JPH0980709A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料および画像形成方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】発色現像時間の短縮化による階調バランスの崩
れを改良し、通常の現像処理及び超迅速処理のいずれで
も同等の階調の画像が得られるカラー感材を提供する。 【解決手段】支持体上に、青感性、緑感性および赤感性
ハロゲン化銀乳剤層を有し、かつ、現像処理時に写真有
用化合物を放出するブロックされた化合物（ブロック化
合物）を少なくとも１種含有し、下記現像処理Ａおよび
Ｂを実施したとき、該２種類の現像処理によって得られ
たイエロー、マゼンタ、シアンの階調度の比がそれぞれ
０．８以上１．２以下である。 現像処理Ａ 発色現像時間が１５０秒ないし２００秒。 現像処理Ｂ 発色現像時間が２５秒ないし９０秒であり、上記感光材
料中に含有されるブロック化合物からの写真有用化合物
放出反応を加速する物質（トリガー化合物）を発色現像
液またはその前浴中に含有する。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は迅速処理に適するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料及びカラー画像形成方法
に関するものであり、更に詳しくは発色現像時間の短縮
化による階調バランスの崩れを改良し、現在広く普及し
ている処理及び迅速処理の何れにおいても同等の階調の
画像を得ることが可能なハロゲン化銀カラー写真感光材
料及びカラー画像形成方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】カラーネガ感光材料の現像処理時間は、
１９７２年に導入されたコダック社のＣ−４１処理によ
り著しく迅速化され、乾燥工程を含まないウエット処理
時間で１７分２０秒である。また、近年ミニラボ市場に
導入された富士写真フイルム（株）のＣＮ−１６ＦＡ処
理のウエット処理時間は、更に迅速化が進み８分１５秒
である。

【０００３】処理の迅速化が進んでいる現在において
も、ユーザーが撮影したネガ感光材料をプリント依頼し
た場合、最も仕上がりの早い店頭処理（いわゆるミニラ
ボ）でも仕上がるのに３０分前後要し、大多数のユーザ
ーに写真店に２度足を運ぶことを強いているのが現状で
ある。カラーネガとカラーペーパーの現在のシステムに
おいて、写真店に足を運ぶのを１度にしたいというユー
ザーの要求に応えるため更なる現像処理時間の大幅な短
縮化が望まれている。

【０００４】従来の現像処理時間の短縮化は、主に発色
現像処理工程以降の脱銀工程においてなされており、前
述のＣ−４１処理とＣＮ−１６ＦＡ処理を例にとれば、
前者の発色現像時間は３分１５秒で後者のそれは３分５
秒であり、発色現像時間に関してはほとんど変わってい
ない。そしてＣＮ−１６ＦＡ処理において、発色現像時
間は全現像処理時間の約４０％を占めるに至っており、
更なる現像処理時間の大幅な短縮化を行うためには、発
色現像時間の短縮化を行わないと極めて困難な状況にあ
る。

【０００５】一方、Ｃ−４１処理及びそれと互換性を有
する現像処理（例えば、ＣＮ−１６ＦＡ処理）は、現在
全世界的に広く普及しており、発色現像時間を短縮化し
た迅速処理を実際の市場に導入するためには、この迅速
処理もＣ−４１処理と互換性を有することが求められ
る。通常カラーネガ感光材料は、いくつかの感色性ハロ
ゲン化銀乳剤層から成っており、現像処理した際各乳剤
層の階調バランスが最適になるよう設計されているが、
発色現像時間を短縮化した迅速処理を実施すると階調バ
ランスが崩れ色再現性が著しく悪化してしまった。

【０００６】異なる発色現像時間において現像処理を実
施しても同様の階調を得る処理方法が、例えば特開平２
−２５５３号に開示されている。該処理方法によれば、
処理温度、発色現像液中の発色現像主薬の濃度及び発色
現像時間を変更することにより同等の階調が得られる。
具体的に該特許の実施例１において、処理温度３８℃、
発色現像主薬濃度１５ミルモル／リットル、発色現像時
間３分１５秒（Ｃ−４１処理同等の処理と考えられる）
で得られる階調（ガンマ値）と同等の階調が、処理温度
３８℃、発色現像主薬濃度１５０ミリモル／リットル、
発色現像時間１分３０秒にて得られることが示されてい
る。

【０００７】しかしながら、該処理方法による発色現像
時間の短縮化は、発色現像主薬の濃度が１００ミリモル
／リットルを越えるため、液中での発色現像主薬の自己
カップリング反応が著しく促進され、保存後の発色現像
主薬の濃度低下による写真性の変動が大きくなりまた、
該自己カップリング反応の生成物による感光材料への着
色が増大する。更に、現像処理後の感光材料中に残る発
色現像主薬が増大し、該感光材料を室内にて保存した時
に、特に未露光部の濃度（ステイン）が著しく上昇して
しまう。

【０００８】上記問題を回避するため、発色現像主薬の
濃度を８０ミリモル／リットル以下にして、処理温度を
４０℃以上にすることにより発色現像処理時間を１分３
０秒以下に短縮すると、発色現像主薬の拡散が律速にな
り、感光材料の上層（支持体から遠い側の乳剤層）の現
像に対し下層（支持体から近い側の乳剤層）の現像が遅
れ、上層と下層の階調バランスが崩れ色再現性が著しく
悪化してしまった。

【０００９】発色現像処理中に現像を促進させる方法と
しては、例えば特公昭６１−１５６１２６号に記載され
ている、カップリングにより現像主薬を放出するカプラ
ーを感光材料へ導入する方法が知られている。しかしこ
れらの化合物の導入では、通常処理においても迅速処理
においても現像が促進されるため階調バランスを改良す
ることができなかった。

【００１０】

【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的
は、発色現像時間の短縮化により階調バランスの崩れを
改良し、現在広く普及している現像処理及び発色現像時
間を短縮した超迅速処理のいずれにおいても同等の階調
の画像を得ることが可能なハロゲン化銀カラー写真感光
材料及び画像形成法に関するものである。

【００１１】

【課題を解決するための手段】本発明の上記目的は、以
下の方法により達成された。 （１） 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化銀乳剤層
を有し、上記感光性層もしくは／または非感光性層中
に、写真有用化合物を放出する化合物（ブロック化合
物）を少なくとも１種含有し、発色現像時間の異なる下
記現像処理ＡおよびＢを実施したとき、該２種類の現像
処理によって得られたイエロー、マゼンタ、シアンの階
調度の比がそれぞれ０．８以上１．２以下であることを
特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 現像処理Ａ 発色現像時間が１５０秒ないし２００秒である現像処
理。 現像処理Ｂ 発色現像時間が２５秒ないし９０秒であり、上記感光材
料中に含有されるブロック化合物からの写真有用化合物
放出反応を加速する物質（トリガー化合物）を発色現像
液またはその前浴中に含有する現像処理。 （２） 上記の現像処理Ａにおいて、発色現像時間が１
６５秒ないし１９５秒、それに用いられる現像液の現像
主薬の濃度が１０〜２０mmol/l、その温度が３５〜４０
℃、そのｐＨが９．９〜１０．３であり、上記の現像処
理Ｂにおいて、発色現像時間が３５秒ないし７５秒、そ
れに用いられる現像液の現像主薬の濃度が２５〜８０mm
ol/l、その温度が４０〜６０℃、そのｐＨが９．９〜１
１．０、該トリガー化合物の濃度が１×10^-4〜１mol/l
であることを特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料。 （３） 上記の現像処理Ａにおいて、それに用いられる
現像液の現像主薬の濃度が１２〜１８mmol/l、その温度
が３６〜３９℃、そのｐＨが１０．０〜１０．２であ
り、上記の現像処理Ｂにおいて、それに用いられる現像
液の現像主薬の濃度が２７〜５０mmol/l、その温度が４
２〜５５℃、そのｐＨが１０．０〜１０．５、該トリガ
ー化合物の濃度が１×10^-3〜５×10^-2mol/l であること
を特徴とする（１）に記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 （４） 上記のブロック化合物から放出される写真有用
化合物が現像促進剤であることを特徴とする（１）ない
し（３）のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感
光材料。 （５） 上記の現像促進剤放出ブロック化合物が、支持
体から最も近い感光性ハロゲン化銀乳剤層中もしくはそ
の近接層中に含有することを特徴とする（４）に記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 （６） 上記の（１）ないし（５）のいずれかに記載の
ハロゲン化銀カラー写真感光材料を、上記の（１）に記
載の現像処理Ｂによって処理することを特徴とするハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料の画像形成方法。

【００１２】ハロゲン化銀写真感光材料の分野ではこれ
までに多くの現像促進技術が開発され、大きな効果を与
えることが示されてきた。本発明においても現像促進技
術は大きな要素の一つであることには違いない。しかし
迅速処理／通常処理の両方に適性のある画像形成法を設
計するには、原理的に２種の処理間で違いを生じる仕組
みを組み込む必要があると考えた。つまり、処理液温度
や現像主薬濃度のような二つの処理間での大小関係に頼
るのではなく、一方の処理では作用し、他方の処理では
完全に作用しない仕組みを導入することである。そこで
現像促進剤を放出するブロック化合物を感材中に含有さ
せ、感材中のブロック化合物に適したトリガー化合物を
選択し迅速処理用発色現像処理液にのみ添加することに
より、迅速処理時のみ現像促進剤が放出されることを意
図して系を組んだ。具体的には、迅速処理において現像
が遅れる下層やその近接層にブロック化合物を導入し、
適切なトリガー化合物を含有した迅速処理用発色現像液
で現像処理を行ったところ、下層の現像が著しく促進さ
れ、現像遅れが改良できることを見い出した。さらに現
像促進剤以外の種々の写真有用化合物を放出するブロッ
ク化合物を同時に含有させることが階調の調節に有用で
あることも解った。

