JPH05165171A

JPH05165171A - ハロゲン化銀カラー写真感光材料

Info

Publication number: JPH05165171A
Application number: JP35312091A
Authority: JP
Inventors: Hidetoshi Kobayashi; 英俊小林; Shigeo Hirano; 茂夫平野
Original assignee: Fuji Photo Film Co Ltd
Current assignee: Fujifilm Holdings Corp
Priority date: 1991-12-18
Filing date: 1991-12-18
Publication date: 1993-06-29

Abstract

(57)【要約】【目的】高感度、高発色性で、色濁りや色カブリが少な
く、粒状性、鮮鋭性が改良された、保存性の優れたハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が得られる。【構成】支持体上に、赤感性、緑感性、青感性ハロゲン
化銀乳剤層及び非感光性層を有し、下記化１に示すヒド
ラジン系化合物及び化２に示すシクロアルカンカルボン
酸アニリド型イエローカプラーを含有するハロゲン化銀
カラー写真感光材料。【化１】【化２】

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【産業上の利用分野】本発明はハロゲン化銀カラー写真
感光材料に関し、さらに詳しくは特定のイエロー色素形
成カプラー（イエローカプラーという）及びヒドラジン
系化合物を含有し、発色性に優れ、色濁り、色カブリの
発生が抑制され、粒状性、鮮鋭性が改良され、さらに保
存性の改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料に関
する。

【０００２】

【従来の技術】ハロゲン化銀カラー感光材料では、異な
る感色性層間の好ましくない色汚染を生ずることは従来
より良く知られている。これらを防止する手段として、
たとえば米国特許２３３６３２７号、同４２７７５５３
号などにハイドロキノン系化合物を用いる方法が提案さ
れている。確かにこれら化合物は色汚染防止にある程度
の効果を有しているがその効果は小さく、また防止効果
を発現した後着色物を生成する、感材製造中、保存中に
写真性能変化をもたらすなどの問題があった。

【０００３】一方、本発明の化合物に類似した化合物を
発色現像主薬の酸化体との反応によって放出する化合
物、カプラーが米国特許第４，３９０，６１８号等に提
案されている。しかし、これら化合物はカプラー発色単
位、酸化還元単位を有することで本発明の化合物とは異
なるものであり、その効果もそれを発現するメカニズム
も本発明とは異なるものである。また特開昭６２−２７
７３１号には本発明の化合物と類似の化合物を用いるこ
とが提案されているが、上記特許では該化合物が拡散性
を有してハロゲン化銀乳剤に相互作用することが必要で
あるが、本発明では耐拡散性になっていることが必要で
乳剤と相互作用することは好ましくなく、その効果も全
く異なるものである。

【０００４】さらに酸化された現像主薬用のスカベンジ
ャーとして耐拡散性のヒドラジン化合物を含有するハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料が特開平１−１４７４５５
号、同２−１２２３９号、同３−１５０５６０号、同３
−１５０５６１号、同３−１５０５６２号、同３−１５
４０５１号及び３−１６４７３５号などに開示されてい
る。

【０００５】一方、欧州特許出願公開（ＥＰ）第４４７
９６９Ａ号に記載のイエローカプラーは、アシル基に特
定の環状構造を含むアシルアセトアミド型イエローカプ
ラーであり、優れた発色性能（高いカップリング反応性
及び高い発色濃度）とシャープな色像の分光吸収スぺク
トルを与えることを特徴としている。

【０００６】ところが、該カプラーを多層構成のハロゲ
ン化銀カラー写真感光材料に導入したところ、予想に反
して色濁りが大きくなった。また粒状性、鮮鋭性も従来
のイエローカプラーに比べて劣る結果であった。

【０００７】この問題の対策としては感光性ハロゲン化
銀乳剤層及び／または非感光性層にハイドロキノン系化
合物を添加する方法が一般的である。しかしながら、こ
の方法は一定の効果を与えるものの、なお十分でなく、
むしろ保存性の点ではカブリの増加など性能の悪化を招
く結果となった。

【０００８】

【発明が解決しようとする課題】従って、本発明の目的
は第１に高感度、高発色濃度でかつ色濁り、色カブリの
発生の抑制されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提
供することにある。本発明の目的は第２に粒状性、鮮鋭
性が改良されたハロゲン化銀カラー写真感光材料を提供
することにある。本発明の目的は第３に保存中の写真性
能の変化の少ない、保存性に優れたハロゲン化銀カラー
写真感光材料を提供することにある。

【０００９】

【課題を解決するための手段】本発明のこれらの目的
は、下記（１）及び（２）で示すハロゲン化銀カラー写
真感光材料によって達成された。（１）支持体上に少なくとも一層の赤感性ハロゲン化銀
乳剤層、少なくとも一層の緑感性ハロゲン化銀乳剤層、
少なくとも一層の青感性ハロゲン化銀乳剤層及び少なく
とも一層の非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真
感光材料において、アシル基が下記一般式（１）で表わ
されるアシルアセトアミド型イエロー色素形成カプラー
の少なくとも一種及び下記一般式（２）、（３）、
（４）、（５）、（６）、（７）または（８）で表わさ
れる非発色性でかつ耐拡散性の化合物群から選ばれる少
なくとも一種を含有することを特徴とするハロゲン化銀
カラー写真感光材料。一般式（１）

【００１０】

【化９】

【００１１】〔式中、Ｒ₁は一価の基を表わす。ＱはＣ
とともに、３〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐ
から選ばれる少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有す
る３〜５員の複素環を形成するのに必要な非金属原子群
を表わす。ただし、Ｒ₁は水素原子であることはなく、
またＱと結合して環を形成することはない。〕一般式（２）

【００１２】

【化１０】

【００１３】一般式（３）

【００１４】

【化１１】

【００１５】一般式（４）

【００１６】

【化１２】

【００１７】一般式（５）

【００１８】

【化１３】

【００１９】一般式（６）

【００２０】

【化１４】

【００２１】一般式（７）

【００２２】

【化１５】

【００２３】一般式（８）

【００２４】

【化１６】

【００２５】〔式中、Ｒ²¹は水素原子、脂肪族基又はヘ
テロ環基であり、Ｒ³¹、Ｒ⁴¹は水素原子、脂肪族基、芳
香族基、又はヘテロ環基であり、Ｒ¹²、Ｒ²²、Ｒ³²、Ｒ
⁷¹は水素原子、アルキル基、アラルキル基、アリール
基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、ア
ミノ基、アルケニル基、アルキニル基又はヒドラジノ基
であり、Ｒ⁴²は、シアノ基、ニトロ基、パーフルオロア
ルキル基又はチオアシル基であり、Ｇ³¹は、−ＳＯ
₂−、−ＳＯ−、−ＰＯ（Ｒ³⁵）−、イミノメチレン又
は−ＣＯＣＯ−であり、Ｒ³⁵はアルキル基又はアリール
基であり、Ｇ⁵¹、Ｇ⁷¹はＧ³¹で述べたものに、−ＣＯ−
を加えたものであり、Ｒ¹³、Ｒ²³、Ｒ³³、Ｒ⁴³、Ｒ⁵³、
Ｒ⁷³、Ｒ¹⁴、Ｒ²⁴、Ｒ³⁴、Ｒ⁴⁴、Ｒ⁵⁴、Ｒ⁷⁴は水素原子
又はアルカリ条件下で除去される基であり、Ｒ⁷³はアル
キル基でもよく、Ｒ¹¹はベンゼン環への置換基であり、
Ｚ⁵¹は環を形成するに必要な基であり、Ｙ⁶¹はヒドラジ
ン又はヒドロキシルアミン構造を有する二価の基であ
り、Ｌ⁶¹、Ｌ⁶²は二価の連結基であり、ｎ、ｍ、ｑは
０、１又は２であり、ｊ、ｋは０または１である。以上
述べた基は置換基を有してもよい。〕

