JPS58128307A - 殺菌剤に関する改良 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】

不発明は殺菌剤に関する改良法、更に詳しくは改良され
た新規農園芸用殺菌剤およびこれを使用する殺菌方法に
関する。 不発明に用いる殺菌剤は特に卵菌類を抑制するのに有用
な殺菌剤である。 各種卵菌類抑制殺菌剤を含む多種多様の殺菌剤が公知で
あるが、更に有効な殺菌剤の要求が存在している。 本発明によれば、 （ａ）式： 〔式中、ＸはＣＨまたはＮを表わす。〕で示される構造
要素を有する卵菌類抑制殺菌剤にで示される化合物（以
下−船名：シモキサニル〔ＣＹＭＯＸＡＮＩＬ　）と呼
称する。）もしくはで示される化合物Ｃ以下−船名：ホ
セチル−Ａｌ（（ｐｈｏｓｅｔｙｌ−Ａ／　）　　と呼
称する。）を組合わせて（］】） 使用し、病原菌類による農園芸作物の病害を抑制または
防除し得ることが見出された。 式〔工〕中に示されるようなアリール基は非置換もしく
は置換芳香族基（たとえば非置換もしくは置換フェニル
基）を包含する意義を有する。また式〔■〕中に示され
るようなアシル基はＮ原子に結合した有機基：ＣＯ−置
換基を包含する意義を有する。 本発明に使用するのに適当な式〔■〕で示される構造要
素を有する卵菌類抑制用殺菌剤ｃ以下化合物〔■〕と呼
称する。〕の例として、式ＣＩａ’３で示される化合物
があげられる： 〔式中、Ｒ□、シおよびへはそれぞれ個別にＨｌＣアル
キル−Ｃアルコキシ＝Ｃアル ］〜４　　　　　１〜４　　　　　　１〜４キルチオま
たはハロゲンｒｐ−ｃｉおよびＢｒから選ばれるハロゲ
ン）、 〔１２） Ａは一０旧Ｒ４）−Ｒ５または−Ｎ爪６）　−ＣＯＯｋ
７−ｃ基中、Ｒ４はＨまたはＣ□〜４アルキル。 へはＣ０ＺＲ８−ＣＯ−Ｎ（Ｒ９）ＯＲ］ｏ−ＣＮ、、
Ｃ１１０−は非置換もしくはＣアルキルで置換されり２
゜】〜４ ２−ジハロ＝】−シクロプロピル、または非置換もしく
は置換フェニル。 Ｒ６はＣ１〜３アルキル、〜はＣ〕〜６アルキル、Ｃア
ルケニルまたはＣ３，６アルキニル、もし３〜６ くはへと５は双方を合して形成されることもあるＣＨ−
ＣＨ。 ２ 〔ここにＺおよびＺｌは０またはｓ、Ｒ８はＣ□〜６ア
ルキル、Ｃ３〜６アルケニルまたはＣ３〜６アルギニル
、もしくはＺＲ８がＲ４と結合して形成されることもあ
る架橋部分ＺＣＩ−１［Ｒ１５）−ＣＩ−Ｉ２ＣＺは上
記と同意義、Ｒ１５はＨまたはＣＨ３）、 キル−ｋｌ（１”　ｋｌｏおよびＲ１０はそれぞれＣ１
〜４アルキル、もしくはそれぞれへとに１０．Ｒ９とＲ
１０およびんとｋｌｏを合してアルキレンを意味しこれ
によって形成される５員または６員異項環基、ｋ］□、
Ｒ１２およびＲ１３はそれぞれ個別にＨｌＣアルキルま
たはハロゲンＣＦ−Ｃ１および１〜４ Ｂｒから選ばれるハロゲン）− ＲはＨ−Ｃアルキルまたはハロゲン（Ｃ１１４１〜４ ＝　Ｂｒおよび■から選ばれるハロゲン））〕、ＹはＨ
；非置換またはハロゲン（Ｆ、（Ｊ’およびＢｒから選
ばれるハロゲン）もしくはＣＮで置換されたＣ〕〜６ア
ルキル、Ｃ２〜６アルケニルおよびＣ２〜６アルキニル
から選ばれる炭化水素基；Ｃエポキシアルキレン；Ｃシ
フ、クロアルキ２〜６　　　　　　　　　　３〜６ ル；０、ＳおよびＮから選ばれる異項原子１〜３個を含
む５勇異項環基（非置換またはＣ１〜４アルキルもしく
はハロゲンｒＦ−Ｃ１およびＢｒから選ばれる・・ロゲ
ン）で置換された異項環基）；（ＡＪ）ｎ−Ａｚ　；（
Ａ１１　ｎ−Ｙ　〕、　−ＮＲ９ａＲＪｏａ；　（ＡＪ
）ｎ２］Ｈおよびそのエステル基またはエーテル基；非
置換または置換ベンジル、 Ｃ基中、Ａ１ハａ−Ｉ２マタハＣＨ（ＣＩＩ３）、ｎは
Ｏまたは１、 Ａｚは窒素原子１〜３個の１−アゾリル、Ｙは共有結合
またはＮＨｌ Ｒ９ａは１またはＣ】〜４７　＊　／Ｌ’−ｋ　　はＣ
゛アルキル、 〕Ｏａ　　１〜４ ＺはＯまたはＳ）を表わす。〕。 】 Ｒ１、さ、へおよびに４のいずＪｌかがＣ１〜４アルキ
ルであるかもしくはこの基を含有する場合、この基はＣ
Ｈ３であるのが好ましい。 へが２．２−ジハロ−１−シクロプロピルである場合、
この基中の双方のノ・ロゲンはＦ、ＣＩ！またはＢｒ　
　［好ましくはＣｌまたはＢｒ　　（特ＣコＣ１））を
包含し、この双方のハロゲンが同一であるのが好マシい
。２，２−ジハロ−１−シクロプロピル中のＣアルキル
置換基はＣＨ３が好ましい。 １〜４ へが置換フェニルである場合、この基は置換基１個また