【００１３】本発明のブロック化合物について詳細に述
べる。ブロック化合物は一般式（Ｉ）で表される。

【００１４】一般式（Ｉ） Ａ−（Ｌ）_n −ＰＵＧ

【００１５】Ａは現像処理時に（Ｌ）_n −ＰＵＧとの結
合が解裂するブロック基を表し、Ｌは一般式（Ｉ）にお
けるＬの左側の結合が解裂した後、Ｌの右側の結合が解
裂する連結基を表し、ｎは０〜３の整数を表し、ＰＵＧ
は写真有用基を表す。

【００１６】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物につ
いて詳しく説明する。Ａで表されるブロック基として
は、既に知られている以下のものを適用できる。すなわ
ち、特公昭４８−９９６８号、特開昭５２−８８２８
号、同５７−８２８３４号、米国特許第３，３１１，４
７６号、及び特公昭４７−４４８０５号（米国特許第
３，６１５，６１７号）等に記載されているアシル基、
スルホニル基等のブロック基、特公昭５５−１７３６９
号（米国特許第３，８８８，６７７号）、同５５−９６
９６号（米国特許第３，７９１，８３０号）、同５５−
３４９２７号（米国特許第４，００９，０２９号）、特
開昭５６−７７８４２号（米国特許第４，３０７，１７
５号）、同５９−１０５６４０号、同５９−１０５６４
１号、及び同５９−１０５６４２号等に記載されている
逆マイケル反応を利用するブロック基、特公昭５４−３
９７２７号、米国特許第３，６７４，４７８号、同３，
９３２，４８０号、同３，９９３，６６１号、特開昭５
７−１３５９４４号、同５７−１３５９４５号（米国特
許第４，４２０，５５４号）、同５７−１３６６４０
号、同６１−１９６２３９号、同６１−１９６２４０号
（米国特許第４，７０２，９９９号）、同６１−１８５
７４３号、同６１−１２４９４１号（米国特許第４，６
３９，４０８号）、及び特開平２−２８０１４０号等に
記載されている分子内電子移動によりキノンメチド又は
キノンメチド類似の化合物の生成を利用するブロック
基、米国特許第４，３５８，５２５号、同４，３３０，
６１７号、

【００１７】特開昭５５−５３３３０号（米国特許第
４，３１０，６１２号）、同５９−１２１３２８号、同
５９−２１８４３９号、及び同６３−３１８５５５号
（欧州公開特許第０２９５７２９号）等に記載されてい
る分子内求核置換反応を利用するブロック基、特開昭５
７−７６５４１号（米国特許第４，３３５，２００
号）、同５７−１３５９４９号（米国特許第４，３５
０，７５２号）、同５７−１７９８４２号、同５９−１
３７９４５号、同５９−１４０４４５号、同５９−２１
９７４１号、同５９−２０２４５９号、同６０−４１０
３４号（米国特許第４，６１８，５６３号）、同６２−
５９９４５号（米国特許第４，８８８，２６８号）、同
６２−６５０３９号（米国特許第４，７７２，５３７
号）、同６２−８０６４７号、特開平３−２３６０４７
号、及び同３−２３８４４５号等に記載されている、５
員又は６員環の環解裂反応を利用するブロック基、特開
昭５９−２０１０５７号（米国特許第４，５１８，６８
５号）、同６１−４３７３９号（米国特許第４，６５
９，６５１号）、同６１−９５３４６号（米国特許第
４，６９０，８８５号）、同６１−９５３４７号（米国
特許第４，８９２，８１１号）、特開昭６４−７０３５
号、同４−４２６５０号（米国特許第５，０６６，５７
３号）、特開平１−２４５２５５号、同２−２０７２４
９号、同２−２３５０５５号（米国特許第５，１１８，
５９６号）、及び同４−１８６３４４号等に記載されて
いる共役不飽和結合への求核剤の付加反応を利用するブ
ロック基、

【００１８】特開昭５９−９３４４２号、同６１−３２
８３９号、同６２−１６３０５１号及び特公平５−３７
２９９号等に記載されているβ−脱離反応を利用するブ
ロック基、特開昭６１−１８８５４０号に記載されてい
るジアリールメタン類の求核置換反応を利用したブロッ
ク基、特開昭６２−１８７８５０号に記載されているロ
ッセン転位反応を利用したブロック基、特開昭６２−８
０６４６、同６２−１４４１６３、及び同６２−１４７
４５７号等に記載されているチアゾリジン−２−チオン
のＮ−アシル体とアミン類との反応を利用したブロック
基、特開平２−２９６２４０号（米国特許第５，０１
９，４９２号）、同４−１７７２４３号、同４−１７７
２４４号、同４−１７７２４５号、同４−１７７２４６
号、同４−１７７２４７号、同４−１７７２４８号、同
４−１７７２４９号、同４−１７９９４８号、同４−１
８４３３７号、同４−１８４３３８号、国際公開特許９
２／２１０６４号、特開平４−３３０４３８号、国際公
開特許９３／０３４１９号、及び特開平５−４５８１６
号等に記載されている、２個の求電子基を有して二求核
剤と反応するブロック基、特開平３−２３６０４７号及
び同３−２３８４４５号を挙げることができる。

【００１９】これらのブロック基のうち、特に好ましい
ものは以下の一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１０）で表され
るものである。＃印は一般式（Ｉ）においてＡの右側の
基に結合する位置を表す。

【００２０】

【化１】

【００２１】

【化２】

【００２２】以下の記載において、Ｒ₂₁は水素原子、ア
ルキル基（好ましくは炭素数１〜３２の、直鎖もしくは
分岐鎖のアルキル基で、例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、イソプロピル、ブチル、ｔ−ブチル、１−オクチ
ル、トリデシル）、シクロアルキル基（好ましくは炭素
数３〜８のシクロアルキル基で、例えば、シクロプロピ
ル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノルボルニ
ル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好ましくは炭
素数２〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリ
ル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好ましくは
炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フェニル、
１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましく
は炭素数１から３２の、５から８員環のヘテロ環基で、
例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−フリル、２
−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリ
ル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベンゾトリア
ゾール−２−イル）、アルコキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキ
シ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ
−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ
基（好ましくは炭素数３から８のシクロアルキルオキシ
基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシル
オキシ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３
２のアリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナ
フトキシ）、

【００２３】ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、アミノ基（好ましくは炭素数３２以
下のアミノ基で、例えば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，
Ｎ−ジオクチルアミノ、テトラデシルアミノ、オクタデ
シルアミノ）、アニリノ基（好ましくは炭素数６〜３２
のアニリノ基で、例えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリ
ノ）、ヘテロ環アミノ基（好ましくは炭素数１〜３２の
ヘテロ環アミノ基で、例えば、４−ピリジルアミノ）、
アルキルチオ基（好ましくは炭素数１〜３２のアルキル
チオ基で、例えば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリ
ールチオ基（好ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ
基で、例えば、フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ま
しくは炭素数１〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２
−ベンゾチアゾリルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェ
ニルテトラゾリルチオ）を表す。

【００２４】Ｒ₂₂は水素原子、アルキル基、アリール基
又はヘテロ環基を表し、これらの基の好ましい炭素数、
具体例はＲ₂₁で表されるアルキル基、アリール基及びヘ
テロ環基と同じである。

【００２５】Ｒ₂₃は水素原子、ハロゲン原子、Ｒ₂₁で表
される基と同じ意味の基、シアノ基、シリル基（好まし
くは炭素数３〜３２のシリル基で、例えば、トリメチル
シリル、トリエチルシリル、トシブチルシリル、ｔ−ブ
チルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリル）、
ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシカルボニルオキ
シ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニ
ルオキシ基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ
−ブトキシカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシ
カルボニルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシクロア
ルキルオキシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘ
キシルオキシカルボニルオキシ）、アリールオキシカル
ボニルオキシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリール
オキシカルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカル
ボニルオキシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭
素数１〜３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，
Ｎ−ジメチルカルバモイルオキシ、

【００２６】Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルフ
ァモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルフ
ァモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキ
シ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルカンカルホニルオキシ基で、例えば、メ
タンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキ
シ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６
〜３２のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベン
ゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好ましくは炭素数
１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、アセチル、
ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイル）、アルコ
キシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコ
キシカルボニル基で、例えば、メトキシカルボニル、エ
トキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
シクロアルキルオキシカルボニル基（好ましくは炭素数
２〜３２のシクロアルキルオキシカルボニル基で、例え
ば、

【００２７】シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２の
アリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、カルボンア
ミド基（好ましくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基
で、例えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカ
ンアミド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２の
ウレイド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウ
レイド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましく
は炭素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシン
イミド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルア
ミノ基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボ
ニルアミノ基で、

【００２８】例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２
のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スル
ファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスル
ファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイルアミノ）、アルキルスルフィニル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例え
ば、ドデカンスルフィニル）、アレーンスルフィニル
（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスルフィニル基
で、例えば、ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホ
ニル基（好ましくは炭素数１〜３２のアルカンスルホニ
ル基で、例えば、メタンスルホニル、オクタンスルホニ
ル）、アレーンスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３
２のアレーンスルホニル基で、例えば、ベンゼンスルホ
ニル、１−ナフタレンスルホニル）、スルファモイル基
（好ましくは炭素数３２以下のスルファモイル基で、例
えば、スルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモ
イル、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、ス
ルホ基、ホスフィノイル基（好ましくは炭素数１〜３２
のホスフィノイル基で、例えば、フェノキシホスフィノ
イル、オクチルオキシホスフィノイル、フェニルホスフ
ィノイル）、ホスフィノイルアミノ基（好ましくは炭素
数１〜３２のホスフィノイルアミノ基で、例えば、ジオ
クチルオキシホスフィノイルアミノ、ジドデシルオキシ
ホスフィノイルアミノ）を表す。

