JPH08291279A

JPH08291279A - ラミネート用接着剤組成物、および積層フイルムの製造方法

Info

Publication number: JPH08291279A
Application number: JP8049517A
Authority: JP
Inventors: Yukihiro Morikawa; 幸弘森川; Satoshi Murayama; 智村山; Toshiaki Sasahara; 俊昭笹原; Shin Konishi; 伸小西
Original assignee: Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Current assignee: Nippon Polyurethane Industry Co Ltd
Priority date: 1995-02-21
Filing date: 1996-02-13
Publication date: 1996-11-05

Abstract

(57)【要約】【課題】プラスチックフィルム、金属箔等の各種被着
材に対して室温下、短時間硬化が可能な、生産性、作業
環境安全性等に優れたラミネート用接着剤組成物、及び
積層フィルムの製造方法を提供する。【解決手段】ウレトジオン基と活性水素基を所定の比
率で含有し、更にイソシアヌレート基を含有するポリウ
レタン系成分とウレトジオン基解離触媒及びカップリン
グ剤とからなるラミネート用接着剤組成物である。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、プラスチックフィ
ルム、金属箔等を室温下、短時間で積層させることが可
能なラミネート用接着剤組成物、および積層フィルムの
製造方法に関する。更に詳しくは、本発明のラミネート
用接着剤組成物は、少なくともウレトジオン基と活性水
素基とを所定の比率で含有し、更にイソシアヌレート基
を含有するポリウレタン系成分とウレトジオン基解離触
媒およびカップリング剤を必須成分とし、室温下におい
ても短時間で鎖延長・架橋して硬化することが可能で、
フリーのポリイソシアネートモノマー及びイソシアネー
ト基末端化合物を含有しないラミネート用接着剤組成
物、及び積層フィルムの製造方法に関するものである。

【０００２】

【従来の技術】最近、包装方法としてその強度、商品保
護性、包装時の作業適性、包装による宣伝効果、プラス
チック材料の大量、安価な供給による包装コストの低減
等の理由から、複合フレキシブルパッケージングが著し
く発展してきている。ここで用いられるフィルムの代表
的な積層方法には、接着強度、耐熱性、耐レトルト性を
必要とされる分野に適したドライラミネーションがあ
る。現在ドライラミネート用接着剤としては、接着性能
の優秀さや耐寒、耐熱性に優れている点、各種プラスチ
ィック、金属箔等の基材への適応範囲の広さ等から一般
には水酸基等の活性水素基を有する主剤とイソシアネー
ト基を有する硬化剤からなる二液型ポリウレタン系接着
剤が主流となっている。

【０００３】

【発明が解決しようとする課題】しかしながら、現在の
二液型ポリウレタン系ラミネート用接着剤は、フィルム
積層後の接着剤の硬化反応が非常に遅いため、いわゆる
エージングと称する硬化促進工程を必要とする。具体的
には、ラミネート加工した積層フィルムを３５〜６０℃
の保温室にて３日から５日間程度保管してエージングす
ることにより、接着剤を硬化させることが必要となって
くる。この際エージング条件によって接着剤の硬化の度
合いが異なるため、積層フィルムの接着強度に影響を及
ぼすことがある。この場合、エージングが不十分な時に
は、接着剤の硬化不良によるデラミネーションを引き起
こすことがある。特に脂肪族ポリウレタン系接着剤で
は、硬化に長時間の反応を要する。従って、このような
エージング工程は、ドライラミネーションプロセスにお
いて不可欠の工程であり、エージング用の保温室設置の
ための設備投資及びその後の保温のためのユーティリテ
ィーコストは当然必要であるとの認識が強かった。

【０００４】更に、従来の二液型ポリウレタン系ラミネ
ート用接着剤は、一般的に主剤に対して分子鎖末端にイ
ソシアネート基を有する硬化剤を添加したものであるた
め、フリーイソシアネートモノマーおよびイソシアネー
ト基末端化合物を含有しており、作業環境上等の見地か
ら必ずしも好ましくはない。以上述べたように、二液型
ポリウレタン系接着剤で通常採用される加温下でのエー
ジングが不要で、ブロックイソシアネートのブロック剤
のような系外飛散物がなく、またフリーイソシアネート
モノマー及びイソシアネート基末端化合物を系内に全く
含まないラミネート用接着剤の開発は革命的なものであ
り、このような接着剤の開発は、エージング用の保温室
設置のための設備投資及びその後の保温のためのユーテ
ィリティーコスト等が不要であり、更に生産性向上や製
品の納期短縮等の利点をもたらすものである。更に当然
のことながら、熱劣化を起こしやすいフィルムの積層に
おいて、室温下でのラミネーションは、非常に有利な方
法となるものと考えられる。本発明は、室温下、短時間
で硬化反応を完了することが可能であり、またフリーイ
ソシアネートモノマーおよびイソシアネート基末端化合
物を全く含まない、生産性、作業環境性、安全性等に優
れたラミネート用接着剤組成物を提供することを目的と
する。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、このよう
な従来の問題点を解決するために鋭意検討した結果、少
なくともウレトジオン基と活性水素基を所定の比率で含
有し、更にイソシアヌレート基を含有するポリウレタン
系成分とウレトジオン基解離触媒及びカップリング剤か
らなる接着剤組成物が、室温下、短時間で硬化反応を完
了することが可能であり、フリーイソシアネートモノマ
ー及びイソシアネート基末端化合物を含まないラミネー
ト用接着剤組成物の必須成分となりうることを見い出
し、本発明を完成するに至った。

【０００６】即ち、本発明のラミネート用接着剤組成物
は、ポリイソシアネート成分（Ａ）として、少なくとも
ウレトジオン基及びイソシアヌレート基を含有するポリ
イソシアネート化合物（ａ１）の一種又は二種以上と、
分子量１８〜２０，０００であって分子内に２個以上の
活性水素基を含有する活性水素化合物成分（Ｂ）の一種
又は二種以上とを、イソシアネート基に対して活性水素
基の当量比率が１．０以上で、ウレトジオン基と活性水
素基とをウレトジオン基／活性水素基の当量比率が０．
２５〜１．０で構成されるポリウレタン系成分と、該ポ
リウレタン系成分１００重量部に対してウレトジオン基
解離触媒０．０５〜１０．０重量部とカップリング剤
０．０５〜１０．０重量部を含有することを特徴とす
る。

