JPS59129849A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明はハロゲン化銀カラー写真感光材料特に高感度で
あシかつ鮮鋭度および色再現性が改良された撮影用多層
ハロゲン化銀カラー写真感光材料に関するものである。

近年エレクトロニクスの技術が進歩し、写真の分野にも
進出する可能性が高くなってきた。

このため従来のコンベンショナル写真系も、その大きな
特徴である高感、高画質という利点を更に伸ばし、その
地位を確かにする必要にせまられている。

高感化については／　９７６年にＡＳＡ−≠ｏ。

のカラーフィルムが発売されて以来、更に高感度で、か
つ画質のよいカラー４真感光材料の開発が望まれてきた
。

一般に感度はハロゲン化銀乳剤の粒子サイズが太きくな
るにつれ上昇するが、ある一定の大きさを超えるとサイ
ズを大きくしても感度は上昇しないのが普通である。

又、拡布銀量を多くしても一般に感度は上昇するが塗布
したハロケン化銀による光散乱が太きくなる結果、鮮鋭
度が劣化するという悪作用や、製品コストが増大すると
いう大きな欠点を有する。

そこで我々は塗布銀量をふやすことなしに感度を上昇さ
せる方法を鋭意探索した結果、スペクトル領域が赤及び
緑に属する光に対しては、乳剤の表面積を大きくして、
乳剤の単位体積当シの増感色素の吸着量管多くすること
が感度上昇に有効であることを見出した。乳剤の表面積
を大きくするためには乳剤を平板状にすることが好まし
い。

平板乳剤は特願昭６７−／　／　／　”７！ｉ号に記さ
れた方法によって具現することができる。

しかしながらこの平板状ハロゲン化銀乳剤粒子を用いる
と画質向上の上で重要な、重層効果が減少し、鮮鋭度お
よび色再現が悪化するという欠点を伴なうことが明らか
になった。我々はこの欠点を克服するために種々解析し
た結果、重層効果の減少は他層から拡散してきた現像抑
制物質が、通電の乳剤粒子よりも平板粒子の方によシ多
ぐ吸着されハロゲン化銀膜中での現像抑制物質の拡散キ
ヨリが平板粒子を使った場合は実質的に減少していると
いう結論に達した。

このことから拡散性現像抑制剤をイメージワイズに放出
するいわゆるＤＩＲ化合物を併用することが考えられた
。

今までに知られたＤＩＲ化合物としては米国特許第３２
２７！ｊ’１号、同３７０／７ざ３号、同３６／！ｒ！
０６号、同３６／７２２ノ号などに記載の化合物、又こ
れらの化合物を更に改良したものとして特公昭６ｊ−３
’ｌり３３号に記載の化合物が知られている。

しかし、これらに記載のＤＩＲ化合化合物金子も、平板
粒子を用いた場合、十分な重層効果、鮮鋭度の改良がな
されなかった。

ところが本発明で用いるごとき拡散性の大きい現像抑制
剤を離脱基とするＤＩＲカプラーと組みあわせると平板
粒子を用いた場合でも十分な重層効果および鮮鋭度を得
ることができた。

部ち支持体上に塗布された多層ハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも一層に粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ハ
ロゲン化銀粒子を含有し、かつＤＩＲカプラーの離脱基
である現像抑制剤の拡散性がＯ３≠以上Ｏ１りｊ以下で
あるＤＩＲカプラーを少なくとも一種含有することによ
り本発明の目的が達成される。本発明における現像抑制
剤の拡散性は以下の方法によって評価した。

以下のような組成をもつ多層カラー感光材料を透明支持
体上に作シ試料Ｂとする。

第１層：　赤感性ハロゲン化銀乳剤層 沃臭化銀乳剤（沃化銀Ｉモル％、平均サイズＯ。

グμＪＫ笑施例１の増感色素１を銀１モルあたシロＸ／
　０　　　モル使用して赤感性をあたえた乳剤およびカ
ツラーＦを銀１モルあた９ｏ、ｏθｉｓモルを含有する
ゼラチン塗布液を塗布銀量が／。

♂９／ｍ　　ＶＣｆｘるように塗布したもの（膜厚λμ
カツラーＦ 第一層： 第７層に用いた沃臭化銀乳剤（赤色性をもたない）ポリ
メチルメタク１】レート粒子（山径約ｌ。

５μ）を含むゼラチン層（塗布銀量２ｇ／ｍ２、膜厚／
、ｊμン 各層には上記組成物の他にゼラチン硬化剤や界面活性剤
を含有させである。

試料Ａとして試料Ｂの第２層の沃臭化銀乳剤を含まず、
それ以外は試料Ｂと全く同じ構成の感光材料を作成した
。

得られた試料Ａ、Ｂ’ｉウェッジ露光後、現像時間全２
分１０秒にする以外は実施例／の処理処方）。　に従っ
て処理した。現像液には現像抑制剤を試料Ａの濃度がｌ
／、２に低下するまで添加した。この時の試料Ｂの濃度
低下度の大きさによってハロゲン化銀乳剤膜中の拡散性
の尺度とした。

代表的な現像抑制剤について本発明の方法で測定した結
果を第１表に示した。

拡散度が０．１．１以上の拡散性の大きい現像抑制物質
を離脱しうるＤＩＲカプラー（以下、単に拡散性ＤＩＲ
カプラーと記す）は下記の一般式であられされる。

／）一般式（Ｌ） ＡＮＹ）ｍ 式中人はカプラー成分を表わし、ｍは／またはコを表わ
し、Ｙはカプラー成分Ａのカップリング位と結合しカラ
ー現像主薬の酸化体との反応によシ離脱する基で拡散性
の大きい現像抑制剤もしくは現像抑制剤を放出できる化
合物を表わす。

Ａはカゾラーの性質をもっていればよく必ずしもカップ
リングによって色素を作る必要はない。

−２一般式（１）においてＹは下記一般式１ｌｌ）〜（
Ｖ）を表わす。

一般式（ｌン 一般式（ＩＶ） ２ 一般式（ＶＩ ３ −一般式（ｎＡ）　−（ＩＩ　Ｂ　）オＪ：ヒ（ｌ　Ｉ
ＶＣオイてＲｆｄアルモル基、アルコキシ基、アンルア
ミ７基、ハロゲン原子、アルコキシカルボニル基、チア
ゾリリデンアミノ基、アリールオキシカルボニル基、ア
シルオキシ基、カルバモイル基、Ｎ−アルキルカルバモ
イル基、〜、Ｎ−ジアルキルカルバモイル基、ニトロ基
、アミノ基、へ〜アリールカルバモイルオキシ基、スル
ファモイル基、ヘ−アルキルカルバモイルオキシ基、ヒ
ドロキシ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アルキル
チオ基、アリ−ルチオ基、アリール基、ヘテロ環基、シ
アノ基、アルキルスルホニル基もシくハアＩ＋−ルオキ
シ力ルポニルアミノ基を表わす。一般式（ＩＩＡ）−Ｉ
ＩＩＢＩおよび（Ｉ［）においてｎはｌｉたは２を表わ
し、ｎが２のときＲｏは同じでも異なってもよく、ｎ個
のＲ１に含まれる炭素の数は合計してθ〜ｉｏである、 一般式（ＩＶ）においてＲ２はアルキル基、アリール基
もしくはヘテロ環基を表わす。

一般式（Ｖ）にお込てＲ３は水素原子、アルキル基、ア
リール基もし７くはへテロ環基を表わし、Ｒ４は水素原
子、アルモル基、アリール基、ハロゲン原子、アシルア
ミノ基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオキ
シカルボニルアミノ基、ア・カンスルホンアミド基、シ
アノ基、ヘテロ環基、アルキルチオ基もしくはアミノ基
を表わす。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ４がアルキル基金表わすと
き置換もしくは無置換、細状もしくは環状、いずれであ
ってもよい。置換基はハロゲン原子、ニトロ基、シアノ
基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、
スルファモイル基、カルバモイル基、ヒドロキシ基、ア
ルカンスルホニル基、アリールスルホニル基、アルキル
チオ基もしくはアリールチオ基などである。

Ｒｏ、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ４がアリール基を表わすと
きアリール基は置換されていてもよい。

置換基として、アルキル基、アルケニル基、アルコキシ
基、アルコキシカルボニル基、ハロゲン原子、ニトロ基
、アミノ基、スルファモイル基、ヒドロキシ基、カルバ
モイル基、アリールオキシカルボニルアミノ基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アシルアミノ基、シアン基も
しくはウレイド基などである。

Ｒ１、Ｒ２、Ｒ３もしくはＲ４がへテロ環基を表わすと
き、ヘテロ原子として窒素原子、酸素原子、イオウ原子
を含むｊ員または６員環の単環もし７くは縮合環全表わ
し、ビ１】ジル基、キノリル基、フリル基、ベンゾチア
ゾリル基、オギサゾリル基、イミダゾリル基、チアゾ１
ノル基、トリアゾ１１ル基、ペンシトリアゾ１）ル基、
イミド基、オキサジン基、などから選ばれこれらはさら
に前記アＩＩ−ル基について列挙しまた置換基によって
置換されてもよい。

一般式（ＩＶ）においてＲ２に含まれる炭素の数は７〜
／６である。

一般式（ｖ）においてＲ３およびＲ４に含まれる合計の
炭素の数は７〜１５である。

３）一般式（１）においてＹは下記一般式（Ｖｌ）を表
わす。

一般式（Ｖ［） −ＴＩＭＥ−ＩＮＨＩＢＩＴ 式中、ＴＩＭＥ基はカプラーのカップＩＩング位と結合
し、カラー現像主薬との反応により開裂できる基であシ
、カプラーよシ開裂した後ＩＮＨＩＢＩＴ基全適度に制
両全適度出できる基である。

ＩＮＨＩＢＩＴ基は現像抑制剤である。

４ｔ）一般式（■ンにおいて−ＴＩＭＥ−ＩＮ）ＩＩＢ
ＩＴ基は下記一般式（■）〜（Ｘｌｌｌ）′ｔ−表わす
。

一般式（■） 一般式（■） ＣＨ２−ＩＮＨＩＢＩＴ 一般式（■） （Ｒ５）ｌ Ｃ）］　２−ＩＮＨＩＢＩＴ 一般式（ＸＩ） 一般式（Ｘ［［） 一般式（Ｘｌｌｌ） 〇 一般式（■）〜（腫ンにおいてＲ５は水素原子、ハロケ
ン原子、アルギル基、アルケニル基、アラルキル基、ア
ルコキシ基、アルカンスルホニル基、アニ１）ノ基、ア
シルアミノ基、ウレイド基、シアノ基、ニトロ基、スル
ホンアミド基、スルファモイル基、カルバモイル基、ア
リール基、カルボギシ基、スルホ基、ヒドロキシ基、ア
ルカンスルホニル基を表わし、 一般式（■）、（■）、（ＩＸ）、（ＸＩ、ｌおよび（
Ｘ［ｌＩ　）においてｌは１または２を表わし、一般式
（■ン、（Ｘｌ）、（Ｘｌｌ）および（Ｍｌ）において
ｋはＯから１の整数を表わし、 一般式（■）、（Ｘ）および（ＭンにおいてＲ６はアル
キル基、アルケニル基、アラルキル基、シクロアルキル
基またはアＩ＋　　’ル基を表わし、一般式（Ｍ）およ
び（Ｘ［ｌＩ）においてＢｉｌ″を酸素原子または−Ｎ
−（Ｒ６はすでに定義したのと６ 同じ意味を表わす。）を表わし、 ＩＮＨＩＢＩＴ基は一般式（ＩＩＡ）−（ＤＢ）、（１
）、（１’Ｖ）および（Ｖ）で定義した一般式と炭素数
以外は同じ意味を表わす。

