JPH0713309A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】発色性が高く、プリントの色味の少ない感光材
料を提供する。 【構成】下記（Ｍ−９）で表わされる化合物を含有する
ハロゲン化銀カラー写真感光材料。 【化１】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは保存安定
性に優れ、色再現性及び発色性が良好なハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー写真感光材料におい
ては、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体とカップリ
ング反応して、イエロー、マゼンタ、及びシアンにそれ
ぞれ発色するカプラーを含有するものが一般的である。
このうち、マゼンタカプラーとしては米国特許第４，５
４０，６５４号等に記載された１Ｈ−ピラゾロ〔１，５
−ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾールマゼンタカプラーが
不要吸収の少ないマゼンタ色素を生成する点で好ましい
ことが知られている。しかしながら、該特許に記載され
た１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾールマゼンタカプラーの具体的化合物はハロゲン化銀
カラー写真感光材料に導入した場合の、発色性や色像保
存性などに問題があり、それらの問題点を解決するため
に１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，２，４〕トリア
ゾールの２位及び６位の置換基に種々の工夫を加えたカ
プラーが提案された。特に、特開昭６３−１５３５４７
号、特開平１−３０２２４９号および同２−１６０２３
３号等に記載された６位に３級アルキル基、２位にフェ
ニル基を有する１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−ｂ〕〔１，
２，４〕トリアゾールカプラーは発色性および色像保存
性が改良され好ましい性能を有するカプラーであるが、
発色性の改良については未だ十分とは言い難く、また生
成するマゼンタ色素の最大吸収波長が長波過ぎるという
問題点を有していた。この問題は、カラーネガフィルム
にこれらのカプラーを用いてカラーペーパーにプリント
する際に、使用するプリンターの機種の違いにより、得
られるカラーペーパーの色味が異なるという不都合につ
ながる。これは、プリンターの機種により、プリンター
の分光感度が異なることによるもので、カラーネガフィ
ルムの設計上、このプリンター間の変動を極小にするこ
とが常に要求されている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
の第一は、発色性が高いハロゲン化銀カラー写真感光材
料を提供することである。さらに、本発明の目的の第二
は、プリントの色味の変化の少ないハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することである。

【０００４】

【課題を解決するための手段】前記の課題は、下記一般
式（Ｉ）で表される化合物を含有することを特徴とする
ハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成された。 一般式（Ｉ）

【０００５】

【化４】

【０００６】式中、Ｒ₁ は第三級アルキル基を表し、Ｒ
₂ は下記一般式（Ｋ−１）、（Ｋ−２）もしくは（Ｋ−
３）で表される基またはカルボキシル基を少なくとも一
つ有する、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルア
ミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド
基、スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基または
イミド基を表す。Ｒ₃ はベンゼン環に置換可能な基を表
し、ａは０〜４の整数を表し、ａが複数の時、複数のＲ
₃ は同じものまたは異なるものを表す。Ｘは水素原子ま
たは現像主薬の酸化体とのカップリング反応により離脱
可能な基を表す。 一般式（Ｋ−１） −Ａ−ＮＨ−Ｂ−Ｒ₁₁− 式中、ＡおよびＢは−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表し、
Ｒ₁₁はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
アリール基、ヘテロ環基、−Ｎ（Ｒ₁₂）Ｒ₁₃、−Ｏ−Ｒ
₁₄または−Ｓ−Ｒ₁₄を表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ₁₄はアルキル基、
シロクアルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘ
テロ環基を表す。 一般式（Ｋ−２）

【０００７】

【化５】

【０００８】一般式（Ｋ−３）

【０００９】

【化６】

【００１０】式中、Ｒ₂₁はハロゲン原子、アルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
環基、−ＯＲ₂₃、−ＯＣＯＲ₂₃、−ＯＣＯ₂ Ｒ₂₃、−Ｏ
ＣＯＮ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−Ｎ（Ｒ₂₄）
ＣＯＲ₂₃、−Ｎ（Ｒ₂₄）ＳＯ₂ Ｒ₂₃、−ＣＯＲ₂₃、−Ｃ
Ｏ₂ Ｒ₂₃、−ＣＯＮ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−ＳＲ₂₃、−ＳＯ₂
Ｒ₂₃、−ＳＯ₂ ＯＲ₂₃、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−Ｃ
Ｎまたは−ＮＯ₂ を表し、Ｒ₂₃はアルキル基、シクロア
ルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基
を表し、Ｒ₂₄は水素原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル
基、アルカンスルホニル基またはアレーンスルホニル基
を表す。ｃは０〜４の整数を表し、ｃが２以上の時、複
数のＲ₂₁は互いに同じでも、異なっていてもよい。Ｒ₂₂
はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基または−Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃を表す。Ｒ
₂₅はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表す。

【００１１】一般式（Ｉ）で表される化合物について以
下に詳しく説明する。Ｒ₁ は炭素数４〜３２の鎖状もし
くは環状の第三級アルキル基、例えばｔ−ブチル、ｔ−
ペンチル、ｔ−ヘキシル、１，１−ジメチルデシル、
１，１，３，３−テトラメチルブチル、２−メチル−２
−ブチル、１−エチルシクロプロピル、１−メチルシク
ロペンチル、１−メチルシクロヘキシル、１−ノルボル
ニル、１−アダマンチルを表す。

