JPS59137946A - ハロゲン化銀感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀感光材料に関するものであり、特
に長期保存による感度低下やカブリ上昇及び潜像退行を
防止したハロゲン化銀感光材料に関するものである。

ハロゲン化銀感光材料の塗布層のバインダーとしては多
くの場合ゼラチンが用いられており、塗布層の機械的並
びに化学的強度を高めるため硬膜剤と呼ばれる物質でゼ
ラチンが架橋されている。

上記の硬膜剤としては従来種々の化合物が提案されてい
るが、***特許出願公告第ｉ、ｉｏｏ。

り弘２号、米国特許第３．≠り０．り１１号、同第３．
ｊ３り、ａｐ≠号、特開昭φｇ−７≠ｔ３２号、同号タ
ー、２１弘３ｊ号、同６３−ｕ／２２１号等に記載され
たビニルスルホニル基を有スる硬膜剤は迅速硬膜剤とし
て好適であるとされている。

しかしながら上記のビニルスルホニル基を有する硬膜剤
は従来多用されて来た活性クロル基を有するトリアジン
系硬膜剤に比べて製品の長期の経時における安定性を悪
化させ、高温及び／又は高湿下の保存を行なった時にカ
プリの増大や感度の低下を引き起すという欠点を有して
いた。

従って本発明の目的はビニルスルホニル基ヲ有する硬膜
剤を用いたハロゲン化銀感光材料の長期の経時における
安定性を改良することにある。

本発明者らは上記目的に鑑み種々研究を重ねた結果、四
置換チオ尿素ハロゲン化銀溶剤の存在下に形成したハロ
ゲン化銀乳剤はビニルスルホニル基を有する硬膜剤音用
いても長期保存の安定性が悪化しにくいことまたこの組
合せによって潜像退行（露光から処理までの期間に潜像
が破壊される現象）が少なくなることを発見して本発明
をなすに至ったものである。

従来ハロゲン化銀溶剤には形成されるハロゲン化銀の粒
子サイズを大きくしたり、粒子サイズ分布を狭くしたシ
する効果が認められているが、ビニルスルホニル基を肩
する硬膜剤による長期間の経時における安定性の悪化を
防止する効果は知られていない。更に驚くべきことにこ
の安定性の悪化防止の効果は四置換チオ尿素ハロゲン化
銀溶剤を用いた場合に限って得られ、他のハロゲン化銀
溶剤、例えばアンモニアや特公昭≠７−／／３８’６号
に記された有機チオエーテルでは効果がないことがわか
った。また四置換チオ尿素ハロゲン化銀溶剤は例えば特
開昭！３−ｒλ≠θｇ号、同ｊｊ−７７７３７号、米国
特許≠、２．Ｚ／　、ざ６３号等により公知であるが、
これらの明細瞥にはビニルスルホニル基を竹する硬膜剤
との組曾蕃は明示されていないので本発明の効果は上記
公知例からは予測できないものである。

本発明はビニルスルホニル基を有する硬膜剤で硬膜され
た少なくとも１層のノ・ロゲン化銀乳剤層を有するハロ
ゲン化銀感光材料において、該乳剤層が四を換チオ尿素
ノ・ロゲン化銀溶剤の存在下に形成されたハロゲン化銀
を含有することを特徴とするハロゲン化銀感光材料でる
るか、本発明で用いられる好ましい四置換チオ尿素ノ・
ロゲン化銀溶剤は、特開昭５３−ｒａａｏｒ、同５ｊｔ
−７’７７３７などに記載された次の一般式（１）で表
わされる化合物でおる。

式中、比□、凡２、比、及び凡、は、置換または未置換
のアルキル基、アルケニル基（アリル基など）、あるい
は、置換または未置換のアリールを表わし、これらは互
いに同じでも異なってもよく、几、〜几。の炭素数の合
計は３０以下が好ましい。また、凡、とｋＬ２、ｋＬ２
とｋＬ３、あるいはｋＬ３と凡、で結合してｊないしｔ
負の複素環イミダゾリジンチオン、ピペリジン、モルホ
リンなどを作ることもできる。上記アルキル基は直鎖又
は分岐のものの両方が用いられる。

アルギル基の直換基としては、例えばヒドロキシ基（−
ＯＨ）、カルボキシ基、スルホン酸基、アミン基、アル
キル残基が７〜５個の炭素原子を有スルアルカキシ基（
０−アルキル）、フェニル基またはｊないしｔ負の複素
環（フランなど）である。アリール基の置換基としては
、ヒドロキシ基、カルボキシ基またはスルホン酸基であ
る。

ここで、特に好ま１くは、凡、〜ｋＬ４のうち、アルキ
ル基が３つ以上で、各アルキル基の炭素数は／　−６、
アリール基はフェニル基、さらに凡□〜几、の炭素数の
合計は２０以下である。

本発明に用いることのできる化合物の例として次のもの
を挙げることができる。

Ｉ＝／ ■−２ −３ べ Ｉ−グ 　−ｓ Ｓ −ａ −７ １−？ ０）（　　　　　　　　　　　　　０）１■−２ −１０ １ １−／　／ １ ｉ−／２ ■−／　Ｊ ｉ−／　弘 Ｉ ■−／Ａ これらの化合物の合成については特開昭５３一ｔｘｐｏ
ｒ号、同ｓｓ＝７７７３７号の記述を参照できる。

西置換チオ尿素ハロゲン化銀溶剤は、ハロゲン化銀粒子
がその最終の大きさ及び形になる迄の製造の任意の工程
で加えられる。

上記の溶剤は例えばハロゲン化銀がその中で沈澱せしめ
られるコロイド状物質に添加される。また水溶性銀塩（
例えば硝酸銀）或は水溶性ハライド（例えば臭化カリウ
ム、塩化ナトリウムなどのようなアルカリ雀属ハライド
）の如くハロゲン化銀を作るのに用いられる水溶性の堰
の何れかと組み合されて添加される。或はノ・ロゲン化
銀の物理熟成前に或は熟成中に加えられ、或はかかる乳
剤の製造工程の一つ或は二つ以上の工程の間に添加され
る。

本発明においてはハロゲン化銀の物理熟成前に四置換チ
オ尿素を加えるのが好ましい。

（Ｐａｕｌ　　Ｍｏｎｔｅ１社刊、ｌり４７年）、＜１
．Ｆ。

フォトグラフィック　　・　　エマルジョン・Ｄｕｆｆ
ｉｎ著［ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｅｍｕｌｓｉｏｎ
ケミストリー ＣｈｅｍｘｓｔｒｙＪ（Ｔｈｅ　Ｆｏｃａｌ　ｐｒｅｓ
ｓ刊、ｌりｔｌｌ、年）などに記載された方法を用いる
ことができる。

水溶性銀塩と水溶性ノくライドを反応させる形式として
は片側混合法、同時混合法、それらの組み合せなどのい
ずれを用いてもよい。

粒子を銀イオン過剰の下において形成させる方（いわゆ
る逆混合法）を用いることもできる。

同時混合法の一つの形式としてハロゲン化銀の生成され
る液相中のｐＡｇを一定に保つ方法、すなわちいわゆる
コンドロールド・ダブルジェット法を用いることもでき
る。

本発明の乳剤の製造工程は一般に温度が約３０〜ｙｏ　
　０Ｃ，ｐ）（が約りまで好ましくはｒ又はそれ以下、
ｐＡｇは約ＩＯまでである。

ハロゲン化銀粒子形成または物理熟成の過程において、
カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウム
塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩−
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤の）・ロゲン化銀としては例
えば臭化銀、沃化銀、塩化銀、塩臭化銀、臭沃化銀、塩
臭沃化銀等が用いうる。好ましいノ・ロゲン化銀乳剤は
少なくともＳＯモルチの臭化銀からなり、最も好ましい
乳剤は臭沃化銀乳剤で特に約１０モルチ以下の沃化銀を
含むものである。

平均粒子直径が約０．２〜弘ミクロン、好ましくは約０
１．２ｊ−２ミクロンのハロゲン化銀粒子が特に良好な
結果を与える。粒子サイズ分布はせまくても広くてもい
ずれでもよい。平均粒子直径は通常の方法、例えばザ・
フォトグラフィックジ’ｖ−ｆル（Ｔｈｅ　　Ｐｈｏ　
ｔｏｇｒａｐｈｉｃ　Ｊｏｕｒｎａｌ　）７り巻３３０
〜３３１頁（／り３り年）記載の方法で測定しうる。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ　）な結晶体を有するもの
でもよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒ
ｅｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの
結晶形の複合形をもつものでもよい。種々の結晶形の粒
子の混合から成ってもよい。

ハロゲン化銀粒子は内部と表層とが異なる相をもってい
ても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

