JPH08320541A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性にすぐれ、現像処理前後の低温保存安
定性を改良したカラー感材を提供する。 【構成】式（Ｉ）または（II) で表わされるカプラーを
含有する。 【化１】 Ｒ₁ 、Ｒ₄ 及びＲ₅ はアルキル基等を、Ｒ₂ 及びＲ₃ は
アルキル基を、Ｒ₆ は置換可能な基を、Ｘは水素原子等
を、ｎは０〜４の整数を表わす。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関するものであり、さらに詳しくは現像処理
前のフィルムを低温で保存しても安定した性能が得られ
るハロゲン化銀カラー写真感光材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】近年、カラーネガ撮影感材においては、
ＩＳＯ感度１００並の高画質を有するＩＳＯ４００感材
（例えばスーパーＧ４００）に代表されるように、高感
度でかつ色再現性や鮮鋭度に優れる感材が要求されてい
る。カラーネガ感光材料の色再現性を改良するための手
段としては、現像抑制剤放出カプラー（ＤＩＲカプラ
ー）による層間効果やカラードカプラーによるマスキン
グが多用される。ＤＩＲカプラーの写真作用については
T.H.James 編"The Theory of Photographic Process",4
th ed.,pp610-611およびpp344(1977,MACMILLANPUBLISHI
NG Co.,New York) などに、またカラードカプラーの写
真作用については米国特許第２，４２８，０５４号など
に記載されている。

【０００３】シアン色画像を形成する赤感性の乳剤層に
は、シアンカプラーから生成する色素が青色光領域およ
び／または緑色光領域に有する不要吸収を補正して色再
現性を改良するためにシアン発色のＤＩＲカプラー、マ
ゼンタカラードシアンカプラーまたはイエローカラード
シアンカプラー等が添加されている。これらの写真性有
用基（ＰＵＧ）放出カプラーのカプラー母核としては、
主としてフィルム中での高発色性等の観点からナフトー
ル母核のカプラーが利用されることが多く、ナフトール
母核のカプラーとしては、２位にＮ−フェニルカルバモ
イル基を有するものと、２位にＮ−アルキルカルバモイ
ル基を有するものが知られている。前者の２位にＮ−フ
ェニルカルバモイル基を有するナフトール母核のカプラ
ーは、色素の還元退色および暗退色に対する耐性が、２
位にＮ−アルキルカルバモイル基を有するナフトールカ
プラーに比べて高い反面、発色色相が若干長波過ぎる、
カプラーおよび色素分子がフィルム中で凝集または結晶
化しやすく、撮影前のフィルムの低温保存により色画像
が軟調化したり、現像処理後のフィルムの低温保存によ
りシアン画像濃度が低下したり、色味が変化する等の問
題があった。

【０００４】これらの問題は、赤感層の油溶分中のナフ
トールカプラーの量が少ない場合には問題にならなかっ
た。しかしながら、高画質化のために、重層構造の赤感
層の特定の層のＰＵＧ放出カプラーの使用量を画像形成
用カプラー並にするなどの感材設計がなされるようにな
って、問題が顕在化してきた。そこで、高活性で、色素
の還元退色および暗退色に対する耐性が高く、さらにカ
プラーおよび／または色素の凝集や結晶化による性能変
動が少なく、好ましい発色色相を呈するナフトールシア
ンカプラーの開発が望まれていた。

【０００５】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性に優れ、かつ現像処理前および処理後のフィルムの
低温保存に対する安定性が改良されたハロゲン化銀カラ
ー写真感光材料を提供することにある。

【０００６】

【課題を解決するための手段】本発明の目的は、下記一
般式（Ｉ）または（II）で表されるカプラーを含有する
ことを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料によ
って達成された。 一般式（Ｉ）

【０００７】

【化３】

【０００８】（式中、Ｒ₁ はアルキル基またはアリール
基を表し、Ｒ₂ およびＲ₃ はアルキル基を表し、Ｒ₆ は
芳香環に置換可能な基を表し、ｎは０〜４の整数を表
し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、または現像主薬酸化
体とのカップリング反応により離脱し得る基を表す。） 一般式（II）

【０００９】

【化４】

【００１０】（式中、Ｒ₄ およびＲ₅ はアルキル基また
はアリール基を表し、Ｒ₆ は芳香環に置換可能な基を表
し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン
原子、または現像主薬酸化体とのカップリング反応によ
り離脱し得る基を表す。）

【００１１】一般式（Ｉ）および（II）で表される化合
物について以下に詳しく説明する。一般式（Ｉ）におい
て、Ｒ₁ はアルキル基（好ましくは炭素数１〜３２の、
直鎖、分岐鎖、もしくは環状のアルキル基で、例えば、
メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチル、ｔ
−ブチル、ｔ−アミル、ヘキシル、オクチル、デシル、
ドデシル、テトラデシル、ヘキサデシル、オクタデシ
ル、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシ
ル、１−ノルボルニル、１−アダマンチル）、またはア
リール基（好ましくは炭素数６から３２のアリール基
で、例えば、フェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）
を表す。Ｒ₆ は芳香環に置換可能な基を表し、詳しくは
Ｒ₆ はハロゲン原子（例えば、フッ素原子、塩素原子、
臭素原子）、アルキル基（好ましくは炭素数１〜３２
の、直鎖、分岐鎖もしくは環状のアルキル基で、例え
ば、メチル、エチル、プロピル、イソプロピル、ブチ
ル、ｔ−ブチル、１−オクチル、テトラデシル、シクロ
プロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、１−ノル
ボルニル、１−アダマンチル）、アルケニル基（好まし
くは炭素数２〜３２のアルケニル基で、例えば、ビニ
ル、アリル、３−ブテン−１−イル）、アリール基（好
ましくは炭素数６から３２のアリール基で、例えば、フ
ェニル、１−ナフチル、２−ナフチル）、ヘテロ環基
（好ましくは炭素数１から３２の、５から８員環のヘテ
ロ環基で、例えば、２−チエニル、４−ピリジル、２−
フリル、２−ピリミジニル、１−ピリジル、２−ベンゾ
チアゾリル、１−イミダゾリル、１−ピラゾリル、ベン
ゾトリアゾール−２−イル）、シアノ基、シリル基（好
ましくは炭素数３〜３２のシリル基で、例えば、トリメ
チルシリル、トリエチルシリル、トシブチルシリル、ｔ
−ブチルジメチルシリル、ｔ−ヘキシルジメチルシリ
ル）、ヒドロキシル基、ニトロ基、アルコキシ基（好ま
しくは炭素数１〜３２のアルコキシ基で、例えば、メト
キシ、エトキシ、１−ブトキシ、２−ブトキシ、イソプ
ロポキシ、ｔ−ブトキシ、ドデシルオキシ）、シクロア
ルキルオキシ基（好ましくは炭素数３から８のシクロア
ルキルオキシ基で、例えば、シクロペンチルオキシ、シ
クロヘキシルオキシ）、アリールオキシ基（好ましくは
炭素数６〜３２のアリールオキシ基で、例えば、フェノ
キシ、２−ナフトキシ）、

