JPH11166075A - 熱可塑性エラストマー組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 成形加工性を損なうこと無く、加硫ゴム並の
圧縮永久歪みを有し、広い着色自由度や長期信頼性が求
められる各種用途に適用できる熱可塑性エラストマーを
提供する。 【解決手段】 不飽和二重結合含有ゴム（ａ）、オレフ
ィン系樹脂（ｂ）、分子内にＳｉＨ基を２つ以上有する
シリコーン系化合物（ｃ）、白金系ハイドロシリル化触
媒（ｄ）及び有機過酸化物（ｅ）を少なくとも含む混合
物を動的に熱処理する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、ハイドロシリル化
反応によってゴム成分を架橋して製造した熱可塑性エラ
ストマー組成物に関するものである。更に詳しくは、圧
縮永久歪みが優れ、且つ耐候性などの長期信頼性に優れ
た熱可塑性エラストマーに関するものである。

【０００２】

【従来の技術】近年、加硫を必要とせず、熱可塑性樹脂
と同様の優れた成形加工性を備えたエラストマーとし
て、熱可塑性エラストマーが自動車部品、家電部品、電
線被覆材、医療部品、雑貨、履物等の分野に用いられて
いる。熱可塑性エラストマーの例として特公昭５３−２
１０２１号公報等には、モノオレフィン共重合体ゴム及
びポリオレフィン樹脂に対してゴムの架橋助剤として有
機過酸化物を用いて溶融混練を行い部分架橋を行った組
成物が記載されている。このような熱可塑性エラストマ
ーは、モノオレフィン共重合体ゴムが部分架橋であるた
め、耐油性及び高温下における形状回復性等が不充分で
あり幅広い用途に用いることはできない。また、架橋に
用いる有機過酸化物より生ずるラジカルによりポリマー
鎖の切断が起こり機械的強度の低下を招く。

【０００３】さらに、特公昭５８−４６１３８号公報に
は、このような欠点を解消するため、熱反応性アルキル
フェノール樹脂を架橋剤として用い、モノオレフィン共
重合体ゴムのみを優先的に架橋することが記載されてい
る。すなわち、ここには熱可塑性樹脂中でＥＰＤＭゴム
を選択的にフェノール系架橋剤で架橋させた熱可塑性エ
ラストマーが記載されている。かかる製法により得られ
る熱可塑性エラストマーは、ゴム成分が完全に架橋され
ているため、耐油性及び高温下の形状回復性は向上して
いるが、アルキルフェノール樹脂を用いているため耐光
変色性が悪く、調色の自由度が求められる自動車部品、
家電用品などの用途には適さない。また、米国特許第４
８０３２４４号には、架橋剤としてオルガノシロキサン
化合物を用いることにより、オレフィン系樹脂中でポリ
マー鎖の分解を伴わずに選択的に不飽和二重結合を有す
るゴムを架橋できることが示されている。この方法によ
って得られる熱可塑性エラストマーは、耐光変色性に優
れ、形状回復性にも比較的優れているが、ウェザースト
リップ等の加硫ゴム代替用途に用いるには、形状回復性
がまだ十分ではない。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、上記に鑑
み、成形加工性を損なうこと無く、加硫ゴム並の圧縮永
久歪みを有し、広い着色自由度、衛生性、長期信頼性が
求められる各種用途に適用できる熱可塑性エラストマー
を提供することにある。

【０００５】

【課題を解決するための手段】成形加工性を損なうこと
無く、加硫ゴム並みの圧縮永久歪みを有し、かつ広い着
色自由度、衛生性、長期信頼性に優れるというこの困難
な課題を達成するために種々検討を進めた結果、ポリオ
レフィン樹脂中で不飽和二重結合含有ゴムを白金系ハイ
ドロシリル化触媒と有機過酸化物を触媒として分子内に
ＳｉＨ基を２つ以上有するシリコーン系化合物で動的に
架橋することにより、成形加工性を損なうことなく、優
れた圧縮永久歪みと長期信頼性を有するエラストマーが
得られることを見出し、本発明を完成するに至った。即
ち、本発明は不飽和二重結合含有ゴム（ａ）、ポリオレ
フィン系樹脂（ｂ）、分子内にＳｉＨ基を２つ以上有す
るシリコーン系化合物（ｃ）、白金系ハイドロシリル化
触媒体（ｄ）及び有機過酸化物（ｅ）を少なくとも含む
混合物を動的に熱処理して得られた熱可塑性エラストマ
ー組成物である。

