JPH055973A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性、色像保存性および貯蔵安定性に優れ
たカラー写真感光材料を提供することにある。 【構成】支持体上に設けられたイエローカプラー含有青
感性乳剤層、マゼンタカプラー含有緑感性乳剤層及びシ
アンカプラー含有赤感性乳剤層のそれぞれの分光感度分
布の重心感度波長範囲を特定し、さらにそれぞれの乳剤
層に対する負の重層効果の重心感度波長範囲を特定し、
かつ重層効果付与化合物がピラゾロアゾール型であるこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は色再現性、色像保存性お
よび貯蔵安定性に優れたカラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来より、カラー写真感光材料におい
て、色再現性を改善するための手段として層間抑制効果
を利用することが知られている。カラーネガ感材の例で
言えば、緑感層から赤感層へ現像抑制効果を与えること
により、白色露光における赤感層の発色を赤露光した場
合のそれよりも抑えることができる。カラーネガペーパ
ーの系は、白色光で露光した場合にカラープリント上で
グレーに再現されるよう階調がバランスされているので
前記の層間効果は赤露光した際にグレー露光の場合より
もより高濃度のシアン発色を与える結果、プリント上で
シアン発色の抑えられた、より飽和度の高い赤の再現を
与えることが可能となる。同様に赤感層から緑感層への
現像抑制効果は、飽和度の高い緑の再現を与える。

【０００３】層間効果を高める方法として、現像時にハ
ロゲン化銀乳剤から放出される沃素イオンを用いて行う
方法が知られている。すなわち層間抑制効果の付与層の
沃化銀含有率を上げ、受ける層の沃化銀含有率を下げて
おく方法である。層間抑制効果を高めるもう１つの方法
は、特開昭５０−２５３７号に開示されるように、パラ
フェニレンジアミン系のカラー現像液中で現像主薬の酸
化生成物と反応して現像抑制剤を放出するカプラーを層
間抑制効果付与層に添加せしめる方法である。層間効果
を高めるもう１つの方法は自動マスキングと呼ばれ、無
色のカプラーに対し、カラードカプラーを添加せしめて
無色のカプラーの発色色素の不要な吸収をマスキングす
る方法である。カラードカプラーによる方法は、その添
加量を増して無色のカプラーの不要な吸収をマスクする
以上にマスキングを与え、層間抑制効果と同様な効果を
与えることが可能である。これらの方法を用いて赤、
緑、青の原色の彩度を上げると黄色〜シアンがかった緑
の色相が忠実でなくなるという欠点があり、この対策と
して特開昭６１−３４５４１号が提案された。この技術
は分光感度と重層効果を与えるＤＩＲ化合物との工夫に
より、カラー感光材料の色再現性を画期的に改良し進歩
させたものである。

【０００４】また、従来より色再現性を向上させる手段
として発色色素の改良が行なわれ、特に不要吸収の少な
い優れた色相を呈するマゼンタ色素生成化合物としてピ
ラゾロアゾール型化合物が知られている。ところが、上
記特開昭６１−３４５４１号および同６３−８９８５０
号で開示されたマゼンタ発色のＤＩＲ化合物の具体例は
いずれも５−ピラゾロン型化合物であり、色再現上必ず
しも満足のゆくものではなかった。さらに、該５−ピラ
ゾロン型化合物は現像処理後の保存、特に高温高湿下の
保存において著しい増色を起こすという欠点を有してい
ることも明らかになった。また、化学的に安定で色再現
性を改良するピラゾロアゾール型化合物が特開昭６１−
２８９４７号、同６２−２４，２５２号および特開平１
−１６４，９４３号等に開示されている。しかし、これ
らの化合物を用いてもまだ感材中での貯蔵安定性は不充
分であることも明らかになってきた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、保存
性の良いピラゾロアゾール型化合物を分光感度と重層効
果とを最適化した層構成において用いることにより、色
再現性、色像保存性および貯蔵安定性に優れたカラー写
真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、以下の
構成によって達成された。すなわち、支持体上に各々少
なくとも一層のイエローカプラーを含有する青感性ハロ
ゲン化銀乳剤層（ＢＬ）、マゼンタカプラーを含有する
緑感性ハロゲン化銀乳剤層（ＧＬ）、シアンカプラーを
含有する赤感性ハロゲン化銀乳剤層（ＲＬ）を有するハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料において；ＧＬの分光感
度分布の重心感度波長（λ_G ）が５２０nm≦λ_G ≦５８
０nmであり、ＲＬの分光感度分布の重心感度波長
（λ_R ）が５９０nm≦λ_R ≦６５０nmであり、ＢＬの分
光感度分布の重心感度波長（λ_B ）が４３０nm≦λ_B ≦
４８０nmであり；次に示す（イ）、（ロ）および（ハ）
の少なくとも１つの要件を具備し、 （イ） ＲＬに関する負の重層効果の重心感度波長（λ
_-R）が４９０nm≦λ_-R≦５６０nmであること。 （ロ） ＧＬに関する負の重層効果の重心感度波長（λ
_-G）が４００nm≦λ_-G≦５００nmおよび／または５７０
nm≦λ_-G≦６７０nmであること。 （ハ） ＢＬに関する負の重層効果の重心感度波長（λ
_-B）が５２０nm≦λ_-B≦５９０nmであること。 さらに、重層効果を生じせしめる主体の少なくとも一種
が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物であることを特
徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化４】

【０００８】式中、Ｒは水素原子または置換基を表わ
す。Ｚは窒素原子を２ないし４個含む５員のアゾール環
を形成するのに必要な非金属原子群を表わし、該アゾー
ル環は置換基を有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体
とのカップリング反応により離脱して現像抑制剤もしく
はその前駆体となる基または、離脱した後、更にもう一
分子の現像主薬酸化体と反応して現像抑制剤もしくはそ
の前駆体となる基を表わす。

【０００９】本発明で用いられる一般式（Ｉ）の化合物
について以下に詳しく述べる。一般式（Ｉ）で表わされ
るカプラー骨格のうち好ましい骨格は１Ｈ−イミダゾ
〔１，２−ｂ〕ピラゾール、１Ｈ−ピラゾロ〔１，５−
ｂ〕〔１，２，４〕トリアゾール、１Ｈ−ピラゾロ
〔５，１−ｃ〕〔１，２，４〕トリアゾールおよび１Ｈ
−ピラゾロ〔１，５−ｄ〕テトラゾールであり、それぞ
れ式〔Ｐ−１〕、〔Ｐ−２〕、〔Ｐ−３〕および〔Ｐ−
４〕で表わされる。

【００１０】

【化５】

【００１１】これらの式における置換基Ｒ₁₁、Ｒ₁₂、Ｒ
₁₃およびＸについて詳しく説明する。Ｒ₁₁は水素原子、
ハロゲン原子、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、
シアノ基、ヒドロキシル基、ニトロ基、カルボキシル
基、アミノ基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルアミノ基、アルキルアミノ基、アニリノ基、ウレイド
基、スルファモイルアミノ基、アルキルチオ基、アリー
ルチオ基、アルコキシカルボニルアミノ基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、スルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、ヘテロ環オキシ基、ア
ゾ基、アシルオキシ基、カルバモイルオキシ基、シリル
オキシ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、イミド
基、ヘテロ環チオ基、スルフィニル基、ホスホニル基、
アリールオキシカルボニル基、アシル基、アゾリル基を
表わし、Ｒ₁₁は２価の基でビス体を形成していてもよ
い。

【００１２】さらに詳しくは、Ｒ₁₁は各々水素原子、ハ
ロゲン原子（例えば、塩素原子、臭素原子）、アルキル
基（例えば、炭素数１〜３２の直鎖、または分岐鎖アル
キル基、アラルキル基、アルケニル基、アルキニル基、
シクロアルキル基、シクロアルケニル基で、詳しくは、
例えばメチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ｔ−
ブチル、トリデシル、２−メタンスルホニルエチル、３
−（３−ペンタデシルフェノキシ）プロピル、３−｛４
−｛２−〔４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）
フェノキシ〕ドデカンアミド｝フェニル｝プロピル、２
−エトキシトリデシル、トリフルオロメチル、シクロペ
ンチル、３−（２，４−ジ−ｔ−アミルフェノキシ）プ
ロピル）、

【００１３】アリール基（例えば、フェニル、４−ｔ−
ブチルフェニル、２，４−ジ−ｔ−アミルフェニル、４
−テトラデカンアミドフェニル）、ヘテロ環基（例え
ば、２−フリル、２−チエニル、２−ピリミジニル、２
−ベンゾチアゾリル）、シアノ基、ヒドロキシル基、ニ
トロ基、カルボキシル基、アミノ基、アルコキシ基（例
えば、メトキシ、エトキシ、２−メトキシエトキシ、２
−ドデシルエトキシ、２−メタンスルホニルエトキ
シ）、

【００１４】アリールオキシ基（例えば、フェノキシ、
２−メチルフェノキシ、４−ｔ−ブチルフェノキシ、３
−ニトロフェノキシ、３−ｔ−ブチルオキシカルバモイ
ルフェノキシ、３−メトキシカルバモイルフェノキ
シ）、アシルアミノ基（例えば、アセトアミド、ベンズ
アミド、テトラデカンアミド、２−（２，４−ジ−ｔ−
アミルフェノキシ）ブタンアミド、４−（３−ｔ−ブチ
ル−４−ヒドロキシフェノキシ）ブタンアミド、２−
｛４−（４−ヒドロキシフェニルスルホニル）フェノキ
シ｝ドデカンアミド）、

【００１５】アルキルアミノ基（例えば、メチルアミ
ノ、ブチルアミノ、ドデシルアミノ、ジエチルアミノ、
メチルブチルアミノ）、アニリノ基（例えば、フェニル
アミノ、２−クロロアニリノ、２−クロロ−５−テトラ
デカンアミノアニリノ、２−クロロ−５−ドデシルオキ
シカルボニルアニリノ、Ｎ−アセチルアニリノ、２−ク
ロロ−５−｛α−（３−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシフ
ェノキシ）ドデカンアミド｝アニリノ）、

【００１６】ウレイド基（例えば、フェニルウレイド、
メチルウレイド、Ｎ，Ｎ−ジブチルウレイド）、スルフ
ァモイルアミノ基（例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルフ
ァモイルアミノ、Ｎ−メチル−Ｎ−デシルスルファモイ
ルアミノ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチオ、オ
クチルチオ、テトラデシルチオ、２−フェノキシエチル
チオ、３−フェノキシプロピルチオ、３−（４−ｔ−ブ
チルフェノキシ）プロピルチオ）、アリールチオ基（例
えば、フェニルチオ、２−ブトキシ−５−ｔ−オクチル
フェニルチオ、３−ペンタデシルフェニルチオ、２−カ
ルボキシフェニルチオ、４−テトラデカンアミドフェニ
ルチオ）、

【００１７】アルコキシカルボニルアミノ基（例えば、
メトキシカルボニルアミノ、テトラデシルオキシカルボ
ニルアミノ）、スルホンアミド基（例えば、メタンスル
ホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド、ベンゼンス
ルホンアミド、ｐ−トルエンスルホンアミド、オクタデ
カンスルホンアミド、２−メチルオキシ−５−ｔ−ブチ
ルベンゼンスルホンアミド）、

【００１８】カルバモイル基（例えば、Ｎ−エチルカル
バモイル、Ｎ，Ｎ−ジブチルカルバモイル、Ｎ−（２−
ドデシルオキシエチル）カルバモイル、Ｎ−メチル−Ｎ
−ドデシルカルバモイル、Ｎ−｛３−（２，４−ジ−ｔ
−アミルフェノキシ）プロピル｝カルバモイル）、スル
ファモイル基（例えば、Ｎ−エチルスルファモイル、
Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−（２−ドデシ
ルオキシエチル）スルファモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−ド
デシルスルファモイル、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルファモイ
ル）、

【００１９】スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル、オクタンスルホニル、ベンゼンスルホニル、トルエ
ンスルホニル）、アルコキシカルボニル基（例えば、メ
トキシカルボニル、ブチルオキシカルボニル、ドデシル
オキシカルボニル、オクタデシルオキシカルボニル）、
ヘテロ環オキシ基（例えば、１−フェニルテトラゾール
−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキシ）、