【００２６】（２）該非感光性層に一般式（２）、
（３）、（４）、（５）、（６）、（７）、または
（８）で表わされる化合物群から選ばれる少なくとも一
種を含有することを特徴とする前記（１）項に記載のハ
ロゲン化銀カラー写真感光材料。

【００２７】以下に、本発明において用いられる、アシ
ル基が一般式（１）で表わされることを特徴とするアシ
ルアセトアミド型イエロー色素形成カプラー（本発明の
イエローカプラーという）及び一般式（２）〜（８）で
表わされる化合物について詳しく説明する。本発明のア
シルアセトアミド型イエローカプラーは好ましくは下記
一般式〔Ｙ〕により表わされる。式〔Ｙ〕

【００２８】

【化１７】

【００２９】式〔Ｙ〕においてＲ₁は水素原子を除く一
価の置換基を、ＱはＣとともに３〜５員の炭化水素環又
は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐから選ばれたヘテロ
原子を環内に含む３〜５員の複素環を形成するのに必要
な非金属原子群を、Ｒ₂は水素原子、ハロゲン原子
（Ｆ，Ｃｌ，Ｂｒ，Ｉ。以下式〔Ｙ〕の説明において同
じ。）、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキル基
又はアミノ基をＲ₃はベンゼン環上に置換可能な基を、
Ｘは水素原子又は芳香族第１級アミン現像薬の酸化体と
のカップリング反応により離脱可能な基（以下離脱基と
いう）を、ｎは０〜４の整数を、それぞれ表わす。ただ
しｌが複数のとき複数のＲ₃は同じでも異なっていても
良い。

【００３０】ここでＲ₃の例として、ハロゲン原子、ア
ルキル基、アリール基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボニ
ル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモ
イル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル基、ウ
レイド基、スルファモイルアミノ基、アルコキシカルボ
ニルアミノ基、アリールオキシスルホニル基、アシルオ
キシ基、ニトロ基、複素環基、シアノ基、アシル基、ア
シルオキシ基、アルキルスルホニルオキシ基、アリール
スルホニルオキシ基があり、離脱基の例として窒素原子
でカップリング活性位に結合する複素環基、アリールオ
キシ基、アリールチオ基、アシルオキシ基、アルキルス
ルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基、複素
環オキシ基、ハロゲン原子がある。

【００３１】以下、式〔Ｙ〕において好ましく用いられ
る置換基について説明する。式〔Ｙ〕においてＲ₁は好
ましくはハロゲン原子、シアノ基、またはいずれも置換
されていても良い総炭素数（以下Ｃ数と略す）１〜３０
の一価の基（例えばアルキル基、アルコキシ基、アルキ
ルチオ基）または、Ｃ数６〜３０の一価の基（例えばア
リール基、アリールオキシ基、アリールチオ基）であっ
てその置換基としては例えばハロゲン原子、アルキル
基、アルコキシ基、ニトロ基、アミノ基、カルボンアミ
ド基、スルホンアミド基、アシル基がある。

【００３２】式〔Ｙ〕においてＱは好ましくはＣととも
に３〜５員のいずれも置換されていても良いＣ数３〜３
０の炭化水素環又は少なくとも１個のＮ，Ｓ，Ｏ，Ｐか
ら選ばれたヘテロ原子を環内に含むＣ数２〜３０の複素
環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。また、
ＱがＣともに作る環は環内に不飽和結合を含んでいても
良い。ＱがＣとともに作る環の例としてシクロプロパン
環、シクロブタン環、シクロぺンタン環、シクロプロぺ
ン環、シクロブテン環、シクロぺンテン環、オキセタン
環、オキソラン環、１，３−ジオキソラン環、チエタン
環、チオラン環、ピロリジン環がある。置換基の例とし
てハロゲン原子、ヒドロキシル基、アルキル基、アリー
ル基、アシル基、アルコキシ基、アリールオキシ基、シ
アノ基、アルコキシカルボニル基、アルキルチオ基、ア
リールチオ基がある。

【００３３】式〔Ｙ〕においてＲ₂は好ましくはハロゲ
ン原子、いずれも置換されていても良い、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数６〜３０のアリールオキシ基、Ｃ
数１〜３０のアルキル基またはＣ数０〜３０のアミノ基
を表わし、その置換基としては、例えば、ハロゲン原
子、アルキル基、アルコキシ基、アリールオキシ基があ
る。

【００３４】式〔Ｙ〕において、Ｒ₃は好ましくはハロ
ゲン原子、いずれも置換されても良い、Ｃ数１〜３０の
アルキル基、Ｃ数６〜３０のアリール基、Ｃ数１〜３０
のアルコキシ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニル
基、Ｃ数７〜３０のアリールオキシカルボニル基、Ｃ数
１〜３０のカルボンアミド基、Ｃ数１〜３０のスルホン
アミド基、Ｃ数１〜３０のカルバモイル基、Ｃ数０〜３
０のスルファモイル基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホ
ニル基、Ｃ数６〜３０のアリールスルホニル基、Ｃ数１
〜３０のウレイド基、Ｃ数０〜３０のスルファモイルア
ミノ基、Ｃ数２〜３０のアルコキシカルボニルアミノ
基、Ｃ数１〜３０の複素環基、Ｃ数１〜３０のアシル
基、Ｃ数１〜３０のアルキルスルホニルオキシ基、Ｃ数
６〜３０のアリールスルホニルオキシ基を表わし、その
置換基としては、例えばハロゲン原子、アルキル基、ア
リール基、複素環基、アルコキシ基、アリールオキシ
基、複素環オキシ基、アルキルチオ基、アリールチオ
基、複素環チオ基、アルキルスルホニル基、アリールス
ルホニル基、アシル基、カルボンアミド基、スルホンア
ミド基、カルバモイル基、スルファモイル基、アルコキ
シカルボニルアミノ基、スルファモイルアミノ基、ウレ
イド基、シアノ基、ニトロ基、アシルオキシ基、アルコ
キシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、アル
キルスルホニルオキシ基、アリールスルホニルオキシ基
がある。

【００３５】式〔Ｙ〕において、ｎは好ましくは１また
は２の整数を表わし、Ｒ₃の置換位置はアシルアセトア
ミド基についてメタ位またはパラ位が好ましい。

【００３６】式〔Ｙ〕において、Ｘは好ましくは窒素原
子でカップリング活性位に結合する複素環基またはアリ
ールオキシ基を表わす。

【００３７】Ｘが複素環基を表わすとき、Ｘは好ましく
は置換されても良い、５〜７員環の単環もしくは縮合環
の複素環の基であり、その例としてスクシンイミド、マ
レインイミド、フタルイミド、ジグリコールイミド、ピ
ロール、ピラゾール、イミダゾール、１，２，４−トリ
アゾール、テトラゾール、インドール、インダゾール、
ベンズイミダゾール、ベンゾトリアゾール、イミダゾリ
ジン−２，４−ジオン、オキサゾリジン−２，４−ジオ
ン、チアゾリジン−２，４−ジオン、イミダゾリジン−
２−オン、オキサゾリジン−２−オン、チアゾリジン−
２−オン、ベンズイミダゾリン−２−オン、ベンゾオキ
サゾリン−２−オン、ベンゾチアゾリン−２−オン、２
−ピロリン−５−オン、２−イミダゾリン−５−オン、
インドリン−２，３−ジオン、２，６−ジオキシプリ
ン、パラバン酸、１，２，４−トリアゾリジン−３，５
−ジオン、２−ピリドン、４−ピリドン、２−ピリミド
ン、６−ピリダゾン−２−ピラゾン、２−アミノ−１，
３，４−チアゾリジン、２−イミノ−１，３，４−チア
ゾリジン−４−オン等があり、これらの複素環は置換さ
れていてもよい。

