、活性点−〇−アシル置換カプラー、活性点ヒダ
ントイン化合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物
置換カプラーおよび活性点コハク酸イミド化合物置換カ
プラー、活性点フッ素に換カプラー、活性点塩素あるい
は臭素置換カプラー、活崎点−〇−スルホニル置換カプ
ラー等が有効なイエローカプラーとして用いることがて
きる。用い得るイエローカプラーの具体例としては、米
国特許2,875.057号、同コ、265,506号
、同3,408,194号、同コ、551,155号、
同 3,582,322号、同コ、725,072号。
物(特にベンゾイルアセトアニリド系及びピバロイルア
セトアニリド系化合物が好ましい)、さらにいわゆる2
当量型カプラーと称される活性点−〇−アリール置換カ
プラー、活性点−〇−アシル置換カプラー、活性点ヒダ
ントイン化合物置換カプラー、活性点ウラゾール化合物
置換カプラーおよび活性点コハク酸イミド化合物置換カ
プラー、活性点フッ素に換カプラー、活性点塩素あるい
は臭素置換カプラー、活崎点−〇−スルホニル置換カプ
ラー等が有効なイエローカプラーとして用いることがて
きる。用い得るイエローカプラーの具体例としては、米
国特許2,875.057号、同コ、265,506号
、同3,408,194号、同コ、551,155号、
同 3,582,322号、同コ、725,072号。
同3,891,445号、***特許1,547,868
号、***出願公開2,219,917号、同2,261
,361号、同2,414.006号、英国特許1,4
25,020号、特公昭51−10783号、特開昭4
7−26133号、同48−73147号、同51−1
02636号、同50−6341号、同50−1233
42号、同50−130442号、同51−21827
号、同50−87650号、同52−82424号、同
52−115219号、同58−95346号等に記載
されたものを挙げることができる。
号、***出願公開2,219,917号、同2,261
,361号、同2,414.006号、英国特許1,4
25,020号、特公昭51−10783号、特開昭4
7−26133号、同48−73147号、同51−1
02636号、同50−6341号、同50−1233
42号、同50−130442号、同51−21827
号、同50−87650号、同52−82424号、同
52−115219号、同58−95346号等に記載
されたものを挙げることができる。
以下余白
特に好ましいカプラーは下記である。
C00OHOOO0,2H2゜
(Y−ス)
CY−4)
(Y−z)
紘
(Y−クツ
(Y−r〕
(Y−/#)
こイー11)
(Y−/λ)
(Y−ノ3ン
nI
(Y −16)
t
〔Y−2弘〕
CY−2k)
at
CY−zl〕
at
[:Y−27)
(Y−Zg )
〔Y−27〕
at
以下余白
また本発明において用いられるマゼンタカプラーとして
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらの7ゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同う−であってもよい、マゼンタカプラー
の具体例としては米国特許2.600,788号、同2
,983,608号、同3,062,653号、同3,
127,269号、同3,311.476号、同3,4
19,391号、同x、sr+、+zs号、同3.55
8,319号、同3,582,322号、同3,615
,506号。
は、ピラゾロン系、ピラゾロトリアゾール系、ピラゾリ
ノベンツイミダゾール系、インダシロン系の化合物を挙
げることができる。これらの7ゼンタカプラーはイエロ
ーカプラーと同う−であってもよい、マゼンタカプラー
の具体例としては米国特許2.600,788号、同2
,983,608号、同3,062,653号、同3,
127,269号、同3,311.476号、同3,4
19,391号、同x、sr+、+zs号、同3.55
8,319号、同3,582,322号、同3,615
,506号。
同コ、J134,908号、同3,891,445号、
***特許1,810.464号、***特許出IT (O
L S ) 2,408.6!i5号、同2,417
,945号、同2,418,959号、同2,424.
467号、特公昭40−6031号、特開昭51−20
826号、同52−58922号、同49−12953
8号、同49−74027号、同50−159336号
、同52−42121号、同49−74028号、同5
0−60233号、同51−26541号、同53−5
5122号、#願昭55−110943号等に記載され
たものを挙げることができる。
***特許1,810.464号、***特許出IT (O
L S ) 2,408.6!i5号、同2,417
,945号、同2,418,959号、同2,424.
467号、特公昭40−6031号、特開昭51−20
826号、同52−58922号、同49−12953
8号、同49−74027号、同50−159336号
、同52−42121号、同49−74028号、同5
0−60233号、同51−26541号、同53−5
5122号、#願昭55−110943号等に記載され
たものを挙げることができる。
特KFFましいカブ、ラーは下部である。
(M−〇
t
(M−ス)
(−一&)
CM −P)
2HII
6間−ラン
(M−//)
(M−12)
CM−1s)
(M−レ)。
(M−16)
()’l−/?)