【０００６】

【発明の実施の形態】不飽和二重結合含有ゴム 本発明で用いられる不飽和二重結合含有ゴム（ａ）は、
一般に市販されている主鎖及び又は側鎖に不飽和二重結
合を含有するゴム全般を示す。好ましくは、エチレン−
α・オレフィン−非共役ジエン共重合体（ａ−１）、ビ
ニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体及びその不飽和
二重結合を部分的に水添した共重合体（ａ−２）、共役
ジエン共重合体及びその不飽和二重結合を部分的に水添
した共重合体（ａ−３）、ブチルゴム（ａ−４）から選
ばれた１種以上である。

【０００７】エチレン−α・オレフィン−非共役ジエン
共重合体ゴム（ａ−１）としては、エチレン、α・オレ
フィン及び非共役ジエンからなる各種のオレフィン系ゴ
ムが適用できる。α・オレフィンとしては炭素数３〜１
５のものが好ましく、中でも、プロピレンが入手の容易
さなどから特に好ましい。非共役ジエンとしてはジシク
ロペンタジエン（ＤＣＰＤ）、５ー（２ーメチル−２−
ブテニル）−２−ノルボルネン（ＭＢＮ）、５−メチレ
ン−２−ノルボルネン（ＭＮＢ）、５−エチリデン−２
−ノルボルネン（ＥＮＢ）、メチルテトラヒドロインデ
ン（ＭＴＨＩ）、及び１，４−ヘキサジエン（ＨＤ）な
どを用いることが好ましい。これらの中でも入手の容易
さからＤＣＰＤ、ＥＮＢ、ＨＤが好ましく、とりわけ架
橋性の観点からＥＮＢが特に好ましい。したがって、本
発明に用いられるエチレン−α・オレフィン−非共役ジ
エン共重合体ゴムとしては、エチレン−プロピレン−エ
チリデンノルボルネン共重合体が最も好ましい。

【０００８】かかる共重合体ゴムのエチレン／α・オレ
フィン比は、好ましいゴム弾性を得るため、重量比で５
０／５０〜９０／１０、さらに好ましくは６０／４０〜
８０／２０である。本発明に用いられるゴムのムーニ粘
度［ＭＬ₁₊₄（１２５℃）］は１０〜１２０、好ましく
は４０〜１００である。ゴムのムーニ粘度が１０未満で
あると分子量が非常に小さいため架橋されたゴムの分子
量が小さくなり、圧縮永久歪みが大きくなる傾向があ
る。一方、ムーニー粘度が１２０を超えると成形加工性
が著しく低下し好ましくない。なお、このようなゴム成
分には、パラフィン系オイルを予め溶融混練（油展）
し、見掛けのムーニ粘度を１２０以下に調整したものが
市販されており、これを用いることもできる。また、ゴ
ムのヨウ素価は反応性の指標となっており値が大きいほ
ど高活性を意味するが、本発明で用いられるゴム種では
１０〜３０、特に１５〜３０の高活性種が好ましい。

【０００９】ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体
及びその不飽和二重結合を部分的に水添した共重合体
（ａ−２）としては、スチレン−ブタジエンブロック共
重合体、スチレン−イソプレンブロック共重合体、スチ
レン−ブタジエンランダム共重合体、スチレン−イソプ
レンランダム共重合体及びこれらを部分的に水添した化
合物等が挙げられる。炭素−炭素二重結合の水添率は、
９５％以下であることが好ましく、９５％以上では、架
橋を十分に行うことが困難である。共役ジエン共重合体
及びその不飽和二重結合を部分的に水添した共重合体
（ａ−３）としては、ポリブタジエン、ポリイソプレ
ン、天然ゴムなどが挙げられる。