【００１２】ヘテロ環オキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のヘテロ環オキシ基で、例えば、１−フェニルテト
ラゾール−５−オキシ、２−テトラヒドロピラニルオキ
シ、２−フリルオキシ）、シリルオキシ基（好ましくは
炭素数１〜３２のシリルオキシ基で、例えば、トリメチ
ルシリルオキシ、ｔ−ブチルジメチルシリルオキシ、ジ
フェニルメチルシリルオキシ）、アシルオキシ基（好ま
しくは炭素数２〜３２のアシルオキシ基で、例えば、ア
セトキシ、ピバロイルオキシ、ベンゾイルオキシ、ドデ
カノイルオキシ）、アルコキシカルボニルオキシ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルオキシ
基で、例えば、エトキシカルボニルオキシ、ｔ−ブトキ
シカルボニルオキシ）、シクロアルキルオキシカルボニ
ルオキシ（好ましくは炭素数４〜９のシクロアルキルオ
キシカルボニルオキシ基で、例えば、シクロヘキシルオ
キシカルボニルオキシ）、アリールオキシカルボニルオ
キシ基（好ましくは炭素数７〜３２のアリールオキシカ
ルボニルオキシ基で、例えば、フェノキシカルボニルオ
キシ）、カルバモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜
３２のカルバモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジメ
チルカルバモイルオキシ、

【００１３】Ｎ−ブチルカルバモイルオキシ）、スルフ
ァモイルオキシ基（好ましくは炭素数１〜３２のスルフ
ァモイルオキシ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジエチルスルフ
ァモイルオキシ、Ｎ−プロピルスルファモイルオキ
シ）、アルカンスルホニルオキシ基（好ましくは炭素数
１〜３２のアルカンカルホニルオキシ基で、例えば、メ
タンスルホニルオキシ、ヘキサデカンスルホニルオキ
シ）、アレーンスルホニルオキシ（好ましくは炭素数６
〜３２のアレーンスルホニルオキシ基で、例えば、ベン
ゼンスルホニルオキシ）、カルボキシル基、アシル基
（好ましくは炭素数１〜３２のアシル基で、例えば、ホ
ルミル、アセチル、ピバロイル、ベンゾイル、テトラデ
カノイル）、アルコキシカルボニル基（好ましくは炭素
数２〜３２のアルコキシカルボニル基で、例えば、メト
キシカルボニル、エトキシカルボニル、オクタデシルオ
キシカルボニル）、シクロアルキルオキシカルボニル基
（好ましくは炭素数２〜３２のシクロアルキルオキシカ
ルボニル基で、例えば、

【００１４】シクロヘキシルオキシカルボニル）、アリ
ールオキシカルボニル基（好ましくは炭素数７〜３２の
アリールオキシカルボニル基で、例えば、フェノキシカ
ルボニル）、カルバモイル基（好ましくは炭素数１〜３
２のカルバモイル基で、例えば、カルバモイル、Ｎ，Ｎ
−ジブチルカルバモイル、Ｎ−エチル−Ｎ−オクチルカ
ルバモイル、Ｎ−プロピルカルバモイル）、アミノ基
（好ましくは炭素数３２以下のアミノ基で、例えば、ア
ミノ、メチルアミノ、Ｎ，Ｎ−ジオクチルアミノ、テト
ラデシルアミノ、オクタデシルアミノ）、アニリノ基
（好ましくは炭素数６〜３２のアニリノ基で、例えば、
アニリノ、Ｎ−メチルアニリノ）、ヘテロ環アミノ基
（好ましくは炭素数１〜３２のヘテロ環アミノ基で、例
えば、４−ピリジルアミノ）、カルボンアミド基（好ま
しくは炭素数２〜３２のカルボンアミド基で、例えば、
アセトアミド、ベンズアミド、テトラデカンアミド）、
ウレイド基（好ましくは炭素数１〜３２のウレイド基
で、例えば、ウレイド、Ｎ，Ｎ−ジメチルウレイド、Ｎ
−フェニルウレイド）、イミド基（好ましくは炭素数１
０以下のイミド基で、例えば、Ｎ−スクシンイミド、Ｎ
−フタルイミド）、アルコキシカルボニルアミノ基（好
ましくは炭素数２〜３２のアルコキシカルボニルアミノ
基で、

【００１５】例えば、メトキシカルボニルアミノ、エト
キシカルボニルアミノ、ｉ−ブトキシカルボニルアミ
ノ、オクタデシルオキシカルボニルアミノ）、アリール
オキシカルボニルアミノ基（好ましくは炭素数７〜３２
のアリールオキシカルボニルアミノ基で、例えば、フェ
ノキシカルボニルアミノ）、スルホンアミド基（好まし
くは炭素数１〜３２のスルホンアミド基で、例えば、メ
タンスルホンアミド、ブタンスルホンアミド、ベンゼン
スルホンアミド、ヘキサデカンスルホンアミド）、スル
ファモイルアミノ基（好ましくは炭素数１〜３２のスル
ファモイルアミノ基で、例えば、Ｎ，Ｎ−ジプロピルス
ルファモイルアミノ、Ｎ−エチル−Ｎ−ドデシルスルフ
ァモイルアミノ）、アゾ基（好ましくは炭素数１〜３２
のアゾ基で、例えば、フェニルアゾ）、アルキルチオ基
（好ましくは炭素数１〜３２のアルキルチオ基で、例え
ば、エチルチオ、オクチルチオ）、アリールチオ基（好
ましくは炭素数６〜３２のアリールチオ基で、例えば、
フェニルチオ）、

