JPH05297518A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【目的】色再現性、脱銀性、保存安定性にすぐれ、迅速
処理が可能なハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供す
る。 【構成】支持体上に少なくとも一層の感光性ハロゲン化
銀乳剤層を有し、下記化１で表わされる化合物及び下記
化２で表わされ、芳香族第１級アミン現像主薬の酸化体
と反応して漂白促進作用をもつ化合物の残基を放出しう
る化合物とを含有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料。 【化１】 【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明は染色された層を有するハ
ロゲン化銀写真感光材料に関し、写真化学的に不活性で
あるとともに写真処理により容易に脱色及び／または溶
出される染料を含有し、漂白促進作用をもつ化合物を放
出できる化合物を含有するハロゲン化銀カラー写真感光
材料に関する。

【０００２】

【従来の技術】一般にハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、基本的に発色現像工程と脱銀工程により処理され
る。発色現像工程では発色現像主薬により、露光された
ハロゲン化銀が還元されて銀を生ずるとともに、酸化さ
れた発色現像主薬は発色剤（カプラー）と反応して色素
画像を与える。ここに形成された銀は、引続く脱銀工程
において漂白剤により酸化され、更に定着剤の作用を受
けて可溶性の銀錯体に変化し、溶解除去される。近年、
当業界においては、処理の迅速化、即ち、処理の所要時
間の短縮が強く求められており、特に処理時間の半分近
くを占める脱銀工程の短縮は大きな課題となっている。
脱銀工程を短縮するために漂白力を高める方法として、
種々の漂白促進剤を漂白浴や漂白定着浴或いはこれらの
前浴に添加する方法が提案されている。例えば特開昭６
３−８８５５２に、漂白能を有する処理液に漂白促進剤
を添加する方法が知られている。しかしこれらの方法は
漂白促進剤が失活しやすいという欠点をもっていた。

【０００３】また、漂白促進剤又はそれらの前駆体を感
光材料中に存在させて処理する方法も知られている。し
かしながら漂白促進剤を感光材料に含有させた場合に
は、写真性への影響が大きいこと及び感光材料中の未現
像部のハロゲン化銀と漂白促進剤が難溶性塩を形成する
ことなどの理由で、この方法にも多くの問題点がある。
これに対して、リサーチ・ディスクロージャー Item N
o. ２４２４１号、同１１４４９号及び特開昭６１−２
０１２４７号明細書には、漂白促進剤放出型カプラーを
含有するハロゲン化銀カラー写真感光材料を用いること
により、また特開平２−９３４５４号には、酸化還元反
応によって漂白促進剤を放出する化合物を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料を用いることにより、その
脱銀性が改良されることが知られている。

【０００４】一方画質改良のため或いは感度調整のため
に、ハロゲン化銀感光材料中に染料を含有させる技術は
当業界で従来行なわれてきている。例えば、特定の波長
域の光を吸収させる目的で、写真乳剤層および又はその
他の親水性コロイド層を着色することがしばしば行なわ
れる。写真乳剤層に入射すべき光の分光組成を制御する
ことが必要なとき、通常写真乳剤層よりも支持体から遠
い側に着色層が設けられる。このような着色層はフィル
ター層と呼ばれる。写真乳剤層が複数ある場合には、フ
ィルター層がそれらの中間に位置することもある。

【０００５】写真乳剤層を通過する際あるいは透過後に
散乱された光が、乳剤層と支持体の界面あるいは乳剤層
と反対側の感光材料の表面で反射されて再び写真乳剤層
中に入射することにもとづく画像のボケすなわちハレー
ションを防止することを目的として、写真乳剤層と支持
体の間、あるいは支持体の写真乳剤層と反対の面にハレ
ーション防止層と呼ばれる着色層を設けることが行われ
る。写真乳剤層が複数ある場合には、それらの層の中間
にハレーション防止層がおかれることもある。写真乳剤
層中での光の散乱にもとづく画像鮮鋭度の低下（通常イ
ラジエーションと呼ぶ）を防止するために、写真乳剤層
を着色することも行なわれる。

【０００６】また最近では、カラー写真感光材料におけ
る黄色コロイド銀（通常 Carey LeaSilver と呼ぶ）の
代替を目的とした染料やＸ写真感光材料におけるクロス
オーバーカット層の染着染料、印刷写真感光材料におけ
るセーフライト安全性のため非感光性乳剤層を染着する
染料等その用途は広がっている。

【０００７】これらの目的で使用される染料は、下記の
ような条件を満足することが必要である。 (1) 使用目的に応じた適正な分光吸収を有すること。 (2) 写真化学的に不活性であること。すなわちハロゲン
化銀写真乳剤層の性能に化学的な意味での悪影響、たと
えば感度の低下、潜像退行、またはカブリなどを与えな
いこと。 (3) 写真処理過程において脱色されるか、または処理液
中もしくは水洗水中に溶出して、処理後の写真感光材料
上に有害な着色を残さないこと。 (4) 染着された層から他の層へ拡散しないこと。 (5) 溶液中あるいは写真材料中での経時安定性に優れ、
変退色しないこと。

【０００８】一般的ないわゆる水溶性染料では、或る特
定の層のみを染着することはできず、感材中の全層に拡
散してしまい、必要のない感度低下やハロゲン化銀への
悪作用を及ぼすことがある。このような染料の拡散を防
止するために、例えば、解離したアニオン性染料と反対
の電荷をもつ親水性ポリマーを媒染剤として層に共存さ
せ、染料分子との相互作用によって染料を特定層中に局
在化させる方法が、米国特許２，５４８，５６４号、同
４，１２４，３８６号、同３，６２５，６９４号等に開
示されている。

【０００９】また水に不溶性の染料固体を用いて特定層
を染着するような耐拡散型の染料として例えば欧州特許
第０２５２５５０Ｂ号、米国特許第４，４２０，５５５
号、同４，９４８，７１８号、同４，８６１，７００
号、特開昭６１−２０４６３０号、同６１−２０５９３
４号、同６２−５６９５８号、同６２−２２２２４８
号、同６３−１８４７４９号、特開平３−６３６４２号
公報に記載されている。

【００１０】これら耐拡散型の染料により、特定層を染
色でき前述の欠点をある程度改良できるようになるが、
重要な機能である処理液中での脱色性・溶出性の性質が
劣ってきたり、保存安定性が不十分で感度の経時での低
下が生じたりという問題が発生し、新たな染料が求めら
れていた。

【００１１】これらを解決しようと新たな染料として米
国特許第４９２３７８８号、特開平３−１４４４３８
号、特願平３−１６３４２１号、同３−１６５１７１明
細書に記載のヘテロアリーリデン系染料が見い出されて
いる。これらの染料は耐拡散性、脱色性について改善さ
れたが保存安定性は十分とは言えないものであった。