(1’l −7q)
さらに本発明において用いられる有用なシアンカプラー
としては1例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当fi盟カプラーだけで
なく、2当量型カプラーであってもよい、シアンカプラ
ーの具体例としては米国特許2,369,929号、同
2,434,272号、同2,474,293号、同2
,521,908号、同2,895,826号、同39
口34,892号、同コj11,476号、同3,45
8.315号、同3,476.56:1号、同ff、5
83,971号、同3.591,383号、同3,76
7.411号、同3,772,002号、同コ、933
,494号、同4,004,929号、***特許出願(
OL S ) 2,414,830号、同2,454
,329号、特開昭48−5983 Ej号、同51−
26034号、同4B−5055号、同51−1468
27号、同52−69624号、同52−90932号
、同58−95346号、特公昭49−11572号等
に記載のものを挙げることができる。
としては1例えばフェノール系、ナフトール系カプラー
等を挙げることができる。そしてこれらのシアンカプラ
ーはイエローカプラーと同様4当fi盟カプラーだけで
なく、2当量型カプラーであってもよい、シアンカプラ
ーの具体例としては米国特許2,369,929号、同
2,434,272号、同2,474,293号、同2
,521,908号、同2,895,826号、同39
口34,892号、同コj11,476号、同3,45
8.315号、同3,476.56:1号、同ff、5
83,971号、同3.591,383号、同3,76
7.411号、同3,772,002号、同コ、933
,494号、同4,004,929号、***特許出願(
OL S ) 2,414,830号、同2,454
,329号、特開昭48−5983 Ej号、同51−
26034号、同4B−5055号、同51−1468
27号、同52−69624号、同52−90932号
、同58−95346号、特公昭49−11572号等
に記載のものを挙げることができる。
特に好ま、しいカプラーは下記である。
02H。
Cc−r)
00H2C!0NHOH20F(200H。
04H。
02H5
Cc−+s) OHC!5Hxt
(t) 0声□1(t) (sH1□(1) Uめ、11t) (C−17) 5Ih (C−tO) (C−1!]) R OCHzCHzSCHCooH C15HxE C%) 本発明のへロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はポリマーカプラー等を併用してもよく、該ポリマーカ
プラーについては本出願人による特願昭59−1721
51号の記載を参照できる。
(t) 0声□1(t) (sH1□(1) Uめ、11t) (C−17) 5Ih (C−tO) (C−1!]) R OCHzCHzSCHCooH C15HxE C%) 本発明のへロゲン化銀乳剤層、その他の写真構成層中に
はポリマーカプラー等を併用してもよく、該ポリマーカ
プラーについては本出願人による特願昭59−1721
51号の記載を参照できる。
以下余白
本発明の緑感性乳剤層には通常の力2−ドマゼン!カブ
2−を瑣mJsことができる。カラードマゼンタカブツ
ーとしては、米国特許2.801.171号、同3,5
19,429号および特公昭48−27930号等に記
載のものを用い得る。
2−を瑣mJsことができる。カラードマゼンタカブツ
ーとしては、米国特許2.801.171号、同3,5
19,429号および特公昭48−27930号等に記
載のものを用い得る。
特に好ましく用いられるカラードマゼンタカブツーは下
記の通りでるる。
記の通りでるる。
(CM−3)
H3
α
また、本発明の赤感性乳剤層には通常のカラードシアン
カブツーを用いるととができる0、力、y−ドシアンカ
プラーとしては、特会wsss二3i461号、英国特
許1.0“84,480号等に記載のものが使用できる
。
カブツーを用いるととができる0、力、y−ドシアンカ
プラーとしては、特会wsss二3i461号、英国特
許1.0“84,480号等に記載のものが使用できる
。
特に好ましいカラードシアンカブ2−としては。
下記のものが挙げられる。
(CC−1)
Ccr−−s)
〔CC−→
本発明に使用できる上記カプラーを本発明の写真構成層
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないか、銀1モル当りI X 1
0−”〜5モルが好ましく、より好ましくはI X 1
0−2〜5 X 10””である。
中に添加する方法は従前通りであり、また上記カプラー
の添加量は限定的ではないか、銀1モル当りI X 1
0−”〜5モルが好ましく、より好ましくはI X 1
0−2〜5 X 10””である。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料には他に各種
の写真用添加剤を含有せしめることかできる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤。
の写真用添加剤を含有せしめることかできる、例えばリ
サーチ・ディスクロージャー誌17643号に記載され
ているかぶり防止剤、安定剤。
紫外線吸収剤、色汚染防止剤、蛍光増白剤、色画像褪色
防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿
潤剤等を用いることができる。
防止剤、帯電防止剤、硬膜剤、界面活性剤、可塑剤、湿
潤剤等を用いることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料において、乳
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親木性高分子等
の任意のものが包含される。
剤を調製するために用いられる親木性コロイドには、ゼ
ラチン、誘導体ゼラチン、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質、ヒ
ドロキシエチルセルロース誘導体、カルボキシメチルセ
ルロース等のセルロース誘導体、澱粉誘導体、ポリビニ
ルアルコール、ポリビニルイミダゾール、ポリアクリル
アミド等の単一あるいは共重合体の合成親木性高分子等
の任意のものが包含される。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の支持体とし