【００２９】Ｒ₂₄は水素原子、アルキル基、アリール
基、アシル基、アルカンスルホニル基又はアレーンスル
ホニル基を表し、Ｒ₂₅はアルキル基、アリール基又はヘ
テロ環基を表し、これらの基の炭素数および具体例はＲ
₂₁及びＲ₂₃で表される基の説明で挙げたものと同じであ
る。

【００３０】Ｒ₂₁、Ｒ₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄及びＲ₂₅がさらに
置換基を有することができる基を表す場合の好ましい置
換基としては、ハロゲン原子、アルキル基、シクロアル
キル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、シア
ノ基、シリル基、ヒドロキシル基、カルボキシル基、ニ
トロ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オ
キシ基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、アルコキシ
カルボニルオキシ基、シクロアルキルオキシカルボニル
オキシ基、アリールオキシカルボニルオキシ基、カルバ
モイルオキシ基、スルファモイルオキシ基、アルカンス
ルホニルオキシ基、アレーンスルホニルオキシ基、アシ
ル基、アルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシ
カルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモ
イル基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミノ基、カ
ルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
ールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホン
アミド基、スルファモイルアミノ基、イミド基、アルキ
ルチオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィ
ニル基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンス
ルホニル基、スルファモイル基、ホスフィノイル基、ホ
スフィノイルアミノ基を挙げることができ、これらの基
の好ましい炭素数及び具体例はＲ₂₁及びＲ₂₃で表される
基の説明で挙げたものと同じである。

【００３１】一般式（Ａ−１）において、Ｒ₃₁はＲ₂₁と
同じ意味の基を表し、Ｙ₁ は酸素原子、イオウ原子、Ｎ
−Ｒ₂₄、Ｃ（Ｅ₄ ）−Ｅ₅ を表し、Ｌ₁ は主鎖に炭素原
子もしくは窒素原子から選ばれる、１もしくは２個の原
子を含む２価の連結基を表し、ｍは０又は１を表し、Ｅ
₁ は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表し、Ｅ₄ およびＥ₅は
シアノ、ニトロ、−ＣＯ−Ｒ₂₂、−ＣＯ₂ Ｒ₂₅、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ₂₄）−Ｒ₂₂、−ＳＯ₂ −Ｒ₂₅、又は−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₂₄）−Ｒ₂₂から選ばれる電子吸引基を表す。好まし
くは、Ｒ₃₁はアルキル基、アリール基、又はヘテロ環基
を表し、Ｙ₁ は酸素原子を表し、Ｌ₁ は−Ｃ（Ｒ₃₂）
（Ｒ₃₃）−、−Ｃ（Ｒ₃₂）（Ｒ₃₃）−Ｃ（Ｒ₃₄）
（Ｒ₃₅）−、−Ｃ（Ｒ₃₆）＝Ｃ（Ｒ₃₇）−（Ｒ₃₆とＲ₃₇
が結合して５〜７員の環を形成してもよい。）、−Ｃ
（Ｒ₃₂）（Ｒ₃₃）−Ｎ（Ｒ₂₄）−又は−Ｎ（Ｒ₂₄）−を
表し、ｍは０又は１を表し、Ｅ₁ は−ＣＯ−又は−ＳＯ
₂ −を表し、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₄及びＲ₃₅はＲ₂₂と同じ意
味の基を表し、Ｒ₃₆及びＲ₃₇はＲ₂₃と同じ意味の基を表
す。さらに好ましくは、Ｒ₃₁はアルキル基又はアリール
基を表し、Ｙ₁ は酸素原子を表し、Ｌ₁ は−Ｃ（Ｒ₃₂）
（Ｒ₃₃）−、−Ｃ（Ｒ₃₆）＝Ｃ（Ｒ₃₇）−（Ｒ₃₆とＲ₃₇
が結合して５〜７員の不飽和環もしくは芳香環を形成し
てもよい。）、又は−Ｎ（Ｒ₂₄）−を表し、ｍは０又は
１を表し、Ｅ₁ は−ＣＯ−を表す。

【００３２】一般式（Ａ−２）において、Ｅ₂ は−ＣＯ
−、−Ｃ＝Ｎ（Ｒ₂₄）−、−Ｃ＝Ｃ（Ｅ₄ ）−Ｅ₅ 、又
は−ＳＯ₂ −を表し、Ｅ₄ およびＥ₅ は電子吸引基を表
し、Ｌ₂ は−ＣＯ−Ｎ−Ｅ₂ −とともに５〜７員環を形
成するのに必要な非金属原子群を表す。好ましくは、Ｅ
₂ は−ＣＯ−、−Ｃ＝Ｎ（Ｒ２４）−、−Ｃ＝Ｃ（Ｅ
₄ ）−Ｅ₅ 、又は−ＳＯ₂ −を表し、Ｅ₄ およびＥ₅ は
シアノ、ニトロ、−ＣＯ−Ｒ₂₂、−ＣＯ₂ Ｒ₂₅、−ＣＯ
Ｎ（Ｒ₂₄）−Ｒ₂₂、−ＳＯ₂ −Ｒ₂₅、又は−ＳＯ₂ Ｎ
（Ｒ₂₄）−Ｒ₂₂から選ばれる電子吸引基を表し、Ｒ₃₈は
Ｒ₂₂と同じ意味の基を表し、Ｌ₂ は−Ｃ（Ｒ₃₂）
（Ｒ₃₆）−Ｃ（Ｒ₃₃）（Ｒ₃₇）−又は−Ｃ（Ｒ₃₆）＝Ｃ
（Ｒ₃₇）−を表し、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₆及びＲ₃₇は一般式
（Ａ−１）におけるＲ₃₂、Ｒ₃₃、Ｒ₃₆及びＲ₃₇と同じ意
味の基を表し、Ｒ₃₆とＲ₃₇が結合して５〜７員の飽和
環、不飽和環、もしくは芳香環を形成してもよい。さら
に好ましくは、Ｅ₂ は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表し、
Ｒ₃₈は水素原子を表し、Ｌ₂ は置換もしくは無置換のエ
チレン基、又は置換もしくは無置換の１，２−フェニレ
ン基を表す。

【００３３】一般式（Ａ−３）において、Ｒ₃₂、Ｒ₃₆及
びＲ₃₇は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₂、Ｒ₃₆及びＲ₃₇
と同じ意味の基を表し、Ｒ₃₆とＲ₃₇が結合して５〜７員
の飽和環、不飽和環、もしくは芳香環を形成してもよ
い。

【００３４】一般式（Ａ−４）において、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、
及びＲ₃₆は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₂、Ｒ₃₃、及び
Ｒ₃₆と同じ意味の基を表し、Ｌ₃ は５〜７員の環を形成
するのに必要な非金属原子群を表し、ｐは０〜４の整数
を表す。好ましくは、Ｌ₃ は−ＣＯ−又は−Ｃ＝Ｎ（Ｒ
₂₄）−を表し、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は水素原子を表す。さらに
好ましくは、Ｌ₃ は−ＣＯ−を表す。

【００３５】一般式（Ａ−５）において、Ｒ₃₂、Ｒ₃₃、
Ｒ₃₆及びＲ₃₇は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₂、Ｒ₃₃、
Ｒ₃₆及びＲ₃₇と同じ意味の基を表し、Ｒ₃₆とＲ₃₇が結合
して５〜７員の飽和環、不飽和環、もしくは芳香環を形
成してもよい。Ｒ₃₉はＲ₂₄と同じ意味の基を表し、Ｅ₁
は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表し、Ｅ₂ は−ＣＯ−、−
ＣＳ−、−Ｃ＝Ｎ（Ｒ₂₄）−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ₂
−を表し、ｎは０、１、又は２を表し、ｍは０又は１を
表し、ｎ＋ｍが１、２、又は３を表す。好ましくは、Ｅ
₁ は−ＣＯ−を表し、Ｅ₂ は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を
表し、ｎは０、１、又は２を表し、ｍは０又は１を表
し、ｎ＋ｍが１、２、又は３を表す。さらに好ましく
は、Ｅ₁ 及びＥ₂ が−ＣＯ−を表し、ｎは１を表し、ｍ
は０を表し、Ｒ₃₂及びＲ₃₃は水素原子を表す。

【００３６】一般式（Ａ−６）において、Ｒ₃₂及びＲ₃₃
は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₂及びＲ₃₃と同じ意味の
基を表し、Ｌ₂ は−ＣＯ−Ｎ−ＣＳ−とともに５〜７員
環を形成するのに必要な非金属原子群を表す。好ましく
は、Ｌ₂ は置換もしくは無置換の１，２−フェニレン
基、置換もしくは無置換のエチレン基、−Ｃ（Ｒ₃₄）
（Ｒ₃₅）−Ｓ−、又は−Ｃ（Ｒ₃₄）（Ｒ₃₅）−Ｏ−を表
し、Ｒ₃₄及びＲ₃₅は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₄及び
Ｒ₃₅と同じ意味の基を表す。