は２個を有するのが好都合である。フエ（Ｉ　５） ニル上の適当な置換基はた七えばＣ１〜４アルキル（Ｃ
Ｈ）、Ｃアルコキシ（ＯＣＨ３）およびハロ３　　　１
〜４ ゲン（Ｆ−ＣＩ！、Ｂｒ）である。 −ＰＣＨ３が好ましい。 〜ナヘのいずれかがＣ１〜６アルキルである場合、これ
はＣアルキル（好ましくはＣＨ３）であ】〜３ るのが好都合である。 Ｃ】〜４アルキルである場合、これはたとえばＣＨ３で
ある。 それぞれへとＲ］。、それぞれへとＲ］　Ｏ＝それぞれ
５とＲｌｏが合してアルキレンを表わす場合、かかるア
ルキレンは分枝状でないのが好都合である。 Ｒ，Ｒおよびｋ　のいずれかがＣアル ］１　　１２　　　　１３　　　　　　　１〜４キルで
ある場合、これはＣＨ３であるのが好ましい。 ｋｌｌ、”１２およびに１３のいずれかがハロゲンであ
る場合、これはＣＩまたはＢｒ　　（特にＣＩ）である
のが好ましい。 Ｒ１４がＣ〕〜４アルキルである場合、これは直鎖もし
くは分枝状であってよく、たとλばＣＨ３が好（１６） ましい。 Ｙがハロゲンで置換された炭化水素基である場合、この
ハロゲンはＣｌまたはＢｒが好都合である。 Ｙが置換炭化水素基である場合、この炭化水素基はＣＪ
〜６アルキル（特にＣ１〜３アルキル）が好ましい。 Ｙが非置換Ｃユ〜６アルキルである場合、これは０３〜
５アルキル、特に非分枝状Ｃ３〜５アルキルまたは２−
メチル−Ｊ−ブチルが好ましい。 ＹがＣ３〜６アルケニルである場合、これはＣＨ，、Ｃ
Ｈ−ＣＨが好ましい。 ＹがＣ３〜６シクロアルキルである場合、これはシクロ
プロピルまたはシクロブチルが好ましい。 Ｙが５員異項環基である場合、これは異項原子を有する
芳香族基またはその水素化型基であってよく、この異項
環基の適当な例としてフリル（た、！−、ｔば２−フリ
ル）、テトラヒドロフリル、チェニル−イソオキサジル
およびチアジアゾリルかあげられる。かかる異項環基の
適当な置換基は特にＣ７，ＢｒまたはＣｌｌ３である。 置換異項環基は特に置換基１個を有するものである。 Ａ　ｙ、で示される適当な基は、たとえばピラゾル−１
−イル、イミダゾルーゴーイルおよびＩＨ−１，２，４
−）リアゾル−１−イルである。 Ｒ９ａが０１〜４アルキルである場合、これは特にＣＨ
３またはＣ２■−Ｉ５である。 Ｒ１０ａはＣ馬が好ましい。 Ｙがエステル化された（Ａ）ＺＨである適当な１ 化合物〔Ｔａ〕として、アルカンカルボン酸（タトエば
ＣＨ３ＣＯＯ■■）、アルカンヌルホン酸（たとえばＣ
Ｈ３５０２０）１−　’）アルキル幻″′ミ′酸（たと
えば〔ＣＨ３）２ＮＳ０２０Ｈ）または炭酸の官能性誘
導体などとのエステル体が例示される。 Ｙがエーテル化された（Ａ］）ｎＺ］Ｈである適当化合
物〔■３〕と・して、たとえばＹが（Ａ１）ｎＺＩＷで
ある化合物〔■３〕が例示される。 これらの基中、Ａ□、ｎおよびＺ］は前記と同意義、Ｗ
はＣア・・キ・・（特シこＣＨ３、Ｃ２Ｈ３）、１〜８ Ｃアルケニル（特にＣｌ−１−ＣＨ＝ＣＨ２）、３〜６
２ ０３〜６ア・・キー・・（特にＣＩ（２Ｃ＝ＣＨ＞　−
Ｃ〕〜４アル３キ７−Ｃ１〜３アルキル（特にＣ１１２
０Ｃ１１３）−Ｃｙ　′ｖ＊′ｖ　＋＋　−Ｃ］〜３７
Ａｙ＊ＪｕＣ特１０１〜４ Ｃ１１２５ＣＩＩ３）〔これらの基は非置換またはハロ
ゲン（Ｆ、Ｃ？、Ｂｒ）もしくはピラニルで置換された
基であってよい・　〕を表わす。 化合物〔Ｉａ）は次の意義のいずれか１項ないしそれ以
上を有する化合物が好ましいニ ー”ｘ−Ｒ２、への少なくとも１個がＩ］以外の基、−
−がＲ１３−ＣＩ！または３−　’Ｂ　ｒ　−−Ｒ１が
２位に存在する基、 −）と５が２，６位に存在する基、 −へと５がそれぞれ■１．Ｃ■Ｉ３、ＣＩおよび０ＣＩ
Ｉ３から選ばれる基、 −Ｒ１とへが同一の基、 −Ｒ，とへが２．６位に存在するＣＩ−Ｉ３．５がＩ−
ｒ、３−ＣＩまたは３−Ｂｒ、 −ＸがＣＨ（Ｒ４＞、、Ｃ０ＺＲ８−Ｎ　（ＣＩ−１３
）−ＣＯＯ−Ｃアルキルまたは２−オキソ−３−オキ→
Ｊ−ゾ】〜６ リジニル、 （１９〕 −ＺとＺが０゜ 一％が０１〜６７／′＊／Ｉ／・ 一ヘがＲ４と結合して形成されるＣＨ２ＣＨ２、−Ｙが
ＣＨＯ■−Ｉ−Ｃ）Ｉ２０ＣＩ］３−ＣＨ２０Ｃ２ＦＩ
５−ＣＪ−Ｉ　　０−ＣＨ−ＣＩ（＝ＣＨ＋　ＣＨ０−
ＣＨ−ＣミＣＨ１２２２２２ ＣＨ−０ＣＴ−１０ＣＩ−Ｉ　　　ＣＨ０５０ＮｒＣＨ
）　　　Ｃｆ−ＩＣ／２　　　　２　　　　：Ｉ２　　
　２　　　　３２”２−　・−ＣＨシフ・プロピル・　
ＣＨ，、、、ＣＨ−ＣＨ３−２４９゛ 一フリルーベンジルまたは２−テトラヒドロフリル化合