【００１６】ヘテロ環チオ基（好ましくは炭素数１〜３
２のヘテロ環チオ基で、例えば、２−ベンゾチアゾリル
チオ、２−ピリジルチオ、１−フェニルテトラゾリルチ
オ）、アルキルスルフィニル基（好ましくは炭素数１〜
３２のアルキルスルフィニル基で、例えば、ドデカンス
ルフィニル）、アレーンスルフィニル（好ましくは炭素
数６〜３２のアレーンスルフィニル基で、例えば、ベン
ゼンスルフィニル）、アルカンスルホニル基（好ましく
は炭素数１〜３２のアルカンスルホニル基で、例えば、
メタンスルホニル、オクタンスルホニル）、アレーンス
ルホニル基（好ましくは炭素数６〜３２のアレーンスル
ホニル基で、例えば、ベンゼンスルホニル、１−ナフタ
レンスルホニル）、スルファモイル基（好ましくは炭素
数３２以下のスルファモイル基で、例えば、スルファモ
イル、Ｎ，Ｎ−ジプロピルスルファモイル、Ｎ−エチル
−Ｎ−ドデシルスルファモイル）、スルホ基、またはホ
スフィノイル基（好ましくは炭素数１〜３２のホスフィ
ノイル基で、例えば、ジフェニルホスフィノイル、ジオ
クチルオキシホスホノ、ジエチルホスフィノイル、ジエ
トキシホスフィノイル）を表す。Ｒ₁ で表されるアルキ
ル基およびアリール基はさらに置換基を有してもよく、
好ましい置換基はＲ₆ と同じ意味の基である。Ｒ₁ は好
ましくはアルキル基を表す。

【００１７】Ｒ₆ で表される基は、好ましくはハロゲン
原子、カルボンアミド基、アルコキシカルボニルアミノ
基、アリールオキシカルボニルアミノ基、ウレイド基、
スルホンアミド基、またはスルファモイルアミノ基が好
ましく、塩素原子、カルボンアミド基、アルコキシカル
ボニルアミノ基、アリールオキシカルボニルアミノ基、
またはウレイド基がさらに好ましい。ｎは０、１、また
は２が好ましく、０または１がさらに好ましい。Ｒ₆ で
表される基の置換位置はナフトール骨格の３位、５位、
６位、または８位が好ましく、３位、５位、または８位
が好ましく、５位が最も好ましい。

【００１８】Ｒ₂ およびＲ₃ はアルキル基を表し、Ｒ₂
およびＲ₃ で表されるアルキル基の好ましい炭素数及び
具体例はＲ₁ で表される基の説明で挙げたものと同じで
ある。一般式（II）のＲ₄ およびＲ₅ はＲ₁ と同じ意味
の基を表し、好ましくはアルキル基を表す。

【００１９】Ｘは水素原子、ハロゲン原子又は現像主薬
酸化体との反応により離脱可能な基を表す。詳しくは、
離脱可能な基はアルコキシ基、アリールオキシ基、アシ
ルオキシ基、カルバモイルオキシ基、スルホニルオキシ
基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイ
ルアミノ基、ヘテロ環基、アリールアゾ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、ヘテロ環チオ基などを表す。ハ
ロゲン原子および離脱可能な基の好ましい範囲及び具体
例はＲ₆ で表される基の説明で挙げたものと同じであ
る。Ｘで表される基は、さらに置換基を有してもよく、
好ましい置換基はＲ₆ と同じ意味の基である。Ｘは水素
原子、塩素原子、アルコキシ基、アリールオキシ、アリ
ールチオ基、およびヘテロ環チオ基が特に好ましく、水
素原子、塩素原子、アルコキシ基、およびアリールオキ
シ基がさらに好ましい。

【００２０】ＸがＰＵＧもしくはＰＵＧを放出する基で
ある場合、Ｘは好ましくは下記一般式（III ）で表され
る基である。 一般式（III ） −（Ｌ）_n −ＰＵＧ 一般式（III ）で表される基において、Ｌで表される基
は現像処理時ナフトール母核より離脱した後、（Ｌ）
_n-1 −ＰＵＧを開裂することが可能な連結基であればい
ずれでもよい。例えば、米国特許第４，１４６，３９６
号、同４，６５２，５１６号または同４，６９８，２９
７号に記載のあるヘミアセタールの開裂反応を利用する
基、米国特許第４，２４８，９６２号、同４，８４７，
１８５号または同４，８５７，４４０号に記載のある分
子内求核置換反応を利用して開裂反応を起こさせるタイ
ミング基、米国特許第４，４０９，３２３号もしくは同
４，４２１，８４５号に記載のある電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせるタイミング基、米国特許第
４，５４６，０７３に記載のあるイミノケタールの加水
分解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、英国特許
第１，５３１，９２７号に記載のあるエステルの加水分
解反応を利用して開裂反応を起こさせる基、または欧州
特許第０５７２０８４号に記載の亜硫酸イオンとの反応
を利用して開裂反応を起こさせる基が挙げられる。Ｌは
それに含まれるヘテロ原子、好ましくは酸素原子、イオ
ウ原子または窒素原子においてカプラーのカップリング
活性位と結合する。好ましいＬとしては下記一般式（Ｔ
−１），（Ｔ−２）または（Ｔ−３）が挙げられる。以
下の説明において、Ｒ₁₁は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、またはヘテロ環基を表し、Ｒ₁₂は水素原子、ア
ルキル基、アリール基、ヘテロ環基、アシル基、アルカ
ンスルホニル基、またはアレーンスルホニル基を表す。
これらの基の好ましい範囲及び具体例はＲ₆ で表される
基の説明で挙げたものと同じである。