【００１２】Ｒ₃ はアルキル基（好ましくは炭素数１〜
３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ
−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキ
ル基（好ましくは炭素数３〜８のシクロアルキル基で、
例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキ
シル）、アルケニル基（好ましくは炭素数２〜３２のア
ルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−ブテン−
１−イル）、アリール基（好ましくは炭素数６から３２
のアリール基で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２
−ナフチル）、ヘテロ環基（好ましくは炭素数１から３
２の、５から８員環のヘテロ環基で、例えば、２−チエ
ニル、４−ピリジル、２−フリル、２−ピリミジニル、
１−ピリジル、２−ベンゾチアゾリル、１−イミダゾリ
ル、１−ピラゾリル、ベンゾトリアゾール−２−イ
ル）、シアノ基、ハロゲン原子（例えば、フッ素原子、
塩素原子、臭素原子）、ヒドロキシル基、ニトロ基、カ
ルボキシル基、アルコキシ基（好ましくは炭素数１〜３
２のアルコキシ基で、例えば、メトキシ、エトキシ、１
−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプロポキシ、ｔ−ブト
キシ、ドデシルオキシ）、シクロアルキルオキシ基（好
ましくは炭素数３から８のシクロアルキルオキシ基で、
例えば、シクロペンチルオキシ、シクロヘキシルオキ
シ）、アリールオキシ基（好ましくは炭素数６〜３２の
アリールオキシ基で、例えば、フェノキシ、２−ナフト
キシ）、ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜３２
のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテトラゾ
ール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ、
２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは炭素
数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチルシ
リルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジフェ
ニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ましく
は炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、アセト
キシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデカノ
イルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好まし
くは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ基
で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキシ
カルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニル
オキシ（好ましくは炭素数４〜９のシクロアルキルオキ
シカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオキ
シカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオキ
シ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカル
ボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオキ
シ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３
２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチ
ルカルバモイルオキシ、Ｎ−ブチルカルバモイルオキ
シ）、スルファモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のスルファモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジ
エチルスルファモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモ
イルオキシ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルカンカルホニルオキシ基で、例
えば、メタンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニ
ルオキシ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭
素数６〜３２のアレーンスルホニルオキシ基で、例え
ば、ベンゼンスルホニルオキシ）、アシル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアシル基で、例えば、ホルミル、ア
セチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデカノイ
ル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素数２〜
３２のアルコキシカルボニル基で、例えば、メトキシカ
ルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオキシカ
ルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル基（好ま
しくは炭素数２〜３２のシクロアルキルオキシカルボニ
ル基で、例えば、シクロヘキシルオキシカルボニル）、
アリールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３
２のアリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキ
シカルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１
〜３２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、
Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オク
チルカルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミ
ノ基（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例え
ば、アミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミ
ノ、テトラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニ
リノ基（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例
えば、アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミ
ノ基（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基
で、例えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基
（好ましくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基で、例
えば、アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミ
ド）、ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイ
ド基で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイ
ド、Ｎ−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭
素数１０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミ
ド、Ｎ−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ
基（好ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニル
アミノ基で、例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、ｔ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２
のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スル
ファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスル
ファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例え
ば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好
ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、
フェニルチオ）、ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１
〜３２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾ
リルチオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリ
ルチオ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカ
ンスルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは
炭素数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、
ベンゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ま
しくは炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例え
ば、メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレー
ンスルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーン
スルホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナ
フタレンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは
炭素数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルフ
ァモイル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エ
チル−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、ホス
ホニル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスホニル基
で、例えば、フェノキシホスホニル、オクチルオキシホ
スホニル、フェニルホスホニル）を表す。

【００１３】Ｒ₁ およびＲ₃ で表される基はさらに置換
基を有していてもよく、好ましい置換基としてはハロゲ
ン原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル
基、アリール基、ヘテロ環基、シアノ基、ヒドロキシル
基、ニトロ基、カルボキシル基、アルコキシ基、アリー
ルオキシ基、ヘテロ環オキシ基、シリルオキシ基、アシ
ルオキシ基、アルコキシカルボニルオキシ基、シクロア
ルキルオキシカルボニルオキシ基、アリールオキシカル
ボニルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルファモイ
ルオキシ基、アルカンスルホニルオキシ基、アレーンス
ルホニルオキシ基、アシル基、アルコキシカルボニル
基、シクロアルキルオキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、カルバモイル基、アミノ基、アニリノ
基、ヘテロ環アミノ基、カルボンアミド基、アルコキシ
カルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基、イミド基、アゾ基、メルカプト基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル
基、スルホ基、アルカンスルホニル基、アレーンスルホ
ニル基、スルファモイル基、ホスホニル基を挙げること
ができる。ただし、Ｒ₃はその置換基にカルボキシル基
を含まない。