【００３７】一般式（Ａ−７）において、Ｒ₃₂及びＲ₃₃
は一般式（Ａ−１）におけるＲ₃₂及びＲ₃₃と同じ意味の
基を表し、Ｒ₃₉はＲ₂₄と同じ意味の基を表し、Ｌ₂ は−
Ｅ₃−Ｎ−Ｓ−とともに５〜７員環を形成するのに必要
な非金属原子群を表し、Ｅ₁は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −
を表し、Ｅ₃ は−ＣＯ−、−ＣＳ−、−Ｃ＝Ｎ（Ｒ₂₄）
−、−ＳＯ−、又は−ＳＯ₂ −を表し、ｎは０、１、
２、又は３を表し、ｍ及びｓは０又は１を表す。ただ
し、ｍが１のときｓは１であり、ｎが０のときｍおよび
ｓは１である。好ましくは、Ｌ₂ は置換もしくは無置換
の１，２−フェニレン基、置換もしくは無置換のエチレ
ン基、−Ｃ（Ｒ₃₄）（Ｒ₃₅）−Ｓ−、又は−Ｃ（Ｒ₃₄）
（Ｒ₃₅）−Ｏ−を表し、Ｒ₃₄及びＲ₃₅は一般式（Ａ−
１）におけるＲ₃₄及びＲ₃₅と同じ意味の基を表し、Ｅ₁
は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表し、Ｅ₃は−ＣＯ−又は
−ＳＯ₂ −を表し、ｎは０または１を表し、ｍ及びｓは
０又は１を表す。ただし、ｍが１のときｓは１であり、
ｎが０のときｍおよびｓは１である。さらに好ましく
は、Ｌ₂ は置換もしくは無置換の１，２−フェニレン基
又は置換もしくは無置換のエチレン基を表し、Ｅ₁ は−
ＣＯ−を表し、Ｅ₃ は−ＣＯ−又は−ＳＯ₂ −を表し、
ｎは１を表し、ｍ及びｓは０を表す。

【００３８】一般式（Ａ−８）において、Ｌ₂ は−Ｓ−
ＣＳ−Ｎ−とともに５〜７員環を形成するのに必要な非
金属原子群を表し、好ましくはＬ₂ は置換もしくは無置
換の１，２−フェニレン基又は置換もしくは無置換のエ
チレン基を表す。

【００３９】一般式（Ａ−９）において、Ｒ₄₀はＲ₂₅と
同じ意味の基を表し、Ｌ₂ は−Ｓ−ＣＳ−Ｎ−とともに
５〜７員環を形成するのに必要な非金属原子群を表し、
好ましくはＬ₂ は置換もしくは無置換の１，２−フェニ
レン基又は置換もしくは無置換のエチレン基を表す。

【００４０】一般式（Ａ−１０）において、Ｙ₁ は一般
式（Ａ−１）におけるＹ₁ と同じ意味の基を表し、Ｒ₄₁
はＲ₂₃と同じ意味の基を表す。Ｒ₃₆及びＲ₃₇は一般式
（Ａ−１）におけるＲ₃₆及びＲ₃₇と同じ意味の基を表
し、Ｒ₃₆とＲ₃₇が結合して５〜７員の飽和環、不飽和
環、もしくは芳香環を形成してもよい。好ましくは、一
般式（Ａ−１０）で表される基は下記一般式（Ａ−１
１）又は（Ａ−１２）で表される。

【００４１】

【化３】

【００４２】一般式（Ａ−１１）において、Ｒ₄₂及びＲ
₄₃はＲ₂₄と同じ意味の基を表し、好ましくは、Ｒ₄₂及び
Ｒ₄₃はアルキル基又はアリール基を表す。一般式（Ａ−
１２）において、Ｙ₁ は一般式（Ａ−１）におけるＹ₁
と同じ意味の基を表し、Ｒ₄₁は一般式（Ａ−１０）にお
けるＲ₄₁と同じ意味の基を表し、Ｒ₄₄、Ｒ₄₅及びＲ₄₆は
Ｒ₂₃と同じ意味の基を表す。好ましくはＹ₁ は酸素原子
を表す。

【００４３】一般式（Ａ−１）〜（Ａ−１０）で示され
るＡの具体例としては、例えば以下に示すものが挙げら
れるが、本発明はこれらに限定されるものではない。

【００４４】

【化４】

【００４５】

【化５】

【００４６】

【化６】

【００４７】

【化７】

【００４８】一般式（Ｉ）で表される化合物において、
Ｌで表される基は現像処理時Ａで表される基より離脱し
た後、（Ｌ）_n-1 −ＰＵＧを開裂することが可能な連結
基であればいずれでもよい。例えば、米国特許第４，１
４６，３９６号、同４，６５２，５１６号または同４，
６９８，２９７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反
応を利用する基、米国特許第４，２４８，９６２号、同
４，８４７，１８５号または同４，８５７，４４０号に
記載のある分子内求核置換反応を利用して開裂反応を起
こさせるタイミング基、米国特許第４，４０９，３２３
号もしくは同４，４２１，８４５号に記載のある電子移
動反応を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、
米国特許第４，５４６，０７３に記載のあるイミノケタ
ールの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、英国特許第１，５３１，９２７号に記載のあるエス
テルの加水分解反応を利用して開裂反応を起こさせる
基、または欧州特許第０５７２０８４号に記載の亜硫酸
イオンとの反応を利用して開裂反応を起こさせる基が挙
げられる。Ｌはそれに含まれるヘテロ原子、好ましくは
酸素原子、イオウ原子または窒素原子においてカプラー
のカップリング活性位と結合する。好ましいＬとしては
下記一般式（Ｔ−１），（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が
挙げられる。

【００４９】一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｚ₁ ＝Ｚ
₂ ）_j −Ｃ（Ｒ₅₁）（Ｒ₅₂）−＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊は一般式（Ｉ）におけるＡで表される基、又は
左側に位置する基に結合する位置を表し、＊＊はＰＵＧ
と結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、硫黄原子または
＞Ｎ−Ｒ₅₃を表し、Ｚ₁ およびＺ₂ は各々置換もしくは
無置換のメチン、又は窒素原子を表し、ｊは０、１また
は２を表し、Ｒ₅₁及びＲ₅₂はR₂₂と同じ意味の基を表
し、Ｒ₅₃はＲ₂₄と同じ意味の基を表す。Ｚ₁ およびＺ₂
が置換メチンを表すときその置換基はＲ₂₃と同じ意味の
基を表す。ここで、Ｚ₁ およびＺ₂が置換メチンを表す
ときその置換基、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂およびＲ₅₃の各々の任意の
２つの置換基が互いに連結して環状構造（例えば、ベン
ゼン環、ピラゾール環）を形成する場合、もしくは形成
しない場合のいずれであってもよい。一般式（Ｔ−３）
においてＥは求電子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分
子内求核置換反応することができるように立体的に関係
づける連結基を表す。一般式（Ｔ−１）で示されるＬの
具体例としては例えば以下に示すものであるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００５０】

【化８】

【００５１】一般式（Ｔ−２）で示されるＬの具体例と
しては例えば以下に示すものであるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００５２】

【化９】

【００５３】一般式（Ｔ−３）で示されるＬの具体例と
しては例えば以下に示すものであるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００５４】

【化１０】

【００５５】次に、一般式（Ｉ）におけるＰＵＧについ
て説明する。本発明においてＰＵＧは、現像促進剤、か
ぶり防止剤、現像抑制剤、漂白促進剤、定着促進剤、染
料、蛍光増白剤、カプラー等であり、好ましくはハロゲ
ン化銀現像を促進する性質を示す化合物である。具体的
には、ハロゲン化銀を還元する化合物、ハロゲン化銀溶
剤、Ｊ会合体破壊剤、かぶらせ剤、カプラー、カプラー
のカップリングを促進する化合物等を挙げることができ
る。

【００５６】ハロゲン化銀を還元する化合物としては、
具体的にはハイドロキノン類、カテコール類、ｐ−アミ
ノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、１−フェ
ニル−３−ピラゾリドン類、レダクトン類、スルホンア
ミドフェノール類、スルホンアミドナフトール類、アミ
ノヒドロキシピラゾール類、アミノピラゾリン類、ヒド
ラジン類およびヒドロキシルアミン類を挙げることがで
き、そのうち特に好ましいものは、ハイドロキノン類、
ｐ−アミノフェノール類、ｐ−フェニレンジアミン類、
１−フェニル−３−ピラゾリドン類である。以下に好ま
しい還元剤の具体例を示すが、本発明はこれらにより限
定されない。

【００５７】

【化１１】

【００５８】さらに、ハロゲン化銀現像を促進する化合
物として以下のかぶらせ剤も挙げられる。これらの化合
物は現像開始点近傍にかぶり核を形成することで現像を
促進する。

【００５９】

【化１２】

【００６０】本発明において好ましいＰＵＧは、銀イオ
ンと錯形成して溶解物理現像を促進する化合物であって
もよく、下記の化合物が挙げられる。

【００６１】

【化１３】

【００６２】本発明において、ＰＵＧとして好ましいカ
プラーとしては公知のカプラーが挙げられ、例えばイエ
ローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリド、マロ
ンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラー残
基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロン
型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾール
型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例えば
フェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第２
４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙
げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号、同
４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同
３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または
特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。

【００６３】ＰＵＧとして特に好ましいカプラー残基は
フェノールまたはナフトール型のカプラー残基であり、
そのフェノール性水酸基によってＡ−（Ｌ）_n −に結合
している場合である。以下に好ましいカプラーの具体例
を示すが、本発明はこれらによって限定されない。

【００６４】

【化１４】

【００６５】カプラーのカップリング反応を促進する化
合物は、好ましくはカルボン酸類、フェノール類または
アルコール類である。以下にこれらの化合物の好ましい
具体例を示すが、本発明はこれらによって限定されな
い。

【００６６】

【化１５】

【００６７】その他のＰＵＧの具体例を以下に示すが、
本発明はこれらによって限定されない。

【００６８】

【化１６】

【００６９】

【化１７】

【００７０】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体例を示すが、本発明はこれらによって限定さ
れない。

