JPH11126883A - 半導体メモリ素子 - Google Patents
半導体メモリ素子Info
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Abstract
の高い半導体メモリ素子を提供する。 【解決手段】 Pt上部電極12上にはTaSiNバリア
メタル層13を形成している。このTaSiNバリアメタ
ル層13は、導電性および水素ガス遮断性を有して酸化
物強誘電体薄膜(SBT薄膜)11結晶化のための焼成の
際にも結晶化せず高温域で安定なアモルファス構造を維
持する。そして、後に第2層間絶縁膜15を形成する際
に発生する水素ガスの酸化物強誘電体薄膜11への侵入
を確実に遮断して、水素ガスによる酸化物強誘電体薄膜
11の特性劣化を防止する。
Description
るいは強誘電体薄膜を利用した半導体メモリ素子に関す
る。
・アクセス・メモリ)等の半導体メモリ素子の高密度化お
よび高集積化による記憶容量の増大に伴い、シリコン酸
化膜に比べて高い誘電率を有する高誘電体薄膜材料を利
用した半導体メモリが研究されている。高誘電体材料と
してはSTO(SrTiO3;チタン酸ストロンチウム)や
BST((Ba,Sr)TiO3;チタン酸バリウム,チタン酸
ストロンチウム)やタンタル酸化膜(Ta2O5)等があり、
高集積DRAM等への応用が検討されている。
くの機能を有する強誘電体材料は、赤外線センサ,圧電
フィルタ,光変調素子といった広範囲なデバイス開発に
応用されている。中でも、自発分極という特異な電気特
性を利用した不揮発性メモリ素子(強誘電体メモリ素子)
は、その高速書き込み/読み出し、低電圧動作等の特徴
から、従来の不揮発性メモリのみならず、SRAM(ス
タティックRAM)やDRAM等の殆どのメモリに置き
換わる可能性を秘めており、現在多くの研究が進められ
ている。
Ti)O3;ジルコン酸鉛,チタン酸鉛)を初めとするペロ
ブスカイト型酸化物に属するものが主流であったが、近
年SrBi2Ta2O9等のビスマス層状構造化合物材料が、
その分極反転の繰り返し耐性から注目を集めており、強
誘電体メモリ素子への実用化が検討されている。
薄膜材料をキャパシタ絶縁層として用いる半導体メモリ
素子では、上部電極形成後に、各半導体メモリ素子間の
電気的絶縁を主目的とするBPSG(boro-phospho sili
cate glass)等の層間絶縁膜で被覆される。ところが、
その場合に、反応性副生成物として発生する水素ガスが
酸化物薄膜界面に還元作用を及ぼして上記上部電極と酸
化物薄膜との密着性を低下させるために、上部電極と酸
化物薄膜とに剥離が生ずるという問題がある。また、上
記水素ガスの影響で、キャパシタの誘電率が低下した
り、強誘電体薄膜の場合にはその特性の劣化が起こると
いう問題がある。このことが、上述の酸化物薄膜材料を
キャパシタ絶縁膜とする半導体メモリ素子を用いたデバ
イスの実用化に対する大きな弊害となっている。
スタをスイッチング素子として用いる半導体メモリ素子
では、その製造工程で発生するシリコン単結晶基板中の
格子欠陥がMOSトランジスタの特性を劣化させる。そ
のために、最終工程における水素混合窒素ガス(フォー
ミングガス)中での熱処理によるMOS特性の修復が必
要である。ところが、その場合の水素濃度は、上述の層
間絶縁膜形成時に発生する水素よりも高濃度で、キャパ
シタに与える影響も非常に大きい。
な提案がなされている。先ず、特開平7−111318
号公報に記載された強誘電体メモリでは、Al,Siもし
くはTiの窒化物の薄膜でキャパシタ上部を被覆して保
護膜としている。ところが、上記保護膜は、強誘電体と
してSrBi2Ta2O9を用いた場合には、SrBi2Ta2O9
の結晶化を図るための焼成温度で結晶化してしまう。そ
して、結晶化した保護膜では、粒界等がパスとなるため
に十分な水素ガス遮蔽性を得ることが難しいという問題
がある。このことは、TiN膜のような結晶の保護膜を
用いた場合も同様に起こる。
載された強誘電体メモリでは、強誘電体薄膜の内部に吸
着した水分と反応する金属酸化物層を第1の保護膜と
し、層間絶縁膜を形成する過程において発生する水素ガ
スと反応する強誘電体層を第2の保護膜として用いてい
る。ところが、第1の保護膜である金属酸化物のような
絶縁物をキャパシタ上部の保護膜として用いる場合に
は、上部電極の取り出し口の開口が必要であり、保護膜
としての十分な効果が期待できない。あるいは、導電性
がないために何らかの構造的な工夫が必要であり、成膜
や加工の工夫も複雑になるという問題がある。
膜自身が強誘電性を持つと、数種の電極や金属配線が上
記保護膜を挟んで存在するような構造のメモリ素子の場
合には、メモリ素子の動作に支障を来すこともある。そ
のために、保護膜を非晶質化あるいは部分非晶質化する
等、強誘電性の発現を抑制する必要があり、製造工程が
複雑になるという問題もある。
を構成する材料としては課題を残したままである。
AM等のキャパシタ絶縁膜として用いる場合、一般には
TiN膜を上部電極として用いるが、その場合、層間絶
縁膜形成後のアニール時にキャパシタ絶縁膜の酸素が上
記上部電極へ抜け、リーク電流が増大するという問題が