【００２０】アゾ基（例えば、フェニルアゾ、４−メト
キシフェニルアゾ、４−ピバロイルアミノフェニルア
ゾ、２−ヒドロキシ−４−プロパノイルフェニルア
ゾ）、アシルオキシ基（例えば、アセトキシ）、カルバ
モイルオキシ基（例えば、Ｎ−メチルカルバモイルオキ
シ、Ｎ−フェニルカルバモイルオキシ）、シリルオキシ
基（例えば、トリメチルシリルオキシ、ジブチルメチル
シリルオキシ）、アリールオキシカルボニルアミノ基
（例えば、フェノキシカルボニルアミノ）、

【００２１】イミド基（例えば、Ｎ−スクシンイミド、
Ｎ−フタルイミド、３−オクタデセニルスクシンイミ
ド）、ヘテロ環チオ基（例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２，４−ジ−フェノキシ−１，３，５−トリアゾ
ール−６−チオ、２−ピリジルチオ）、スルフィニル基
（例えば、ドデカンスルフィニル、３−ペンタデシルフ
ェニルスルフィニル、３−フェノキシプロピルスルフィ
ニル）、ホスホニル基（例えば、フェノキシホスホニ
ル、オクチルオキシホスホニル、フェニルホスホニ
ル）、アリールオキシカルボニル基（例えば、フェノキ
シカルボニル）、

【００２２】アシル基（例えば、アセチル、３−フェニ
ルプロパノイル、ベンゾイル、４−ドデシルオキシベン
ゾイル）、アゾリル基（例えば、イミダゾリル、ピラゾ
リル、３−クロロ−ピラゾール−１−イル、トリアゾリ
ル）を表わす。これらの置換基のうち、更に置換基を有
することが可能な基は炭素原子、酸素原子、窒素原子又
はイオウ原子で連結する有機置換基又はハロゲン原子を
更に有していてもよい。

【００２３】これらの置換基のうち、好ましいＲ₁₁とし
ては水素原子、アルキル基、アリール基、アルコキシ
基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、ウレイド基、
ウレタン基、アシルアミノ基を挙げることができる。

【００２４】Ｒ₁₂は、Ｒ₁₁について例示した置換基と同
様の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、アリ
ール基、ヘテロ環基、アルコキシカルボニル基、カルバ
モイル基、スルファモイル基、スルフィニル基、アシル
基およびシアノ基である。

【００２５】またＲ₁₃は、Ｒ₁₁について例示した置換基
と同義の基であり、好ましくは水素原子、アルキル基、
アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキ
シ基、アルキルチオ基、アリールチオ基、アルコキシカ
ルボニル基、カルバモイル基、アシル基であり、より好
ましくは、アルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アル
キルチオ基およびアリールチオ基である。

【００２６】Ｘは好ましくは、下記一般式（Ｘ−１）で
表わされる基である。 一般式（Ｘ−１） −｛（Ｌ₁)_a −（Ｂ）_m ｝_p −（Ｌ₂)_n −ＤＩ 式中、Ｌ₁ は一般式（Ｘ−１）のＬ₁ の左側の結合が開
裂した後右側の結合((Ｂ) _m との結合）が開裂する基を
表わし、Ｂは現像主薬酸化体と反応して、一般式（Ｘ−
１）で示されるＢの右側の結合が開裂する基を表わし、
Ｌ₂ は一般式（Ｘ−１）のＬ₂ の左側の結合が開裂した
後右側の結合（ＤＩとの結合）が開裂する基を表わし、
ＤＩは現像抑制剤を表わし、ａ、ｍおよびｎは各々０ま
たは１を表わし、ｐは０ないし２の整数を表わす。ここ
でｐが複数のときｐ個の（Ｌ₁)_a −（Ｂ）_m は各々同じ
ものまたは異なるものを表わす。

【００２７】一般式（Ｘ−１）で示される化合物が現像
時にＤＩを放出する反応過程は例えば下記の反応式によ
って表わされる。ｐ＝１のときの例を示す。

【００２８】

【化６】

【００２９】式中、Ｌ₁ 、ａ、Ｂ、ｍ、Ｌ₂ 、ｎおよび
ＤＩは一般式（Ｘ−１）において説明したのと同じ意味
を表わし、QDI ⁺ は現像主薬酸化体を意味する。Ａは先
に説明したピラゾロアゾールマゼンタカプラー残基、す
なわち一般式（Ｉ）のＸ以外の部分を表わす。

【００３０】一般式（Ｘ−１）においてＬ₁ およびＬ₂
で表わされる連結基は例えば、米国特許第４１４６３９
６号、同４６５２５１６号または同４６９８２９７号に
記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する基、米
国特許第４２４８９６２号に記載のある分子内求核反応
を利用して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特
許第４４０９３２３号もしくは同４４２１８４５号に記
載のある電子移動反応を利用して開裂反応を起こさせる
タイミング基、米国特許第４５４６０７３号に記載のあ
るイミノケタールの加水分解反応を利用して開裂反応を
起こさせる基、または***公開特許第２６２６３１７号
に記載のあるエステルの加水分解反応を利用して開裂反
応を起こさせる基が挙げられる。Ｌ₁ およびＬ₂ はそれ
に含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオウ原
子または窒素原子において、各々ＡまたはＡ−（Ｌ₁)_a
−（Ｂ）_m などと結合する。

【００３１】Ｌ₁ およびＬ₂ で示される基を用いるとき
には好ましい基として以下のものが挙げられる。 (1) ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は一
般式（Ｘ−１）で表わされる基のＬ₁ もしくはＬ₂ の左
側の結合手を表わし、＊＊印は一般式（Ｘ−１）で表わ
される基のＬ₁もしくはＬ₂ の右側の結合手を表わす。 一般式（Ｔ−１）

【００３２】

【化７】

【００３３】式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−
ＮＲ₆₇−基を表わし、Ｒ₆₅およびＲ₆₆は水素原子または
置換基を表わし、Ｒ₆₇は置換基を表わし、ｔは１または
２を表わす。ｔが２のとき２つの−Ｗ−ＣＲ₆₅（Ｒ₆₆）
−は同じものもしくは異なるものを表わす。Ｒ₆₅および
Ｒ₆₆が置換基を表わすときおよびＲ₆₇の代表的な例は各
々Ｒ₆₉基、Ｒ₆₉ＣＯ−基、Ｒ₆₉ＳＯ₂ −基、Ｒ₆₉ＮＲ₇₀
ＣＯ−基またはＲ₆₉ＮＲ₇₀ＳＯ₂ −基などが挙げられ
る。ここでＲ₆₉は脂肪族基、芳香族基または複素環基を
表わし、Ｒ₇₀は脂肪族基、芳香族基、複素環基または水
素原子を表わす。Ｒ₆₅、Ｒ₆₆およびＲ₆₇の各々は２価基
を表わし、連結し、環状構造を形成する場合も包含され
る。一般式（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例として
は以下のような基が挙げられる。

【００３４】

【化８】

【００３５】(2) 分子内求核置換反応を利用して開裂反
応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，９６２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊

【００３６】式中、＊印および＊＊印は一般式（Ｔ−
１）で説明したのと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を
表わし、酸素原子またはイオウ原子が求核種の例であ
り、Ｅは求電子基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて
＊＊印との結合を開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕと
Ｅとが分子内求核置換反応することができるように立体
的に関係づける連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表
わされる基の具体例としては例えば以下のものである。

【００３７】

【化９】

【００３８】(3) 共役系に沿った電子移動反応を利用し
て開裂反応を起こさせる基。 例えば米国特許第４，４０９，３２３号または同４，４
２１，８４５号に記載があり下記一般式で表わされる基
である。 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−（Ｖ₁ ＝Ｖ₂ ）_t −ＣＨ₂ −＊＊

【００３９】式中、Ｖ₁ およびＶ₂ は＝ＣＲ₆₅−または
窒素原子を表わす。＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₆₅およびｔは
（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わす。具
体的には以下のような基が挙げられる。

【００４０】

【化１０】

【００４１】(4) エステルの加水分解による開裂反応を
利用する基。 例えば***公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意
味である。 一般式（Ｔ−４） 一般式（Ｔ−５） ＊−Ｏ−ＣＯ−＊＊ ＊−Ｓ−ＣＳ−＊＊

【００４２】(5) イミノケタールの開裂反応を利用する
基。 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、以下の一般式で表わされる基である。 一般式（Ｔ−６） ＊−Ｗ−Ｃ（＝ＮＲ₆₈）−＊＊

【００４３】式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ
−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ₆₈はＲ
₆₇と同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる
基の具体例としては以下の基が挙げられる。

【００４４】

【化１１】

【００４５】一般式（Ｘ−１）においてＢで表わされる
基は、詳しくは下記一般式（Ｂ−１）、（Ｂ−２）、
（Ｂ−３）もしくは（Ｂ−４）で表わされる。 （Ｂ−１）

【００４６】

【化１２】

【００４７】式中、＊印は一般式（Ｘ−１）においてＢ
の左側に結合する位置を表わし、＊＊印は一般式（Ｘ−
１）においてＢの右側に結合する位置を表わす。Ｘ₁ お
よびＸ₄ は各々酸素原子または−Ｎ（−ＳＯ₂Ｒ₇₁）−
（Ｒ₇₁は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わす)
を表わし、Ｘ₂ およびＸ₃ は各々メチン基または窒素原
子を表わし、ｂは１ないし３の整数を表わす。但し、ｂ
個のＸ₂ およびｂ個のＸ₃ の少なくとも１個は＊＊印で
示される結合手を有するメチン基を表わす。またｂが複
数のときｂ個のＸ₂ およびｂ個のＸ₃ は各々同じものま
たは異なるものを表わす。Ｘ₂ およびＸ₃ が置換基を有
するメチン基であるとき、それらが連結して環状構造
（例えばベンゼン環もしくはピリジン環）を形成する場
合およびしない場合を包含する。一般式（Ｂ−１）で示
される基は＊印の結合において開裂後、Kendall-Pelz則
(T.H.James著“The Theory of the Photographic Proce
ss”，４th ed.,Macmillan Publishing Co.,Inc.の２９
９頁記載参照）にあてはまる化合物となり、現像主薬酸
化体と反応して酸化される。

【００４８】（Ｂ−１）で示される基の具体的な例とし
ては、例えば以下の基が挙げられる。

【００４９】

【化１３】

【００５０】

【化１４】

【００５１】式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明
したのと同じ意味を表わし、Ｒ₇₂、Ｒ₇₃およびＲ₇₄は各
々、（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基が、＊印
において開裂後、＊＊印にカップリング離脱基を有する
カプラーとして機能するための基を表わす。ｄは０ない
し４の整数を表わし、ｄが複数のとき複数個のＲ₇₂は同
じものもしくは異なるものを表わす。またそれらが結合
して環状構造（例えばベンゼン環）を形成してもよい。
Ｒ₇₂としては、例えばアシルアミノ基、アルキル基また
はハロゲン原子が挙げられ、Ｒ₇₄としてはアシルアミノ
基、アルキル基、アニリノ基、アミノ基またはアルコキ
シ基が挙げられ、Ｒ₇₃としてはフェニル基、またはアル
キル基が挙げられる。

【００５２】（Ｂ−２）および（Ｂ−３）で示される基
の具体的な例としては、例えば以下のものが挙げられ
る。

【００５３】

【化１５】

【００５４】（Ｂ−４）

【００５５】

【化１６】

【００５６】式中＊印および＊＊印は（Ｂ−１）で説明
したのと同じ意味を表わし、Ｒ₇₅、Ｒ₇₆およびＲ₇₇は各
々置換基を表わし、Ｒ₇₇およびＲ₇₆が連結して含窒素複
素環を形成するときまたはＲ₇₇とＲ₇₅が連結して含窒素
複素環を形成するときの２つの場合を包含する。（Ｂ−
４）で示される基は＊印において開裂後、＊＊印にカッ
プリング離脱基を有するカプラーとなる。

【００５７】（Ｂ−４）で示される基の具体的な例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【００５８】