【０００７】また、本発明のラミネート用接着剤組成物
は、ポリイソシアネート成分（Ａ）として、少なくとも
ウレトジオン基及びイソシアヌレート基を含有するポリ
イソシアネート化合物（ａ１）の一種又は二種以上と分
子内に２個以上のイソシアネート基を有するポリイソシ
アネートモノマー（ａ２）の一種又は二種以上と、分子
量１８〜２０，０００であって分子内に２個以上の活性
水素基を含有する活性水素化合物成分（Ｂ）の一種又は
二種以上とを、イソシアネート基に対して活性水素基の
当量比率が１．０以上で、少なくともウレトジオ基と活
性水素基とをウレトジオ基／活性水素基の当量比率が
０．２５〜１．０で構成されるポリウレタン系成分と、
該ポリウレタン系成分１００重量部に対してウレトジオ
ン基解離触媒０．０５〜１０．０重量部とカップリング
剤０．０５〜１０．０重量部を含有することを特徴とす
る。

【０００８】更に、本発明のラミネート用接着剤組成物
の成分であるポリイソシアネート成分（Ａ）としてのポ
リイソシアネート化合物（ａ１）が、ポリイソシアネー
トモノマーと側鎖を有する２官能以上のポリオールとを
イソシアネート基過剰で反応させたプレポリマーにウレ
トジオン基及びイソシアヌレート基を含有させることを
特徴とする。

【０００９】本発明は上記に記載のラミネート用接着剤
組成物を第１のプラスチックフィルム又は金属箔に塗布
し、乾燥させた後、これに第２のプラスチックフィルム
や金属箔を貼り合わせた後の養生条件が１０〜３５℃で
２４時間であることを特徴とする積層フィルムの製造方
法である。

【００１０】

【発明の実施の形態】まず、本発明のラミネート用接着
剤組成物において、ポリイソシアネート成分として使用
されるポリイソシアネート化合物について説明する。本
発明のポリイソシアネート成分（Ａ）のうちポリイソシ
アネート化合物（ａ１）は、少なくともウレトジオン基
及びイソシアヌレート基を含有する。少なくともウレト
ジオン基とイソシアヌレート基が含有されれば一種又は
二種類以上の混合物であってもよい。例えば、ウレトジ
オン基含有ポリイソシアネート化合物（二量体及びポリ
ウレトジオン体）とイソシアヌレート基含有化合物（三
量体及びポリイソシアヌレート体）とウレトジオン基及
びイソシアヌレート基含有ポリイソシアネート化合物と
の混合物であってもよい。ポリイソシアネート化合物
（ａ１）のウレトジオン基含有量は、８〜２５重量％、
好ましくは１０〜２３重量％である。イソシアヌレート
基含有量は、１〜２４重量％、好ましくは３〜２０重量
％である。

【００１１】また、ポリイソシアネート化合物（ａ１）
は、ウレトジオン基及びイソシアヌレート基の他に、イ
ソシアネート基から誘導されたウレトジオン基及びイソ
シアヌレート基以外の基を含有するポリイソシアネート
化合物で、一種又は二種類以上の混合物であってもよ
い。更に、ポリイソシアネート化合物（ａ１）を構成す
るポリイソシアネートは、生成したポリイソシアネート
化合物が液状であることや、無黄変性となる等の点か
ら、特に１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが適
している。

【００１２】ポリイソシアネート化合物（ａ１）のイソ
シアネート基から誘導されたウレトジオン基及びイソシ
アヌレート基以外の基は、ウレタン基、ウレア基、カル
ボジイミド基、ウレトンイミン基、オキサゾリドン基、
ヒダントイン基等である。

【００１３】ポリイソシアネート成分（Ａ）のうちポリ
イソシアネート（ａ２）は、分子内に２個以上のイソシ
アネート基を有するポリイソシアネートで、フリーのポ
リイソシアネートのモノマーの他にそのポリメリック体
を含有する。このポリイソシアネート（ａ２）は一種又
は二種以上の混合物で使用することができる。

【００１４】本発明のポリイソシアネート化合物（ａ
１）、ポリイソシアネート（ａ２）のポリイソシアネー
トとしては、フリーのポリイソシアネートのモノマーの
他にそのポリメリック体を含有する。このポリイソシア
ネートモノマーとしては、分子内に少なくとも２個のイ
ソシアネート基を有する芳香族、脂肪族、脂環族の化合
物およびその変性物が好ましく用いられ、芳香族ジイソ
シアネートとしては、例えば、２，４−トリレンジイソ
シアネート、２，６−トリレンジイソシアネート、キシ
レン−１，４−ジイソシアネート、キシレン−１，３−
ジイソシアネート、４，４′−ジフェニルメタンジイソ
シアネート（以下ＭＤＩと略す）、２，４′−ジフェニ
ルメタンジイソシアネート４，４′−ジフェニルエーテ
ルジイソシアネート、２−ニトロジフェニル−４，４′
−ジイソシアネート、２，２′−ジフェニルプロパン−
４，４′−ジイソシアネート、３，３′−ジメチルジフ
ェニルメタン−４，４′−ジイソシアネート、４，４′
−ジフェニルプロパンジイソシアネート、ｍ−フェニレ
ンジイソシアネート、ｐ−フェニレンジイソシアネー
ト、ナフチレン−１，４−ジイソシアネート、ナフチレ
ン−１，５−ジイソシアネート、３，３′−ジメトキシ
ジフェニル−４，４′−ジイソシアネート等を、脂肪族
ジイソシアネートとしては、例えばテトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート（以下
ＨＤＩと略す）、リジンジイソシアネート等を、脂環族
ジイソシアネートとしては、例えばイソホロンジイソシ
アネート、水添化トリレンジイソシアネート、水添化キ
シレンジイソシアネート、水添化ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、テトラメチルキシレンジイソシアネート
等を、また変性物としては、前記ジイソシアネートの二
量体、三量体、プレポリマー型変性体、カルボジイミド
変性体、尿素変性体等の重合体を例示することができ
る。ポリイソシアネート化合物（ａ１）には、また２官
能以上のポリオール等と前記のジイソシアネート又はそ
のポリメリック体との反応で得られるポリイソシアネー
トが含まれ、更に好適に使用できるポリイソシアネート
は、ポリイソシアネートのポリメリック体やポリイソシ
アネートのポリオールアダクト等である。

【００１５】ポリイソシアネート化合物（ａ１）、例え
ば本発明において必須成分であるウレトジオン基含有ポ
リイソシアネート化合物及びウレトジオン基及びイソシ
アヌレート基含有ポリイソシアネート化合物は、ポリイ
ソシアネートモノマーの二量化反応（ウレトジオン化反
応）、三量化反応（イソシアヌレート化反応）等によっ
て形成され、具体的には例えば、次のようにして製造す
ることができる。