ただし一般式（ＩＩＡ）−（ＪＩＢ）および（１１１に
おいて、−分子中容々のＲ□に含まれる炭素の数は合計
してｌからＪｕであり、一般式（ＩＶ’）においてＲ２
に含まれる炭素の数は／から３２であシ、一般式（ｖ）
において、Ｒ３およびＲ４に含まれる合計の炭素の数は
１〜３２である。

Ｒ５およびＲ６がアルキル基を表わすとき置換もしくは
無置換、鎖状もし７くは環状いずれであってっよい。置
換基としては、Ｒ１−Ｒ４がアルキル基のときに列挙し
た置換基が挙げられる。

Ｒ５およびＲ６がアリール基を表わすときア１】−ル基
は置換されていてもよい。置換基としてはＲ□〜Ｒ４が
ア１１−ル基のときに列挙した置換基が挙り“ら扛る。

上記の拡散性ＤＩＲ化合物のうち、一般式（ＩＩＡ）−
（ＪＩＢ）ないしｍＶ）であられこれる離脱基をもつも
のは特に好ましい。

ｓ）　Ａで表わされるイエロー色画像形成カプラー残基
としてはピパロイルアセトアニリド型、ベンゾイルアセ
トアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミド型
、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセトアミ
ド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾ１１
ルアセテート型、ベンズオキサゾｌ］ルアｔドアミド型
、ベンズオキサゾリルアセテート型、マロンジエステル
型、ベンズイミダゾＩＪルアセトアミド型もしくはベン
ズイミダゾ１１ルアセテートＷのカプラー残基、米国特
許３．ｒ弘／、１１０号に含まれるヘテロ環置換アセト
アミドもしくはヘテロｉｔ換アセテートから導かれるカ
プラー残基又は米国特許３　、７７０　。

弘弘６号、英国特許ｌ、≠ｊり、７７７号、***特許１
０ＬＳ）２．ｓｏ３．ｏ９ｙ号、日本国公開特許ｊθ−
／３り、７３Ｉｒ号もし、くはリサーチディスクロージ
ャー／６７３７号に記載のアシルアセト了ミド類から導
かれるカプラー残基又は、米国特許グ、θμ６，６７４
’号に記載のへテロ環型カプラー残基などが挙げられる
。

Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラー残基とし７
てはｊ−オキソーコービラゾリン核、ピラゾロ−〔ｉ　
ｒ　ｓ−ａ　］ベンズイミダゾール核又はシアンアセト
フェノン型カプラー残基金有するカプラー残基が好まし
い。

Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー残基とし５て
はフェノール核またはα−ナフトール核を有するカプラ
ー残基が好ましい。

さらに、カプラーが現像主薬の酸化体とカップリングし
２現像抑制剤を放出した後、笑質的に色素を形成しなく
てもＤ　Ｉ　Ｒカプラーとしての効果は同じである。Ａ
で表わされるこの聾のカプラー残基としては米国特許ヶ
、Ｏｊ、２．．２／Ｊ号、Ｐｌ≠。

０１１．４Ｌ９／号、同３．６３．ｚ、ｔｑｊ号、同３
．９５に、９ｙ−ｔｓ又は同３．り乙／、り５り号に記
載のカプラー残基などが挙げられる。

ｊ）一般式（１）においてＡは一般式（ＩＡＩ、（ＩＩ
Ａ）、（Ｆ　Ａ　）、（ｙＡ）、（ＶＡ、ｌ、（ＶＩＡ
）、（■Ａ）および（■Ａ）を表わす。

一般式（ＩＡｌ ０ ］１１１ 一般式（ＩＩ　Ａ、　） ０ １１１ Ｒ１□−Ｃ−Ｃ）Ｉ−Ｃ−ＮＨ−Ｒ１２一般式（１人） ０ １１１ Ｒ１３−ＮＨ−（、ニーＣＨ−Ｕ−Ｎ）１−Ｒ工。

■ 一般式（ＩＶ’Ａ） 夏 １５ 一般式（ＶＡ） 一般式（Ｖ［Ａ） 一般式（■Ａ） 一般式（■Ａ） 一般式（Ｘ［Ａ） 式中、Ｒ工、脂肪族基、芳香族基、アルコキシ基または
へテロ環基を、Ｒ□２およびＲ□３は各々芳香族基また
は複素環基を表わす。

式中、Ｒ１□で表わされる脂肪族基は好ましくは炭素数
７〜２２で、置換もしくは無置換、鎖状もしくは環状、
いずれであってもよい。アルキル基への好ましい置換基
はアルコキシ基、アリールオキシ基、アミン基、アシル
アミノ基、ハロケン原子等でこれらはそれ自体更に置換
基をもっていてもよい。Ｒ□、として有用な脂肪族基の
具体的な例は、次のようなものである：イソプロピル基
、イソブチル基、ｔｅｒｔ−ブチル基、インアミル基、
ｔｅｒ　ｔ　　−アミル基、／、ｌ−ジメチルブチル基
、／、／−ジメチルヘキシル基、　／　、　／−ジエチ
ルヘキシル基、ドデシル基、ヘギサデシル基、オクタデ
シル基、シクロヘキシル基、コーメトキシインブロビル
基、コーフエノキシイソプロビル基、２−ｐ　ｔｅｒｔ
−ブチルフェノキシイソプロビル基、α−アミノイソプ
ロピル基、α−（ジエチルアミノ）イソプロピル基、α
−（サクシンイミド）インプロピル基、α−（フタルイ
ミド）イソプロピル基、α−（ベンゼンスルホンアミド
）イソプロピル基などである。

Ｒ□□、Ｒ１２またはＲ工、が芳香族基（特にフェニル
基）をあられす場合、芳香族基は置換されていてもよい
。フェニル基などの芳香族基は炭素数３２以下のアルキ
ル基、アルケニル基、アルコキシ基、アルコキシカルボ
ニル基、アルコキシカルボニルアミノ基、脂肪族アミド
基、アルキルスルファモイル基、アルキルスルホンアミ
ド基、アルキルウレイド基、アルギル置換サクシンイミ
ド基などで置換されてよく、この場合アルキル基は釦中
にフェニレンなど芳香族基が介在してもよい。フェニル
基はまたアリールオキシ基、アルキルチオカルボニル基
、アリールカルバモイル基、アリールアミド基、アリー
ルスルファモイル基、アリールスルホンアミド基、アリ
ールウレイド基などで置換されてもよく、これらの置換
基のアリール基の部分はさらに炭素数の合計が／〜２２
の一つ以上のアルキル基で置換されてもよい。

Ｒ１１、Ｒ□２またはＲ１３であられされるフェニル基
はさらに、炭素数７〜乙の低級アルキル基で置換された
ものも含むアミノ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、ス
ルホ基、ニトロ基、シアノ基、チオシアノ基またはハロ
ゲン原子で置換されてよい。

またＲＲまたはＲ□３は、フェニル １１’　　　　１２ 基が他の環を縮合した置換基、例えばナフチル基、キノ
リル基、イソプロピル基、クロマニル基、ク　　　１マ
ラニル基、テトラヒドロナフチルＭ’ｌｆｃ表ｂＬ。

てもよい。これらの置換基はそれ自体さらに置換基を有
してもよい。

Ｒ□□がアルコキシ基をあられす場合、そのアルキル部
分は、炭素数ｌから４ＡＯ１好ましくは１〜コλの直鎖
ないし分岐鎖のアルキル基、アルケニル基、環状フルキ
ル基もしくは環状アルケニル基を表わし、これらはハロ
ゲン原子、アリール基、アルコキシ基などで置換されて
いてもよい。

Ｒ□□、Ｒ１□またはＲ□３が複素環基をあられす場合
、複素環基はそれぞれ、環を形成する炭素原子の一つ全
弁してアルファアシルアセトアミドにおけるアシル基の
カルボニル基の炭素原子又はアミド基の窒素原子と結合
する。このような複素環としてはチオフェン、フラン、
ビラン、ビロール、ピラゾール、ビＩ】ジン、ピラジン
、ピリミジン、ピ１】ダジン、インドリジン、イミダゾ
ール、チアゾール、オキサゾール、トリアジン、チアジ
アジン、オキサジンなどがその例である。これらはさら
に環上に置換基を有してもよい。

一般式［ＩＶＡ：］においてＲＸＳは、炭素数／からダ
０、好ましくは１から２２の直鎖ないし分岐鎖のアルキ
ル基（例えはメチル、イソプロピル、ｔｅｒｔ−グチル
、ヘキシル、ドデシル基など）、アルケニル基（例えば
アリル基など）、環状アルキル基（例えばシクロペンチ
ル基、シクロヘキシル基、ノルボルニル基なト）、アラ
ルキル基（例エバベンジル、β−フェニルエチルｘａど
＋、環環子アルケニル基例えばシクロペンテニル、シク
ロヘキセニル基など−を表わし、これらはハロゲン原子
、ニトロ基、シアン基、了り−ル基、アルコキシ基、ア
リ−ルオキシ基、カルボキシ基、アルキルチオカルボニ
ル基、ア１】−ルチオカルボニル基、アルコキシカルボ
ニル基、アリールオキシカルボニル基、スルホ基、スル
ファモイル基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジア
シルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、チオウレタン
基、スルホンアミド基、複素環基、ア１】−ルスルホニ
ル基、アルキルスルホニル基、アリールチオ基、アルキ
ルチオ基、アルギルアミン基、ジアルキルアミノ基、ア
ニリノ基、Ｎ−アリールアユ１１ノ基、へ−アシルアニ
リノ基、ヘーアシルアニリノ基、ヒドロキシ基、メルカ
プト基などで置換されていてもよい。

更にＲ１５は、アリール基（例えばフェニル基、α−な
いしはβ−ナフチル基など）を表わしてもよい。アリー
ル基は１個以上の置換基を有してもよく、置換基として
たとえばアルキル基、アルケニル基、環状アルキル基、
アラルキル基、環状アルクニル基、ハロゲン原子、ニト
ロ基、シアノ基、アリール基、アルコキシ基、アリール
オキシ基、カルボキシ基、アルコキシカルボニル基、了
り−ルオキシカルボニル基、スルホ基、スルファモイル
基、カルバモイル基、アシルアミノ基、ジアシルアミノ
基、ウレイド基、ウレタン基、スルホンアミド基、複素
環基、アリールスルホニル基、アルキルスルホニル基、
了り−ルチオ基、アルキルチオ基、アルキルアミノ基、
ジアルキルアミノ基、アニリノ基、ヘーアルキルアニリ
ノ基、Ｎ−７リールアニ１７ノ基、Ｎ−アシルアニリノ
基、ヒドロキシ基、メルカプト基などを有してよい。Ｒ
□５としてよシ好ましいのは、オルト位の少くとも１個
がアルキル基、アルコキシ基、ハロゲン原子などによっ
て置換されているフェニルで、これはフィルム膜中に残
存するカプラーの光や熱による呈色が少なくて有用であ
る。