【００１０】オレフィン系樹脂 本発明で用いられるオレフィン系樹脂（ｂ）としては、
ポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α・オレフ
ィン共重合体が適している。ポリエチレンとしては高密
度タイプ(ＨＤＰＥ)、中密度タイプ(ＭＤＰＥ)、低密度
タイプ(ＬＤＰＥ)、直鎖状低密度タイプ(Ｌ−ＬＤＰＥ)
等が挙げられる。ポリエチレンのＭＦＲは好ましくは
０.１〜５０ｇ／１０ｍｉｎ、さらに好ましくは０.５〜
２０ｇ／１０ｍｉｎ、最も好ましくは１〜１５ｇ／１０
ｍｉｎである。ポリエチレンのＭＦＲが０．１ｇ／１０
ｍｉｎより小さいと押出加工性が悪くなる傾向にある。

【００１１】プロピレンとしては、アイソタクチックポ
リプロピレンやプロピレンと他の少量のα−オレフィン
のランダムまたは及びブロック共重合体、具体的にはプ
ロピレン−エチレン共重合体、プロピレン−１−ヘキセ
ン共重合体などを挙げることができる。また、ポリ４−
メチル−１−ペンテン、ポリブテン−１等を用いること
もできる。アイソタクチックポリプロピレンまたはその
共重合体を用いる場合のＭＦＲは０．１〜５０ｇ／１０
ｍｉｎ特に０．５〜３０ｇ／１０ｍｉｎの範囲のものが
好適に使用できる。

【００１２】エチレン−α・オレフィン共重合体として
は、α・オレフィンの炭素数が３から１５のものが好ま
しい。具体的なα・オレフィンとしては、プロピレン、
ブテン−１、ペンテン−１、ヘキセン−１、オクテン−
１、４−メチルペンテン−１、４−メチルヘキセン−
１、４，４−ジメチルペンテン−１、ノネン−１、デセ
ン−１、ウンデセン−１、ドデセン−１、１−トリデセ
ン、１−テトラデセン、１−ペンタデセンなどが挙げら
れ、特にプロピレン、ブテン−１、ヘキセン−１、オク
テン−１が好ましい。すなわち、本発明で用いられるエ
チレン−α・オレフィン共重合体としては、エチレン−
プロピレン共重合体、エチレン−ブテン共重合体、エチ
レン−ヘキセン共重合体、エチレン−オクテン共重合体
が好ましい。エチレン／αオレフィンの組成比は、９５
／５〜５０／５０が好ましく、９０／１０〜７０／３０
であるのがより好ましい。また、ＭＦＲは０．５〜５０
ｇ／１０ｍｉｎのものが好ましい。これらポリオレフィ
ン系樹脂は、単独で用いても良く、また２種以上を併用
してもよい。

【００１３】オレフィン系樹脂（ｂ）の配合量は、不飽
和二重結合含有ゴム（ａ）１００重量部に対し１０〜１
５０重量部、好ましくは１５〜１００重量部、最も好ま
しくは２０〜７０重量部である。配合量が１５０重量部
を越えると得られるエラストマー組成物の圧縮永久歪み
が悪化する傾向にあり、一方、配合量が１０重量部未満
では加工性が悪くなる傾向にある。

【００１４】ＳｉＨ基を有するシリコーン系架橋剤 本発明で用いられる分子内にＳｉＨ基を２つ以上有する
シリコーン系化合物（ｃ）は、オレフィン系樹脂中で不
飽和二重結合含有ゴムを選択的に架橋させるための架橋
剤である。また、白金系ハイドロシリル化触媒（ｄ）と
有機過酸化物（ｅ）は、この架橋反応を実用的な速度で
進行させるために用いる架橋触媒であり、両者を併用す
ることにより、架橋反応が促進し、優れた圧縮永久歪み
を有するエラストマーが得られる。分子内にＳiＨ基を
２つ以上有するシリコーン系化合物による架橋とは、Ｓ
iＨ基による、ゴム成分中の不飽和二重結合への選択的
な付加反応(ハイドロシリル化)を用いたものである。こ
こで用いられる架橋剤は、２分子以上のゴムに対して付
加するため、１分子中に２つ以上のＳiＨ基を有する必
要がある。