ある。
誘電率,残留分極値,リーク電流密度および絶縁耐圧等の
特性劣化が極めて少なく、安定性の高い半導体メモリ素
子を提供することにある。
め、請求項1に係る発明の半導体メモリ素子は、下部電
極,酸化物高誘電体薄膜あるいは酸化物強誘電体薄膜,上
部電極を含むキャパシタと、上記キャパシタ上に、導電
性および水素ガス遮断性を有し、且つ、高温域で安定な
アモルファス構造を有するバリア層を備えたことを特徴
としている。
間絶縁膜の形成やMOS特性修復が行われ、その場合に
発生する水素ガスや使用される水素ガスが酸化物高誘電
体薄膜あるいは酸化物強誘電体薄膜側へ侵入しようとす
る。ところが、この水素ガスは上記バリア層によって遮
断される。こうして、上記水素ガスによる酸化物誘電体
薄膜界面に対する還元作用が防止され、上記上部電極と
酸化物誘電体薄膜との剥離および上記酸化物誘電体薄膜
を含むキャパシタの特性劣化が回避されるのである。
体薄膜を結晶化させるための焼成温度で結晶化されるこ
とがなくアモルファス状態を保ち、効果的に上記水素ガ
スの遮断効果を発揮する。さらに、上記バリア層は、導
電性を有しているので電極取り出し口の開口を設ける必
要がない。したがって、上記酸化物誘電体薄膜を十分保
護しつつ引き出し用の配線との良好なコンタクトが取ら
れる。
係る発明の半導体メモリ素子において、上記バリア層
は、ジルコニウム,ニオブ,モリブデン,ハフニウム,タン
タルおよびタングステンのうちの何れか一つとシリコン
との窒化物薄膜、あるいは、上記ジルコニウム,ニオブ,
モリブデン,ハフニウム,タンタルおよびタングステンの
うちの何れかの組み合わせとシリコンとの窒化物薄膜で
あることを特徴としている。
遮断性を有し、且つ、高温域で安定なアモルファス構造
を有するバリア層が、容易に形成される。
係る発明の半導体メモリ素子において、上記バリア層
は、上記ジルコニウム,ニオブ,モリブデン,ハフニウム,
タンタルおよびタングステンをMと表記し、上記シリコ
ンをSiと表記し、窒素をNと表記した場合に、MxSi
1-xNyで表され、且つ、0.75≦x≦0.95,0<y
≦1.3である材料で形成されていることを特徴として
いる。
素ガス遮断性を有すると共に、高温域で安定なアモルフ
ァス構造を有するバリア層が形成される。
素子は、順次積層された下部電極および酸化物高誘電体
薄膜と、上記酸化物高誘電体薄膜上に、導電性および酸
素ガス遮断性を有し、且つ、高温域で安定なアモルファ
ス構造を有する上部電極を備えたことを特徴としてい
る。
膜の形成後に、この酸化物高誘電体薄膜を安定化させる
ために焼成が行われる。その場合に、上記酸化物高誘電
体薄膜上に形成された上部電極の酸素ガス遮断性によっ
て、上記酸化物高誘電体薄膜から酸素ガスが抜けること
が防止される。こうして、上記酸素ガスの抜けによる酸
化物高誘電体薄膜のリーク電流特性の劣化が回避され
る。さらに、上記上部電極は、上記酸化物高誘電体薄膜
の焼成温度で結晶化されることがなくアモルファス状態
を保ち、上記酸素ガスの抜け防止を効果的に発揮する。
係る発明の半導体メモリ素子において、上記上部電極
は、ジルコニウム,ニオブ,モリブデン,ハフニウム,タン
タルおよびタングステンのうちの何れか一つとシリコン
との窒化物薄膜、あるいは、上記ジルコニウム,ニオブ,
モリブデン,ハフニウム,タンタルおよびタングステンの
うちの何れかの組み合わせとシリコンとの窒化物薄膜で
あることを特徴としている。
遮断性を有し、且つ、高温域で安定なアモルファス構造
を有する上部電極が、容易に形成される。
係る発明の半導体メモリ素子において、上記上部電極
は、上記ジルコニウム,ニオブ,モリブデン,ハフニウム,
タンタルおよびタングステンをMと表記し、上記シリコ
ンをSiと表記し、窒素をNと表記した場合に、MxSi
1-xNyで表され、且つ、0.75≦x≦0.95,0<y
≦1.3である材料で形成されていることを特徴として
いる。
素ガス遮断性を有すると共に、高温域で安定なアモルフ
ァス構造を有する上部電極が形成される。
態により詳細に説明する。 <第1実施の形態>本実施の形態は、下部電極,酸化物
強誘電体層および上部電極で成るキャパシタの上部に、
導電性および水素ガス遮断性を有し、且つ、高温域で安
定なアモルファス構造を持つバリアメタル層を形成する
ものである。図1は、本実施の形態の強誘電体メモリ素
子における断面図である。この強誘電体メモリ素子は、
次のような構成を有している。
に、ゲート酸化膜2,ソース領域としての第2導電型不
純物拡散領域3およびドレン領域としての第2導電型不
純物拡散領域4を有するMOS(CMOS(相補型MO
S)を構成する一方のMOSであり他方のMOSは省略)
が形成されており、第1層間絶縁膜5で覆われている。
尚、6は素子間分離酸化膜であり、7はポリシリコンワ
ード線である。そして、第1層間絶縁膜5には、上記C
MOSとキャパシタ部とを接続するためのコンタクトプ
ラグ8が形成されている。
トプラグ8の位置には、順次Ti層19,TiNバリアメ
タル層9,Pt下部電極10,酸化物強誘電体薄膜11,P
t上部電極12およびTaSiNバリアメタル層13が形
成されて、上記キャパシタ部を構成している。そして更