【００１４】Ｒ₂ は一般式（Ｋ−１）、（Ｋ−２）もし
くは（Ｋ−３）で表される基またはカルボキシル基を少
なくとも一つ有する、カルボンアミド基、アルコキシカ
ルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ
基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイルア
ミノ基またはイミド基を表す。Ｒ₂ で表されるカルボン
アミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリールオ
キシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミド
基、スルファモイルアミノ基またはイミド基の好ましい
範囲及び具体例はＲ₃ で表される基の説明で挙げたもの
と同じである。

【００１５】一般式（Ｋ−１）において、ＡおよびＢは
−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表し、Ｒ₁₁はアルキル基、
シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ
環基、−Ｎ（Ｒ₁₂）Ｒ₁₃、−Ｏ−Ｒ₁₄または−Ｓ−Ｒ₁₄
を表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は水素原子、アルキル基、シク
ロアルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ
環基を表し、Ｒ₁₄はアルキル基、シクロアルキル基、ア
ルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表す。アル
キル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール基
およびヘテロ環基の好ましい範囲及び具体例はＲ₃ で表
される基の説明で挙げたものと同じである。

【００１６】一般式（Ｋ−２）および（Ｋ−３）におい
て、Ｒ₂₁はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル
基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、−Ｏ
Ｒ₂₃、−ＯＣＯＲ₂₃、−ＯＣＯ₂ Ｒ₂₃、−ＯＣＯＮ（Ｒ
₂₄）Ｒ₂₃、−Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−Ｎ（Ｒ₂₄）ＣＯＲ₂₃、
−Ｎ（Ｒ₂₄）ＳＯ₂ Ｒ₂₃、−ＣＯＲ₂₃、−ＣＯ₂ Ｒ₂₃、
−ＣＯＮ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−ＳＲ₂₃、−ＳＯ₂ Ｒ₂₃、−Ｓ
Ｏ₂ ＯＲ₂₃、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−ＣＮまたは−
ＮＯ₂ を表し、Ｒ₂₃はアルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ
₂₄は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケ
ニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルカン
スルホニル基またはアレーンスルホニル基を表す。Ｒ₂₂
はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリ
ール基、ヘテロ環基または−Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃を表す。Ｒ
₂₅はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基またはヘテロ環基を表す。ここで、ハロゲン原
子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
リール基、ヘテロ環基、アシル基、アルカンスルホニル
基およびアレーンスルホニル基の好ましい範囲及び具体
例はＲ₃ で表される基の説明で挙げたものと同じであ
る。

【００１７】Ｘは水素原子または現像主薬酸化体との反
応により離脱可能な基を表す。詳しくは、離脱可能な基
はハロゲン原子、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
シルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキ
シ基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキル
チオ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表す。
これらの基の好ましい範囲及び具体例はＲ₃ で表される
基の説明で挙げたものと同じである。Ｘはこれら以外に
アルデヒドまたはケトンを介して２分子の４当量カプラ
ーが結合したビス形カプラーの場合もあり、またＸは現
像促進剤、現像抑制剤、脱銀促進剤またはロイコ色素な
どの写真有用基もしくはそれらの前駆体であってもよ
い。

【００１８】Ｒ₂ 、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ₁₃、Ｒ₁₄、Ｒ₂₁、Ｒ
₂₂、Ｒ₂₃、Ｒ₂₄、Ｒ₂₅およびＸで表される基はさらに置
換基を有していてもよく、好ましい置換基はＲ₁ および
Ｒ₃で表される基の置換基として挙げたものと同じであ
る。

【００１９】以下に一般式（Ｉ）で表される化合物の好
ましい範囲について説明する。Ｒ₁ はｔ−ブチル基が最
も好ましい。Ｒ₂ は一般式（Ｋ−１）、（Ｋ−２）もく
しは（Ｋ−３）で表される基またはカルボキシル基を少
なくとも一つ有する、カルボンアミド基、ウレイド基、
スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基が好まし
く、さらに好ましくは一般式（Ｋ−１）、（Ｋ−２）ま
たは（Ｋ−３）で表される基を少なくとも一つ有する、
カルボンアミド基、スルホンアミド基であり、一般式
（Ｋ−１）または（Ｋ−３）で表される基を少なくとも
一つ有する、カルボンアミド基が最も好ましい。一般式
（Ｋ−２）および（Ｋ−３）で表される基は、それぞれ
一般式（Ｋ−４）および（Ｋ−５）で表される場合がさ
らに好ましい。

【００２０】

【化７】

【００２１】

【化８】

【００２２】式中、Ｒ₂₁およびｃは一般式（Ｋ−２）に
おけるＲ₂₁およびｃと同じ意味を表す。Ｒ₂₆はＲ₃ と同
じ意味を表し、ｄは０〜５の整数を表し、ｄが２以上の
時複数のＲ₂₆は互いに同じでも、異なっていてもよい。
Ｒ₂₆はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキル基、
アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、ア
ルコキシカルボニル基、シクロアルキルオキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
アルカンスルホニル基、アレーンスルホニル基、スルフ
ァモイル基、ホスホニル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基、ヘテロ環オキシ基、カルボンアミド基、アルコ
キシカルボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルア
ミノ基、ウレイド基、スルホンアミド基、スルファモイ
ルアミノ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基が好
ましく、ハロゲン原子、アルキル基、ヘテロ環基、アル
コキシカルボニル基、カルバモイル基、アルカンスルホ
ニル基、アレーンスルホニル基、スルファモイル基、ホ
スホニル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、カルボ
ンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリール
オキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホンアミ
ド基、アルキルチオ基またはアリールチオ基がさらに好
ましい。Ｒ₂₆で表される基はさらに置換基を有していて
もよく、好ましい置換基はＲ₁ およびＲ₃ で表される基
の置換基として挙げたものと同じである。ｄは１〜３が
好ましい。