【００１２】漂白促進剤を感材に添加したときの保存性
悪化防止の試みとしては、特開平３−１２０５３２号公
報に漂白促進剤の銀塩とイエローフィルター染料との組
み合わせが記載されている。さらに漂白促進剤を放出す
る化合物と耐拡散性・溶出型染料の組み合わせは特開平
２−２３０１４０号公報に、漂白促進剤を放出する化合
物と特定な染料の微結晶分散体との組み合わせは特開平
３−３９９５４号公報に記載されており、脱銀性改良に
より処理の迅速化に大きく寄与し得ることが示されてい
るが、いずれも染料に起因する保存安定性悪化を防止で
きず、従来の技術では耐拡散性・溶出型染料と漂白促進
剤を放出する化合物の組み合わせで脱銀性と保存安定性
を両立させることは難しかった。

【００１３】

【発明が解決しようとする課題】本発明の目的は、色再
現性に優れ脱銀性がよく迅速処理が可能であり、かつ保
存安定性に優れたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。

【００１４】

【課題を解決するための手段】上記の課題は支持体上に
少なくとも一層の感光性ハロゲン化銀乳剤層をもつハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料において、下記一般式
（Ｉ）、(II)または(III)で表される化合物を少なくと
も１種含有し、芳香族第１級アミン系発色現像主薬の酸
化体と反応して、漂白促進作用をもつ化合物の残基を放
出しうる化合物を少なくとも一種含有することを特徴と
するハロゲン化銀カラー写真感光材料によって達成され
た。 一般式（Ｉ）

【００１５】

【化４】

【００１６】式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ は互いに同じでも異なっ
ていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカル
ボニル基、アリールカルボニル基、アルコキシカルボニ
ル基、アリールオキシカルボニル基、カルバモイル基、
スルホニル基、スルファモイル基を表わす。また、
Ｘ₁ 、Ｘ₂ が互いに連結されて環を形成してもよい。Ｌ
¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ は各々メチン基を表し、Ａｒは複素環基
を表し、ｎは０、１、２を表す。 一般式(II)

【００１７】

【化５】

【００１８】式中Ｚは縮環していてもよい５または６員
環を形成するのに必要な原子群を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ
⁴ 、Ｒ⁵ は各々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、
アルコキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ
基、カルバモイル基、アルコキシカルボニル基、アシル
アミノ基、スルホンアミド基を表し、Ｒ³ は−ＮＲ¹¹Ｒ
¹²、−ＯＲ¹¹、−ＳＲ¹¹を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、ｎ
は各々前記と同一の意味を表し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は各々水素
原子、アルキル基、アリール基を表す。 一般式(III)

【００１９】

【化６】

【００２０】式中Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は各々アルキ
ル基、アリール基、水素原子、またはそれぞれが結合し
て５ないし６員環を形成するのに必要な原子群または二
重結合を表しＹはＳ、Ｏ、Ｎ−Ｒ¹³、Ｓｅ、ＣＲ¹⁴Ｒ¹⁵
を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｚは前記と同一の意味を表し、ｍ
は０、１、２を表し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵はアルキ
ル基を表す。

【００２１】次に一般式（Ｉ）、(II)、(III) について
詳しく説明する。式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ は同じであっても異
なっていてもよく、シアノ基、カルボキシ基、アルキル
カルボニル基（置換されてよいアルキルカルボニル基で
あり、例えば、アセチル、プロピオニル、ヘプタノイ
ル、ドデカノイル、ヘキサデカノイル、１−オキソ−７
−クロロヘプチル基など）、アリールカルボニル基（置
換されてよいアリールカルボニル基であり、例えば、ベ
ンゾイル、４−アミノベンゾイル、４−ニトロベンゾイ
ル、４−メタンスルホニルアミノベンゾイル、４−エタ
ンスルホニルアミノベンゾイル、４−プロパンスルホニ
ルアミノベンゾイル、４−トリフルオロメタンスルホニ
ルアミノベンゾイル、４−トリフルオロアセチルアミノ
ベンゾイル、４−トリクロロアセチルアミノベンゾイ
ル、３−ヒドロキシ−４−メタンスルホニルアミノベン
ゾイル、３−メタンスルホニルアミノベンゾイル、３−
プロパンスルホニルアミノベンゾイル、２−メタンスル
ホニルアミノベンゾイル、４−メトキシベンゾイル、３
−ニトロベンゾイル、４−メチルアミノカルボニルアミ
ノベンゾイル、４−エチルアミノカルボニルアミノベン
ゾイル、４−エトキシカルボニルアミノスルホニルアミ
ノベンゾイル、４−メトキシカルボニルアミノスルホニ
ルアミノベンゾイル、３−メチルアミノカルボニルアミ
ノベンゾイル、４−メトキシ−３−メタンスルホニルア
ミノベンゾイル、４−エトキシ−３−メタンスルホニル
アミノベンゾイル、４−（２−ヒドロキシエトキシ）−
２−ヒドロキシベンゾイル、３−クロロベンゾイル基な
ど）、アルコキシカルボニル基（置換されてよいアルコ
キシカルボニル基であり、例えば、メトキシカルボニ
ル、エトキシカルボニル、ブトキシカルボニル、ｔ−ア
ミルオキシカルボニル、ヘキシルオキシカルボニル、２
−エチルヘキシルオキシカルボニル、オクチルオキシカ
ルボニル、デシルオキシカルボニル、ドデシルオキシカ
ルボニル、ヘキサデシルオキシカルボニル、オクタデシ
ルオキシカルボニル、２−ブトキシエトキシカルボニ
ル、２−メチルスルホニルエトキシカルボニル、２−シ
アノエトキシカルボニル、２−（２−クロロエトキシ）
エトキシカルボニル、２−〔２−（２−クロロエトキ
シ）エトキシ〕エトキシカルボニル基など）、アリール
オキシカルボニル基（置換されてよいアリールオキシカ
ルボニル基であり、例えば、フェノキシカルボニル、３
−エチルフェノキシカルボニル、４−エチルフェノキシ
カルボニル、４−フルオロフェノキシカルボニル、４−
ニトロフェノキシカルボニル、４−メトキシフェノキシ
カルボニル、２，４−ジ−（ｔ−アミル）フェノキシカ
ルボニル基など）、カルバモイル基（置換されてよいカ
ルバモイル基であり、例えば、カルバモイル基、エチル
カルバモイル、ドデシルカルバモイル、フェニルカルバ
モイル、４−メトキシフェニルカルバモイル、２−ブロ
モフェニルカルバモイル、４−クロロフェニルカルバモ
イル、４−エトキシカルボニルフェニルカルバモイル、
４−プロピルスルホニルフェニルカルバモイル、４−シ
アノフェニルカルバモイル、３−メチルフェニルカルバ
モイル、４−ヘキシルオキシフェニルカルバモイル、
２，４−ジ−（ｔ−アミル）フェニルカルバモイル、２
−クロロ−３−（ドデシルオキシカルボニル）フェニル
カルバモイル、３−（ヘキシルオキシカルボニル）フェ
ニルカルバモイル基など）、スルホニル基（例えば、メ
チルスルホニル、デシルスルホニル、フェニルスルホニ
ル基など）、スルファモイル基（置換されてよいスルフ
ァモイル基であり、例えば、スルファモイル、メチルス
ルファモイル基など）を表わす。