に、Ta2O5バリア絶縁膜14および第2層間絶縁膜1
5で覆われており、TaSiNバリアメタル層13上にお
けるTa2O5バリア絶縁膜14および第2層間絶縁膜1
5が開口されて、Alプレート線16が形成されてい
る。
れている。そして、第3層間絶縁膜17におけるソース
領域3上にはコンタクトホールが形成され、ソース領域
3とコンタクトを取るためのAlビット線18が形成さ
れている。
は、導電性および水素ガス遮断性を有し、且つ、高温域
で安定なアモルファス構造を有している。したがって、
後に第2層間絶縁膜15を形成する際に発生する水素ガ
スの酸化物強誘電体薄膜11側への侵入が遮断される。
こうして、上記水素ガスによる酸化物強誘電体薄膜11
の界面の還元や特性劣化が防止されるのである。さら
に、上記導電性を有するために上部電極取り出し口の開
口が不要であり、酸化物強誘電体薄膜11を保護しつ
つ、後に形成されるプレート線と良好なコンタクトを図
ることができるのである。
以下のような手順によって形成される。先ず、図2(a)
に示すように、第1導電型シリコン基板1上に素子分離
のための素子間分離酸化膜6を形成した後、通常のMO
SFET(MOS電界効果トランジスタ)形成方法によっ
て、ゲート酸化膜2,ソース領域3,ドレン領域4及びポ
リシリコンワード線7で成るMOSを形成する。そし
て、BPSGで成る第1層間絶縁膜5で覆った後、上記
キャパシタ部がドレン領域4と接触する部分のみにホト
リソグラフィ法とドライエッチング法を用いてコンタク
トホールを穿ち、不純物拡散したポリシリコンを埋め込
んでコンタクトプラグ8を形成する。そして、CMP(C
hemical Mechanical Polishing)法によって第1層間絶
縁膜5およびコンタクトプラグ8の表面を平坦化する。
によって順次膜厚3000ÅのTi層19および膜厚2
000ÅのTiNバリアメタル層9を堆積した後、スパ
ッタ法によってPt薄膜を膜厚1000Åで堆積してPt
下部電極10を形成する。そして、このPt下部電極1
0上に、酸化物強誘電体薄膜11としてSrBi2Ta2O9
薄膜(以下、SBT薄膜と略称する)を膜厚2000Åで
成膜する。尚、上記SBT薄膜11は、ややBi過剰の
Sr:Bi:Ta=1:2.2:2になるように調製した前
駆体溶液を3回に分けてスピン塗布し、乾燥した後に焼
成して形成する。そうした後、スパッタ法によってPt
膜を膜厚1000Åで成膜してPt上部電極12とし、
さらにその上に、TaSiNバリアメタル層13を100
0Åの膜厚で成膜する。尚、Ti層19は、コンタクト
プラグ8とのコンタクト抵抗の低減およびPt下部電極
10との密着性を向上するための層である。
は反応性スパッタ法を用いる。この反応性スパッタリン
グは、ArとN2との混合ガスを用いたRF(高周波)スパ
ッタ装置で行う。このRFスパッタ装置は、TaとSiと
をターゲットとし、各ターゲットへの供給電力とN2ガ
ス流量比を変化させることによってTa/Si/Nの組成比
を変えることができる。本実施の形態においては、Ta
ターゲットへの供給電力を300Wとする一方、Siタ
ーゲットへの供給電力を400Wとし、混合ガス中にお
けるN2ガス流量比を10%とし、成膜圧力を4.0mTo
rrとした。そして、上述の条件で成膜したTaSiN薄膜
の組成はTa0.80Si0.20N0.59であることを、RBS(R
utherford Backscattering Spectrometry)を用いた測定
によって確認した。
チング法を用いてPt上部電極12およびTaSiNバリ
アメタル層13を1.7μm角の大きさに加工し、SBT
薄膜(酸化物強誘電体薄膜)11結晶化のための焼成を行
う。さらに、SBT薄膜11,Pt下部電極10,TiNバ
リアメタル層9およびTi層19を、ホトリソグラフィ
法とドライエッチング法とを用いて2.0μm角の大きさ
に加工して、図2(b)に示すような形状にする。尚、ド
ライエッチングにはECR(電子サイクロトン共鳴)エッ
チャを用いる。
成の際にTaSiNバリアメタル層13が結晶化すること
はなく、高温域で安定なアモルファス構造を維持してい
る。したがって、結晶化した場合のように粒界がパスと
なって水素ガスが十分遮蔽されないことはないのであ
る。このことは、TaSiNのみを成膜し、同じ条件で焼
成した試料のX線回折測定の結果が非晶質であることで
確認している。
によって膜厚300ÅのTa2O5バリア絶縁膜14を堆
積し、続いて、CVD(化学蒸着)法を用いて膜厚200
0ÅのオゾンTEOS(Si(OC2H5)4))膜を形成して
第2層間絶縁膜15とする。その後、Ta2O5バリア絶
縁膜14および第2層間絶縁膜15におけるSBT薄膜
11上の領域にホトリソグラフィ法とドライエッチング
法で1.2μm角のコンタクトホールを形成する。
(オゾンTEOS)膜15を形成する際に反応性複製生物
として水素ガスが発生する。ところが、本実施の形態に
おいては、Pt上部電極12上に、水素ガス遮断性を有
し、且つ、高温域で安定なアモルファス構造を有するT
aSiNバリアメタル層13を形成しているので、この水
素ガスの酸化物強誘電体薄膜11側への侵入が確実に遮