物ＣＩａ’：］の下位概念に属する好ましい化合物は次
式で示される化合物である： 〔式中、Ｘは第１項と同意義。 Ｒ３およびへはその双方がＨであるかもしくはその双方
を合して共有結合、 （２　０） ＹはＣ　　アルケニル９ＣＩ−１２０Ｃ］、５アルキル
ａ　　　３〜５ 一．ＣＨ　　　−ＱＣ　　　　　　　　ア　ルケ　ニル
　；　Ｃｌｌ２　−ＯＣ３〜６　　ア１　　　２　　　
３〜６ ルキニル；フリル；ベンジル；Ｃ：Ｉ−１２Ｃｚまたは
Ｃ　　シクロアルキル、 ３〜６ 札ハｌ（、　Ｃｌ（３−　ＣＩまたｌ；ｌｔＢＴＶ表わ
す。〕。 ＶがＣＨＯＣ　　　アルギルである場合、これはａ　　
　２］〜５ ｃＨ２０ＣＨ３が好ましい。 Ｙａが０３、６シクロアルギルである場合．これはシク
ロプロピルが好ましい。 Ｖが７　Ｕルである場合、これは２−フリルが好ましい
。 Ｖａ７５３ＣＨ２０Ｃ３〜６アルケニルである場合、こ
れはＣＨ　Ｏ−アリルまたは一ＣＨ２０−（２−ブテニ
ル）が好ましい。 ＹａがＣＦＩ２０Ｃ３〜６アルキニルである場合、これ
はＣＨＯ〔２−プロピニル）が好マしい。 化合物Ｃ　Ｉ　ｂ　〕ニおイテ−がＣＩ−ＢｒまたはＣ
ｌｌ３である場合、これは３位（特にＲ１とへとがそれ
ぞれ２−および５−Ｃ１１３であるとき）に存在するの
が好ましい。 卵菌類を抑制する殺菌剤として有用な化合物〔Ｉｂ’）
として、Ｘ、Ｒａ、Ｒ１）、）′３．にＩ１、穫および
札が次の基である化合物〔■ｂ〕が例示される：（ｉ）
ソｈ　ソｔ＋、　ｃ　Ｈ−Ｉ（、■、２−７１Ｊ　ル、
２−ｃｒ−１３，６−ＣＨ３およびＩ−１（−船名：フ
ララキシル）、（１１）それぞれＣＨ，Ｈ−Ｈ，ｃＨ−
ｏｃＩ■３．２−ＣＨ３，６−ＣＨ３およびＨ（−船名
：メタラキシル）、０１１）それぞれＣＨ，Ｈ，Ｉ−１
、ベンジ９．２−ＣＩ−１３，６−ＣＨ３およびＨ（−
船名：ガルベン）、０Ｖ）ソれぞしＣＩ−Ｔ、共有結合
（Ｒ十Ｒ）、Ｃ１ｌ　（Ｊ’ａｂ　　　　　２ −２−ＣＨ３，６−ＣＨ３およびＩ−１（−船名：ミ、
フラム）＋ （Ｖ）それぞれＮ、共有結合（Ｒ＋Ｒ’ｌ、Ｃｌ−１−
０ＣＩ（ａ　　　＋）　　　　　２　　　３ ．２−ＣＨ３，６−ＣＨ３お・よびＩ（（後記化合物■
）、（ＶＤそれぞれＮ−共有結合ＩＴＪ、　ａ＋Ｒ、）
−ＣｌＩ２−０ＣＩＩ３＝２−ｃＩｒ３．６−ＣＩ−Ｉ
３および３−Ｃ１、■１１）それぞれＮ、共有結合ｃｋ
ａ＋Ｒ１））、ＣｌＩ２−ＯＣＩＩ３＝２−ＣＨ３，６
−ＣＨ３および３−Ｂｒ。 ｖ：ｕ）それぞれＣＦ（、共有結合（Ｒａ＋Ｒｂ）、シ
クロプロピル、３−ＣＡ’、ＨおよびＨ１ 化合物〔■〕は公知であるかまたは常套の方法により製
造することができる。 シモキサニル（Ｃｙｍｏｘａｎ　ｉ　ｌ　）およびホセ
チル（Ｐｈｏｓｅｔｙｌ　１−ＡＡ’はＰｌａｓｍｏ　
ａｒａ　ユ（べと病菌）および円１ｔｏ　ｈｔｈｏｒａ
　ｓ２ｐ　（疫病菌）に対する殺菌効果を有する公知の
菌体の全身的殺菌剤である。 不発明に従ってシモキサニルまたはホセチルーＡＡ＋を
化合物〔■〕、特に化合物［Ｉａ）（更に特定すわば化
合物ｒＩｂ’：）、たとえば前記化合物（１）〜（Ｄ６
）と組合わせて使用することにより、驚くべきことシこ
上記菌類に対する化合物〔■〕の殺菌効果を実質的に増
強し、またシモキサニルまたはホセチル−Ａｌのような
化合物の殺菌効果をも実質的に増強し得ることが見出さ
れた。また化合物〔■〕をシモキサニルまたはホセチル
−ＡＩ！と組合わせて（２３） 使用する場合、化合物〔■〕の抑制効果に対する卵菌類
の抵抗性増大の危険性が有意に減少する。 またＰｈｙｔｏｐＨ１ｏｒａ　ｓｐｐ、およびＰｌａｓ
ｍｏｐａｒａｓｐｐ−のアシルアラニン抵抗性野外菌株
の抵抗性係数（活性物質の９０係濃度における抵抗性お
よび感受性菌採番こ対する殺菌活性の比）の大きな減少
によって特に示されるように、不発明の方法はアシルア
ラニン抵抗性に対して著しい活性を示す。 アシルアラニン抵抗性野外菌株とは、アシル゛アラニン
型殺菌剤〔たとえばＰｅ５ｉｓｔａｎｃｅ　ｔ。 ａｃｙｌａｌａｎｉｎｅ−ｃｙｐｅ　ｆｕｎｇｉｃｉｄ
ｅｓ　１ｎＰｅｒｏｎｏｓｐｏｒａｌｅｓ　（Ｐｈｙｔ
ｏｐａｔｈｏｌｏｇｙ　７１　Ｃ５）５５８　（１９８
１年））参照〕に対して抵抗性が増大する卵菌類を意味
する。更に不発明の方法は、その活性成分を菌類に対し
て単独で使用するとき≦こ示される抑制活性より広範囲
の有効性を現わす。 それ数本発明は、特にブドウ果樹、トマＩ・−ホップ、