更にＲ１５は、複素環基（例えばヘテロ原子として窒素
原子、酸素原子、イオウ原子を含むｊ員または６員環の
複素環、縮合複素環基で、ピリジル基、キノＩＪル基、
フリル基、ベンゾチアゾ１］ル基、オキサシリル基、イ
ミダゾ１」ル基、ナフトオキサシリル基など）、前記の
７１１−ル基について列挙した置換基によって置換され
た複素環基、脂肪族または芳香族アシル基、アルキルス
ルホニル基、アリールスルホニル基、アルキルカルバモ
イル基、７１Ｊ−ルカルバモイル基、アルキルチオ力Ｊ
Ｌｔ　ハモイル基またはア１】−ルチオカルバモイル基
を表わしてもよい。

式中Ｒ□４は水素原子、炭素数７から弘Ｏ１好ましくは
１から、２λの直鎖ないしは分岐鎖のアルキル、アルケ
ニル、環状アルキル、アラルキル、環状アルクニル基（
これらの基は前記Ｒ□５について列挙した置換基を有し
てもよい）、ア１）−ル基および複素環基（これらは前
記Ｒ□５について列挙した置換基を有してもよい）、ア
ルコキシカルボニル基（例えばメトギルカルボニル基、
エトキシカルボニル基、ステア１］ルオギシカルボニル
基などン、アリールオキシカルボニルＭ（例、ｔｌｄフ
ェノキシカルボニル基、ナフトギルカルボニル基など）
、アラルキルオキシカルボニル基（物見ばペンジルオキ
シカルボニル基なト）、アルコキシ基（例えばメトキシ
基、エトホシ基、ヘプタデシルオキシ基など）、アリ−
ルオキシ基（例えばフェノキシ基、ト１１ルオキシ基な
ど）、アルキルチオ基（例えはエチルチオ基、ドデシＡ
／チオ基などＪ、アリールチオＭ（例えばフェニルチオ
基、α−ナフチルチオ基など）、カルボキシ基、アシル
アミノ基（例えばアセチルアミノ基、Ｊ−Ｃ（コ。

≠−ジーｔｅｒ　ｔ−アミルフエノギル）アセタミド〕
ベンズアミド基など）、ジアシルアミノ基、Ｎ　−アル
ギルアシルアミノ基（例オばＮ−メチルプロピオンアミ
ド基なとｌ、Ｎ−７リールアシ７＋／アミン基（例えば
Ｎ−フェニルアセタミド基など）、ウレイド基（例えば
ウレイド°、ヘーアリールウレイド、Ｎ−アルキルウ１
／イド基など）、ウレタン基、チオウレタン基、アリー
ルアミノ基（例えばフェニルアミノ、Ｎ−メチルアミノ
基、ジフェニルアミン基、ヘーアセチルアニリノ基、コ
ークロローｊ−テトラデカンアミドアニリノ基など）、
アルギルアミノ基（例えば！ｌ−ブチルアミノ基、メチ
ルアミノ基、シクロヘキシルアミノ基など）、シクロア
ミノ基（例λばピペリジノ基、ピロ１１ジノ基など）、
複素環アミノ基（例オば≠−ビＩＩジルアミノ基、２−
ベンゾオキサシリルアミノ基なト）、アルキルカルボニ
ル基（例えハメチル力ルボニル基などｌ、了り−ルヵル
ボニル基ｃ例Ｒ−ばフェニルカルボニル基なト）、スル
ポンアミド基（例才ばアルギルスルホンアミド基、アリ
ールスルホンアミド°基なト）、カルバモイル基（Ｎえ
ばエチルカルバモイル基、ジメチルカルバモイル基、Ｎ
−メチル−フェニルカルバモイル、ヘーフェニルカルパ
モイルなト）、スルファモイル基（例えばＮ−アルキル
スルファモイル、Ｎ、Ｎ−シアルギルスルファモイル基
、Ｎ−了り−ルスルファモイル、ｌＮ、Ｎ−、フルギル
−へ−アＩＪ−ルスルファモイｋＭ、Ｎ、Ｎ−シア）Ｉ
−ルスルファモイル基ナト】、シアノ基、ヒドロキシ基
、メルカプト基、ハロゲン原子、およびスルホ基のいず
れかを表わす。

式中Ｒ１□は、水素原子または炭素数ノから３２、好ま
しくは／から２２の直鎖ないしは分岐鎖のアルキル基、
アルケニル基、環状アＡ・キル基、アラルキル基、もし
くは環状アルケニル基を表わし、これらは前記Ｒ□５に
ついて列挙した置換基またＲ□７はア１７−ル基もしく
は複素環基を表わしてもよく、これらは前記Ｒ□５につ
いて列挙した置換基を有してもよい。

またＲ□７は、シアン基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、ハロゲン原子、カルボキシ基、アルキルカルボニ
ル基、ア１１−ルオギシ力ルボニル基、アシルオキシ基
、スルホ基、スルファモイル基、カルバモイル基、アシ
ルアミノ基、ジアシルアミノ基、ウレイド基、ウレタン
基、スルホンアミド基、アルキルカルボニル基、アルキ
ルスルホニル基、ア１）−ルチオ基、アルキルチオ基、
アルキルアミノ基、シアルギルアミノ基、アニリノ基、
Ｎ−アリールアニリノ基、ヘーアルキルアニＩＩノ基、
Ｎ−アシルアユ１ツノ基、ヒドロキシ基又はメルカプト
基を表わしてもよい。

Ｒ工８、Ｒ１９お工びＲ２０は各々通電の弘当量型フェ
ノールもしくはα−ナフトールヵゾラーにおいて用いら
れる基を表わし、具体的にはＲ□８としては水素原子、
ハロゲン原子、脂肪族炭化水素残基外”、−１−パノル
−゛どζツノふ一〇、−１１２□またけ−８−１ｊ　　
　Ｉ但ＬＲ２□は脂肪族炭化水素残基）１ がη：けられ、四−分子内に一′個以上のＲよ、が存在
する材）合には２個以上の丁（，８は異なる基であって
もよく、ＪＩＪ、肪族炭化水床残基は置換基をイエして
いるものヲ名む。Ｒ□９およびＲ２０としては脂肪族炭
化水素残基、ア１１−ル基及びヘテロ環残基から選択さ
れる基を挙げることができ、あるいにこれらの−・方は
水素原子であってもよく、またこれらの基に置換基を有
しているものを含む。またＲ□９とＲ２０は共同して含
窒素へテロ環核を形成し、てもよい。ｌけ／〜亭の整数
、ｎｌは／〜３の整数、ｎに／〜ｊの整数でを）る。そ
Ｃ７て脂肪族炭化水素残基としては飽和のもの不飽和の
も■いずれでもよく、また直鎖のもの、分岐のもの、環
状のもののいずれでもよい。そして好ましくはアルキノ
１基（例λはメチル、エチル、プロピル、番イソプロピ
ル、ブチル、ｔ−グチル、イソブチル、　　５ドテシル
、万りタデシル、シクロブチル、シクロ　　　（ヘキシ
ル等の各基）、アルケニル基（例えばア１１ル、万クチ
ニル等の各基）でめな。アリール基としてはフェニル基
、ナフチ／Ｌ基等かあり、−また−＼テロ環残だとＣ７
てはビ１）ジニル、ギノリル、チエ二に、　ビペ１ｊジ
ル、イミダゾリル等のも基が代表的である。これらの脂
肪族炭化水素残基、アリール基あ・よびヘテロ環残基に
導入される償り換基としてはハロケン原子、ニトロ、ヒ
ドロキシ、フノルボ」−シル、了ミノ、置換アミノ、ス
ルホ、アルキル、アルケニル、了Ｉｆ　−／１．　　へ
、テロ環、アルコキシ、アリールオキシ、アリールチオ
、アリールアゾ、アシルアミノ、カルバモイル、エステ
ル、アシル、アシル・オキシ、スルホンアミド、スルフ
ァモイル、スルホニル、モルホ１（）等のも基が挙げら
れる。

一般式ＣＩＡＩから〔■Ａ〕で表わされるカプラーの置
換基のＲ工□、Ｒ０２、ｎｉａ、Ｒ１４、ＲＲ，ＲＲ １５−１７１８−１９Ｓ′Ｒ２０が互いで結合するか、
またはいずれかがコ価基となってけ称または非対称の被
合カプラーを形成してもよどＡ。

本発明の拡散性ＤＩＲカプラーの具体例を以下に示す。

１）−ｔ −２ −Ｊ Ｄ−弘 −ｓ −６ Ｈ！ｉＣ２”−へ −７ α −ｇ Ｄ−タ Ｄ−／　／ １）−／２ Ｎｔｉ２ ｌ　ｊ しＨ３（Ｂ３ Ｏ２ Ｄ−／７ Ｄ−ｉｔ Ｉ）’−／り １）−２０ Ｄ−、ｚｉ −２２ −２３ Ｄ−Ｊグ Ｄ−コｊ Ｄ−２６ −２７ Ｄ−２♂ Ｄ−コタ υ−３１ ３２ −３３ ｎ ］）−３！； −３６ Ｉ）−３ｇ ｋ　　　　　　　Ｊ ］）−４Ｌ／ Ｄ−≠λ Ｄ−φ３ Ｄ−≠　ｊ ＯＨ Ｄ−≠７ 本発明に係るこれらの化合物は米国特許第φ。

２３≠、６７を号、第Ｊ　、　２２７　、　ＪＪｒ４’
号、第３．６／７，２９／号、第３．Ｙ！Ｉ；１，９’
１３号、第≠、ｌ弘ｙ、ｓ’ｒｔ号、第３，９３３．ｓ
００号、特開昭ｊ７−６６１３７号、３／−／Ｊ２．３
り号、英国特許第コ、０７２．３４３号、第２゜０７０
．２６６号、夏１サーチディスクロージャー１９ざ１年
ノ２月第２／２２１号などに記載された方法で容易に合
成できる。

カプラーをハロゲン化銀乳剤層に導入するには公知の方
法たとえば米国特許コ、３２．２，０２７号に記載の方
法などが用いられる。たとえばフタール酸アルキルエス
テル（シフチル７タレート、ジオクチルフタレートなど
）、リン酸エステル（ジフェニルフォスフェート、トリ
フェニルフォスフェート、トリクレンルアオス７−１１
−−１．）オクチルブチルフォスフェート）、クエン酸
エステル（たとえばアセチルクエン酸トリブチル）、安
息香酸エステル（たとえば安息香酸オクテン）、アルキ
ルアミド（たとえばジエチルラウリルアミド）、脂肪酸
エステル類（たとえばジブトキシエチルサクシネート、
ジオクチルアゼレート）、トリメシン酸エステル類（た
とえばトリメシン酸トリブチル）など、または沸点約３
ｏ０ｃ乃至／３００Ｃの有機溶媒、たとえば酢酸エチル
、酢酸ブチルのごとき低級アルキルアセテート、フロピ
オン酸エチル、２級ブチルアルコール、メチルインブチ
ルケトン、β−エトキシエチルアセテート、メチルセロ
ンルブアセテート等に溶解したのチ、親水性コロイドに
分散される。上記の高沸点有機溶媒と低沸点有機溶媒と
を混合して用いてもよい。

また特公昭５／−３７，１５３号、特開昭ｊｉ−ｊり、
タグ３号に記載されている重合物による分散法も使用す
ることができる。

カプラーがカルボン酸、スルフォン酸のごとき酸基を有
する場合には、アルカリ性水溶液として親水性コロイド
中に導入される。

高沸点有機溶媒は、例えば米国特許コ、３２２゜０２７
号、同λ、６３３．！ｌＩＩ号、同コ、１３！、５７７
号、特公昭≠４−．Ｚ３．２３３号、米国特許３，２♂
７．／３３号、英国特許りｊざ、≠弘／号１％開昭≠７
−１０３／号、英国特許ｌ。