【００３８】これらの複素環の置換基の例としては、ハ
ロゲン原子、ヒドロキシル基、ニトロ基、シアノ基、カ
ルボキシル基、スルホ基、アルキル基、アリール基、ア
ルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチオ基、アリ
ールチオ基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、アルコキシカルボニル基、アリールオキシカルボ
ニル基、アシル基、アシルオキシ基、アミノ基、カルボ
ンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スル
ファモイル基、ウレイド基、アルコキシカルボニルアミ
ノ基、スルファモイルアミノ基がある。

【００３９】Ｘがアリールオキシ基を表わすとき、Ｘは
好ましくはＣ数６〜３０のアリールオキシ基を表わし、
前記Ｘが複素環である場合に挙げた置換基群から選ばれ
る基で置換されていても良い。

【００４０】アリールオキシ基の置換基としては、ハロ
ゲン原子、シアノ基、ニトロ基、カルボキシル基、トリ
フルロオメチル基、アルコキシカルボニル基、カルボン
アミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基、スルフ
ァモイル基、アルキルスルホニル基、アリールスルホニ
ル基、またはシアノ基が好ましい。

【００４１】次に式〔Ｙ〕において特に好ましく用いら
れる置換基について説明する。

【００４２】Ｒ₁は、特に好ましくはＣ数１〜３０のア
ルキル基（例えばメチル、エチル、ｎ−プロピル、ｎ−
ブチル、イソブチル、ｎ−オクチル、ｎ−ドデシル、フ
ェノキシメチル、フェニルチオメチル、ｐ−トルエンス
ルホニルメチル、ベンジル、シクロヘキシルメチル、メ
トキシエチル）であって、最も好ましくはＣ数１〜４の
アルキル基である。

【００４３】Ｑは特に好ましくはＣとともに作る環が３
〜５員の炭化水素環を形成する非金属原子群であり、例
えば、いずれも置換されていてもよいエチレン基、トリ
メチレン基、またはテトラメチレン基である。ここで置
換基としてはアルキル基、アルコキシ基、アリール基、
ハロゲン原子などがある。

【００４４】Ｑは最も好ましくは置換または無置換のエ
チレン基である。

【００４５】Ｒ₂は特に好ましくは、塩素原子、フッ素
原子、Ｃ数１〜６のアルキル基、（例えばメチル、トリ
フルオロメチル、エチル、イソプロピル、ｔ−ブチ
ル）、Ｃ数１〜８のアルコキシ基（例えばメトキシ、エ
トキシ、メトキシエトキシ、ブトキシ）、またはＣ数６
〜２４のアリールオキシ基（例えばフェノキシ基、ｐ−
トリルオキシ、ｐ−メトキシフェノキシ）であり最も好
ましくは塩素原子、メトキシ基またはトリフルオロメチ
ル基である。

【００４６】Ｒ₃は、特に好ましくは、ハロゲン原子、
シアノ基、トリフルオロメチル基、アルコキシ基、アル
コキシカルボニル基、アリールオキシカルボニル基、カ
ルボンアミド基、スルホンアミド基、カルバモイル基ま
たはフルファモイル基であり最も好ましくは塩素原子、
アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、スルファモイ
ル基、カルボンアミド基またはスルホンアミド基であ
る。

【００４７】Ｘは特に好ましくは下記式〔Ｙ−１〕、
〔Ｙ−２〕または〔Ｙ−３〕で表わされる基である。式〔Ｙ−１〕

【００４８】

【化１８】

【００４９】式〔Ｙ−１〕においてＺは−Ｏ−Ｃ（Ｒ₄)
（Ｒ₅)−、−Ｓ−Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−、−Ｎ（Ｒ₆)−Ｃ
（Ｒ₄)（Ｒ₅)−、−Ｎ（Ｒ₆)−Ｎ（Ｒ₇)−、−Ｎ（Ｒ₆)
−ＣＯ−、−Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−Ｃ（Ｒ₈)（Ｒ₉)−または
−Ｃ（Ｒ₁₀）＝Ｃ（Ｒ₁₁）を表わす。ここでＲ₄、
Ｒ₅、Ｒ₈、およびＲ₉は水素原子、アルキル基、アリ
ール基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルキルチ
オ基、アリールチオ基、アルキルスルホニル基、アリー
ルスルホニル基またはアミノ基を表わし、Ｒ₆およびＲ
₇は水素原子、アルキル基、アリール基、アルキルスル
ホニル基、アリールスルホニル基またはアルコキシカル
ボニル基を表わし、Ｒ₁₀およびＲ₁₁は水素原子、アルキ
ル基またはアリール基を表わす。Ｒ₁₀とＲ₁₁は互いに結
合してベンゼン環を形成しても良い。Ｒ₄とＲ₅、Ｒ₅
とＲ₆、Ｒ₆とＲ₇またはＲ₄とＲ₈は互いに結合して
環（例えばシクロブタン、シクロヘキサン、シクロヘプ
タン、シクロヘキセン、ピロリジン、ピぺリジン）を形
成してもよい。

【００５０】式〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のうち
とくに好ましいものは式〔Ｙ−１〕においてＺが−Ｏ−
Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−、−Ｎ（Ｒ₆)−Ｃ（Ｒ₄)（Ｒ₅)−また
は−Ｎ（Ｒ₆)−Ｎ（Ｒ₇)−である複素環基である。式
〔Ｙ−１〕で表わされる複素環基のＣ数は２〜３０、好
ましくは４〜２０、さらに好ましくは５〜１６である。

【００５１】式〔Ｙ−２〕

【００５２】

【化１９】

【００５３】式〔Ｙ−２〕において、Ｒ₁₂およびＲ₁₃の
少なくとも１つはハロゲン原子、シアノ基、ニトロ基、
トリフルオロメチル基、カルボキシル基、アルコキシカ
ルボニル基、カルボンアミド基、スルホンアミド基、カ
ルバモイル基、スルファモイル基、アルキルスルホニル
基、アリールスルホニル基またはアシル基から選ばれた
基であり、もう一方は水素原子、アルキル基またはアル
コキシ基であっても良い。Ｒ₁₄はＲ₁₂またはＲ₁₃と同じ
意味の基を表わしｍは０〜２の整数を表わす。式〔Ｙ−
２〕で表わされるアリールオキシ基のＣ数は６〜３０好
ましくは６〜２４、さらに好ましくは６〜１５である。

【００５４】式〔Ｙ−３〕

【００５５】

【化２０】

【００５６】式〔Ｙ−３〕において、ＷはＮとともにピ
ロール環、ピラゾール環、イミダゾール環、１，２，３
−トリアゾール環、１，２，４−トリアゾール環または
テトラゾール環を形成するに必要な非金属原子群を表わ
す。ここで式〔Ｙ−３〕で表わされる複素環基は置換さ
れていてもよく、好ましい置換基の例としてハロゲン原
子、ニトロ基、シアノ基、アルコキシカルボニル基、ア
ルキル基、アリール基、アミノ基、アルコキシ基、アリ
ールオキシ基またはカルバモイル基がある。式〔Ｙ−
３〕で表わさる複素環基のＣ数は２〜３０、好ましくは
２〜２４、より好ましくは２〜１６である。