カカオ、タバコ−馬鈴薯、レタヌの栽培における農園芸
作物の場所およびユーカリ樹の場所（２４） に、化合’ＪＩｆｉＣＩ〕とシモギサニルまたはポセチ
ル−ＡＪ　　の殺菌有効合計量を、混合物でもしくは画
情性成分を別々に施用することから成る農園共作うな卵
閑綱に属する菌類の改良された抑制方法を提供すること
ができる。 本明細書における農園芸作物という用語はその所望の作
物の発育の意味を包含する。 化合物〔■〕はこれを１００〜４００　ｉｆ’／ｂａ　
ＣＮＬｒ　１５０〜３００　ｇ／ｈａ、タトエば２ｏｏ
ｇＡ１ａ）の割合で、シモキザニル４０〜１６０ｇ／ｈ
ａ（特に６０〜〕２０／！／ｈａ、たとえば８Ｑｇ／１
ｌａ）またはホ士チル−ＡＩ　７５０〜２５００１７／
ｂａ　（％ニｌ　ＯＯＯ〜２０００　ｆｌ／ｈａ−たと
えば１５００９／ｈａ）と組合わせて使用する。不発明
の組成物１の活性を増強するため、またはその活性の範
囲を拡大するため、上記組成物の活性成分に加うるにイ
…の農薬、たとえば他の殺菌剤、殺細菌剤、殺虫剤、殺
ダニ剤、除草剤または植物発育規正剤を使用することが
できる。本発明方法において接触殺菌剤を追加使用する
ことが特に有利である。 不発明の殺菌剤と共に使用するために特に指摘される接
触殺菌剤は、銅殺菌剤〔たとえば酸化第一銅、オキシ塩
化銅（■）、水酸化第二銅、硫酸カルシウム銅（ＩＩ）
＋オキシ塩化カルシウム銅（銅（ＩＩＩ　＋ボルドー混
合物またはパーガンディ（Ｂｕｒｇｕｎｄｙ　’ｒ　混
合物）、キャブタン、ジクロフルアニド、ポリベット、
マンコゼブ、マネブ、ジネブ、クロロタロニル、プロピ
ネブ、ジチアノンまたはこれらの混合物から選ばれる殺
菌剤１種ないしそれ以上である。本発明の殺菌剤に追加
する上記のような接触殺菌剤は一般に２００〜２０００
／ｌ／ｈａの割合で使用することができる。マンコゼブ
は本発明の殺菌方法に使用するのに特に適当である。マ
ンコゼブは化合物ＣＩ）のシモキサニルまたはホセチル
ーＡｌとの組成物に及ぼす特別の共働効果を有する。 不発明は化合物〔］］〕とシモキサニルまたはホセチル
−ＡＩ！を含む殺菌剤を提供することもできる。 本発明の殺菌剤において、化合物〔■〕：シモキザニル
の重量比は好ましくは１０：ｌ〜１：３、更に好ましく
は５：１タ址ミＪ：１　（特に４：〕〜≠±２＝１　（
たとえば２．５：］）１である。 活性成分の共働効果は後記表中の種種の試験データから
明らかである。この試験における共働効果は化合物〔■
〕：シモキサニルの重］゛比］：０３〜】：３の範囲の
数値で特に示される。 不発明の殺菌剤において、化合物〔■〕：ホセチルーＡ
４の重量比は好ましくは】＝２５〜Ｊ：２、更に好まし
くは１：１５〜１：３〔特にｌ：ｌＯ〜〕：５Ｃたとえ
ば】＝７））である。 不発明の殺菌剤に更に接触殺菌剤を含有せしめる場合、
化合物〔：ｌ：ＩＩ触殺菌剤の重量比は好ましくは１：
２〜〕：］０であって、マンコゼブ、ホルペットーキヤ
ブタンまたはマネブをｍいる場合、更に好ましくは】：
４〜】：９、特に１：５〜１：８Ｃたとえば１ニア）で
ある。不発明の（２７） 殺菌剤中にマンコゼブを配合するのが特に有利である。 不発明の殺菌剤は、通常の薬剤型、たとえば殺菌剤とし
て許容される希釈剤に配合した一対の包装物、即時使用
型粒剤、または流動性もしくは湿潤性粉剤型として使用
することができる。かかる殺菌剤組成物は、常套の方法
、たとえば活性成分と希釈剤（担体）および他の製剤成
分Ｃたとえば界面活性剤）を混和することにより製剤す
ることができる。 希釈剤という用語は不明細書

【こおいて農園芸上許容さ
れる液体もしくは固体物質であって、活性成分に加えて
殺菌剤組成物を、有用なまたは好ましい活性の強さの（
それぞれ容易に使用できるかまたは改良された）薬剤型
にすることができる。 希釈剤はたとえばメルク、カオリン、珪藻土、キシレン
または水であってよい。 水に分散させ得る濃厚物質または湿潤し得る粉剤のよう
な７プレー剤型として使用される特定の薬剤型は、これ
に湿潤剤または分散剤（たとえば（２８） ナフタリンヌルホン酸塩、アルキルアリールヌルホン酸
塩類、リグニンヌルホン酸塩類、脂肪族アルキル硫酸塩
類、エトキシ化アルキルフェノール類またはエトキシ化
脂肪族アルコール類とホルノ・アルデヒドにの縮合生成
物）のような界面活性剤を含有させることができる。 一般にこのような薬剤は、これに活性成分０．０１〜９
０％Ｃ重冊）、殺菌剤として許容される界面活性剤０〜
２０％および固体または液体希釈剤ＪＯ〜９９．９９％