本発明に用いる前記四置換チオ尿素ハロゲン化銀溶剤の
量は所望の効果、利用さｎる四置換チオ尿素の性質その
他により広範囲に変更せられる。

一般にハロゲン化銀１モル当シ約／ｘＩＯモ　２ ル〜５ｘｉｏ　　　モルの四置換チオ、尿素を用いうる
が約ｌＸｌθ　　モル〜ｘ、ｓｘ、ｉｏ　　　モルが特
に好ましい。本発明に用いる四置換チオ尿素ハロゲイ化
銀溶剤は、Ｍ機チオエーテルもしくはアンモニアのよう
な他のハロゲン化銀溶剤と併用されてもよい。本発明の
乳剤は沈殿形成後あるいは物理熟成後に通常可溶性塩類
を除去されるが、そのための手段としては古くから知ら
れたゼラチンをゲル化させて行なうノーデル水洗法を用
いてもよく、また多価アニオンより成る無機塩類、たと
えば硫酸ナトリウム、アニオン性界面活性剤、アニオン
性ポリマー（たとえばポリスチレンスルホン＃）あるい
はゼラチン誘導体（たとえば脂肪族アシル化ゼラチン、
芳香族アシル化ゼラチン、芳香族カルバモイル化ゼラチ
ンなど）を利用した沈降法（フロキュレーション）を用
いてもよい。

好ましい沈降法は、米国特許２．ｔ／≠、り２ｒ号、同
、１．ｔｌｌ、ｊ；５７．号、同、２．ｊＡｊ、！ＩＩ
号、同λ、４４ｔり、３ｊ１号などに記載されている。

可溶性塩類除去の過程は省略してもよい。

本発明のハロゲン化銀乳剤は、化学増感される。

その方法は前記ＧｌａｆｋｉｄｅｓまたはＺｅｌｉｋｍ
ａｎらの著書あるいは、Ｈ，Ｆｒ１ｅｉｓｅｒｆ）Ｂ　
Ｄ！ｅ　Ｑｒｕｎｄｌａｇｅｎ　ｄｅｒ　ｐｈｏｔｏ　
−ｇｒａｐｈｉｓｃｂｅｎ　　ｐｒｏｚｅｓｓｅ　ｍ１
ｔｄ目ｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ　（Ａｋａｄｅｍ
ｉ’ｓｃｈｅｖｅｒｌａｇｓｇｅｓｅｌ　１ｓｃｈａｆ
　ｔ　、　／　５’　Ａ　Ｉ　）に記載の方法を用いる
ことができる。

すなわち、銀イオンと反応し得る硫黄を含む化合物や活
性ゼラチンを用いる硫黄増感法、還元性物質を用いる還
元増感法、金その他の貴＠属化合物を用いる資金、属増
感法などを単独または組合わせて用いることができる。

硫黄増感剤としては、チオ硫酸塩、チオ尿素類、チ゛ア
ゾール類、ローダニン類、その他の化合物を用いる事が
でき、そｎらの具体例は、米国特許／、５７≠、り弘≠
号、２、≠ｉｏ、ｔ、ｒり号、２．２７１　、り≠７号
、λ、７２ｇ、６６ｇ号、Ｊ　、　ｔｊｔ　、りｓｓ号
に記載されている。還元増感剤とじては第一すず塩、ア
ミン類、ヒドラジン誘導体、ホルムアミジンスルフィン
酸、シラン化合物などを用いることができ、その具体例
は、米国特許コ、≠♂７．ｔｊＯ号、２．ＩＩ／９，９
７’１号、ｘ、ｊｉｒ、ＡＹｒ号、λ、りｒ３’、ｔｏ
ｙ号、２．９１ｒ３，１．１０号、２，６り弘、６３７
号に記載されている。貢金属増感のためには全錯塩のほ
か白金、イリジウ（１−／　）　　（ＣＨ２＝ＣＨ−８
ｏ２−Ｃ２Ｈ４−）２０ム　、６ラジウム等の周期律表
■族の金属の錯塩を用いることができ、その具体例は米
国特許λ、３タタ、Ｏｇ３号、Ｊ　、ｐａｌｒ　、０６
０号、英国特許１．ＩＩ　、０４／号などに記載されて
いる。

本発明の写真乳剤はビニルスルホニル基を有する硬膜剤
で硬膜される。ビニルスルホニル基ヲ有する硬膜剤とし
ては前述した通り***特許公告第１・ｌθＯ・２４′λ
号、米国特許第３．≠りＯｌり１１号、同第３．Ｉ３り
、１り号、特開昭≠１ｒ−７≠１ｒＪ２号、同≠ター２
≠≠３ｊ号及び同５３−４Ｌ／コλ／号に記載された化
合物が挙げられるが、好−ましくは次の一般式（Ｉｔ）
で表わされる化合物である。

（ＣＨ２：ＣＨ−８０２−ＣＨ２−）２Ａ式中人は２価
基を表わすがなくても良い。

本発明に用いることのできる化合物の例として次のもの
を挙げることができる。

（１−ｉｏ） （１−２）　　（ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−）２
０（■−≠）　　（Ｃ）Ｉ２−ＣＨ−８ｏ２−Ｃ２Ｈ４
＋ＮＨ（ＩＩ　　ｓ　）　　（ＣＨｚ＝ＣＨ−８０２Ｃ
ＨｚＣＯＮＨＣＨｚ　）２（ｎ−Ｊ　）　　（Ｃ）１２
＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２＝ＣＨＣＨ，Ｊ２ＣＨ２（［−
７）　　（ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ２−ＣＯＮＪ２
Ｈ３ （ＩＩ　　’　）　　（ＣＨｚ＝ＣＨｂｏ２ｃ）１２Ｃ
ＯＮ　ＣＨ２＋　ｚ（■−タ） （Ｃ）（２＝ＣＩ−１−８０□−ＣＨ２−ＣＯＮＨｆＣ
Ｈ？珍テ２０（ＩＩ−／　／　）　　（ＣＨ２＝ＣＨ−
８０２−ＣＨ２＝ＣＨＨ （ｌ［−／　２）　　（ＣＨ２＝ＣＨ−８Ｏ２−ＣＨ２
−）２ＣＨ２これらの化合物の甘酸については、前述の
特許例えば特開昭５３−≠／２２１及び米国特許３゜Ｉ
３り、ｔ≠≠号等に記載されている方法を参照すればよ
い。

ビニルスルホニル基ヲ有する硬膜剤は前述したハロゲン
化銀乳剤層 の親水性コロイド層の塗布液に加えておいて塗布時にハ
ロゲン化銀乳剤層へ拡散させてもよい。この硬膜剤の使
用量は目的に応じて任意に選ぶことができる′。通常は
乾燥ゼラチンに対して０．／〜ｉｏ重量％、特にＯ０Ｓ
〜５重量％の割合で使用するのが好”ましい。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用い−ることかできる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等の蛋白質；ヒ
ドロキシエチルセルロース、カルボ′キシメチルセルロ
ース、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘
導体、アルギン酸ソーダ、澱粉誘導体などの糖誘導体；
ポリビニルアルコール、ポリビニルアルコール部分アセ
タール、ポリ−Ｎ−ビニルピロリドン、ポリアクリル酸
、ポリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポリビニル
イミダゾール、ポリビニルピラゾール等の羊−あるいは
共重曾体の如き多種の合成親水性高分子物質を用いるこ
とができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ｙ＋Ｂｕ１１．Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、ｐｈｏｔ。

Ｊａｐａｎ、Ａ／　６．３　ｏ頁（ｌりＡＡ）に記載さ
れたような酵素処理ゼラチンを用いてもよく、又ゼラチ
ンの加水分解物や酵素分解物も用いること本発明のハロ
ゲン化銀乳剤には感光材料の製造工程、保存中あるいは
写真処理中のカブリを防止し、あるいは写真性能を安定
化させる目的で、種々の化合物を含有させることができ
る。すなわち、アゾール類たとえばベンゾチアゾリウム
塩、ニトロインダゾール類、トリアゾール類、ベンゾト
リアゾール類、べ／ダイミダゾール類（特にニトロ−ま
たはハロゲン置換体）；ヘテロ壌メルカプト化合物類た
とえばメルカプトチアゾール類、メルカプトベンゾチア
ゾール類、メルカプトベンズイミダゾール類、メルカプ
トチアジアゾール類、メーメルカブトテトシゾール）、
メルカプトピリミジン類；カルボ曳シル基やスルホ／基
などの水溶性基を有する上記のへテロ項メルカゾト化合
物類；チオケト化合吻たとえばオキサシリ／チオン；ア
ザインデン類たとえばテトラアザインデン類（特にｌ−
ヒドロキシ置換（／　、Ｊ　、Ｊａ　、７）テトラアザ
インデン類）；ベンゼンチオスルホン酸類；ベンゼンス
ルフィン酸；などのようなカブリ防止剤または安定剤と
して知られた多くの化合・吻を加えることができる。