２２２．７♂３号、米国特許３，９３ｔ、３０３号、特
開昭ｊ／−２６，０３７号、將開昭ｊＯ−♂２０７ｇ号
、米国特許２．３ｊｒ３，２１．２号、同コ、　１３−
、ｌ　、　Ｊ♂３号、同３．３５≠、７６３号、同３．
ｔ７ｔ、／３７号、同３．ｔ７Ａ、／≠λ号、同３　、
７００　、≠ｊ′≠号、同３．７４Ｌ了。

１４１１％、同３，１３７．ｒＡＥ号、０ＬＳ２゜ｊ３
１　、にｇり号、特開昭３／−２７９２／号、同！　／
　−２７９２２号、ｌ’ｉｌ　ｊ　／　−２Ａ　０３　
ｊ号、同！／−２ｔ０３６号、同ｊＴＯ−Ｉ！１２乙３
２号、特公昭≠７−λりを６７号、米国特許３．り３乙
。

３０３号、同３　、７４’Ｊ’　、　／≠／号、特開昭
３−３−／、２７２１号などに記載されている。

拡散性ＤＩＲカゾラーは銀１モルあたり、θ。

０００　／〜ｏ、ｓモル、好ましくはｏ、ｏｏｉ〜Ｏ，
ＯＳモル添加するのが適当である。

本発明の拡散性ＤＩＩＲカゾラーは、２種以上組合せて
用いてもよい。また本発明で規定される拡散度がＱ、≠
以下の非拡散性のＤＩＲカゾラーと組合せて用いること
もできる。

本発明の平板状ノ・ロゲン化銀粒子は、その直径／厚み
の比がｊ以上ＳＯ以丁、特に好ましくは７以上２０以下
である。

ここにノ・ロゲン比銀粒子の直径とは、粒子の投影面積
に等しい面積の円の直径をいう。

本発明に於て平板状ノ・ロゲンｆヒ銀粒子の直径はＯ０
ｊ〜１０μ、好ましくはｏ、ｓ〜ｊμ、特に１、Ｏ〜弘
μでるることが好ましい。

一般に平板状ノ・ログン比銀粒子は、λつの平行な面を
有する平板状であり、従って本発明に於ける「厚み」と
は平板状ノ・ロゲンｆヒ銀粒子を猶成するλつの平行な
面の距離で表わされる。

平板状ノ・ロゲンｆヒ銀粒子の組成としては、臭化銀ま
たは沃臭化銀が好ましく、特に沃化銀含量がθ〜１０モ
ル係の沃臭化銀であることが好ましい。

次に平板状ノ・ロゲン化銀粒子の製法について述べる。

平板状ノ・ロゲン化銀粒子の製法としては、当業界で知
られた方法を適宜、組合せることによシ成し得る。

たとえば、Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｊｏｕｒｎａ
ｌ　　７り巻３３０頁／り３り年（Ａ、ＰＨ，’Ｉ’ｒ
　ｉｖｅ　ｌ　１　ｉ　。

Ｗ、Ｆ、Ｓｍ１ｔｈ　）Ｋ＋に２載のシングルジェット
による調製方法や、特開昭５２−／！３≠１を号、同５
ｌｌ−／ｊｓ１２７号、同Ｊ４Ｌ−／／ＩＩｊ’２３号
などに記載の結晶を用いる調製法によシ平板状ハロゲン
化銀粒子を製造できる。

また、ｐＢｒ／。３以下の比較的高ｐＡｇ値の雰囲気中
で平板状粒子が重量で≠θ％以上存在する種晶を形成し
、同程度のｐＢｒ値に保ちつつ銀及びハロゲン溶液を同
時に添加しつつ種晶を成長させることによシ得られる。

この粒子成長過程に於て、新たな結晶核が発生しないよ
うに銀及びハロゲン溶液を添加することが望ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子の大きさは、温度調節、溶剤の
種類や量の選択、粒子成長時に用いる銀塩。

及びハロゲン化物の添加速度等をコントロールすること
によシ調整できる。

本発明の平板ハロゲン化銀粒子の製造時に、必要に応じ
てハロゲン化銀溶剤を用いることにより、粒子サイズ粒
子の形状（直径／厚み比など）、粒子のサイズ分布、粒
子の成長速度をコントロールできる。溶剤の使用量は反
応溶液のｌＯ〜／、０重量係、特に１０　　”〜１Ｏ−
１重量％が好ましい。

例えば溶剤の使用量の増加とともに粒子サイズ分布を単
分散比し、成長速度を速めることが出来る。一方、溶剤
の使用量とともに粒子の厚みが増加する傾向もある。

しばしば用いられるハロゲン化銀溶剤としては、アンモ
ニア、チオエーテル、チオ尿素類を挙げることが出来る
。チオエーテルに関しては、米国特許第３，２７／、１
３７号、同第３，７７０．３載７号、同第３，５７≠、
６２ｇ号等を参考にすることが出来る。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子の製造時に、粒子成長
を速める為に銀塩溶液（例えばＡｇＮＯ３水溶液）とハ
ロゲン化物溶液（’９４えばＫＢｒ水溶液）の添加速度
、添加量、添加濃度を上昇させる方法が好ましく用いら
れる。

これらの方法に関しては例えば英国特許第１゜３３ｊ、
り２載号、米国特許第３．ｔ７２，９００号、同第３　
、ＡＩｏ　、７Ｊ’７号、同第≠、−２≠λ、！４４７
号、特開昭６３−／４Ｌ２３２り号、同！ｊ−／！ざ／
２≠号等の記載を参考にすることが出来る。

本発明に於て、平板状ハロゲン化銀粒子は本発明のカラ
ー写真感光材料全構成する複数のハロゲン化銀乳剤層の
少なくとも７層に用いられる。

本発明の平板状ハロゲン比銀粒子は、必要によシ化学増
感をすることが出来る。

ｆヒ学増感方法としてはいわゆる金化合物による金増感
法（例えば米国特許第２，１す、ｏｔ。

号、同３，３２０．０乙り号）又はイリジウム、白金、
ロジウム、パラジウム等の金属による増感法（例えば米
国特許第２．≠≠ｒ、ｏｔｏ号、同λ、ｊＡｔ、、ｚ≠
ｊ号、同コ、５Ａｌｒ、２６３号）或いは含硫黄ｆヒ合
物を用いる硫黄増感法（例えば米国特許第２，２２２．
２Ａ≠号）、或いは錫塩類、ポリアミン等による還元増
感法（例えば米国特許第、２，４１ｒ７．Ｊ’ｊＯ号、
同２．ｊ／ｒ、ｌ。

りｒ号、同２　、ｊ、２／　、り２層号）、或いはこれ
らの２つ以上の組あわせを用いることができる。

特に省銀の観点から、本発明の平板状ハロゲン化銀粒子
は金増感又は硫黄増感、或いはこれらの併用が好ましい
。

本発明の平板状ハロゲン化銀粒子全含有する層中には、
該平板状粒子が該層の全ノ・ログン化銀粒子に対して重
量比で≠ｏｔ４以上、特に４層％以上存在することが好
ましい。

平板状ハロゲン化銀粒子を含有する層の厚さはｏ、ｓ−
、、ｊ、ｏμ、特に／、０〜３．０μであることが好ま
しい。

又、平板状ハロゲン比銀粒子の塗布量は／層当ｔ）ｏ、
ｏｊ−６９／ｒｒＬ２、特にθ、２〜２ｊ９／７ｒＬ２
であることが好ましい。

本発明の平板状・・ログン比銀粒子全含有する智のその
他の構成、例えばバインダー、硬化剤、カブリ防止剤、
ハロゲン化銀の安定化剤、界面活性剤、分光増感色素、
染料、紫外線吸収剤、化学増感剤、等については特に制
限はなく、例えば、後述される一般のハロゲン化銀乳剤
に用いられるものを使用できる。

また本発明の平板状乳剤に添加剤として英国特許／　、
０２３．７０／に記載（Ｑ　／　−７ｘ　＝　／ｌ／　
−３−ピラゾリジノン誘導体（たとえば、ｌ−フェニル
−グーフェニル−３−ピラゾリジノン、／−フェニル−
≠、≠−ジメチルー３−ピラゾリジノン、／−（−ｐ−
トリル）−３−ピラゾリジノンなど）や、米国特許３，
２≠′／、りｔ７号、同４ｔ、２０ｙ、、ｓｒｏ＠、ま
たは同１１，３１０．ｔｌＪ号に記載されているよりな
／−フェニル−３−ピラゾリジノンをカラー現像処理中
に放出するような化合物を用いることが、好ましい場合
がある。

写真乳剤の結合剤または保護コロイドとしては、ゼラチ
ンを用いるのが有利であるが、それ以外の親水性コロイ
ドも用いることができる。

たとえばゼラチン誘導体、ゼラチンと他の高分子とのグ
ラフトポリマー、アルブミン、カゼイン等ｏ蛋白質：ヒ
ドロキシェテルセルロース、カルボキシメチルセルロー
ス、セルローズ硫酸エステル類等の如きセルロース誘導
体、アルギン酸ソーダ澱粉誘導体などの糖誘導体；ポリ
ビニルアルコ−，１１／、　ホリヒニルアルコール部分
アセタール、ポ＋）　　Ｎ−ビニルピロリドン、ポリア
クリル酸、ホリメタクリル酸、ポリアクリルアミド、ポ
リビニルイミダゾール、ポリビニルピラゾール等の単一
あるいは共重合体の如き多種の合成親水性高分子物質を
用いることができる。

ゼラチンとしては石灰処理ゼラチンのほか酸処理ゼラチ
ンやＢｕｌｌ、Ｓｏｃ、Ｓｃｉ、Ｐｈｏｔ、Ｊａｐａｎ
。

／Ｆｘ　／　Ａ　、　３０　’ｊｉｉ　（／　Ｐ　Ａ　
４　）　Ｋ　記載サレ７’ＣヨウｆＺ酵素処理ゼラチン
を用いてもよく、又ゼラチンの加水分解物や酵素分解物
も用いることができる。

ゼラチン誘導体としては、ゼラチンにたとえば酸ハライ
ド、酸無水物、イソシアナート類、ブロモ酢酸、アルカ
ンサルトン類、ビニルスルホ／アミド類、マレインイミ
ド化合物類、ポリアルキレンオキシド類、エポキシ化合
物類等種々の化合物を反応させて得られるものが用いら
れる。その具体例は米国特許λ、＆／弘、２２ｇ号、同
３．／３２、り弘ｊ号、同３．１ｇ乙、ざ４Ａｔ号、同
３゜３／２，５３３号、英国特許ｌｒ４／、４ｔ／４号
、同／　、０３３．／ｌ’り号、同／、００！、７ざ≠
号、特公昭ｔｔ２−２ｔ、？≠ｊ号などに記載されてい
る。