を含有せしめ、活性成分は少なくとも１種の化合物ＣＩ
）をシモキサニルまたはホセチル−ＡＩ！および必要シ
こ応じて他の活性物質（特に接触殺菌剤）と共に含有せ
しめる。濃厚型殺菌剤組成物は、一般にこれに活性物質
約２〜８０％ｃ重帝）、好ましくは５〜７０チを含有せ
しめる。施用薬剤型はこれに活性物質をたとえば０．０
１〜２０重量係、好ましくは０．０１〜５重量係含有せ
しめればよい。 次に実施例をあげて本発明の好ましい実施態様を説明す
る〔実施例中、部およびチとあるはそれぞれ重量部およ
び重量部を表わす。）。 試験Ａニアジルアラニン型殺菌剤に抵抗性を有）菌株に
対する殺菌効果 ポットに栽植した幼トマトおよび馬鈴薯植物（３〜５葉
発育段階）を次のヌプレー用水性液体混合物でヌプレー
処理する： 混合物Ａ−化合物ＣＩ〕０．０５〜０．０００’２係と
シモキザニル０．０５〜Ｏ，０Ｏ０２％含有、混合物Ｂ
−化合物〔■〕００５〜０．０００２％とホヤチル−Ａ
１２〜０．２チ含有、 混合物Ｃ−化合物ＣＩ’）０．０５〜０．０００２％と
マンコゼブ、ホルペット、ギヤブタン、ジクロフルアニ
ド、マネブまたは銅殺菌剤のような接触殺菌剤０．２〜
０００３チ含有。 ２時間（または４．８．１６．３２または６４時間）後
、処理した植物またはその葉を仮装降雨洗浄装置により
】０〜５０ｆｆＷ／時間の降雨速度で強く洗浄する。洗
浄処理２時間後、化合物〔工〕１ｎｆｅｓＬａｎｓ　（
馬鈴薯疫病菌）菌株の胞子懸濁液（１０５胞子のう（ｓ
ｐｏｒａｎｇｔａ　１／　耐）ヲ、薬剤処理した植物ま
たは葉に接種する。この植物を、雰囲気温度１６℃、雰
囲気相対湿度１００％、日照時間１６時間に設備したテ
ントに移す。４〜５日後、薬剤処理した植物０葉）と薬
剤処理しないで同様に接種した植物０葉）を比較するこ
とにより、病害の抑制程度を評価する。薬剤の混合物Ａ
およびＢの場合、菌類による病害の完全な抑制が観察さ
れるが、混合物Ｃの殺菌活性の程度は有意にその明確性
が少ない。同様の結果が、アシルアラニン型殺菌剤に抵
抗性を有するＰｌａｓｍｏｐａｒａｖｉｔｉｃｏｌａ　
（ブドウのベト病菌）菌株に対するブドウ果樹において
得られた。 試験Ｂ：共共働外 注の試験において、化合物［：Ｉ〕、シモキサニルまた
はホセチルーＡｌそねぞね単独で与えられる殺菌活性と
、化合物ＣＩ〕をシモキザニルもしくはホセチル−ＡＩ
に釦合わせて使用するときに力えられる殺菌活性を比較
する。起こり得る２種の活（３］　） 性成分の共働効果の存在は次に示すコルピー（Ｃｏｌｂ
ｙ）式により確立される： 】００ 〔式中、ＡおよびＢはそれぞれの活性成分を単独で使用
したときの殺菌活性、Ｐは混合物中の活性成分の相互作
用がないかどうか理論的に得られる殺菌活性度である。 〕。 Ｐが実験的に確定される殺菌効果より低いならば、共働
作用が存在する。 ポットに栽植した馬鈴薯幼植物を、化合物〔■〕、シモ
キザニルまたはホセチル−Ａｌそれぞれ単独で含有する
か、もしくは不発明に従ってこれらを組合わせて含有せ
しめた水性ヌプレー用液体で７プＶ−する。処理終了ま
で化合物〔■〕およびシモキサニルは０．０１２５〜０
．００００２％の濃度で、ホセチルーＡ／は０．８〜０
．０１２５％の濃度で使用する。 １ｎｆｅｓｔｉｎｓ　の胞子懸濁液を接種し、この植物
をＣ３２） 雰囲気温度】６℃、雰囲気相対湿度１００％、ｌ」熱時
間〕６時間に設備してテンｌ−ｉこ移す。４〜５日後、
薬剤処理した植物と薬剤処理すにとなく同様の接種を行
なった植物を比較することによりにおかされたブドウ果
樹を用いて同様の試験を行なった。 更に得られた薬理効果を次表シこ示す。表中、Ｃｏｍｐ
は化合物、Ｃｙｍはシモキザニル、ｒｈｏｓ　はホセチ
ルーＡＩ＝　Ｍはマンコゼフミ下線を引いた数値はｐ　
（Ｃｏｌ　ｂｙ）値、下線のない数値は実験で確定した
殺菌効果である。 表１ 表ｍ 表■ （３５） 表■ 表■ （３６） 表■ 表■ 表■〜Ｖｌｌｌ　［活性成分の共働効果を示す。）の結
果に基づき、次に共働効果の因子を次に示すホワツドレ
イ　（Ｗａｄｌｃｙ）式により計算することができる： ＥＣ９Ｑ　　ＥＣ９Ｑ 式中、ａ−ｂｙ、ｚどは薬剤混合物中に使用される活性
成分の重量割合、ＥＣ９０＝　ＥＣ９０（実験値）およ
びＥＣ９０（理論値）は、それぞれ活性成分を単独で使
用するときの該活性成分の９０％抑制許容濃度（実験に
より決定）、活性成分の混合物の９０係抑制許容濃度〔
実験により決定）および活性成分の混合物の９０係抑制