【００１６】このような混合物は、相当するポリイソシ
アネートモノマー及び／またはイソシアネート基末端化
合物から、公知のウレトジオン化触媒、例えば、トリエ
チルホスフィン、ジブチルエチルホスフィン、トリブチ
ルフォスフィン、トリ−ｎ−プロピルホスフィン、トリ
アミルホスフィン、トリベンジルホスフィン等のトリア
ルキルホスフィン類あるいはピリジン等の存在下、通常
０〜９０℃の反応温度で、無溶剤下、又は、ポリウレタ
ン工業に常用の不活性溶剤、例えば、トルエン、キシレ
ンその他の芳香族系溶剤、メチルエチルケトン、メチル
イソブチルケトン等のケトン系溶剤、酢酸エチル、酢酸
ブチル等のエステル系溶剤、プロピレングリコールメチ
ルエーテルアセテート、エチル−３−エトキシプロピオ
ネート等のグリコールエーテルエステル系溶剤の存在
下、および場合によっては、前記反応温度において液状
のポリオールまたはＤＯＰ等の可塑剤中で製造すること
ができる。

【００１７】この反応液には、そのイソシアネート基含
量で２０〜５０モル％のイソシアネート基が反応した時
点で、例えば、リン酸、パラトルエンスルホン酸メチ
ル、硫黄等の溶液を加えてウレトジオン化触媒を不活性
化し反応を停止させる。使用するポリイソシアネートの
種類によっては、この反応過程で結晶となり析出するも
のもある。特に、芳香族ポリイソシアネートは概ね結晶
化し、反応系から分離する。

【００１８】このような方法によって、ウレトジオン基
含有ポリイソシアネート化合物（即ち、二量体及びポリ
−ウレトジオン体）、イソシアヌレート基含有ポリイソ
シアネート化合物（即ち、三量体及びポリイソシアヌレ
ート体）及びウレトジオン基及びイソシアヌレート基含
有ポリイソシアネート化合物、及び原料であるポリイソ
シアネートモノマーの混合物が生成する。この混合物か
ら原料のポリイソシアネートモノマーを薄膜蒸留等によ
り取り除くことにより、目的のウレトジオン基含有ポリ
イソシアネート化合物、ウレトジオン基及びイソシアヌ
レート基含有ポリイソシアネート化合物等の混合物が得
られる。その製造時において高温反応であればあるほ
ど、反応停止時にポリイソシアネートモノマーの含量が
低いほど、イソシアヌレート基の生成比率が高くなる。
また、トリエチルホスフィン等の触媒量が多いほど、ウ
レトジオン基の生成比率が高くなる。これらの反応条件
をコントロールすることにより、特定比率のウレトジオ
ン基とイソシアヌレート基とを含有するポリイソシアネ
ート化合物を得ることもできる。更に本発明で用いるポ
リイソシアネート化合物（ａ１）は、ウレトジオン基お
よびイソシアヌレート基を生成させる前に、側鎖構造を
有する２官能性ポリオールとあらかじめ部分的に反応さ
せておくと、活性水素化合物成分（Ｂ）との相溶性およ
び各種基材フィルムとの接着性を向上させることがある
等の理由から好ましい場合がある。ここで使用される側
鎖構造を有する２官能性ポリオールとは、少なくとも分
子内に２個の水酸基と１個以上の炭化水素基を有し、か
つ１個以上の炭化水素基の炭素数の合計が４〜３５であ
り、そのうち分岐している１個以上の炭化水素基の炭素
数の合計が２〜３３の２価アルコールであり、例えばネ
オペンチルグリコール、３−メチル−１，５−ペンタン
ジオール、２，２−ジエチル−１，３−プロパンジオー
ル、２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジ
オール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジ
オール、２−エチル−１，３−ヘキサンジオール、２−
ｎ−ヘキサデカン−１，２−エチレングリコール、２−
ｎ−エイコサン−１，２−エチレングリコール、２，２
−ジメチル−３−ヒドロキシプロピル−２，２−ジメチ
ル−３−ヒドロキシプロピオネート、水素化ビスフェノ
ールＡ等が挙げられる。また上記２価アルコールを２種
以上組み合わせて使用することもできる。

【００１９】ウレトジオン基だけでなく積極的にイソシ
アヌレート構造も導入すると、耐熱特性や耐久性に優れ
た性能が発現できる。また、ポリイソシアネート化合物
分子中にウレトジオン基の他に一定比率のイソシアヌレ
ート基及び／又はその他の重合体を含む場合には、この
イソシアヌレート基によりポリウレタン系有機化合物に
ゲル化には達しない程度の分岐点を導入できる。

【００２０】そのため、実際に接着剤として使用時の硬
化工程において、ラミネート用接着剤組成物のウレトジ
オン基の解離反応とそれに続く活性水素基との反応によ
り、従来公知のウレトジオン基含有ポリウレタン化合物
から得られるものに比較して、短時間かつ低反応率で優
れた物性が発現する。なおポリイソシアネート化合物
（ａ１）及びポリイソシアネート（ａ２）は、場合によ
っては、未反応のポリイソシアネートモノマーを含むも
のをそのまま、本発明における主成分であるポリイソシ
アネート成分（Ａ）として用いることもできる。

【００２１】未反応のポリイソシアネートモノマーを除
いたウレトジオン基及びイソシアヌレート基含有ポリイ
ソシアネート化合物等とポリイソシアネートモノマーと
を混合し、イソシアネート基の平均官能基数を低下させ
た形にして活性水素化合物成分（Ｂ）と反応させること
は、ポリウレタン系有機化合物製造時にゲル化等の問題
が起こらず好ましい場合があるし、反応性や発現物性の
制御に関して有効である。未反応のポリイソシアネート
モノマーを除いたポリイソシアネート化合物（ａ１）及
びポリイソシアネート（ａ２）のイソシアネート基当量
比率は、ポリイソシアネート（ａ２）／ポリイソシアネ
ート化合物（ａ１）＝０〜５．７０から選択され、０．
１０〜４．００が好ましく、更に０．１５〜３．００が
望ましい。

【００２２】本発明における活性水素化合物成分（Ｂ）
は、分子量１８〜２０，０００であって分子内に２個以
上の活性水素基を含有するものである。例えば水の他
に、ポリオール、アミノ基等含有ポリアミン、尿素樹
脂、メラミン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、
アクリル樹脂、ポリビニルアルコール等の中から選択し
た一種又は二種以上を含むものが好ましい。このポリオ
ールとしては、活性水素基を含有するものであれば全て
のポリオール類を用いることができ、ポリイソシアネー
ト成分（Ｂ）においてイソシアネート基が２官能以上で
あることから、ポリウレタン系有機化合物製造時のゲル
化を防ぐため、２官能等の低官能基数を持ったポリオー
ル類が適している。