【００２２】Ｘ₁ 、Ｘ₂ が結合して形成する環は５また
は６員環が好ましく、Ｚにより形成される５または６員
環と同義である。Ｘ₁ 、Ｘ₂ またはＺにより形成される
５員環としてはピラゾロン、イソオキサゾロン、フラノ
ン、イミダゾロン、オキサゾロン、インダンジオン、オ
キサゾリジンジオンが好ましい。６員環としてはバルビ
ツール酸、チオバルビツール酸、６−ヒドロキシ−２−
ピリドンなどが好ましい。

【００２３】Ａｒで表わされる複素環基は５員の複素環
が好ましく、例えばピロール、インドール、フラン、チ
オフェンが特に好ましい。６員の複素環としてはクマリ
ンが好ましい。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ で表されるメチン基は
置換基を有していてもよいが無置換のメチン基が好まし
い。

【００２４】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表されるハロゲ
ン原子はフッ素原子、塩素原子、臭素原子が好ましい。
Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表されるアルキル基は炭素数
１〜４のアルキル基が好ましく、特にメチル基が好まし
い。またＲ² とＲ³ 、Ｒ⁴ とＲ³ で結合し、５または６
員環を形成してもよい。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表さ
れるアルコキシ基は炭素数１から６のアルキル基が好ま
しく、例えばメトキシ、エトキシ、メトキシカルボニル
メトキシ、カルボキシメトキシ、２−クロロエトキシな
どが好ましい。

【００２５】Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表されるアミノ
基はジメチルアミノ、ジエチルアミノなどのジアルキル
アミノ基が好ましい。Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表され
るアルコキシカルボニル基はメトキシカルボニル、エト
キシカルボニル、ヒドロキシエトキシカルボニル等の炭
素数２から８のアルコキシカルボニル基が好ましい。Ｒ
¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表されるアシルアミノ基は炭素
数１から８のアシルアミノ基が好ましく、アセチルアミ
ノ基、プロピオニルアミノ基、トリフルオロアセチルア
ミノ基、ベンゾイルアミノ基等が好ましい。Ｒ¹ 、
Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ で表されるスルホンアミド基は炭素数
１から１０のスルホンアミド基が好ましく、メタンスル
ホンアミド、エタンスルホンアミド、ベンゼンスルホン
アミド、３，５−ビス（メトキシカルボニル）ベンゼン
スルホンアミド等が好ましい。

【００２６】Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表されるアルキル基は炭素数
１から８のアルキル基が好ましく、例えばメチル、エチ
ル、プロピル、ヒドロキシエチル、２−クロロエチル、
エトキシカルボニルエチル、エトキシカルボニルメチ
ル、シアノエチル、メタンスルホンアミドエチルが好ま
しい。Ｒ¹¹、Ｒ¹²で表されるアリール基は炭素数６から
１０のアリール基が好ましく、例えばフェニル、４−メ
チルフェニル、４−メトキシフェニルが好ましい。

【００２７】Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ で表されるアルキ
ル基は炭素数１から６のアルキル基が好ましく特にメチ
ル基が好ましい。Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ で表されるア
リール基はフェニル基が好ましい。

【００２８】Ｒ¹⁰、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵で表されるアルキ
ル基は炭素数１から８のアルキル基が好ましく、例えば
メチル、エチル、スルホナトプロピル、スルホナトブチ
ル、カルボキシメチル、メタンスルホニルカルバモイル
メチル、４−メチルベンゼンスルホニルカルバモイルメ
チルが好ましい。一般式（Ｉ）、(II)または(III) で表
される化合物は解離性プロトンを有する基を有している
ことが好ましく、例えばスルホンアミド基、スルファモ
イル基、カルボンイミド基、アシルスルファモイル基、
スルホニルカルバモイル基、スルホンイミド基、カルボ
キシ基が好ましい。次に一般式（Ｉ）、(II)及び(III)
で表される化合物の具体例を示すが、本発明はこれらに
限定されない。

【００２９】

【化７】

【００３０】

【化８】

【００３１】

【化９】

【００３２】

【化１０】

【００３３】

【化１１】

【００３４】

【化１２】

【００３５】

【化１３】

【００３６】

【化１４】

【００３７】

【化１５】

【００３８】

【化１６】

【００３９】

【化１７】

【００４０】

【化１８】

【００４１】

【化１９】

【００４２】

【化２０】

【００４３】

【化２１】

【００４４】

【化２２】

【００４５】本発明に用いる漂白促進剤放出化合物は、
好ましくは、下記一般式（Ｂ）で表すことができる。

【００４６】一般式（Ｂ） Ａ−（Ｌ₁)_k −Ｚ Ａは現像主薬酸化体と反応して（Ｌ₁)_k −Ｚを開裂する
基を表わし、Ｌ₁ はＡとの結合が開裂した後Ｚを開裂す
る基を表わし、ｋは０または１を表わし、Ｚは漂白促進
剤を表わす。

【００４７】次に、一般式（Ｂ）について、説明する。

【００４８】一般式（Ｂ）においてＡは詳しくはカプラ
ー残基または酸化還元基を表わす。

【００４９】Ａで表わされるカプラー残基としては、例
えばイエローカプラー残基（例えばアシルアセトアニリ
ド、マロンジアニリドなどの開鎖ケトメチレン型カプラ
ー残基）、マゼンタカプラー残基（例えば５−ピラゾロ
ン型、ピラゾロトリアゾール型またはイミダゾピラゾー
ル型などのカプラー残基）、シアンカプラー残基（例え
ばフェノール型、ナフトール型、ヨーロッパ公開特許第
２４９，４５３号に記載のイミダゾール型または同３０
４，００１号に記載のピラゾロピリミジン型などのカプ
ラー残基）および無呈色カプラー残基（例えばインダノ
ン型またはアセトフェノン型などのカプラー残基）が挙
げられる。また、米国特許第４，３１５，０７０号，同
４，１８３，７５２号、同４，１７４，９６９号、同
３，９６１，９５９号、同４，１７１，２２３号または
特開昭５２−８２４２３号に記載のヘテロ環型のカプラ
ー残基であってもよい。