許容濃度（計算により決定）である。ＳＦは共働作用係
数を表わす（活性成分の共働効果がある場合、ＳＦ≧１
）。 温室条件下、化合物■／シモキサニル混合物を用いる■
・マド（Ｐｈｙｔｏｐｈｔｈｏｒａ　１ｎｆｅｓｔａｎ
ｓ感染）の試験および化合物■／シモギサニル／マンコ
ゼブ混合物を用いるブドウ果樹（Ｐｌａｓｍｏｐａｒａ
ｖｉＬｉｃｏｌａ感染）の試験番こより共働効果（ＳＦ
Ｉを見出した。ホワツドレイに従って計算した結果を次
表に示す。 表ＩＸ 歩※は重量比、（２）　Ｗａｄ　１　ｅ　ｙ参照。 （３９） 湿潤し得る粉剤の製造ニー 化合物ＣＩＯ”〕８　１０　　７１０　４０　　７　１
０２５シモキサニル　　　８．２　５　　−１０　２４
　　−　　５１０ホセチル−Ａ７　　−　　−５０−　
　−５０　　−−接触殺菌剤（２）５６２５　　−−　
　−　　−２５　−オキシ塩イ暉（Ｉｌ）　　　　−１
０−−１，７，５伯は佼カルシウム銅（ｌＴ）−５−−
１８５ホルペツト　　　　−　　−２３３０−界面活性
剤： 湿潤剤（３）］　　］　　］　　１　１　　］　　１　
１分散剤（４）５　５　５　５　５　５　５　５希釈剤
ニ シリカ　　５５５５５５５５ カオリン　　２１Ｂ３４．　９　３９　２５　２８　１
３　５４フンレシアンフシレー　　　　−−−−−４−
−注０）たとえば化合ウニ、（２）たとえばマンコゼブ
、　（３）たと工ばアルキルナフタリンヌルホン酸ナト
リウム、（４）たとえばリグニンスルホン酸ナトリウ（
４０） ム。 上記各成分を混合してこの混合物を破砕し、これを常套
の方法で混和することｔこより粉剤を得た。 一般に活性成分は工業用型で使用する。工業用活性成分
を含有する製剤の例を次に列挙する。 実施例Ｊ 化合物ＩＣ９５％工業用）１０．５％；シモキサニル（
９５％工業用１５．３％；マンゴゼフ（８０チエ業用）
３１．３％；オキシ塩化銅ＣＩ’Ｉ　］　　（Ｍ５７係
１１７．５チ；硫酸カルシウム銅（■）〔銅２７％）］
８．７％；界面活性剤およびシリカ１１．０チ；カオリ
ン５．７係。 実施例Ｋ（流動性、４．４０ｇ／／１ 化合物■（９５チエ業用）４２係（Ｗ　／　Ｗ　）ｉシ
モキサニル（９５％工業用）１．７％（ｗ　／　ｗ　）
；マンコゼブ（８０％工業用）３５．０％（ｗ　／　ｗ
）；界面活性剤４０係ｒｗ／ｗ）；　１，２−プロピレ
ングリコール（抗凍結剤）６．Ｏ係（ｗ／ｗ）；粘着剤
０．３％（ｗ／ｗｌ；安定剤（たとえばクエン酸）０．
５係　（ｗ／ｗ）；水４８３係　１　ｗ　／　ｗ　）；
合計１１００ｑｂ（／ｗ）。 上記各成分を混合して湿潤摩砕し−これを混和すること
により、薬剤を得た。 実施例しく粒剤、６７％（Ｗ／Ｗ）ＷＧ）化合物■（９
５チエ業用）８．４％（ｗ／ｗ）；シモキサニル（９５
係工業用）３．４係（Ｗ　／　Ｗ　）；マンコモ１０８
０％工業用）７０．０％（ｗ　／　ｗ）；分散／結合剤
（たとえばリグニンヌルホン酸プ用・リウム）７．７％
（ｗ／ｗ）；安定剤（たとえばクエン酸）０．５係　（
ｗ／ｗ）。 上記成分を混合して摩砕し、平皿造粒または流動床造粒
処理により粒剤を得た。この粒剤は水によく分散してス
プレーし得る懸濁液を特徴する特許出願人　サンド・ア
クチェンゲゼルシャフト代理人弁理士青山　葆　　外１
名 （４３） ５０−

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 〔式中、ＸはＣｌ−１またはＮを表わす。〕で示される
   構造要素を有する卵菌類抑制殺菌剤である化合物（ａ）
   、および 式： で示される化合物もしくは で示される化合物（ｂ）を、混合物としてまたは双方を
   個別に殺菌有効合計量で現場に施用することを特徴とす
   る現場の菌類を殺菌する方法。 ２化合物（ａ）か に３ で示される化仔物である特許請求の範囲第１項記載の方
   法 〔式中、ｋｌ、へおよびへはそれぞれ個別に■］、Ｃア
   ルキル、Ｃアルコキシ、Ｃフル １〜４１〜４　　　　　　　〕〜４ キルチオまたはハロゲン（ＩｃＩおよびＢｒから選げれ
   るハロゲン）、 Ａは−ＣＩ−Ｉ　（Ｒ４）　−Ｒ５または−Ｎ　ＴＲ６
   ）−ＣＯＯＲ７−ｃ基中、Ｒ４はＨまたはＣ］〜４アル
   キル、へはＣ０ＺＲ８−Ｃｏ−Ｎ　区９）ＯＲ１ｏ−Ｃ
   Ｎ−ＣＨＯ−非置換もしくはＣアルキルで置換された２
   、２１〜４ −ジハロ−１−シクロプロピル、または非置換モしくは
   置換フェニル。 Ｒ６はＣ］〜３アルキル、〜はＣ１〜６ア・・キル、Ｃ