本発明に於ては平板状ハロゲン化銀粒子以外の通常のよ
く用いられる後述のようなハロゲン化銀を同時に同−看
および／又は他層に用いてもよい。

すなわち本発明に用いられる写真感光材料の写真乳剤層
にはハロゲン化銀として臭化銀、沃臭化銀、沃塩臭化銀
、塩臭ｆヒ銀および塩化銀のいずれを用いてもよい。好
ましいハロゲン化銀ば７５モル％以下の沃化銀を含む沃
臭化銀である。特に好ましいのは１モル％から／、２モ
ル％までの沃ｆヒ銀を含む沃臭化銀である。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子の平均粒子サイズ（球状
または球に近似の粒子の場合は粒子直径、立方体粒子の
場合は稜長を粒子サイズとし、投影面積にもとづく平均
で表わす）は特に問わないが３μ以下が好ましい。

粒子サイズ分布はせまくても広くてもいずれでもよい。

写真乳剤中のハロゲン化銀粒子は、立方体、八面体のよ
うな規則的（ｒｅｇｕｌａｒ）な結晶体を有するもので
もよく、また球状、板状などのような変則的（ｉｒｒｅ
ｇｕｌａｒ）な結晶形をもつもの、あるいはこれらの結
晶形の複合彫金もつものでもよい。種々の結晶形の粒子
の混合から成ってもよい。

ハロゲン（ヒ銀粒子は内部と表層とが異なる相をもって
いても、均一な相から成っていてもよい。

また潜像が主として表面に形成されるような粒子でもよ
く、粒子内部に主として形成されるような粒子であって
もよい。

ハロゲン１ヒ銀粒子形成または物理熟成の過程において
、カドミウム塩、亜鉛塩、鉛塩、タリウム塩、イリジウ
ム塩またはその錯塩、ロジウム塩またはその錯塩、鉄塩
または鉄錯塩などを共存させてもよい。

ハロゲン化銀乳剤は、通常はｆヒ学増感される。

ｆヒ学増感のためには、例えば）ｉ、Ｆｒｌｅｓｅｒ編
Ｄｉｅ　　Ｇｒｕｎｄｌａｇｅｎ　　ｄｅｒ　Ｐｈｏｔ
ｏｇｒａｐｈｉｓｃｈｅｎＰｒｏｚｅｓＳｒｎｉｔ　Ｓ
ｉｌｂｅｒｈａｌｏｇｅｎｉｄｅｎ（Ａｋａｄｏｍｉｓ
ｃｈｅ　ｖｅｒｌａｇｓｇｅＳｅｌｌｓｃｈａｆｔ。

／り＆ｆ）７７ｊ〜７３１７頁に記載の方法を用いるこ
とができる。

すなわち、活性ゼラチンや銀と反応し得る硫黄を含む化
合物（例えば、チオ硫酸塩、チオ尿素類、メルカプトｆ
ヒ合物類、ローダニン類）を用いる硫黄増感法フ還元性
物質（例えば、第一すず塩、アミン類、ヒドラジン誘導
体、ホルムアミジンスルフィン酸、７２７１６合物）を
用いる還元増感法；貴金属化合物（例えば、全錯塩のほ
かＰ　ｔｓ　Ｉ　ｒｓＰｄなどの周期律表■族の金属の
錯塩）を用いる賞金属増感法などを単独または組合せて
用いることができる。

本発明に用いられる写真乳剤には、感光材料の製造工程
、保存中あるいは写真処理中のカブリを防止し、あるい
は写真性能を安定１ヒさせる目的で、種々の化合物を含
有させることができる。すなわ・ちアゾール類たとえば
ベンゾチアゾリウム塩、ニトロインダゾール類、トリア
ゾール類、ベンゾトリアゾール類、ベンズイミダゾ−Ａ
／ａ（ＷＫニトロ−または／・ロケン置換体）８へテロ
猿メルカゾト化合物類たとえばメルカプトチアゾール類
、メルカゾトペンゾチアゾール類、メルカプトベンズイ
ミダゾール類、メルカプトチアジアゾール類、メルカプ
トテトラゾール類（％に／−フェニル−ｊ−メルカプト
テトラゾール）、メルカプトピリミジン類；カルボ゛キ
シル基やスルホン基などの水溶性基を有する上記のへテ
ロ環メルカゾト化合物類；チオケト化合物たとえばオキ
サゾリンチオン；アザインデン類たとえばテトラアザイ
ンデン類（％に≠−ヒドロキシ置換（’　／　、　３　
、３　ａ、　７　）テトラアザインデン類）；ベンゼン
チオスルホン酸類；ベンゼンスルフィン酸；などのよう
なカブリ防止剤または安定剤として知られた多くの化合
物を加えることができる。

これらの更に詳しい具体例及びその使用方法については
、たとえば米国特許第３．２５≠、≠７≠号、同第３．
りＪ′コ、タグ７号、同第≠、０２／、２１１−ｒ号各
明細書または特公昭ｊ２−２ｔ。

ｔｔｏ号公報の記載を参考にできる。

本発明を用いて作られた感光材料の写真乳剤層または他
の親水性コロイド層には塗布助剤、帯電防止、スベリ性
改良、乳化分散、接着防止および写真特性改良（たとえ
ば現像促進、硬調化、増感）など梗々の目的で棟々の界
面活性剤を含んでもよい。

たとえばサポニン（ステロイド系）、アルキノンオキサ
イド誘導体（例えばポリエチレングリコール、ポリエチ
レングリコール／ポリフロピレングリコール縮合物、ポ
リエチレングリコールアルキルエーテル類またはポリエ
チレングリコールアルキルアリールニーデル類、ポリエ
チレングリコールエステル’Ｄ、ホ１）エチレングリコ
ールソルビタンエステルｍ、ポｖアルキレングリコール
アルキルアミンまたはアミド類、シリコーンのポリエチ
レンオキサイド付加物類）、グリシドール誘導体（たと
えばｒルケニルコハク酸ポリグリセリド、アルキルフェ
ノールポリグリセリド）、多価アルコールの脂肪酸エス
テル類、糖のアルキルエステル類などの非イオン性界面
活性剤；アルキルカルボン酸塩、アルキルスルフォン酸
塩、アルキルベンゼンスルフォン酸塩、アルキルナフタ
レンスルフォン酸塩、アルキル硫酸エステル頚、アルキ
ルリン酸エステル類、Ｎ−アシル−へ−アルキルタフリ
ン類、スルホコハク酸エステル類、スルホアルキルポリ
オキシエチレンアルキルフェニルエーテル類、ポリオキ
シエチレンアルキルリン酸エステル類などのような、カ
ルボキシ基、スルホ基、ホスホ基、硫酸エステル基、燐
酸エステル基等の酸性基を含むアニオン界面活性剤；ア
ミノ酸類、アミノアルキルスルホン酸類、アミノアルキ
ル硫酸または＠酸エステル類、アルキルベタイン順、ア
ミンオキシドａｈどの両性界面活性剤；アルキルアミン
塩類、脂肪族あるいは芳香族第≠級アンモニウム塩類、
ピリジニウム、イミダゾリウムなどの複素環第≠級アン
モニウム塩類、および脂肪族または複素ネを含むホスホ
ニウムまたはスルホニウム塩類などのカチオン界面活性
剤を用いることができる。

本発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
感度上昇、コントラスト上昇、または現像促進の目的で
、例えばポリアルキレンオキシドまたはそのエーテル、
エステル、アミンなどの誘導体、チオエーテル化合物、
チオモルフォリン類、四級アンモニウム塩１８合物、ウ
レタン誘導体、尿素誘導体、イミダゾール誘導体、３−
ピラゾリドン類等を含んでもよい。

本発明を用いて作られた写真感光材料には写真乳剤層そ
の他の親水性コロイド層に寸度安定性の改良などの目的
で、水不溶または難溶性合成ポリマーの分散物を含むこ
とができる。たとえばアルキル（メタ）アクリレート、
アルコキシアルキル（メタ）アクリレート、グリシジル
（メタ）アクリレート、（メタ）アクリルアミド、ビニ
ルエステル（たとえば酢酸ビニル）、アクリロニトリル
、オレフィン、スチレンなどの単独もしくは組合せ、ま
たはこれらとアクリル酸、メタアクリル酸、α。

β−不飽和ジカルボン酸、ヒドロキシアルキル（メタ）
アクリレート、スルフォアルキル（メタ）アクリレート
、スチレンスルフォン酸などとの組合せを単量体成分と
す７．　′５１Ｊマーを用いることができる。

本発明を用いて作られる写真乳剤から成る晴の写真処理
には、例えばリサーチ・ディスクロージャー（Ｒｅｓｅ
ａｒｃｈ　Ｄｉｓｃｌｏｓｕｒｅ　）／　７６号第２１
〜３０頁（ＲＤ−／７乙４Ｌ３）　Ｋ　ｉ己ｗｉされて
いるような、公知の方法及び公知の処理液のいずれをも
適用することができる。この写真処理は、目的に応じて
、あるいは色素像を形成する写真処理（カラー写真処理
）のいずれであってもよい。

処理温度は普通／ざ０Ｃからｓｏ　０ｃの［閏に選ばれ
るが、ｉｒ　０ｃＪ：ｐ低い温度またはｓｏ　０ｃを越
える温度としてもよい。

現像処理の特殊な形式として、現像主薬全感光材料中、
たとえば乳剤層中に含み、感光材料をアルカリ水溶液中
で処理して現１！ｉｌ＋’？行なわせる方法を用いても
よい。現像主薬のうち、疎水性のものはリサーチディス
クロージャ／＆り号（ＲＤ−／１．９２１）、米国特許
第２．７３Ｆ、１９０号、英国特許第１／　３．２！３
号又＋′ｉ***国特許第７゜ｊ１１７．７６３号などに
記載の種々の方法で乳剤層中に含ませることができる。

このような現像処理は、チオシアン酸塩にょる銀塩安定
化処理と組合せてもよい。

定着液としては一般に用いられる組成のものを用いるこ
とができる。定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩の、ほか、定着剤としての効果が知られている有機硫
黄化合物を用いることができる。

定着液には硬膜剤として水溶性アルミニウム塩を含んで
もよい。

色素像を形成する場合には常法が適用できる。

たとオば、ネガポジ法（例えば’　Ｊｏｕｒｎａｌ　　
ｏｆｔｈｅ　５ｏｃｉｅｔｙ　ｏｆ　Ｍｏｔｉｏｎ　　
Ｐｉｃｔｕｒｅａｎｄ　Ｔｅ１ｅｖｉｓｉｏｎ　Ｅｎｇ
ｉｎｅｅｒｓ”、６／巻（／り５３年）、６Ａ７〜７０
／頁に記載されている）； カラー現像液は、一般に発色現像主薬を含むアルカリ性
水溶液から成る。発色現像主薬は公知の一級芳香族アミ
ン現像剤、例えばフェニレンジアミン類（例えばグーア
ミノ−へ、Ｎ−ジェチルアニＩＪン、３−メチル−μｍ
了ミノーＮ、Ｎ−ジエチルアニリン、≠−アミノーＮ−
工ｆルーＮ−β−ヒドロキシエチルアニリン、３−メチ
ル−≠−アミノーヘーエチルーヘーβ−ヒドロキシエチ
ルアニリン、３−メチル−弘〜了ミノーヘーエチルーヘ
ーβ−メタンスルホアミドエチルアニリン、ｔ−アミノ
−３−メチル−へ−王手ルーへ−β−メトキシエチルア
ニリンなど）を用いるこトカできる。

この他り、Ｆ、Ａ、Ｍａｓｏｎ著Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈ
ｉｃＰｒｏｃｅｓｓｉｎｇ　（：ｈｅｍｉｓｔｒｙ　　
（ＦｏｃａｌＰｒｅｓｓ刊、／り６６年）（Ｄ２２ｔ　
〜２２Ｆ頁、米国特許λ、／り３，０１Ｊ号、同コ、ｊ
りλ。