断されるのである。
0ÅでAl電極を形成し、ホトリソグラフィ法とドライ
エッチング法を用いて加工してAlプレート線16とす
る。そうした後、常圧窒素雰囲気中において400℃で
30分間の熱処理を行って電極界面を安定化させる。
00ÅでプラズマTEOS膜を形成して第3層間絶縁膜
17とする。そして、ホトリソグラフィ法とドライエッ
チング法によってソース領域3へのコンタクトホールを
形成し、公知のAl配線技術を用いてソース領域3とコ
ンタクトを取るためのAlビット線18を形成する。こ
うして、図1に示す強誘電体メモリ素子が形成される。
リ素子の製造工程でシリコン単結晶基板中に発生する格
子欠陥によるMOSトランジスタの特性劣化を修復する
ために、水素混合窒素ガス(フォーミングガス)中で熱処
理を行う。その場合に使用されるフォーミングガスの水
素濃度は、上述の第2層間絶縁膜15形成時に発生する
水素よりも高濃度ではあるが、Pt上部電極12上に形
成されたTaSiNバリアメタル層13によって、フォー
ミングガス中の水素ガスの酸化物強誘電体薄膜11側へ
の侵入が遮断される。
素子の強誘電特性を、ソーヤ・タワーブリッジ回路を用
いて測定した。図3は、印加電圧3V時の外部電界−分
極ヒステリシスループを示す。図より、残留分極Prは
8.5μC/cm2であり、抗電界Ecは40kV/cmであり、
強誘電体キャパシタとして十分な強誘電特性を有してい
ることが確認された。また、上記強誘電体メモリ素子の
リーク電流密度を電流−電圧測定方法によって測定し
た。その結果、印加電圧3Vにおけるリーク電流は5×
10-8A/cm2であり、印加電圧10Vでも絶縁破壊が起
こっていないことから、強誘電体キャパシタとして十分
なリーク電流特性を有していることが確認された。
リ素子と、従来の強誘電体メモリ素子(以下、比較サン
プルと言う)との比較結果について述べる。図4は、上
記比較サンプルの断面図である。
膜22,ソース領域(第2導電型不純物拡散領域)23,ド
レン領域(第2導電型不純物拡散領域)24,第1層間絶
縁膜25,素子間分離酸化膜26,ポリシリコンワード線
27,コンタクトプラグ28,Ti層38,TiNバリアメ
タル層29,Pt下部電極30,酸化物強誘電体薄膜31,
Pt上部電極32,Ta2O5バリア絶縁膜33,第2層間絶
縁膜34,第3層間絶縁膜39およびAlビット線40
は、図1に示す強誘電体メモリ素子における第1導電型
シリコン基板1,ゲート酸化膜2,ソース領域(第2導電
型不純物拡散領域)3,ドレン領域(第2導電型不純物拡
散領域)4,第1層間絶縁膜5,素子間分離酸化膜6,ポリ
シリコンワード線7,コンタクトプラグ8,Ti層19,T
iNバリアメタル層9,Pt下部電極10,酸化物強誘電体
薄膜11,Pt上部電極12,Ta2O5バリア絶縁膜14,
第2層間絶縁膜15,第3層間絶縁膜17およびAlビッ
ト線18と同じ構成を有している。
Pt上部電極32上に形成された上記Ta2O5バリア絶縁
膜33および上記第2層間絶縁膜34が開口されて、T
i密着層35,TiNバリアメタル層36及びAlプレート
線37が形成されている。ここで、上記TiNバリアメ
タル層36は水素ガス遮蔽層である。また、Ti密着層
35は、第2層用絶縁膜34とTiNバリアメタル層3
6との密着層である。
って形成される。すなわち、本実施の形態における強誘
電体メモリ素子の作成手順と同じ手順によって、図5
(a)及び図5(b)に示すように、第1導電型シリコン基板
21上に、ゲート酸化膜22,ソース領域23,ドレン領
域24,第1層間絶縁膜25,素子間分離酸化膜26,ポ
リシリコンワード線27,コンタクトプラグ28,TiN
バリアメタル層29,Pt下部電極30,酸化物強誘電体
薄膜(SBT薄膜)31,Pt上部電極32が形成される。
そして、Pt上部電極32が1.7μm角の大きさに加工
され、SBT薄膜31が焼成され、SBT薄膜31,Pt
下部電極30,TiNバリアメタル層29およびTi層3
8が2.0μm角の大きさに加工される。
ける強誘電体メモリ素子の作成手順と同じ手順によっ
て、図5(c)に示すように、Ta2O5バリア絶縁膜33お
よび第2層間絶縁膜34が形成されてSBT薄膜31上
の領域に1.2μm角のコンタクトホールが形成される。
00Åで成膜してTi密着層35とする。さらにTiNを
膜厚500Åで成膜してTiNバリアメタル層36とす
る。その後、膜厚4000ÅでAl電極を形成し、これ
らをホトリソグラフィ法とドライエッチング法を用いて
加工してAlプレート線37とする。そうした後、常圧
窒素雰囲気中において400℃で30分間の熱処理を行
って電極界面を安定化させる。
ける強誘電体メモリ素子の作成手順と同じ手順によっ
て、第3層間絶縁膜39およびAlビット線40を形成
し、図4に示す比較サンプルが形成される。
強誘電特性を、ソーヤ・タワーブリッジ回路を用いて測
定した。図6は、印加電圧3V時の外部電界−分極ヒス
テリシスループを示す。図より、残留分極Prは5.0μ
C/cm2であり、抗電界Ecは60kV/cmであり、図3に
示す本実施の形態における強誘電体メモリ素子のヒステ
リシスループに比較して、残留分極Prは小さくなる一