【００７１】

【化１８】

【００７２】

【化１９】

【００７３】

【化２０】

【００７４】

【化２１】

【００７５】

【化２２】

【００７６】

【化２３】

【００７７】

【化２４】

【００７８】

【化２５】

【００７９】本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物
は、先に本発明に用いることができるブロック基の説明
で挙げた特許明細書、あるいは明細書中に引用されてい
る文献に記載された方法により合成することができる。
以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化合物の合成法
を合成例によって示すが、本発明はこれによって限定さ
れない。 合成例｛例示化合物（ＢＬＫ−３）の合成｝ 中間体（Ｂ）の合成 市販の４−ヒドロキシ−３−ニトロベンズアルデヒド
｛中間体（Ａ）｝２５ｇ(0.150mol)、エタノール７５ｍ
ｌおよび水２００ｍｌの混合物を水浴で冷却して攪拌し
た。これに、９０％水素化ホウ素ナトリウム２．５ｇ(6
0mmol)を加え、３０分間攪拌した。濃塩酸２０ｍｌをゆ
っくり加え、さらに水４００ｍｌを加え、析出した結晶
を濾取し、乾燥した。中間体（Ｂ）２４．１ｇ（収率９
５％）を淡黄色の結晶として得た。 中間体（Ｃ）の合成 中間体（Ｂ）３３．８ｇ(0.200mol)、エタノール２００
ｍｌおよび１０％パラジウム／カーボン約０．１ｇを内
容積５００ｍｌのオートクレーブ中にいれ、内圧３０kg
/cm²になるように水素を充填し、７０℃で３時間攪拌し
た。室温で一夜放置後、加熱して析出した結晶を溶解
し、触媒を濾過して除いた。濾液を減圧下に濃縮し、残
査にアセトニトリルを加えて析出した結晶を濾取、乾燥
し中間体（Ｃ）１９．８ｇ（収率７１％）を橙色の結晶
として得た。 中間体（Ｄ）の合成 中間体（Ｃ）１９．７ｇ(0.142mol)をピリジン１００ｍ
ｌに加え、氷水で冷却して攪拌した。これに、市販の塩
化ヘキサデカンスルホニル４６．０ｇ(0.142mol)をテト
ラヒドロフラン１５０ｍｌに溶解した溶液を１時間で滴
下した。そのままの温度で１時間、さらに室温に戻して
１時間攪拌した。反応混合物を水２．０リットルに注ぎ
込み、析出した結晶を濾取した。得られた粗結晶をアセ
トニトリルから再結晶して中間体（Ｄ）５４．７ｇ（収
率９０％）を赤紫色の結晶として得た。中間体（Ｅ）の
合成 中間体（Ｄ）２５．０ｇ(58.5mmol)をテトラヒドロフラ
ン３５０ｍｌに加え、さらにトリエチルアミン１６．３
ｍｌ(117mmol) を加えて、室温で攪拌した。これに塩化
２，２−ジメチル−３−オキソブタノイル８．７０ｇ(5
8.5mmol)を３０分間で滴下し、さらに１時間攪拌した。
さらに塩化２，２−ジメチル−３−オキソブタノイル
１．７４ｇ(11.7mmol)を添加して１時間攪拌の後、反応
混合物を希塩酸中に注ぎ、酢酸エチルで抽出した。有機
層を飽和食塩水で洗浄後、無水硫酸マグネシウム上で乾
燥した。減圧下に濃縮し、残査をヘプタンから晶析し、
中間体（Ｅ）２８．６ｇ（収率９０．６％）を淡黄色の
結晶として得た。 中間体（Ｆ）の合成 クロルギ酸トリクロロメチル１．５１ｇ(7.63mmol)を塩
化メチレン３０ｍｌに溶かし、氷水で冷却して攪拌し
た。これに、中間体（Ｅ）８．２４ｇ(15.3mmol)とピリ
ジン１．２３ｍｌ(15.3mmol)を塩化メチレン４０ｍｌに
溶かした溶液を１時間かけて滴下し、そのままの温度で
４５分間、さらに冷却浴をはずして３時間攪拌した。反
応混合物を希塩酸中に加え、塩化メチレンで抽出し、有
機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃
縮して中間体（Ｆ）の粗生成物９．０９ｇを淡黄色の油
状物として得た。 例示化合物（ＢＬＫ−３）の合成 中間体（Ｇ）の硫酸塩２．７１ｇ(9.26mmol)、重曹２．
３３ｇ(27.8mmol)、水２０ｍｌおよび酢酸エチル３０ｍ
ｌを混合して、氷水で冷却しながら攪拌した。これに、
中間体（Ｆ）５．５８ｇ(9.26mmol)を酢酸エチル３０ｍ
ｌに溶かして２０分間で滴下した。そのままの温度で３
０分間、さらに室温で１時間攪拌した。反応混合物に水
と酢酸エチルを加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗
浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃
縮し、残査を酢酸エチル／ヘキサンの混合溶媒から晶析
し、例示化合物（ＢＬＫ−３）４．５０ｇ（収率６４
％）を無色の結晶として得た。¹ ＨＮＭＲ（ＣＤＣｌ₃ ） δ(ppm) 7.92(brs,1H),7.78(brs,1H),7.36(br,1H),7.15
(brd,1H),7.00(d,1H),6.62(m,2H),6.28(brs,1H),5.19
(s,2H),3.76(t,2H),3.41(t,2H),3.38(q,2H),3.08(dd,2
H),2.35(s,3H),2.22(s,3H),1.77(m,3H),1.61(s,6H),1.3
5-1.17(m,25H),1.12(t,3H),0.88(t,3H)

【００８０】

【化２６】

【００８１】本発明のブロック化合物は、支持体から最
も近いハロゲン化銀乳剤層またはその近接層に含有さ
れ、単一層にのみ含有されても複数の層に含有されても
良い。ここで、近接層とは、着目している層に隣接して
いる層、又はその隣接している層に対して着目している
層とは反対側に隣接している層を意味する。添加量は、
添加される層に含まれるハロゲン化銀乳剤の種類と放出
される写真有用化合物の種類により変わるが、感光材料
１ｍ² あたり、５×１０^-6モルから５×１０^-3モルであ
り、好ましくは１×１０^-4モルから２×１０^-3モルであ
る。本発明においてブロック化合物を感光材料に導入す
るには種々の公知の分散方法を用いることができる。米
国特許第２，３２２，０２７号等に記載の水中油滴分散
法では常圧で沸点が約１７５℃以上の高沸点有機溶媒例
えばフタル酸エステル類、リン酸エステル類、安息香酸
エステル類、脂肪酸エステル類、アミド類、フェノール
類、アルコール類、カルボン酸類、Ｎ、Ｎ、Ｎ−ジアル
キルアニリン類、炭化水素類、オリゴマーないしポリマ
ー類及び／または常圧で沸点約３０℃ないし約１６０℃
の低沸点有機溶媒例えば、アミド類、エーテル類等によ
りブロック化合物を溶解した後、ゼラチン等親水性コロ
イドに乳化分散される。ラテックス分散法の工程、効果
及び含浸用のラテックスの具体例は米国特許第４、１９
９，６３３号、***特許出願（OLS ）第２，５４１，２
７４号、同第２，５４１，２３０号及び欧州特許第２９
４，１０４Ａ号等に記載されている。これら高沸点有機
溶媒やラテックスは単に分散媒としての機能だけでな
く、その構造を選択することによりブロック化合物の反
応の制御、発色の制御、ゼラチン膜の物理性の改良等種
々の機能を付与することができる。高沸点溶媒は液体
状、ワックス状、固体状のいずれの形態であっても良
い。次に、本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂについて
詳細に述べる。本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂは、
それぞれ発色現像工程、脱銀工程、乾燥工程から成って
いる。以下に好ましい具体例を挙げるがこれらに限定さ
れるものではない。 発色現像−漂白−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白定着−定着−水洗−安定−乾燥 発色現像−漂白−水洗−定着−水洗−安定−乾燥 上記の処理工程において、安定の前の工程の水洗は省略
することができる。また最終の安定も省略することが可
能である。本発明の現像処理Ａ及び現像処理Ｂにおい
て、発色現像以降の脱銀工程は同じでも異なってもよ
い。現像処理Ｂにおいて、発色現像の前の工程にブロッ
ク化合物から写真有用化合物を放出させるための前浴を
設けても良い。以下に本発明の現像処理Ａにおける発色
現像処理Ａについて説明する。本発明の発色現像処理Ａ
の発色現像時間は１５０秒以上２００秒以下であり、好
ましくは１６５秒以上１９５秒以下である。該発色現像
処理時間は処理液中の現像主薬の種類及び濃度、ハロゲ
ンイオン（特にＢｒ^- ）濃度、処理液の温度、ｐＨ等に
より変更することができる。

【００８２】本発明の発色現像処理Ａの現像処理は、２
−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエ
チル）アミノ〕アニリン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチ
ル−Ｎ−（３−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリ
ン、２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（４−ヒドロ
キシブチル）アミノ〕アニリン、が好ましく、特に好ま
しくは２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒド
ロキシエチル）アミノ〕アニリンである。現像主薬濃度
は、処理液１リットル当たり１０ミリモル以上２０ミリ
モル以下である。これらの現像主薬は塩酸塩、ｐ−トル
エンスルホン酸塩もしくは硫酸塩が好ましい。

【００８３】臭化物イオン濃度は、ハロゲン化銀カラー
写真感光材料からのＢｒ^- 溶出量と発色現像液に補充さ
れるＢｒ^- 量によって決定されるが、連続処理時の写真
性を安定に保つため、処理液１リットル当たり、６ミリ
モル以上１４ミリモル以下であり、好ましくは９ミリモ
ル以上１３ミリモル以下である。

【００８４】処理液の温度は３５℃以上４０℃以下であ
り、好ましくは３６℃以上３９℃以下である。処理液の
ｐＨは９．９以上１０．３以下であり、好ましくは１
０．０以上１０。２以下である。