【００１５】このようなシリコン系架橋剤の好ましい例
としては、下記の環状オルガノハイドロジェンシロキサ
ン(Ｉ)、線状オルガノハイドロジェンシロキサン(II)及
び四面体オルガノハイドロジェンシロキサン(III)など
のオルガノシロキサン構造を有する化合物及びこれらよ
り誘導された化合物が挙げられる。ゴムの架橋密度を上
げるにはシリコン系架橋剤のＳiＨ基が多いほど好まし
い。これらシリコン系架橋剤のうちでも分子内に５個以
上のＳiＨ基を有する線状ポリオルガノハイドロジェン
シロキサン（II）が好ましく、より好ましくは１０個以
上であり、１５個以上のものが最も好ましい。さらに、
好ましい架橋剤としては、下記のII−のようなＳiＨ
基を含有するユニットのみで構成されている線状オルガ
ノハイドロジェンシロキサンが挙げられる。

【００１６】

【化１】

【００１７】

【化２】

【００１８】

【化３】

【００１９】［式中、Ｒ（Ｒ’)はそれぞれ独立に炭素
数１から２４のアルキル基及びアルコキシル基；フェニ
ル基、アリール基並びにアリールオキシ基の中から選ば
れた１種または２種以上の置換基であり、好ましくはメ
チル基である。ｎは２から１００、好ましくは５から８
０、ｍは１から１００、ｓは０から２の整数である。各
々の置換基のＲは同じものであっても異なっていてもよ
い。］

【００２０】エラストマーの製造にあたり、前記シリコ
ン系架橋剤の配合量は、ゴム成分１００重量部に対して
０.５〜３０重量部が好ましく、さらに好ましくは１〜
２０重量部である。架橋剤の配合量が０．５重量部より
少ないと、充分な架橋が得られずエラストマーのゴム特
性が充分でない場合がある。一方、架橋剤の配合量が３
０重量部より多くてもその効果は殆ど増加せず架橋剤の
ブリードが生ずる場合がある。

【００２１】白金系ハイドロシリル化触媒 白金系ハイドロシリル化触媒（ｄ）としては、ハイドロ
シリル化反応において触媒作用を示すものであれば特に
制限はないが、白金のビニルシロキサン錯体(カールス
テッド触媒)や塩化白金酸などの白金化合物や錯体など
が好ましい。中でも白金／ジビニルテトラメチルジシロ
キサン錯体などの白金とビニル基含有のシロキサン化合
物との錯体が特に好ましい。

【００２２】これら白金系ハイドロシリル化触媒は、材
料中に高分散させるため、単体もしくは液体に溶解した
組成物をあらかじめ樹脂に練り込んでマスターバッチと
して用いる方法、あるいは無機フィラーなどの固体成分
に担持させて用いる方法が好ましい。練り込む樹脂とし
ては、オレフィン系樹脂が好ましく、特にポリエチレ
ン、ポリプロピレン、エチレン−α・オレフィン共重合
体が好ましい。担持させる固体成分としては、吸着能力
を有する担体が用いられ、例えば炭酸カルシウム、カー
ボンブラック、タルク、マイカ、硫酸バリウム、天然ケ
イ酸、合成けい酸(ホワイトカーボン)、酸化チタン等の
無機フィラーが挙げられ、これらの中でも合成けい酸を
用いることが好ましい。これら担体に担持された触媒の
調製法は公知の方法を用いてよい。

【００２３】また白金系ハイドロシリル化触媒は、ゴム
成分１００重量部に対して０.０００１〜０．０２重量
部が好ましく、さらに好ましくは０.０００５〜０．０
１重量部である。配合量が０．０００１重量部より少な
いと反応速度が遅くなり十分な架橋に至る時間が長くな
る。一方、０．０２重量部を越えても効果の増加はほと
んどなく、白金系触媒が高価であることからコストアッ
プの恐れがある。

【００２４】有機過酸化物 白金系ハイドロシリル化触媒とともに有機過酸化物を併
用することにより、得られる熱可塑性エラストマーの圧
縮永久歪みが向上する。また、圧縮永久歪み等のゴム特
性を損なうことなく、高価な白金系ハイドロシリル化触
媒を低減化できる。有機過酸化物（ｅ）としては、ジク
ミルパーオキサイト、α、α’−ビス（ｔ−ブチルパー
オキシジイソプロピル）ベンゼン、ジ−ｔ−ブチルパー
オキサイト、ｔ−ブチルクミルパーオキサイト、ジベン
ゾイルパーオキサイド、２，５−ジメチル−２，５−ビ
ス（ｔ−ブチルパーオキシ）ヘキサン、ｔ−ブチルパー
オキシピパレート、ｔ−ブチルパーオキシ−２−エチル
エキサノエート等を用いることができる。この有機過酸
化物の配合量は、ゴム成分１００重量部に対して、０．
０５〜２重量部、好ましくは０．１〜１重量部である。
配合量が０．０５重量部より少ないと有機過酸化物を用
いた効果が現れず、２重量部を越えると成形加工性の低
下や力学特性の低下を引き起こす場合がある。