【００２１】一般式（Ｔ−１） ＊−Ｗ−（Ｚ₁ ＝Ｚ
₂ ）_j −Ｃ（Ｒ₅₁）（Ｒ₅₂）−＊＊ 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｗ−ＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−３） ＊−Ｗ−ＬＩＮＫ−Ｅ−＊＊ 式中、＊はナフトールカプラーの４位、又は左側に位置
する基に結合する位置を表し、＊＊は（Ｌ）_n-1 −ＰＵ
Ｇと結合する位置を表し、Ｗは酸素原子、硫黄原子また
は＞Ｎ−Ｒ₅₃を表し、Ｚ₁ およびＺ₂ は各々置換もしく
は無置換のメチン、又は窒素原子を表し、ｊは０、１ま
たは２を表し、Ｒ₅₁及びＲ₅₂はＲ₁₁と同じ意味の基を表
し、Ｒ₅₃はＲ₁₂と同じ意味の基を表す。Ｚ₁ およびＺ₂
が置換メチンを表すときその置換基はＲ₆ と同じ意味の
基を表す。ここで、Ｚ₁ およびＺ₂ が置換メチンを表す
ときその置換基、Ｒ₅₁、Ｒ₅₂およびＲ₅₃の各々の任意の
２つの置換基が互いに連結して環状構造（例えば、ベン
ゼン環、ピラゾール環）を形成する場合、もしくは形成
しない場合のいずれであってもよい。一般式（Ｔ−３）
においてＥは求電子基を表し、ＬＩＮＫはＷとＥとが分
子内求核置換反応することができるように立体的に関係
づける連結基を表す。一般式（Ｔ−１）で示されるＬの
具体例としては例えば以下に示すものであるが、本発明
はこれらに限定されるものではない。

【００２２】

【化５】

【００２３】一般式（Ｔ−２）で示されるＬの具体例と
しては例えば以下に示すものであるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００２４】

【化６】

【００２５】一般式（Ｔ−３）で示されるＬの具体例と
しては例えば以下に示すものであるが、本発明はこれら
に限定されるものではない。

【００２６】

【化７】

【００２７】一般式（III ）で表される基のｎは０〜３
の整数を表し、好ましくはｎは０〜２の整数を表し、さ
らに好ましくはｎは１または２を表す。ｎが２以上のと
き、一般式（III ）で表される基に含まれる複数のＬは
同じでも異なっていてもよく、上記一般式（Ｔ−１）、
（Ｔ−２）および（Ｔ−３）で表される基を任意に組み
合わせたものが好ましい。

【００２８】次に、一般式（III ）におけるＰＵＧにつ
いて説明する。ＰＵＧは写真性有用基を表し、詳しくは
ＰＵＧは現像抑制剤、色素、カブラセ剤、現像薬、補助
現像薬、カプラー、漂白促進剤、現像促進剤、定着促進
剤などを表す。好ましい写真性有用基の例は米国特許第
４，２４８，９６２号に記載のある写真性有用基（該特
許中、一般式ＰＵＧで表されるもの）、特開昭６２−４
９３５３号に記載のある色素（該明細書中、カプラーよ
り放出される離脱基の部分）、米国特許第４，４７７，
５６３号に記載のある現像抑制剤、および特開昭６１−
２０１２４７号および特開平２−５５号等に記載のある
漂白促進剤（該明細書中、カプラーより放出される離脱
基の部分）が挙げられる。本発明において特に効果が大
きいのは、写真性有用基が色素、現像抑制剤、および漂
白促進剤の場合である。

【００２９】ＰＵＧが色素を表すとき、好ましくは下記
一般式（IV）で表される。 一般式（IV） −Ａ−Ｂ−Ｎ＝Ｎ−Ｄ 式中、Ａはカプラーのカップリング活性位もしくはＬに
酸素原子、窒素原子、もしくはイオウ原子で結合する２
価の連結基を表し、Ｂは２価のアリール基またはヘテロ
環基を表し、Ｄはアリール基またはヘテロ環基を表す。
ＢおよびＤで表されるアリール基およびヘテロ環基の好
ましい範囲及び具体例はＲ₆ で表される基の説明で挙げ
たものと同じである。ＢおよびＤで表されるアリール基
およびヘテロ環基はさらに置換基を有してもよく、好ま
しい置換基はＲ₆ と同じ意味の基である。また、一般式
（IV）中のＡ、Ｂ、およびＤで表される基の少なくとも
１つは、置換基としてスルホ基、カルボキシル基、また
はそれらのアルカリ金属塩、アンモニウム塩、アルキル
アミン塩、もしくはピリジニウム塩を有する。カラード
カプラーの色素部分の好ましい具体例としては、ヨーロ
ッパ公開特許第０６３６９３４Ａ１号および特開平３−
２２３７５１号等の明細書に記載されているものが挙げ
られる。