【００２３】ポリオールの例としては、ポリエステルポ
リオール、ポリエステルアミドポリオール、ポリエーテ
ルポリオール、ポリエーテル・エステルポリオール、ポ
リカーボネートポリオール等が挙げられるが、特にポリ
エステルポリオールが適している。これらのポリオール
のうちポリエステルポリオール、ポリエステルアミドポ
リオールとしては例えば、コハク酸、アジピン酸（以下
ＡＡと略す）、セバシン酸、アゼライン酸、テレフタル
酸（以下ＴＰと略す）、イソフタル酸（以下ＩＰと略
す）、ヘキサヒドロテレフタル酸、ヘキサヒドロイソフ
タル酸等のジカルボン酸、それらの酸エステル、酸無水
物等と、エチレングリコール、１，３−プロピレングリ
コール、１，２−プロピレングリコール（以下１，２−
ＰＧと略す）、１，４−ブチレングリコール（以下１，
４−ＢＧと略す）、１，５−ペンタングリコール、１，
６−ヘキサングリコール（以下１，６−ＨＧと略す）、
３−メチル−１，５−ペンタングリコール、２−ブチル
−２−エチル−１，３−プロパンジオール、２−エチル
−１，３−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコー
ル、１，８−オクタングリコール、１，９−ノナンジオ
ール、ジエチレングリコール、シクロヘキサン−１，４
−ジオール、シクロヘキサン−１，４−ジメタノール、
ダイマー酸ジオール、トリメチロールプロパン（以下Ｔ
ＭＰと略す）、グリセリン、ヘキサントリオール、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）エチレンジアミン、あるいはビスフェノールＡのエ
チレンオキサイドまたはプロピレンオキサイド付加物等
のグリコール、あるいはヘキサメチレンジアミン、トリ
レンジアミン、キシレンジアミン、イソホロンジアミ
ン、エチレンジアミン、モノエタノールアミン、イソプ
ロパノールトリアミン等のジアミン、トリアミンまたは
アミノアルコール等単独、又はこれらの混合物との脱水
縮合反応で得られる。

【００２４】更に、ε−カプロラクトン、アルキル置換
ε−カプロラクトン、δ−バレロラクトン、アルキル置
換δ−バレロラクトン等の環状エステル（即ち、ラクト
ン）モノマーの開環重合により得られるラクトン系ポリ
エステルポリオール等のポリエステルポリオールがあ
る。基材フィルムの接着強度とポリエステルポリオール
の種類との間には密接な関係があり、用いられる基材フ
ィルムの種類に応じてポリエステルポリオールを選択す
る必要がある。広範に使用されているポリエチレンテレ
フタレートフィルムやポリオレフィンフィルムの接着に
は、ＴＰやＩＰ等からなるフタル酸系ポリエステルポリ
オール及び／又はイソホロンジアミンやモノエタノール
アミン等からなるポリエステルアミドポリオールが好適
である。

【００２５】ポリエーテルポリオールとしては例えば、
ポリエチレングリコール、ポリプロピレンエーテルポリ
オール、ポリテトラメチレンエーテルポリオール等が挙
げられる。ポリエーテル・エステルポリオールとして
は、前記のポリエーテルポリオールと前記したジカルボ
ン酸又は酸無水物等とから製造されるポリエステルポリ
オールが挙げられる。ポリカーボネートポリオールは例
えば、ヘキサングリコール、３−メチル−１，５−ペン
タンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール等
とジエチルカーボネート、ジフェニルカーボネートとの
反応から得られ、具体的な商品としては、ニッポラン９
８０、ニッポラン９８１（日本ポリウレタン工業製）等
が挙げられる。

【００２６】また、前記ポリエステルポリオールの原料
として挙げた単分子ジオール、トリオール類、即ちエチ
レングリコール、１，３−プロピレングリコール、１，
２−ＰＧ、１，４−ＢＧ、１，５−ペンタングリコー
ル、１，６−ＨＧ、３−メチル−１，５−ペンタングリ
コール、ネオペンチルグリコール、２−ブチル−２−エ
チル−１，３−プロパンジオール、１，８−オクタング
リコール、１，９−ノナンジオール、ジエチレングリコ
ール、シクロヘキサン−１，４−ジオール、シクロヘキ
サン−１，４−ジメタノール、ダイマー酸ジオール、Ｔ
ＭＰ、グリセリン、ヘキサントリオール、クオドロール
あるいはビスフェノールＡのエチレンオキサイドまたは
プロピレンオキサイド付加物等も前記ポリオールとして
本発明において用いることができる。

【００２７】アミノ基等含有ポリアミンとしては、短分
子ジアミン、トリアミン、芳香族ジアミン、及びポリエ
ーテルの末端がアミノ基となったポリエーテルポリアミ
ン等が挙げられる。また、尿素樹脂、メラミン樹脂、エ
ポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、ポリビ
ニルアルコール等は、一般にポリウレタン工業において
公知のもので、活性水素基を２個以上含有するものであ
れば活性水素化合物成分（ｂ）の全部または一部として
使用することができる。

【００２８】これらの活性水素化合物成分（Ｂ）の分子
量は１８〜２０，０００であり、特に、６２〜１０，０
００のものが好ましい。分子量が大きすぎると、ウレト
ジオン基、イソシアヌレート基、ウレタン基等の導入量
が減少して、ポリウレタン樹脂の強靱性や強い凝集力が
減少し好ましくない。分子量が小さすぎると、ポリウレ
タン樹脂が脆くなる傾向があり好ましくない。分子量は
用途により適当に選択する必要があり、接着剤の耐熱性
や凝集エネルギーを高めるには低分子量のものを用いる
ことが好ましい。

【００２９】次に、本発明のラミネート用接着剤組成物
の必須成分であるポリウレタン系成分（有機化合物）の
製造は、上記のポリイソシアネート成分（Ａ）と活性水
素化合物成分（Ｂ）とを、ポリイソシアネート成分
（Ａ）中のイソシアネート基に対して活性水素化合物成
分（Ｂ）中の活性水素基の当量比率が１．０を越える活
性水素基過剰条件で反応させて得られる、少なくともウ
レトジオン基と活性水素基とをウレトジオン基／活性水
素基＝０．２５〜１．０の当量比率で含有するものであ
る。