   アルケニルまたはＣ３＋＋６アルキニル、もし３〜６ くけへｔＩ〜は双方を合して形成されることもある２ （ここにＺおよびＺは０またはＳ、Ｒ８はＣ１〜６アル
   キルーＣアルケニルまたはＣ３〜６アルキ３〜６ ニル、もしくはＺＲ８かに４と結合して形成されること
   もある架橋部分ＺＣＨ（Ｒ１５）−ＣＨ２（Ｚは上記と
   同意義、ｋ　はＨまたはＣＨ３）、 ５ ん、５および−はそれぞれＨまたは０１〜４アルキル、
   ＲＩＦ　ｋｌｏおよびＲｌｏはそれぞれＣｌ７４アルキ
   ル、もしくはそれぞれ−とＲ］０＝　Ｒ９とＲｌｏおよ
   びべとに；ｏを合してアルキレンを意味しこれによって
   形成される５員または６員異項環基、Ｒ−Ｒおよびｋ　
   はそれぞれ個別にＨｌｌｌ　　　１２　　　　１３ ＣアルギルまたはハロゲンＣｌＣｌおよび１〜４ Ｂｒから選ばれるハロゲン）、 ｋ　はＩ］、Ｃ】〜４アルキルまたはノ・ロゲン［ＣＩ
   ！］４ 、Ｂｒおよび工から選ばれるノ１０ゲン）））−Ｙは［
   （＝非置換または〕・ロゲン（Ｆ−Ｃ１およびＢｒから
   選ばれるハロゲン）もしくはＣＮで置」会されたＣ　　
   アルキル、０２〜６アルケニルＪ〜６ びＣ２〜６アルキニルカ・らｌｉ％ばわる炭化水素基；
   Ｃ　　１ボー］１−　’／　７　）ｂキｖｙ；Ｃ３〜６
   ′り０　７　／ｌ／　キ２〜６ ル；０、ＳおよびＮから選ばれる異項原子１〜３個を含
   む５員異項環基（非置換またはＣ１〜４アルキルもしく
   はハロゲンＣＦ．ＣＩ！およびＢｒから選ばれるハロゲ
   ン）で置換さねた異項環基）；（Ａ）−Ａｚ；　（Ａ）
   −Ｙ　−ＮＩＰ　Ｒ　　；　（ＡＩＺＩ■Ｉｎ　　　　
   　ｌｎｌ　　　９ａｌＯａ　　　Ｉｎｌおよびそのエヌ
   テルまたはエーテル；非置換または置換ベンジル、 ｃ基中、Ａは印またはＣＨ（ＣＩ−■３）、２ ｎは０または１、 Ａｚは窒素原子１〜３個の１−アゾリル。 Ｙは共有結合またはＮ　Ｉ（、 Ｒ　はＨまたはＣ　　アルキル、 ９ａ　　　　　　　１〜４ ｋ　　はＣ　　アルキル、 １０ａ　　１〜４ Ｚは０またはＳ）を表わす。〕。 】 （３） ３、化合物（ａ）が で示される化合物である特許請求の範囲第２項記載の方
   法 〔式中、Ｘは第１項に同意義、 Ｒ３および翫はその双方がＨであるかもしくはその双方
   を合して共有結合、 Ｙは０　　７″ケ＝ｉｖ　；　ＣＨ２ＱＣ〕〜５７ｙｂ
   ＊ｙｖａ　　　３〜５ ｉｃＨ−ＱＣ　　　アルケニル；ＣＨ２−ＯＣ３〜６ア
   ２　　３〜６ ルキニル；フリル；ベンジル；ＣＨ２Ｃｌまたは樵はＩ
   −１．Ｃｌ１３、ＣＩ！またはＢｒを表わす６〕ａ４、
   化合物（ａ）が化合％ｌＣ：Ｉｔ）ＩであってそのＸ、
   （４） Ｒ３、ん、Ｙａ．Ｒ］、へおよび５が （１）それぞれＣＩ−１−Ｈ、■、２−フリル−２〜（
   ？Ｊ（３＝　６−ＣＨ３および［■、 （１１）それぞれＣＨ、［Ｉ、■１、ＣＩ−１　−ＯＣ
   Ｈ　、　２−ＣＪ−Ｉ３、３ ５−ＣＨ　　およびＨ− （ｉｉｉ）そねぞれＣ）ｌ、Ｈ、Ｈ、ベアツ，，、２　
   −　Ｃｌ１３、６”−　Ｃ　Ｉ（　３およびＨ、 ａＶ＋それぞれＣ　Ｈ、共有結合ｆＲａ＋Ｒ，，）　、
   　ＣＨ２Ｃｌ−２−ＣＨ３、６−ＣＨ３およびＨ− （ｖ）それぞれＮ、共有結合ｒＲａ＋Ｒｂ’＋　−　Ｇ
   （２−ＯＣＴ−Ｉ３−　２−ＣＨ　−　６−ＣＨ３およ
   びＨ−（いそれぞれＮ、共有結合Ｃｋａ＋ｋｂ）−ＣＨ
   ２−ＯＣ［Ｉ３＝　２−ＣＨ　、５−ＣＨ　　および３
   −Ｃｌ、３ ヤ１１１それぞれＮ、共有結合（Ｒａ＋Ｒｂ１　−　Ｃ
   Ｉ−１２−０（Ｉ（３、２−ＣＨ３、６　−　ＣＨ　３
   および３−Ｂｒ、へｌｔｉｉ〕それぞれＣＨ，共有結合
   （Ｒａ＋Ｒｂ）−　シクロプロピル、３−Ｃｌ−　　Ｈ
   および［ｌ−もしくは（ｉ沁それぞれＣＨ、共有結合（
   Ｒ　＋Ｒ　）、ＣＩ１２０ＣＨ３ｂ ＋　２　−ＣＨ　＋　６−ＣＨ３およびｉ−Ｉである特
   許請求の範囲第３項記載の方法。 ５、化合物（ｂ）が第１項記載の化合物〔■〕である特
   許請求の範囲第１〜４項のいずれかに記載の方法。 ６、化合物（１））が第１項記載の化合物〔■〕である
   特許請求の範囲第】〜４項のいずれかに記載の方法。 ７、化合物（ａ）を］　ＯＯ〜４００　ｆ／ｈａ−化合
   物〔■〕を４０〜］　６　Ｑ　ｆ／／ｈａの命で施用す
   る特許請求の範囲第５項記載の方法。 ８゜化合物（ａ）を］　ＯＯ〜４００　ＦＩ／ｈａ、化