【００５０】Ａが酸化還元基を表わすとき、酸化還元基
とは、現像主薬酸化体によりクロス酸化されうる基であ
り、例えばハイドロキノン類、カテコール類、ピロガロ
ール類、１，４−ナフトハイドロキノン類、１，２−ナ
フトハイドロキノン類、スルホンアミドフェノール類、
ヒドラジド類またはスルホンアミドナフトール類が挙げ
られる。これらの基は具体的には例えば特開昭６１−２
３０１３５号、同６２−２５１７４６号、同６１−２７
８８５２号、米国特許第３，３６４，０２２号、同３，
３７９，５２９号、同３，６３９，４１７号、同４，６
８４，６０４号または J.Org.Chem.，２９，５８８（１
９６４）に記載されているものである。

【００５１】一般式（Ｂ）において、Ｌ₁ は好ましくは
以下のものが挙げられる。 （１）ヘミアセタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，１４６，３９６号、特開昭６０−
２４９１４８号および同６０−２４９１４９号に記載が
あり下記一般式で表わされる基である。ここで＊印は一
般式（Ｂ）で表わされる化合物のＡと結合する位置を表
わし、＊＊印はＺと結合する位置を表わす。 一般式（Ｔ−１） ＊−（Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂））_t −＊＊ 式中、Ｗは酸素原子、イオウ原子または−ＮＲ₁₃−基を
表わし、Ｒ₁₁およびＲ₁₂は水素原子または置換基を表わ
し、Ｒ₁₃は置換基を表わし、ｔは１または２を表わす。
ｔが２のとき、２つの−Ｗ−ＣＲ₁₁（Ｒ₁₂）は同じもの
もしくは異なるものを表わす。Ｒ₁₁およびＲ₁₂が置換基
を表わすときおよびＲ₁₃の代表的な例は各々Ｒ₁₅基、Ｒ
₁₅ＣＯ−基、Ｒ₁₅ＳＯ₂ −基、Ｒ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＣＯ−基
またはＲ₁₅（Ｒ₁₆）ＮＳＯ₂ −基が挙げられる。ここで
Ｒ₁₅は脂肪族基、芳香族基または複素環基を表わし、Ｒ
₁₆は水素原子、脂肪族基、芳香族基または複素環基を表
わす。Ｒ₁₁、Ｒ₁₂及びＲ₁₃の各々が２価基を表わし、連
結し、環状構造を形成する場合も包含される。一般式
（Ｔ−１）で表わされる基の具体的例としては下記「化
２３」ないし「化２５」で表されるような基が挙げられ
る。

【００５２】

【化２３】

【００５３】

【化２４】

【００５４】

【化２５】

【００５５】（２）分子内求核置換反応を利用して開裂
反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，２４８，２９２号に記載のあるタ
イミング基が挙げられる。下記一般式で表わすことがで
きる。 一般式（Ｔ−２） ＊−Ｎｕ−Ｌｉｎｋ−Ｅ−＊＊ 式中、＊印、＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明し
たのと同じ意味を表わし、Ｎｕは求核基を表わし、酸素
原子またはイオウ原子が求核種の例であり、Ｅは求電子
基を表わし、Ｎｕより求核攻撃を受けて＊＊印との結合
を開裂できる基でありＬｉｎｋはＮｕとＥとが分子内求
核置換反応することができるように立体的に関係づける
連結基を表わす。一般式（Ｔ−２）で表わされる基の具
体例としては例えば下記「化２６」および「化２７」で
表わされるものである。

【００５６】

【化２６】

【００５７】

【化２７】

【００５８】（３）共役系に沿った電子移動反応を利用
して開裂反応を起こさせる基 例えば米国特許第４，４０９，３２３号、同第４，４２
１，８４５号、特開昭５７−１８８０３５号、同５８−
９８７２８号、同５８−２０９７３６号、同５８−２０
９７３７号、同５８−２０９７３８号等に記載があり、
下記「化２８」で示される一般式（Ｔ−３）で表わされ
る基である。

【００５９】

【化２８】

【００６０】式中、＊印、＊＊印、Ｗ、Ｒ₁₁、Ｒ₁₂およ
びｔは（Ｔ−１）について説明したのと同じ意味を表わ
す。ただし、Ｒ₁₁とＲ₁₂とが結合してベンゼン環または
複素環の構成要素となってもよい。また、Ｒ₁₁もしくは
Ｒ₁₂とＷとが結合してベンゼン環または複素環を形成し
てもよい。また、Ｚ₁ とＺ₂ はそれぞれ独立に炭素原子
または窒素原子を表わし、ｘとｙは０または１を表わ
す。Ｚ₁ が炭素原子のときｘは１であり、Ｚ₁ が窒素原
子のときｘは０である。Ｚ₂ とｙとの関係もＺ₁とｘと
の関係と同じである。また、ｔは１または２を表わし、
ｔが２のとき２つの−〔Ｚ₁(Ｒ₁₁）_x ＝Ｚ₂(Ｒ₁₂) _y 〕
−は同じでも異なっていてもよい。また＊＊印に隣接す
る−ＣＨ₂ −基は炭素数１ないし６のアルキル基または
フェニル基で置換されても良い。

【００６１】下記「化２９」ないし「化３２」に（Ｔ−
３）の具体例を挙げる。

【００６２】

【化２９】

【００６３】

【化３０】

【００６４】

【化３１】

【００６５】

【化３２】

【００６６】（４）エステルの加水分解による開裂反応
を利用する基 例えば***公開特許第２，６２６，３１５号に記載のあ
る連結基であり以下の基が挙げられる。式中＊印および
＊＊印は一般式（Ｔ−１）について説明したのと同じ意
味である。 一般式（Ｔ−４） ＊−ＯＣＯ−＊＊ 一般式（Ｔ−５） ＊−ＳＣＳ−＊＊ （５）イミノケタールの開裂反応を利用する基 例えば米国特許第４，５４６，０７３号に記載のある連
結基であり、下記「化３３」で表わされる一般式（Ｔ−
６）で表わされる基である。

【００６７】

【化３３】

【００６８】式中、＊印、＊＊印およびＷは一般式（Ｔ
−１）において説明したのと同じ意味であり、Ｒ₁₄はＲ
₁₃と同じ意味を表わす。一般式（Ｔ−６）で表わされる
基の具体的例としては下記「化３４」で表わされる基が
挙げられる。

【００６９】

【化３４】

【００７０】（６）Ａから開裂した後、カプラー残基又
は、酸化還元基となるもの。例えば特開昭第６３−２１
４７５２号の一般式（Ｉ）のＢで示されるようなもの
で、より好ましくは酸化還元基である。一般式（Ｂ）に
おいて、Ｌ₁ として好ましくは（Ｔ−１）〜（Ｔ−５）
で示されるものであり、特に好ましくは（Ｔ−１）（Ｔ
−３）および（Ｔ−４）である。