【００３０】ＰＵＧが現像抑制剤を表すとき、好ましく
は下記一般式（ＩＮＨ−１）〜（ＩＮＨ−１３）で表さ
れる。

【００３１】

【化８】

【００３２】

【化９】

【００３３】

【化１０】

【００３４】式中＃は一般式（III ）のＰＵＧを除いた
残基と結合する位置を表す。また＃＃は置換基と結合す
る位置を表す。

【００３５】好ましい置換基としては、アルコキシカル
ボニル基（例えば、エトキシカルボニル、１，４−ジオ
キソ−２，５−ジオキサデシル、１，４−ジオキソ−
２，５−ジオキサ−８−メチルノニル）、アリールオキ
シカルボニル基（例えば、フェノキシカルボニル）、ア
ルキルチオ基（例えば、メチルチオ、プロピルチオ、ヘ
キシルチオ）、アルコキシ基（例えば、メトキシ、プロ
ピルオキシ）、スルホニル基（例えば、メタンスルホニ
ル）、カルバモイル基（例えば、エチルカルバモイ
ル）、スルファモイル基（例えば、エチルスルファモイ
ル）、シアノ基、ニトロ基、アミド基（例えば、アセト
アミド）、アルキル基（例えば、メチル、エチル、プロ
ピル、ブチル、ヘキシル、デシル、イソブチル、ｔ−ブ
チル、２−エチルヘキシル、ベンジル、４−メトキシベ
ンジル、フェネチル、プロピルオキシカルボニルメチ
ル、２−（プロピルオキシカルボニル）エチル、ブチル
オキシカルボニルメチル、ペンチルオキシカルボニルメ
チル、２−シアノエチルオキシカルボニルメチル、２，
２−ジクロロエチルオキシカルボニルメチル、３−ニト
ロプロピルオキシカルボニルメチル、４−ニトロベンジ
ルオキシカルボニルメチル、もしくは２，５−ジオキソ
−３，６−ジオキサデシル）、アリール基（例えば、フ
ェニル、ナフチル、４−メトキシカルボニルフェニル、
３−メトキシカルボニルフェニル、４−（２−シアノエ
チルオキシカルボニル）フェニル）、ヘテロ環基（例え
ば、４−ピリジル、３−ピリジル、２−ピリジル、２−
フリル、２−テトラヒドロピラニル）等が挙げられる。

【００３６】このうち、置換基として好ましくは置換も
しくは無置換のアルコキシカルボニル基、アリールオキ
シカルボニル基、アルキル基またはアリール基である。
さらに好ましくは置換基を有するアルコキシカルボニル
基、炭素数２〜７の無置換アルキル基、炭素数２〜１０
の置換アルキル基、または置換もしくは無置換のフェニ
ル基である。

【００３７】これらの中で現像抑制剤基として（ＩＮＨ
−１）、（ＩＮＨ−２）、（ＩＮＨ−３）、（ＩＮＨ−
４）、（ＩＮＨ−９）、および（ＩＮＨ−１２）がさら
に好ましく、（ＩＮＨ−１）、（ＩＮＨ−２）、および
（ＩＮＨ−３）が特に好ましい。

【００３８】以下に本発明の化合物の具体例を示すが、
本発明はこれらによって限定されない。

【００３９】

【化１１】

【００４０】

【化１２】

【００４１】

【化１３】

【００４２】

【化１４】

【００４３】

【化１５】

【００４４】

【化１６】

【００４５】

【化１７】

【００４６】

【化１８】

【００４７】

【化１９】

【００４８】本発明の一般式（Ｉ）または（II）で表さ
れるカプラーのハロゲン化銀カラー写真感光材料への添
加量は３×１０^-5〜３×１０^-3mol ／m²であり、好まし
くは３×１０^-4〜２×１０^-3mol ／m²であり、１×１０
^-4〜１．５×１０^-3mol ／m²がさらに好ましい。

【００４９】本発明の一般式（Ｉ）または（II）で表さ
れる化合物は、特開昭６２−８５２４２号、特開平３−
２２３７５１号、ヨーロッパ公開特許第０６３６９３４
号、同第０６９６９３６号、米国特許第５，３６０，７
０９号、同第５，３５０，６６６号、同第５，３２６，
６８０号等の明細書および一般式（III ）で表される基
の説明で挙げた文献等に記載の方法により合成すること
ができる。

【００５０】以下に本発明の化合物の合成法を合成例に
よって示すが、本発明はこれによって限定されない。 合成例〔例示化合物（１２）の合成〕

【００５１】

【化２０】

【００５２】中間体Ａ−１の合成 グリシンメチルエステル塩酸塩１５７ｇ(1.25mol) とク
ロルギ酸フェニル１９６ｇ(1.25mol) を塩化メチレン
１．６ｌに加え、寒剤で０℃に冷却して攪拌した。これ
にトリエチルアミン３４９ｍｌ(25.0mol) を１時間かけ
て滴下した。さらに２時間攪拌の後、反応混合物を水
１．０ｌで３回洗浄し、無水硫酸ナトリウム上で一夜乾
燥した。減圧下に濃縮し、３１０ｇ（収率約１００％）
の中間体Ａ−１を無色の油状物として得た。

【００５３】中間体Ａ−４の合成 レゾルシノールを臭化オクチルでジオクチル化し、ニト
ロ化、還元して得られる２，４−ジオクチルオキシアニ
リン（Ａ−３）６９．９ｇ(0.200mol)と１，４−ジヒド
ロキシ−２−ナフトエ酸フェニル（Ａ−２）５６．１ｇ
(0.200mol)を混合し、１６０℃のオイルバスで加熱し
た。反応混合物が溶融した後、フェノールを捕捉するた
めのトラップを介してアスピレーターで減圧しながら３
時間攪拌した。攪拌しながら８０℃まで冷却した後、酢
酸エチル６００ｍｌ中にゆっくり注ぎ、５％炭酸ナトリ
ウム水溶液５００ｍｌで２回、飽和食塩水５００ｍｌで
１回洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム上で乾燥
の後、濃縮し中間体Ａ−４の粗生成物１１０ｇを得た。

【００５４】中間体Ａ−５の合成 先に得た中間体Ａ−４の粗生成物２２．０ｇを酢酸エチ
ル１５０ｍｌに溶解し、氷水で冷却して攪拌した。これ
に１，８−ジアザビシクロ［５．４．０］−７−ウンデ
セン（ＤＢＵ）１８．３ｇ(0.120mol)を加え、３０分攪
拌の後、８．４ｇ(40.0mmol)の中間体Ａ−１を加え、２
０分間攪拌の後、冷却浴をはずしてさらに１時間攪拌し
た。反応混合物に酢酸エチル１００ｍｌ、水３００ｍ
ｌ、および濃塩酸１１ｍｌを加えて抽出し、有機層を飽
和食塩水で洗浄した。有機層を無水硫酸マグネシウム上
で乾燥の後、減圧下に濃縮し、シリカゲルカラムクロマ
トグラフィー（溶離液：ジクロロメタン／酢酸エチルの
混合溶媒）で精製し、１５．８ｇ（収率６１％）の中間
体Ａ−５を得た。