方抗電界Ecは大きくなって、ヒステリシスループがな
だらかになっていることが分かる。
シスループがなだらかであると言うことは、保持されて
いる情報が「0」であるのか「1」であるのかを容易に且つ
正確に判定できない場合が生ずることを意味するのであ
る。これは、上記比較サンプルの水素ガス遮蔽層が柱状
結晶であるTiNバリアメタル層36で構成されている
ために、粒界等がパスとなって十分な水素ガス遮蔽効果
が得られず、SBT薄膜(酸化物強誘電体薄膜)11の分
圧特性に劣化が生じたためである。
を電流−電圧測定方法によって測定した。その結果、印
加電圧3Vにおけるリーク電流は3×10-5A/cm2であ
り、印加電圧3V付近で絶縁破壊が起こっており、キャ
パシタへの適用に必要な特性が損なわれていることが確
認された。これは、TiNバリアメタル層36によって
十分な水素ガス遮蔽効果が得られず、強誘電体キャパシ
タのリーク電流特性も劣化していることを意味する。
電体メモリ素子においては、水素ガス遮蔽層を、導電性
および水素ガス遮断性を有するTaSiNバリアメタル層
13で構成している。そして、このTaSiNバリアメタ
ル層13は、SBT薄膜11結晶化のための焼成の際に
も結晶化することはなく高温域で安定なアモルファス構
造を維持している。したがって、後に第2層間絶縁膜1
5を形成する際に発生する水素ガスを確実に遮断できる
のである。さらに、TaSiNバリアメタル層13は、導
電性を有しているので電極取り出し口の開口が不要であ
り、STB薄膜11を十分保護しつつAlプレート線1
6と良好なコンタクトを取ることができる。
2層間絶縁膜15を形成する際に発生する水素ガスによ
ってSTB薄膜11の特性が劣化することを防止でき
る。その結果、急峻な外部電界−分極ヒステリシスルー
プを維持でき、保持されている情報「0」,「1」の判定を
容易に且つ正確にできる良好なメモリ素子を得ることが
できるのである。
バリアメタル層13の形成にはスパッタ法を用いている
が、CVD法等の他の方法を用いても一向に構わない。
また、上記実施の形態においては、水素ガスのバリアメ
タル層としてTaSiNバリアメタル層13を用いている
が、この発明は、これに限定されるものではない。例え
ば、Zr,Nb,Mo,Hf,Ta及びWのうちの何れか一つと
Siとの窒化物、または、Zr,Nb,Mo,Hf,Ta及びWの
うちの何れかの組わせとSiとの窒化物であっても、水
素ガスの拡散透過を防止でき、TaSiNとほぼ同様の効
果が期待できる。
aSiNバリアメタル層13の組成がTa0.80Si0.20N
0.59である場合を例に説明しているが、水素ガスバリア
メタルをMxSi1-xNyと表した場合の各x,yを種々変
えて試験をした結果、0.75≦x≦0.95、0<y≦
1.3であれば、水素ガス遮断効果が得られることが確
認された。但し、Mは、Zr,Nb,Mo,Hf,TaおよびW
のうちの何れかである。
誘電体薄膜の材料としてSBT薄膜を用いている。しか
しながら、この発明はこれに限定されるものではなく、
上記PZT(Pb(Zr,Ti)O3)やSrBi2Nb2O9,Sr
Bi2(Ta,Nb)2O9,Bi4Ti3O12,SrBi4Ti4O15,
SrBi4(Ti,Zr)4O15,CaBi2Ta2O9,BaBi2Ta2
O9,BaBi2Nb2O9,PbBi2Ta2O9等の材料でも適
用可能である。
強誘電体薄膜に対する水素ガスの遮断効果を例に説明し
ているが、酸化物高誘電体薄膜に対しても水素ガスの遮
断効果が得られ、水素ガスの侵入に起因する上部電極と
酸化物高誘電体薄膜との剥離や酸化物高誘電体キャパシ
タの特性劣化を防止できるのである。
物高誘電体層上に、導電性および酸素ガス遮断性を有し
て、且つ、高温域で安定なアモルファス構造を呈する上
部電極を形成するものである。図7は、本実施の形態の
高誘電体メモリ素子における断面図である。この高誘電
体メモリ素子は、次のような構成を有している。
に、ゲート酸化膜42,ソース領域としての第2導電型
不純物拡散領域43およびドレン領域としての第2導電
型不純物拡散領域44を有するMOSが形成されてお
り、第1層間絶縁膜45で覆われている。尚、46は素
子間分離酸化膜であり、47はポリシリコンワード線で
ある。そして、第1層間絶縁膜45には、上記CMOS
とキャパシタ部とを接続するためのコンタクトプラグ4
8が形成されている。
クトプラグ48の位置には、TiNバリアメタル層49,
Pt下部電極50,酸化物高誘電体薄膜51,TaSiN上
部電極52が順次形成されて、上記キャパシタ部を構成
している。そして更に、第2層間絶縁膜53で覆われて
おり、TaSiN上部電極52上における第2層間絶縁膜
53が開口されて、Alプレート線54が形成されてい
る。
れている。そして、第3層間絶縁膜55におけるソース
領域43上にはコンタクトホールが形成され、ソース領
域43とコンタクトを取るためのAlビット線56が形
成されている。
電性および酸素ガス遮断性を有し、且つ、高温域で安定
なアモルファス構造を有している。したがって、酸化物
高誘電体薄膜51の焼成時に、酸化物高誘電体薄膜51
から上部電極側へ抜けようとする酸素が遮断される。こ