【００７１】一般式（Ｂ）においてＺで表わされる基
は、詳しくは公知の漂白促進剤基が挙げられる。例え
ば、米国特許第３，８９３，８５８号明細書、英国特許
第１１３８８４２号明細書、特開昭５３−１４１６２３
号公報に記載されている如き種々のメルカプト化合物、
特開昭５３−９５６３０号公報に記載されている如きジ
スルフィド結合を有する化合物、特公昭５３−９８５４
号公報に記載されている如きチアゾリジン誘導体、特開
昭５３−９４９２７号公報に記載されている如きイソチ
オ尿素誘導体、特公昭４５−８５０６号公報、特公昭４
９−２６５８６号公報に記載されている如きチオ尿素誘
導体、特開昭４９−４２３４９号公報に記載されている
如きチオアミド化合物、特開昭５５−２６５０６号公報
に記載されている如きジチオカルバミン酸塩類、米国特
許第４，５５２，８３４号明細書に記載されている如き
アリーレンジアミン化合物等である。これらの化合物
は、分子中に含まれる置換可能なヘテロ原子において、
一般式（Ｂ）におけるＡ−（Ｌ₁)_k −と結合するのが好
ましい例である。

【００７２】Ｚで表わされる基は好ましくは下記一般式
（Ｖ）、（VI）または（VII)で表わされる基である。

【００７３】

【化３５】

【００７４】式中＊印はＡ−（Ｌ₁ ）_k −と結合する位
置を表わし、Ｒ₃₁は炭素数１〜８、好ましくは１〜５の
２価の脂肪族基を表わし、Ｒ₃₂はＲ₃₁と同じ意味の基、
炭素数６〜１０の２価の芳香族基または３員ないし８員
環、好ましくは５員もしくは６員環の２価の複素環基を
表わし、Ｘ₁ は−Ｏ−、−Ｓ−、−ＣＯＯ−、−ＳＯ₂
−、−ＮＲ₃₃−、−ＮＲ₃₃−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＳＯ₂
−、−Ｓ−ＣＯ−、−ＣＯ−、−ＮＲ₃₃−ＣＯＯ−、−
Ｎ＝ＣＲ₃₃−、−ＮＲ₃₃ＣＯ−ＮＲ₃₄−、または−ＮＲ
₃₃ＳＯ₂ ＮＲ₃₄−基を表わし、Ｘ₂ は炭素数６〜１０の
芳香族基を表わし、Ｘ₃ はＳと結合する少なくとも１個
の炭素原子を環内に有する３員ないし８員環の、好まし
くは５員または６員環の複素環基を表わし、Ｙ₁ はカル
ボキシル基もしくはその塩、スルホ基もしくはその塩、
ヒドロキシル基、ホスホン酸基もしくはその塩、アミノ
基（炭素数１〜４の脂肪族基で置換されてもよい）、−
ＮＨＳＯ₂ −Ｒ₃₅もしくは−ＳＯ₂ ＮＨ−Ｒ₃₅基を表わ
し（ここで塩とはナトリウム塩、カリウム塩もしくはア
ンモニウム塩などを意味する）、Ｙ₂ はＹ₁ で説明した
のと同じ意味の基もしくは水素原子を表わし、ｒは０ま
たは１を表わし、ｉは０ないし４の整数を表わし、ｊは
１ないし４の整数を表わし、ｋは０ないし４の整数を表
わす。但し、ｊ個のＹ₁ はＲ₃₁−｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝_i
およびＸ₂ −｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝_i の置換可能な位置に
おいて結合し、ｋ個のＹ₁ はＸ₃ −｛（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂｝
_i の置換可能な位置において結合し、ｋおよびｊが複数
のとき各々ｋおよびｊ個のＹ₁ は同じものまたは異なる
ものを表わし、ｉが複数のときｉ個の（Ｘ₁)_r −Ｒ₃₂は
同じものまたは異なるものを表わす。ここでＲ₃₃、Ｒ₃₄
およびＲ₃₅は各々水素原子または炭素数１〜８、好まし
くは１〜５の脂肪族基を表わす。Ｒ₃₁ないしＲ₃₅は脂肪
族基を表わすとき鎖状もしくは環状、直鎖もしくは分
岐、飽和もしくは不飽和、置換もしくは無置換のいずれ
であってもよい。無置換が好ましいが、置換基としては
例えばハロゲン原子、アルコキシ基（例えば、メトキ
シ、エトキシ）、アルキルチオ基（例えば、メチルチ
オ、エチルチオ）が挙げられる。

【００７５】Ｘ₂ で表わされる芳香族基およびＲ₃₂が芳
香族基を表わすときの芳香族基は置換基を有してもよ
い。置換基としては、例えば、前記脂肪族基置換基とし
て列挙したものが挙げられる。

【００７６】Ｘ₃ で表わされる複素環基およびＲ₃₂が複
素環基を表わすときの複素環基はヘテロ原子として酸素
原子、イオウ原子もしくは窒素原子を有する飽和もしく
は不飽和、置換もしくは無置換の複素環基である。例え
ばピリジン、イミダゾール、ピぺリジン、オキシラン、
スルホラン、イミダゾリジン、チアゼピンまたはピラゾ
ールが挙げられる。置換基としては前記脂肪族基置換基
として列挙したものが挙げられる。

【００７７】一般式（Ｖ）で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【００７８】

【化３６】

【００７９】

【化３７】

【００８０】一般式（VI）で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【００８１】

【化３８】

【００８２】一般式（VII)で表わされる基の具体例とし
ては例えば以下のものが挙げられる。

【００８３】

【化３９】

【００８４】

【化４０】

【００８５】次に本発明に好ましく用いられる漂白促進
剤を放出する化合物の具体例を挙げるが、本発明はこれ
らに限定されるものではない。

【００８６】

【化４１】

【００８７】

【化４２】

【００８８】

【化４３】

【００８９】

【化４４】

【００９０】

【化４５】

【００９１】

【化４６】

【００９２】

【化４７】

【００９３】

【化４８】

【００９４】

【化４９】

【００９５】

【化５０】

【００９６】

【化５１】

【００９７】

【化５２】

【００９８】その他、リサーチ・ディスクロージャー I
tem No. ２４２４１号、同１１４４９号、特開昭６１−
２０１２４７号公報、同６３−１０６７４９号公報、同
６３−１２１８４３号公報、同６３−１２１８４４号公
報、特開昭６３−２１４７５２号公報、特開平２−９３
４５４号公報に記載された化合物も同様に用いられる。