【００５５】例示化合物（１２）の合成 中間体Ａ−５、５．２１ｇ(8.00mmol)、パラホルムアル
デヒド０．２４ｇ（8.0mmol)および１−ブチルメルカプ
トテトラゾール１．２７ｇ(8.00mmol)をトルエン５０ｍ
ｌに加え、４２℃で攪拌した。これに、臭化銅（II）
０．８９ｇ(4.0mmol) を加え、そのままの温度で５時間
攪拌した。この反応混合物に酢酸エチル１００ｍｌと１
Ｎ塩酸１２０ｍｌを加えて抽出し、有機層を１Ｎ塩酸１
００ｍｌ、水１００ｍｌおよび飽和食塩水１００ｍｌで
順次洗浄し、無水硫酸マグネシウム上で乾燥した。濃縮
後、シリカゲルカラムクロマトグラフィー（溶離液：ｎ
−ヘキサンと酢酸エチルの混合溶媒）で精製し、例示化
合物（１２）３．５４ｇ（収率５４％）を淡黄色のガラ
ス状固体として得た。

【００５６】本発明のカラー写真感光材料に用いること
ができる技術および無機・有機素材については、欧州特
許第４３６，９３８Ａ２号の下記の箇所及び下記に引用
の特許に記載されている。 １．層構成： 第１４６頁３４行目〜第１４７頁２５行
目 ２．ハロゲン化銀乳剤： 第１４７頁２６行目〜第１４
８頁１２行目 ３．イエローカプラー： 第１３７頁３５行目〜第１４
６頁３３行目、第１４９頁２１行目〜２３行目 ４．マゼンタカプラー： 第１４９頁２４行目〜第２８
行目； 欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第３頁５行
目〜第２５頁５５行目 ５．シアンカプラー： 第１４９頁２９行目〜３３行
目； 欧州特許第４３２，８０４Ａ２号の第３頁２８行
目〜第４０頁２行目 ６．ポリマーカプラー： 第１４９頁３４行目〜３８行
目； 欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第１１３頁３
９行目〜第１２３頁３７行目 ７．カラードカプラー： 第５３頁４２行目〜第１３７
頁３４行目、第１４９頁３９行目〜４５行目 ８．その他の機能性カプラー： 第７頁１行目〜第５３
頁４１行目、第１４９頁４６行目〜第１５０頁３行目；
欧州特許第４３５，３３４Ａ２号の第３頁１行目〜第
２９頁５０行目 ９．防腐・防黴剤： 第１５０頁２５行目〜２８行目 10. ホルマリンスカベンジャー： 第１４９頁１５行目
〜１７行目 11. その他の添加剤： 第１５３頁３８行目〜４７行
目； 欧州特許第４２１，４５３Ａ１号の第７５頁２１
行目〜第８４頁５６行目、第２７頁４０行目〜第３７頁
４０行目 12. 分散方法： 第１５０頁４行目〜２４行目 13. 支持体： 第１５０頁３２行目〜３４行目 14. 膜厚・膜物性： 第１５０頁３５行目〜４９行目 15. 発色現像工程： 第１５０頁５０行目〜第１５１頁
４７行目 16. 脱銀工程： 第１５１頁４８行目〜第１５２頁５３
行目 17. 自動現像機： 第１５２頁５４行目〜第１５３頁２
行目 18. 水洗・安定工程： 第１５３頁３行目〜３７行目

【００５７】本発明で用いることができる磁気記録を担
持したハロゲン化銀感材は、特開平６−３５１１８、特
開平６−１７５２８、発明協会公開技報９４−６０２３
に詳細に記載される予め熱処理したポリエステルの薄層
支持体、例えば、ポリエチレン芳香族ジカルボキシレー
ト系ポリエステル支持体で、５０μｍ〜３００μｍ、好
ましくは５０μｍ〜２００μｍ、より好ましくは８０〜
１１５μｍ、特に好ましくは８５〜１０５μｍを４０℃
以上、ガラス転移点温度以下の温度で１〜１５００時間
熱処理（アニール）し、特公昭４３−２６０３、特公昭
４３−２６０４、特公昭４５−３８２８記載の紫外線照
射、特公昭４８−５０４３、特開昭５１−１３１５７６
等に記載のコロナ放電、特公昭３５−７５７８、特公昭
４６−４３４８０記載のグロー放電等の表面処理し、Ｕ
ＳＰ５，３２６，６８９に記載の下塗りを行い必要に応
じＵＳＰ２，７６１，７９１に記載された下引き層を設
け、特開昭５９−２３５０５、特開平４−１９５７２
６、特開平６−５９３５７記載の強磁性体粒子を塗布す
れば良い。なお、上述した磁性層は特開平４−１２４６
４２、特開平４−１２４６４５に記載されたストライプ
状でも良い。更に、必要に応じ、特開平４−６２５４３
の帯電防止処理をし、最後にハロゲン化銀乳剤を塗布し
た物を用いる。ここで、用いるハロゲン化銀乳剤は特開
平４−１６６９３２、特開昭３−４１４３６、特開平３
−４１４３７を用いる。

【００５８】こうして作る感材は特公平４−８６８１７
記載の製造管理方法で製造し、特公平６−８７１４６記
載の方法で製造データを記録するのが好ましい。その
後、またはその前に、特開平４−１２５５６０に記載さ
れる方法に従って、従来の１３５サイズよりも細幅のフ
ィルムにカットし、従来よりも小さい小フォーマット画
面にマッチするようにパーフォレーションを小フォーマ
ット画面当たり片側２穴せん孔する。こうして出来たフ
ィルムは特開平４−１５７４５９のカートリッジ包装体
や特開平５−２１０２０２実施例の図９記載のカートリ
ッジ、またはＵＳＰ４，２２１，４７９のフィルムパト
ローネやＵＳＰ４，８３４，３０６、ＵＳ４，８３４，
３６６、ＵＳＰ５，２２６，６１３、ＵＳＰ４，８４
６，４１８記載のカートリッジに入れて使用する。