【００５７】Ｘは最も好ましくは式〔Ｙ−１〕で表わさ
れる基である。

【００５８】式〔Ｙ〕で表わされるカプラーは、その置
換基Ｒ₁、Ｒ₂、Ｒ₃、ＱまたはＸにおいて、結合手ま
たは２価以上の基を介して互いに結合する２量体または
それ以上の多量体を形成しても良い。この場合、前記の
各置換基において示した炭素原子数範囲の規定外となっ
てもよい。

【００５９】以下に式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプ
ラーの具体例を示す。

【００６０】

【化２１】

【００６１】

【化２２】

【００６２】

【化２３】

【００６３】

【化２４】

【００６４】

【化２５】

【００６５】

【化２６】

【００６６】

【化２７】

【００６７】

【化２８】

【００６８】

【化２９】

【００６９】

【化３０】

【００７０】

【化３１】

【００７１】

【化３２】

【００７２】式〔Ｙ〕で表わされるイエローカプラーは
従来公知の合成方法、例えば欧州特許出願（ＥＰ）第４
４７９６９Ａ号に記載の方法により合成することができ
る。

【００７３】式〔Ｙ〕で表わされるカプラーは感光材料
中のいかなる層でも使用することができる。すなわち、
感光性層（青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感性乳剤
層）、非感光性層（例えば保護層、イエローフィルター
層、中間層、アンチハレーション層）のいずれの層でも
使用できるが、特に青感性乳剤層またはそれに隣接する
非感光性層に使用することが好ましい。

【００７４】式〔Ｙ〕で表わされるカプラーの好ましい
使用量は０．０５〜５．０mmol／m²で、より好ましくは
０．２〜２．０mmol／m²の範囲である。

【００７５】式〔Ｙ〕で表わされるカプラーが感光性層
で使用される場合、好ましいカプラーとハロゲン化銀と
のモル比は１：０．１〜１：２００の範囲であり、より
好ましくは１：２〜１：２００である。また、非感光性
層で使用される場合は、隣接するハロゲン化銀乳剤層の
ハロゲン化銀に対して好ましくは２．０〜０．０１モル
の範囲である。

【００７６】式〔Ｙ〕で表わされるカプラーはもちろん
単独で用いてもよいし、他のイエローカプラー（例えば
ベンゾイルアセトアニリド型イエローカプラーやピバロ
イルアセトアニリド型イエローカプラー）と併用しても
よい。

【００７７】次に一般式（２）ないし（８）で表わされ
る化合物についてさらに詳細に説明する。Ｒ²¹、Ｒ³¹、
Ｒ⁴¹の脂肪族基としては、炭素数１〜３０のもので直
鎖、分岐または環状のアルキル基、アラルキル基、アル
ケニル基又はアルキニル基であり、Ｒ¹²で述べるものが
挙げられる。Ｒ³¹、Ｒ⁴¹の芳香族基としては、例えばフ
ェニル、ナフチルであり、フェニルが好ましい。Ｒ²¹、
Ｒ³¹、Ｒ⁴¹のヘテロ環基としては、飽和又は不飽和で、
単環又は縮合環でもよく、例えばピリジル、イミダゾリ
ル、チアゾリル、キノリル、モルホリノ、チエニルがあ
げられる。Ｒ¹¹は例えばアルキル基、アシルアミノ基、
スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、アルコ
キシ基、アリールオキシ基、ヒドロキシ基、カルボキシ
ル基、アリール基、カルバモイル基、スルファモイル
基、アルキルチオ基、アリールチオ基、スルホニル基、
スルフィニル基、アシル基、ハロゲン原子、シアノ基、
ヘテロ環基、又はスルホ基であり、さらにアシルアミノ
基、スルホニルアミノ基、ウレイド基、ウレタン基、ア
ルコキシ基が好ましい。

【００７８】Ｒ¹²、Ｒ²²、Ｒ³²、Ｒ⁷¹のアルキル基は、
炭素数１〜３０の直鎖、分岐鎖又は環状のもので、例え
ばメチル、シクロヘキシル、２−オクチル、オクタデシ
ルである。アラルキル基としては、炭素数７〜３０のも
ので、例えばベンジル、フェネチル、トリチルである。
アリール基としては、炭素数６〜３０のもので、フェニ
ル、ナフチルなどである。ヘテロ環基としてはＲ²¹で述
べたものである。アルコキシ基としては、炭素数１〜３
０のもので、例えばメトキシ、オクチロキシ、２−ぺン
チルオキシ、ベンジルオキシ、シクロヘキシルオキシで
ある。アリールオキシ基としては炭素数６〜３０のもの
で、例えばフェノキシ、ナフチルオキシである。アミノ
基は置換もしくは無置換のもので、置換基としては炭素
数１〜３０のアルキル、アリール又はヘテロ環である。
アルケニル基としては、炭素数２〜３０のもので、例え
ばビニル、１−ドデセニルである。アルキニル基として
は炭素数２〜３０のもので、例えばエチニル、１−オク
チニル、２−フェニルエチニルである。

【００７９】ヒドラジノ基としては一般式（４）のＲ³¹
−Ｎ（Ｒ³³）Ｎ（Ｒ³⁴）−があげられる。Ｒ⁴²のパーフ
ルオロアルキルとしては、炭素数１〜３０のもので、例
えばトリフルオロメチル、パーフルオロオクチルであ
る。チオアシルとしては炭素数２〜３０のもので、チオ
アセチル、チオベンゾイル等である。Ｒ¹³〜Ｒ⁷³、Ｒ¹⁴
〜Ｒ⁷⁴のアルカリ条件下で除去される基としては、炭素
数２０以下のものであって、アルキルスルホニル基、ア
リールスルホニル基、アシル基、ジアルキルアミノメチ
ル基、ヒドロキシメチル基等があげられる。Ｒ¹³〜
Ｒ⁷³、Ｒ¹⁴〜Ｒ⁷⁴としては水素原子が好ましい。一般式
（６）のＺ⁵¹としては、メチレン、エチレン、トリメチ
レン、−ＣＯ−、１，２−フェニレン、−Ｏ−、−Ｓ
−、−ＮＨ−、−ＮＨＮＨ−、及びこれらの組合せから
なる二価の連結基であり、環は５〜８員環が好ましい。
一般式（７）のうち、より好ましくは一般式〔７−１〕
で表わされるものである。