【００３０】この活性水素基過剰条件は、製造されたポ
リウレタン系有機化合物にイソシアネート基が残存せず
に活性水素基含有となるに必要な条件であり、実際はイ
ソシアヌレート基含量等に起因するポリイソシアネート
成分（Ａ）の平均官能基数とトリオール導入等に起因す
る活性水素化合物成分（Ｂ）の平均官能基数によって、
ポリウレタン前駆体製造時にゲル化しない条件を決定
し、この条件を満たすように配合し、かつウレトジオン
基が開環する温度条件以下に保持し反応させることが重
要である。その配合比率はＪ．Ｐ．Ｆｌｏｒｙ、Ｋｈｕ
ｎ等が理論的に計算しているゲル化理論に従うが、実際
は、前記成分（ａ）、（ｂ）各分子に含まれる反応基の
反応性比を考慮にいれた配合比で反応させることによっ
て、ポリウレタン系有機化合物はゲル化することなく製
造でき、フリーのイソシアネートモノマーおよびイソシ
アネート基末端化合物を含有しない。

【００３１】ポリウレタン系有機化合物は、溶融状態、
バルク状態、または必要に応じて、ポリウレタン工業に
おいて常用の不活性溶剤、例えばトルエン、キシレン等
の芳香族炭化水素系溶剤、酢酸エチル、酢酸ブチル等の
エステル系溶剤、メチルエチルケトン、シクロヘキサノ
ン等のケトン系溶剤、エチレングリコールエチルエーテ
ルアセテート、プロピレングリコールメチルエーテルア
セテート、エチル−３−エトキシプロピオネート等のグ
リコールエーテルエステル系溶剤、テトラヒドロフラ
ン、ジオキサン等のエーテル系溶剤、ジメチルホルムア
ミド、ジメチルアセトン、Ｎ−メチルピロリドン、フル
フラール等の極性溶剤の１種又は２種以上を使用して、
ウレトジオン基が開環しない温度条件、好ましくは１０
０℃以下で、上記の配合条件範囲で各成分を均一に混合
し反応させて製造することができる。反応装置として
は、上記の均一反応が達成できればいかなる装置でも良
く、例えば、撹拌装置の付いた反応釜やニーダー、一軸
または多軸押出し反応機等の混合混練装置が挙げられ
る。反応を早く進めるため、触媒として、ポリウレタン
の製造において常用されるジブチル錫ジラウレート等の
金属触媒やトリエチルアミン等の三級アミン触媒を用い
ることもできる。

【００３２】このようにして製造されるポリウレタン系
有機化合物は、使用するポリイソシアネート化合物（ａ
１）、（ａ２）によりウレトジオン基及び活性水素基以
外にイソシアヌレート基、ウレタン基、カルボジイミド
基、ウレトンイミン基、オキサゾリドン基、ヒダントイ
ン基等のイソシアネート基から誘導される基を含有する
ことができるが、イソシアネート基を実質的に含有せ
ず、ウレトジオン基と活性水素基とをウレトジオン基／
活性水素基＝０．２５〜１．０、好ましくは０．３５〜
０．７５の比率で含有する必要がある。

【００３３】これはウレトジオン基が加熱等で開環する
ときの当量比の規制であり、ウレトジオン基と活性水素
基との比率をウレトジオン基濃度が過剰となる比率にし
た場合には、本発明の接着剤組成物は、環境中の水分と
の反応による架橋・鎖延長やウレタン結合、ウレア結合
との反応によるアロファネートやビュレットになる反
応、およびイソシアネート基単独での重合反応、例え
ば、カルボジイミド化、イソシアヌレート化等により鎖
延長及び／又は架橋させることもできるし、又は活性水
素基を過剰にした場合には、熱可塑的高分子樹脂とする
ことができる。

【００３４】次に、本発明のラミネート用接着剤組成物
の配合について述べる。前記ポリウレタン系有機化合物
を主成分とするラミネート用接着剤組成物に、このポリ
ウレタン系有機化合物のウレトジオン基とこのポリウレ
タン系有機化合物の活性水素基および接着剤組成物配合
時に混合される活性水素化合物の活性水素基の合計の活
性水素基との当量比率がウレトジオン基／合計活性水素
基＝０．２５〜１．０、好ましくは、０．３５〜０．７
５となるように、活性水素化合物、例えば、前記のポリ
オール、アミノ基等含有ポリアミン、尿素樹脂、メラミ
ン樹脂、エポキシ樹脂、ポリエステル樹脂、アクリル樹
脂、ポリビニルアルコール等の中から選択した一種また
は二種以上を含んでなる活性水素化合物を配合しても良
い。

【００３５】本発明の前記活性水素化合物を配合したラ
ミネート用接着剤組成物におけるウレトジオン基と合計
活性水素基との当量比率をウレトジオン基／合計活性水
素基＝０．５〜１．０の範囲でウレトジオン基濃度を過
剰にした場合、環境中の水分との反応による架橋・鎖延
長やウレタン結合、ウレア結合との反応によるアロファ
ネートやビュレットになる反応、およびイソシアネート
単独での重合反応、例えば、カルボジイミド化、イソシ
アヌレート化等により鎖延長及び／又は架橋させること
もできるし、あるいは逆にウレトジオン基／合計活性水
素基＝０．２５〜０．５の範囲で活性水素基過剰条件に
した場合には、熱可塑的高分子樹脂とすることができ
る。

【００３６】本発明の接着剤組成物は、含有するウレト
ジオン基が解離し、活性水素基との鎖延長及び／又は架
橋硬化反応によってポリウレタン系樹脂を形成し優れた
接着特性を与えるとともに、優れた塗布性、加工性も発
揮するものと考えられる。本発明の接着剤組成物は、ウ
レトジオン基が残存していても定常的に優れた接着特性
を与える場合には、ウレトジオン基を完全に反応させな
くても良い。これまで述べたポリウレタン系有機化合物
は常態で液体、固体または粉状等であってもよく、ま
た、接着剤としての機能を向上させるため、必須成分の
該ポリウレタン系有機化合物に、必要に応じて、貯蔵時
のゲル化防止の為にエステル・ウレタン交換反応防止剤
等のゲル化防止剤、酸化防止剤、紫外線吸収剤、加水分
解防止剤、染料、顔料、レベリング剤、難燃剤、粘度調
整剤、流れ性改良剤、可塑剤、揺変剤、及び充填剤等を
加え接着剤に仕上げる。ここで調製された本発明の接着
剤組成物は常態で液体、固体状または粉体状等いずれで
もよい。