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した。又は反射体を併用
する透明支持体、又はガラス板、セルロースアセテート
、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等の
透明支持体等であり、これらの支持体は感光材料の使用
目的に応じて適宜選択される。
ては、例えばバライタ紙、ポリエチレン被覆紙、ポリプ
ロピレン合成紙、反射層を併設した。又は反射体を併用
する透明支持体、又はガラス板、セルロースアセテート
、セルロースナイトレート又はポリエチレンテレフタレ
ート等のポリエステルフィルム、ポリアミドフィルム、
ポリカーボネートフィルム、ポリスチレンフィルム等の
透明支持体等であり、これらの支持体は感光材料の使用
目的に応じて適宜選択される。
本発明において用いられるハロゲン化銀乳剤層及びその
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許2,761
,791号、同2,941.8911号に記載の方法に
よる2層以上の同時塗布法を用いることもてきる。
他の写真構成層の塗設には、ディッピング塗布、エアー
ドクター塗布、カーテン塗布、ホッパー塗布等種々の塗
布方法を用いることができる。また米国特許2,761
,791号、同2,941.8911号に記載の方法に
よる2層以上の同時塗布法を用いることもてきる。
本発明においては各乳剤層の塗設位置を任意に定めるこ
とができる0例えばフルカラーの撮影用フィルムの場合
には、支持体側から順次赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層の
配列とすることが好ましい、これらの感光性ハロゲン化
銀乳剤層は各々2以上の層から成っていてもよい、そし
て。
とができる0例えばフルカラーの撮影用フィルムの場合
には、支持体側から順次赤感性ハロゲン化銀乳剤層、緑
感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層の
配列とすることが好ましい、これらの感光性ハロゲン化
銀乳剤層は各々2以上の層から成っていてもよい、そし
て。
これら全ての感光性乳剤層が実質的に臭化銀又は沃臭化
銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。
銀乳剤から成るときに本発明の効果が大である。
本発明の感光材料において、目的に応じて適当な厚さの
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保!を層、アンチハレーシコン居等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いるこ
とがてき、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。
中間層を設けることは任意であり、更にフィルタ一層、
カール防止層、保!を層、アンチハレーシコン居等の種
々の層を構成層として適宜組合せて用いることができる
。これらの構成層には結合剤として前記のような乳剤層
に用いることのできる親水性コロイドを同様に用いるこ
とがてき、またその層中には前記の如き乳剤層中に含有
せしめることができる種々の写真用添加剤を含有せしめ
ることができる。
本発明に係わる写真感光材料の処理方法については特に
制限はなく、あらゆる処理方法が適用てきる0例えば、
その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理
を行い必要ならさらに水洗および/または安定処理を行
う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要
に応じさらに水洗および/または安定処理を行う方法;
あるいは前硬膜、中和1発色現像、停止定着、水洗。
制限はなく、あらゆる処理方法が適用てきる0例えば、
その代表的なものとしては、発色現像後、漂白定着処理
を行い必要ならさらに水洗および/または安定処理を行
う方法、発色現像後、漂白と定着を分離して行い、必要
に応じさらに水洗および/または安定処理を行う方法;
あるいは前硬膜、中和1発色現像、停止定着、水洗。
漂白、定着、水洗、後硬膜、水洗の順で行う方法、発色
現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、
安定の順て行う方法1発色現像によって生じた現像銀を
ハロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色現像を
して生成色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法
を用いて処理してもよい。
現像、水洗、補足発色現像、停止、漂白、定着、水洗、
安定の順て行う方法1発色現像によって生じた現像銀を
ハロゲネーションブリーチをしたのち、再度発色現像を
して生成色素量を増加させる現像方法等、いずれの方法
を用いて処理してもよい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の処理に用い
られる発色現像液は、限定的ではないが1発色現像主薬
を含むpHが好ましくは8以上6更に好ましくはpl+
が9〜12のアルカリ性水溶液である。この発色現像主
薬としての芳香族第1級アミン現像主薬は、芳香族環上
に第1級アミノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像
する能力のある化合物であり、さらに必要に応じてこの
ような化合物を形成する前駆体を添加してもよい。
られる発色現像液は、限定的ではないが1発色現像主薬
を含むpHが好ましくは8以上6更に好ましくはpl+
が9〜12のアルカリ性水溶液である。この発色現像主
薬としての芳香族第1級アミン現像主薬は、芳香族環上
に第1級アミノ基を持ち露光されたハロゲン化銀を現像
する能力のある化合物であり、さらに必要に応じてこの
ような化合物を形成する前駆体を添加してもよい。
上記発色現像主薬としてはp−フェニレンジアミン系の
ものか代表的であり1次のものが好ましい例として挙げ
られる。
ものか代表的であり1次のものが好ましい例として挙げ
られる。
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、3−メチル−