【００８０】

【化３３】

【００８１】式中、Ｒ⁸¹は水素原子、ハロゲン原子又は
アルキル基であり、Ｌ⁸¹は−ＣＯ−、−ＳＯ₂−、−Ｎ
Ｈ−、−Ｏ−、−Ｓ−、フェニレン、アルキレンおよび
これらの組合せからなる二価の連結基であり、Ｌ⁸²は一
般式（４）のＲ³¹より水素原子を除去した二価の基であ
り、Ｇ⁸¹、Ｒ⁸³は一般式（４）のＧ³¹、Ｒ³³と同義であ
る。Ｘはアミノ基またはヒドロキシ基から誘導される基
で、それぞれ一般式（４）の−Ｎ（Ｒ³⁴）−（Ｇ³¹）_m
−Ｒ³²および一般式（８）の−Ｏ−Ｒ⁷⁴と同義である。
ｒ、ｔ、ｕは０又は１である。以上の基は、Ｒ¹¹で述べ
た基で置換されていてもよい。また一般式（２）〜
（６）、（８）の分子量は好ましくは３００〜１５０
０、より好ましくは４５０〜１０００、さらに好ましく
は５００〜８００である。これらは二つ以上が結合して
オリゴマー（ビス体、トリス体等）を形成してもよい。
Ｒ¹¹〜Ｒ⁷¹、Ｒ¹²〜Ｒ⁴²はその中にカプラー等の不動性
写真用素材において常用されるバラスト基が組み込まれ
ているのが好ましい。またその場合、置換基として極性
基を有する場合がより好ましい。極性基としては、π値
が組合せで−１．０より小さくなる基で、例えばヒドロ
キシ、スルホンアミド、アミノ、カルボキシ、カルバモ
イル、スルファモイル、ウレイド、ヘテロ環基である。
一般式（２）〜（８）で示される化合物は置換基として
ハロゲン化銀表面への吸着を強める基（例えばチオ尿
素、メルカプトヘテロ環、アゾール）を有してもよい。
耐拡散性基としてはハロゲン化銀への吸着基よりも、バ
ラスト基の方がより好ましい。一般式（２）〜（８）の
うち、好ましくは、（２）、（３）、（４）、（７）で
ある。以下に本発明の一般式（２）ないし（８）で示さ
れる化合物の具体例を示すが、これらに限定されるわけ
ではない。

【００８２】

【化３４】

【００８３】

【化３５】

【００８４】

【化３６】

【００８５】

【化３７】

【００８６】

【化３８】

【００８７】

【化３９】

【００８８】

【化４０】

【００８９】

【化４１】

【００９０】

【化４２】

【００９１】

【化４３】

【００９２】

【化４４】

【００９３】

【化４５】

【００９４】

【化４６】

【００９５】

【化４７】

【００９６】

【化４８】

【００９７】

【化４９】

【００９８】

【化５０】

【００９９】

【化５１】

【０１００】

【化５２】

【０１０１】

【化５３】

【０１０２】

【化５４】

【０１０３】

【化５５】

【０１０４】

【化５６】

【０１０５】これらの化合物の合成は、例えば特開平３
−１６４，７３５、同３−１５４，０５１、同３−１５
０，５６０、同３−１５０，５６２、同１−３１５，７
３１に記載または引用された特許の方法に順じて容易に
行える。

【０１０６】一般式（２）〜（８）で表わされる化合物
は感光材料中のいかなる層でも使用することができる。
すなわち、感光性層（青感性ハロゲン化銀乳剤層、緑感
性ハロゲン化銀乳剤層、赤感性ハロゲン化銀乳剤層）、
非感光性層（例えば保護層、非感光性微粒子ハロゲン化
銀乳剤層、中間層、フィルター層、下塗り層、アンチハ
レーション層）のいずれの層にも使用できるが、中間
層、特に感光性乳剤層の間（同一感色性層でも異なる感
色性でもよい。）の中間層に使用するのが好ましい。

【０１０７】これらの化合物をこれらの層中に添加する
には、塗布液にそのまま、あるいはアルコール（たとえ
ばメチルアルコールなど）等のハロゲン化銀カラー写真
感光材料に影響を及ぼさない低沸点有機溶媒に溶かして
添加することもできる。また、ラテックス等のポリマー
に分散、含浸することもできるし、高沸点有機溶媒に溶
解し、水溶液中に乳化分散することもできる。

【０１０８】本発明の感材中への総添加量は、通常０．
００１〜０．８ｇ／m²であり、好ましくは０．００５〜
０．５ｇ／m²、より好ましくは０．０１〜０．３ｇ／m²
である。

【０１０９】本発明の感光材料は、支持体上に青感色性
層、緑感色性層、赤感色性層のハロゲン化銀乳剤層の少
なくとも１層が設けられていればよく、ハロゲン化銀乳
剤層および非感光性層の層数および層順に特に制限はな
い。典型的な例としては、支持体上に、実質的に感色性
は同じであるが感光度の異なる複数のハロゲン化銀乳剤
層から成る感光性層を少なくとも１つ有するハロゲン化
銀写真感光材料であり、該感光性層は青色光、緑色光、
および赤色光の何れかに感色性を有する単位感光性層で
あり、多層ハロゲン化銀カラー写真感光材料において
は、一般に単位感光性層の配列が、支持体側から順に赤
感色性層、緑感色性層、青感色性の順に設置される。し
かし、目的に応じて上記設置順が逆であっても、また同
一感色性層中に異なる感光性層が挟まれたような設置順
をもとり得る。上記のハロゲン化銀感光性層の間および
最上層、最下層には各種の中間層等の非感光性層を設け
てもよい。該中間層には、特開昭61-43748号、同59-113
438 号、同59-113440 号、同61-20037号、同61-20038号
明細書に記載されるようなカプラー、ＤＩＲ化合物等が
含まれていてもよく、通常用いられるように混色防止剤
を含んでいてもよい。各単位感光性層を構成する複数の
ハロゲン化銀乳剤層は、***特許第 1,121,470号あるい
は英国特許第923,045 号に記載されるように高感度乳剤
層、低感度乳剤層の２層構成を好ましく用いることがで
きる。通常は、支持体に向かって順次感光度が低くなる
様に配列するのが好ましく、また各ハロゲン乳剤層の間
には非感光性層が設けられていてもよい。また、特開昭
57-112751 号、同62- 200350号、同62-206541 号、62-2
06543 号等に記載されているように支持体より離れた側
に低感度乳剤層、支持体に近い側に高感度乳剤層を設置
してもよい。具体例として支持体から最も遠い側から、
低感度青感光性層（BL）／高感度青感光性層（BH）／高
感度緑感光性層（GH）／低感度緑感光性層（GL) ／高感
度赤感光性層（RH）／低感度赤感光性層（RL）の順、ま
たはBH／BL／GL／GH／RH／RLの順、またはBH／BL／GH／
GL／RL／RHの順等に設置することができる。また特公昭
55-34932 号公報に記載されているように、支持体から
最も遠い側から青感光性層／GH／RH／GL／RLの順に配列
することもできる。また特開昭56-25738号、同62-63936
号明細書に記載されているように、支持体から最も遠い
側から青感光性層／GL／RL／GH／RHの順に配列すること
もできる。また特公昭49-15495号公報に記載されている
ように上層を最も感光度の高いハロゲン化銀乳剤層、中
層をそれよりも低い感光度のハロゲン化銀乳剤層、下層
を中層よりも更に感光度の低いハロゲン化銀乳剤層を配
置し、支持体に向かって感光度が順次低められた感光度
の異なる３層から構成される配列が挙げられる。このよ
うな感光度の異なる３層から構成される場合でも、特開
昭59-202464 号明細書に記載されているように、同一感
色性層中において支持体より離れた側から中感度乳剤層
／高感度乳剤層／低感度乳剤層の順に配置されてもよ
い。その他、高感度乳剤層／低感度乳剤層／中感度乳剤
層、あるいは低感度乳剤層／中感度乳剤層／高感度乳剤
層などの順に配置されていてもよい。また、４層以上
の場合にも、上記の如く配列を変えてよい。色再現性を
改良するために、米国特許第4,663,271 号、同第 4,70
5,744号，同第 4,707,436号、特開昭62-160448 号、同6
3- 89850 号の明細書に記載の、BL,GL,RLなどの主感光
層と分光感度分布が異なる重層効果のドナー層（CL) を
主感光層に隣接もしくは近接して配置することが好まし
い。上記のように、それぞれの感光材料の目的に応じて
種々の層構成・配列を選択することができる。