【００９９】また、本発明に用いられる漂白促進剤放出
化合物は、上記の特許明細書の記載に基づいて容易に合
成することができる。

【０１００】一般式（Ｂ）の化合物の添加量は化合物の
構造により異なるが、好ましくは同一層もしくは隣接層
に存在する銀１モルあたり１×１０^-5から１モル、特に
好ましくは１×１０^-4から０．５モルである。

【０１０１】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。 また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１０２】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie et P
hisique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィ
ン著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. D
uffin,Photographic Emulsion Chemistry (Focal Pres
s, 1966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗
布」、フォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,
Making and Coating Photographic Emulsion, Focal Pr
ess, 1964) などに記載された方法を用いて調製するこ
とができる。

【０１０３】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【０１０４】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１０５】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、化学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g/m² 以下が好まし
く、4.5g/m² 以下が最も好ましい。

【０１０６】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。 添加剤の種類 ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤 ２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁 強色増感剤 〜649頁右欄 4. 増 白 剤 ２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁 剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁 フィルター 〜650頁左欄 染料、紫外 線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁 防止剤 〜右欄 8. 色素画像 ２５頁 650頁左欄 872頁 安定剤 9. 硬 膜 剤 ２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー ２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、 ２７頁 650頁右欄 876頁 潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁 表面活性剤 13. スタチツク ２７頁 650頁右欄 876〜877頁 防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【０１０７】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、本発明の前記一般式（Ｉ）〜
(III) で表される染料の他に国際公開WO88/04794号、特
表平1-502912号に記載された方法で分散された染料また
はEP 317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-25
9358号に記載の染料を含有させることもできる。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,02
2,620号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第
4,248,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,
020号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、
同第 4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 24
9,473A 号、等に記載のものが好ましい。

【０１０８】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、***特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249, 453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【０１０９】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号、特開平1-319744号、同3-1
77836号、同3-177837号、欧州特許第423,727 Ａ号に記
載のものが好ましい。また、米国特許第 4,774,181号に
記載のカップリング時に放出された蛍光色素により発色
色素の不要吸収を補正するカプラーや、米国特許第 4,7
77,120号に記載の現像主薬と反応して色素を形成しうる
色素プレカーサー基を離脱基として有するカプラーを用
いることも好ましい。カップリングに伴って写真的に有
用な残基を放出する化合物もまた本発明で好ましく使用
できる。現像抑制剤を放出するＤＩＲカプラーは、前述
のRD 17643、VII −Ｆ項及び同No.307105 、VII −Ｆ項
に記載された特許、特開昭57-151944号、同57-154234
号、同60-184248 号、同63-37346号、同63-37350号、米
国特許4,248,962号、同4,782,012 号に記載されたもの
が好ましい。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促進
剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,140
号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-170
840号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10702
9号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-45687
号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応により、
かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放出す
る化合物も好ましい。

【０１１０】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０１１１】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、***特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１１２】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2 は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2 は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2 は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１１３】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン、4-アミノ-3-
メチル-N- メチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプ
ロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N- エチル-N-
(2-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- エチ
ル-N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-
アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(3-ヒドロキシプロピ
ル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル -N-メチル-N-(3-
ヒドロキシプロピル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N
- メチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミノ
-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N- プロピル-N-(4-ヒドロキシ
ブチル）アニリン、4-アミノ-3- エチル-N- エチル-N-
(3-ヒドロキシ-2- メチルプロピル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メチル-N,N- ビス(4- ヒドロキシブチル）アニリ
ン、4-アミノ-3- メチル-N,N- ビス(5- ヒドロキシペン
チル）アニリン、4-アミノ-3- メチル-N-(5-ヒドロキシ
ペンチル）-N-(4-ヒドロキシブチル）アニリン、4-アミ
ノ-3- メトキシ-N-エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、4-アミノ-3- エトキシ-N,N- ビス(5- ヒドロキ
シペンチル）アニリン、4-アミノ-3- プロピル-N-(4-ヒ
ドロキシブチル）アニリン、及びこれらの硫酸塩、塩酸
塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙げられる。
これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N
-β-ヒドロキシエチルアニリン、4-アミノ-3- メチル-
N- エチル-N-(3-ヒドロキシプロピル）アニリン、4-ア
ミノ-3- メチル-N- エチル-N-(4-ヒドロキシブチル）ア
ニリン、及びこれらの塩酸塩、p-トルエンスルホン酸塩
もしくは硫酸塩が好ましい。これらの化合物は目的に応
じ２種以上併用することもできる。発色現像液は、アル
カリ金属の炭酸塩、ホウ酸塩もしくはリン酸塩のような
pH緩衝剤、塩化物塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミ
ダゾール類、ベンゾチアゾール類もしくはメルカプト化
合物のような現像抑制剤またはカブリ防止剤などを含む
のが一般的である。また必要に応じて、ヒドロキシルア
ミン、ジエチルヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビ
スカルボキシメチルヒドラジンの如きヒドラジン類、フ
ェニルセミカルバジド類、トリエタノールアミン、カテ
コールスルホン酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコールのような有機溶剤、ベンジ
ルアルコール、ポリエチレングリコール、四級アンモニ
ウム塩、アミン類のような現像促進剤、色素形成カプラ
ー、競争カプラー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのよう
な補助現像主薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、
アミノポリホスホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノ
カルボン酸に代表されるような各種キレート剤、例え
ば、エチレンジアミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチ
レントリアミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢
酸、ヒドロキシエチルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチ
リデン-1,1- ジホスホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチ
レンホスホン酸、エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメ
チレンホスホン酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロ
キシフェニル酢酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げ
ることができる。

【０１１４】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml以下にすることもできる。補充量を低減
する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくするこ
とによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好まし
い。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以下
に定義する開口率で表わすことができる。即ち、 開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕 上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１１５】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１１６】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１１７】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１１８】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０１１９】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。

【０１２０】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、特公平2-32615 号、実公平3-39784 号などに記載さ
れているレンズ付きフイルムユニットに適用した場合
に、より効果を発現しやすく有効である。

【０１２１】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。 実施例 下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。 （感光層組成）各層に使用する素材は下記のように分類
されている； ＥｘＣ：シアンカプラー ＨＢＳ：高沸点有機溶剤 ＥｘＭ：マゼンタカプラー ＥｘＯ：混色防止剤 ＥｘＹ：イエローカプラー Ｗ ：界面活性剤 ＥｘＳ：増感色素 Ｈ ：ゼラチン硬化剤 ＥｘＵ：紫外線吸収剤 Ｂ ：ポリマー Ｓ ：ホルマリンスカベンジャーあるいはカブリ抑制剤 Ｆ ：添加剤（安定剤、カブリ抑制剤等） 各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１２２】（試料１０１） 第１層（ハレーション防止層） 黒色コロイド銀 銀 0.145 ゼラチン 1.2 ＥｘＭ−１ 2.2 ×10^-2 ＨＳＢ−１ 3.3 ×10^-2