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチルートβ−メト
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
ツーメトキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、ツーメトキシ−4−アミノーN
−エチルートβ−メトキシエチルアニリン、3−アセト
アミド−4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、トエ
チルーN−β−(β−(β−メトキシエトキシ)エトキ
シ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、N−エ
チル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−3−
メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、9−)−ルエンスルホン酸塩等
である。
4−アミノ−N、N−ジエチルアニリン、4−アミノ−
N−エチル−N−β−ヒドロキシエチルアニリン、3−
メチル−4−アミノ−N−β−ヒドロキシエチルアニリ
ン、3−メチル−4−アミノ−N−エチルートβ−メト
キシエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−N−エ
チル−N−β−メタンスルホンアミドエチルアニリン、
ツーメトキシ−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒド
ロキシエチルアニリン、ツーメトキシ−4−アミノーN
−エチルートβ−メトキシエチルアニリン、3−アセト
アミド−4−アミノ−N、N−ジメチルアニリン、トエ
チルーN−β−(β−(β−メトキシエトキシ)エトキ
シ〕エチルー3−メチル−4−アミノアニリン、N−エ
チル−N−β−(β−メトキシエトキシ)エチル−3−
メチル−4−アミノアニリンや、これらの塩例えば硫酸
塩、塩酸塩、亜硫酸塩、9−)−ルエンスルホン酸塩等
である。
さらに、例えば特開昭48−64932号、同50−1
31526号、同51−95849号およびベント等の
ジャーナル・オン・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、73巻、3100〜3125頁(1951年)
記載のものも代表的なものとして挙げられる。
31526号、同51−95849号およびベント等の
ジャーナル・オン・ジ・アメリカン・ケミカル・ソサエ
ティー、73巻、3100〜3125頁(1951年)
記載のものも代表的なものとして挙げられる。
これらの芳香族第1級アミノ化合物の使用量は、現像液
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としてはO,[l002モル/立から0.7モル/見ま
での範囲で用いられる。また目的によって2つ以上の化
合物を適宜組合せて使用することができる0例えばツー
メチル−4−アミノーN、N−ジエチルアニリンと3−
メチル−4−アミノ−N−エチルーN−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチルートβ−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ンと3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由
に組合せ使用し得る。
の活性度をどこに設定するかできまるが、活性度を上げ
るためには使用量を増加してやるのが好ましい、使用量
としてはO,[l002モル/立から0.7モル/見ま
での範囲で用いられる。また目的によって2つ以上の化
合物を適宜組合せて使用することができる0例えばツー
メチル−4−アミノーN、N−ジエチルアニリンと3−
メチル−4−アミノ−N−エチルーN−β−メタンスル
ホンアミドエチルアニリン、3−メチル−4−アミノ−
N−エチルートβ−メタンスルホンアミドエチルアニリ
ンと3−メチル−4−アミノ−N−エチル−N−β−ヒ
ドロキシエチルアニリン等の組合せ等目的に応じて自由
に組合せ使用し得る。
本発明において用いられる発色現像液には、更に通常添
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもてきる。
加されている種々の成分、例えば水酸化ナトリウム、炭
酸ナトリウム等のアルカリ剤、アルカリ金属亜硫酸塩、
アルカリ金属亜硫酸水素塩、アルカリ金属チオシアン酸
塩、アルカリ金属ハロゲン化物、ベンジルアルコール、
水軟化剤、濃厚化剤および現像促進剤等を任意に含有さ
せることもてきる。
上記発色現像液に添加される上記以外の添加剤としては
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾール
、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤1重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。
、例えば臭化カリウム、臭化アンモニウム等の臭化物、
沃化アルカリ、ニトロベンゾイミダゾール、メルカプト
ベンゾイミダゾール、5−メチル−ベンゾトリアゾール
、1−フェニル−5−メルカプトテトラゾール等の迅速
処理液用化合物を始めとして、スティン防止剤、スラッ
ジ防止剤、保恒剤1重層効果促進剤、キレート剤等があ
る。
U白工程の漂白液もしくは漂白定着液に用いられる漂白
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
剤としては、アミノポリカルボン酸または蓚酸、クエン
酸等の有機酸で鉄、コバルト、銅等の金属イオンを配位
したものが一般に知られている。そして上記のアミノポ
リカルボン酸の代表的な例としては次のものを挙げるこ
とができる。
エチレンジアミンテトラ酢酸
ジエチレントリアミンペンタ酢酸
プロピレンジアミンテトラ酢酸
ニトリロトリ酢酸
イミノジ酢酸
エチルエーテルジアミンテトラ酢酸
エチレンジアミンテトラプロピオン酸
エチレンジアミンテトラ酢酸ジナトリウム塩ジエチレン
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物な含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばprig衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、
キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させても
よい。
トリアミンペンタ酢酸ペンタナトリウム塩 ニトリロトリ酢酸ナトリウム塩 漂白液は上記の漂白剤と共に種々の添加剤を含有しても
よい、また漂白工程に漂白定着液を用いる場合には、前
記漂白剤のほかにハロゲン化銀定着剤を含有する組成の
液が適用される。また漂白定着液には更に例えば臭化カ
リウムの如きハロゲン化合物な含有させてもよい、そし
て前記の漂白液の場合と同様に、その他の各種の添加剤
、例えばprig衝剤、消泡剤、界面活性剤、保恒剤、
キレート剤、安定剤、有機溶媒等を添加、含有させても
よい。
なおハロゲン化銀定着剤としては1例えばチオi!酸ナ
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。
トリウム、チオ硫酸アンモニウム、チオシアン酸カリウ
ム、チオシアン酸ナトリウム、またはチオ尿素、チオエ
ーテル等の通常の定着処理に用いられるようなハロゲン
化銀と反応して水溶性の銀塩を形成する化合物を挙げる
ことができる。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料の発色現像、
漂白定着(又は漂白、定R)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30℃以上で行われるのが好ましい。
漂白定着(又は漂白、定R)、更に必要に応じて行われ
る水洗、安定化、乾燥等の各種処理工程の処理温度は迅
速処理の見地から30℃以上で行われるのが好ましい。
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料は特開昭58
−14834号、同58−105145号、同58−1
34634号及び同5B−18631号並びに特願昭5
8−2709 ’、、及び同59−89288号等に示
されるような水洗代任安定化処理を行ってもよい。
−14834号、同58−105145号、同58−1
34634号及び同5B−18631号並びに特願昭5
8−2709 ’、、及び同59−89288号等に示
されるような水洗代任安定化処理を行ってもよい。
[発明の効果]
本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料によれば、高
感度性及び粒状性の向上という相反する要請を同時に満
足させることができる。
感度性及び粒状性の向上という相反する要請を同時に満
足させることができる。
以下余白
[実施例]
以下に本発明の具体的実施例を述べるが、本発明の実施
の態様はこれらに限定されない。
の態様はこれらに限定されない。
実施例 l
セルローストリアセテートフィルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順次設けて、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料試料No−1からNo、11を作成した。
す組成の各層を順次設けて、ハロゲン化銀カラー写真感
光材料試料No−1からNo、11を作成した。
第1層 赤感性乳剤層
表3に示す沃臭化銀乳剤EM−A又はEM−B銀塗布量
−3−4g/rn’ 沃臭化銀乳剤(表3に示すEM−A又はEM−B増感色
素I・・・銀1モルに対してs x io−’モル増感
色素■・・・銀1モルに対して2 X 10−’モルト
リクレジルホスフェート0.5mi/rn”に溶解した
カプラーA・・・銀1モルに対して0.06モルFR化
合物(表3に示す)・−ffi1モルに対して0.00
05モル 第2層 保護層 1、:1g/rn’のゼラチンと0.05g/m’の2
.4−シクロロートヒドロキシ−3−トリアジンナトリ
ウムを含む保護層 カプラーA EM−Aの製造法 平均粒径0.40#■の沃臭化銀粒子(沃化銀含有率4
モル%) (L29モルを含む乳剤を蒸留水100hJ
l (25%アンモニア30鳳又を含む)に分散: さ
せてから、メタノールg5諺交を添加し、50°Cにお
いて0.47モル/文の硝酸銀水溶液1000履又と必
要十分な臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液(4
モル%の沃化カリウムを含む)をコントロールダブルジ
ェット法でpAgttlo、0に制御しながら40分間
で添加することにより製造した。
−3−4g/rn’ 沃臭化銀乳剤(表3に示すEM−A又はEM−B増感色
素I・・・銀1モルに対してs x io−’モル増感
色素■・・・銀1モルに対して2 X 10−’モルト
リクレジルホスフェート0.5mi/rn”に溶解した
カプラーA・・・銀1モルに対して0.06モルFR化
合物(表3に示す)・−ffi1モルに対して0.00
05モル 第2層 保護層 1、:1g/rn’のゼラチンと0.05g/m’の2
.4−シクロロートヒドロキシ−3−トリアジンナトリ
ウムを含む保護層 カプラーA EM−Aの製造法 平均粒径0.40#■の沃臭化銀粒子(沃化銀含有率4
モル%) (L29モルを含む乳剤を蒸留水100hJ
l (25%アンモニア30鳳又を含む)に分散: さ
せてから、メタノールg5諺交を添加し、50°Cにお
いて0.47モル/文の硝酸銀水溶液1000履又と必
要十分な臭化カリウムと沃化カリウムの混合水溶液(4
モル%の沃化カリウムを含む)をコントロールダブルジ
ェット法でpAgttlo、0に制御しながら40分間
で添加することにより製造した。
次に常法により脱塩したのちゼラチンを加えて再溶解し
た。
た。
電子顕微鏡観察の結果、EM−Aは(111)結晶面か
らなるほぼ完全な正8面体を含むものてあった。
らなるほぼ完全な正8面体を含むものてあった。
EM−Bの製造法
平均粒径0.15JL■の沃臭化銀種乳剤(沃化銀含有
率4モル%)を含む溶液に、40℃、pAg 8.6に
おいてゼラチンと4−ヒドロキシル6−メチル−1,3
,3a、7−チトラザインデンの存在下でアンモニア性
硝酸銀水溶液、臭化カリウム、沃化カリウム及びゼラチ
ンとの混合水溶液をコントロールダブルジェット法によ
り小粒子発生のない最小時間を要して添加することによ
り製造した。このときの添加硝酸銀に対する沃化カリウ
ムのモル比は4%とした。
率4モル%)を含む溶液に、40℃、pAg 8.6に
おいてゼラチンと4−ヒドロキシル6−メチル−1,3