【００２３】Ｒ₃ はハロゲン原子、アルキル基、シクロ
アルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、
アルコキシ基、アリールオキシ基、ヘテロ環オキシ基、
シリルオキシ基、アミノ基、アニリノ基、ヘテロ環アミ
ノ基、アルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
スルホンアミド基、スルファモイルアミノ基、アルキル
チオ基またはアリールチオ基が好ましく、アルキル基、
シクロアルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキ
シ基、アリールオキシ基、シリルオキシ基、アミノ基、
アニリノ基、アルキルチオ基またはアリールチオ基がさ
らに好ましく、アルキル基、アルコキシ基、アリールオ
キシ基またはアルキルチオ基が最も好ましい。ａは０ま
たは１が好ましく、Ｒ₃ の置換位置はピラゾロトリアゾ
ール核に対してパラ位もしくはメタ位が好ましく、パラ
位が最も好ましい。

【００２４】Ｒ₁₁はアルキル基、シクロアルキル基、ア
リール基、−Ｎ（Ｒ₁₂）Ｒ₁₃または−Ｏ−Ｒ₁₄が好まし
く、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は水素原子、アルキル基、アリール
基が好ましく、Ｒ₁₄はアルキル基またはアリール基が好
ましい。Ｒ₂₁はハロゲン原子、アルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、−ＯＲ₂₃、−ＯＣＯＮ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、
−Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−Ｎ（Ｒ₂₄）ＣＯＲ₂₃、−Ｎ
（Ｒ₂₄）ＳＯ₂ Ｒ₂₃、−ＣＯ₂ Ｒ₂₃、−ＣＯＮ（Ｒ₂₄）
Ｒ₂₃、−ＳＲ₂₃、−ＳＯ₂ Ｒ₂₃、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ
₂₃または−ＣＮが好ましく、ハロゲン原子、アルキル
基、−ＯＲ₂₃、−Ｎ（Ｒ₂₄）ＣＯＲ₂₃、−Ｎ（Ｒ₂₄）Ｓ
Ｏ₂ Ｒ₂₃、−ＣＯ₂ Ｒ₂₃、−ＣＯＮ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−Ｓ
Ｒ₂₃、−ＳＯ₂ Ｒ₂₃、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃がさらに
好ましい。Ｒ₂₂およびＲ₂₆はアルキル基、アリール基ま
たはヘテロ環基が好ましく、Ｒ₂₃はアルキル基、シクロ
アルキル基またはアリール基が好ましく、Ｒ₂₄は水素原
子、アルキル基、シクロアルキル基またはアリール基が
好ましい。ｃは０〜２の整数が好ましく、１もしくは２
の場合がさらに好ましい。

【００２５】Ｘはハロゲン原子、アリールオキシ基、カ
ルバモイルオキシ基、アシルアミノ基、ヘテロ環基、ア
リールアゾ基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヘテロ
環チオ基が好ましく、ハロゲン原子、アリールオキシ
基、ヘテロ環基、脂肪族チオ基、アリールチオ基、ヘテ
ロ環チオ基がさらに好ましく、塩素原子またはアリール
オキシ基が最も好ましい。

【００２６】本発明のピラゾロトリアゾールカプラーは
米国特許第４，５４０，６５４号、特開昭６３−４１８
５１号、特開昭６３−１５３５４７号、特開平１−３０
２２４９号、同２−１６０２３３号、特公平４−７９３
４９号、同４−７９３５０号および同４−７９３５１号
等の明細書に記載された方法で合成することができる。

【００２７】以下に本発明に用いることができる一般式
（Ｉ）で表されるピラゾロトリアゾールマゼンタカプラ
ーの具体例を示すが、本発明はこれらによって限定され
ない。