   合物〔ＩＴ　’：１８７５０〜２５００　ｇ／ｈａＯ量
   で施用する特許請求の範囲第６項記載の方法。 ９、化合物（ａ）および（ｂ）に加えて接触殺菌剤を現
   場に施用することからなる特許請求の範囲第７および８
   項のいずれかに記載の方法。 ＪＯ接触殺菌剤が銅殺菌剤、キャブタン、ジクロフルア
   ニド、ホルペット、マンコゼブ、マネブ、ジネブ、クロ
   ロタロニル、プロピネブ、ジチアノンまたはこれらの混
   合物から選ばれるものである特許請求の範囲第９項記載
   の方法。 】］、接触殺菌剤がマンコゼブである特許請求の範囲第
   １０項記載の方法。 １２、接触殺菌剤がホルペッＩ・である特許請求の範囲
   第１０項記載の方法。 】３接触殺菌剤としてマンコゼブおよび銅殺菌剤を施用
   する特許請求の範囲第１０項記、載の方法。 １４、第１項記載の化合物（ａ）および（１））を含有
   せしめたことを特徴とする殺菌剤。 】５．化合物（ａ）が第２項記載の化合物〔■ａ〕であ
   る特許請求の範囲第】４項記載の殺菌剤。 】６．化合物（ａ）が第３項記載の化合物［Ｉｂ’：］
   である特特許水の範囲第１５項記載の殺菌剤。 （１）それぞれＣＨ，Ｉ（−ｒ（，２−フリル、２−　
   ＣｔＩ３．５−ＣＨおよびＨ （１１）それぞれＣＨ＝　Ｈ，Ｈ，Ｃｌ−Ｉ２−０ＣＨ
   ３，２−ＣＩ（３＝６−ＣＨ３およびＨｌ ０ｉｉ）＋　ｈ　ソｈ　ＣＨ，ｘ■、Ｈ、ヘンシル、２
   −ＣＩ−１３−５−ＣＨおよびＨｌ （７） ＯＶ）それぞれＣＨ１共有結合（Ｒａ十Ｒｂ）、ＣＨ２
   Ｃｌ＋　２−ＣＨ＋　５−ＣＨおよびＨ１ ３ （Ｖ）それぞれＮ、共有結合（Ｒａ十に５）、ＣＨ２−
   ０ａ（３＝２−ＣＨ３、（３−ＣＩ（３およびＨ１位０
   それぞれＮ、共有結合（ｋａ十Ｒｂ）、ＣＦ′Ｉ２−０
   ＣＨ３＝２−ＣＩ−１３，６−ＣＨ３および３−ＣＩ、
   ヤ１１）それぞれＮ、共有結合（Ｒａ＋Ｒ５）、ＣＨ２
   −〇ＣＨ３＝２−ＣＨ３，６−ＣＨ３および３−Ｂｒ、
   ＆ｔｌｔ）それぞれＣＴ（、共有結合ｃｋａ＋Ｒｂ）、
   シクロプロピル−３−Ｃ４、Ｉ（およびＨｌもしくは（
   １）６それぞれＣＨ−共有結合（Ｒａ十Ｒ，）、ＣＨ２
   ｏＣＩ（３＝２−ＣＨ３，６−ＣＨ３およびＨ である特許請求の範囲第１６項記載の殺菌剤。 ］８．化合物（ｂ）が第１項記載の化合物［ＩＴ）であ
   る特許請求の範囲第１４〜１７項のいずれかに記載の殺
   菌剤。 １９、化合物（１））が第】項記載の化合物〔■〕であ
   る特許請求の範囲第１４〜１７項のいずれかに記載の殺
   菌剤。 ２０、化合物（ａ）の化合物ＣＴＩ〕に対する重量比が
   （８） ］０：１〜］：３である特許請求の範囲第１８項記載の
   殺菌剤。 ２１、重量比が］：０．３〜】：３である特許請求の範
   囲第２０項記載の殺菌剤。 ２２、化合物（ａ）の化合物〔１■〕に対する重量比が
   １：２５〜１：２である特許請求の範囲第１９項記載の
   殺菌剤。 ２３、接触殺菌剤を含有せしめた特許請求の範囲第１８
   〜２２項のいずれかに記載の殺菌剤。 ′２４接触殺菌剤が銅殺菌剤、キャブタン−ジクロフル
   アニド、ホルペット、マンコゼブ、マネブ、ジネブ、ク
   ロロタロニル、プロピネブ、ジチアノンまたはその混合
   物から選ばれるものである特許請求の範囲第２３項記載
   の殺菌剤。 ２５、接触殺菌剤がマンコゼブである特許請求の範囲第
   ２４項記載の殺菌剤。 ２６接触殺菌剤がホルペットである特許請求の範囲第２
   ４項記載の殺菌剤。 ′２７．接触殺菌剤がマンコゼブと銅殺菌剤の混合物で
   ある特許請求の範囲第２４項記載の殺菌剤。 ２８、化合物（ａ）の接触殺菌剤に対する重量比がｌ：
   ２〜Ｉ：１０である特許請求の範囲第２３〜２７項のい
   ずれかに記載の殺菌剤。 ２９活性成分０．０１〜９０重ｆＬ％、殺菌剤用として
   許容される界面活性剤０〜２０重量係および殺菌剤用と
   して許容される希釈剤ｌＯ〜９９９９重量係を含有せし
   めた特許請求の範囲第１４〜２８項のいずれかに記載の
   殺菌剤。 ３０、活性成分２〜８０重冊係を含有せしめた第２９項
   記載の殺菌剤の濃厚型。 ３１、活性成分０．０１〜２０重■チを含有せしめた第
   ２９項記載の殺菌剤の施用型。 ３２、活性成分を希釈剤および必要に応じて他の製剤成
   分と混和することを特徴とする前記第１４〜３〕項のい
   ずれかに記載の殺菌剤の製造法。