,3a、7−チトラザインデンの存在下でアンモニア性
硝酸銀水溶液、臭化カリウム、沃化カリウム及びゼラチ
ンとの混合水溶液をコントロールダブルジェット法によ
り小粒子発生のない最小時間を要して添加することによ
り製造した。このときの添加硝酸銀に対する沃化カリウ
ムのモル比は4%とした。
次に常法により脱塩したのちゼラチンを加えて再溶解し
た。
た。
電子顕微鏡観察の結果、EM−Bは粒径0.451Lm
、沃化銀含有率4モル%の(nn1)結晶面からなるほ
ぼ完全な菱形24面体粒子であった。
、沃化銀含有率4モル%の(nn1)結晶面からなるほ
ぼ完全な菱形24面体粒子であった。
試料を作るのに用いた化合物。
増感色素I:
アンヒド口−5,5′−ジクロロ−3,3′−ジー(γ
−スルホプロピル)−9−エチルーチアカルボシアニン
ヒドロキシト・ピリジウム塩 増感色素■: アンヒト口−9−エチル−3,3′−ジー(γ−スルホ
プロピル) −4,5,4’ 、5’−ジベンゾチアカ
ルボシアニンピドロキシド・トリエチルアミン項番試料
を各々ウェッジを介して白色光を与え、下記の処理工程
で処理して色素画像を得た。
−スルホプロピル)−9−エチルーチアカルボシアニン
ヒドロキシト・ピリジウム塩 増感色素■: アンヒト口−9−エチル−3,3′−ジー(γ−スルホ
プロピル) −4,5,4’ 、5’−ジベンゾチアカ
ルボシアニンピドロキシド・トリエチルアミン項番試料
を各々ウェッジを介して白色光を与え、下記の処理工程
で処理して色素画像を得た。
処理工程(38℃)
発色現像 2分40秒
漂白 6分30秒
水洗 3分15秒
定:W 6分10秒
水洗 3分15秒
安定化 3分15秒
乾燥
各処理工程において使用した処理液組成は下記の通りで
ある。
ある。
[発色現像液]
4−アミノ−3−メチル−N−エチルート(β−ヒドロ
キシエチル)−アニリン・硫酸塩 4.75g無水亜硫
酸ナトリウム 4.25g。
キシエチル)−アニリン・硫酸塩 4.75g無水亜硫
酸ナトリウム 4.25g。
ヒドロキシルアミン・1/2硫酸塩 2.0g無水
炭酸カリウム 37.5g臭化ナ
トリウム 1.3gニトリロトリ
酢酸・3ナトリウム塩 (l水塩) 2.5g水
酸化カリウム 1.0g水を加え
て 1iとする。
炭酸カリウム 37.5g臭化ナ
トリウム 1.3gニトリロトリ
酢酸・3ナトリウム塩 (l水塩) 2.5g水
酸化カリウム 1.0g水を加え
て 1iとする。
[漂白液]
エチレンジアミン四酢酸鉄
アンモニウム塩 100.gエチレ
ンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0g臭化ア
ンモニウム 150.0g氷酢酸
IQ、0m文水を加えてl
fLとし、アンモニア水を用いてpH=5.0に調整す
る。
ンジアミン四酢酸2 アンモニウム塩 10.0g臭化ア
ンモニウム 150.0g氷酢酸
IQ、0m文水を加えてl
fLとし、アンモニア水を用いてpH=5.0に調整す
る。
[定着液]
チオ硫酸アンモニウム 175.0g
・無水亜硫酸ナトリウム 8
.5gメタ亜硫酸ナトリウム 2.3g
水を加えてitとし、酢酸を用いてpl= s、oに調
整する。
・無水亜硫酸ナトリウム 8
.5gメタ亜硫酸ナトリウム 2.3g
水を加えてitとし、酢酸を用いてpl= s、oに調
整する。
[安定液]
ホルマリン(37%水溶液)1.51文コニダックス(
小西六写真工業社製) 7.5m文水を加えて11と
する。
小西六写真工業社製) 7.5m文水を加えて11と
する。
得られた特性値を表3に示す。
以下余白
表3より明らかなように本発明に係る試J4No、4、
No、6、N018は比較試料に比べ、感度が高く、粒
状性についても本発明の乳剤゛と本発明のFR化合物と
の組合せで改良効果がみられ本発明の有効性か示されて
いる。
No、6、N018は比較試料に比べ、感度が高く、粒
状性についても本発明の乳剤゛と本発明のFR化合物と
の組合せで改良効果がみられ本発明の有効性か示されて
いる。
実施例 2
セルローストソアセテートフイルム支持体上に下記に示
す組成の各層を順に設けて、多層カラー感光材料試料を
作成した。!!IIち、表4に示す如く、第3層、第5
層、第7層の乳剤を変え、またFR化合物を各層の銀1
モルに対し0.0003モル添加することにより試料N
099〜試料No、16を作成した。
す組成の各層を順に設けて、多層カラー感光材料試料を
作成した。!!IIち、表4に示す如く、第3層、第5
層、第7層の乳剤を変え、またFR化合物を各層の銀1
モルに対し0.0003モル添加することにより試料N
099〜試料No、16を作成した。
第1層 ハレーション防止層
黒色コロイド銀を含むゼラチン層
第2層 中間層
ゼラチン層
第3M 赤感性乳剤層
表4に示す沃臭化銀乳剤EM−A又はEM−B銀塗布量
−3,4g/ゴ 増感色素工・・・1fi1モルに対して6 X 10−
″モル増感色素■・・・tR1モルに対して2 X 1
0”’モルカプラーA・・・銀1モルに対して0.06
モルカプラーC−・・銀1モルに対して(1,(1(1
3モルトリクレジlレホスフェート塗lti量・−O,
S膳1/rr1′第4層 中間層 ゼラチン層 第5層 緑感性乳剤層 表4に示す沃臭化銀乳剤EM−A又はEM−B銀塗布量
・・・2.4g/rrl’ 増感色素■・・・銀1モルに対して3X10一5モル増
感色素■・・・銀1モルに対してI X 10−’モル
カプラーB・・・銀1モルに対して0.08モルカプラ
ーM・・・@iモルに対してo、ooaモルトリクレジ
ルホスフェート塗布量・・・2.8m交/ゴ第6層 イ
エローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイ)ξ銀を含むものを塗布
して成るゼラチン層 第7層 青感性乳剤層 表4に示す沃臭化銀乳剤EM−A又はEM−BtR塗布
量−1,1g/ゴ カブラ−Y・・・銀1モルに対して(L125モルトリ
クレジルホスフェート塗布量・−0−5履1/rf第8
層 保護層 ポリメチルメタクリレート粒子(直径1−1−57zを
含むゼラチンを塗布して成るゼラチン層。
−3,4g/ゴ 増感色素工・・・1fi1モルに対して6 X 10−
″モル増感色素■・・・tR1モルに対して2 X 1
0”’モルカプラーA・・・銀1モルに対して0.06
モルカプラーC−・・銀1モルに対して(1,(1(1
3モルトリクレジlレホスフェート塗lti量・−O,
S膳1/rr1′第4層 中間層 ゼラチン層 第5層 緑感性乳剤層 表4に示す沃臭化銀乳剤EM−A又はEM−B銀塗布量