【００２８】

【化９】

【００２９】

【化１０】

【００３０】

【化１１】

【００３１】

【化１２】

【００３２】

【化１３】

【００３３】

【化１４】

【００３４】

【化１５】

【００３５】

【化１６】

【００３６】以下に本発明の一般式（Ｉ）で表される化
合物の具体的化合物例を示す。

【００３７】合成例１〔例示化合物（Ｍ−９）の合成〕

【００３８】

【化１７】

【００３９】中間体（Ａ−３）の合成 中間体（Ａ−１）１０．８ｇと中間体（Ａ−２）２１．
７ｇをＮ，Ｎ−ジメチルアセトアミド（ＤＭＡＣ）８０
mlに加えて、室温で攪拌した。ピリジン３．５mlを加え
て、３０分間攪拌した後、一夜放置した。反応混合物に
酢酸エチル２５０mlと水３００mlを加えて、室温で攪拌
した。析出した結晶を濾取し、アセトニトリル６０mlで
かけ洗いした。風乾して２２．９ｇの（Ａ−３）を得
た。 中間体（Ａ−４）の合成 中間体（Ａ−３）２２．９ｇを塩化メチレン２００mlと
ＤＭＡＣ２０mlとの混合溶媒に溶かして、室温で攪拌し
た。これに、Ｎ−クロロこはく酸イミド（ＮＣＳ）３．
９５ｇを加えて、１時間攪拌した。この反応液を水洗
し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥の後、減圧下に濃縮
した。残査にメタノール１２０mlを加えて晶析、濾取し
て中間体（Ａ−４）２０．６ｇを得た。 例示化合物（Ｍ−９）の合成 中間体（Ａ−４）２０．６ｇをエタノール８０mlに加
え、蒸気浴上で加熱還流下、攪拌した。これに、水酸化
ナトリウム４．３ｇを水１０mlに溶かした溶液を１０分
間で滴下した。さらに３０分間加熱した後、冷却した。
反応液に、酢酸エチル２００ml、水１５０mlおよび濃塩
酸１０mlを加えて抽出し、有機層を水、さらに飽和食塩
水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥
した後、エバポレーターで濃縮した。残査を酢酸エチル
とアセトニトリルの混合溶媒から晶析して、１３．７ｇ
の例示化合物（Ｍ−９）を得た。融点１４７−１５８℃ 合成例２〔例示化合物（Ｍ−１７）の合成〕

【００４０】

【化１８】

【００４１】中間体（Ｂ−２）の合成 中間体（Ｂ−１）４０．０ｇとＤＭＡＣ２００mlに加え
て、室温で攪拌した。これに、塩化３−クロロ−４−ニ
トロベンゼンスルホニル４１．７ｇとピリジン５．２ml
を加えて、１．５時間攪拌した。反応液を酢酸エチル５
００mlと水８００mlの混合液に加えて抽出し、有機層を
飽和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム
上で乾燥した後、減圧下に濃縮した。残査をシリカゲル
カラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／酢
酸エチル）で精製し、中間体（Ｂ−２）６３．８ｇを得
た。 中間体（Ｂ−４）の合成 還元鉄４８．０ｇ、塩化アンモニウム４．０ｇおよび水
５０mlをイソプロピルアルコール４００mlに加えて、蒸
気浴上で加熱還流条件下、攪拌した。これに、中間体
（Ｂ−２）６３．８ｇを少しずつ、約５分間で添加し
た。さらに３０分間還流した後、約５０℃まで冷却して
から、セライトを用いた無機物を濾過した。濾液に酢酸
エチルと水を加えた抽出し、有機層を無水硫酸マグネシ
ウム上で乾燥した後、減圧下に濃縮し、中間体（Ｂ−
３）の粗生成物を得た。これを酢酸エチル２５０mlに加
えて、室温で攪拌した。ＮＣＳ１６．８ｇを加えて１時
間攪拌した後、水洗した。有機層を無水硫酸マグネシウ
ム上で乾燥した後、減圧下に濃縮した。残査をシリカゲ
ルカラムクロマトグラフィー（溶離液：クロロホルム／
酢酸エチル）で精製し、中間体（Ｂ−４）４６．４ｇを
得た。 例示化合物（Ｍ−１７）の合成 中間体（Ｂ−４）２２．０ｇとＤＭＡＣ１００mlに加え
て、室温で攪拌した。中間体（Ｂ−５）２１．５ｇを加
えて２時間攪拌した。ピリジン２．５mlを加えて２時間
攪拌し、さらにピリジン２．０mlを加えて２時間攪拌し
た。一夜放置後、中間体（Ｂ−５）１０．０ｇを加えて
３時間攪拌し、ピリジン２．０mlを加えて２時間攪拌し
た。反応混合物を酢酸エチル４００mlと水５００mlの混
合溶媒に加えて抽出し、有機層を飽和食塩水で洗浄し
た。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥した後、減
圧下に濃縮した。残査をシリカゲルカラムクロマトグラ
フィー（溶離液：ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、例
示化合物（Ｍ−１７）２２．７ｇを非晶質の固体として
得た。

【００４２】次に一般式（II）で表される高沸点有機溶
剤について詳しく説明する。Ｒ₈ はｐ個の−ＣＯＯＲ₉
を置換基として有するアルカン、シクロアルカンまたは
アルケンを表す。これらのアルカン、シクロアルカンま
たはアルケンとは、直鎖もしくは分岐鎖のアルカン（好
ましくは炭素数１〜３２のアルカンで、例えば、メタ
ン、エタン、ブタン、イソブタン、ヘキサン、オクサ
ン、デカン）、シクロアルカン（好ましくは炭素数３〜
２０のシクロアルカンで、例えば、シクロプロパン、シ
クロペンタン、シクロオクタン）、または直鎖もしくは
分岐鎖のアルケン（好ましくは炭素数１〜３２のアルケ
ンを意味する。ｐは１〜６の整数を表し、好ましくはｐ
は１〜４であり、さらに好ましくはｐは２〜４である。