【０１１０】本発明に用いられる写真感光材料の写真乳
剤層に含有される好ましいハロゲン化銀は約30モル％以
下のヨウ化銀を含む、ヨウ臭化銀、ヨウ塩化銀、もしく
はヨウ塩臭化銀である。特に好ましいのは約２モル％か
ら約10モル％までのヨウ化銀を含むヨウ臭化銀もしくは
ヨウ塩臭化銀である。写真乳剤中のハロゲン化銀粒子
は、立方体、八面体、十四面体のような規則的な結晶を
有するもの、球状、板状のような変則的な結晶形を有す
るもの、双晶面などの結晶欠陥を有するもの、あるいは
それらの複合形でもよい。ハロゲン化銀の粒径は、約
0.2μｍ以下の微粒子でも投影面積直径が約10μｍに至
るまでの大サイズ粒子でもよく、多分散乳剤でも単分散
乳剤でもよい。本発明に使用できるハロゲン化銀写真乳
剤は、例えばリサーチ・ディスクロージャー（ＲＤ）N
o.17643 (1978年12月), 22〜23頁,“Ｉ. 乳剤製造（Emu
lsion preparation and types）”、および同No.18716
(1979年11月）, 648 頁、同No.307105(1989年11月),863
〜865 頁、およびグラフキデ著「写真の物理と化
学」，ポールモンテル社刊（P.Glafkides, Chemie etPh
isique Photographique, PaulMontel, 1967)、ダフィン
著「写真乳剤化学」，フォーカルプレス社刊（G.F. Duf
fin,Photographic Emulsion Chemistry (FocalPress, 1
966))、ゼリクマンら著「写真乳剤の製造と塗布」、フ
ォーカルプレス社刊（V. L. Zelikman et al.,Making a
nd Coating Photographic Emulsion, Focal Press, 196
4) などに記載された方法を用いて調製することができ
る。

【０１１１】米国特許第 3,574,628号、同 3,655,394号
および英国特許第 1,413,748号などに記載された単分散
乳剤も好ましい。また、アスペクト比が約３以上である
ような平板状粒子も本発明に使用できる。平板状粒子
は、ガトフ著、フォトグラフィック・サイエンス・アン
ド・エンジニアリング（Gutoff, PhotographicScience
and Engineering ）、第14巻 248〜257頁（1970年）；
米国特許第 4,434,226号、同 4,414,310号、同 4,433,0
48号、同 4,439,520号および英国特許第 2,112,157号な
どに記載の方法により簡単に調製することができる。結
晶構造は一様なものでも、内部と外部とが異質なハロゲ
ン組成からなるものでもよく、層状構造をなしていても
よい、また、エピタキシャル接合によって組成の異なる
ハロゲン化銀が接合されていてもよく、また例えばロダ
ン銀、酸化鉛などのハロゲン化銀以外の化合物と接合さ
れていてもよい。また種々の結晶形の粒子の混合物を用
いてもよい。上記の乳剤は潜像を主として表面に形成す
る表面潜像型でも、粒子内部に形成する内部潜像型でも
表面と内部のいずれにも潜像を有する型のいずれでもよ
いが、ネガ型の乳剤であることが必要である。内部潜像
型のうち、特開昭 63-264740号に記載のコア／シェル型
内部潜像型乳剤であってもよい。このコア／シェル型内
部潜像型乳剤の調製方法は、特開昭 59-133542号に記載
されている。この乳剤のシェルの厚みは、現像処理等に
よって異なるが、3〜40nmが好ましく、5〜20nmが特に好
ましい。

【０１１２】ハロゲン化銀乳剤は、通常、物理熟成、化
学熟成および分光増感を行ったものを使用する。このよ
うな工程で使用される添加剤はリサーチ・ディスクロー
ジャーNo.17643、同No.18716および同No.307105 に記載
されており、その該当箇所を後掲の表にまとめた。本発
明の感光材料には、感光性ハロゲン化銀乳剤の粒子サイ
ズ、粒子サイズ分布、ハロゲン組成、粒子の形状、感度
の少なくとも１つの特性の異なる２種類以上の乳剤を、
同一層中に混合して使用することができる。米国特許第
4,082,553号に記載の粒子表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子、米国特許第 4,626,498号、特開昭 59-214852号
に記載の粒子内部をかぶらせたハロゲン化銀粒子、コロ
イド銀を感光性ハロゲン化銀乳剤層および/ または実質
的に非感光性の親水性コロイド層に好ましく使用でき
る。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化銀粒子
とは、感光材料の未露光部および露光部を問わず、一様
に( 非像様に）現像が可能となるハロゲン化銀粒子のこ
とをいう。粒子内部または表面をかぶらせたハロゲン化
銀粒子の調製法は、米国特許第 4,626,498号、特開昭 5
9-214852号に記載されている。粒子内部がかぶらされた
コア／シェル型ハロゲン化銀粒子の内部核を形成するハ
ロゲン化銀は、同一のハロゲン組成をもつものでも異な
るハロゲン組成をもつものでもよい。粒子内部または表
面をかぶらせたハロゲン化銀としては、塩化銀、塩臭化
銀、沃臭化銀、塩沃臭化銀のいずれをも用いることがで
きる。これらのかぶらされたハロゲン化銀粒子の粒子サ
イズには特別な限定はないが、平均粒子サイズとしては
0.01〜0.75μm、特に0.05〜0.6μmが好ましい。また、
粒子形状については特に限定はなく、規則的な粒子でも
よく、また、多分散乳剤でもよいが、単分散( ハロゲン
化銀粒子の重量または粒子数の少なくとも95％が平均粒
子径の±40％以内の粒子径を有するもの）であることが
好ましい。

【０１１３】本発明には、非感光性微粒子ハロゲン化銀
を使用することが好ましい。非感光性微粒子ハロゲン化
銀とは、色素画像を得るための像様露光時においては感
光せずに、その現像処理において実質的に現像されない
ハロゲン化銀微粒子であり、あらかじめカブラされてい
ないほうが好ましい。微粒子ハロゲン化銀は、臭化銀の
含有率が 0〜 100モル％であり、必要に応じて塩化銀お
よび／または沃化銀を含有してもよい。好ましくは沃化
銀を 0.5〜10モル％含有するものである。微粒子ハロゲ
ン化銀は、平均粒径（投影面積の円相当直径の平均値）
が0.01〜0.5μm が好ましく、0.02〜 0.2μm がより好
ましい。微粒子ハロゲン化銀は、通常の感光性ハロゲン
化銀と同様の方法で調製できる。この場合、ハロゲン化
銀粒子の表面は、光学的に増感される必要はなく、また
分光増感も不要である。ただし、これを塗布液に添加す
るのに先立ち、あらかじめトリアゾール系、アザインデ
ン系、ベンゾチアゾリウム系、もしくはメルカプト系化
合物または亜鉛化合物などの公知の安定剤を添加してお
くことが好ましい。この微粒子ハロゲン化銀粒子含有層
に、コロイド銀を好ましく含有させることができる。本
発明の感光材料の塗布銀量は、6.0g／m²以下が好まし
く、4.5g／m²以下が最も好ましい。