本発明の感光材料の親水性コロイド層には塗布助剤、帯
電防止、スベリ性改良、乳化分散、接着防止および写真
特性改良（たとえば現像促進、硬調化、増感）などの種
々の目的で独々の界面活性剤を含んでもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキレンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリプロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チＶ／グリコールアルキルアリールエーテル類、ポリエ
チレングリコールエステル類、ポリエチレンクリコール
ソルビタンエステル類、ポリアルキレンクリコールアル
キルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチレン
オキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たとえば
アルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェノー
ルポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エステル
類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面活性
剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸塩、
アルキルベンゼンスルフォンｇＪＬフルキルナフタレン
スルフォン酸塩、アルキル硫酸エステ／ｌ／　類、アル
キルリン暇エステルＭ、Ｎ−アシル−Ｎ−アルキルタウ
リン類、スルホコハク醒エステル類、スルホアルキルホ
リオキシエチレノアルキルフェニルエーテル類、ポリオ
キ／エチレンアルキルリン酸エステル類などのような、
カルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、（ｉｆｔ酸エステ
ル基、燐酸エステル基等の置注基を含むアニオン界面活
性剤；アミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミ
ノアルキル硫１ｔｉ２ｔたは燐酸エステル類、アルキル
ベタイン類、アミンオキシド類などの両性界面活性剤；
アルキルアミン塩類、脂肪族あるいは芳香族第≠級アン
モニウム塩漬、ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複
素項第≠級アンモニウム塩類、および脂肪族または複素
環を含むホスホニウムまたはスルホニウム塩類などのカ
チオン界面活性剤を用いることができる。

本発明の写真乳剤には感度上昇、コントラスト上昇、ま
たは現像促進の目的で、例えばポリアルキレンオキシド
′またはそのエーテル、エステフル、アミンなどの誘導
体、チオエーテル化合吻、チオモルフォリン類、四級ア
ンモニウム塩化合物＼ウレタン誘導体、尿素誘導体、イ
ミダゾール誘導体、３−ピラゾリドン類等を含んでもよ
い。例えば米国特許コ、≠００．３３，１号、同λ、≠
２３．ｊ≠り号、同２．７１乙、０１，２号、同３，１
．／７゜ｘｒｏ号、同３，７７．１，０２／号、同３，
１０１．００３号、英国特許ｌ、≠！ｆざ、７２７号、
等に記載されたものを用いることができる。

本発明の感光材料の乳剤層又は他の親水性コロイド層に
は寸度安定性の改良などの目的で、水不溶または難溶性
合成ポリマーの分散物を含むことができる。たとえばア
ルギル（メタ）アクリレート、アルコキシアルキル（メ
タ）アクリレート、グリシジル（メタ）アクリレート、
（メタ）アクリルアミド、ビニルエステル（たとえば酢
酸ビニル）、アクリロニトリル、オレフィン、スチレン
などの単独もしくは組合せ、またはこれらとアクリル酸
、メタアクリル酸、α、β−不飽和ジカルボ゛ン酸、ヒ
ドロキシアルキル（メタ）アクリレート、スルフオアル
キル（メタ）アクリレート、スチレンスルフォノ酸など
との組合せを単量体成分とするポリマーを用いることが
できる。たとえば、米国特許λ、ｊ７Ａ　、００３号、
同コ、７３り。

７３７号、同、ｌ、１ｒ３３．’１５７号、同３．ｏ６
λ、６７≠号、同３．≠／／、りｉｉ号、同３゜１１１
＃、７０１号、同３．ｊ、ｌ！、４２０号、同３．６０
７，２り０号、同ｊ　、６３３，７／！号、同Ｊ　、Ａ
４４５．７１ＡＯ号、英国特許ｉ、ｉｒｔ。

４２２号、同／　、３０７．３７．３号に記載のものを
用いることができる。

本発明の写真乳剤はメチン色素類その他によって分光増
感されてもよい。これらの増感色素は単独に用いてもよ
いが、それらの組合せを用いてもよく、増感色素の組合
せは特に強色増感の目的でしばしば用いられる。増感色
素とともに、それ自身分光増感作用をもたない色素ある
いは可視光を実質的に吸収しない物質であって、強色増
感来示す物質を乳剤中に含んでもよい。

有用な増感色素、強色増感を示す色素の組合せ及び強色
増感を示す物質はリサーチ・ディスクロージャ（Ｒｅ５
ｅａｒｃｈ　　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／　７　Ａ巻
／７ｔ≠３（／り７ｇ年７２月発行）第２３頁■の５項
に記載されている。

本発明の感光材料の乳剤層及びその他の親水性コロイド
層は写真感光材料に通常用いられているプラスチックフ
ィルム、紙、布などの可視性支持体またはガラス、陶器
、金属などの剛性の支持体に塗布される。可撓性支持体
として有用なものは、硝酸セルロース、酢酸セルロース
、酢酸酪酸セルロース、ポリスチレン、ポリ塩化ビニル
、ポリエチレンテレフタレート、ポリカーボネート等の
半合成または合成高分子から成るフィルム、バライタ層
またはα−オレフイ／ポリマー（例えばポリエチレン、
ポリプロピレン、エチレン／ブテン共重会体）等を塗布
またはラミネートした紙等である。支持体は染料や顔料
を用いて着色されてもよい。遮光の目的で黒色にしても
よい。これらの支持体の表面は一般に、写真乳剤Ｊ−等
との接着をよくするために１３塗処理される。支持体表
面は下塗処理の前または後に、コロナ放電、紫外線照射
、火焔処理等を施してもよい。

塗布には、デイツブ塗布法、ローラー塗布法、カーテン
塗布法、押出し塗布法などを用いることができる。米国
特許λ、ｔｒｉ　、コタ≠号、同２゜７１、／、７りｌ
芳、同３．ｊコｌ、、！２１号に記載の方法は材料な方
法である。

本発明は支持体上に少なくともλつの異なる分光感度を
有する多ノー多色写真材料にも適用できる。

多層天然色写真材料は、通′に支持体上に赤感性乳剤Ｉ
鋼、緑感性乳ハリ層、および青感性乳剤層を各々少なく
とも一つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意
にえらべる。赤感性乳剤層にシアン形成カプラーを、緑
感性乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層に
イエロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが
、場合により異なる組合せをとることもできる。

本発明の感光材料の写真乳剤層には色形成カプラー、す
なわち発色現］オ処理において芳香族７級アミン現像薬
（例えば、フェニレンジアミン誘導体や、アミンフェノ
ール誘導体など）との酸化カップリングによって発色し
うる化合物を含んでもよい。例えば、マゼンタカプラー
として、ｊ−ピラゾロンカプラー、ピラゾロベンツイミ
ダゾールカプラー、シアノアセチルクマロンカプラー、
開鎖アシルアセトニトリルカプラー等がアシ、イエロー
カプラーとして、アシルアセトアミドカプラ−（例えば
ベノゾイルアセトアニリド類＼ピバロイルアセトアニリ
ド類）、等がメジ、シアンカプラーとして、ナフトール
カプラー、およびフェノールカプラー、等がある。これ
らのカプラーは分子中にバラスト基とよばれる疎水基を
有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオンに
対し参当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。また
色補正の効果をもつカラードカプラー、あるいは現像に
ともなって現像抑制剤を放出するカプラー（いわゆる１
）Ｉｆ（カプラー）であってもよい。

またＤＩＲカゾラー以外にも、カップリング反応の生成
物が無色であって現像抑制剤を放出する無呈色１）ｆＲ
カップリング化合物を含んでもよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許コ。

ｔｏｏ、７ｇｇ号、同２．９Ｉ３　、ｔ０１号、同ｊ　
、０１．２．ｔ５３号、同３．／２７・２ｔり号＼同３
，３／／、≠７乙号、同３．Ｉｔ／り、３り１号、同３
．ｊ／り、≠コタ号、同３．，５６１．３１り号、同Ｊ
　、Ｊｌｒ２．３２２号、同３１Ａ　／　ｓ　。

ｓｏｔ号、同３　、ｒ３１１　、りｏｒ号、同３．♂り
／　、！≠ｊ号、***特ｆｆ／、Ｉ１０．Ｉｌｌ、弘号
、***４１ＦＦ出願（ＯＬＳ）、２．１１０１．１６５
号、同２　、　ｌ／　７　、９’１．６号、同、ｌ　、
４４ｔｒ　、りｓ５Ｐ号、同λ、≠２≠、弘ｔ７号、特
公昭≠ｏ−ｔ。