【００３７】次に本発明において配合されるウレトジオ
ン基解離触媒について述べる。本発明のラミネート用接
着剤組成物に室温下での実用的な硬化速度を付与したの
は、ウレトジオン基解離触媒である。ウレトジオン基解
離触媒は、該ポリウレタン系有機化合物のウレトジオン
基の解離温度を低下させることが可能であるため、触媒
無添加時に比べて樹脂の硬化を室温ですばやく進行させ
る。このウレトジオン基の解離温度低下の度合やその後
の硬化速度は、添加される触媒の種類と量等に大きく依
存しているが、これらを適切に選択することにより、室
温付近の温度域でも実用的な硬化速度を得ることが可能
となる。

【００３８】しかし、例えば触媒添加量が、該ポリウレ
タン系有機化合物の樹脂固形分１００重量部に対し０．
０５重量部を下まわる場合は、触媒添加による硬化反応
の促進効果があらわれにくい。また、１０．０重量部を
上まわる場合は、硬化速度が早すぎて塗工が困難になっ
たり、硬化後の接着剤組成物の加水分解を促進する恐れ
がある等の弊害があるため好ましくない。

【００３９】従って、該ポリウレタン系有機化合物の樹
脂固形分１００重量部に対するウレトジオン基解離触媒
の添加量は０．０５〜１０．０重量部、好ましくは０．
１％〜５．０重量部とするのが望ましい。

【００４０】ここで述べるウレトジオン基解離触媒は、
エステル交換触媒、ウレタン化触媒、ブロックイソシア
ネート解離触媒、イソシアヌレート化触媒等として一般
的に知られているものが含まれ、具体的にはジブチルチ
ンジラウレート、スタナスオクトエート等の錫系触媒、
トリエチレンジアミン、トリエチルアミン、Ｎ，Ｎ，
Ｎ′，Ｎ′−テトラメチルプロピレンジアミン、Ｎ，
Ｎ，Ｎ′，Ｎ′−テトラキス（２−ヒドロキシプロピ
ル）エチレンジアミン、Ｎ−メチルモルホリン、１，２
−ジメチルイミダゾール、１，５−ジアザ−ビシクロ
（４，３，０）ノネン−５、１，８−ジアザビシクロ
（５，４，０）−ウンデセン−７（以下ＤＢＵと略
す）、これらアミン系触媒のボラン塩、ＤＢＵフェノー
ル塩、ＤＢＵオクチル酸塩、ＤＢＵ炭酸塩等の各種アミ
ン塩系触媒、ナフテン酸マグネシウム、ナフテン酸鉛、
ＣＨ₃ＣＯＯ^-Ｋ⁺などのカルボキシレート類、トリエチ
ルホスフィン、トリベンジルホスフィン等のトリアルキ
ルホスフィン類、ＣＨ₃ＯＮａなどのアルコキシド類、
亜鉛系有機金属触媒等が挙げられる。これらのうち、触
媒効果と添加後の接着剤組成物の安定性等を考慮する
と、ＤＢＵおよびＤＢＵの各種酸塩が好適に使用でき
る。

【００４１】本発明に用いられるカップリング剤として
は、シランカップリング剤、チタネート系カップリング
剤、アルミニウム系カップリング剤等が挙げられる。該
ポリウレタン系有機化合物の樹脂固形分１００重量部に
対するカップリング剤の添加量は、０．０５〜１０．０
重量部が好ましい。更に、好適には０．１〜２．０重量
部である。ここに示された添加量は、カップリング剤の
基材フィルム被覆面積と被覆効率等を考慮し、接着力と
価格とのバランスを考えて算出されたものである。

【００４２】シランカップリング剤としては、γ−（メ
タクリロキシプロピル）トリメトキシシラン、ビニルト
リエトキシシラン等のビニルシラン化合物や、β−
（３，４−エポキシシクロヘキシル）エチルトリメトキ
シシラン、γ−グリシドキシプロピルトリメトキシシラ
ンなどのエポキシシラン化合物やγ−アミノプロピルト
リエトキシシラン、Ｎ−β（アミノエチル）γ−アミノ
プロピルメチルジメキシシランなどのアミノシラン化合
物や、γ−メルカプトプロピルトリメトキシシランなど
のメルカプトシラン化合物等が好適に用いることができ
る。

【００４３】チタネート系カップリング剤としては、テ
トラ−ｎ−ブトキシチタン、テトライソプロポキシチタ
ン、ビス［２−［（２−アミノエチル）アミノ］エタノ
レート］［２−［（２−アミノエチル）アミノ）エタノ
レート−０］（２−プロパノレート）チタニウム、トリ
ス（イソオクタデカノエート−０）（２−プロパノレー
ト）チタニウム、ビス（ジトリデシルホスファイト−
０”）テトラキス（２−プロパノレート）ジハイドロゼ
ンチタネート、ビス（ジオクチルホスファイト−０”）
テトラキス（２−プロパノレート）ジハイドロゼンチタ
ネート、トリス（ジオクチルホスファイト−０”）（２
−プロパノレート）チタニウム、ビス（ジオクチルホス
ファイト−０”）［１，２−エタンジオレート（２−）
−０，０’］チタニウム、トリス（ドデシルベンゼンス
ルフォネート−０）（２−プロパノレート）チタニウ
ム、テトラキス［２，２−ビス［（２−プロペニルオキ
シ）メチル］−１−ブタノレートチタネート等が挙げら
れ、商品としては、プレンアクトＫＲＴＴＳ、ＫＲ
４６Ｂ、ＫＲ５５、ＫＲ４１Ｂ、ＫＲ３８Ｓ、
ＫＲ１３８Ｓ、ＫＲ２３８Ｓ、３３８Ｘ、ＫＲ１
２、ＫＲ４４、ＫＲ９ＳＡ、ＫＲ３４Ｓ（いずれ
も、味の素製）等が好適に用いることができる。

【００４４】アルミニウム系カップリング剤としては、
アセトアルコキシアルミニウムジイソプロピレート等が
挙げられ、商品としては、プレンアクトＡＬ−Ｍ（味の
素製）等が好適に用いることができる。

【００４５】上記カップリング剤のうち広範に用いられ
ているポリエチレンテレフタレートフィルム、ナイロン
フィルム、ポリオレフィンフィルム等への接着力向上を
考慮すると、エポキシシラン、アミノシラン、リン酸系
チタネート等が好適である。