【００４３】Ｒ₉ はアルキル基（好ましくは炭素数１〜
３２の、直鎖もしくは分岐鎖のアルキル基で、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ
−ブチル、１−オクチル、トリデシル）、シクロアルキ
ル基（好ましくは炭素数３〜２０のシクロアルキル基
で、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロ
ヘキシル）またはアルケニル基（好ましくは炭素数２〜
３２のアルケニル基で、例えば、ビニル、アリル、３−
ブテン−１−イル）を表す。

【００４４】Ｒ₈ およびＲ₉ はさらに置換基を有してい
てもよく、好ましい置換基はハロゲン原子、アリール
基、ヒドロキシル基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、シリルオキシ基、アシルオキシ基、カルボンアミド
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルカンスルホ
ニル基、アレーンスルホニル基、ホスホニル基であり、
これらの置換基の好ましい範囲及び具体例は先にＲ₃ で
表される基の説明で挙げたものと同じである。

【００４５】以下に本発明に用いることができる一般式
（II）で表される高沸点有機溶剤の具体例を示すが、本
発明はこれによって限定されない。

【００４６】

【化１９】

【００４７】

【化２０】

【００４８】本発明の一般式（Ｉ）で表されるカプラー
のハロゲン化銀カラー写真感光材料への添加量は３×１
０^-5〜３×１０^-3mol ／m²であり、好ましくは３×１０
^-4〜２×１０^-3mol ／m²であり、１×１０^-4〜１．５×
１０^-3mol ／m²がさらに好ましい。本発明の一般式（I
I）で表される高沸点有機溶剤のハロゲン化銀カラー写
真感光材料への添加量は、同時に使用する本発明の一般
式（Ｉ）で表されるカプラーに対する重量比（高沸点有
機溶剤／カプラー）で０．０５〜５．０の範囲であり、
０．１〜３．０であることが好ましく、０．２〜２．０
であることがさらに好ましい。本発明の一般式（II）で
表される高沸点有機溶剤は後述する公知の高沸点有機溶
剤の１種以上と任意の割合で混合して用いても良い。

【００４９】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができる技術及び無機・有機素材については、欧州特許
第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用の
特許に記載されている。

【００５０】 １．層構成 ：第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行目 ２．ハロゲン化銀乳剤：第１４７頁２６行目〜第１４８頁１２行目 ３．イエローカプラー：第１３７頁３５行目〜第１４６頁３３行目、第１４９頁 ２１行目〜２３行目 ４．マゼンタカプラー：第１４９頁２４行目〜２８行目；欧州特許第４２１，４ ５３Ａ１号の第３頁５行目〜第２５頁５５行目 ５．シアンカプラー ：第１４９頁２９行目〜３３行目；欧州特許第４３２，８ ０４Ａ２号の第３頁２８行目〜第４０頁２行目 ６．ポリマーカプラー：第１４９頁３４行目〜３８行目；欧州特許第４３５，３ ３４Ａ２号の第１１３頁３９行目〜第１２３頁３７行目 ７．カラードカプラー：第５３頁４２行目〜第１３７頁３４行目、第１４９頁３ ９行目〜４５行目 ８．その他の機能性カ：第７頁１行目〜第５３頁４１行目、第１４９頁４６行目 プラー 〜第１５０頁３行目；欧州特許第４３５，３３４Ａ２号 の第３頁１行目〜第２９頁５０行目 ９．防腐・防黴剤 ：第１５０頁２５行目〜２８行目 10. ホルマリンスカベ：第１４９頁１５行目〜１７行目 ンジャー 11. その他の添加剤 ：第１５３頁３８行目〜４７行目；欧州特許第４２１，４ ５３Ａ１号の第７５頁２１行目〜第８４頁５６行目、第 ２７頁４０行目〜第３７頁４０行目 12. 分散方法 ：第１５０頁４行目〜２４行目 13. 支持体 ：第１５０頁３２行目〜３４行目 14. 膜厚・膜物性 ：第１５０頁３５行目〜４９行目 15. 発色現像工程 ：第１５０頁５０行目〜第１５１頁４７行目 16. 脱銀工程 ：第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３行目 17. 自動現像機 ：第１５２頁５４行目〜第１５３頁２行目 18. 水洗・安定工程 ：第１５３頁３行目〜３７行目

【００５１】

【実施例】以下に本発明を実施例により説明するが、本
発明はこれらに限定されるものではない。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成） 各層に使用する素材の主なものは下記のように分類され
ている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収
剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機
溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬
化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００５２】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.18 ゼラチン 1.40 ＥｘＭ−１ 0.18 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.20

【００５３】

【００５４】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.25 乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.17 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−４ 0.10 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.0050 ＥｘＣ−８ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００５５】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.13 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0070 ＥｘＣ−４ 0.090 ＥｘＣ−５ 0.025 ＥｘＣ−７ 0.0010 ＥｘＣ−８ 0.0070 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００５６】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.12 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−８ 0.025 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.20

【００５７】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.50 ゼラチン 1.10

【００５８】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.35 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.010 比較カプラーＡ 0.35 ＥｘＭ−２ 0.086 ＥｘＹ−４ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.35 ゼラチン 0.73