３Ａ弘号、特開昭≠ｚ−６クー６弘、号などに記載のも
のを用いてよい。

カラー現像液はそのほかｐＨ緩衝剤、現像抑制剤ないし
カプリ防止剤など金含むことができる。

また必要に応じて、硬水軟化剤、保恒剤、有機溶剤、現
像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラー、かぶらせ
剤、補助現像薬、粘性付与剤、ポリカルボン酸系キレー
ト剤、酸化防止剤などを含んでもよい。

これら添加剤の具体例はリサーチ・ディスクロージャー
（ＲＤ−ｔｉｔ、≠３）の他、米国特許第’ｉ’、０１
３，７２３号、***公開（ＯＬＳ）　２゜ｔ２２．９３
０号などに記載されている。

発色現像後の写真乳剤層は通常、漂白処理される。漂白
処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし、個別に行
なわれてもよい。漂白剤としては鉄（夏ン、コバルト（
１１）、クロム（■）、銅ＣＢ）などの多価金属の化合
物、過酸類、キノン類、ニトロソ化合物などが用いられ
る。

たとλはフエ１１シアン化物；重クロム酸塩；鉄（１）
またはコパル）（１）の有機錯塩、たとズばエチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロトリ酢酸、／、３−ジアミノー
コーブロノξノール四酢酸などの了ミノポリカルボン酸
類あるいはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの有機酸の
錯塩；過硫酸塩、　　　１過マンガン酸塩；ニトロソフ
ェノールなどを用いることができる。これらのうちフェ
リシアン化カリ、エチレンジアミン四酢酸鉄（１１ナト
ＩＪウムおよびエチレンジアミン四酢酸鉄（１）アンモ
ニウムは特に有用である。エチレンジアミン匹酢酸鉄（
１１錯塩は独立の漂白液においても、−浴漂白定着液に
おいても有用である。

漂白または漂白定着液には、米国特許３．０弘コ、３２
０号、同３．２≠７，７６６号、特公昭≠５−ｒｓｏ６
号、特公昭ｐｓ−ど♂３６号、などに記載の漂白促進剤
、特開昭６３−１，５７３２号に記載のチアール化合物
の他、橡々の添加剤全０口えることもできる。

本発明に用いられる写真乳剤は、メチン色素類その他に
よって分光増感されて工い。

有用な増感色素は例メはドイツ特許７２２．０１０号、
米国特許コ、≠９３，７≠ｇ号、同コ。

６０３．７７６号、同コ、ｊｔ／り、ｏｏｉ号、同コ、
り／２　、ｊ２り号、同Ｊ　、　６！ｔ　、　？！；９
号、司３，６７２，１２７号、同’１，０１２５，３’
ｌり号、英国特許／、２４ｔ２，６１ざ号、特公昭４ｔ
４Ｌ−／！　、０３０号に記載されたものである。

これらの増感色素は常法に用いてもよいが、それらの組
合せを用いてもよく、増感色素の組合せは特に強色増感
の目的でしばしば用いられる。その代表例は米国特許２
．６１１　、！４ｔ６号、同ユ。

９７７、．２コタ号、同３，３り７．０６０号、同３．
６２２．０６２号、同３．！２７．ｔグ１号、同３．／
、／７，２り３号、同３　、６２Ｊ’　、　？Ａ４’号
、同３．ＡｔＡ、ｌ／−１０号、同Ｊ、Ａ７．！、Ｊ’
ｙｒ号、同３　、６７４ｉ’　、　１Ｉ２１号、同３．
１’／’Ａ。

６０２号、同＃　、０．２ｔ　、７０７号、英国特許／
。

３４／、４ｔ、、２１／号、特公昭＋ｊ−４１，９３６
号、同６３−／、２．Ｊ７Ｊ−号、特開昭ｊコー／／θ
。

Ａ／ｇ’号、同！２−／　０９．９２！号に：　記ｅａ
ｔ、　サしている。

本発明を用いて作られた写真感光材料において写真乳剤
層その他の層は写真感光材料に通常用いられているプラ
スチックフィルム、紙、布などの可撓性支持体またはガ
ラス、陶器、金属などの剛性の支持体に塗布される。可
撓性支持体とし７て有用なものは、硝酸セルロース、酢
酸セルロース、酢酸酪酸セルロース、ボＩＪスチレン、
ポリ塩化ビニル、ポリエチレンテレフタレート、ポリカ
ーボネート等の半合成または合成高分子から成るフィル
ム、バライタ層またはα−オレフィンボＩＪマー（例’
ｔばポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン／ブテン
共重合体）等を塗布またはラミネートしまた紙等である
。支持体は染料や顔料を用いて着色されてもよい。

本発明を用いて作られた写真感光材料において、写真乳
剤層その他の親水性コロイド層は公知の種々の塗布法に
より支持体上または他の層の上に塗布できる。塗布には
、ディップ塗布法、ローラー塗布法、カーテン塗布法、
押出し塗布法などを用いることができる。米国特許コ、
６１ｒ／、２り弘号、同λ、ＺＭ；／、７り１号、同３
　、　Ｊ’２ｔ　、　６２ｒ号に記載の方法は有利な方
法である。

本発明は支持体上に少なくとも２つの異なる分光感度を
有する多層多色写真材料にも適用できる。

多層カラー写真材料は、通常支持体上に赤感性乳剤層、
緑感性乳剤層、および青感性乳剤層を各々少なくとも一
つ有する。これらの層の順序は必要に応じて任意にえら
べる。赤感性乳剤層にシアン−形成カプラーを、緑感性
乳剤層にマゼンタ形成カプラーを、青感性乳剤層にイエ
ロー形成カプラーをそれぞれ含むのが通常であるが、場
合により異なる組合せをとることもできる。

写真像を得るための露光は通常の方法を用いて行なえば
よい。すなわち、自然光（日光〕、タングステン電灯、
螢光灯、水銀灯、キセノンアーク灯、　炭ｘ了−り灯、
キセノンフラッシュ灯、陰極ａｔフライングスポットな
ど公知の多種の光源をいずれでも用いることができる。

露光時間は通常カメラで用いられる１７１０００秒から
７秒の露光時間はもちろん、／　／　／　０００秒より
短い露光、たとえばキセノン閃光灯や隘極線管を用いた
／／１０’〜ｌ／ｌＯ６秒の露光を用いることもできる
し２．１秒よシ長い露光を用いることもできる。

必要に応じて色フィルターで露光に用いられる光の分光
組成を調節することができる。露光にレーザー光を用い
ることもできる。また電子線、Ｘａ、γ線、α線などに
よって励起された螢光体から放出する光によって露光さ
れてもよい。

不発明を用いて作られた写真感光材料の写真乳剤層には
色形成カプラー、すなわち、発色現像処理において芳香
族１級アミン現像薬（例えば、フェニレンジアミン誘導
体や、アミンフェノール誘導体など）との酸化カップ１
】ングによって発色しうる化合物を併せて用いてもよい
。例えば、マゼンタカプラーとして、ｊ−ピラゾロンカ
プラー、ピラゾロベンツイミダゾールカプラー、シアノ
アセチルクマロンカプラー、開鎖アシルアセトニトリル
カプラー等があシ、イエローカプラーとして、アシルア
セトアミドカプラー（例えばベンゾイルアセトアニリド
鎖、ピバロイルアセトアニリド類）等がオシ、シアンカ
プラーとして、ナフトールカプラー、およびフェノール
カプラー、等がある。

これらのカプラーは分子中にバラスト基とよけれる疎水
基を有する非拡散のものが望ましい。カプラーは銀イオ
ンに対しμ当量性あるいは２当量性のどちらでもよい。

また色補正の効果をもつカラードカブシー、あるいは現
像にともなって、非拡散性の現像抑制剤を放出するカプ
ラー（いわゆる非拡散性ＤＩＲカプラー）であってもよ
い。

また非拡散性ＤＩＲカプラーも、カツラ１１ング反応の
生成物が無色であって、現像抑制剤を放出する無呈色非
拡散性ＤＩＲカップリング化合物を含んでもよい。

マゼンタ発色カプラーの具体例は、米国特許コ。

ＡＯｏ　、７１！号、同２，９１３，１．０１号、同３
．０７，２．ｌｒに３号、同３．／２７，２６９号、同
３，３／／、ｌ／Ｌ７６号、同３．≠／り、３２／号、
同Ｊ、ｆ／９’、り２り号、同３．！ｊ♂、３／り号、
同３　、ｊｒ１２．３２２号、同！、ｔ／！ｒ。

５０６号、同３．ざ３１／Ｌ、７ｏｘ号、同３．♂りｌ
、を弘ｊ号、***特許ｌ、ど１０．弘６≠号、***特許
出願（ＯＬＳ　＋　２　、　ｌＩＯ＃　、　６Ａ　６号
、同、１．ＩＩ／７，９４ｔ３号、同一、クツｇ、りｊ
り号、同＋２．１１２１７．ＬＡ７号、特公昭ｔｔｏ−
ｔ、。

３／号、特開昭、ｆ　／　−２０ｇ２６号、同ｊ２−６
ざ２２２号、同≠ター１２り６Ｊ１ｔ号、同≠２−７弘
０２７号、同５０−４０２３３号、同ｊ２−’７２／２
／号、同弘！ｉ’−７１１０２８”号、同５０−４０２
３３号、同！／−、２６ｊ’４Ａ／号、同ｊ３−ｓＪ／
２２号などに記載のものである。

黄色発色カプラーの具体例は米国特許２，１７３．０６
７号、同３，２１．ｓ、５０６−号、同３゜弘０１．／
タグ号、同３．Ｊ−！／、／！ｊ号、同Ｊ　、、ｆｒ２
．３２２号、同３．７２３’　、０７．２号、同３．♂
り／、４を弘ｊ号、***特許／、６４’７゜ｒｔｔｒ号
、***出願公開コ、２／り、２７７号、同２，２６／、
３６／号、同一、　４Ａ／！　、００７゜号、英国特許
／、グ２Ｊ　、０２θ号、特公昭ｊ／−１０７１３号、
特開昭１．Ｌ７−２Ａ／３３号、同ｌｌｌ−７３／１１
７号、同ｊ／−１０２６３１ｒ号、同！０−６３４Ｌ１
号、同！０−／２３３≠２号、同６０−／３０４Ｌ’Ａ
２号、同Ｊ−／−２／１．２７号、同６Ｏ−Ｊｒ７ｔ！
０号、同ｊ’２−１２１．ｔ２１ｆｉ号、同ｊ、２−／
／ｊ２／り号などに記載さ朴たものである。

シアンカプラーの具体例は米国特許λ、ＪＡＳ’。

タコタ号、同コ、ｊ弘ｊ、２７２号、四コ、≠７弘、２
２３号、同一、！２／、りｏｉｒ号、同２゜Ｊ’５’ｊ
、Ｉ２Ｊ号、同Ｊ　、　０Ｊ４ｔ　、　１９’２号、同
３．３／／、≠７６号、同３．≠ｊざ、３／／号、同ｊ
　、！７Ａ　、ｊｔ６３号、同３　、　ｊ１３．９７／
号、四３．ｊり／、３１３号、同３，７４７．弘／／号
、同≠、、００＋、り２り号、***特許出願（ＯＬＳ）
２　、＋／＋　、１３０号、４２．４１ｓａ。