３１号、同ｓ、２−ｓｌＹ２２号、同’Ａ９−／２９５
３ε号、同号ターフ≠０２７号、同！０−／ｊり３′３
６号、同ｊλ−弘２１コ１号、同号ターフ≠Ｏコｒ号、
同！０−６０２３３号、同ｓｉ−λｔｊＩ／−１号、同
！３．−Ｊｒ、／２２号などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許コ、１７ｓ；０５
７号、同３−，２４５．ｊ０１ａ号、同３１ＩＩ−０１
，／り≠号、同Ｊ　、ｓｓｉ　、ｉｓｓ号、同３．５ざ
コ、３２２号、同３，７λ！；　、０７２号、同３．１
９／　、！≠ｊ号、***時ｆｆ／、５ｌ１７゜ざ６ｇ号
、***出願公開２．．２１り、り１７号、同コ、コｔ／
　、３ｔ／号、同２．ψ／≠、Ｏｏ　６号、英国特許／
、弘２に、０２０号、特公昭ｊ／−ノ０７１３号、特開
昭≠７−コ６１３３号、同≠♂−７３／≠７号、同ｊ／
−１０２ｔＪｔ号、同！０−ｔ’３１／−１号、同！０
−／２３３１Ａ２号、同３０−１３０μ≠２号、同６１
−２１１２７号、同５θ−１７４３０号、同ｊ２−！ｒ
２’１２’１号、同ｓ２．−１ｉｓ２ｉり号などに記載
されたものである。

シアンカプラーの具体例は米国特許２，３６り。

り２り号、同コ、１３≠、２７２号、同２．弘７≠、２
２３号、同λ、ｊ、２／、りＯざ号、同２゜ｊりｊ、１
２４号、同３．０３Ｑ　、１９２号、同’　　ｊ、ｊ／
／、４４７１号、同３．’／−３１，３１５号、同Ｊ　
、ｕ７Ａ　、５４３号、同３．６１３　、？７／号、同
３，３り／、３ｔ３号、同３．７６７　、弘ｉｉ号、同
号、ＯＯａ　、タコタ号、***特許出願（ＯＬＳ）、２
　、！／４４．１３０号、同２　、！ｊ４’。

３２２号、特開昭ダ♂−ｊ７１３１号、同３／　−２６
０３弘号、同４４ｔ−ｓｏｓｓ号、同！／−／弘＋、ｒ
ｄｔ号、同ｊ２−６７ｔλμ号、同ｊコータ０り３２号
に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例えば米コ寺許３゜≠７＆
　、５４０号、特公昭≠μｍ２０１Ａ号、同３１ｒ−２
２３Ｊｓ号、同１１２−／／３０１１号、同４Ｌ≠−３
２≠Ａ／号、特開昭６１−２１．０３！Ｌ号明細書、同
ｊ２−弘２／２１号明細書、***特許出願（ＯＬＳ）２
．グ／ｒ、りｊり号に記載のものを′１吏用できる。

ＤＩｋＬカゾラーとしては、たとえば米国特許３゜２２
７、、ｆ５≠号、同３，１．／７，２り７号、同Ｊ　、
７０／　、７１３号、同Ｊ、７り０，３ｇ≠号、同３．
ｔ３２，３弘ｊ号、***特許出願（ＯＬ３　）２、ＩＩ
−／、ｕ、００６号、同２．４４ｊ弘、３０／号、同２
．弘５弘、３２７号、英国特許りｊＪ、≠５≠号、特開
昭ｊλ−ｔり乙コ≠号、間係ター／２コ３３５号、特公
昭Ｓ／−／Ａ／弘１号に記載されたものが使用できる。

ＤＩＩ（カプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤
を放出する化曾′物を、感光材料中に含んでもよく、例
えば米国特許３．λり７．≠≠！号、同３，３７り、５
２２号、***特許出）損（Ｕ−Ｌ　Ｓ　）、２　、！／
７．９１１１号、＊開８ｓ２−１ｓ、ｔｑ１号、特開昭
５３−２１１４号に記載のものが・直用できる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤ｊ−に導入するには公知の
方法たとえば米国特許２，３２２，０２７号に記載の方
法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキルエス
テル（ジブチルフタレート、ジオクチルフタレートなど
）、す、／酸エステル（ジフェニル７オス７エート、ト
リフェニルフォスフェート、トリクンジルフォスフェー
ト、ジオクチルブチルフォスフェート）、クエン酸エス
テル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安息香
酸エステル（たとえば安息香酸オクチル）−アルキルア
ミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸エス
テル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、ジオ
クチルアゼレート）、トリメジ／酸エステル類（たとえ
ばトリメシン酸トリブチル）など、または沸点約３００
Ｃ乃至／Ｓｏ　０Ｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル、
酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピオ
ン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルイソブチル
ケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロン
ルブアセテート等に溶解したのち、親水性コロイドに分
散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒とを
混合して用いてもよい。

また特公昭３１−３９，１３３号、特開昭５ｔ−ｊり、
り弘３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性−水溶液として親水性コロイ
ド中に導入される。

本発明の感光材料において、写真乳剤層その他の親水性
コロイド層にはスチルベン系、トリアジン系、オキサゾ
ール系、あるいはクマリン系などの増白剤を含んでもよ
い。これらは水浴性のものでもよく、また水不溶性の増
白剤を分散物の形で用いてもよい。

螢光増白剤の具体例は米国特許コ、ｌ、３２，７０１号
、同３，２６り、了り０号、同３，３３９゜７０２号、
英国特許ｇｊ２．０７！；号、同１，３／９，７１．３
号、Ｒｅ５ｅａｒｃｈ　１）ｉｓｃｌｏｓｕｒｅ／７６
１１３（／９７Ｉｒ年ｉ　２月ａ行＞のｘｔｉｓ左楓り
〜３６行目のＢｒｉｇｈｔｅｎｅｒｓ　　）記述などに
記載されている。

本発明の感光材料において、親水性コロイド層に染料や
紫外線吸収剤などが含有される場合に、それらはカチオ
ン性ポリマーなどによって媒染されてもよい。例えば英
国時計１１３，１ＡＶｊｆ号、米国特許コ、１７３．３
１を号、同コ、ざ３り。

ｔｉｏｉ号、同２．ｌｒｌ：ｌ、ＩｓＡ号、同３．θ≠
ｒ、＋４７号、同３．／１４ｔ、３０７号、同３゜弘４
Ｌｊ、λ３１号、***特許出願（ＯＬＳ）／’。

りｌ弘、３ｔコ号、特開昭５０−弘７．ｔ２≠号、同５
０−７１，３３２号等に記載されているポリマーを用い
ることができる。

本発明の感光材料は色カプリ防止剤として、ハイドロキ
ノン誘導体、アミノフェノール誘導体、没食子酸誘導体
、アスコルビン酸誘導体などを含有してもよい。

その具体例は米国特許２，３１，０，２り０号、同２．
３３に１３λ７号、同コ、４ｔＯｊ　、７２／−号、同
コ、≠ｉｔ、ｔ、ｉ３号、同λ、ｔ７５，３１≠号、同
コ、７０／、／り７号、同コ、７０弘。

７／３号　同コ、７２Ｊ’、Ａｊり号、同コ、７３コ、
３０θ号、同コ、７３６．３１，６号、特開昭！θ−タ
、ｚ、ｙｔｒ号、同ｊθ−２２，ＰＩＦ号、同ｊθ−７
３．タコｃ号、同６０−／１０．ＪＪ７号、同ｊ２−／
ｌＡ１．．．ｌＪｓ号、特公昭５Ｏ−−２３，１１３号
等に記載されている。

本発明の感光材料は親水性コロイド層中に紫外線吸収剤
を含んでよい。たとえばアリール基で置換されたベンゾ
トリアゾール化合物、ｔ−チアゾリドン化合物、ベンゾ
フェノン化合物、桂皮酸エステル化合物、プタジエ／化
合吻、ベンゾオキサゾール化合物、さらに紫外線吸収性
のポリマーなどを用いることができる。これらの紫外線
吸収剤は上記親水性コロイド層中に固定されてもよい。

紫外１１！吸収剤の具体例は、米国特許３．ｓ３３゜７
り係号、同３．３／’Ｉ　、７７≠号、同３，３５２、
ｚｘｉ号、特開暗号６−２，７ざ≠号、米国特許Ｊ、７
０３，１０５号、同３，７０７，３７ｊ号、同ｐ、ｏ弘
ｊ、２２り号、同３，７００゜ｔｉｔｓｓ号、同３．≠
７７．７６２号、***特許出願公告／−，５４Ｌ７，１
４．３号などに記載されている。

フィルター染料として、あるいはイラジェーション防止
その他種々の目的そ水溶性染料を親水性コロイド層中に
含有してよい。このような染料にはオキソノール染料、
ヘミオキソノール染料、スチリル染料、メロシアニン染
料、シアニン染料及びアゾ染料が包含される。中でもオ
キソノール染料；ヘミオキソノール染料及びメロシアニ
ン染料がＭ用である。

本発明を実施するに除してＦ記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独または２）ｒｇｉ以上併用することもできる。公知の
退色防止剤としては、ノーイドロキノン誘導体、没食子
酸誘導体、ｐ−アルコキシフェノール類、ｐ−オキシフ
ェノール誘導体技ヒビスフエノール類等がある。