【００５９】第８層（中感度緑感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 比較カプラーＡ 0.15 ＥｘＭ−２ 0.030 ＥｘＹ−１ 1.0×10^-3 ＥｘＹ−４ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.15 ゼラチン 0.90

【００６０】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.030 比較カプラーＡ 0.030 ＥｘＭ−３ 0.019 ＥｘＹ−４ 0.025 Ｃｐｄ−３ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.44

【００６１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.030 Ｃｐｄ−１ 0.16 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００６２】第11層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.18 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.10

【００６３】第12層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 0.40 ＥｘＳ−７ 7.4×10^-4 ＥｘＣ−７ 2.0×10^-3 ＥｘＹ−２ 0.050 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【００６４】第13層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｆ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.86

【００６５】第14層（第１保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.20 ＵＶ−４ 0.11 ＵＶ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.00

【００６６】第15層（第２保護層） Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.10 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.20

【００６７】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
イリジウム塩、ロジウム塩が含有されている。

【００６８】

【表１】

【００６９】表１において、 （１）乳剤Ａ〜Ｆは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｆは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特開平3-237450号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【００７０】

【化２１】

【００７１】

【化２２】

【００７２】

【化２３】

【００７３】

【化２４】

【００７４】

【化２５】

【００７５】

【化２６】

【００７６】

【化２７】

【００７７】

【化２８】

【００７８】

【化２９】

【００７９】

【化３０】

【００８０】

【化３１】

【００８１】

【化３２】

【００８２】

【化３３】

【００８３】

【化３４】

【００８４】

【化３５】

【００８５】次いで試料１０１の第７〜９層の主カプラ
ーおよび高沸点有機溶媒を表２に示すように変更した以
外は試料１０１の作製と同様にして試料１０２〜１１７
を作製した。なお、カプラーの置き換えは等モルで行な
い、高沸点有機溶媒は等重量で置き換えた。

【００８６】こうして得られた試料１０１〜１１７に白
色光（色温度５５００°Ｋ）でウェッジ）露光（１／１
００秒露光）を与え、次に示すカラー現像処理を行っ
た。なお、処理は自動現像機を用いて行ったが、事前に
フジカラースーパーＧ４００を用いて上記同様に露光し
たサンプルで液の累積補充量がその母液タンク容量の３
倍になるまで処理を行った。

【００８７】 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量* タンク容量 発色現像 ３分15秒 38℃ 45ml 10リットル 漂 白 １分00秒 38℃ 20ml 4リットル 漂白液オーバーフローは 漂白定着液タンクに全量流入 漂白定着 ３分15秒 38℃ 30ml 8リットル 水洗 (1) 40秒 35℃ (2)から１への 4リットル 向流配管方式 水洗 (2) １分00秒 35℃ 30ml 4リットル 安 定 40秒 38℃ 20ml 4リットル 乾 燥 １分15秒 55℃ * 補充量は３５mm巾１．１m 長さ当たり（２４Ex. １本相当）

【００８８】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ２．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．７ 沃化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル） アミノ〕−２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ ５．５ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（水酸化カリウムと硫酸にて調整） １０．０５ １０．１０

【００８９】 （漂白液）タンク液、補充液共通（単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル (CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂ ・2HCl アンモニア水（２７％） １５．０リットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と硝酸にて調整） ６．３

【００９０】 （漂白定着液） タンク液（ｇ） 補充液（ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム 二水塩 ５０．０ − エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ ２．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ ２０．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） ２４０．０ml ４００．０ml アンモニア水（２７％） ６．０ml − 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ（アンモニア水と酢酸にて調整） ７．２ ７．３

【００９１】（水洗液）タンク液、補充液共通 水道水をＨ型強酸性カチオン交換樹脂（ロームアンドハ
ース社製アンバーライトＩＲ−１２０Ｂ）と、ＯＨ型ア
ニオン交換樹脂（同アンバーライトＩＲ−４００）を充
填した混床式カラムに通水してカルシウム及びマグネシ
ウムイオン濃度を３mg／リットル以下に処理し、続いて
二塩化イソシアヌール酸ナトリウム２０mg／リットルと
硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リットルを添加した。この
液のｐＨは６．５〜７．５の範囲にあった。

【００９２】 （安定液）タンク液、補充液共通（単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１− イルメチル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０ リットル ｐＨ ８．５

【００９３】処理済の試料について緑色フィルターを通
して濃度測定を行い、試料１０１の濃度が２．００を示
す露光量における各試料の濃度を読み取り、発色性の評
価を行った。結果を表２にまとめて示す。

【００９４】

【表２】

【００９５】表２から明らかなように本発明に係わる試
料においては、優れた発色濃度を示す。これは本発明の
カプラーの反応活性が高い他、生成色素の凝集による非
効率が改良されていることるよると考えられる。更にま
た、本発明に係わる高沸点有機溶媒との組合せは一段と
発色濃度を高めることも表２より明らかである。