うして、リーク電流特性の良好な高誘電体メモリ素子を
得ることができるのである。
化物高誘電体薄膜51のリーク電流特性劣化防止効果に
ついて、より簡単なモデル素子(以下、リーク電流特性
評価用素子と言う)を例に具体的に説明する。
子の断面図である。このリーク電流特性評価用素子は、
4×107個のアレイを有して一度に多数の評価結果が
得られるようになっており、以下のような構成を有して
いる。
+型不純物拡散層62(図7におけるMOSを想定)およ
び第1層間絶縁膜63が形成されている。そして、第1
層間絶縁膜63には、N+型不純物拡散層62とキャパ
シタ部とを接続するためのポリシリコンプラグ64が形
成され、このポリシリコンプラグ64の第1層間絶縁膜
63から突出している箇所にはサイドウォール65が形
成されている。
ウォール65を含む所定領域には、上記酸化物高誘電体
薄膜としてのキャパシタ絶縁膜66およびTaSiN上部
電極67が形成されて、上記キャパシタ部を構成してい
る。さらに、全体が第2層間絶縁膜68で覆われてい
る。そして、第2層間絶縁膜68におけるTaSiN上部
電極67上にはコンタクトホールが形成され、TaSiN
上部電極67とコンタクトを取るためのAl引き上げ電
極69が形成されている。
子は、以下のような手順によって形成される。先ず、図
8(a)に示すように、N型シリコン基板61の全面にN
+型不純物拡散層62を形成した後、BPSGで成る第
1層間絶縁膜63で覆う。その後、第1層間絶縁膜63
上における所定の位置に、ホトリソグラフィ法とドライ
エッチング法を用いて0.18μm径のコンタクトホール
を穿ち、不純物拡散したポリシリコンを埋め込んでポリ
シリコンプラグ64を形成する。そして、ホトリソグラ
フィ法とドライエッチング法を用いて、ポリシリコンプ
ラグ64の上部に第1層間絶縁膜63上に突出した0.
55μm×0.3μmの矩形の領域を形成する。
用いて膜厚1000ÅのNSG(non-doped silicate gl
ass)を成膜し、エッチバックを行ってサイドウォール6
5を形成する。その後、アンモニア中においてRTA(R
apid Thermal Annealing)によって表面窒化処理を行
い、膜厚120ÅのTa2O2薄膜をCVD法を用いて成
膜してキャパシタ絶縁膜66とする。そして、Ta2O2
薄膜(キャパシタ絶縁膜)66を安定化させるため、酸素
雰囲気中で500℃〜700℃,30分間の焼成を行
う。そうした後に、図8(c)に示すように、膜厚100
0ÅでTaSiN薄膜を形成してTaSiN上部電極67と
する。
せるための焼成の際にTaSiN上部電極67が結晶化す
ることはなく、高温域で安定なアモルファス構造を維持
している。そのために、上記焼成によって、酸化物高誘
電体であるキャパシタ絶縁膜66からTaSiN上部電極
67側へ抜けようとする酸素が確実に遮断されるのであ
る。
性スパッタ法を用いる。この反応性スパッタリングは、
ArとN2の混合ガスを用いたRFスパッタ装置で行う。
本実施の形態においては、Taターゲットへの供給電力
を300Wとする一方、Siターゲットへの供給電力を
400Wとし、混合ガス中におけるN2ガス流量比を1
0%とし、成膜圧力は4.0mTorrとした。そして、上
記条件で成膜したTaSiN薄膜の組成はTa0.80Si0.20
N0.59であることを、RBSを用いた測定によって確認
した。
グラフィ法とドライエッチング法を用いてキャパシタ絶
縁膜66及びTaSiN上部電極67のパターニングを行
い、CVD法を用いて膜厚2000ÅのオゾンTEOS
膜を形成して第2層間絶縁膜68とする。そうした後、
実際のDRAM製造工程の条件を想定して、窒素雰囲気
中で500℃〜600℃,30分間の焼成を行う。
aSiN上部電極67上の所定の位置に、ホトリソグラフ
ィ法とドライエッチング法とを用いてコンタクトホール
を形成し、TaSiN上部電極67とコンタクトを取るた
めのAl引き上げ電極69を膜厚4000Åで形成す
る。そして、ホトリソグラフィ法とドライエッチング法
とを用いてAl引き上げ電極69を成型して、図7に示
す高誘電体メモリ素子をモデル化したリーク電流特性評
価用素子が形成される。
評価用素子における焼成後のキャパシタ絶縁膜66のリ
ーク電流を、電流−電圧測定方法によって測定した。そ
の場合の測定は、Al引き上げ電極69とN+型不純物
拡散層62との間に電圧を印加することによって行っ
た。その結果、印加電圧1.0Vにおけるリーク電流は
1.2×10-8A/cm2であり、高誘電体キャパシタとし
て十分なリーク電流特性を有していることが確認され
た。
リ素子をモデル化したリーク電流特性評価用素子と、従
来の高誘電体メモリ素子をモデル化したリーク電流特性
評価用素子(以下、比較サンプルと言う)との比較結果に
ついて述べる。図9(d)は、上記比較サンプルの断面図
である。
層72,第1層間絶縁膜73,ポリシリコンプラグ74,
サイドウォール75,キャパシタ絶縁膜76,第2層間絶
縁膜78およびAl引き上げ電極79は、図8(d)に示す
N型シリコン基板61,N+型不純物拡散層62,第1層
間絶縁膜63,ポリシリコンプラグ64,サイドウォール