【００２５】パラフィン系オイル 本発明においては、得られる組成物の硬度を調整し、柔
軟性を与える目的でパラフィン系オイルを必要に応じて
添加してもよい。用いるパラフィン系オイルとしては、
性状は３７．８℃における動粘度が２０〜５００ｃｓ
ｔ、流動点が−１０〜−１５℃および引火点が１７０〜
３００℃を示すものが好ましい。パラフィン系オイルの
好ましい配合量としてはゴム成分１００重量部に対して
１０〜３００重量部であり、さらに好ましくは２０〜１
５０重量部である。配合量が３００重量部を越えると軟
化剤のブリードアウトを生じやすく、最終製品に粘着性
を生じる恐れがあり、機械的性質も低下する傾向があ
る。

【００２６】その他添加剤 本発明のエラストマーにおいてはさらに必要に応じて、
無機充填剤を配合してもよい。この無機充鎮剤は、増量
剤として製品コストの低下をはかることの利益があるば
かりでなく、品質改良（耐熱保形、難燃性付与等）に積
極的効果を付与する利点もある。このような無機充鎮剤
としては、例えば炭酸カルシウム、カーボンブラック、
タルク、水酸化マグネシウム、マイカ、硫酸バリウム、
天然ケイ酸、合成けい酸（ホワイトカーボン）、酸化チ
タン等があり、カーボンプラックとしてはチャンネルブ
ラック、ファーネスブラック等が使用できる。これらの
無機充填剤のうちタルク、炭酸カルシウムは経済的にも
有利で好ましい。

【００２７】さらに必要に応じて、各種添加剤を添加す
ることができる。添加剤の例をあげると、造核剤、外滑
剤、内滑剤、ヒンダードアミン系光安定剤、ヒンダード
フェノール系酸化防止剤、着色剤、難燃剤、シリコン系
オイル（オルガノシロキサン、シランカップリング剤
等）を用いることができる。また、ポリエステル、ポリ
アミド、熱可塑性ポリウレタンのような他の熱可塑性樹
脂や各種の相溶化剤をブレンドすることもできる。

【００２８】製造方法 本発明の不飽和二重結合含有ゴム（ａ）、ポリオレフィ
ン系樹脂（ｂ）、分子内にＳｉＨ基を２つ以上有するシ
リコーン系化合物（ｃ）、白金系ハイドロシリル化触媒
（ｄ）及び有機過酸化物（ｅ）を混合し、動的に熱処理
を行う方法としては、通常の樹脂組成物、ゴム組成物の
製造に用いられる公知の方法のいずれも採用することが
できる。動的熱処理は、 基本的には機械的溶融混練方
法であり、かかる処理には単軸押出機、二軸押出機、バ
ンバリーミキサー、各種ニーダー、ブラベンダー等を用
いることができ、特に好ましくは二軸押出機である。動
的熱処理において各成分の添加順序は特に限定されず、
例えば、触媒以外の成分を前もって溶融混練し、さらに
白金系ハイドロシリル化触媒や有機過酸化物の触媒成分
を添加し、溶融混練する等の添加方法を採用しても良
い。

【００２９】溶融混練温度は１６０℃〜３００℃、剪断
速度は１００〜５０００／ｓｅｃの範囲から適宜に選択
してよい本発明の熱可塑性エラストマー組成物は、公知
の熱可塑性樹脂成形機を用いて所望の形状に賦形するこ
とができる。このような成形は、射出成形、押出成形、
カレンダー成形、ブロー成形等の種々の方法により行う
ことができる。 以下、本発明を実施例によって更に詳
細に説明する。