【０１２３】

【０１２４】第３層（低感度赤感乳剤層） 乳剤Ｂ 銀 0.25 乳剤Ｄ 銀 0.175 ＥｘＳ−３ 1.5×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.5×10^-4 ＥｘＣ−２ 0.020 ＥｘＣ−３ 0.17 ＥｘＣ−４ 0.17 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＭ−３ 0.020 ＥｘＵ−１ 0.070 ＥｘＵ−２ 0.050 ＥｘＵ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.060 ゼラチン 0.87

【０１２５】第４層（中感度赤感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.80 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＣ−２ 0.010 ＥｘＣ−３ 0.050 ＥｘＣ−４ 0.050 ＥｘＣ−６ 0.080 ゼラチン 0.70

【０１２６】第５層（高感度赤感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.5 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.050 ＥｘＣ−２ 0.015 ＥｘＣ−３ 0.20 ＥｘＣ−４ 0.20 ＥｘＣ−７ 0.20 ＥｘＣ−８ 0.020 ＥｘＵ−１ 0.070 ＥｘＵ−２ 0.050 ＥｘＵ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.6

【０１２７】第６層（中間層） ＥｘＯ−１ 0.040 ＥｘＭ−４ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80

【０１２８】第７層（低感度緑感乳剤層） 乳剤Ｂ 銀 0.20 乳剤Ｄ 銀 0.15 乳剤Ａ 銀 0.05 ＥｘＳ−２ 5.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−８ 3.8×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.021 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＭ−５ 0.20 ＥｘＭ−６ 0.0050 ＥｘＭ−７ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.63

【０１２９】第８層（中間層） ＥｘＭ−４ 0.018 ＥｘＣ−８ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 0.0080 ゼラチン 0.50

【０１３０】第９層（高感度緑感乳剤層） 乳剤Ｃ 銀 0.84 ＥｘＳ−２ 0.50×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.5×10^-5 ＥｘＳ−７ 8.0×10^-5 ＥｘＳ−８ 3.0×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＭ−８ 0.015 ＥｘＭ−９ 0.50 ＥｘＹ−１ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.5

【０１３１】第10層（中間層） ＥｘＯ−１ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80

【０１３２】第11層（赤感層に対する重層効果のドナー
層） 乳剤Ａ 銀 1.2 乳剤Ｅ 銀 1.4 ＥｘＳ−２ 4.0×10^-4 ＥｘＣ−２ 0.10 ＥｘＭ−２ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 0.80

【０１３３】第12層（イエローフィルター層） 黄色コロイド銀 銀 0.085 ＥｘＯ−１ 0.080 ＨＢＳ−１ 0.030 ゼラチン 0.95

【０１３４】第13層（低感度青感乳剤層） 乳剤Ｂ 銀 0.080 乳剤Ｄ 銀 0.050 乳剤Ｆ 銀 0.070 ＥｘＳ−９ 3.5×10^-4 ＥｘＣ−３ 0.042 ＥｘＹ−２ 0.72 ＥｘＹ−３ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 1.1

【０１３５】第14層（中感度青感乳剤層） 乳剤Ａ 銀 0.18 ＥｘＳ−９ 2.1×10^-4 ＥｘＹ−２ 0.15 ＥｘＣ−２ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１３６】第15層（高感度青感乳剤層） 乳剤Ｅ 銀 0.23 ＥｘＳ−９ 2.2×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−２ 0.60 ＥｘＹ−３ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.69

【０１３７】第16層（保護層） 乳剤Ｇ 銀 0.50 ＥｘＵ−４ 0.11 ＥｘＵ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 0.050 Ｗ−１ 0.020 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径 約1.5 μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径 約1.5 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.020 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.8

【０１３８】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均200 ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約1,000 ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約10,000 ppm）が添加された。さらにＷ
−２、Ｗ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−
１７、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩および
ロジウム塩が含有されている。

【０１３９】

【表１】

【０１４０】表１において、 （１）乳剤Ｆ、Ｇは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。 （２）乳剤Ｆ、Ｇは特願平2-34090 号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。 （３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。 （４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特願平2-34090 号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１４１】

【化５３】

【０１４２】

【化５４】

【０１４３】

【化５５】

【０１４４】

【化５６】

【０１４５】

【化５７】

【０１４６】

【化５８】

【０１４７】

【化５９】

【０１４８】

【化６０】

【０１４９】

【化６１】

【０１５０】

【化６２】

【０１５１】

【化６３】

【０１５２】

【化６４】

【０１５３】

【化６５】

【０１５４】

【化６６】

【０１５５】

【化６７】

【０１５６】

【化６８】

【０１５７】（乳化物Ａの調製）石灰処理ゼラチン１
２．３ｇに水１００ccを加え、１時間膨潤後５０℃で加
熱溶解し親水コロイド溶液（Ｉ液）を調製する。次に比
較化合物Ａ（比較染料）０．６６ｇ（１．１３×１０^-3
モル）と高沸点有機溶剤（ＨＳＢ−１）１．０mlと界面
活性剤（Ｗ−４）０．０７ｇを加え、酢酸エチル１５ml
を加え７０℃で加熱溶解し、有機化合物溶液（II液）を
調製する。上記Ｉ液とII液を添加混合し、高速回転ホモ
ジナイザー（回転数１５，０００rpm ）で５分間乳化分
散し、その分散物を乳化物Ａとする。

【０１５８】（乳化物Ｂ〜Ｄの調製）乳化物Ａの比較化
合物Ａを下記比較化合物Ｂ、本発明の染料Ｉ−１０、II
−７、III −２へ等重量で置き換えた以外は乳化物Ａと
同様にして乳化物Ｂ〜Ｅを調製した。乳化物調整に使用
した比較化合物及び界面活性剤の構造式を以下に示す。

【０１５９】

【化６９】

【０１６０】（試料１０２〜１０４の作製）試料１０１
の第４層のＥｘＣ−６を除き一般式（Ｂ）で表される化
合物Ｂ−２７ ０．９７ｇ／m²、Ｂ−３２ ０．１０ｇ
／m²に変える他は試料１０１と全く同様にして試料１０
２、１０３を作製した。また試料１０１の第６層に一般
式（Ｂ）で表される化合物Ｂ−２６を０．０９ｇ／m²添
加する他は試料１０１と全く同様にして試料１０４を作
製した。

【０１６１】（試料２０１〜２０５の作製）試料１０１
の第１２層に含まれる黄色コロイド銀を上記乳化物Ａ〜
Ｅに、それぞれの乳化物に含まれる染料の塗布量が１．
２×１０^-4モル／m²となるように置き換えた以外は試料
１０１と同様にして、試料２０１〜２０５を作製した。