【化１７】

【００５９】２５般式（Ｘ−１）においてＤＩで示され
る基は、例えば、テトラゾリルチオ基、チアジアゾリル
チオ基、オキサジアゾリルチオ基、トリアゾリルチオ
基、ベンズイミダゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ
基、テトラゾリルセレノ基、ベンズオキサゾリルチオ
基、ベンゾトリアゾリル基、トリアゾリル基、またはベ
ンゾイミダゾリル基が挙げられる。これらの基は例えば
米国特許第３２２７５５４号、同３３８４６５７号、同
３６１５５０６号、同３６１７２９１号、同３７３３２
０１号、同３９３３５００号、同３９５８９９３号、同
３９６１９５９号、同４１４９８８６号、同４２５９４
３７号、同４０９５９８４号、同４４７７５６３号、同
４７８２０１２号または英国特許第１４５０４７９号に
記載されているものである。

【００６０】ＤＩで示される基の具体例としては、例え
ば以下のものが挙げられる。下記で＊印は一般式（Ｘ−
１）のＤＩで示される基の左側に結合する位置を表わ
す。

【００６１】

【化１８】

【００６２】

【化１９】

【００６３】

【化２０】

【００６４】一般式（Ｘ−１）で表わされる基のうち、
特に好ましいものは下記一般式（Ｘ−２）、（Ｘ−３）
および（Ｘ−４）で表わされるものである。 一般式（Ｘ−２） −（Ｌ₁)−（Ｂ）−ＤＩ 一般式（Ｘ−３） −（Ｌ₂)−ＤＩ 一般式（Ｘ−４） −ＤＩ 式中、Ｌ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩは一般式（Ｘ−１）に
おけるＬ₁ 、Ｌ₂ 、ＢおよびＤＩと同じ意味である。一
般式（Ｉ）で表わされる化合物において、Ｘが酸素原子
で離脱する基の場合にはＲが水素原子、アルキル基、ア
リール基であることが現像主薬酸化体とのカップリング
反応速度の点で好ましい。特に、Ｘが一般式（Ｂ−１）
で表わされる基で離脱する一般式（II）で表わされる化
合物が好ましい。一般式（II）において、Ｒ₁ は水素原
子、アルキル基またはアリール基を表わし、詳しくは一
般式（Ｉ）のＲについて例示したアルキル基およびアリ
ール基と同義の置換基を表わす。一般式（II）におい
て、Ｒ₂ は水素原子または置換基であり、詳しくは一般
式（Ｉ）のＲと同義の置換基を表わす。一般式（II）に
おいて、Ｒ₃ は水酸基またはスルホンアミド基を表わ
し、スルホンアミド基は更に一般式（Ｉ）のＲについて
例示したアルキル基またはアリール基と置換していても
よい。一般式（II）において、Ｒ₄はハメットのσ_P 値
が０．３以上である置換基を表わしおり、これは感材中
の保存安定性向上の為に特に好ましい。

【００６５】ハメットのσ_p 値が０．３以上である置換
基としてはハロゲン化アルキル基（例えば、トリクロロ
メチル、トリフルオロメチル、ヘプタフルオロプロピ
ル）、シアノ基、アシル基（例えば、ホルミル、アセチ
ル、ベンゾイル）、アルコキシカルボニル基（例えば、
メトキシカルボニル、プロピルオキシカルボニル）、ア
リールオキシカルボニル基（例えば、フェノキシカルボ
ニル）、カルバモイル基（例えば、Ｎ−メチルカルバモ
イル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、スルファモイル基
（例えば、Ｎ，Ｎ−ジメチルスルファモイル）、スルホ
ニル基（例えば、メタンスルホニル、ベンゼンスルホニ
ル）、チオシアナト基、ニトロ基、ホスフィニル基（例
えば、ジエチルホスフィニル、ジメチルホスフィニ
ル）、ヘテロ環基（例えば、１−ピロリル、２−ベンゾ
オキサゾリル）などが挙げられる。以下にハメットのσ
_p 値が０．３以上である基の具体例を示すが、本発明は
それらによって限定されない。尚、カッコ内の数値はそ
の置換基のσ_p 値を示す。σ_p 値は「薬物の構造活性相
関」（化学の領域増刊１２２号、南江堂）より引用し
た。 −CO₂C₂H₅ (0.45) −CONHCH₃ (0.36) −CF₂CF₂CF₂CF₃ (0.52) −C₆F₅ (0.41) −COCH₃ (0.50) −COC₆H₅ (0.43) −P(O)(OCH₃)₂ (0.53) −SO₂NH₂ (0.57) −SCN (0.52) −CO₂C₆H₅ (0.44) −CO₂CH₃ （0.45) −CONH₂ (0.36) −(CF₂)₃CF₃ (0.52) −CN (0.66)

【００６６】一般式（II）において、Ｒ₅ は水素原子ま
たはベンゼン環に置換可能な基を表わし、詳しくは一般
式（Ｉ）のＲと同義の置換基を表わす。一般式（II）に
おいて、Ｘ₁ は現像抑制剤もしくはその前駆体を表わ
し、詳しくは一般式（Ｉ）のＸと同義の基を表わす。

【００６７】また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物に
おいて、Ｘが窒素原子またはイオウ原子で離脱する基の
場合には、Ｒがアルコキシ基またはアリールオキシ基で
ある一般式（III)で表わされる化合物であることが現像
主薬酸化体とのカップリング反応速度の点で好ましい。
一般式（III)において、Ｒ₆ は一般式（II）のＲ₁ と同
義の基を表わし、Ｒ₂ は一般式（II）のＲ₂ と同義の基
を表わし、Ｘ₂ は一般式（Ｉ）のＸと同義の基を表わ
す。ただし、Ｘ₂ は一般式（Ｉ）のＸにおける一般式
（Ｂ−１）で表わされる基を含むことはない。さらに、
一般式（III)においては、アゾール環部分の置換基Ｒ₂
として、水素原子、アルキル基、アリール基またはヘテ
ロ環基を有していることが感材中での保存安定性の点で
好ましく、アリール基を有することが特に好ましい。

【００６８】一般式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、（Ｐ−
３）および（Ｐ−４）で表わされる化合物のうち、生成
するマゼンタ色素の色相の点で特に好ましいものは一般
式（Ｐ−１）、（Ｐ−２）および（Ｐ−３）で表わされ
るものであり、一般式（Ｐ−２）または（Ｐ−３）で表
わされるものがさらに好ましい。

【００６９】また、一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、置換基ＲまたはＺで表わされるアゾール環の置換基
において２価もしくは２価以上の基を介して２量体以上
の多量体を形成してもよい。一般式（Ｉ）で表される化
合物が多量体を形成する場合、前記の化合物残基を有す
る付加重合性エチレン様不飽和化合物（発色性モノマ
ー）の単独もしくは共重合体が典型的である。この場合
多量体は一般式（Ｖ）の繰り返し単位を含有する。発色
性の繰り返し単位は多量体中に１種類以上含有されてい
てもよく、共重合体として非発色性のエチレン様モノマ
ーの１種または２種以上を含む共重合体であってもよ
い。 一般式（Ｖ）

【００７０】

【化２１】

【００７１】式中、Ｒ₃₄は水素原子、炭素数１〜４のア
ルキル基または塩素原子を表し、Ｅは−ＣＯＮＨ−、−
ＣＯ₂ −または置換もしくは無置換のフェニレン基を表
し、Ｇは置換もしくは無置換のアルキレン基、フェニレ
ン基またはアラルキレン基を表し、Ｔは−ＣＯＮＨ−、
−ＮＨＣＯＮＨ−、−ＮＨＣＯ₂ −、−ＮＨＣＯ−、−
ＯＣＯＮＨ−、−ＮＨ−、−ＣＯ₂ −、−ＯＣＯ−、−
ＣＯ−、−Ｏ−、−ＳＯ₂ −、−ＮＨＳＯ₂ −または−
ＳＯ₂ ＮＨ−を表す。ｅ、ｇおよびｔは０また１を表わ
すが、ｅ、ｇおよびｔがともに０であることはない。Ｑ
Ｑは一般式（Ｉ）で表される化合物より水素原子を離脱
した化合物残基を表す。

【００７２】多量体としては、一般式（Ｖ）の化合物ユ
ニットを与える化合物モノマーと下記非発色性エチレン
様モノマーとの共重合体が好ましい。芳香族１級アミン
現像主薬の酸化体とカップリングしない非発色性エチレ
ン様モノマーとしては、アクリル酸、α−クロロアクリ
ル酸、α−アルアクリル酸（例えば、メタクリル酸）こ
れらのアクリル酸類から誘導されるエステルもしくはア
ミド（例えば、アクリルアミド、メタクリルアミド、ｎ
−ブチルアクリルアミド、ｔ−ブチルアクリルアミド、
シアセトンアクリルアミド、メチレンビスアクリルアミ
ド、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ｎ−プ
ロピルアクリレート、ｎ−ブチルアクリレート、ｔ−ブ
チルアクリレート、ｉｓｏ−ブチルアクリレート、２−
エチルヘキシルアクリレート、ｎ−オクチルアクリレー
ト、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、エ
チルメタクリレート、ｎ−ブチルメタクリレートおよび
β−ヒドロキシメタクリレート）、ビニルエステル（例
えば、ビニルアセテート、ビニルプロピオネートおよび
ビニルラウレート）、アクリロニトリル、メタクリロニ
トリル、芳香族ビニル化合物（例えば、スチレンおよび
その誘導体、例えばビニルトルエン、ジビニルベンゼ
ン、ビニルアセトフェノンおよびスルホスチレン）イタ
コン酸、シトラコン酸、クロトン酸、ビニリデンクロリ
ド、ビニルアルキルエーテル（例えば、ビニルエチルエ
ーテル）マレイン酸エステル、Ｎ−ビニル−２−ピロリ
ドン、Ｎ−ビニルピリジン等がある。特にアクリル酸エ
ステル、メタクリル酸エステル、マレイン酸エステル類
が好ましい。ここで使用する非発色性エチレン様モノマ
ーは２種以上を一緒に使用することもできる。例えば、
メチルアクリレートとブチルアクリレート、ブチルアク
リレートとスチレン、ブチルメタクリレートとメタクリ
ル酸、メチルアクリレートとジアセトンアクリルアミド
などを使用できる。

【００７３】ポリマーカプラーの分野で周知のごとく、
前記一般式（Ｖ）で表される繰り返し単位を含有するポ
リマーカプラーを合成する場合に、本発明のカプラー残
基を有するエチレン様モノマーに共重合する非発色性の
エチレン様モノマーは、形成される共重合体の物理的性
質および／または化学的性質、例えば溶解度、写真コロ
イド組成物の結合剤、例えばゼラチンとの相溶性、その
可塑性、熱安定性等が好影響を受けるように選択するこ
とができる。本発明で用いられるポリマー化合物（前記
一般式（Ｖ）で表される化合物ユニットを与えるビニル
系単量体の重合で得られた親油性ポリマー化合物）を有
機溶剤に溶かしたものをゼラチン水溶液中にラテックス
の形で乳化分散して作ってもよく、あるいは直接乳化重
合法により作ってもよい。親油性ポリマー化合物ゼラチ
ン水溶液中にラテックスの形で乳化分散する方法につい
ては、米国特許第３，４５１，８２０号に、乳化重合に
ついては米国特許第４，０８０，２１１号、同３，３７
０，９５２号に記載されている方法を用いることができ
る。また、一般式（II）および一般式(III）で表わされ
る化合物も一般式（Ｉ）で表わされる化合物と同様に、
２量体以上の多量体を形成することができる。本発明に
おいて用いられる一般式（Ｉ）で表わされる化合物の具
体例を以下に示すが、本発明はこれらに限定されるもの
ではない。

【００７４】

【化２２】

【００７５】

【化２３】

【００７６】

【化２４】

【００７７】

【化２５】

【００７８】

【化２６】

【００７９】

【化２７】

【００８０】

【化２８】

【００８１】

【化２９】

【００８２】

【化３０】

【００８３】

【化３１】

【００８４】

【化３２】

【００８５】一般式（Ｉ）で表わされる化合物は、米国
特許第４，５００，６３０号、同４，５４０，６５４
号、同４，７０５，８６３号、特開昭６１−６５２４５
号、同６２−２０９４５７号、同６２−２４９１５５
号、米国特許３，７２５，０６７号、特開昭６０−３３
５５２号、同６１−２８９４７号、同６３−２８４１５
９号、特開平２−５９５８４号、米国特許４，６５９，
６５２号などに記載の方法またはそれらに準じた方法で
合成することができる。