【００３０】

【実施例】以下に示す実施例及び比較例において配合し
た各成分は次の通りである。 ＜成分ａ−１：ＥＰＤＭ＞ エチレン−プロピレン−エチリデンノルボルネン共重合
体ゴム 出光ＤＳＭ(株)製ケルタンＫ７１２［プロピレン含量：
４０重量％，ムーニ粘度 ＭＬ₁₊₄（１２５℃）：６
３，ヨウ素価：１６］ ＜成分ａ−２：水添ＳＩＳ＞ 水添スチレン−イソプレン−スチレンブロック共重合体 （株）クラレ製ハイブラー７１２５［スチレン含量２０
％］

【００３１】＜成分ｂ（１）：ＨＤＰＥ＞ 高密度ポリエチレン 日本ポリオレフィン(株)製ジェイレックスＨＤ５０５０ ［ＭＦＲ（１９０℃）＝５.０ｇ／１０分］ ＜成分ｂ（２）：ＰＰ＞ ポリプロピレン 住友化学工業(株)Ｗ５０１ ［ＭＦＲ（２３０℃）＝３.１ｇ／１０分］ ＜成分ｂ（３）：ＰＯＥ＞ エチレン−オクテン共重合体（ポリオレフィンエラスト
マー） ダウケミカル日本（株）製エンゲージＥＧ８２００

【００３２】＜成分ｃ（１）：ＳｉＨ含有シリコーン
＞ ポリオルガノハイドロジェンシロキサン 日本ユニカー(株)製

【００３３】

【化４】

【００３４】＜成分ｃ（２）：ＳｉＨ含有シリコーン
＞ ポリオルガノハイドロジェンシロキサン 日本ユニカー(株)製

【００３５】

【化５】

【００３６】＜成分ｄ（１）：白金触媒ＭＢ＞ 白金／テトラメチルジシロキサン錯体のポリエチレンマ
スターバッチ ポリジメチルシロキサン中に溶解した白金／ビニルシロ
キサン錯体（白金含量２ｗｔ％）５ｇを高密度ポリエチ
レン（比重０.９５）９５ｇ中に溶融混練することによ
り調製した。（触媒マスターバッチ中の白金含量：０．
１ｗｔ％） ＜成分ｄ（２）：担持白金触媒＞ 塩化白金酸を担持したアエロジル 塩化白金酸６水和物（安田薬品社製）の３重量％ ２−
プロパノール溶液を調製し、この溶液１０ｇをコロイダ
ルシリカ（日本アエロジル製 アエロジル２００）１０
０ｇ中に担持させて調製した。（担持触媒中の白金含
量：０．１ｗｔ％） ＜成分ｄ（３）：ロジウム錯体ＭＢ＞ ビス−シクロオクタジエンロジウム塩のポリエチレンマ
スターバッチ ビス−シクロオクタジエンロジウム塩１ｇを低密度ポリ
エチレン（比重０.９２３）５００ｇ中に溶融混練する
ことにより調製した。

【００３７】＜成分ｅ：有機過酸化物＞ ジクミルパーオキサイド ＜その他成分：パラフィン系オイル＞ 出光興産(株)製ダイアナプロセスオイルＰＷ−３８０
［パラフィン系プロセスオイル、動粘度：３８１.６ｃ
ｓｔ（４０℃）、３０.１（１００℃）、平均分子量７
４６］

【００３８】《実施例１〜１２》表１及び表２の各実施
例に記載の成分のうち、成分ｄと成分ｅを除くすべての
成分をニーダーを用い約１９０℃にて２０分溶融混練し
ロールシートにした。このロールシートを室温まで冷却
し、シートペレタイザーでペレット化し、動的架橋に供
する熱可塑性樹脂組成物を得た。このペレットに表−１
記載の成分ｄ及び成分ｅを添加し、二軸混練機を使用し
て、８００／ｓｅｃの剪断速度でベース樹脂に応じて十
分可塑化するように（樹脂温１８０〜２５０℃）混練を
行い、熱可塑性エラストマー組成物を得た。この組成物
を用いて射出成形し、諸物性の評価を行った。また押出
成形により成形性を評価した。