ハイドロキノン誘導体の具体例は米国特許コ。

３ｔＯ，２２０号、同λ、≠ｉｔ、ｔｉ３号、同λ、ｔ
７に、３／≠号、同λ、７θ／、ｌり７号、（ＭＪＺ、
７０１７，７／３号、同２，７２１ｒ、ｌ、！２号、同
コ、７３２、．３００−号、同２，７３３．７６ｊ号、
同コ、７１０，１０／号、同コ、ｒｉ５０２ｒ号、英国
時ｐｉ、３ｉｎ３．り２１号、等に記載されており、没
食子酸誘導体のそれは米国特許３．≠５７．０−７７号
、同３．θ６デ、　、１７，２号等に記載されており、
ｐ−アルコキシフェノール類のそれは米国特許２，７３
３，７４３号、同３．１，９１．り０り号、特公昭≠２
−２０，２７７号、同ｊｌ−４．Ａ２３号に記載されて
おり、ｐ−オキシフェノール誘導体のそれは米国特許３
゜１１３．２，３００号、同ｊ　、５７３．０６０号、
同３．３７４Ｌ、ｌｘコア号、同ｊ　、７ｔ４／−，３
３７号、特開昭６２−３６　、６３３号、同ｊ２−／≠
７゜４！３１号、同５２−１５２，２２３号に記載され
ておｐ１ビスフェノール類のそれは米国特許３゜７００
、≠ＳＳ号に記載されている。

写真像を得るための露光は通線の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光）、タングステン電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、炭素アーク灯、キ
セノンフラッシュ灯、陰極線管フライングスポットなど
、公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。

露光時間はｙ’Ｐｒｌ常カメラで用いられる１７ｉｏｏ
ｏ秒から１秒の露光時間はもちろん、ｌ／１０００秒よ
り短い露光、たとえばキセノン閃光灯や陰極線管を用い
たノ／１０４〜ｌ／１０’秒の露光を用いることもでき
るし、ｌ抄より長い露光を用いることもてきる。必要に
応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光組成を
調節することができる。露光にレーザー光を用いること
もできる。また成子線、Ｘ線、γ線、α線などによって
励起され次螢光体から放出する光によって露光されても
よい。

本発明を用いて作られた感光材料にはホルムアルデヒド
ガス等の有害ガスによる発色濃度の低下、色汚染、カブ
１りの増大などの写真性能の劣化を防ぐためのいわゆる
ガスカプリ防止剤を含有させることができる。例えばア
ミン類（アルキルアミン、アリールアミン、ヘテロ壊ア
ミ／）、アミド類、環式及び非環式尿素類、スルフィン
酸類、イミド類、活性メチレン類、ヒドロキシベンゼン
＠、亜硫酸ａ等である。

具体的には特公昭弘Ｊ−３’Ａ４．７ｊ号、同＜ｚｒ−
３ｔｐｉｔ号、同！ｌ−２３９０Ｉｒ号、特開昭μざ一
μ７３３ｊ号、同ｓ　、ｏ−≠３タコ３号、同６Ｏ−１
７０２１ｒ号、特願昭３１−／７７２ｔ２号、米国特許
３，７７０．≠３１号、同３．ｒｉｉ、ｒり１号、米国
（Ｄｅｆ、Ｐｕｊ）Ｔりｏｏ。

２を号、Ｒｅ５ｅａｒｃ、ｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ誌
＄１０／ＩＲＤ−／　０／　ｊ３号に記載の化合物等を
挙げることができる。

有用なガスカプリ防止剤として尿索、エチレンジ尿素、
エチレン尿索、メラミン、ヒダントイン、アラントイン
、ウラゾール、／ｌ！ラパン酸、ビウレット、グリコー
ルウリル、ｌ−メチルグリコールウリル、フタルイミド
、コハク酸イミド、ベンゼンスルフィン酸、スチレンス
ルフィンばポリマー、マロン酸、シアン酢酸、ジメドン
バルビッール酸、セミカルバジド、ｊ−ビラゾロンマゼ
ンタカプラー、アシルアセトアニリドイエローカプラー
、レゾルシ／、フロログルシン、２．３−、）ヒドロキ
シナツタレノ、亜硫酸ナトリウム等を挙げることができ
る。

本発明の感光材料の写真処理には、公知の方法のいずれ
も用いることができる。処理液には公知のものを用いる
ことができる。処理温度は普通１１　０Ｃ：　カラｓ　
Ｏ’Ｃ（７）Ｉ’ａｌ　ニ４ばレルカ、１ｌｒ０Ｃより
低い温度またはｓｏ　′″Ｃをこえる温度とじてもよい
。目的に応じ銀画像を形成する現像処理（黒白写真処理
）あるいは、色素像を形成すべき現像処理から成るカラ
ー写真処理のいずれでも適用できる。

黒白写真処理する場合に用いる現像液は、知られている
現像主薬を含むことができる。現像主薬としでは、ジヒ
ドロキシ′ベンゼン類（たとえばハイドロキノン）、３
−ピラゾリドン類（たとえばｌ−フェニル−３−ピラゾ
リドン）、アミンフェノール類（たとえばＮ−メチル−
ｐ−アミンフェノール）、ｌ−フエニ／Ｉ／−ｊ−ピラ
ゾリ７類、アスコルビン酸、及び米国特許μ、０４７．
１７２号に記載のｌ、λ、３．ｌ−テトラヒトＲキノリ
ン壌とインドノン猿とが縮合したような複素環化合物類
などを、単独もしくは組合せて用いることができる。現
像液には一般にこの他公知の保恒剤、アルカリ剤、ｐＨ
緩衝剤、カプリ防止剤などを含気、さらに必要に応じ溶
解助剤、色調剤、現像促進剤、界面活性剤、消泡剤、硬
水軟化剤、硬膜剤粘性付与剤などを含んでもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬を感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現像を行なわせる方法を用いてもよい。現像
主薬のうち、疎水性のものは、リサーチディスクロージ
ャ／乙り号に凡Ｄ−１６り２ｇとして公開されているよ
うにラテックス分散として乳剤層中に含ませることがで
きる。

このような現像処理は、チオシアン酸塩による銀塩安定
化処理と組合せてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。

定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸塩のほか、定
着剤としての効果が知られている有機硫黄化合物を用い
ることができる。

定着液には硬膜剤として水浴性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成させる場合には常法が適用できる。

ネガポジ法（例えば“Ｊｏｕｒｎａｌ　　ｏｆ　　Ｌｂ
ｅＳｏｃｉｅｔｙ　　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　ｐｉｃｔｕ
ｒｅ　ａｎｄＴｅｌｅｖｉｓｉｏｎ　　Ｅｎｇｉｎｅｅ
ｒｓ　　Ａ　／巻（１９ｊ３年）、Ａ＆７〜７０／負に
記載されている）、黒白現像主薬を含む現像液で現像し
てネガ銀像をつくり、ついで少なくと７も一回の一様な
露光または他の適当なカプリ処理を行ない、引き続いて
発色現像を行なうことによシ色素陽画像を得るカラー反
転法、などが用いられる。

カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニＶンジアミン類（例えば弘−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジエチルアニリン、３−メチル−弘−ア
ミノ−Ｎ、Ｎ−ジェチルアニリ／、≠−アミノーＮ−エ
チルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチル
−≠−アミ／−Ｎ−エチルーＮ−β−ヒドロキシエチル
アニリン、３−メチル−≠−アミノーＮ−エチルーＮ−
β−メタンスルホアミドエチルアニリン、弘−アミノ−
３−メチル−Ｎ−エチル−Ｎ−β−メトキシエチルアニ
リンなど）を用いることができる。

この他り、Ｆ、Ａ０Ｍａｓｏｎ著、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐ
ｈｉｃＰｒｏｃｅｓｓ　ｉｎｇ　Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ　
（Ｆｏｃａｌ　Ｐｒｅｓｓ刊、／９１，６年）の２２ｔ
〜２２り頁、米国特許２゜／り３．ｏｉｓ号、同コ、ｊ
タコ、３を係号、特開昭≠ｒ−ｇ弘７３３号などに記載
のものを用いてよい。