【００８５】具体的には、富士写真フイルム株式会社製
のカラーネガフィルム用処理剤ＣＮ−１６、やＣＮ−１
６Ｘ、ＣＮ−１６Ｑ、ＣＮ−１６ＦＡの発色現像液及び
現像補充液、或いはイーストマンコダック社製のカラー
ネガフィルム用処理剤Ｃ−４１、Ｃ−４１Ｂ、Ｃ−４１
ＲＡの発色現像液が好ましく使用できる。

【００８６】以下に本発明の現像処理Ｂにおける発色現
像処理Ｂについて説明する。本発明の発色現像処理Ｂの
発色現像時間は２５秒以上９０秒以下であり、好ましく
は３５秒以上７５秒以下である。

【００８７】本発明の発色現像時間はクロスオーバー時
間（発色現像液をでて、次の工程の処理液に入るまでの
時間）を含む時間であり、クロスオーバー時間は短い程
好ましいが処理機の性能上２秒以上１０秒以下が好まし
く、３秒以上７秒以下が好ましい。

【００８８】該発色現像処理時間も発色現像処理Ａと同
様に処理液中の現像主薬の種類及び濃度、ハロゲンイオ
ン（特にＢｒ^- ）濃度、処理液の温度、ｐＨ等により変
更することができる。

【００８９】本発明の発色現像処理Ｂの現像主薬はｐ−
フェニレンジアミン誘導体であり、好ましい代表例を以
下に示す。 （Ｄ−１） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−２） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシプロピル）アミノ〕アニリン （Ｄ−３） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（３
−ヒドロキシブチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−４） ２−メチル−Ｎ、Ｎ−ジエチル−ｐ−フェ
ニレンジアミン （Ｄ−５） ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β
−メタンスルホンアミド）アミノ〕アニリン （Ｄ−６） ２−メトキシ−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−
（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン （Ｄ−７） ４−アミノ−３−メトキシ−Ｎ、Ｎ−ビス
（３−ヒドロキシプロピル）アニリン （Ｄ−８） ４−アミノ−３イソプロピオキシ−Ｎ、Ｎ
−ビス（３−ヒドロキシエチル）アニリン （Ｄ−９） １−（β−ヒドロキシエチル）−５−アミ
ノ−６−メチルインドリン （Ｄ−１０）１、２、３、４−テトラヒドロ−１−
（３、４−ジヒドロキシブチル）−２、２、４、７−テ
トラメチル−６−アミノキノリン （Ｄ−１１）１、２、３、４−テトラヒドロ−１−（β
−ヒドロキシエチル）−４−ヒドロキシメチル−６−ア
ミノキノリン

【００９０】本発明の発色現像処理Ｂにおいて、Ｄ−
１、Ｄ−２、Ｄ−３、Ｄ−６、Ｄ−７、Ｄ−８、Ｄ−１
０、Ｄ−１１が特に好ましく、Ｄ−１、Ｄ−２、Ｄ−３
がより好ましく、Ｄ−１が最も好ましい。

【００９１】現像主薬の濃度は、処理液１リットル当た
り、２５ミリモル以上８０ミリモル以下であり、好まし
くは２５ミリモル以上６０ミリモル以下、より好ましく
は２７ミリモル以上５０ミリモル以下、特に好ましくは
３０ミリモル以上４５ミリモル以下である。

【００９２】該現像主薬濃度範囲内において、上記現像
主薬を２種以上組み合わせて用いることもできる。

【００９３】本発明の発色現像処理Ｂにおいて、臭化物
イオンはカブリ防止剤として特に重要であり、Ｂｒ^- 濃
度は処理液１リットル当たり、１５ミリモル以上６０ミ
リモル以下、好ましくは１６ミリモル以上４２ミリモル
以下であり、特に好ましくは１６ミリモル以上３５ミリ
モル以下である。

【００９４】処理液の温度は４０℃以上６０℃以下であ
り、好ましくは４２℃以上５５℃以下であり、特に好ま
しくは４３℃以上５０℃以下である。処理液のｐＨは
９．９以上１１．０以下であり、好ましくは１０．０以
上１０．５以下である。

【００９５】本発明において発色現像液Ｂは、ブロック
化合物からの写真有用化合物放出反応を加速するトリガ
ー化合物を含有している。トリガー化合物は、先に本発
明に用いることができるブロック基の説明で挙げた特許
明細書、あるいは明細書中に引用されている文献に記載
されていてかつ発色現像処理Ａの処理液中に含有されな
いものを用いることができる。

【００９６】トリガー化合物としては、具体的にはヒド
ロキシルアミン類、グアニジン類、アミン類、ジアミン
類、アミノアルコール類、ヒドラジン類、アミノチオー
ル類、チオール類、ジチオール類、カルバミン酸類、ス
ルフィン酸類、過酸化水素等が挙げられる。以下に好ま
しいトリガー化合物の例を挙げるが、本発明はこれらに
より限定されない。

【００９７】

【化２７】

【００９８】トリガー化合物は処理液にフリー体で添加
されても、硫酸塩、塩酸塩あるいは酢酸塩などの塩とし
て添加されてもよい。発色現像液Ｂのトリガー化合物濃
度は、化合物の種類と感材中のブロック化合物の組み合
わせにより変わるが、処理液１リットル当たり１×１０
^-4モルから１モルの範囲であり、好ましくは１×１０^-3
モルから５×１０^-2モルである。

【００９９】本発明の発色現像処理Ａは、発色現像処理
Ｂのトリガー化合物を実質的に含有しない。実質的に含
有しないとは、添加量が処理液１リットル当たり１×１
０^-6モル以下であり、好ましくは全く含有しないことで
ある。このとき発色現像処理Ａにおいてブロック化合物
から写真有用化合物が放出されないか、その効果が無視
できるほど小さい。

【０１００】本発明において、現像処理Ｂの発色現像液
の前にトリガー化合物を含有する前浴を設けることがで
きる。トリガー化合物の濃度は、発色現像処理液の場合
と同様に、化合物の種類と感材中のブロック化合物の組
み合わせにより変わるが、処理液１リットル当たり１×
１０^-4モルから１モルの範囲であり、好ましくは１×１
０^-3モルから５×１０^-2モルである。

【０１０１】トリガー化合物を含有する前浴の温度は３
０℃以上６０℃以下であり、好ましくは４０℃以上５０
℃以下である。前浴のｐＨは４．０以上１１．０以下で
あり、好ましくは６．０以上１０．５以下である。

【０１０２】本発明において、漂白能を有する処理液に
は公知の漂白剤、即ちアミノポリカルボン酸鉄(III）錯
体、過硫酸塩、臭素酸塩、過酸化水素水及び赤血塩等が
用いられるが、アミノポリカルボン酸鉄(III) 錯体を最
も好ましく用いることができる。

【０１０３】漂白定着液や定着液中の定着剤としては、
公知の定着剤、即ちチオ硫酸ナトリウム、チオ硫酸アン
モニウム等のチオ硫酸塩、チオシアン酸ナトリウム、チ
オシアン酸アンモニウム等のチオシアン酸塩、エチレン
ビスグリコール酸、３、６−ジチアー１、８−オクタン
ジオール等のチオエーテル化合物、メソイオン化合物及
びチオ尿素類等の水溶性ハロゲン化銀溶解剤であり、こ
れらを１種或いは２種以上混合して使用することができ
る。

【０１０４】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層のそ
れぞれ少なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲ
ン化銀乳剤層および非感光性層の層数に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感色性層を少なくとも２つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤感色性
層、緑感色性層、青感色性層の順に設置される。これら
の感色性乳剤層を含む親水性コロイド層全体を「感光
層」と呼ぶ。好ましい各層の最大分光感度波長は、例え
ば青感性層が４２０〜４８０nm、緑感性層が５２０〜５
８０nm、赤感性層が５２０〜５８０nmにあることがあげ
られる。上記のハロゲン化銀感光性層の間および最上
層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設けても
よい。該中間層には、特開昭６１−４３７４８号、同５
９−１１３４３８号、同５９−１１３４４０号、同６１
−２００３７号、同６１−２００３８号明細書に記載さ
れるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が含まれていても
よく、通常用いられるように混色防止剤を含んでいても
よい。各単位感光性層を構成する複数のハロゲン化銀乳
剤層は、***特許第１，１２１，４７０号あるいは英国
特許第９２３，０４５号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
５７−１１２７５１号、同６２−２００３５０号、同６
２−２０６５４１号、同６２−２０６５４３号等に記載
されているように支持体より離れた側に低感度乳剤層、
支持体に近い側に高感度乳剤層を設置してもよい。具体
例として支持体から最も遠い側から、低感度青感光性層
（ＢＬ）／高感度青感光性層（ＢＨ）／高感度緑感光性
層（ＧＨ）／低感度緑感光性層（ＧＬ）／高感度赤感光
性層（ＲＨ）／低感度赤感光性層（ＲＬ）／の順、また
はＢＨ／ＢＬ／ＧＬ／ＧＨ／ＲＨ／ＲＬの順、またはＢ
Ｈ／ＢＬ／ＧＨ／ＧＬ／ＲＬ／ＲＨの順等に設置するこ
とができる。また特公昭４９−１５４９５号公報に記載
されているように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀
乳剤層、中層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳
剤層、下層を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀
乳剤層を配置し、支持体に向かって感光度が順次低めら
れた感光度の異なる３層から構成される配列が好ましい
例として挙げられる。このような感光度の異なる３層か
ら構成される場合でも、特開昭５９−２０２４６４号明
細書に記載されているように、同一感色性層中において
支持体より離れた側から中感度乳剤層／高感度乳剤層／
低感度乳剤層の順に配置されてもよい。その他、高感度
乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤層、あるいは低感度
乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤層などの順に配置さ
れていてもよい。また、４層以上の場合にも、上記の如
く配列を変えてもよい。色再現性を改良するために、米
国特許第４，６６３，２７１号、同第４，７０５，７４
４号，同第４，７０７，４３６号、特開昭６２−１６０
４４８号、同６３−８９８５０号の明細書に記載の、Ｂ
Ｌ、ＧＬ、ＲＬなどの主感光層と分光感度分布が異なる
重層効果のドナー層（ＣＬ）を主感光層に隣接もしくは
近接して配置することが好ましい。上記のように、それ
ぞれの感光材料の目的に応じて種々の層構成・配列を選
択することができる。