【００４６】本発明において積層するのに用いるプラス
チックフィルムとしては、延伸ポリプロピレン（以下Ｏ
ＰＰと略す）、無延伸ポリプロピレン（以下ＣＰＰと略
す）、ポリエステル（以下ＰＥＴと略す）、ナイロン
（以下ＮＹと称す）、低密度ポリエチレン（以下ＰＥと
略す）、高密度ポリエチレン（以下ＨＤＰＥと略す）、
エチレン−酢ビ共重合体（以下ＥＶＡと略す）、ポリビ
ニルアルコール（以下ＰＶＡと略す）、エチレンビニル
アルコール共重合体（以下ＥＶＯＨと略す）、ポリスチ
レン（以下ＰＳと略す）、ポリカーボネート（以下ＰＣ
と略す）、ポリ塩化ビニリデン（以下ＰＶＤＣと略
す）、ポリ塩化ビニル（以下ＰＶＣと略す）、アルミニ
ウム、銅、紙等及びこれらのコーティングを施したフィ
ルムが挙げられる。これらのプラスチックフィルムは、
積層を行う前にコロナ放電処理などの適切な表面処理を
行うことが接着力を向上させるうえで好ましい。また、
ポリマーコートフィルムは、気泡発生、接着力低下等の
問題が発生する可能性があるため、コーティングされて
いるポリマーの種類、コーティング量、表面特性等を事
前に考慮しておく必要がある。

【００４７】次にフィルムの積層方法について述べる。
本発明のラミネート用接着剤は、ドライラミネーショ
ン、ホットメルトラミネーション、エクストルージョン
ラミネーション等公知の積層方法にて用いることが可能
である。そして積層されたフィルムは室温下で１日程度
のエージングで硬化反応を完了することが可能である。

【００４８】

【実施例】次に、本発明の実施例および比較例について
詳細に説明するが、本発明はこれら実施例に限定される
ものではない。特に断りのない限り、実施例中の部及び
％はそれぞれ「重量部」及び「重量％」を意味する。な
お、実施例中のウレトジオン基含量およびイソシアヌレ
ート基含量は、それぞれの官能基をイソシアネート基含
量に換算したものである。

【００４９】〔ポリイソシアネート成分（ａ１）の合
成〕合成例１撹拌機、温度計、窒素シール管および冷却器の付いた反
応器に、ＨＤＩ（日本ポリウレタン工業製、イソシアネ
ート基含量４９．９％、固形分１００％）３０００部と
２−ｎ−ブチル−２−エチル−１，３−プロパンジオー
ル２３部を入れ、反応器内を窒素置換して、攪拌しなが
ら反応温度６０〜７０℃に加温し、同温度にて３時間反
応させた。このときの反応液のイソシアネート含有量
は、４９．１％であった。次に触媒としてトリブチルホ
スフィン６．０部を仕込み、撹拌しながら６５〜７０℃
に加熱し同温度で６時間反応させ、次いでリン酸３．５
部を加えて反応を停止させた。イソシアネート基含量３
０．３％の淡黄色の反応生成液を得た。この反応生成液
から、未反応ＨＤＩを蒸留により除去した。生成物のイ
ソシアネート基含量２１．１％であり、ＦＴ−ＩＲおよ
び¹³Ｃ−ＮＭＲから、この生成物にはイソシアネート
基、ウレトジオン基およびイソシアヌレート基が存在す
ることが確認された。高沸点溶剤であるプロピレングリ
コールメチルエーテルアセテート（以下ＰＧＭ−Ａｃと
略す）の沸点でジブチルアミン（以下ＤＢＡと略す）と
反応させ塩酸水溶液で逆滴定して求めたイソシアネート
基含量３７．５％であり、よってウレトジオン基の解離
で生成するイソシアネート基含量は１６．４％であっ
た。また、イソシアヌレート基含量１２．５％であっ
た。このウレトジオン基及びイソシアヌレート基含有ポ
リイソシアネート化合物をポリイソシアネートＡとす
る。

【００５０】合成例２撹拌機、温度計、窒素シール管および冷却器の付いた反
応器に、ＨＤＩ（日本ポリウレタン工業製、イソシアネ
ート基含量４９．９％、固形分１００％）３０００部と
触媒としてトリブチルホスフィン６．５部を仕込み、撹
拌しながら５０〜５５℃で８時間反応させ、次いでリン
酸１．９部を加えて反応を停止させた。生成物のイソシ
アネート基含量３７．３％であり、ＦＴ−ＩＲおよび¹³
Ｃ−ＮＭＲから、この生成物にはイソシアネート基、ウ
レトジオン基、イソシアヌレート基が存在することが確
認された。ＰＧＭ−Ａｃの沸点でＤＢＡと反応させ塩酸
水溶液で逆滴定して求めたイソシアネート基含量４４．
５％であり、よってウレトジオン基の解離で生成するイ
ソシアネート基含量は７．２％であった。また、イソシ
アヌレート基含量５．５％であった。このウレトジオン
基、イソシアヌレート基含有ポリイソシアネート化合物
をポリイソシアネートＢとする。

【００５１】〔ポリウレタン系有機化合物の合成〕実施例１撹拌機、温度計、窒素シール管および冷却器の付いた反
応器に、ポリイソシアネートＡ（イソシアネート基含量
２１．１％、ウレトジオン基含量１６．４％、イソシア
ヌレート基含量１２．５％）１００部とＭＤＩ１８９部
と分子量２０００の芳香族ポリエステルジオール（ＩＰ
／ＴＰ／ＡＡ＝５／５／１モル比とＮＰＧ／ＨＧ／ＥＧ
＝２／１／２モル比からなるポリエステル、以下ＰＥＳ
−Ａと称す）１５５２部と分子量２０００のヘキサメチ
レンアジペートジオール６８１部とトルエン３０２６部
及び酢酸エチル４５４０部を加え、７０℃で反応させ
た。３時間後、ＦＴ−ＩＲによりイソシアヌレート基お
よびウレトジオン基の吸収ピークは反応開始時と変化な
く、イソシアネート基のみの吸収ピークが消えたことを
確認し、ウレタン化を終了し、ポリウレタン系有機化合
物を得た。これにアミノシラン，ＫＢＥ９０３（信越化
学工業製）３８部を添加した。

【００５２】実施例２撹拌機、温度計、窒素シール管および冷却器の付いた反
応器に、参考合成例２で合成したポリイソシアネートＢ
（イソシアネート基含量３７．３％、ウレトジオン基含
量７．２％、イソシアヌレート基含量５．５％）１００
部と分子量２０００のＰＥＳ−Ａ４８９部と分子量２０
００の３ーメチル−１，５−ペンタンアジペートジオー
ル３５０部とエチレングリコール５部及び酢酸エチル１
０８９部を加え、７０℃で反応させた。５時間後、ＦＴ
−ＩＲでイソシアヌレート基およびウレトジオン基の吸
収は反応開始時と変化なく、イソシアネート基のみの吸
収が消えウレタン化が終了し、ポリウレタン系有機化合
物を得た。これにエポキシシラン，ＫＢＭ３０３（信越
化学工業製）１６部を添加した。