【００３９】《比較例１〜６》比較例１では、ゴム成分
の架橋に有機過酸化物（ｅ）のみを使用して行い、他は
実施例１と同様に行った。比較例２では、有機過酸化物
を使用せず、米国特許第４８０３２４４に記載されてい
るシリコーン系架橋剤とロジウム触媒を用いて実施例１
と同様に行った。比較例３では、ゴム成分の架橋にアル
キルフェノール樹脂［Schenectady Chemicals社 SP104
5］を５重量部及び架橋助剤［塩化第一錫］２重量部を
用いて実施例１と同様に行った。比較例４及び５では、
有機過酸化物を用いずに実施例２及び３と同様に行っ
た。得られた各エラストマーの評価項目を以下に示す。

【００４０】評 価 (1) 硬度（ＪＩＳ Ｋ６３０１ Ａタイプ） (2) 圧縮永久歪みＣＳ［％］（ＪＩＳ Ｋ６３０１、２
５％圧縮 ７０℃×２２ＨＲ） (3) 耐候変色性試験 サンシャインウェザーメーターを用いて、８８℃×１０
００ｈｒ処理を施し、 色差を測定した (4) 成形性（φ５０ｍｍ押出機を用いてＬ／Ｄ＝２０の
スクリュー、１００ｍｍ×ｔ０.５のダイスを用いてＣ
／Ｒ＝３.０、混練温度２００℃、回転数１００ｒｐｍ
にて、１５０×５００ｍｍのテープを作成し、目視にて
表面を観察し、直径１００ミクロン以上のブツを１０つ
以上観察した場合は×、２〜９つ観察した場合は△、１
つ以下のブツしか観察しなかった場合は○とした。) 下記の表１より明らかなように本発明のエラストマー組
成物は、成形性や耐候変色性を損なうことなく、優れた
圧縮永久歪みを実現できる。

【００４１】

【発明の効果】本発明の熱可塑性エラストマーは、成形
加工性を損なうこと無く、加硫ゴム並の優れた圧縮永久
歪みを有し、且つ耐候変色性にも優れているので、広い
着色自由度や長期信頼性が求められる各種用途に適用で
きる。

【００４２】

【表１】

【００４３】

【表２】

【００４４】

【表３】

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｌ 83/05 Ｃ０８Ｌ 83/05 (72)発明者 杉崎 敦 東京都品川区東品川２丁目５番８号 住友 ベークライト株式会社内

Claims (3)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 不飽和二重結合含有ゴム（ａ）、オレフ
   ィン系樹脂（ｂ）、分子内にＳｉＨ基を２つ以上有する
   シリコーン系化合物（ｃ）、白金系ハイドロシリル化触
   媒（ｄ）及び有機過酸化物（ｅ）を少なくとも含む混合
   物を動的に熱処理して得られた熱可塑性エラストマー組
   成物。
2. 【請求項２】 不飽和二重結合含有ゴム（ａ）１００重
   量部に対して、オレフィン系樹脂（ｂ）１０〜１５０重
   量部、分子内にＳｉＨ基を２つ以上有するシリコーン系
   化合物（ｃ）０．１〜３０部、白金系ハイドロシリル化
   触媒（ｄ）０．０００１〜０．０２重量部、有機過酸化
   物（ｅ）０．０５〜２重量部、及びパラフィン系オイル
   （ｆ）１０〜３００重量部からなる混合物を動的に熱処
   理して得られた熱可塑性エラストマー組成物。
3. 【請求項３】 不飽和二重結合含有ゴム（ａ）がエチレ
   ン−α・オレフィン−非共役ジエン共重合体（ａ−
   １）、ビニル芳香族化合物−共役ジエン共重合体及びそ
   の不飽和二重結合を部分的に水添した共重合体（ａ−
   ２）、共役ジエン共重合体及びその不飽和二重結合を部
   分的に水添した共重合体（ａ−３）、ブチルゴム（ａ−
   ４）から選ばれた１種以上であり、オレフィン系樹脂
   （ｂ）がポリエチレン、ポリプロピレン、エチレン−α
   ・オレフィン共重合体から選ばれた１種以上であり、分
   子内にＳｉＨ基を２つ以上有するシリコーン系化合物
   （ｃ）がポリオルガノハイドロジェンシロキサンである
   請求項１又はび２記載の熱可塑性エラストマー組成物。