カラー現像液はそのほかアルカリ金属の亜硫酸塩、炭酸
塩、ホウ酸塩およびリン酸塩の如きｐＨ緩衝剤、臭化物
、沃化物および有機カブリ防止剤の如き現像抑制剤ない
しカブリ防止剤などを含むことができる。また必要に応
じて、硬水軟化剤、ヒドロキシルアミンの如き保恒剤、
ベンジルアルコール、ジエチレングリコールのＶ口き有
機溶剤、ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩
、アミン類の妬き現像促進剤、色素形成カプラー、競争
カプラー、ナトリウムホロハイドライドの如きかぶらせ
剤、ｌ−フェニル−３−ピラゾリドンの如き補助現像系
、粘性付与剤、米国特粁弘、θ１３．７２３号に記載の
ポリカルボン酸系キレート剤、***公開（ＯＬ８）２．
Ａ−２’２　、りｓｏ号に記載の酸化防止剤などを含ん
でもよい。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は足着処理と同時に行なわれてもよいし、詞別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（１１）、コバルト
（Ｉｌｌ）、クロム（■）、銅（ｎ）などの多価金属の
化合物、過酸類、キノン類、ニトロン化せ物などが用い
られる。たとえばフェリシアン化吻、重クロム酸基、鉄
（ＩＩＩ）またはコバルト（ｌｉｔ）の・百機錯塩、た
とえばエチレンジアミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、ｌ
、３−ジアミノ−コープロバノール四酢酸などのアミノ
ポリカルボン酸類りるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸
などの有機酸の錯塩；過硫酸塩、過マンガン酸塩；ニト
ロソフェノールなどを用いることができる＠これらのう
ちフェリシアン化カリ、エチレンジアミ／四酢酸鉄（ｌ
［ｌ）ナトリウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（ｉ
ｌＩ）アンモニウムは特に有用でおる。エチレンジアミ
ン四酢酸鉄（Ｉ［Ｉ）錯塩は独立の漂白液においても、
−浴漂白定着液においても有用である。

実施例１ 乳剤Ａ： ハロゲン化銅沈殿前、■液に一般式（Ｉ）で表わされる
ハロゲン化銀溶剤である化合物／　−／　ｉコ×１０　
　　モル加えて、Ｉ液’１（７ｊ０Ｃに保ち、■液と■
液を激しい攪拌下７ｊｏＣで≦Ｏ分？要して同時に添加
して平均粒子径が約００１ミクロンの沃臭化銀乳剤（ヨ
ード含有量μ係）全調製し、冷却脱塩全行ないゼラチン
を加えて１ｏｏｏｒｘに仕上げた。これに米国特許第２
，３タタ、０１３号に記載されている如く、硫黄及び金
増感會行ない乳剤を製造した。

乳剤Ｂニ 一般式（Ｉ　）で表わされるハロゲン化銀溶剤トして、
化合物（Ｉ−／）の代わ夛に化合物（、ｌ−１ｏ）ｙｒ
用いる以外は上記と同様の方法で乳剤を製造した。

乳剤Ｃ： ハロゲン化銀溶剤として四置換チオ尿素の代わりに、下
記構造式の有機チオエーテル化合物ｔｌ。

ｔＸｉｏ　　　モル添加し平均粒子径が約０゜ｊ　ミク
ロンになる様に温度を調製する以外は乳剤Ａと同様にし
て乳剤會製造した。

ＨＯＣ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ４ＳＣ２Ｈ４０Ｈ乳剤Ｄ＝ ハロゲン化銀溶剤としてアンモニア量用いて、平均粒子
径が約２．２ミクロンになる様にアンモニア量、温度ケ
調整する以外は乳剤Ａと同様にして乳剤ｋｍ造した。

試料の層構成 下塗層ケ設けたトリアセチルセルロース支持体上に下記
の順で乳剤層及び補助層を塗布した。

第１層：低感度赤感乳剤層 シアンカプラーである２−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ−（コ′−（２“、４Ｌ“−ジ−ｔ−アミノフ
ェノキシ）ブチルアミド）−フェノール１ｏｏｔケ、ト
リクレジルホスフェ−）／（７θ国及び酢酸エチル１０
０ｒｘＫ溶解し、ＩＱ％ゼラチン水溶液／Ｉ１９と高速
攪拌して得られた乳化物ｊ００ｆ／ｆ、赤感性の沃臭化
銀乳剤／Ｋｇ（銀７０ｔ、ゼラチン６０ｆ？ｌｌ−含み
、′ヨード含量はφモル係）に混合し、乾燥膜厚コμに
なる工うに塗布した。

第２層：高感赤感乳剤層 シアンカプラーであるλ−（ヘプタフルオロブチルアミ
ド）−ｊ−（２′−（２“、μ“−ジ−ｔ−アミノフェ
ノキシ）ブチルアミド）−フェノールｔｏｏｆ２．トリ
クレジルホスフェート／ＱＯＣＣ及び酢酸エチルｉｏｏ
のに溶解し、１０％ゼラチン水溶液／　Ｋｇと高速攪拌
して得られた乳化物１０００ｆｆ、赤感性の沃臭化銀乳
剤／に９（銀７０ｔ１ゼラチン６０ｆｋ含み、ヨード含
量は弘モル％）Ｋ混合し、乾燥膜厚コμになる工うに塗
布した。

第３層：中間層 λ、ｊ−ジーｔ−オクチルハイドロキノンｔ。

ジプチルフタレート１Ｏ００Ｃ及び酢酸エチル１００ｃ
ｃＫ溶解し、１０％ゼラチンに水溶液／　Ｋｇと高速攪
拌して得られた乳化物１に９’ｆ、１ｏｑｂゼラチン／
Ｋｌに混会し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布し罠。

第μ層：低感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／−（
コ、弘、６−ドリクロロフエニル）−３−（、？−（コ
、ＩＡ−ジーｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズ
アミド）−ｊ−ピラゾロンを用いた他は第１層の乳化物
と同様にして得られた乳化物ｚｏｏｙｙ（、緑感性の沃
臭化銀乳剤／に５＝（鎖７０９、ゼラチン６０１％を含
み、ヨード含量はμモル係）に混会し、乾燥膜厚コμに
なる工うに塗布した。

第５層：高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにマゼンタカプラーである／（コ
、弘、６−ドリクロロフエニル）−３−（、？−ｃｘ＋
弘−ジーｔ−アミルフェノキシアセタミド）ベンズアミ
ド）−１−ピラゾロンを用いた他は第１層の乳化物と同
様にして得られた乳化物ｔｏｏｏｙｙ７、緑感性の沃臭
化銀乳剤／Ｋｇ（銀７０ｆ、ゼラチンｔＯ？に含み、ヨ
ード含量はμモル壬）に混会し２、乾燥膜厚コμになる
ように塗布した。

第６層：中間層 第３層で用い九乳化物／ＫＰ？ｌ１−１／１７％ゼラチ
ン／に９に混合し、乾燥膜厚ｌμになるように塗布した
。

第７層：黄色フィルタ一層 黄色コロイド銀會含む乳剤を、乾燥膜厚ｌμになる工う
塗布した。

第を層：低感青感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ピバロイル）−α−（／−ベンジル−ｊ−エトキシ−３
−ヒダントイニル）−コークロロー！−ドデシルオキシ
カ゛ルポニルアセトアニリドを用いた他は第１層の乳化
物と同様にして得られた乳化物１ｏｏｏｙｙ（、青感性
の沃臭化銀乳剤ｌす（銀７０　ｆｌ、ゼラチンｔＯｆｌ
含み、ヨード含量は弘モル係）Ｋ混合し、乾燥膜厚コ、
θμになる工うに塗布した。

第２層：高感緑感乳剤層 シアンカプラーの代りにイエローカプラーであるα−（
ヒバロイル）−α−（／−ベンジル−！−エトキシー３
−ヒダントイニル）−２−クロロ−ｊ−ドデシルオキシ
カルボニルアセトアニリトケ用いた他は第７層の乳化物
と同様にして得られ１こ乳化物１ｏｏｏｙ２、青感性の
沃臭化銀乳剤ｌＫｐ　（銀７０ｆ、ゼラチンｔＯｖ忙含
み、ヨード含量け　モル係）に混合し、乾燥膜厚コμに
なる工うに塗布した。

第ｔｏ層：第２保護層 第３層で用いた乳化物ＩＫｇ２．１０係ゼラチン／　Ｋ
ｇに混合し、乾燥膜厚λμになる工うに塗布した。

第１ｉｒｉａ：第１保護層 化学増感していない微粒子乳剤（粒子サイズＯ０／ｊμ
、１モルチ沃臭化銀乳剤）を含むＩＱ％ゼラチン水溶液
を銀塗布＃０．Ｊｔ／ｍ２、乾燥膜厚／μになる工うに
塗布した。

前記の第１層、第弘層、第ｊ層の沃臭化銀乳剤７お工び
硬膜剤に下記第１表のもの？用い、各乳剤層には安定化
剤、塗布助剤ケ順次加えて塗布し、多層塗布フィルム試
料／　、　４　ｉ得た。

、各試料の経時における・安定性及び潜像の安定性２強
制条件で調べるために各試ｆｉ／〜６を第２表に示した
条件／、ｊで保存・露光？行なった。露光は、銀蒸着の
連続ウエッジケ利用したセンシトメトリー霧光？用いた
。各々のフィルムに下記のカラー反転処理ケ施し各々の
写真性能を比較した。

処理工程 工程　　　　時間　　　　温度 第一現像　　　６分　　　３ｒ０Ｃ 水洗　　　　２分　　　〃 反転　　　　２分　　　〃 発色現像　　　６分　　　　ｊ 調整　　　　２分 漂白　　　　を分　　　〃 定Ｍ　　　　係号 水洗　　　　μ分　　　〃 安定　　　　１分　　　常温 乾燥 処理液の組成は以下のものｔ用いる。