【００９６】実施例２ 実施例１の試料１０１〜１０３、１０６、１０７、１１
２、１１４、１１６、１１７の調製法において、試料１
０６の各感色性層の発色濃度、階調とほぼ合わせるよう
に他の試料のカプラー量、銀量、等を適当に調整して対
応する試料２０１〜２０３、２０６、２０７、２１２、
２１４、２１６、２１７を作製した（２０６は１０６と
同じ試料）。これらの試料を３５mmパーフォレーション
付きの形態に加工し、マクベスカラーチャートおよび女
性モデル（上半身）を配した被写体を撮影した。撮影済
フィルムを実施例１と同様に現像処理してネガフィルム
を得た。グリーン領域の分光感度の異なる２種類のプリ
ンター（ＡおよびＢ）でプリント試料を作製した。まず
プリンターＡを用いて、各試料のマクベスカラーチャー
トのグレーおよび女性モデルの顔の色味が、同一になる
ようにプリント２０１（Ａ）〜２０３（Ａ）、２０６
（Ａ）、２０７（Ａ）、２１２（Ａ）、２１４（Ａ）、
２１６（Ａ）、２１７（Ａ）を作製した。次いで、プリ
ンターＢを用い、プリンターＡでのプリント条件でプリ
ントして、それぞれ対応する各（Ｂ）サンプルを作製し
た。各（Ａ）（Ｂ）の対サンプルの色味変化をプリンタ
ー間変動として、視覚的に判定した結果を表３に示す。

【００９７】

【表３】

【００９８】表３の結果より、本発明の試料においては
プリンター間変動が小さく、改良の効果が明らかであ
る。

Claims (2)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）で表される化合物を含
   有することを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材
   料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒ₁ は第三級アルキル基を表し、Ｒ₂ は下記一般
   式（Ｋ−１）、（Ｋ−２）もしくは（Ｋ−３）で表され
   る基またはカルボキシル基を少なくとも一つ有する、カ
   ルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ基、アリ
   ールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、スルホン
   アミド基、スルファモイルアミノ基またはイミド基を表
   す。Ｒ₃ はベンゼン環に置換可能な基を表し、ａは０〜
   ４の整数を表し、ａが複数の時、複数のＲ₃ は同じもの
   または異なるものを表す。Ｘは水素原子または現像主薬
   の酸化体とのカップリング反応により離脱可能な基を表
   す。 一般式（Ｋ−１） −Ａ−ＮＨ−Ｂ−Ｒ₁₁− 式中、ＡおよびＢは−ＣＯ−または−ＳＯ₂ −を表し、
   Ｒ₁₁はアルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、
   アリール基、ヘテロ環基、−Ｎ（Ｒ₁₂）Ｒ₁₃、−Ｏ−Ｒ
   ₁₄または−Ｓ−Ｒ₁₄を表し、Ｒ₁₂およびＲ₁₃は水素原
   子、アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、ア
   リール基またはヘテロ環基を表し、Ｒ₁₄はアルキル基、
   シロクアルキル基、アルケニル基、アリール基またはヘ
   テロ環基を表す。 一般式（Ｋ−２） 【化２】 一般式（Ｋ−３） 【化３】 式中、Ｒ₂₁はハロゲン原子、アルキル基、シクロアルキ
   ル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、−ＯＲ
   ₂₃、−ＯＣＯＲ₂₃、−ＯＣＯ₂ Ｒ₂₃、−ＯＣＯＮ
   （Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−Ｎ（Ｒ₂₄）ＣＯＲ
   ₂₃、−Ｎ（Ｒ₂₄）ＳＯ₂ Ｒ₂₃、−ＣＯＲ₂₃、−ＣＯ₂ Ｒ
   ₂₃、−ＣＯＮ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−ＳＲ₂₃、−ＳＯ₂ Ｒ₂₃、
   −ＳＯ₂ ＯＲ₂₃、−ＳＯ₂ Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃、−ＣＮまた
   は−ＮＯ₂ を表し、Ｒ₂₃はアルキル基、シクロアルキル
   基、アルケニル基、アリール基またはヘテロ環基を表
   し、Ｒ₂₄は水素原子、アルキル基、シクロアルキル基、
   アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、ア
   ルカンスルホニル基またはアレーンスルホニル基を表
   す。ｃは０〜４の整数を表し、ｃが２以上の時、複数の
   Ｒ₂₁は互いに同じでも、異なっていてもよい。Ｒ₂₂はア
   ルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリール
   基、ヘテロ環基または−Ｎ（Ｒ₂₄）Ｒ₂₃を表す。Ｒ₂₅は
   アルキル基、シクロアルキル基、アルケニル基、アリー
   ル基またはヘテロ環基を表す。
2. 【請求項２】 一般式（Ｉ）で表される化合物を下記一
   般式（II）で表される高沸点有機溶剤で分散することを
   特徴とする請求項１記載のハロゲン化銀カラー写真感光
   材料。 一般式（II） Ｒ₈−（ＣＯ₂Ｒ₉)_p 式中、ｐは１〜６の整数を表し、Ｒ₈ はｐ個の−ＣＯ₂
   Ｒ₉ を置換基として有するアルカン、シクロアルカンま
   たはアルケンを表し、Ｒ₉ はアルキル基、シクロアルキ
   ル基またはアルケニル基を表す。