【００８６】以下に本発明の化合物の合成例を示す。 合成例１〔例示化合物(2) の合成〕

【００８７】

【化３３】

【００８８】１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オ
ン１００ml中に水素化ナトリウム１．９５ｇ（０．０４
９モル）を加え、氷水浴で冷却しながら攪拌した。これ
に、５，６−ジメチルベンゾトリアゾール７．１８ｇ
（０．０４９モル）を数回に分けて２０分間で加えた。
さらに１０分間攪拌したのち、化合物（Ａ）１９．２ｇ
（０．０２０モル）を加え、８０℃で４０分間攪拌し
た。冷却後、酢酸エチル３００ml、水３００mlおよび濃
塩酸８mlを加え、抽出した。有機層を水、飽和炭酸水素
ナトリウム水溶液、飽和食塩水で順次洗浄した後、無水
硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮して得た油状物を
シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：クロロ
ホルム／酢酸エチル）で分散し、例示化合物(2) １４．
１ｇ（収率６９％）をガラス状固体として得た。これを
酢酸エチル２０mlに加熱しながら溶解し、ヘキサン８０
mlを加えて放置した。析出した結晶をろ取し、１０．９
ｇの例示化合物(2) を無色の結晶として得た。融点１３
１−１３３℃

【００８９】¹H-NMRスペクトル(200MHz ,CDCl₃) δ１
２．９２（brs ,1H)、７．６７（d ,1H,J=2.2Hz) 、
７．５−７．３（m ,4H)、７．２６(s ,1H) 、７．０８
(brs ,1H) 、６．９０（d,1H,J=8.7Hz) 、６．８１（d,
1H,J=8.8Hz) 、５．６６(brs ,1H) 、４．３９（q ,2H,
J=7.1Hz)、４．１５（t,2H,J=6.7Hz) 、４．００(brs ,
2H) 、３．４−３．１（m ,3H)、２．３６(s ,3H) 、
２．３０（S ,3H)、２．０−１．８（m ,5H)、１．６０
（S ,2H)、１．５−１．２（m ,32H) 、０．８５（m ,6
H)、０．５１（S ,9H)。

【００９０】合成例２〔例示化合物(8) の合成〕

【００９１】

【化３４】

【００９２】４−フェニル−３−メルカプト−１，２，
４−トリアゾール４．４ｇ（０．０２５モル）をジクロ
ロメタン５０mlに加え、１８℃の水で冷却しながら攪拌
した。これに塩化スルフリル２．２ml（０．０２７モ
ル）を１０分間で滴下し、さらに１５分間攪拌を続け
た。減圧下にジクロロメタンを留去し、化合物（Ｃ）を
淡黄色の結晶として得た。化合物（Ｂ）１５．０ｇ
（０．０１７モル）をＮ，Ｎ−ジメチルホルムアミド３
０mlに加え、室温で攪拌した。これに、先に合成した化
合物（Ｃ）の結晶を１時間かけて、数回に分けて添加し
た。一夜放置したのち、酢酸エチル１５０mlと水１５０
mlを加えて抽出した。有機層を飽和重ソウ水で２回、飽
和食塩水で１回洗浄したのち、無水硫酸マグネシウム上
で乾燥した。濃縮して得た油状物をシリカゲルカラムク
ロマトグラフィー（溶出液：クロロホルム／酢酸エチ
ル）で分散し、例示化合物(8) をガラス状の固定として
得た。これを酢酸エチル２０mlに加熱しながら溶解し、
ヘキサン４０mlを加えて放置した。析出した結晶をろ取
して、例示化合物(8) １３．８ｇ（収率７７％）を無色
の結晶として得た。融点１５８−１６２℃

【００９３】¹H-NMRスペクトル(200MHz ,CDCl₃) δ１
３．８９（brs ,1H)、８．３９（S ,1H) 、７．６５
（d,1H,J=2.3Hz) 、７．６−７．３（m ,11H) 、７．２
−７．０（m ,3H)、６．７７（m ,2H)、４．１−３．９
（m ,7H)、１．８４（m ,4H)、１．６−１．３（m ,31
H) 、０．８６（m ,6H)、０．４６（S , 9H) 。

【００９４】合成例３〔例示化合物(10)の合成〕

【００９５】

【化３５】

【００９６】２５．０ｇ（２３．７mmol) の中間体
（Ｇ）をクロロホルム１５０mlに溶かし、攪拌しながら
水浴で冷却した。これにＮ−ブロモこはく酸イミド４．
１８ｇ（２３．５mmol) を加えて２５分間攪拌した。こ
の反応混合物を１００mlの水で２回洗浄した後、無水硫
酸マグネシウム上で乾燥し、濃縮して中間体（Ｈ）を得
た。１，３−ジメチルイミダゾリジン−２−オン（ＤＭ
Ｉ）８０mlに水素化ナトリウム（鉱油中に分散したも
の、含率６０重量％）２．９６ｇ（７４．１mmol）を加
えて、攪拌下、氷水浴で冷却した。これに中間体（Ｆ）
２１．６ｇ（７４．１mmol）を２０分間かけて少しずつ
添加した。氷水浴をはずして、さらに１０分間攪拌の
後、先に合成した中間体（Ｈ）をＤＭＩ４０mlに溶かし
た溶液を添加し、４５℃で０．５時間、さらに５５℃で
１．５時間攪拌した。冷却後、反応混合物に酢酸エチル
４００mlと水５００mlとを加えて抽出した。有機層を飽
和重曹水３００mlで２回、希塩酸３００mlで１回、さら
に飽和食塩水３００mlで洗浄した。有機層を無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥した後、濃縮し、シリカゲルカラム
クロマトグラフィー（溶離液；ヘキサン／酢酸エチルの
混合溶媒）で精製し、例示化合物(10)１６．２ｇ（収率
５０％）を淡黄橙色のガラス状固体として得た。 マススペクトル（ＦＡＢ、Negative) ｍ／ｅ＝１３００（［Ｍ−Ｈ］^- ）

【００９７】合成例４〔例示化合物(24)の合成〕

【００９８】

【化３６】

【００９９】中間体（Ｒ）の合成 １，３−ジメチル−２−イミダゾリドン１５０mlに水素
化ナトリウム（鉱油中に分散したもの、含量６０重量
％）６．００ｇを加え、攪拌下水浴で冷却した。中間体
（Ｑ）８２．９ｇを数回に分けて１０分間程で加えたの
ち、水浴をはずして１０分間攪拌した。中間体（Ｐ）３
１．９ｇを加えて室温で１０分間攪拌したのち、１２０
〜１３０℃に加熱して約１時間攪拌した。加熱をやめて
室温にもどしたのち、酢酸エチル４００ml、水４００ml
および濃塩酸６mlを加え、抽出した。有機層を水４００
mlで洗浄したのち、飽和食塩水４００mlで２回洗浄し、
無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。減圧下に濃縮後、
残査をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：
ヘキサン／酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、１８．７
ｇ（３４％）の中間体（Ｒ）非晶質の固体として得た。

【０１００】例示化合物(24)の合成 １４．４ｇの中間体（Ｒ）をトリフルオロ酢酸４５mlに
溶解した。水２．２５mlを加えて、５０℃で１６時間攪
拌した。冷却後、酢酸エチル２００mlと水２００mlを加
えて抽出し、有機層を飽和重ソウ水１５０mlで２回、飽
和食塩水１５０mlで１回洗浄した。有機層を無水硫酸マ
グネシウム上で乾燥したのち、減圧下に濃縮した。残査
をシリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶出液：ヘキ
サン／酢酸エチル／エタノールの混合溶媒）で精製し、
８．１ｇ（６６％）の例示化合物(24)を非晶質固体とし
て得た。

【０１０１】¹H-NMRスペクトル(CDCl₃) δ１１．５（br）、７．８４（d ,1H)、７．９−７．６
（br）、７．５０（m ,6H)、６．９４（d ,1H)、６．８
４(brs ,1H) 、５．７５（br，1H) 、４．１０（m ,4
H)、３．１８（m ,3H)、２．０８(brs ,3H)、１．９−
１．２（m ,25H) 、０．８０（m , 6H) 、０．７０（S
,9H)。

【０１０２】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
は、いずれの層にも添加して使用することができるが、
好ましくは緑感性乳剤層および／またはその隣接層ある
いは中間層等に添加される。また、該化合物は単独で用
いてもよく、２種以上を混合して用いてもよい。さら
に、該化合物と本発明以外の現像主薬酸化体一分子また
は二分子と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体を放
出する化合物とを混合して用いることもできる。本発明
外の化合物を同一層で併用する場合の添加量の比率は、
本発明の化合物１モルに対し１〜２００モル％であり、
好ましくは５〜１００モル％である。別層で添加する場
合の比率は任意でよいが、その場合の添加量は同一層あ
るいは隣接層のハロゲン化銀１モルに対して１×10^-4〜
１モル％である。

【０１０３】本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物
の感材中への総添加量は、０．００１〜０．８５ｇ／m²
であり、好ましくは０．００５〜０．６５ｇ／m²、より
好ましくは０．０２〜０．４５ｇ／m²である。また、本
発明の化合物は、後述の通常のカプラーの分散方法と同
様の方法で感光材料に添加することができる。

【０１０４】本発明にいう高沸点有機溶媒とは、常圧
（７６０mmHg) で１７５℃以上の沸点を有するものであ
る。一般式（Ｉ）で表わされる化合物を水中油滴分散法
により分散する場合に用いられる高沸点有機溶媒の例と
してリン酸エステル類（トリフェニルホスフェート、ト
リクレジルホスフェート、オクチルジフェニルホスフェ
ート、トリ−２−エチルヘキシルホスフェート、トリ−
ｎ−ヘキシルホスフェート、トリ−iso −ノニルホスフ
ェート、トリシクロヘキシルホスフェート、トリブトキ
シエチルホスフェート、トリ−２−クロロエチルホスフ
ェート等）、安息香酸エステル類（安息香酸２−エチル
ヘキシル、２，４−ジクロロ安息香酸２−エチルヘキシ
ル等）、脂肪酸エステル類（コハク酸ジ−２−エチルヘ
キシル、テトラデカン酸２−ヘキシルデシル、クエン酸
トリブチル等）、アミド類（Ｎ，Ｎ−ジエチルドデカン
アミド、Ｎ−テトラデシルピロリドン類）、ジアルキル
アニリン類（２−ブトキシ−５−tert−オクチル−Ｎ，
Ｎ−ジブチルアニリン等）、塩素化パラフィン類（塩素
含量１０％ないし８０％のパラフィン類）、フェノール
類（２，５−ジ−tert−アミルフェノール、２，５−ジ
−tert−ヘキシル−４−メトキシフェノール、ｐ−ヒド
ロキシ安息香酸２−エチルヘキシル等）、フタル酸エス
テル類（ジブチルフタレート、ジシクロヘキシルフタレ
ート、ジヘプチルフタレート、ジ−２−エチルヘキシル
フタレート、ジドデシルフタレート等）等があるがリン
酸エステル類及びフタール酸エステル類が特に好まし
い。

【０１０５】本発明に用いられる高沸点有機溶媒の添加
量は、１つの層に含まれる化合物の総重量に対して決ま
り化合物１．０ｇあたり好ましくは２．０ｇ以下であ
り、これ以上の高沸点有機溶媒の使用量では色像保存性
の劣化が問題になる。使用量としてより好ましくは該化
合物１．０ｇあたり１．６ｇであり、更に好ましくは
１．１ｇ以下である。この場合の化合物の総重量とは、
一般式（Ｉ）で表わされる化合物の少なくとも１種を含
有するハロゲン化銀乳剤層に含まれる現像主薬酸化体一
分子もしくは二分子と反応して現像抑制剤もしくはその
前駆体を放出する化合物全体の重量の総計をいう。

【０１０６】本発明において、「特定分光感度域」とは
分光感度スペクトル曲線の最大分光感度域の１／１０の
感度に対応する長波長側及び短波長側の長波ではさまれ
る波長域のことである。以下、本発明を詳細に説明す
る。本発明に用いられる分光感度分布の重心感度波長に
ついては、例えば特開昭６１−３４５４１公報などに記
載されている。例えばＧＬについて重心感度波長λ_G は
次の式で与えられる。