３２２号、特開昭４ｔｒ−ｊりｌ’３１号、同ｊｌ−２
６０３４Ａ号、同＋ｒ−ｓｏｓｓ号、同ｊ／−／１６♂
２を号、同ｊ２−６り６２グ号、同ｊコータＯり３コ号
に記載のものである。

カラード・カプラーとしては例ズは米国特許３゜！７Ｇ
、５６０号、同２．．！２／、りｏｒ号、同３．０３４
Ｌ、１９２号、特公昭４’４’−，２０／ｌ、号、＠ｌ
３ｒ−２２３３ｊ号、同弘２−／／、３０’１号、同１
１１７−３２’ｌｔ／号、特開昭６／−２１ｒ０３４を
号明細書、同ｊ、２−１１２／２／号明細書、***特許
出願（ＯＬＳ）２．４１−ｌｒ、りｊり号に記載のもの
を使用できる。

非拡散性ＤＩＲカプラーとしては、たとえば米国特許３
，２２７．５６弘号、同３，６／７，２Ｐ１号、１ｎＪ
Ｊ　、　７０／　、　７１３号、ＴｑＪ、７９’０゜３
！ｒ≠号、同３．ｔ３２，３≠ｊ号、***特許出願（Ｏ
ＬＳ　）、２　、ｔ、ｔｉ≠、ｏｏ乙号、同２．４’ｊ
弘、３０７号、同コ、≠５≠、３２７号、英国特許り３
；３，４Ｌ！４’号、特開昭５ノ一６ン６２≠号、同≠
７−／、２２３３６号、特公昭ｊ／〜１ｔｉＶＬ号に記
載されたものが使用できる。

ＤＩＲカプラー以外に、現像にともなって現像抑制剤を
放出する化合物を、感光材料中に含んでもよく、例えば
米国特許３．コタ７，４を弘ｊ号、同３，３７り、ｊ２
り号、***特許出願（ＯＬＳ　）λ、グ／７　、　！／
／ｊ号、特開昭６２−１３２７１号、特開昭５３−７１
１１号に記載のものが使用できる。

本発明を用いて作らｎた写真感光材料には、写真乳剤層
その他の親水性コロイド層に無機または有機の硬膜剤を
含有してよい。例えばクロム塩（クロム明ばん、酢酸ク
ロムなど）、アルデヒド類（ホルムアルデヒド、グリオ
キサール、グルメ−ルアルデヒドなどｌ、Ｎ−メチロー
ル化合物（ジメチローノト尿素、メチロールジメチルヒ
ダントインなど風ジオギサン誘導体（２，３−ジヒドロ
キシジオギサンなど）、活性ビニ刀・化合物（／、Ｊ、
！−）リアクリロイル−へキサヒドロ−ｓ　−）　ＩＪ
　７　シン、ｌ、３−ビニルスルホニル−２−プロパツ
ールなど）、活性ハロケン化合物（２，４＋！−ジクロ
ル−６−ヒドロキシ−５−トリアジンなど）、ムコハロ
ゲンｅ類（ムコクロル酸、ムコフェノキシクロル酸など
）、などを単独または組合わせて用いることができる。

本発明音用いて作られた感光材料において、親水性コロ
イド層に染料や紫外線吸収剤などが含有される場合に、
そｔらはカチオン性ポリマーなどによって媒染されても
よい。

本発明を用いて作られる感光材料は色カプリ防止剤とし
て、ハイドロキノン詞導体、了ミノフェノール誘導体、
没食子酸誘導体、アスコルビン酸誘導体などを含有して
もよい。

本発明を用いて作られる感光材料には親水性コロイド層
に紫外線吸収剤を含んでよい。たとえはアリール基で置
換されたベンゾトリアゾール化合物、グー千アシリドン
化合物、ベンゾフェノン化合物、桂皮酸エステ／Ｌ化合
物、ブタジェン化合物、ベンゾオキサゾ−／Ｌ化合物、
さらに紫外線吸収性のボ１」マーなどを用いることがで
きる。これらの紫外線吸収剤は上記親水性コロイド層中
に固定されてもよい。

紫外線吸収剤の具体例は、米国特許３．ｊ、３：ｌ。

７りを号、同３，３ノ弘、７２≠号、同３，３ｊコ、Ａ
ｔ／も、特開昭ｑ６−２，７ｆ≠号、米国特許３．７０
！、１０５号、同３，７０７．３７ｊ号、同’ｌ−，０
１１，ｆ、２２り号、同３　、７００　。

グＳＳ号、同３．ゲタ２．７６λ号、***特許出願公告
／、Ｊ−１，ｔ７．ざ６３号などに記載されている。

本発明を用いて作られた感光材料には親水性コロイド層
にフィルター染料として、あるいはイラジェーション防
止その他相々の目的で水溶性染料を含有してよい。この
ような染料にはオキソノール染料、ヘミオキソノール染
料、スチＩＩル染料、メロシアニン染料、シアニン染料
及びアゾ染着が包含される。中でもオキソノール染料；
ヘミオキソノール染料及びメロシアニン染料が有用であ
る。

本発明を実施するに際して下記の公知の退色防止剤を併
用することもでき、また本発明に用いる色像安定剤は単
独捷たは２種以上併用することもできる。公知の退色防
止剤としては、ハイドロキノン誘導体、没食子酸誘導体
、Ｐ−アルコキシフェノール類、１）−オキシフェノー
ル誘導体及びビスフェノール類等がアル。

ハイ％’ｒｙホノン誘導体の具体例は米国特許２゜３１
．０，２り０号、同コ、弘ｌに、６ノ３号、同コ、ｔ７
ｊ、３１≠号、同コ、’ｙｏｉ、ｉり７号、同２，７０
４！、、７／３号、同コ、７．２にｌＡｊり号、同コ、
７３２，３０θ号、同２．７３！、Ｖｔｓ号、同２，７
１０，１０／号、同、：ｌ、ｒ／６゜０２ｇ号、英国特
許／、３Ａ３，９２／号、等に記載さ汎ておシ、没食子
酸誘導体のそれは米国特許３．’１に７，０７り号、同
３，０６り、２６２号等に記載さＩしており、Ｐ−アル
コキシフェノール類のそれは米国特許λ、７３．ｆ　、
７Ａｊ号、同３．６９ｇ、り０９−４−ｊ、特公昭ゲタ
−２０，７７７号、ＰＪｊ２−乙、６２３号に記載さｎ
ておシ、Ｐ−Ｊ−キシフェノール誘導体のそれは米国特
許３゜弘３２，３００−号、同３．！；７３，０！０号
、同３、ｊ７り、６．２７＋ｆ１陶Ｊ、７６≠、３３７
号、特開昭５２−３ｓ、６３３号、ＰＪ！２　　／４Ｌ
７゜グ３１１．号、同；２−／！２．ノコ」号に記載さ
れており、ビスフェノール類のそれ（Ｃ米国特許３゜７
００、≠ＳＳ号に記載きれている。

実施例１ ポリエチレンテレフタレートフィルム支持体上に１．下
記に示すような組成の各層からなる多層カラー感光材料
試料ｉｏｉを作製した。

（試料１０／　） 第１鳴：ハレーション防止層（ＡＨＬ）黒色コロイド銀
を含むゼラチン層 第２層：中間層（ＭＬ） コ、！−ジーｔ−オクチルハイドロキノンの乳化分散物
を含むゼラチン１ 第３＠：第１赤感乳剤層（ＰＬＩ） 沃臭ｆヒ銀（沃ｆヒ銀：ｊモル係　平均粒径０．３μの
単分散球状粒子） ・・・・・・銀塗布量Ｑ、ざｉ／ｍ２ 沃臭化銀（沃化銀：３モル係　平均粒子厚みＯ８λμ、
平均粒子径≠、Ｏμの平板状 粒子）・・・・・・銀塗布量０−１＃／ｍ２増感色素■
・・・・・・銀１モルに対してＡＸｌｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してｉ、ｓ×ｉｏ
　　　モル カプラー（Ｃ−／）・・・・・・銀７モルに対してＯ１
Ｏ≠モル カプラー（Ｃ−，２）・・・・・・銀１モルに対して０
．００３モル カプラー（Ｃ−ｊ）・・・・・・銀１モルに対してｏ、
ｏｏｏｔモル 第≠層：第λ赤感乳剤層（Ｒｂ２） 沃臭化銀乳剤（沃化銀７モル係　平均粒径／。

θμの球状粒子） ・・・・・・銀塗布量λ　Ｑ９／ｒＩＬ２増感邑素■・
・・・・・銀１モルに対し３、！×１０　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対し／、Ｏ×１０　
　　モル カプラー（Ｃ−＋）・・・・・・銀１モルに対し０．０
２０モル カプラー（Ｃ−２）・・・・・・銀１モルに対し０．０
０２モル 第ｓｒｇｌ：中間層（ＭＬ） 第２層と同じ 第ｔ４：第１緑感乳剤層（ＧＬｔ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：≠モル係　平均粒径Ｏ１ｔμの
球状の多分散乳剤） 塗布銀量／。６ｉ／ｍ２ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して３×ｌＯモル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対して／×／θ　　
モル カプラー（Ｃ−ｓ）・・・・・・銀１モルに対して７２
ｇ カプラー（ｃ−１・・・・・・銀１モルに対して０．０
０ｇモル カプラー（Ｃ−ｊ）・・・・・・銀１モルに対してＱ、
００７５モル 第７層：第２緑感乳剤４ｔ（ＧＬｚ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀参モル係　平均粒子厚み０．２μ
、平均粒子径６．０μ の平板状粒子） ・・・・・・銀塗布量／−４ｇ／ｍ２ 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してλ、ｓ×ｉ　
ｏ　　　モル 増感色素■・・・・・・銀１モルに対してｏ　、　ｓ”
ｘｉ　ｏ　　　モル カプラ−（Ｃ−７）・・・・・・銀１モルに対して０．
０２モル カプラー（Ｃ−Ｘ）・・・・・・銀１モルに対して０．
００３モル 第ｇ層：イエローフィルタ一層（ＹＦＬ）ゼラチン水溶
液中に黄色コロイド銀と、コ、５−ンーｔ−オクチルハ
ロドロギノン乳化分散物とを含むゼラチン層 第り鳴：第１青感乳剤層（ＢＬＩ） 沃臭化銀乳剤（沃化銀：Ａモル係　平均粒径０゜３μの
球状粒子） ・・・・・・塗布銀量／、ｊ９／ｒｒＬ２カゾラー（ｃ
−ａ’）・・・・・・銀１モルに対して０．２６モル カプラー（Ｄ−弘）・・・・・・銀１モルに対して０．
０７ｊモル 第１Ｏ層：第２背感乳剤層（ＢＬ２） 沃臭化銀（沃化銀：乙モル係　平均粒径０．７μの球状
粒子）・・・・・・塗布銀量ハ／、！ｉｌ／ｍ２カプラ
ー（Ｃ−ｔ）・・・・・・銀１モルニ対シＯ＋Ｏｚモル 第１／層、：第１保護１藷（ＰＬｌ） 沃臭化銀（沃化銀１モル係、平均粒径 ｏ、ｏ７μ）　　・・・・・・塗布銀量　ｏ　、　ｓｇ
紫外線吸収剤ＵＶ−１の乳化分散物を含むゼラチン層 第１２鳴：第２保護１ｇ　（Ｐ　Ｌ　２　）トリメチル
メタアクリレート粒子（直径約／。