65,キャパシタ絶縁膜66,第2層間絶縁膜68および
Al引き上げ電極69と同じ構成を有している。
記キャパシタ絶縁膜76上にTiN上部電極77が形成
されており、上記Al引き上げ電極79とコンタクトが
取られている。
って形成される。すなわち、本実施の形態におけるリー
ク電流特性評価用素子の作成手順と同じ手順によって、
図9(a)及び図9(b)に示すように、N型シリコン基板7
1上に、N+型不純物拡散層72,第1層間絶縁膜73,
ポリシリコンプラグ74,サイドウォール75,キャパシ
タ絶縁膜76が形成される。そして、キャパシタ絶縁膜
76を安定化させるために焼成される。
用いて膜厚1000ÅでTiN薄膜を形成してTiN上部
電極77とする。
特性評価用素子の作成手順と同じ手順によって、図9
(d)に示すように、キャパシタ絶縁膜76およびTiN上
部電極77のパターニングが行われた後、第2層間絶縁
膜78およびAl引き上げ電極79が形成される。こう
して、TiN上部電極を有する従来の高誘電体メモリ素
子をモデル化した比較サンプルが形成される。
おける焼成後のキャパシタ絶縁膜76のリーク電流を、
電流−電圧測定方法によって測定した。その結果、印加
電圧1.0Vにおけるリーク電流は4.13×10-6A/c
m2であり、本実施の形態における高誘電体キャパシタを
用いた電流−電圧測定用素子に比較して約2桁程度のリ
ーク電流の増加が見られた。この値は、高誘電体キャパ
シタとして用いるには不十分な値である。尚、上記リー
ク電流の増加は、上記比較サンプルの上部電極はTiN
で構成されているので、十分な酸素ガス遮蔽効果が得ら
れないためである。
電体メモリ素子をモデル化したリーク電流特性評価用素
子においては、上記上部電極を導電性および酸素ガス遮
断性を有するTaSiNで形成している。したがって、こ
のTaSiN上部電極67は、酸化物高誘電体薄膜である
キャパシタ絶縁膜66の焼成の際にも結晶化することは
なく高温域で安定なアモルファス構造を維持して、Ta
SiN上部電極67側に抜けようとする酸素ガスを確実
に遮断できるのである。
リーク電流特性評価用素子が有する酸素ガス遮断機能
は、図7に示すようなPt下部電極50,酸化物高誘電体
薄膜51およびTaSiN上部電極52で構成されるキャ
パシタ部を有する高誘電体メモリ素子の場合でも同様に
機能することができる。したがって、本実施の形態によ
ればリーク電流特性の良好な高誘電体メモリ素子を得る
ことができるのである。
SiN上部電極67の形成にはスパッタ法を用いている
が、CVD法等の他の方法を用いても一向に構わない。
また、上記実施の形態においては、酸素ガスのバリアメ
タルとしてTaSiNを用いているが、この発明は、これ
に限定されるものではない。例えば、Zr,Nb,Mo,Hf,
Ta及びWのうちの何れか一つとSiとの窒化物、また
は、Zr,Nb,Mo,Hf,Ta及びWのうちの何れかの組わ
せとSiとの窒化物であっても、酸化物高誘電体からの
酸素ガスの抜けを防止でき、上記TaSiNとほぼ同様の
効果が期待できる。
素ガスのバリア層としてのTaSiN上部電極67の組成
がTa0.80Si0.20N0.59である場合を例に説明している
が、酸素ガスバリアメタルをMxSi1-xNyと表した場合
の各x,yを種々変えて試験をした結果、0.75≦x≦
0.95、0<y≦1.3であれば、水素ガス遮断効果が
得られることが確認された。但し、Mは、Zr,Nb,Mo,
Hf,TaおよびWのうちの何れかである。
る発明の半導体メモリ素子は、下部電極,酸化物高誘電
体薄膜あるいは酸化物強誘電体薄膜,上部電極を含むキ
ャパシタ上に、導電性および水素ガス遮断性を有し、且
つ、高温域で安定なアモルファス構造を有するバリア層
を備えたので、層間絶縁膜を形成する場合に発生する水
素ガスやMOS特性修復時に使用される水素ガスが上記
酸化物高誘電体薄膜あるいは酸化物強誘電体薄膜側へ侵
入することを、上記バリア層によって遮断できる。した
がって、上記水素ガスによる酸化物誘電体薄膜界面に対
する還元作用を防止でき、上記上部電極と酸化物誘電体
薄膜との剥離および上記酸化物誘電体薄膜を含むキャパ
シタの特性劣化を回避できる。
体薄膜を結晶化させるための焼成温度で結晶化すること
がなくアモルファス状態を保ち、効果的に上記水素ガス
の遮断効果を発揮することができる。さらに、上記バリ
ア層は、導電性を有しているので電極取り出し口の開口
を設ける必要がなく、上記酸化物誘電体薄膜を十分保護
しつつ引き出し用の配線との良好なコンタクトを取るこ
とができる。
素子における上記バリア層は、ジルコニウム,ニオブ,モ
リブデン,ハフニウム,タンタルおよびタングステンのう
ちの何れか一つとシリコンとの窒化物薄膜、あるいは、
上記ジルコニウム,ニオブ,モリブデン,ハフニウム,タン
タルおよびタングステンのうちの何れかの組み合わせと
シリコンとの窒化物薄膜であるので、導電性および水素
ガス遮断性を有し、且つ、高温域で安定なアモルファス
構造を有するバリア層を、容易に形成できる。
素子における上記バリア層は、ジルコニウム,ニオブ,モ
リブデン,ハフニウム,タンタル及びタングステンをMと
表記し、上記シリコンをSiと表記し、窒素をNと表記