【０１０７】

【数１】

【０１０８】こゝでＳ_G （λ）はＧＬの分光感度分布曲
線であり、特定のλにおけるＳ_G （λ）は図１のａ点よ
り相対値が求められる。同様にして、λ_R およびλ_B は
次の式で与えられる。

【０１０９】

【数２】

【０１１０】また赤感性ハロゲン化銀乳剤層が５００nm
から６００nmの範囲で他の層から受ける重層効果の大き
さの波長分布の重心波長λ_-Rは、次のようにして求めら
れる。

【０１１１】(1) まず、６００nm以上の波長でシアン発
色する赤感層が発光し、他の層が感光されないよう特定
の波長以上を透過する赤色フィルターまたは、特定の波
長のみを透過する干渉フィルターを用いて均一な露光を
与えてシアン発色する赤感層を適当な値で一様にかぶら
せる。 (2) 次にスペクトル露光を与えると青感層、緑感層から
前記かぶり乳剤に現像抑制の重層効果が働き反転像を与
える。（図２参照） (3) この反転像より、反転感材としての分光感度分布Ｓ
_-R（λ）を求める。（特定のλに対するＳ_-R（λ）は図
２のｂ点より相対的に求められる。） (4) 次の式で重層効果の重心波長（λ_-R）を計算する。

【０１１２】

【数３】

【０１１３】したがって、ＲＬがうける負の重層効果の
重心感度波長をλ_-Rと定義し、ＲＬがうける負の重層効
果の分光感度分布をＳ_-R（λ）と定義することができ
る。他の用語もこれに準じて用いている。

【０１１４】本発明の第１の目的は、人間の視感覚に適
合した、自然な色再現性をうることにある。人の視覚に
ついて色彩科学ハンドブック、第１０章（日本色彩学
会、昭和６０年の第５版、東京大学出版会の出版）に記
載があり、赤、緑、青の３色による人のスペクトル色度
値を示すWrightの曲線が知られている。またPrinciples
of Color Photography(R.M.Evansらの著書１９５３年
版、John Wiley a Sons 社発行）の第１８章に色再現性
についての記載がある。イエロー、マゼンタ、シアンの
現用の色素系を用いた視覚の等色相対分光感度分布が示
すように青感、緑感、及び赤感分布に夫々負の感度を与
える効果が必要であることが判る。

【０１１５】本発明者らはこの負の感度を与える手段を
種々検討を重ねた結果、まず視覚的に自然になるように
改良された色再現性を得るためには次のような負の感
度、すなわち負の重層効果を与える要件を満たすことが
必要であることを明らかにした。（イ）ＲＬに関する負
の重層効果の重心感度波長（λ_-R）が約４９０nm〜５６
０nmの間にあること、（ロ）ＧＬに関する負の重層効果
の重心感度波長（λ_-G）が約４００nm〜５２０nm及び／
又は約５７０nm〜６７０nmにあること、（ハ）ＢＬに関
する負の重層効果の重心感度波長（λ_-B）が約５２０nm
〜５９０nmにあること。

【０１１６】ＲＬ、ＧＬ、ＢＬの各感光層に関し、特定
波長域で上記の如き負の重層効果を与えるには、別に設
けた所定の分光増感されたハロゲン化銀粒子を含む重層
効果ドナー層を設けてもよく、また各感光層自体にこの
ような機能をもたせてもよい。しかしながら、各感光層
（ＲＬ、ＧＬ、及びＢＬ）に対し別の重層効果ドナー層
を設けることが好ましい。すなわち、本発明による重層
効果ドナー層とは、前記の所定の分光感度分布を有し、
所定の感光層に負の重層効果を与える機能を有する層と
いうことができる。

【０１１７】本発明者はカラーマスキング及びＤＩＲ化
合物による重層効果の大きいカラー感材において、色再
現を忠実にするための感材設計指針を得るべく鋭意検討
した結果、白色光の混じったスペクトル光の再現を調べ
ることにより、その感材の色再現の忠実度が定量的に測
定できることを見い出した。この方法では、白色光の混
じったスペクトル光すなわち刺激純度（Ｐｅ）を下げた
スペクトル光を使用する。その理由は、純粋のスペクト
ル光を与え、青、緑、赤感層のうち１つのみが露光した
場合には重層効果の影響が表れないこと、また、撮影用
カラー感材が、ある程度色の濁った反射物体を被写体と
することが多いこと、にある。

【０１１８】次に色再現の忠実度を測定する方法につい
て説明する。 （過程１）カラー感光材料に１９３１年ＣＩＥに定めら
れる刺激純度を一定にした等エネルギースペクトル光を
４００nmから７００nmの間、１０nm間隔で与える。さら
にＣＩＥに定めるＣ光源による露光も同時に行う。 （過程２）カラー反転材料ではそのまま現像を行い、カ
ラーネガ材料ではＣＩＥで定めるＣ光源であらかじめ露
光された部分がグレーに仕上がるようカラープリント材
料にプリントし、現像を行う。 （過程３）再現されたポジ像の色度を色度計ＳＳカラー
コンピュータ（スガ電機株式会社製）にて測定し、１９
３１年ＣＩＥｘｙ色度図上にプロットする。 （過程４）色度図上の作図により再現されたポジ像の主
波長を図３に示すように求め、露光されたスペクトル光
の波長との相関を図４のように作図する。以上の過程１
〜４にて得られたグラフで、感光材料に与えたスペクト
ル光の波長と再現の主波長が一致するほど、つまり直線
上にあるほど色再現性が良いことになる。

【０１１９】上記方法で鋭意検討を重ねた結果、重層効
果の大きいカラー感光材料で可視光の全域にわたってス
ペクトル光の色再現性を忠実に得るには、前述の要件
（イ）、（ロ）及び（ハ）から選ばれた要件を加えなけ
ればならない。本発明において、前記要件（イ）、
（ロ）及び（ハ）を与えるために好ましく用いられる重
層効果ドナー層には、通常用いられるハロゲン化銀の分
光増感用素材を適宜選択使用することによって前記した
如き所定の分光感度を与えることができる。特に本発明
においては、このような重層効果を与える素材としては
現像により得た現像主薬の酸化生成物と反応して現像抑
制剤又はその前駆体を放出する化合物を用いる。例えば
ＤＩＲ（現像抑制剤放出型）化合物、ＤＩＲ−ハイドロ
キノン、ＤＩＲ−ハイドロキノン又ははその前駆体を放
出する化合物及び、現像主薬酸化体と反応してこれらの
化合物を放出する化合物が用いられる。

【０１２０】また、カラードカプラー、所定の分光吸収
特性をもつ染料を放出するカプラーも前記した要件
（イ）、（ロ）及び（ハ）の負の重層効果を与えるのに
用いられる。さらにまた、本発明においては、各重層効
果ドナー層の分光感度分布を増感色素を用いて行っても
よく、また染料によるフィルター効果で行ってもよい。

【０１２１】本発明で、前記要件（イ）、（ロ）及び
（ハ）を与えるために重層効果ドナー層に用いられるＤ
ＩＲ化合物としては本発明の化合物以外に次の一般式
（IV）で示される化合物が用いられる。 一般式（IV） Ａ−〔（Ｌ₁)_a 〕−Ｚ 式中、Ａはカプラー成分（無呈色カプラーやハイドロキ
ノン残基を含む）を表し、Ｚは現像抑制作用を示す化合
物（現像抑制剤）の基本骨核を表わし、ａは０又は１を
表わし、ａ＝０のときＺは直接Ａに結合し、ａ＝１のと
きはＺは連結基Ｌ₁ を介してＡに直結、Ｌ₁ は連結基を
表わす。

【０１２２】一般式（IV）におけるカプラー成分Ａとし
ては、例えば米国特許第４０５２２１３号、同４０８８
４９１号、同３６３２３４５号、同３９５８９９３号明
細書、特開昭５１−６４９２７号、特開昭５５−１６１
２３７号公報等に記載されている如き現像主薬の酸化生
成物と反応するが発色色素を形成しないカプラー成分も
好ましく用いられる。このタイプのカプラー成分Ａを有
する上記一般式（IV）の化合物は本発明における重層効
果ドナー層に広く用いることができる。

【０１２３】次に、一般式（IV）で表わされる化合物に
ついて詳述する。上記一般式（IV）のＡで表わされるイ
エロー色画像形成カプラー残基（イエローカプラー成
分）としてはピバロイルアセトアニリド型、ベンゾイル
アセトアニリド型、マロンジエステル型、マロンジアミ
ン型、ジベンゾイルメタン型、ベンゾチアゾリルアセト
アミド型、マロンエステルモノアミド型、ベンゾチアゾ
リルアセテート型、ベンズオキサゾリルアセトアミド
型、ベンズオキサゾリルアセテート型、ベンズイミダゾ
リルアセトアミド型もしくはベンズイミダゾリルアセテ
ート型のカプラー残基、米国特許第３，８４１，８８０
号に含まれるヘテロ環置換アセトアミドもしくはヘテロ
環置換アセテートから導かれるカプラー残基又は米国特
許３，７７０，４４６号、英国特許第１，４５９，１７
１号、***特許（ＯＬＳ）第２，５０３，０９９号、日
本国公開特許５０−１３９，７３８号もしくはリサーチ
ディスクロージャー１５７３７号に記載のアシルアセト
アミド類から導かれるカプラー残基又は、米国特許第
４，０４６，５７４号に記載のヘテロ環型カプラー残基
が好ましい。ヘテロ環置換アセテートから導かれるカプ
ラー残基又は米国特許第３，７７０，４４６号、英国特
許第１，４５９，１７１号、***特許（ＯＬＳ）第２，
５０３，０９９号、日本国公開特許５０−１３９，７３
８号もしくはリサーチディスクロージャー１５７３７号
に記載のアシルアセトアミド類から導かれるカプラー残
基又は、米国特許第４，０４６，５７４号に記載のヘテ
ロ環型カプラー残基が好ましい。

【０１２４】Ａで表わされるマゼンタ色画像形成カプラ
ー残基（マゼンタカプラー成分）としては５−オキソ−
２−ピラゾリン核、ピラゾロ−〔１，５−ａ〕ベンズイ
ミダゾール核、シアノアセトフェノン型カプラー残基を
有するカプラー残基が好ましい。

【０１２５】Ａで表わされるシアン色画像形成カプラー
残基（シアンカプラー成分）としてはフェノール核また
はα−ナフトール核を有するカプラー残基が好ましい。

【０１２６】上記一般式（IV）のＺで表わされる現像抑
制剤の基本部分としては、二価の含窒素ヘテロ環基又は
含窒素ヘテロ環チオ基があり、ヘテロ環チオ基としては
たとえばテトラゾリルチオ基、ベンズチアゾリルチオ
基、ベンズイミダゾリルチオ基、トリアゾリルチオ基、
イミダゾリルチオ基などが挙げられる。また、Ｚの部分
にアルカリ性条件下で加水分解するような置換基を有し
ているＤＩＲ化合物を使用すると離脱して処理液に流出
した化合物が現像を抑制しない化合物に変化するので好
ましい。このような加水分解型ＤＩＲはタイミング基を
介在して（ａ＝１）あるいは介在せずに（ａ＝０）カプ
ラー成分Ａに結合し得る。

【０１２７】本発明においては、重層効果ドナー層には
前記一般式（Ｉ）および（IV）で表わされる化合物が好
ましく用いられるが、前記要件（イ）であるＲＬに関す
るλ_-Rが約４９０nmから５６０nmの間にあるためには、
ＲＬに関する重層効果ドナー層にシアン発色が少なく、
マゼンタ発色のカプラー成分を有する化合物が好まし
く、本発明の一般式（Ｉ）で表わされる化合物を用いる
ことが特に好ましい。要件（ロ）であるＧＬに関するλ
_-Gが約４００nmから５００nm及び／又は約５７０nmから
６７０nmの間にあるためには、ＧＬに関する重層効果ド
ナー層にマゼンタ発色が少なく、イエローまたはシアン
発色のカプラー成分を有する化合物、及び要件（ハ）で
あるＢＬに関するλ_-Bが約５２０nmから５９０nmの間に
あるためには、ＢＬに関する重層効果ドナー層にイエロ
ー発色が少なく、マゼンタ発色のカプラー成分を有する
化合物を用いることが好ましく、更に好ましくは本発明
の一般式（Ｉ）で表わされる化合物が用いられる。