・・・2.4g/rrl’ 増感色素■・・・銀1モルに対して3X10一5モル増
感色素■・・・銀1モルに対してI X 10−’モル
カプラーB・・・銀1モルに対して0.08モルカプラ
ーM・・・@iモルに対してo、ooaモルトリクレジ
ルホスフェート塗布量・・・2.8m交/ゴ第6層 イ
エローフィルタ一層 ゼラチン水溶液中に黄色コロイ)ξ銀を含むものを塗布
して成るゼラチン層 第7層 青感性乳剤層 表4に示す沃臭化銀乳剤EM−A又はEM−BtR塗布
量−1,1g/ゴ カブラ−Y・・・銀1モルに対して(L125モルトリ
クレジルホスフェート塗布量・−0−5履1/rf第8
層 保護層 ポリメチルメタクリレート粒子(直径1−1−57zを
含むゼラチンを塗布して成るゼラチン層。
各層のカプラーはトリクレジルホスフェートと酢酸エチ
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてp−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後、
加熱した10%ゼラチン溶液と混合し、コロイドミルて
乳化したものを使用した。
ルの溶液にカプラーを添加し、乳化剤としてp−ドデシ
ルベンゼンスルホン酸ナトリウムを加えて加熱溶解後、
加熱した10%ゼラチン溶液と混合し、コロイドミルて
乳化したものを使用した。
各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を添加した。
を添加した。
カプラーB
U1!
カプラーC
カプラーM
し!
増感色素■:
アンヒト口−9−エチル−5,5′−ジクロロ−3,3
′−ジー(γ−スルホプロピル)−オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド・ナトリウム塩 増感色素■: アンヒド口−5,6,5’ 、6”−テロシクロロー1
,1′−ジエチル−3,3′−ジー(β−(β−(γ−
スルホプロポキシ)エトキシ))エチルイミダゾロカル
ボシアニンヒトロキシド・ナトリクム塩上記試料No−
9〜試料No−16の各々をウェッジを介して青色光、
1&色光、赤色光、及び白色光を与え、実施例1と同じ
処理を施し1色素画像を得た。実施例1と同じくその結
果を表午に示す。
′−ジー(γ−スルホプロピル)−オキサカルボシアニ
ンヒドロキシド・ナトリウム塩 増感色素■: アンヒド口−5,6,5’ 、6”−テロシクロロー1
,1′−ジエチル−3,3′−ジー(β−(β−(γ−
スルホプロポキシ)エトキシ))エチルイミダゾロカル
ボシアニンヒトロキシド・ナトリクム塩上記試料No−
9〜試料No−16の各々をウェッジを介して青色光、
1&色光、赤色光、及び白色光を与え、実施例1と同じ
処理を施し1色素画像を得た。実施例1と同じくその結
果を表午に示す。
表4から明らかなように、本発明の試料No、 12及
びNo、 14〜No、16は高感度であることが判る
。
びNo、 14〜No、16は高感度であることが判る
。
ト記露光とは別に試料No、9〜No、16を用いて。
風景を実際に撮影し、カラーベーパーにプリントした画
像て比較したところ、本発明の試料は非常に色群やかて
、かつ粒状性も良好なことが観察された。
像て比較したところ、本発明の試料は非常に色群やかて
、かつ粒状性も良好なことが観察された。
第1図〜第11図は本発明に係るハロゲン化銀粒子の結
品形態を示す図であり、第12図は同電子顕微鏡写真で
ある。 特許出願人 小τlli :χ写真工業株式会社代
理 人 カ埋士 坂 口 信 昭(ほか1名) 第 1 図 第 4 図 第 5 図 第7図 第9図 第10図 4:(+00)九品向 」三続ネ市正書(自発) 昭和61年q月22日 特願昭61−40545号 2 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3?lfI正をする者 事件との関係 出願人 名 称 (127)小西六写真工業株式会社4代理人
〒160 住 所 東京都新宿区西新宿七丁目IO番11号第
2イト−ビル5階 置(03)]]6l−0055代) FAXIGL
−010:1氏 名(7321)弁理士坂口信昭Φ (ばか1名) 5 拒絶理由通知のH付 自発 6 補正により増加する発明の数 7?![1正の対象 明細書(発明の詳細な説明の欄) 8?llJ正の内容 別紙の通り 補正の内容(#願閉I]1−40545号)用細書につ
いて下記の通り補正する。 l 第9頁第5行に「上面dにおける」とあるを「平面
における」と補正する。 2 第15頁第6行及び第8行に「従来乳剤」とあるな
「従来の乳剤」と各々補正する。 3 第29頁の構造式(19)を下記の通り補正する。 記 4第33頁表1の右欄の項目に[好ましい添加量(モル
/^gX 1モル)」とあるな「好ましい添加σ(モル
/AgX1モル)」と補正する。 5 第33頁第10.11及び14行に「表1」とある
な「表A」と各々補正する。 6 :534頁第2及び3行に「表2」とあるな「表
B」と各々補正する。 7 第34頁第4行に[(モル/ΔJ?X1(ニル)」
とあるを「(モル/AgX1モル)」と補正する。 8 第104頁第10行に「アミノ化合物」とあるな「
アミン化合物」と補正する。 24 第109頁第12行に「沃臭化銀・・・・・・
−・・・・・・・・EM−B)Jとあるを削除する。 以上
品形態を示す図であり、第12図は同電子顕微鏡写真で
ある。 特許出願人 小τlli :χ写真工業株式会社代
理 人 カ埋士 坂 口 信 昭(ほか1名) 第 1 図 第 4 図 第 5 図 第7図 第9図 第10図 4:(+00)九品向 」三続ネ市正書(自発) 昭和61年q月22日 特願昭61−40545号 2 発明の名称 ハロゲン化銀カラー写真感光材料 3?lfI正をする者 事件との関係 出願人 名 称 (127)小西六写真工業株式会社4代理人
〒160 住 所 東京都新宿区西新宿七丁目IO番11号第
2イト−ビル5階 置(03)]]6l−0055代) FAXIGL
−010:1氏 名(7321)弁理士坂口信昭Φ (ばか1名) 5 拒絶理由通知のH付 自発 6 補正により増加する発明の数 7?![1正の対象 明細書(発明の詳細な説明の欄) 8?llJ正の内容 別紙の通り 補正の内容(#願閉I]1−40545号)用細書につ
いて下記の通り補正する。 l 第9頁第5行に「上面dにおける」とあるを「平面
における」と補正する。 2 第15頁第6行及び第8行に「従来乳剤」とあるな
「従来の乳剤」と各々補正する。 3 第29頁の構造式(19)を下記の通り補正する。 記 4第33頁表1の右欄の項目に[好ましい添加量(モル