【００５９】ここで用いるフィルムカートリッジまたは
フィルムパトローネはＵＳＰ４，８４８，６９３、ＵＳ
Ｐ５，３１７，３５５の様にベロが収納できるタイプが
光遮光性の観点で好ましい。さらには、ＵＳＰ５，２９
６，８８６の様なロック機構を持ったカートリッジやＵ
ＳＰ５，３４７，３３４に記載される使用状態が表示さ
れるカートリッジ、二重露光防止機能を有するカートリ
ッジが好ましい。また、特開平６−８５１２８に記載の
様にフィルムを単にカートリッジに差し込むだけで容易
にフィルムが装着されるカートリッジを用いても良い。
こうして作られたフィルムカートリッジは次に述べるカ
メラや現像機、ラボ機器を用いて合目的に撮影、現像処
理、色々な写真の楽しみ方に使用できる。例えば、特開
平６−８８８６、特開平６−９９９０８に記載の簡易装
填式のカメラや特開平６−５７３９８、特開昭６−１０
１１３５記載の自動巻き上げ式カメラや特開平６−２０
５６９０に記載の撮影途中でフィルムの種類を取り出し
交換出来るカメラや特開平５−２９３１３８、特開平５
−２８３３８２に記載の撮影時の情報、例えば、パノラ
マ撮影、ハイヴィジョン撮影、通常撮影（プリントアス
ペクト比選択の出来る磁気記録可能）をフィルムに磁気
記録出来るカメラや特開平６−１０１１９４に記載の二
重露光防止機能を有するカメラや特開平５−１５０５７
７に記載のフィルム等の使用状態表示機能の付いたカメ
ラなどを用いるとフィルムカートリッジ（パトローネ）
の機能を充分発揮できる。

【００６０】この様にして撮影されたフィルムは特開平
６−２２２５１４、特開平６−２２２５４５に記載の自
現機で処理するか、処理の前または最中または後で特開
平６−９５２６５、特開平４−１２３０５４に記載のフ
ィルム上の磁気記録の利用法を用いても良いし、特開平
５−１９３６４記載のアスペクト比選択機能を利用して
も良い。現像処理する際シネ型現像であれば、特開平５
−１１９４６１記載の方法でスプライスして処理する。
また、現像処理する際または後、特開平６−１４８８０
５記載のアッタチ、デタッチ処理する。こうして処理し
た後で、特開平２−１８４８３５、特開平４−１８６３
３５、特開平６−７９９６８に記載の方法でカラーペー
パーへのバックプリント、フロントプリントを経てフィ
ルム情報をプリントへ変換しても良い。更には、特開平
５−１１３５３、特開平５−２３２５９４に記載のイン
デックスプリント及び返却カートリッジと共に顧客に返
却しても良い。

【００６１】

【実施例】

実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材の主なものは下記の
ように分類されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＵＶ ：紫外線吸収剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＳ：増感色素 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【００６２】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.09 ゼラチン 1.60 ＥｘＭ−１ 0.12 ＥｘＦ−１ 2.0×10^-3 固体分散染料ＥｘＦ−２ 0.030 固体分散染料ＥｘＦ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.15 ＨＢＳ−２ 0.02

【００６３】第２層（中間層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.065 ＥｘＣ−２ 0.04 ポリエチルアクリレートラテックス 0.20 ゼラチン 1.04

【００６４】第３層（低感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ａ 銀 0.25 沃臭化銀乳剤Ｂ 銀 0.25 ＥｘＳ−１ 6.9×10^-5 ＥｘＳ−２ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−３ 3.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.27 ＥｘＣ−３ 0.030 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−６ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.025 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.87

【００６５】第４層（中感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｃ 銀 0.70 ＥｘＳ−１ 3.5×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.6×10^-5 ＥｘＳ−３ 5.1×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.24 ＥｘＣ−２ 0.060 ＥｘＣ−３ 0.0080 ＥｘＣ−５ 0.015 ＥｘＣ−６ 0.0078 Ｃｐｄ−２ 0.023 ＨＢＳ−１ 0.10 ゼラチン 0.75

【００６６】第５層（高感度赤感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｄ 銀 1.40 ＥｘＳ−１ 2.4×10^-4 ＥｘＳ−２ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−３ 3.4×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.10 ＥｘＣ−３ 0.045 ＥｘＣ−６ 0.020 ＥｘＣ−７ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 1.10

【００６７】第６層（中間層） Ｃｐｄ−１ 0.090 固体分散染料ＥｘＦ−４ 0.030 ＨＢＳ−１ 0.050 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.10

【００６８】第７層（低感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｅ 銀 0.15 沃臭化銀乳剤Ｆ 銀 0.10 沃臭化銀乳剤Ｇ 銀 0.10 ＥｘＳ−４ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.1×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.0×10^-4 ＥｘＭ−２ 0.33 ＥｘＭ−３ 0.086 ＥｘＹ−１ 0.015 ＨＢＳ−１ 0.30 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.73

【００６９】第８層（中感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｈ 銀 0.80 ＥｘＳ−４ 3.2×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.2×10^-4 ＥｘＳ−６ 8.4×10^-4 ＥｘＣ−８ 0.010 ＥｘＭ−２ 0.10 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＹ−１ 0.018 ＥｘＹ−４ 0.010 ＥｘＹ−５ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.13 ＨＢＳ−３ 4.0×10^-3 ゼラチン 0.80

【００７０】第９層（高感度緑感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｉ 銀 1.25 ＥｘＳ−４ 3.7×10^-5 ＥｘＳ−５ 8.1×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.2×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＭ−１ 0.020 ＥｘＭ−４ 0.025 ＥｘＭ−５ 0.040 Ｃｐｄ−３ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.25 ポリエチルアクリレートラテックス 0.15 ゼラチン 1.33

【００７１】第10層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.015 Ｃｐｄ−１ 0.16 固体分散染料ＥｘＦ−５ 0.060 固体分散染料ＥｘＦ−６ 0.060 油溶性染料ＥｘＦ−７ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.60 ゼラチン 0.60

【００７２】第11層（低感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｊ 銀 0.09 沃臭化銀乳剤Ｋ 銀 0.09 ＥｘＳ−７ 8.6×10^-4 ＥｘＣ−８ 7.0×10^-3 ＥｘＹ−１ 0.050 ＥｘＹ−２ 0.22 ＥｘＹ−３ 0.50 ＥｘＹ−４ 0.020 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 4.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.20