【０１２８】本発明において、λ_G −λ_-Rの取り得る範
囲は、前記λ_G およびλ_-Rの限定から、−４０nm≦λ_G
−λ_-R≦９０nmとなるが、赤の飽和度および種々の緑色
の弁別を向上させる為に好ましい範囲は、５nm≦λ_G −
λ_-R≦８０nmであり、特に好ましい範囲は２０nm≦λ_G
−λ_-R≦６０nmである。

【０１２９】本発明における重層効果ドナー層の設定
は、うける感光層の表面側でかつ近くにあることが好ま
しい。例えばＲＬに対しその重層効果のドナー層はイエ
ローフィルター層に近接して支持体側に、ＲＬの表面側
に位置するのがよい。ＧＬは当該ドナー層とＲＬの中間
またはＲＬの支持体側に位置することができる。例えば
ＧＬに対する４００nm〜５００nmの重層効果ドナー層は
ＧＬの表面側、イエローフィルター層の表面側またはＢ
Ｌの上層または下層またはＢＬ層自体として設定でき
る。当該５７０nmから６７０nmのドナー層は、ＧＬの上
層イエローフィルター層の支持体側に設けるのがよい。
またＲＬの高感層自体をドナー層として設定するのがよ
い。ＢＬに対する当該ドナー層はＧＬ自体またはイエロ
ーフィルター層の隣接支持体側に設けることもできる。
またＲＬ層自体をドナー層として設定することも出来
る。

【０１３０】重層効果ドナー層と効果アクセプター層の
位置によって発色現像処理中に現像主薬の酸化体との反
応でＤＩＲ化合物から離脱する現像抑制剤の活性化速度
および拡散度を適切に選択することにより、本発明の目
的を効果的に達成することが出来る。

【０１３１】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１３２】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０１３３】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【０１３４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１３５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m²以下が好まし
く、4.5g／m²以下が最も好ましい。

【０１３６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチック ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マット剤 878〜879頁

【０１３７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-2593
58号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【０１３８】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、***特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【０１３９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第4,366,237号、英国特許第 2,125,
570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第 3,
234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要吸
収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ・
ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.30710
5 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57-3
9413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258号、
英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。ま
た、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時に
放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正す
るカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像主
薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を離
脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。カ
ップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化合
物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を放
出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ項
及び同No.307105、VII −Ｆ項に記載された特許、特開
昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、同6
3-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、同4,
782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1144
9、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促進
剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を短
縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン化
銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果が
大である。 現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-1070
29号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【０１４０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０１４１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、***特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１４２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１４３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。

【０１４４】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１４５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１４６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１４７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１４８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０１４９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。

【０１５０】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例１ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層よりなる多層カラー感光材
料である試料１０１を作製した。 （感光層の組成）塗布量はハロゲン化銀およびコロイド
銀については銀のｇ／m²単位で表した量を、またカプラ
ー、添加剤およびゼラチンについてはｇ／m²単位で表し
た量を、また増感色素については同一層内のハロゲン化
銀１モルあたりのモル数で示した。なお、添加物を示す
記号は下記に示す意味を有する。ただし、複数の効用を
有する場合はそのうち一つを代表して載せた。 ＵＶ；紫外線吸収剤、Ｓｏｌｖ；光沸点有機溶剤、Ｅｘ
Ｆ；染料、ＥｘＳ；増感色素、ＥｘＣ；シアンカプラ
ー、ＥｘＭ；マゼンタカプラー、ＥｘＹ；イエローカプ
ラー、Ｃｐｄ；添加剤

【０１５１】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 ０．１５ ゼラチン ２．３３ ＵＶ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ６．０×１０^-2 ＵＶ−３ ７．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１６ Ｓｏｌｖ−２ ０．１０ ＥｘＦ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＦ−２ ４．０×１０^-2 ＥｘＦ−３ ５．０×１０^-3 Ｃｐｄ−６ １．０×１０^-3

【０１５２】 第２層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．３８ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、球相当径０．４５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚 み比２．０） 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．８０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．３×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．１×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．２０ ＥｘＣ−２ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ８．０×１０^-2

【０１５３】 第３層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ６．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚 み比２．０） 塗布銀量 ０．８５ ゼラチン １．５０ ＥｘＳ−１ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．４×１０^-4 ＥｘＳ−７ ４．３×１０^-6 ＥｘＣ−１ ０．４０ ＥｘＣ−２ ２．０×１０^-2 ＥｘＣ−３ ０．１２ ＥｘＭ−７ ３．０×１０^-2 ＵＶ−２ ５．７×１０^-2 ＵＶ−３ ５．７×１０^-2

【０１５４】 第４層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ９．３モル％、コアシェル比３：４：２の多重構造粒 子、ＡｇＩ含有量内部から２４，０，６モル％、球相当径０．７５μｍ、球 相当径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比２．５） 塗布銀量 １．４９ ゼラチン １．４０ ＥｘＳ−１ ２．０×１０^-4 ＥｘＳ−２ １．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．９×１０^-4 ＥｘＳ−７ １．４×１０^-5 ＥｘＣ−１ ８．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ ９．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２０ Ｓｏｌｖ−２ ０．５３

【０１５５】 第５層（中間層） ゼラチン ０．７０ Ｃｐｄ−１ ０．１３ ポリエチルアクリレートラテックス ８．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ８．０×１０^-2

【０１５６】 第６層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．３３μｍ 、球相当径の変動係数３７％、板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．５０ ＥｘＳ−３ １．５×１０^-4 ＥｘＳ−４ ４．４×１０^-4 ＥｘＳ−５ ９．２×１０^-5 ＥｘＭ−５ ０．２０ ＥｘＭ−７ ３．０×１０^-3 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｓｏｌｖ−４ １．０×１０^-2

【０１５７】 第７層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．５５μｍ 、球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比４．０） 塗布銀量 ０．２４ ゼラチン ０．５５ ＥｘＳ−３ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−４ ６．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ １．３×１０^-4 ＥｘＭ−５ ０．１７ ＥｘＭ−７ ４．０×１０^-2 ＥｘＹ−８ ３．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｓｏｌｖ−４ １．０×１０^-2

【０１５８】 第８層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．８モル％、銀量比３：４：２の多重構造粒子、 ＡｇＩ含有量内部から２４，０，３モル％、球相当径０．７５μｍ、球相当 径の変動係数２３％、板状粒子、直径／厚み比１．６） 塗布銀量 ０．５２ ゼラチン ０．６５ ＥｘＳ−４ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−５ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 ＥｘＭ−５ ９．０×１０^-2 ＥｘＭ−６ １．０×１０^-2 ＥｘＹ−８ ３．０×１０^-2 ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 ＥｘＣ−４ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ０．２３ Ｓｏｌｖ−２ ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−４ １．０×１０^-2 Ｃｐｄ−８ １．０×１０^-2

【０１５９】 第９層（中間層） ゼラチン ０．５６ Ｃｐｄ−１ ４．０×１０^-2 ポリエチルアクリレートラテックス ５．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ３．０×１０^-2 ＵＶ−４ ３．０×１０^-2 ＵＶ−５ ４．０×１０^-2

【０１６０】 第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ８．０モル％、コアシェル比１：２の内部高ＡｇＩ型 、球相当径０．６５μｍ、球相当径の変動係数２５％、板状粒子、直径／厚 み比２．０） 塗布銀量 ０．６５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．４μｍ、 球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比３．０） 塗布銀量 ０．２０ ゼラチン ０．９０ ＥｘＳ−３ ６．７×１０^-4 ＥｘＭ−１０ ０．２０ Ｓｏｌｖ−１ ０．３０ Ｓｏｌｖ−６ ３．０×１０^-2

【０１６１】 第１１層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 ９．０×１０^-2 ゼラチン ０．８４ Ｃｐｄ−２ ０．１３ Ｓｏｌｖ−１ ０．１３ Ｃｐｄ−１ ８．０×１０^-2 Ｃｐｄ−６ ２．０×１０^-3 Ｈ−１ ０．２５

【０１６２】 第１２層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ４．５モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．７μｍ、 球相当径の変動係数１５％、板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ０．５５ 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ３．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．３μｍ、 球相当径の変動係数３０％、板状粒子、直径／厚み比７．０） 塗布銀量 ０．３５ ゼラチン ２．１８ ＥｘＳ−６ ９．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．１０ ＥｘＹ−２ ０．１０ ＥｘＹ−１１ １．５０ Ｓｏｌｖ−１ ０．５４

【０１６３】 第１３層（中間層） ゼラチン ０．４０ ＥｘＹ−１２ ０．１５ Ｓｏｌｖ−１ ０．１９

【０１６４】 第１４層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ １０．０モル％、内部高ＡｇＩ型、球相当径１．０μ ｍ、球相当径の変動係数２５％、多重双晶板状粒子、直径／厚み比２．０） 塗布銀量 ０．４０ ゼラチン ０．４９ ＥｘＳ−６ ２．６×１０^-4 ＥｘＹ−９ １．０×１０^-3 ＥｘＹ−１１ ０．２５ ＥｘＹ−１２ ２．５×１０^-2 ＥｘＣ−１ １．０×１０^-2 Ｓｏｌｖ−１ ９．０×１０^-2

【０１６５】 第１５層（第１保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０ ７μｍ） 塗布銀量 ０．１２ ゼラチン ０．６３ ＵＶ−４ ０．１１ ＵＶ−５ ０．１８ Ｓｏｌｖ−５ ２．０×１０^-2 Ｃｐｄ−５ ０．１０ ポリエチルアクリレートラテックス ９．０×１０^-2

【０１６６】 第１６層（第２保護層） 微粒子沃臭化銀乳剤（ＡｇＩ ２．０モル％、均一ＡｇＩ型、球相当径０．０ ７μｍ） 塗布銀量 ０．３６ ゼラチン ０．８５ Ｂ−１ （直径１．５μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−２ （直径１．５μｍ） ８．０×１０^-2 Ｂ−３ ２．０×１０^-2 Ｗ−４ ２．０×１０^-2 Ｈ−１ ０．１８

【０１６７】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均200ppm) 、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート（同約1,000ppm) 、および２−フェノキシエタ
ノール（同約10,000ppm)が添加された。さらにＢ−４、
Ｂ−５、Ｆ−１、Ｆ−２、Ｆ−３、Ｆ−４、Ｆ−５、Ｆ
−６、Ｆ−７、Ｆ−８、Ｆ−９、Ｆ−１０、Ｆ−１１、
Ｆ−１２および鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム
塩、ロジウム塩が含有されている。

【０１６８】各層には上記の成分の他に、界面活性剤Ｗ
−１、Ｗ−２、Ｗ−３を塗布助剤や乳化分散剤として添
加した。

【０１６９】

【化３７】

【０１７０】

【化３８】

【０１７１】

【化３９】

【０１７２】

【化４０】

【０１７３】

【化４１】

【０１７４】

【化４２】

【０１７５】

【化４３】

【０１７６】

【化４４】

【０１７７】

【化４５】

【０１７８】

【化４６】

【０１７９】

【化４７】

【０１８０】

【化４８】

【０１８１】

【化４９】

【０１８２】

【化５０】

【０１８３】

【化５１】

【０１８４】（試料１０２〜１１２の作製）試料１０１
の第１０層（赤感層に対する重層効果のドナー層）のカ
プラーＥｘＭ−１０を表１のように変化させた以外試料
１０１と同様にして試料１０２〜１１２を作製した。本
発明で使用した比較化合物の化学構造を次に示す。

【０１８５】

【化５２】

【０１８６】

【化５３】

【０１８７】得られた試料１０１〜１１２を用いて、フ
ィルターで色温度を４８００°Ｋに調整したタングステ
ン光源のもとで、色票及び花を持つモデル女性の撮影を
行った後、下記の処理工程に従って３８℃で現像処理を
行った。

【０１８８】カラー現像 ３分１５秒 漂 白 ６分３０秒 水 洗 ２分１０秒 定 着 ４分２０秒 水 洗 ３分１５秒 安 定 １分０５秒 各工程に用いた処理液組成は下記の通りである。

【０１８９】 （カラー現像液） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ｇ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ２．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ 炭酸カリウム ３０．０ｇ 臭化カリウム １．４ｇ 沃化カリウム １．３mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ｇ ４−（Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ）− ２−メチルアニリン硫酸塩 ４．５ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０