【００５３】実施例３撹拌機、温度計、窒素シール管および冷却器のついた反
応器に、参考合成例１で合成したポリイソシアネートＡ
（イソシアネート基含量２１．１％、ウレトジオン基含
量１６．４％、イソシアヌレート基含量１２．５％）１
００部とイソホロンジイソシアネート１６７部とＰＥＳ
−Ａ１５８８部と分子量６０００の３ーメチル−１，５
−ペンタンアジペートジオール１３６０部及び酢酸エチ
ル３２００部を加え、７０℃で反応させた。５時間後、
ＦＴ−ＩＲでイソシアヌレート基およびウレトジオン基
の吸収は反応開始時と変化なく、イソシアネート基のみ
の吸収が消えウレタン化が終了し、ポリウレタン系有機
化合物を得た。これにチタネート系カップリング剤，プ
レンアクトＫＲ１３８Ｓ（味の素製）４８部を添加し
た。

【００５４】比較例１撹拌機、温度計、窒素シール管および冷却器の付いた反
応器に、ＭＤＩ２５５部と分子量２０００のヘキサメチ
レンアジペートジオール６８１部とトルエン３０２６部
及び酢酸エチル４５４０部を加え、７０℃で反応させ
た。３時間後、ＦＴ−ＩＲによりイソシアネート基が消
えたことを確認し、ポリウレタン系有機化合物を得た。
これにアミノシラン，ＫＢＥ９０３（信越化学工業製）
３８部を添加した。

【００５５】比較例２撹拌機、温度計、窒素シール管および冷却器の付いた反
応器に、ＨＤＩ８０部と分子量２０００のＰＥＳ−Ａ４
８９部と分子量２０００の３ーメチル−１，５−ペンタ
ンアジペートジオール３５０部とエチレングリコール５
部及び酢酸エチル１０８９部を加え、７０℃で反応させ
た。５時間後、ＦＴ−ＩＲによりイソシアネート基が消
えたことを確認し、ポリウレタン系有機化合物を得た。
これにエポキシシラン，ＫＢＭ３０３（信越化学工業
製）１６部を添加した。

【００５６】比較例３撹拌機、温度計、窒素シール管および冷却器の付いた反
応器に、ＨＤＩ５０部とイソホロンジイソシアネート１
６７と分子量２０００のＰＥＳ−Ａ１５８８部と分子量
６０００の３ーメチル−１，５−ペンタンアジペートジ
オール１３６０部及び酢酸エチル３２００部を加え、７
０℃で反応させた。５時間後、ＦＴ−ＩＲによりイソシ
アネート基が消えたことを確認し、ポリウレタン系有機
化合物を得た。これにチタネート系カップリング剤，プ
レアクトＫＲ１３８Ｓ（味の素製）４８部を添加した。

【００５７】［接着強さの評価］実施例１〜３及び比較
例１〜３について各種被着体との剥離接着強さを以下に
示す接着条件にて測定した。結果を表１に示す。添加触媒：ＤＢＵフェノール塩触媒の添加量：ポリウレタン系有機化合物樹脂の固形
分に対して０．４部接着剤の固形分：２５％（酢酸エチルによる希釈）塗布量：３．０ｇ／ｍ² 乾燥温度：８０℃ 乾燥時間：３０秒エージング条件：２５℃×１日はく離接着強さ：ＪＩＳＫ６８５４に準拠する。Ｔ型はく離試験引張り速さ２００ｍｍ／ｍｉｎ

【００５８】

【表１】

【００５９】

【発明の効果】以上述べたように、本発明のラミネート
用接着剤組成物は、室温下、短時間で各種被着材に対し
て良好なはく離接着強さを有することが判明した。更
に、本発明のラミネート用接着剤組成物は、フリーのポ
リイソシアネートモノマー及びイソシアネート基末端化
合物を全く含有しないシステムである。従って、本発明
により、室温下、短時間硬化が可能な、生産性、作業環
境安全性等に優れたラミネート接着剤組成物の提供が可
能となった。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁶ 識別記号庁内整理番号ＦＩ技術表示箇所Ｃ０８Ｇ 18/79 ＮＦＬＣ０８Ｇ 18/79 ＮＦＬ

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】ポリイソシアネート成分（Ａ）として、
少なくともウレトジオン基及びイソシアヌレート基を含
有するポリイソシアネート化合物（ａ１）と、分子量１
８〜２０，０００であって分子内に２個以上の活性水素
基を含有する活性水素化合物成分（Ｂ）とを、イソシア
ネート基に対して活性水素基の当量比率が１．０以上
で、ウレトジオン基と活性水素基とをウレトジオン基／
活性水素基の当量比率が０．２５〜１．０で構成される
ポリウレタン系成分と、該ポリウレタン系成分１００重
量部に対してウレトジオン基解離触媒０．０５〜１０．
０重量部とカップリング剤０．０５〜１０．０重量部を
含有することを、特徴とするラミネート用接着剤組成
物。
【請求項２】ポリイソシアネート成分（Ａ）として、
少なくともウレトジオン基及びイソシアヌレート基を含
有するポリイソシアネート化合物（ａ１）と分子内に２
個以上のイソシアネート基を有するポリイソシアネート
（ａ２）と、分子量１８〜２０，０００であって分子内
に２個以上の活性水素基を含有する活性水素化合物成分
（Ｂ）とを、イソシアネート基に対して活性水素基の当
量比率が１．０以上で、少なくともウレトジオン基と活
性水素基とをウレトジオン基／活性水素基の当量比率が
０．２５〜１．０で構成されるポリウレタン系成分と、
該ポリウレタン系成分１００重量部に対してウレトジオ
ン基解離触媒０．０５〜１０．０重量部とカップリング
剤０．０５〜１０．０重量部を含有することを、特徴と
するラミネート用接着剤組成物。
【請求項３】ポリイソシアネート成分（Ａ）としての
ポリイソシアネート化合物（ａ１）が、ポリイソシアネ
ートモノマーと側鎖を有する２官能以上のポリオールと
をイソシアネート基過剰で反応させたプレポリマーにウ
レトジオン基及びイソシアヌレート基を含有させるこ
と、を特徴とする請求項１〜２に記載のラミネート用接
着剤組成物。
【請求項４】請求項１、２、３に記載のラミネート用
接着剤組成物を第１のプラスチックフィルム又は金属箔
に塗布し、乾燥させた後、これに第２のプラスチックフ
ィルムや金属箔を貼り合わせた後の養生条件が１０〜３
５℃で２４時間であること、を特徴とする積層フィルム
の製造方法。