【００７３】第12層（高感度青感乳剤層） 沃臭化銀乳剤Ｌ 銀 1.00 ＥｘＳ−７ 4.0×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.10 ＥｘＹ−３ 0.10 ＥｘＹ−４ 0.010 Ｃｐｄ−２ 0.10 Ｃｐｄ−３ 1.0×10^-3 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.70

【００７４】第13層（第１保護層） ＵＶ−１ 0.19 ＵＶ−２ 0.075 ＵＶ−３ 0.065 ＨＢＳ−１ 5.0×10^-2 ＨＢＳ−４ 5.0×10^-2 ゼラチン 1.8

【００７５】第14層（第２保護層） 沃臭化銀乳剤Ｍ 銀 0.10 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 1.7 μｍ） 5.0×10^-2 Ｂ−２（直径 1.7 μｍ） 0.15 Ｂ−３ 0.05 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 0.70

【００７６】更に、各層に適宜、保存性、処理性、圧力
耐性、防黴・防菌性、帯電防止性及び塗布性をよくする
ために Ｗ−１ないしＷ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ
−１ないしＦ−１７及び、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、
パラジウム塩、イリジウム塩、ロジウム塩が含有されて
いる。

【００７７】

【表１】

【００７８】表１において、 （１）乳剤Ｊ〜Ｌは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ａ〜Ｉは特開平3-237450号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子には特開平3-237450号に記載されてい
るような転位線が高圧電子顕微鏡を用いて観察されてい
る。 （５）乳剤Ｌは特開昭60-143331 号に記載されている内
部高ヨードコアーを含有する二重構造粒子である。

【００７９】有機固体分散染料の分散物の調製 下記、ＥｘＦ−２を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットル及び５％水溶液のｐ−オクチルフェノキシエトキ
シエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリットル並びに５％
水溶液のｐ−オクチルフェノキシポリオキシエチレンエ
−テル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリリットルのポットミル
に入れ、染料ＥｘＦ−２を 5.0ｇと酸化ジルコニウムビ
−ズ（直径１mm） 500ミリリットルを添加して内容物を２時間
分散した。この分散には中央工機製のＢＯ型振動ボール
ミルを用いた。分散後、内容物を取り出し、12.5％ゼラ
チン水溶液８ｇに添加し、ビーズを濾過して除き、染料
のゼラチン分散物を得た。染料微粒子の平均粒径は0.44
μｍであった。

【００８０】同様にして、ＥｘＦ−３、ＥｘＦ−４及び
ＥｘＦ−６の固体分散物を得た。染料微粒子の平均粒径
はそれぞれ、0.24μｍ、0.45μｍ、0.52μｍであった。
ＥｘＦ−５は欧州特許出願公開（EP）第549,489A号明細
書の実施例１に記載の微小析出（Microprecipitation）
分散方法により分散した。平均粒径は0.06μｍであっ
た。

【００８１】

【化２１】

【００８２】

【化２２】

【００８３】

【化２３】

【００８４】

【化２４】

【００８５】

【化２５】

【００８６】

【化２６】

【００８７】

【化２７】

【００８８】

【化２８】

【００８９】

【化２９】

【００９０】

【化３０】

【００９１】

【化３１】

【００９２】

【化３２】

【００９３】

【化３３】

【００９４】

【化３４】

【００９５】

【化３５】

【００９６】

【化３６】

【００９７】試料（１０２〜１１６） 試料１０１の第３層および第４層のカプラーＥｘＣ−
１、ＥｘＣ−３、ＥｘＣ−５、およびＥｘＣ−６を表Ａ
に示すように変更した以外は試料１０１と同様にして作
製した。こうして得られた試料１０１〜１１６の一部
を、−１８℃のフリーザー中で２週間保存した後、１日
室温（約２５℃）で放置した。この試料と室温で保存し
ておいた試料１０１〜１１６に感光計（富士写真フイル
ム株式会社製ＦＷＨ型、光源の色温度３２００Ｋ）を使
用して階調露光し、下記の現像処理を施した。各試料の
Ｒ濃度を測定し、室温で保存した試料が濃度＝カブリ＋
１．５を与える露光量におけるフリーザーで保存した試
料の濃度（データ１）を表Ｂに示した。さらに、室温で
保存した試料を同様に露光、現像処理した試料のＲ濃度
を測定した後、−１８℃のフリーザー中で２週間保存
し、Ｒ濃度を測定した。フリーザーに保存した後最高濃
度をフリーザーに保存する前の最高濃度で割った値（デ
ータ２）を表Ｂに示した。実施例に用いた比較化合物の
構造を以下に示した。

【００９８】

【化３７】

【００９９】

【表２】

【０１００】

【表３】

【０１０１】

【表４】

【０１０２】表Ｂから、色像形成カプラーとして本発明
のカプラーを使用した感光材料は露光前の感光材料をフ
リーザー保存しても濃度低下が少なく、また、現像処理
後の試料をフリーザー保存した場合の濃度低下も小さい
ことがわかる。さらにカラードカプラーやＤＩＲカプラ
ーも本発明のカプラーに変更した場合にその効果が大き
くなることが示された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 下記一般式（Ｉ）または（II）で表され
   るカプラーを含有することを特徴とするハロゲン化銀カ
   ラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 （式中、Ｒ₁ はアルキル基またはアリール基を表し、Ｒ
   ₂ およびＲ₃ はアルキル基を表し、Ｒ₆ は芳香環に置換
   可能な基を表し、ｎは０〜４の整数を表し、Ｘは水素原
   子、ハロゲン原子、または現像主薬酸化体とのカップリ
   ング反応により離脱し得る基を表す。） 一般式（II） 【化２】 （式中、Ｒ₄ およびＲ₅ はアルキル基またはアリール基
   を表し、Ｒ₆ は芳香環に置換可能な基を表し、ｎは０〜
   ４の整数を表し、Ｘは水素原子、ハロゲン原子、または
   現像主薬酸化体とのカップリング反応により離脱し得る
   基を表す。）