【０１９０】 （漂白液） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １００．０ｇ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム二水塩 １０．０ｇ 臭化アンモニウム １５０．０ｇ 硝酸アンモニウム １０．０ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．０

【０１９１】 （定着液） エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １．０ｇ 亜硫酸ナトリウム ４．０ｇ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） １７５．０ml 重亜硫酸ナトリウム ４．６ｇ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．６

【０１９２】 （安定液） ホルマリン（４０％） ２．０ml ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．３ｇ 水を加えて １．０リットル

【０１９３】さらに、得られたネガフィルムを用いてカ
ラーペーパー上（フジカラーペーパー）にプリントを行
ない、引伸し率６．８倍の写真を得た。本発明により得
られたネガフィルムからのカラーペーパーによる写真は
高い彩度と優れた色相および質感とを有するものであっ
た。また、試料１０１〜１１２を白色光でウェッジ露光
し、同様の現像処理を行った処理済試料について、８０
℃、相対湿度７０％の条件で１週間保存後のマゼンタス
テインを、マゼンタ最低濃度の変化値△Ｄ_G で評価し
た。さらに、マゼンタ濃度がカブリ＋１．０を与える露
光量の付近をカラーペーパー上で濃度約１．０のグレー
になるようにプリントした場合の、ハイライト部からシ
ャドー部までの色味を高温保存前後の試料について官能
的に評価し、合わせて表１に示した。

【０１９４】

【表１】

【０１９５】表１より、本発明の化合物を用いた試料は
色再現性が優れているばかりではなく、処理後の保存中
のマゼンタステインの発生も少なく、保存後の色味のく
ずれも小さくなっている事がわかる。

【０１９６】実施例２ （試料２０１の作製）試料１０８に対して下記の変更を
行った試料を作製し、試料２０１とした。 (1) 第１０層中の増感色素およびその添加量を以下の様
に変更した。 ＥｘＳ−３ ２．２×１０^-4 ＥｘＳ−４ ４．５×１０^-4

【０１９７】（試料２０２の作製）試料１０８に対して
下記の変更を行った試料を作製し、試料２０２とした。 (1) 第１０層を除去した。 (2) 第２層、第３層および第４層のＥｘＣ−１の塗布量
を０．９倍に減量した。

【０１９８】（試料２０３の作製）試料１０８に対して
下記の変更を行った試料を作製し、試料２０３とした。 (1) 第１０層中のＥｘＳ−３の代りに、 ＥｘＳ−４ ４．５×１０^-4 ＥｘＳ−５ ２．２×１０^-4 を添加した。

【０１９９】（試料２０４の作製）試料１０８に対して
下記の変更を行った試料を作製し、試料２０４とした。 (1) 第１０層中のＥｘＳ−３の代りに、 ＥｘＳ−５ ６．７×１０^-4 を添加した。

【０２００】（試料２０５の作製）試料１０８に対して
下記の変更を行った試料を作製し試料２０５とした。 (1) 第６層中の増感色素およびその添加量を以下の様に
変更した。 ＥｘＳ−３ ４．４×１０^-4 ＥｘＳ−４ １．５×１０^-4 ＥｘＳ−５ 削 除 ＥｘＳ−８ ９．２×１０^-5 (2) 第７層中の増感色素およびその添加量を以下の様に
変更した。 ＥｘＳ−３ ６．３×１０^-4 ＥｘＳ−４ ２．１×１０^-4 ＥｘＳ−５ 削 除 ＥｘＳ−８ １．３×１０^-4 (3) 第８層中の増感色素およびその添加量を以下の様に
変更した。 ＥｘＳ−３ ４．３×１０^-4 ＥｘＳ−４ ８．６×１０^-5 ＥｘＳ−５ 削 除 ＥｘＳ−８ ２．８×１０^-5 (4) 第１０層中の増感色素およびその添加量を以下の様
に変更した。 ＥｘＳ−３ 削 除 ＥｘＳ−５ ４．０×１０^-4 ＥｘＳ−８ ２．７×１０^-4

【０２０１】得られた試料２０１〜２０５および試料１
０８〜１１２について、試料１０１と同様の現像処理を
用いて、前記の方法によりλ_G およびλ_-Rを求めλ_G −
λ_-Rの計算を行った。また、これらの試料をカメラ撮影
用にライカサイズに加工した後、マクベス社製のカラー
レンディションチャートを色温度５５０°Ｋの光で撮影
した。撮影後前述の現像処理を行ない、同時撮影の反射
率１８％のグレーがオリジナルと一致するようにフジカ
ラーペーパーにプリントして、官能評価を行った。その
結果を表２に示す。

【０２０２】

【表２】

【０２０３】表２より本発明の試料１０８〜１１２およ
び試料２０１では、紫色やブルーフラワーの再現が非常
に優れていることは明らかである。第１０層（赤感層に
対する重層効果のドナー層）を含有しない試料２０２で
は彩度が低下し、またλ_G −λ_-R＜５nmである試料２０
３〜２０５では、λ_G とλ_-Rとの波長差が大きくなるに
つれて色相が劣化している。

【０２０４】実施例３ （試料３０１の作製）試料１０１に対し下記の変更を行
った試料を作製し、試料３０１とした。 (1) 第７層および第８層のＥｘＹ−８を等モルでＥｘＭ
−１０に変更した。 (2) 第７層および第８層のＥｘＭ−５の塗布量をそれぞ
れ０．１７→０．１５および９．０×１０^-2→７．０×
１０^-2に減じた。

【０２０５】（試料３０２〜３１７の作製）試料３０１
の化合物ＥｘＭ−１０および高沸点有機溶媒の含有量を
表３のように変化させた以外試料３０１と同様にして試
料３０２〜３１７を作製した。

【０２０６】得られた試料３０１〜３１７を用いて、フ
ィルターで色温度を４８００°Ｋに調整した白色光によ
りウェッジ露光を与えた後、試料１０１と同様の現像処
理を行ない、処理済試料について、６０℃、相対湿度７
０％の条件で２週間保存後のマゼンタステインを、マゼ
ンタ最低濃度の変化値△Ｄ_G で評価した。また、貯蔵安
定性は、同じ試料を同時に２枚ずつウェッジ露光し、１
枚はフリーザー中へ、１枚は５０℃、相対湿度８０％、
５日間の条件で保存した後前記と同様の処理を行ない、
マゼンタ濃度（カブリ＋０．８）を与える露光量の逆数
の対数で表わされる相対感度の変化値を読み取り、貯蔵
安定性（△Ｓ_0.8)として合わせて表３に示した。

【０２０７】

【表３】

【０２０８】表３より、本発明の試料３０２〜３１１お
よび３１５〜３１７では、処理後の高温高湿下での保存
におけるマゼンタステインの発生が少ない事は明らかで
ある。また、高沸点有機溶媒の含有量が上記の化合物に
対して重量比２．０以下の試料３０２〜３１１の場合に
は、マゼンタステインの発生が更に少なくなっている。
また、本発明の試料は露光後の保存性にも優れており、
従来の化合物を用いた場合の様な大巾な減感を生じる事
はなく、貯蔵安定性が向上されている事も明らかであ
る。特に、本発明の試料３０６〜３１１では、貯蔵安定
性および色像保存性のいずれもが非常に優れている。

【０２０９】実施例４ 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料４０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材は下記のように分類
されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＨＢＳ：
高沸点有機溶剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＥｘＯ：
混色防止剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｗ ：
界面活性剤 ＥｘＳ：増感色素 Ｈ ：
ゼラチン硬化剤 ＥｘＵ：紫外線吸収剤 Ｂ ：
ポリマー Ｓ ：ホルマリンスカベンジャーあるいはカブリ抑制
剤 Ｆ ：添加剤（安定剤、カブリ抑制剤等） 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０２１０】 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 ０．０９０ 有機固体分散染料の分散物Ａ １０．０ 有機固体分散染料の分散物Ｂ ５．０ ゼラチン １．４

【０２１１】 第２層（中間層） ２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン ０．１８ ＥｘＭ−２ ０．０７０ ＥｘＣ−１ ０．０２０ ＥｘＳ−１ ０．００２０ ＥｘＵ−１ ０．０６０ ＥｘＵ−２ ０．０８０ ＥｘＵ−３ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．０２０ ゼラチン １．０

【０２１２】 第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．２５ 乳剤Ｂ 銀 ０．２５ ＥｘＳ−３ １．５×１０^-4 ＥｘＳ−４ １．８×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．５×１０^-4 ＥｘＣ−２ ０．０２０ ＥｘＣ−３ ０．１７ ＥｘＣ−４ ０．１７ ＥｘＣ−５ ０．０２０ ＥｘＭ−４ ０．０２０ ＥｘＵ−１ ０．０７０ ＥｘＵ−２ ０．０５０ ＥｘＵ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．０６０ ゼラチン ０．８７

【０２１３】 第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｄ 銀 １．６０ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ １．４×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０１０ ＥｘＣ−２ ０．０１０ ＥｘＣ−３ ０．０５０ ＥｘＣ−４ ０．０５０ ＥｘＣ−６ ０．０８０ ゼラチン ０．７０

【０２１４】 第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 １．０ ＥｘＳ−３ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−４ １．４×１０^-5 ＥｘＳ−５ ２．０×１０^-4 ＥｘＣ−１ ０．０５０ ＥｘＣ−２ ０．０１５ ＥｘＣ−３ ０．２０ ＥｘＣ−４ ０．２０ ＥｘＣ−７ ０．２０ ＥｘＣ−８ ０．０２０ ＥｘＵ−１ ０．０７０ ＥｘＵ−２ ０．０５０ ＥｘＵ−３ ０．０７０ ＨＢＳ−１ ０．２２ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．６

【０２１５】 第６層（中間層） ＥｘＯ−１ ０．０４０ ＥｘＹ−１ ０．０５０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０

【０２１６】 第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．１５ 乳剤Ｂ 銀 ０．１５ 乳剤Ｃ 銀 ０．１０ ＥｘＳ−２ ５．０×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．０×１０^-5 ＥｘＳ−７ １．０×１０^-4 ＥｘＳ−８ ３．８×１０^-4 ＥｘＭ−２ ０．０２１ ＥｘＭ−４ ０．０３０ ＥｘＭ−１ ０．２０ ＥｘＹ−４ ０．００５０ ＥｘＭ−７ ０．１０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−３ ０．０１０ ゼラチン ０．６３

【０２１７】 第８層（中間層） ＥｘＹ−１ ０．０１８ ＥｘＣ−８ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．１６ ＨＢＳ−３ ０．００８０ ゼラチン ０．５０

【０２１８】 第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 １．２ ＥｘＳ−２ ０．５０×１０^-5 ＥｘＳ−６ ３．５×１０^-5 ＥｘＳ−７ ８．０×１０^-5 ＥｘＳ−８ ３．０×１０^-4 ＥｘＭ−４ ０．０２５ ＥｘＭ−８ ０．０１５ ＥｘＭ−９ ０．５０ ＥｘＹ−１ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２５ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン １．５

【０２１９】 第１０層（中間層） ＥｘＯ−１ ０．０４０ ＨＢＳ−１ ０．０２０ ゼラチン ０．８０

【０２２０】 第１１層（赤感層に対する重層効果のドナー層） 乳剤Ｊ 銀 １．２ 乳剤Ｋ 銀 ２．０ ＥｘＳ−２ ４．０×１０^-4 ＥｘＣ−２ ０．０５ ＥｘＭ−３ ０．２０ ＨＢＳ−１ ０．１０ ＨＢＳ−２ ０．１０ ゼラチン ０．８０

【０２２１】 第１２層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 ０．０５０ 有機固体分散染料の分散物Ｂ １５．０ ＥｘＯ−１ ０．０８０ ＨＢＳ−１ ０．０３０ ゼラチン ０．９５

【０２２２】 第１３層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 ０．０８０ 乳剤Ｂ 銀 ０．０７０ 乳剤Ｆ 銀 ０．０７０ ＥｘＳ−９ ３．５×１０^-4 ＥｘＣ−３ ０．０４２ ＥｘＹ−２ ０．７２ ＥｘＹ−３ ０．０２０ ＨＢＳ−１ ０．２８ ゼラチン １．１