【０１１４】本発明に使用できる公知の写真用添加剤も
上記の３つのリサーチ・ディスクロージャーに記載され
ており、下記の表に関連する記載箇所を示した。添加剤の種類ＲＤ17643 ＲＤ18716 ＲＤ307105 1. 化学増感剤２３頁 648頁右欄 866頁 2. 感度上昇剤 648 頁右欄 3. 分光増感剤、 23〜24頁 648頁右欄 866〜868頁強色増感剤〜649頁右欄 4. 増白剤２４頁 647頁右欄 868頁 5. かぶり防止 24 〜25頁 649頁右欄 868〜870頁剤、安定剤 6. 光吸収剤、 25 〜26頁 649頁右欄 873頁フィルター〜650頁左欄染料、紫外線吸収剤 7. ステイン 25 頁右欄 650頁左欄 872頁防止剤〜右欄 8. 色素画像２５頁 650頁左欄 872頁安定剤 9. 硬膜剤２６頁 651頁左欄 874〜875頁 10. バインダー２６頁 651頁左欄 873〜874頁 11. 可塑剤、２７頁 650頁右欄 876頁潤滑剤 12. 塗布助剤、 26 〜27頁 650頁右欄 875〜876頁表面活性剤 13. スタチツク２７頁 650頁右欄 876〜877頁防止剤 14. マツト剤 878〜879頁

【０１１５】また、ホルムアルデヒドガスによる写真性
能の劣化を防止するために、米国特許 4,411,987号や同
第 4,435,503号に記載されたホルムアルデヒドと反応し
て、固定化できる化合物を感光材料に添加することが好
ましい。本発明の感光材料に、米国特許第 4,740,454
号、同第 4,788,132号、特開昭62-18539号、特開平1-28
3551号に記載のメルカプト化合物を含有させることが好
ましい。本発明の感光材料に、特開平1-106052号に記載
の、現像処理によって生成した現像銀量とは無関係にか
ぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤またはそれら
の前駆体を放出する化合物を含有させることが好まし
い。本発明の感光材料に、国際公開WO88/04794号、特表
平1-502912号に記載された方法で分散された染料または
EP317,308A 号、米国特許 4,420,555号、特開平1-25935
8号に記載の染料を含有させることが好ましい。本発明
には種々のカラーカプラーを使用することができ、その
具体例は前出のリサーチ・ディスクロージャーNo.1764
3、VII −Ｃ〜Ｇ、および同No.307105 、VII −Ｃ〜Ｇ
に記載された特許に記載されている。イエローカプラー
としては、本発明の一般式（１）で表わされるもの以外
に、例えば米国特許第3,933,501 号、同第 4,022,620
号、同第 4,326,024号、同第 4,401,752号、同第 4,24
8,961号、特公昭 58-10739 号、英国特許第 1,425,020
号、同第 1,476,760号、米国特許第 3,973,968号、同第
4,314,023号、同第4,511,649 号、欧州特許第 249,473
A 号、等に記載のものが好ましい。

【０１１６】マゼンタカプラーとしては5-ピラゾロン系
及びピラゾロアゾール系の化合物が好ましく、米国特許
第 4,310,619号、同第 4,351,897号、欧州特許第 73,63
6号、米国特許第 3,061,432号、同第 3, 725,067 号、
リサーチ・ディスクロージャーNo.24220（1984年６
月）、特開昭60-33552号、リサーチ・ディスクロージャ
ーNo.24230（1984年６月）、特開昭60-43659号、同61-7
2238号、同60-35730号、同55-118034 号、同60-185951
号、米国特許第4,500,630 号、同第4,540,654 号、同第
4,556,630号、国際公開WO88/04795号等に記載のものが
特に好ましい。シアンカプラーとしては、フェノール系
及びナフトール系カプラーが挙げられ、米国特許第 4,0
52,212号、同第 4,146,396号、同第 4,228,233号、同第
4,296,200号、同第 2,369,929号、同第 2,801,171号、
同第 2,772,162号、同第2,895,826 号、同第 3,772,002
号、同第 3,758,308号、同第 4,334,011号、同第 4,32
7,173号、***特許公開第3,329,729 号、欧州特許第 12
1,365A号、同第 249,453A号、米国特許第 3,446,622
号、同第 4,333,999号、同第 4,775,616号、同第 4,45
1,559号、同第 4,427,767号、同第 4,690,889号、同第
4,254, 212号、同第4,296,199号、特開昭 61-42658 号
等に記載のものが好ましい。さらに、特開昭64-553号、
同64-554号、同64-555号、同64-556に記載のピラゾロア
ゾール系カプラーや、米国特許第4,818,672 号に記載の
イミダゾール系カプラーも使用することができる。ポリ
マー化された色素形成カプラーの典型例は、米国特許第
3,451,820号、同第 4,080,211号、同第 4,367,282号、
同第 4,409,320号、同第 4,576, 910 号、英国特許 2,1
02,137号、欧州特許第341,188A号等に記載されている。

【０１１７】発色色素が適度な拡散性を有するカプラー
としては、米国特許第 4,366,237号、英国特許第 2,12
5,570号、欧州特許第 96,570 号、***特許（公開）第
3,234,533号に記載のものが好ましい。発色色素の不要
吸収を補正するためのカラード・カプラーは、リサーチ
・ディスクロージャーNo.17643のVII −Ｇ項、同No.307
105 のVII −Ｇ項、米国特許第4,163,670 号、特公昭57
-39413号、米国特許第4,004,929 号、同第4,138,258
号、英国特許第1,146,368号に記載のものが好ましい。
また、米国特許第 4,774,181号に記載のカップリング時
に放出された蛍光色素により発色色素の不要吸収を補正
するカプラーや、米国特許第 4,777,120号に記載の現像
主薬と反応して色素を形成しうる色素プレカーサー基を
離脱基として有するカプラーを用いることも好ましい。
カップリングに伴って写真的に有用な残基を放出する化
合物もまた本発明で好ましく使用できる。現像抑制剤を
放出するＤＩＲカプラーは、前述のRD 17643、VII −Ｆ
項及び同No.307105 、VII −Ｆ項に記載された特許、特
開昭57-151944号、同57-154234 号、同60-184248 号、
同63-37346号、同63-37350号、米国特許4,248,962号、
同4,782,012 号に記載されたものが好ましい。R.D.No.1
1449、同 24241、特開昭61-201247 号等に記載の漂白促
進剤放出カプラーは、漂白能を有する処理工程の時間を
短縮するのに有効であり、特に、前述の平板状ハロゲン
化銀粒子を用いる感光材料に添加する場合に、その効果
が大である。現像時に画像状に造核剤もしくは現像促
進剤を放出するカプラーとしては、英国特許第 2,097,1
40号、同第 2,131,188号、特開昭59-157638 号、同59-1
70840 号に記載のものが好ましい。また、特開昭 60-10
7029号、同 60-252340号、特開平1- 44940号、同 1-456
87号に記載の現像主薬の酸化体との酸化還元反応によ
り、かぶらせ剤、現像促進剤、ハロゲン化銀溶剤等を放
出する化合物も好ましい。

【０１１８】その他、本発明の感光材料に用いることの
できる化合物としては、米国特許第4,130,427号等に記
載の競争カプラー、米国特許第 4,283,472号、同第 4,3
38,393号、同第 4,310,618号等に記載の多当量カプラ
ー、特開昭60-185950 号、特開昭62-24252号等に記載の
ＤＩＲレドックス化合物放出カプラー、ＤＩＲカプラー
放出カプラー、ＤＩＲカプラー放出レドックス化合物も
しくはＤＩＲレドックス放出レドックス化合物、欧州特
許第173,302A号、同第313,308A号に記載の離脱後復色す
る色素を放出するカプラー、米国特許第 4,555,477号等
に記載のリガンド放出カプラー、特開昭63-75747号に記
載のロイコ色素を放出するカプラー、米国特許第4,774,
181 号に記載の蛍光色素を放出するカプラー等が挙げら
れる。