【０１０５】本発明における階調度は以下のようにして
求められる。まず、標準白色光源（黒体放射の４８００
°Ｋのエネルギー分布を有する光源）で試験感光材料を
ウエッジ露光し、指定した現像処理を行った後、赤、
緑、青フィルターを通して、シアン、マゼンタ、イエロ
ーの吸収濃度を測定し特性曲線を求める。得られた特性
曲線から、露光量の対数（横軸）に対して、シアン、マ
ゼンタ、イエローの吸収濃度がカブリ＋０．２、＋０．
５、＋１．０、＋１．５、＋２．０の点をそれぞれプロ
ットし、これらの点を最小自乗法で直線近似した後、横
軸からの角度θに対する tanθをその感光材料の階調度
γと定義し、シアン、マゼンタ、イエローのγをそれぞ
れγ（Ｃ）、γ（Ｍ）、γ（Ｙ）とした。

【０１０６】本発明の感光材料は、本発明の現像処理Ａ
を実施した後のシアン、マゼンタ及びイエローの階調度
γ_A （Ｃ）、γ_A （Ｍ）、γ_A （Ｙ）と、本発明の現像
処理Ｂを実施した後の階調度γ_B （Ｃ）、γ_B （Ｍ）、
γ_B （Ｙ）が、下記の条件式を満たす。 ０．８≦γ_B （Ｃ）／γ_A （Ｃ）≦１．２ ０．８≦γ_B （Ｍ）／γ_A （Ｍ）≦１．２ ０．８≦γ_B （Ｙ）／γ_A （Ｙ）≦１．２

【０１０７】さらに好ましくは、 ０．９≦γ_B （Ｃ）／γ_A （Ｃ）≦１．１ ０．９≦γ_B （Ｍ）／γ_A （Ｍ）≦１．１ ０．９≦γ_B （Ｙ）／γ_A （Ｙ）≦１．１ の条件を満たす。

【０１０８】この条件を満たさない場合には、現像処理
ＡまたはＢの少なくとも一方の処理で現像したカラーネ
ガから得られるプリントの色味が崩れてしまい、観賞に
耐えうる色再現が得られない。

【０１０９】本発明において、γ_A （Ｃ）、γ
_A （Ｍ）、γ_A （Ｙ）、γ_B （Ｃ）、γ_B （Ｍ）、γ_B
（Ｙ）はそれぞれ０．５０〜０．９０であることが好ま
しく、０．６０〜０．８５であることがより好ましく、
０．６５〜０．８０であることが特に好ましい。

【０１１０】本発明においては、プリントを供するカラ
ーペーパーとしては市販されているいずれも使うことが
出来る。カラーペーパーの好ましい階調度は測色濃度で
約２．７±０．１である。（測色濃度については、日本
写真学会編「写真工学の基礎」銀塩写真編、３８７頁参
照）

【０１１１】

【実施例】

（実施例１）下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記に示すような組成の各層を重層塗布
し、多層カラー感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１１２】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.55 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【０１１３】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【０１１４】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.26 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.26 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 ＢＬＫ−１ 0.15 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.09 ゼラチン 0.90

【０１１５】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.72 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0070 ＢＬＫ−１ 0.12 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.09 ゼラチン 0.78

【０１１６】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.41 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 ＢＬＫ−１ 0.10 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.20 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.11

【０１１７】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【０１１８】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.14 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.11 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.72

【０１１９】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.79

【０１２０】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.30

【０１２１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【０１２２】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【０１２３】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 0.99 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.69

【０１２４】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.75

【０１２５】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.68

【０１２６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【０１２７】

【表１】

【０１２８】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【０１２９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
ーズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【０１３０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【０１３１】

【化２８】

【０１３２】

【化２９】

【０１３３】

【化３０】

【０１３４】

【化３１】

【０１３５】

【化３２】

【０１３６】

【化３３】

【０１３７】

【化３４】

【０１３８】

【化３５】

【０１３９】

【化３６】

【０１４０】

【化３７】

【０１４１】

【化３８】

【０１４２】

【化３９】

【０１４３】

【化４０】

【０１４４】

【化４１】

【０１４５】

【化４２】

【０１４６】

【化４３】

【０１４７】次に、試料１０１の第３層から第５層のブ
ロック化合物を表２のように変更した以外は、全く同様
にして、試料１０２〜１０５を作成した。また試料１０
１からすべてのブロック化合物を除いた試料１００を作
成した。得られた試料について、白色光によりウエッジ
露光した後、以下に示す現像処理Ａ０１及び現像処理Ｂ
０１を行った。

【０１４８】

【０１４９】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液) タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 2.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5 mg ジナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 8.6 ｇ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） 10.05

【０１５０】 （漂白液） タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 120.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 臭化アンモニウム 100.0 硝酸アンモニウム 10.0 漂白促進剤 0.005モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂ ・2HCl アンモニア水（２７％） 15.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） 6.3

【０１５１】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 50.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 5.0 亜硫酸ナトリウム 12.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液 (700ｇ／リットル) 240.0ミリリットル アンモニア水（２７％） 6.0ミリリットル 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） 7.2

【０１５２】（水洗液） タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【０１５３】現像処理Ｂ０１の工程および処理液組成 処理工程 温度 時間 発色現像 45℃ 60秒 漂白定着 40℃ 60秒 水洗 (1) 40℃ 15秒 水洗 (2) 40℃ 15秒 水洗 (3) 40℃ 15秒 安 定 40℃ 15秒 乾 燥 80℃ 60秒 （水洗は(3) から(1) への３タンク向流方式とした。）

【０１５４】液組成 （発色現像液) タンク液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１ジホスホン酸 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 4.0 沃化カリウム 1.3 mg ジナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 15.4 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロ キシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 18.0 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 （漂白定着液） （単位モル） エチレンジアミン−（２−カルボキシフェニル）− Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−三酢酸 0.17 硝酸第二鉄九水和物 0.15 チオ硫酸アンモニウム 1.25 亜硫酸アンモニウム 0.10 メタカルボキシベンゼンスルフィン酸 0.05 水を加えて 1.0 リットル ｐＨ（酢酸とアンモニアで調製） 5.8 （水洗水） 処理Ａ０１に記載のものと同じ組成 （安定液） タンク液（ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （重合度１０） 0.02 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.005 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール− １−イルメチル）ピペラジン 0.75 １，２−ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.10 文字を加えて１リットルとし、ｐＨ８．５に調整する。

【０１５５】処理後、各試料についてシアン、マゼンタ
及びイエローの吸収濃度を測定し特性曲線を求めた。得
られた特性曲線から、現像処理Ａ０１を実施した後のシ
アン、マゼンタ、イエローの階調度γ_A （Ｃ）、γ
_A （Ｍ）、γ_A （Ｙ）と現像処理Ｂ０１を実施した後の
シアン、マゼンタ、イエローの階調度γ_B （Ｃ）、γ_B
（Ｍ）、γ_B （Ｙ）を求め、γ_B （Ｃ）／γ_A （Ｃ）、
γ_B （Ｍ）／γ_A （Ｍ）、γ_B （Ｙ）／γ_A （Ｙ）の値
を計算した。

【０１５６】さらに、現像処理Ｂ０１の発色現像液に、
ヒドロキシルアミン硫酸塩を１５ミリモル／リットル添
加した以外は全く同様にして現像処理Ｂ０２を実施し、
同様にして現像処理Ａ０１後の階調度の比を計算した。
得られた結果を表２に示す。

【０１５７】

【表２】

【０１５８】（実施例２）試料１０１について、白色光
によりウエッジ露光した後、以下に示す現像処理Ｂ０
３、Ｂ０４を行った。現像処理Ｂ０３、Ｂ０４は、現像
処理Ｂ０２の発色現像液のヒドロキシルアミン硫酸塩を
次のように変更した以外は全く同様にした現像処理であ
る。 現像処理 トリガー化合物 Ｂ０１ なし Ｂ０２ ヒドロキシルアミン硫酸塩 Ｂ０３ Ｎ−メチルヒドロキシルアミン塩酸塩 Ｂ０４ アミノグアニジン塩酸塩 Ｂ０３、Ｂ０４を実施し、実施例１と同様にして現像処
理Ａ０１後の階調度の比を計算した。得られた結果を表
３に示す。

【０１５９】

【表３】

【０１６０】（実施例３）試料１０１のブロック化合物
を特公昭６１−１５６１２６号記載の現像主薬放出カプ
ラーに置き換えた以外は全く同様にして試料１０７、試
料１０８を作成した。これらの試料に処理Ｂ０１を実施
し、実施例１と同様にして処理Ａ０１後の階調度比を計
算した。得られた結果を表４に示す。

【０１６１】

【化４４】

【０１６２】

【表４】

【０１６３】これらの結果から明らかなように、発色現
像時間が２５秒ないし９０秒という短い時間で階調度の
比が０．８以上１．２以下の画像が得られ、すなわち迅
速処理にて色再現性の良好な画像が得られた。

【０１６４】（実施例４）実施例１の試料１０１及び１
０２を白色光によりウエッジ露光した後、下記の現像処
理Ａ０２及びＢ０５を実施した。各現像処理はシネ式自
動現像機でランニング処理（発色現像液の累積補充量
が、そのタンクの３倍になるまで）をした。