第−現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
ゴテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　２ｇ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　　２Ｑ１！ハイドロキ
ノン・モノスルフオ ネー　ト　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　３０９炭酸ナトリウム（／水塩）　
　　　　　　３ｏｙ／−フェニル拳弘メチル・≠− ヒドロキシメチル−３ピラゾ リドン　　　　　　　　　　　　　　　　　２Ｅ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　　　コ、ｚｇチオシアン酸
カリウム　　　　　　　７．２ｇヨウ化カリウム（０，
７ｑｂ溶液）　　　　２−水を加えて　　　　　　　　
　　１ｏｏｏ、１（ｐＨ＃）、／） 反転液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７００
　ｇｌニトロ−Ｎ・Ｎ　ｏＮ　−）リメチ レンオスキン酸・Ａ　Ｎ　ａ塩　　　　　　３ｇ塩化第
１スズ（２水塩）　　　　　　　　　／ｐｐ−アミノフ
ェノール　　　　　　　０．７ｇ水酸化ナトリウム　　
　　　　　　　　　　ｔｇ氷酢酸　　　　　　　　　　
　　　　　ｉｓゴ水を加えて　　　　　　　　　　ｉｏ
ｏｏｆｆｉｇ発色現像液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０ゴテトラポリリン酸ナトリウム　　　　　　　Ｊ、９
亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　７Ｉ第３リン
酸ナトリウム（１２水塩）　　３６ｇ臭化カリウム　　
　　　　　　　　　　　　７．９沃化カリウム（０，７
％溶液）　　　　２０ｍｌ水酸化ナトリウム　　　　　
　　　　　　　３ｇシトラジン酸　　　　　　　　　　
　／、！ＩＮ−エチルーＮ−（β−メタンス ルフォンアミドエチル）−３・ メチル−弘−アミノアニリン・ 硫酸塩　　　　　　　　　　　　　　１／９エチレンジ
アミン　　　　　　　　　　　　３ｇ水を加えて　　　
　　　　　　　１０００ｄｌ調整液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　７０
０１ｄ亜硫酸ナトリウム　　　　　　　　　　　／、１
９エチレンジアミン、テトラ酢酸 ナトリウム（，２水塩）　　　　　　　　　ｒ、＋９チ
オグリセリｙ　　　　　　　　　　　ｏ、弘ゴ氷酢酸　
　　　　　　　　　　　　　　　３ｄ水を加えて　　　
　　　　　　　／　０００ゴ漂白液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ｒｏ
ｏｇエチレンジアミンテトラ酢酸 ナトリウム（２水塩）　　　　　　　２．０９エチレン
ジアミンテトラ酢酸 鉄（ｍ）アンモニウム（２水塩）／２０．Ｏｆｌ臭化カ
リウム　　　　　　　　　　ｉｏｏ、ｏｐ水を加えて　
　　　　　　　　　／θｏｏ７定着液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　ざｏｏ
７チオ硫酸アンモニウム　　　　　　ｔｏ、ｏｐ亜硫酸
ナトリウム　　　　　　　　　　ｊ、ｏｇ重亜硫酸ナト
リウム　　　　　　　　　ｊ、ｏｐ水を加えて　　　　
　　　　　　　１０００ｍｌ安定液 水　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　１ｒ０
０７ホ゛ルマリン（３７重量％）　　　　　　　Ｊ−０
ｏ、ｚ富士ドンイウエル　　　　　　　　　　ｊ、ｏづ
水を加えて　　　　　　　　　　１ｏｏｏ。

第２表 写真性能の比較は、得られた特性曲線の最高濃度値と濃
度Ｏ０りにおける相対感度値（ＬｏｇＥ）で行なった。

濃度測定にはマクベスのステータスＡフィルターを用い
て、イエロー、マゼンタ、シアン濃度を測定した。

試料／〜ｔの各々を条件ｌで保存した時の上記特性値と
条件λ〜ｊで保存した時の特性値の差をイエロー（Ｙ）
、マゼンタ（Ｍ）、シアン（Ｃ）各々について第３表に
示す。

第３表の結果より、経時における安定性は、試料λ〜μ
が試料ｊ、Ｊよりも優っている事が明白である。このこ
とは、潜像の安定性についても言える。四置換チオ尿素
ハロゲン化銀溶剤の存在下にて調製したハロゲン化銀乳
剤と支持体上に塗布する乳剤層の硬膜剤としてビニルス
ルホン系硬膜剤を使用したハロゲン化銀カラー感光材料
である試料コおよび３および≠の経時安定性および潜像
の安定性が、チオエーテルハロゲン化銀溶剤の存在下に
て調製したハロゲン化銀乳剤−と支持体上に塗布する乳
剤層の硬膜剤としてビニルスルホン系硬膜剤を使用した
ハロゲン化銀カラー感光材料である試料よおよびアンモ
ニアハロゲン化銀溶剤の存在下にて調製したハロゲン化
銀乳剤と支持体上に塗布する乳剤層の硬膜剤としてビニ
ルスルホン系硬膜剤を使用したハロゲン化銀カラー感光
材料である試料ｔよりも優れていることは第３表から明
白である。また本発明の試料２，３及びグの潜像の安定
性は四置換チオ尿素ハロゲン化銀溶剤の存在下に調製し
たハロゲン化銀乳剤に２．≠−ジクロルーｔ−ヒドロキ
シー８−トリアジン硬膜剤を使用した試料／のそれより
も高く、本発明のハロゲン化銀溶剤と硬膜剤の組合せが
優れていることが明白である。

実施例−２ 乳剤Ｅ： ハロゲン化銀沈澱前、■液に一般式（Ｉ）で表わされる
ハロゲン化銀溶剤である化合物（Ｉ−／）を２×ｌＯモ
ルを加えてＩ液を＋ｔ’ｃに保ち■液と■液を激しい攪
拌下Ｊ、ｔｏｃで１０分を要して同時に添加して平均粒
子径が約０．３ミクロンの沃臭化銀乳剤（沃化銀５モル
％）を調製し、冷却脱塩を行ないゼラチンを加え−Ｔ：
１０００ｃｃに仕上けた。これに米国特許第２，３タタ
、０１３号に記載されている如く硫黄及び金増感を行な
い乳剤を製造した。

乳剤Ｆニ 一般式（Ｉ）で表わされるハ、ロゲン比銀溶剤として化
合物（Ｉ−／　）の代ゎシに化合物（Ｉ−ＩＯ）を用い
る以外は乳剤Ｅと同様の方法で乳剤を製造した。

乳剤Ｇ： ハロゲン化銀溶剤として化合物（Ｉ−／）の代わシに下
記構造式の有機チオエーテル化合物／。

Ｊ’Ｘ／　ｏ−・３モル添加して平均粒子径が約。、３
ミクロンになる様に温度を調整する以外は乳剤Ｅど同様
の方法で乳剤を製造した。

ＨＯＣ２Ｈ４ＳＣ２ＨａＳＣ２Ｈ４０Ｈ乳剤Ｈ： ハロゲン化銀溶剤として化合物（Ｉ−／）の代わシにア
ンモニアを用いて平均粒子径が約□、３ミクロンになる
様に、アンモニア量、温度を調整する以外は乳剤Ｅと同
時の方法で乳剤を製造した。