【０２２３】 第１４層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ｇ 銀 ０．４５ ＥｘＳ−９ ２．１×１０^-4 ＥｘＹ−２ ０．１５ ＥｘＣ−２ ０．００７０ ＨＢＳ−１ ０．０５０ ゼラチン ０．７８

【０２２４】 第１５層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｈ 銀 ０．７７ ＥｘＳ−９ ２．２×１０^-4 ＥｘＹ−１ ０．０１０ ＥｘＹ−２ ０．６０ ＥｘＹ−３ ０．０１０ ＨＢＳ−１ ０．０７０ ゼラチン ０．６９

【０２２５】 第１６層（保護層） 乳剤Ｉ 銀 ０．２０ ＥｘＵ−４ ０．１１ ＥｘＵ−５ ０．１７ ＨＢＳ−１ ０．０５０ 有機固体分散染料の分散物Ａ ０．５０ 有機固体分散染料の分散物Ｂ ０．５０ Ｗ−１ ０．０２０ Ｈ−１ ０．４０ Ｂ−１（直径 約１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−２（直径 約１．５μｍ） ０．１０ Ｂ−３ ０．０２０ Ｓ−１ ０．２０ ゼラチン １．８

【０２２６】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均200ppm) 、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベン
ゾエート（同約1,000ppm) 、および２−フェノキシエタ
ノール（同約10,000ppm)が添加された。さらにＷ−２、
Ｗ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−１７、
鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩およびロジウ
ム塩が含有されている。

【０２２７】有機固体分散染料の分散物Ａの調製 下記、ＥｘＦ−１を次の方法で分散した。即ち、水２
１．７ミリリットルおよび５％水溶液のＰ−オクチルフ
ェノキシエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミ
リリットル並びに５％水溶液のＰ−オクチルフェノキシ
ポリオキシエチレンエーテル（重合度１０）０．５ｇと
を７００ミリリットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ
−１を５．０ｇと酸化ジルコニウムビース（直径１mm)
５００ミリリットルを添加して内容物を２時間分散し
た。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボールミルを
用いた。分散後、内容物を取り出し、１２．５％ゼラチ
ン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料の
ゼラチン分散物Ａを得た。

【０２２８】有機固体分散染料の分散物Ｂの調製 下記、ＥｘＦ−２を上記分散物ＡのＥｘＦ−１と置き換
えた。以下は分散物Ａと同様に作製した。

【０２２９】

【表４】

【０２３０】表４において、 (1) 乳剤Ａ〜Ｋは特開平２−１９１９３８号の実施例に
従い、二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子
調製時に還元増感されている。 (2) 乳剤Ａ〜Ｋは特願平２−３４０９０号の実施例に従
い、各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナト
リウムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施さ
れている。 (3) 平板状粒子の調製には特開平１−１５８４２６号の
実施例に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 (4) 平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子には
特願平２−３４０９０号に記載されているような転位線
が高圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０２３１】

【化５４】

【０２３２】

【化５５】

【０２３３】

【化５６】

【０２３４】

【化５７】

【０２３５】

【化５８】

【０２３６】

【化５９】

【０２３７】

【化６０】

【０２３８】

【化６１】

【０２３９】

【化６２】

【０２４０】

【化６３】

【０２４１】

【化６４】

【０２４２】

【化６５】

【０２４３】

【化６６】

【０２４４】

【化６７】

【０２４５】

【化６８】

【０２４６】

【化６９】

【０２４７】（試料４０２〜４０５の作製）試料４０１
の第１１層（赤感層に対する重層効果のドナー層）のカ
プラーＥｘＭ−３を表５のように変化させた以外試料４
０１と同様にして試料４０２〜４０５を作製した。 （試料４０６〜４１０の作製）試料４０５に対して、実
施例２と同様の操作によりλ_G およびλ_-Rの調整を行な
って試料４０６〜４１０を作製した。得られた試料４０
１〜４１０について、同時に全色相を評価して総合的な
色再現を評価するために、ポインターの方法（M.R.Poin
ter ；J. Photographic Science ３４，８１−９０，１
９８６年）に従って、次のように色再現性の評価を行っ
た。

【０２４８】マクベスカラーチェッカーチャートをフォ
トフラッドランプにラッテン８０Ｂフィルターを加えた
人工的昼光照明下で各試料を使って撮影した後、後述の
現像条件で処理した。これらのフィルムからそれぞれ、
フジカラーＦＡペーパーに焼き付けた。この際、プリン
トの濃度は４番目の中灰色のステータスＡによる赤緑青
の各濃度（測定はＸ−rite濃度計を使用）が、オリジナ
ルチャートの濃度と一致するように合わせた。こうして
得られた反射プリントとオリジナルチャートをカラーア
ナライザー（日立製作所）で測定し、各色票部分の
Ｕ’、Ｖ’、Ｙを求め、更にこの値を、色相（Hue) 、
彩度(Croma) 、明度(Lightness) の値に変換した。ポイ
ンターの方法に従って、オリジナルチャートの色票とテ
ストサンプルの色票の差を定量化して、色相指数、彩度
指数、明度指数を与えた。この指数は１００に近いほど
オリジナルチャートの色票に近いことを意味する。以上
の方法で試料４０１〜４１０について色再現を評価した
結果を色相指数および彩度指数について表５に示した。

【０２４９】また、貯蔵安定性については、実施例３の
方法に従って評価を行なった。その結果も合わせて表５
に示した。実施例４における現像処理は、以下の工程に
従って行なった。

【０２５０】（処理方法） 工程 処理時間 処理温度 発色現像 ３分15秒 ３８℃ 漂 白 １分00秒 ３８℃ 漂白定着 ３分15秒 ３８℃ 水洗 (1) 40秒 ３５℃ 水洗 (2) １分00秒 ３５℃ 安 定 40秒 ３８℃ 乾 燥 １分15秒 ５５℃

【０２５１】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） （単位ｇ） ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 ３．０ 亜硫酸ナトリウム ４．０ 炭酸カリウム ３０．０ 臭化カリウム １．４ ヨウ化カリウム １．５mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕−２− メチルアニリン硫酸塩 ４．５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ １０．０５

【０２５２】 （漂白液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ 臭化アンモニウム １００．０ 硝酸アンモニウム １０．０ 漂白促進剤 ０．００５モル （CH₃)₂N-CH₂-CH₂-S-S-CH₂-CH₂-N(CH₃)₂・2HCl アンモニア水（２７％） 15.0ミリリットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ ６．３

【０２５３】 （漂白定着液） （単位ｇ） エチレンジアミン四酢酸第二鉄アンモニウム二水塩 ５０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ５．０ 亜硫酸ナトリウム １２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液（７００ｇ／リットル） 240.0ミリリットル アンモニア水（２７％） 6.0ミリリットル 水を加えて １．０リットル ｐＨ ７．２

【０２５４】（水洗液）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型アニオン交換樹脂（同アンバーラ
イトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに通水して
カルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg／リット
ル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール酸ナトリ
ウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム０．１５ｇ／リ
ットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．５の範
囲にあった。

【０２５５】 （安定液） （単位ｇ） ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメ チル）ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０２５６】

【表５】

【０２５７】表５より、本発明の試料は色相指数で表わ
される色相および彩度指数で表わされる彩度に優れてい
ることが分かる。また、本発明の化合物を用いた試料
は、貯蔵安定性も改良されており、特に試料４０４〜４
０６は色再現性および貯蔵安定性ともに非常に優れてい
る。

【０２５８】実施例５ 試料４０６の乳剤を下記のように乳剤Ｌ〜Ｐで置き換え
た試料５０１についても、実施例４と同様な効果が得ら
れた。

【０２５９】

【表６】

【０２６０】

【表７】

【０２６１】

【発明の効果】上記の結果から、本発明による試料は色
再現性、色像保存性および貯蔵安定性に優れていること
が示された。

【図面の簡単な説明】

【図１】λにおける緑感層の特性曲線を表わす。

【図２】λにおいて赤感層の緑感層からの重層効果を受
けて得られた反転像の特性曲線を表わす。

【図３】色度図上に再現されたポジ像の主波長を示す図
である。

【図４】露光されたスペクトル光の波長と上記主波長と
の関係を示す図である。

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 【請求項１】 支持体上に各々少なくとも一層のイエロ
   ーカプラーを含有する青感性ハロゲン化銀乳剤層（Ｂ
   Ｌ）、マゼンタカプラーを含有する緑感性ハロゲン化銀
   乳剤層（ＧＬ）、シアンカプラーを含有する赤感性ハロ
   ゲン化銀乳剤層（ＲＬ）を有するハロゲン化銀カラー写
   真感光材料において；ＧＬの分光感度分布の重心感度波
   長（λ_G ）が５２０nm≦λ_G ≦５８０nmであり、ＲＬの
   分光感度分布の重心感度波長（λ_R ）が５９０nm≦λ_R
   ≦６５０nmであり、ＢＬの分光感度分布の重心感度波長
   （λ_B ）が４３０nm≦λ_B ≦４８０nmであり；次に示す
   （イ）、（ロ）および（ハ）の少なくとも１つの要件を
   具備し、 （イ） ＲＬに関する負の重層効果の重心感度波長（λ
   _-R）が４９０nm≦λ_-R≦５６０nmであること。 （ロ） ＧＬに関する負の重層効果の重心感度波長（λ
   _-G）が４００nm≦λ_-G≦５００nmおよび／または５７０
   nm≦λ_-G≦６７０nmであること。 （ハ） ＢＬに関する負の重層効果の重心感度波長（λ
   _-B）が５２０nm≦λ_-B≦５９０nmであること。 さらに、重層効果を生じせしめる主体の少なくとも一種
   が、下記一般式（Ｉ）で示される化合物であることを特
   徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｒは水素原子または置換基を表わす。Ｚは窒素原
   子を２ないし４個含む５員のアゾール環を形成するのに
   必要な非金属原子群を表わし、該アゾール環は置換基を
   有していてもよい。Ｘは現像主薬酸化体とのカップリン
   グ反応により離脱して現像抑制剤もしくはその前駆体と
   なる基または、離脱した後、更にもう一分子の現像主薬
   酸化体と反応して現像抑制剤もしくはその前駆体となる
   基を表わす。 【請求項２】 重層効果を生じせしめる主体の少なくと
   も一種が、下記一般式（II）または(III) で示される化
   合物であることを特徴とする請求項１に記載のハロゲン
   化銀カラー写真感光材料。 一般式（II） 【化２】 一般式(III) 【化３】 式中、Ｒ₁ は水素原子、アルキル基またはアリール基を
   表わす。Ｚ₁ およびＺ₂ はそれぞれ窒素原子または＝Ｃ
   （Ｒ₂ ）−を表わし、Ｚ₁ が窒素原子のときＺ₂ は＝Ｃ
   （Ｒ₂ ）−であり、Ｚ₁ が＝Ｃ（Ｒ₂ ）−のときＺ₂ は
   窒素原子であり、Ｒ₂ は水素原子または置換基を表わ
   す。Ｒ₃ は水酸基またはスルホンアミド基を表わし、ｎ
   は１または２を表わす。Ｒ₄ はハメットのσ_P 値が０．
   ３以上である置換基を表わし、Ｒ₅ は水素原子またはベ
   ンゼン環に置換可能な基を表わす。Ｒ₆ はＲ₁ と同じ意
   味を表わす。Ｘ₁ 及びＸ₂ は、現像抑制剤もしくはその
   前駆体を表わす。 【請求項３】 シアン発色する赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層へ重心波長λ_-Rで最大の重層効果を与える単独の層ま
   たは複数の層がイエロー発色および／またはマゼンタ発
   色する層であり、かつＧＬの分光感度分布の重心感度波
   長（λ_G ）とＲＬに関する負の重層効果の重心感度波長
   （λ_-R）との差が、λ_G −λ_-R≧５nmであることを特徴
   とする請求項１または請求項２に記載のハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 【請求項４】 シアン発色する赤感性ハロゲン化銀乳剤
   層へ重心波長λ_-Rで最大の重層効果を与える単独の層ま
   たは複数の層に含まれる高沸点有機溶媒の含有量が、該
   層中の一般式（Ｉ）ないし(III) で表わされる化合物に
   対して重量比で多くとも２．０であることを特徴とする
   請求項１〜３のいずれかに記載のハロゲン化銀カラー写
   真感光材料。