した場合に、MxSi1-xNyで表され、且つ、0.75≦
x≦0.95,0<y≦1.3である材料で形成されてい
るので、良好な導電性および水素ガス遮断性を有すると
共に、高温域で安定なアモルファス構造を有するバリア
層を得ることができる。
素子は、酸化物高誘電体薄膜上に、導電性および酸素ガ
ス遮断性を有し、且つ、高温域で安定なアモルファス構
造を有する上部電極を備えたので、上記酸化物高誘電体
薄膜の焼成時に、上記上部電極の酸素ガス遮断性によっ
て上記酸化物高誘電体薄膜から酸素ガスが抜けることを
防止できる。したがって、上記酸素ガスの抜けによる上
記酸化物高誘電体薄膜のリーク電流特性の劣化を回避で
きる。
電体薄膜の焼成温度で結晶化されることがなくアモルフ
ァス状態を保ち、上記酸化物高誘電体薄膜からの上記酸
素ガスの抜け防止を効果的に発揮でき。
素子における上記上部電極は、ジルコニウム,ニオブ,モ
リブデン,ハフニウム,タンタルおよびタングステンのう
ちの何れか一つとシリコンとの窒化物薄膜、あるいは、
上記ジルコニウム,ニオブ,モリブデン,ハフニウム,タン
タルおよびタングステンのうちの何れかの組み合わせと
シリコンとの窒化物薄膜であるので、導電性および酸素
ガス遮断性を有し、且つ、高温域で安定なアモルファス
構造を有する上部電極を、容易に形成できる。
素子における上記上部電極は、ジルコニウム,ニオブ,モ
リブデン,ハフニウム,タンタル及びタングステンをMと
表記し、上記シリコンをSiと表記し、窒素をNと表記
した場合に、MxSi1-xNyで表され、且つ、0.75≦
x≦0.95,0<y≦1.3である材料で形成されてい
るので、良好な導電性および酸素ガス遮断性を有すると
共に、高温域で安定なアモルファス構造を有する上部電
極を形成できる。
誘電体メモリ素子における断面図である。
す図である。
界−分極ヒステリシスループを示す図である。
る。
順を示す図である。
外部電界−分極ヒステリシスループを示す図である。
誘電体メモリ素子における断面図である。
リーク電流特性評価用素子の形成手順を示す図である。
ク電流特性評価用素子の形成手順を示す図である。
化膜、3,4,43,44…第2導電型不純物拡散領域、
5,45,63…第1層間絶縁膜、 8,48…コンタ
クトプラグ、10,50…Pt下部電極、 11
…酸化物強誘電体薄膜、12…Pt上部電極、
13…TaSiNバリアメタル層、15,53,6
8…第2層間絶縁膜、 16,54…Alプレート線、1
7,55…第3層間絶縁膜、 18,56…Alビッ
ト線、51…酸化物高誘電体薄膜、 52,67
…TaSiN上部電極、61…N型シリコン基板、
62…N+型不純物拡散層、64…ポリシリコンプ
ラグ、 66…キャパシタ絶縁膜、69…Al引
き上げ電極。
Claims (6)
- 【請求項1】 下部電極,酸化物高誘電体薄膜あるいは
酸化物強誘電体薄膜,上部電極を含むキャパシタと、 上記キャパシタ上に、導電性および水素ガス遮断性を有
し、且つ、高温域で安定なアモルファス構造を有するバ
リア層を備えたことを特徴とする半導体メモリ素子。 - 【請求項2】 請求項1に記載の半導体メモリ素子にお
いて、 上記バリア層は、ジルコニウム,ニオブ,モリブデン,ハ
フニウム,タンタルおよびタングステンのうちの何れか
一つとシリコンとの窒化物薄膜、あるいは、上記ジルコ
ニウム,ニオブ,モリブデン,ハフニウム,タンタルおよび
タングステンのうちの何れかの組み合わせとシリコンと
の窒化物薄膜であることを特徴とする半導体メモリ素
子。 - 【請求項3】 請求項2に記載の半導体メモリ素子にお
いて、 上記バリア層は、上記ジルコニウム,ニオブ,モリブデ
ン,ハフニウム,タンタルおよびタングステンをMと表記
し、上記シリコンをSiと表記し、窒素をNと表記した
場合に、MxSi1-xNyで表され、且つ、0.75≦x≦
0.95,0<y≦1.3である材料で形成されているこ
とを特徴とする半導体メモリ素子。 - 【請求項4】 順次積層された下部電極および酸化物高
誘電体薄膜と、 上記酸化物高誘電体薄膜上に、導電性および酸素ガス遮
断性を有し、且つ、高温域で安定なアモルファス構造を
有する上部電極を備えたことを特徴とする半導体メモリ
素子。 - 【請求項5】 請求項4に記載の半導体メモリ素子にお
いて、 上記上部電極は、ジルコニウム,ニオブ,モリブデン,ハ
フニウム,タンタルおよびタングステンのうちの何れか
一つとシリコンとの窒化物薄膜、あるいは、上記ジルコ
ニウム,ニオブ,モリブデン,ハフニウム,タンタルおよび
タングステンのうちの何れかの組み合わせとシリコンと
の窒化物薄膜であることを特徴とする半導体メモリ素
子。 - 【請求項6】 請求項5に記載の半導体メモリ素子にお
いて、 上記上部電極は、上記ジルコニウム,ニオブ,モリブデ
ン,ハフニウム,タンタルおよびタングステンをMと表記
し、上記シリコンをSiと表記し、窒素をNと表記した
場合に、MxSi1-xNyで表され、且つ、0.75≦x≦
0.95,0<y≦1.3である材料で形成されているこ
とを特徴とする半導体メモリ素子。
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