上記の各乳剤を用いてポリエチレンテレフタレートフィ
ルム支持体上に、下記に示すような組成の各層よりなる
多層カラー感光材料試料７〜ＩＱを作製した。

（試料７） 第１層：ハレーション防止層（ＡＨＬ）黒色コロイド銀
を含むゼラチン層 第コ層：中間層（ＭＬ） λ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン層 第３層：第１赤感乳剤層（ＲＬＩ） 乳剤Ｅ・・・・・・　銀塗布量　　ｏ、ｔｇ７ｍ２増感
色素■・・・・・・銀１モルに対してｇ×１０−５モル 増感色素■・−・・・・銀１モルに対してハｚｘｉ　ｏ
　　モル カプラーＣ−≠・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏ４
Ｌモル カプラーＥＸ−／・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル カプラーｐ−Ｊ・・・・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏ
ｏｔモル 第ｖ層：第−赤感乳剤層（ＲＬｚ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル％　平均粒径０゜６ｊμの
単分散乳剤） ・・・・・・　銀塗布量　１．≠、９／ｍ”増感色素Ｉ
・・・・・・銀１モルに対して３×１０−５モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して７．２×ＩＯ
モル カプラーＣ−／・・・・・・銀１モルに対して０．０／
７モル カプラーＣ，−＜＜・・・・・・銀１モルに対して０　
　、　００３　モル カプラーＥＸ−／・・・銀１モルに対して０、ＤＯＩｔ
’”モル 第ｊ層：中間層（ＭＬ） 第２層と同じ 第を層：第１緑感乳剤層（ＯＬｌ） 乳剤Ｅ　・・・・・・・・・・・・塗布銀量　ハｊｌｉ
／ｒｎ２増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３×
１０　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／Ｘ／θ−５
モル カプラーＭ−ｐ・・・・・・銀１モルに対してＯ，ＯＳ
モル カプラーＥＸ−，？・・・銀１モルに対してｏ、ｏｏｔ
ｒモル カプラーＥＸ−２・・・銀１モルに対して０．００／ｊ
モル 第７層：第２緑感乳剤層（ＧＬ２） 沃臭化銀乳剤（沃化銀　ｇモル係　平均粒径ｏ、６ｏμ
の単分散乳剤） ・・・・・・銀塗布量　１．６１／ｍ２増感色素■・・
・・・・銀１モルに対してコ、ｚ×ｉｏ　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して０、ｔＸ／θ
　モル カプラーＭ−≠・・・・・・銀１モルに対して０．０２
モル カプラーＥＸ−３・・・銀１モルに対して０．００３モ
ル 第を層：イエローフィルタ一層（置） ゼラチン水溶液中に黄色コロイド銀と２．ｊ−ジ−ｔ−
オクチルハイドロキノンの乳化分散物とを含むゼラチン
層 第２層：第１青感乳剤層（ＢＬｌ） 乳剤Ｅ　・・・・・・・・・・・・塗布銀量　／、ｊｆ
ｉ／ｍ２カプラーＹ−ハ旧・・銀１モルに対して０．２
ｊモル カプラーＥＸ−２０，ｏｉｊモル 第１Ｏ層：第１青感乳剤層（ＢＬ２） 沃臭化銀（沃化銀：ｔモル係　平均粒径０．７μ）／、
／り１１７ｍ” カプラーＹ−ハ旧・・銀１モルに対して０．０６モル 第ｔｔｊ−−第１保護層（ＰＬＩ） 沃臭化銀（沃化銀１モル％、平均粒径 ０．０．７μ）　　・・・・・・塗布銀量　ｏ、ｚｇ紫
外線吸収剤ＵＶ−／の乳化分散物を含むゼラチン層 第１λ層：第２保＠層（ＰＬ２） トリメチルメタアクリレート粒子（直径約ｌ。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各層には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−７や界
面活性剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料７とした。

試料を作るのに用いた化合物 増感色素■：アンヒドローｓ　−ｔ’−ジクロロ−３・
３′−ジー（γ−スルホプロピル）−２−エチルーチア
カルホ゛シアニンヒドロキブイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−３１１３′−ジ
ー（ｒ−スルホプロピル）−り・！命Ｖ′−３′−ジベ
／ゾチア力ルポシアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−！−ｒ’−シク
ロロー３・ｊ　Ｉ　　　、、＞　　（ｒ−スルホプロピ
ル）オキサカルボシアニン・ナトリウム塩増感色素■：
アンヒドローｊ−Ｊ−ｊ’　　・Ａ’　−テトラクロロ
ート／′−ジエチル−３・３′−ジー（β−（β−（ｒ
−スルホプロポキシ）エトキシ〕エチルイミダゾロカル
ボ゛シアニンヒド口ギサイドナトリウム塩 （試料、ｒ） 試料７の第３層：第１赤感乳剤層（ＲＬｌ）、第６層：
第１緑感乳剤層（Ｇ　Ｌ　１）　、第２層：第１青感乳
剤層（ＢＬｌ）の乳剤Ｅを乳剤Ｆに置きかえる以外は試
料７と同様にして作”成した。

（試料２） 試料７の第３層：第１赤感乳剤層（ＲＬｌ）、第を層：
第１緑感乳剤層（ＧＬｌ）、第り層；第１青感乳剤層（
ＢＬＩ）の乳剤Ｅを乳剤Ｇに置きかえる以外は試料７と
同様にして作成した。

（試料１０） 試料７の第３層：第１赤感乳剤層（ＲＬＩ）、第を層；
第１緑感乳剤層（Ｇ　Ｌ　１　）　、第り層：第１青感
乳剤層（ＢＬＩ）と乳剤Ｅを乳剤Ｈに置きかえる以外は
試ｙｔ＋７と同様にして作成した。

こうして得られた試料７〜ｌθを実施例１の第２表に示
した条件／−３で保存・露光して下記の現像処理をして
各々の写真性能を比較した。尚露光は白色光でウェッジ
篇光をした。

ここで用いた現像処理は下記の通シに３１’Ｃで行なっ
た。

１、　カラー現像・・・・・・・・・・・・３分／！秒
２　漂　白・・・・・・・・・・・・・・・・・・６分
３０秒＆　水　洗・・・・・・・・・・・・・・・・・
・３分ｉｓ秒表　定　着・・・・・・・・・・・・・・
・・・・６分３０秒五　水　洗・・・・・・・・・・・
・・・・・・・３分ｌ！秒ａ　安　定・・・・・・・・
・・・・・・・・・・３分／！秒各工程に用いた処理液
組成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢゛酸ナトリウム　　　　　／、　０ｇ亜硫
酸ナトリウム　　　　　　　　　　≠、θＩ炭酸ナトリ
ウム　　　　　　　　　　３０．０９臭化カリ　　　　
　　　　　　　　　　１．≠１ヒドロキシルアミン硫酸
塩　　　　　Ｊ、　４Ｌ、ｐ≠−（Ｎ−エチル−Ｎ−β
ヒド ロキシエチルアミノ）−λ− メチル−アニリノ硫酸塩　　　　　ｑ、ｔｇ水を加えて
　　　　　　　　　　　　／ｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／４０．θＩアンモニ
ア水（２−ｔ％）　　　　　　２３．０ゴエチレンジア
ミンー四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　／３０　　９氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　ｌ≠　　−水を加えて　　　　
　　　　　　　　　／ｌ定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　２゜ｏｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　弘、０９チオ硫酸アンモニ
ウム（７０％）／７ｊ、０ｍ１重亜硫酸ナトリウム　　
　　　　　　＋、　ｇｆｌ水を加えて　　　　　　　　
　　　　　／　　ｌ安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　　、ｒ、　ｏｒｎ
ｔ水を加えて　　　　　　　　　　　　　／　　ｌ写真
性能の比較は、得られた特性曲線（青ツ（−（Ｂ）、緑
光（Ｇ）、赤光（Ｒ）で測定）の最低濃度値と、濃度（
／、Ｏ十最低濃度値）における相対感度値（ｌｏｇＥ）
とで行なった。試料７〜ＩＯの各々を第２表の条件ｌで
保存した時の上記特性値と第２表の条件λ〜！で保存し
た時の特性値との差をＢ層、Ｇ層、Ｒ層各々について第
参表に示した。濃度測定にはマクベスのステータスＡフ
イツターを用いた。

衣≠の結果よシ、経時における安定性は、試料７．ｆ（
本発明）が試料？、ｉ０（比較）よシも優れていること
が明白である。すなわち、ハロゲン化銀溶剤として、四
置換チオ尿素を用いた乳剤はハロゲン化銀溶剤として、
チオエーテル化合物やアンモニアを用いた乳剤よシも、
経時安定性の優れたカラー感光材料を提供できる。

特許出願人　富士写真フィルム株式会社手続補正書 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和バ年特願第　／２２７７号
２、発明の名称　　　ハロゲン化銀感光材料３、補正を
する者 事件との関係　　　　　　特許出願人 件　所　　神奈川県南足柄市中沼２１０番地名　称（５
２０）富士写真フィルム株式会社４、補正の対象　　明
細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）本願明細書第１６頁第１μ行目の［（ＣＨ２＝Ｃ
Ｈ−８Ｏ２−ＣＨ２＋ｚＡＪを と補正する。

（２）同書第１６頁第７！行目の 「良い。」 のあとに ［Ｒは水素原子又は低級アルキル基を表わす。」 を挿入する。

（３）同書第１７頁第３行目の式（ＩＩ−３）を次のよ
うに訂正する。

ｒ　（Ｉ［−３）　　（ＣＨ２＝ＣＨ−８０２−ＣＨ÷
２０Ｃ２Ｈ５ｊ （４）同畜第ｊ≠頁下から第３行目の 「オスキン酸」を 「ホ亥キン酸」 と補正する。

（５）同誉第タタ頁第を行目（試料３のＹの行、保存・
露光の条件Ｎｏ、−２の列）の 「−、ｚ、ｚｏＪを 「−０，２０」 と補正する。

（６）同書第ｔ９頁最下行の仄に 「カプラーＣ−弘 カプラー］）−Ｊ ５Ｈ１１（ｔ） カプラーＣ−ｔ カプラーＭ−ｐ

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. ビニルスルホニル基を有する硬膜剤で硬膜された少なく
   とも７層のハロゲン化銀乳剤層を有するハロゲン化銀感
   光材料において、該乳剤層が四置換チオ尿素ハロゲン化
   銀溶剤の存在Ｆに形成されたハロゲン化銀を含有するこ
   とを特徴とするハロゲン化銀感光材料。