ｊμ）を含むゼラチン層を塗布。

各１−には上記組成物の他に、ゼラチン硬化剤Ｈ−／や
界面活性剤を添加した。

以上の如くして作製した試料を試料ｉｏｉとし友。

増感巴累■：アンヒドローｓ−ｓ’〜ジクロロ＝３・３
／　　、＞（γ−スルホゾロビル）−ターエチル−チア
カルボシア、ニンヒドロキサイド・ピリジニウム塩 増感色素■：アンヒドローターエチル−３・３′−シー
（γ−スルホプロピル）−≠・ｊ−≠′−ｊ′−ジベン
ゾチアカルボ゛シアニンヒドロキサイド・トリエチルア
ミン塩 増感色素■：アンヒドローターエチルーｓ、ｓ’−ンク
ロロー３・３　／−シ（γ−スルホプロピル）オキサカ
ルボシアニン・ナトリウム塩増感急素■：アンヒドロー
！−１ｒ−ｊ’・１．／−テトラクロロ−／・／′−ジ
エチルー３−３′−１−（β−〔β−（γ−スルホプロ
ｇキ７）エトキシ〕エチルイミダゾロカルボシアニンヒ
ドロキサイドナトリウム塩 （試料１０２） 試料１０／のＲＬｌの沃臭化銀（沃ｆヒ銀３モル％、平
均粒子厚み０．２μ、平均粒子径≠、Ｑμの平板状粒子
）を平均粒径ｏ、ｓ’ａμの球状粒子と等重量に置き換
え増感色素■、■を最大感度となるように０．３ｒ倍に
減じ、かつＧＬ２の沃臭化銀（沃化銀弘モル係、平均粒
子厚みＯｌ、２μ、平均粒子径１．０μの平板状粒子）
を平均粒子径／、／μの球状粒子等重量に置き換え、増
感色素■、■を最大感度となるよう０．≠倍に減じる以
外は試料１０／と同様に゛して作製した。

（試料１０３） 試料１０２のＢＬｌのカプラー（Ｄ−≠）をカプラー（
Ｃ−ｊ）に置き換える以外は試料１０２と同様にして作
製した。

（試料１０４ｔ） 試料１０／のＢＬｌのカプラー（Ｄ−≠）をカプラー（
Ｃ−ｊ）に置き換える以外は試料ｉｏｉと同様にして作
製した。

１０／〜１０≠の試料を白色光でウェッジ露光し処理し
たところ表２に示すような結果を得た。

試料１０／、１０≠に均一な緑色光を与え、さらに青色
光でウェッジ露光し処理したところ図−／に示すような
マゼンタ色像が得られた。ここで△Ｘは青感乳剤層が未
露光部（Ａ点）から露光部（Ｂ点）に現像された場合、
均一にかぶらされたマゼンタ乳剤１斎が抑制を受ける重
唱効果の程度を示している。

すなわち、図１に於て曲線Ａ−Ｂは青感光性層の黄色像
に関する特注曲線を表わし、曲線ａ−ｂは均一な緑色露
光による緑感光性１藝のマゼンタ濃度を表わす。Ａ点は
黄色像のカブリ部、Ｂ点は黄色像濃度λ、ｊを与える露
光量部を表わす。

露光量Ａでのマゼンタ濃度（ａ）と同Ｂに於けるマゼン
タ濃度（ｂ）との差（ａ＝ｂ）を青感光性を−から緑感
光性１−への重層効果の尺度とした。

又、ＭＴＦ値の測足はＴｈｅ　　Ｔｈｅｏｒｙ　　ｏｆ
Ｐｈｏｔｏｇｒａｐｈｉｃ　　Ｐｒｏｃｅｓｓ　　ｊｒ
ｄ　　ｅｄｄ。

（マツクミラン社発行：ミース著）に記載の方法になら
った。比感度は試料１０／のそれを／、０とし、地金相
対的に表わした。

ここで用いた現像処理は下記の通りに３１０Ｃで行なっ
た。

／、カラー現像・・・・・・・・・・・・３分７５秒２
６漂　白・・・・・・・・・・・・・・・・・・６分３
０秒３、水　洗・・・・・・・・・・・・・・・・・・
３分／ｊ秒グ、定　着・・・・・・・・・・・・・・・
・・・を分３０秒ｊ、水　洗・・・・・・・・・・・・
・・・・・・３分／ｊ秒６．安　足・・・・・・・・・
・・・・・・・・・３分ノｊ秒各工程に用いた処理液組
成は下記のものである。

カラー現像液 ニトリロ三酢酸ナトリウム　　　　　／、０ｇ亜硫酸ナ
トリウム　　　　　　　　　　≠。０ｇ炭酸ナトリウム
　　　　　　　　　　３０．０ｇ臭化力＋１　　　　　
　　　　　　　　　　／、４′ｆｌヒドロキシルアミン
硫酸塩　　　　　　コ、弘ｇ弘−（Ｎ−エチルーヘーβ
ヒド ロキシエチルアミノ）−２− メチル−了二〇ン硫酸塩　　　　　　≠、ｊｇ水を加え
て　　　　　　　　　　　　　ｌｌ漂白液 臭化アンモニウム　　　　　　　／　１，０　、　Ｏｆ
ｉアンモニア水（２１％ｌ　　　　　　２ｓ、Ｏｙｄエ
チレンジアミン−四酢酸ナト リウム鉄塩　　　　　　　　　／３０　　ｇ氷酢酸　　
　　　　　　　　　　　ｌ≠・・　ｄ水を加えて　　　
　　　　　　　　　／　　！定着液 テトラポリリン酸ナトリウム　　　　コ、Ｏｇ亜硫酸ナ
トリウ　　　　　　　　　　　≠・ｏｇチオ硫酸アンモ
ニウム＜ｑｏｔｙｏ）ｔｙｓ、ｏｙｎ１重亜硫酸ナトリ
ウム　　　　　　　　≠、ｔｇ水を加えて　　　　　　
　　　　　　／、　　１安定液 ホルマリン　　　　　　　　　　　　　Ｉ　、　０ｍｌ
水を加えて　　　　　　　　　　　／７同様に均一な赤
色光を与え、さらに青色光でウェッジ露光した場合につ
いての結果も併せて表２に示した。

第２表から明らかな如く、本発明の試料ｉｏｉは感度も
高く重層効果も大きく、ＭＴＦ値で表わさ扛る鮮鋭度が
高い。

これに対して平板状粒子を用い拡散性ＤＩＲカプラーを
用いない試料ＩＯ’ｌでは重層効果が小さく、ＭＴＦ値
も低い。

拡散性ＤＩＲカプラーを用い、平板状粒子を用いなかっ
た試料１０コでは感度が低いことが判る。

実施例２ 実施例１の試料１０／に対し、ＢＬのカプラ〜（Ｄ−４
’）を表３に示すように変更し試料２０／〜２０弘を調
製し、実施例−１と同様なテスト’４表３の結果から、
ＤＩＲ離脱基の拡散度が小さい試料ＩＯ’ｌ、２０／に
比して本発明の試料１０／、コθ２．２０３、コＯ弘は
感度が実質的に同等で重層効果の大きいことが判る。

実施例３ （試料３０／） 試料ｉｏ弘に対し、次の変更を行った。

（１）　　ＧＬコにさらにカプラー（Ｄ−２）を銀１モ
ルに対し、０，００１モル加え沃臭化銀乳剤塗布量を２
．ｓｆ７／ｍ　　に増量する。

ｆ２１　　ＲＬコのカプラー（Ｃ−≠）をカプラー（Ｃ
−／／ｌにそれぞれ等モル置き換える。

（試料３０２ｊ 試料３０／に対し、試料１０／から試料１０２で行った
と同様に球状粒子に置き換えた以外は試料３０／と同様
にして作製した。

（試料３０３） 試料３０／のカプラー（Ｄ−，２）をカプラー（Ｃ−Ｊ
ｌに等モル置き換えた以外は試料３０／と同様にして作
製した。

これらの試料３０／〜３０３について、実施例／、２と
同様にＧからＲへの重層効果と、ＧＬの比感度全測足Ｕ
７その結果を表１に示した。

表　≠ 本結果も、実施例／、２と同様である。

Ｃ−７ α −ｒ Ｃ−タ Ｃ５Ｈ□□（１） −１０ Ｃ−／／ ＵＶ−／ （重量比） −１ Ｎａ

【図面の簡単な説明】

図−７は青感光性層から緑感光層への重層効果の測足法
を示すものであシ、横軸は露光量をたて軸は濃度全表わ
す。 ５、　図面 特許出願人　富士写真フィルム株式余剰図面の浄書（内
容に変更なし） 第１図 手続補正書（方収） 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和５ｇ年特願第　≠７５＋　
万発明の名称　　ノ・ロゲン化銀カラー写真感光材料補
正をする者 件との関係　　　　　　　特許出願人 ４、補正命令の日付　　昭和５８年４月２６日５．補正
の対象　　明細書及び明細書の１発明の名称」の欄６、
補正の内容 明細書及び図面の浄書（内容に変更なし）を提出致しま
す。 明細書の発明の名称「ハロゲン化銀写真感光材料」を１
ハロゲン化銀カラー写真感光材料」と補正する。 手続補正書 昭和よ♂年り月／日 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和！を年特願第　４ｔ７３４
′号２、発明ノ名称　　　　ハロゲン化銀カラー写真感
光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人４、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ５、補正の内容 （１）明細書第３５頁？「別紙−７」とさしかえる。 （２）Ｉ第ｊ６頁？「別紙−λ」 （３）Ｉ第１１０頁ｒ「別紙−３」 （４）　　　　ｌ第１／／頁？「別紙−弘」〔別紙−ｌ
〕 １）−３ Ｄ−弘 〔別紙−２〕 ］）−１ＡＩ Ｄ−グー α 〔別紙−３〕 −１ Ｎ ニア ・−ＮＨＣＯＣ（ＣＩ−１ａ　）ａ 〔別紙−グ〕 Ｃ−７ Ｃ−、ｒ　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　の
手続補正書 昭和！り年　ヶ月ｙＩＥＩ 特許庁長官殿 １、事件の表示　　　　昭和ｊ♂年　特願第’１７１４
１号２、発明の名称　　　　ハロゲン化銀カラー写真感
光材料３、補正をする者 事件との関係　　　　　　　特許出願人≠、補正の対象
　　明細書の「発明の詳細な説明」の欄 ！、補正の内容 明細書の「発明の詳細な説明」の項の記載を下記の通り
補正する。 （１）第Ｊ、２頁１７行目の 「ｔｏ以下」の後に 「より好ましくは４以上３０以下、」 を挿入する。 （２）第ｔ３頁ｉｏ行目の 「ｏ−ｉｏモル％の」を 「０〜２０モル％の沃臭化銀が好ましく、特に３〜１３
モル％の」 と補正する。 （３）第６７頁ｌ／行目の 「００２〜２ｇ」を 「ｏ、ｚ〜Ｊ、９」 と補正する。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 支持体上に塗布された多層ハロゲン化銀乳剤層の少なく
   とも１層に、粒子径が粒子厚みの５倍以上の平板状ハロ
   ゲン化銀粒子を含有し、かつＤＩＲカプラーの離脱基で
   ある現像抑制剤の拡散性が０グル上Ｏ０りｊ以下である
   ＤＩＲカツラーを少なくとも１種含有することを特徴と
   するハロゲン化銀カラー写真感光材料。