/^gX 1モル)」とあるな「好ましい添加σ(モル
/AgX1モル)」と補正する。 5 第33頁第10.11及び14行に「表1」とある
な「表A」と各々補正する。 6 :534頁第2及び3行に「表2」とあるな「表
B」と各々補正する。 7 第34頁第4行に[(モル/ΔJ?X1(ニル)」
とあるを「(モル/AgX1モル)」と補正する。 8 第104頁第10行に「アミノ化合物」とあるな「
アミン化合物」と補正する。 24 第109頁第12行に「沃臭化銀・・・・・・
−・・・・・・・・EM−B)Jとあるを削除する。 以上
Claims (1)
- 支持体上に少なくとも1層の感光性ハロゲン化銀乳剤層
を含む写真構成層を有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料において、その少なくとも1層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層がミラー指数(nn1)(n≧2、nは自然数
)で定義される結晶面を外表面にもつハロゲン化銀を含
有し、かつ少なくとも1層の写真構成層が芳香族第一級
アミン現像主薬を用いてハロゲン化銀現像する際、現像
銀量に対応してかぶらせ剤もしくは現像促進剤又はそれ
らの前駆体を放出する化合物を含有することを特徴とす
るハロゲン化銀カラー写真感光材料。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4054586A JPH0621922B2 (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP4054586A JPH0621922B2 (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS62196647A true JPS62196647A (ja) | 1987-08-31 |
JPH0621922B2 JPH0621922B2 (ja) | 1994-03-23 |
Family
ID=12583418
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP4054586A Expired - Lifetime JPH0621922B2 (ja) | 1986-02-25 | 1986-02-25 | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0621922B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5595813A (en) * | 1992-09-22 | 1997-01-21 | Takenaka Corporation | Architectural material using metal oxide exhibiting photocatalytic activity |
-
1986
- 1986-02-25 JP JP4054586A patent/JPH0621922B2/ja not_active Expired - Lifetime
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0621922B2 (ja) | 1994-03-23 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JPH0670708B2 (ja) | ハロゲン化銀乳剤及びそれを用いた写真感光材料 | |
JPH0378613B2 (ja) | ||
JPS63158546A (ja) | ハロゲン化銀カラ−反転感光材料 | |
JPH0582923B2 (ja) | ||
JPS62168156A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JPS5964843A (ja) | ハロゲン化銀多層反転カラ−感光材料 | |
JPS62196647A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JPS62229128A (ja) | ハロゲン化銀粒子および該粒子を含むハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH0315734B2 (ja) | ||
JPS6180251A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JP2557210B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−感光材料 | |
JPS62168155A (ja) | ハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH0658518B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPS62180358A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JPH0569414B2 (ja) | ||
JP2532840B2 (ja) | 乾燥性に優れたハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH0785167B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JP2532838B2 (ja) | 安定した画像が得られるハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JP2514325B2 (ja) | 粒状性、保存性の改良されたハロゲン化銀写真感光材料 | |
JPH0719038B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JPH0584891B2 (ja) | ||
JPH0658520B2 (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料の処理方法 | |
JPS62168145A (ja) | ハロゲン化銀カラ−写真感光材料 | |
JPS62178956A (ja) | 色素画像の形成方法 | |
JPH03140945A (ja) | ハロゲン化銀カラー反転写真感光材料 |