【０１６２】（試料３０１〜３０５の作製）試料１０２
の第１２層に含まれる黄色コロイド銀を先の乳化物Ａ、
Ｃに、それぞれの乳化物に含まれる染料の塗布量が１．
２×１０^-4モル／m²となるように置き換える他は試料１
０２と同様に試料３０１、３０３を作製した。全く同様
に試料１０３の第１２層の黄色コロイド銀を乳化物Ｂ、
Ｄに置き換えた試料３０２、３０４、さらに試料１０４
の第１２層の黄色コロイド銀を乳化物Ｅに置き換えた試
料３０５を作製した。以上のようにして作製した試料１
０１〜３０５に含まれる第４層または第６層の一般式
（Ｂ）の化合物と第１２層の染料の一覧は表２に示され
ている。

【０１６３】上記試料１０１〜３０５に白色像様露光を
与えた後、自動現像機を用い以下に記載の方法で、（現
像液の累積補充量がそのタンク容量の３倍になるまで）
処理し得られる画像濃度を測定した。マゼンタ色像濃度
より緑感性層の相対感度を表２に示した。

【０１６４】また上記試料１０１〜３０５を５０℃８０
％３日間の温・湿度条件下で経時させた後の写真特性変
化をイエロー色像濃度より青感性層の相対感度で表３に
示した。

【０１６５】さらに試料１０１〜３０５の脱銀性とし
て、試料１０１〜３０５に２０ＣＭＳの白色均一露光を
与え、上と同様の現像処理を施した後、測定した残留銀
量を表３に示した。

【０１６６】 （処理方法） 工程 処理時間 処理温度 補充量 タンク容量 発色現像 3分15秒 38℃ 22ミリリットル 20リットル 漂 白 3分00秒 38℃ 25ミリリットル 40リットル 水 洗 30秒 24℃ 1200ミリリットル 20リットル 定 着 3分00秒 38℃ 25ミリリットル 30リットル 水 洗(1) 30秒 24℃ (2) から(1) へ 10リットル の向流配管方式 水 洗(2) 30秒 24℃ 1200ミリリットル 10リットル 安 定 30秒 38℃ 25ミリリットル 10リットル 乾 燥 4分20秒 55℃ 補充量は３５mm巾１ｍ長さ当たり

【０１６７】次に、処理液の組成を記す。 （発色現像液） タンク液(g) 補充液(g) ジエチレントリアミン五酢酸 １．０ １．１ １−ヒドロキシエチリデン−１，１− ジホスホン酸 ３．０ ３．２ 亜硫酸ナトリウム ４．０ ４．４ 炭酸カリウム ３０．０ ３７．０ 臭化カリウム １．４ ０．３ ヨウ化カリウム １．５mg − ヒドロキシルアミン硫酸塩 ２．４ ２．８ ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシ エチルアミノ〕−２−メチルアニリン 硫酸塩 ４．５ ６．２ 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ １０．０５ １０．１５

【０１６８】 （漂白液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム 三水塩 １００．０ １２０．０ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 １０．０ １１．０ ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾ ール ０．０８ ０．０９ 臭化アンモニウム １４０．０ １６０．０ 硝酸アンモニウム ３０．０ ３５．０ アンモニア水（２７％） 6.5ミリリットル 4.0ミリリットル 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．０ ５．７

【０１６９】 （定着液） タンク液(g) 補充液(g) エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．５ ０．７ 亜硫酸アンモニウム ２０．０ ２２．０ チオ硫酸アンモニウム水溶液 （７００ｇ／リットル） 290.0ミリリットル 320.0ミリリットル 水を加えて １．０リットル １．０リットル ｐＨ ６．７ ７．０

【０１７０】 （安定液） タンク液／補充液共通(g) ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム ０．０３ ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル （平均重合度１０） ０．２ エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 ０．０５ １，２，４−トリアゾール １．３ １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル） ピペラジン ０．７５ 水を加えて １．０リットル ｐＨ ８．５

【０１７１】

【表２】

【０１７２】表２に示す結果から本発明の染料を漂白促
進剤を放出する化合物と組み合わせることにより、保存
安定性に対し予想外の効果を発揮することがわかり、本
発明により高感度で脱銀性が改良され、同時に保存安定
性も改良された感光材料を提供することができる。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 支持体上に少なくとも一層の感光性ハロ
   ゲン化銀乳剤層をもつハロゲン化銀カラー写真感光材料
   において、下記一般式（Ｉ）、(II)または(III) で表さ
   れる化合物を少なくとも１種含有し、芳香族第１級アミ
   ン系発色現像主薬の酸化体と反応して、漂白促進作用を
   もつ化合物の残基を放出しうる化合物を含有することを
   特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。 一般式（Ｉ） 【化１】 式中、Ｘ₁ 、Ｘ₂ は互いに同じでも異なっていてもよ
   く、シアノ基、カルボキシ基、アルキルカルボニル基、
   アリールカルボニル基、アルコキシカルボニル基、アリ
   ールオキシカルボニル基、カルバモイル基、スルホニル
   基、スルファモイル基を表わす。また、Ｘ₁ 、Ｘ₂ が互
   いに連結されて環を形成してもよい。Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³
   は各々メチン基を表し、Ａｒは複素環基を表し、ｎは
   ０、１、２を表す。 一般式(II) 【化２】 式中Ｚは縮環していてもよい５または６員環を形成する
   のに必要な原子群を表し、Ｒ¹ 、Ｒ² 、Ｒ⁴ 、Ｒ⁵ は各
   々水素原子、ハロゲン原子、アルキル基、アルコキシ
   基、ヒドロキシ基、カルボキシ基、アミノ基、カルバモ
   イル基、アルコキシカルボニル基、アシルアミノ基、ス
   ルホンアミド基を表し、Ｒ³ は−ＮＲ¹¹Ｒ ¹²、−Ｏ
   Ｒ¹¹、−ＳＲ¹¹を表し、Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｌ³ 、ｎは各々前
   記と同一の意味を表し、Ｒ¹¹、Ｒ¹²は各々水素原子、ア
   ルキル基、アリール基を表す。 一般式(III) 【化３】 式中Ｒ⁶ 、Ｒ⁷ 、Ｒ⁸ 、Ｒ⁹ は各々アルキル基、アリー
   ル基、水素原子、またはそれぞれが結合して５ないし６
   員環を形成するのに必要な原子群または二重結合を表し
   ＹはＳ、Ｏ、Ｎ−Ｒ¹³、Ｓｅ、ＣＲ¹⁴Ｒ¹⁵を表し、
   Ｌ¹ 、Ｌ² 、Ｚは前記と同一の意味を表し、ｍは０、
   １、２を表し、Ｒ¹⁰、Ｒ¹³、Ｒ¹⁴、Ｒ¹⁵はアルキル基を
   表す。