【０１６５】処理後、各試料についてシアン、マゼンタ
及びイエローの吸収濃度を測定し特性曲線を求めた。得
られた特性曲線から、現像処理Ａ０２を実施した後のシ
アン、マゼンタ、イエローの階調度γ_A （Ｃ）、γ
_A （Ｍ）、γ_A （Ｙ）と現像処理Ｂ０５を実施した後の
シアン、マゼンタ、イエローの階調度γ_B （Ｃ）、γ_B
（Ｍ）、γ_B （Ｙ）を求め、γ_B （Ｃ）／γ_A （Ｃ）、
γ_B （Ｍ）／γ_A （Ｍ）、γ_B （Ｙ）／γ_A （Ｙ）の値
を計算した。

【０１６６】（現像処理Ａ０２の処理工程および液組
成） （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 ３分５秒 38.0 ℃ 23ミリリットル 17リットル 漂 白 50秒 38.0 ℃ 5ミリリットル 5リットル 漂白定着 50秒 38.0 ℃ − 5リットル 定 着 50秒 38.0 ℃ 16ミリリットル 5リットル 水 洗 30秒 38.0 ℃ 34ミリリットル 3.5リットル 安 定(1) 20秒 38.0 ℃ − 3リットル 安 定(2) 20秒 38.0 ℃ 20ミリリットル 3リットル 乾 燥 １分30秒 60 ℃ ＊補充量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たり（24Ex. １本相当） 安定液は(2) から(1) への向流方式であり、水洗水のオ
ーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着浴へ
の補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽の上
部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の供給
により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着浴に
流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への持ち
込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂白定
着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工程へ
の持ち込み量は感光材料３５mm巾１．１ｍ当たりそれぞ
れ２．５ミリリットル、２．０ミリリットル、２．０ミ
リリットル、２．０ミリリットルであった。また、クロ
スオーバーの時間はいずれも６秒であり、この時間は前
工程の処理時間に包含される。

【０１６７】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ ン酸 2.0 2.0 亜硫酸ナトリウム 3.9 5.1 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 1.4 0.4 沃化カリウム 1.3 mg − ジナトリウム Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル） ヒドロキシルアミン 10.1 13.8 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.8 6.5 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.15

【０１６８】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) 1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモ ニウム一水塩 130 195 臭化アンモニウム 70 105 硝酸アンモニウム 14 21 ヒドロキシ酢酸 50 75 酢酸 40 60 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4 4.4

【０１６９】（漂白定着タンク液）上記漂白タンク液と
下記定着タンク液の１５対８５（容量比）混合液。（ｐ
Ｈ７．０）

【０１７０】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) 亜硫酸アンモニウム 19 57 チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル) 280ミリリットル 840ミリリットル イミダゾール 15 45 エチレンジアミン四酢酸 15 45 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4 7.45

【０１７１】（水洗水） 本願実施例１と同様の組成を
使用した。

【０１７２】（安定液） 本願実施例１と同様の組成を
使用した。 （現像処理Ｂ０５の処理工程および液組成） （処理工程） 工程 処理時間 処理温度 補充量^* タンク容量 発色現像 60秒 45.0 ℃ 260ミリリットル 1リットル 漂 白 20秒 45.0 ℃ 130ミリリットル 1リットル 定 着 40秒 45.0 ℃ 100ミリリットル 1リットル 水 洗(1) 15秒 45.0 ℃ − 1リットル 水 洗(2) 15秒 45.0 ℃ − 1リットル 水 洗(3) 15秒 45.0 ℃ 400ミリリットル 1リットル 乾 燥 45秒 80 ℃ ＊補充量は感光材料１m²当たり （水洗は(3) から定着までは４タンク向流多段カスケード）

【０１７３】以下に処理液の組成を示す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 4.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホ ン酸 3.3 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 6.5 炭酸カリウム 37.5 39.0 臭化カリウム 2.0 − 沃化カリウム 1.3 mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 3.4 4.8 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β− ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 11.5 15.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調製） 10.05 10.25

【０１７４】 （漂白液） タンク液(モル) 補充液(モル) 1 ，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄塩アンモ ニウム一水塩 0.33 0.50 硝酸第二鉄九水和物 0.30 4.5 臭化アンモニウム 0.80 1.20 硝酸アンモニウム 0.20 0.30 酢酸 0.67 1.0 水を加えて 1.0リットル 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.5 4.0

【０１７５】 （定着液） タンク液、補充液共通（ｇ） 亜硫酸アンモニウム 28 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700g/リットル) 280ミリリットル イミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0リットル ｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 5.8

【０１７６】（水洗水）本願実施例１記載の水洗水と同
じ組成のものを使用した。

【０１７７】（安定液）本願実施例１記載の安定液と同
じ組成のものを使用した。

【０１７８】得られた結果を表５に示す。

【０１７９】

【表５】

【０１８０】表５の結果より、本発明はランニング処理
においても色再現性の良好な画像を得ることができた。

【０１８１】（実施例５）さらに試料１０１のＢＬＫ−
１の添加層と添加量を表６のように変更した以外は全く
同じくして試料１０９から試料１１４を作成し、実施例
１と同様の試験を行った結果、同様の改良効果が認めら
れた。

【０１８２】

【表６】

【０１８３】（実施例６）白色光を、光学濃度の異なる
赤色、緑色、青色フィルターを組み合わせて作ったフィ
ルターに通して試料１００をウエッジ露光した後、現像
処理Ａ０１を実施してイエロー、マゼンタ、シアン濃度
の階調を変えた試料を作製した。次に白色光とＮＤフィ
ルターで適正なグレー露光した後、現像処理Ａ０１を実
施した標準試料を作製した。これらより、フィルターの
組合せとその時のイエロー、マゼンタ、シアン濃度の基
準試料に対する階調度比を求めた。この露光条件に基づ
き、試料１００を用いてマクベスカラーチェッカーを撮
影しプリントして作製した試料について色再現性の官能
評価を行った。その結果、グレー露光をした標準試料に
対する階調度の比がイエロー、マゼンタ、シアンのいず
れもが０．８から１．２の間にあればそのままあるいは
プリント時の補正により満足する画像が得られた。つま
り標準試料を用いてプリントして得られた画像と比較し
て違和感のないグレーを再現できた。一方、イエロー、
マゼンタ、シアンの少なくとも１つの階調度比が０．８
より小さくなるか１．２より大きくなった場合、カラー
バランスが崩れ、グレーに他の色がかぶって見えた。ま
た３色とも０．８より小さくなるか１．２より大きくな
る場合にはグレーであっても標準試料に比べて大きな濃
淡の差が感じられた。このように、階調度比を満足しな
い試料では、違和感のある画像を与えることがわかっ
た。この結果より、本発明のハロゲン化銀カラー写真感
光材料及び画像形成法は、色再現性の良好な画像を与え
ることができる。

Claims (6)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に、青感性ハロゲン化銀乳剤
   層、緑感性ハロゲン化銀乳剤層および赤感性ハロゲン化
   銀乳剤層を有し、かつ、現像処理時に写真有用化合物を
   放出するブロックされた化合物（ブロック化合物）を少
   なくとも１種含有し、発色現像時間の異なる下記現像処
   理ＡおよびＢを実施したとき、該２種類の現像処理によ
   って得られたイエロー、マゼンタ、シアンの階調度の比
   がそれぞれ０．８以上１．２以下であることを特徴とす
   るハロゲン化銀カラー写真感光材料。 現像処理Ａ 発色現像時間が１５０秒ないし２００秒である現像処
   理。 現像処理Ｂ 発色現像時間が２５秒ないし９０秒であり、上記感光材
   料中に含有されるブロック化合物からの写真有用化合物
   放出反応を加速する物質（トリガー化合物）を発色現像
   液またはその前浴中に含有する現像処理。
2. 【請求項２】 前記の現像処理Ａにおいて、発色現像時
   間が１６５秒ないし１９５秒、それに用いられる現像液
   の現像主薬の濃度が１０〜２０mmol/l、その温度が３５
   〜４０℃、そのｐＨが９．９〜１０．３であり、前記の
   現像処理Ｂにおいて、発色現像時間が３５秒ないし７５
   秒、それに用いられる現像液の現像主薬の濃度が２５〜
   ８０mmol/l、その温度が４０〜６０℃、そのｐＨが９．
   ９〜１１．０、該トリガー化合物の濃度が１×10^-4〜１
   mol/l であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲ
   ン化銀カラー写真感光材料。
3. 【請求項３】 前記の現像処理Ａにおいて、それに用い
   られる現像液の現像主薬の濃度が１２〜１８mmol/l、そ
   の温度が３６〜３９℃、そのｐＨが１０．０〜１０．２
   であり、前記の現像処理Ｂにおいて、それに用いられる
   現像液の現像主薬の濃度が２７〜５０mmol/l、その温度
   が４２〜５５℃、そのｐＨが１０．０〜１０．５、該ト
   リガー化合物の濃度が１×10^-3〜５×10^-2mol/l である
   ことを特徴とする請求項１に記載のハロゲン化銀カラー
   写真感光材料。
4. 【請求項４】 ブロック化合物から放出される写真有用
   化合物が現像促進剤であることを特徴とする請求項１な
   いし３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。
5. 【請求項５】 請求項４に記載の現像促進剤放出ブロッ
   ク化合物が、支持体から最も近い感光性ハロゲン化銀乳
   剤層中もしくはその近接層中に含有することを特徴とす
   る請求項４に記載のハロゲン化銀カラー写真感光材料。
6. 【請求項６】 請求項１ないし５のいずれかに記載のハ
   ロゲン化銀カラー写真感光材料を、請求項１に記載の現
   像処理Ｂによって処理することを特徴とするハロゲン化
   銀カラー写真感光材料の画像形成方法。