【０１１９】本発明に使用するカプラーは、種々の公知
分散方法により感光材料に導入できる。水中油滴分散法
に用いられる高沸点溶媒の例は米国特許第 2,322,027号
などに記載されている。水中油滴分散法に用いられる常
圧での沸点が175 ℃以上の高沸点有機溶剤の具体例とし
ては、フタル酸エステル類（ジブチルフタレート、ジシ
クロヘキシルフタレート、ジ-2- エチルヘキシルフタレ
ート、デシルフタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェ
ニル）フタレート、ビス（2,4-ジ-t- アミルフェニル）
イソフタレート、ビス（1,1-ジエチルプロピル）フタレ
ートなど）、リン酸またはホスホン酸のエステル類（ト
リフェニルホスフェート、トリクレジルホスフェート、
2-エチルヘキシルジフェニルホスフェート、トリシクロ
ヘキシルホスフェート、トリ-2- エチルヘキシルホスフ
ェート、トリドデシルホスフェート、トリブトキシエチ
ルホスフェート、トリクロロプロピルホスフェート、ジ
-2-エチルヘキシルフェニルホスホネートなど）、安息
香酸エステル類（2-エチルヘキシルベンゾエート、ドデ
シルベンゾエート、2-エチルヘキシル-p-ヒドロキシベ
ンゾエートなど) 、アミド類（N,N-ジエチルドデカンア
ミド、N,N-ジエチルラウリルアミド、N-テトラデシルピ
ロリドンなど) 、アルコール類またはフェノール類（イ
ソステアリルアルコール、2,4-ジ-tert-アミルフェノー
ルなど）、脂肪族カルボン酸エステル類（ビス（2-エチ
ルヘキシル）セバケート、ジオクチルアゼレート、グリ
セロールトリブチレート、イソステアリルラクテート、
トリオクチルシトレートなど）、アニリン誘導体（N,N-
ジブチル-2- ブトキシ-5-tert-オクチルアニリンな
ど）、炭化水素類（パラフィン、ドデシルベンゼン、ジ
イソプロピルナフタレンなど）などが挙げられる。また
補助溶剤としては、沸点が約30℃以上、好ましくは50℃
以上約 160℃以下の有機溶剤などが使用でき、典型例と
しては酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸エチル、
メチルエチルケトン、シクロヘキサノン、2-エトキシエ
チルアセテート、ジメチルホルムアミドなどが挙げられ
る。ラテックス分散法の工程、効果および含浸用のラテ
ックスの具体例は、米国特許第 4,199,363号、***特許
出願(OLS）第 2,541,274号および同第2,541,230 号など
に記載されている。

【０１２０】本発明のカラー感光材料中には、フェネチ
ルアルコールや特開昭 63-257747号、同 62-272248号、
および特開平 1-80941号に記載の1,2-ベンズイソチアゾ
リン-3-オン、n-ブチル p-ヒドロキシベンゾエート、
フェノール、4-クロル -3,5-ジメチルフェノール、2-フ
ェノキシエタノール、2-（4-チアゾリル）ベンズイミダ
ゾール等の各種の防腐剤もしくは防黴剤を添加すること
が好ましい。本発明は種々のカラー感光材料に適用する
ことができる。一般用もしくは映画用のカラーネガフィ
ルム、スライド用もしくはテレビ用のカラー反転フィル
ム、カラーペーパー、カラーポジフィルムおよびカラー
反転ペーパーなどを代表例として挙げることができる。
本発明に使用できる適当な支持体は、例えば、前述のＲ
Ｄ．No.17643の28頁、同No.18716の 647頁右欄から 648
頁左欄、および同No.307105 の 879頁に記載されてい
る。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側の全親水性
コロイド層の膜厚の総和が28μm 以下であることが好ま
しく、23μm 以下がより好ましく、18μm 以下が更に好
ましく、16μm 以下が特に好ましい。また膜膨潤速度Ｔ
_1/2は30秒以下が好ましく、20秒以下がより好ましい。
膜厚は、25℃相対湿度５５％調湿下（２日）で測定した
膜厚を意味し、膜膨潤速度Ｔ_1/2は、当該技術分野にお
いて公知の手法に従って測定することができる。例え
ば、エー・グリーン（A.Green)らによりフォトグラフィ
ック・サイエンス・アンド・エンジニアリング (Photog
r.Sci.Eng.),19卷、２号，124 〜129 頁に記載の型のス
エロメーター（膨潤計）を使用することにより、測定で
き、Ｔ_1/2は発色現像液で30℃、3 分15秒処理した時に
到達する最大膨潤膜厚の90％を飽和膜厚とし、飽和膜厚
の1/2 に到達するまでの時間と定義する。膜膨潤速度Ｔ
_1/2は、バインダーとしてのゼラチンに硬膜剤を加える
こと、あるいは塗布後の経時条件を変えることによって
調整することができる。また、膨潤率は 150〜400 ％が
好ましい。膨潤率とは、さきに述べた条件下での最大膨
潤膜厚から、式：（最大膨潤膜厚−膜厚）／膜厚に従っ
て計算できる。本発明の感光材料は、乳剤層を有する側
の反対側に、乾燥膜厚の総和が2μm〜20μmの親水性コ
ロイド層（バック層と称す）を設けることが好ましい。
このバック層には、前述の光吸収剤、フィルター染料、
紫外線吸収剤、スタチック防止剤、硬膜剤、バインダ
ー、可塑剤、潤滑剤、塗布助剤、表面活性剤等を含有さ
せることが好ましい。このバック層の膨潤率は150〜500
％が好ましい。

【０１２１】本発明に従ったカラー写真感光材料は、前
述のＲＤ．No.17643の28〜29頁、同No.18716の 651左欄
〜右欄、および同No.307105 の880 〜881 頁に記載され
た通常の方法によって現像処理することができる。本発
明の感光材料の現像処理に用いる発色現像液は、好まし
くは芳香族第一級アミン系発色現像主薬を主成分とする
アルカリ性水溶液である。この発色現像主薬としては、
アミノフェノール系化合物も有用であるが、p-フェニレ
ンジアミン系化合物が好ましく使用され、その代表例と
しては3-メチル-4- アミノ-N,Nジエチルアニリン、3-メ
チル-4- アミノ-N- エチル-N- β- ヒドロキシエチルア
ニリン、3-メチル-4- アミノ-N- エチル-N- β-メタン
スルホンアミドエチルアニリン、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル- β- メトキシエチルアニリン及びこれらの硫
酸塩、塩酸塩もしくはp-トルエンスルホン酸塩などが挙
げられる。これらの中で、特に、3-メチル-4- アミノ-N
- エチル-N -β- ヒドロキシエチルアニリン硫酸塩が好
ましい。これらの化合物は目的に応じ２種以上併用する
こともできる。発色現像液は、アルカリ金属の炭酸塩、
ホウ酸塩もしくはリン酸塩のようなpH緩衝剤、塩化物
塩、臭化物塩、沃化物塩、ベンズイミダゾール類、ベン
ゾチアゾール類もしくはメルカプト化合物のような現像
抑制剤またはカブリ防止剤などを含むのが一般的であ
る。また必要に応じて、ヒドロキシルアミン、ジエチル
ヒドロキシルアミン、亜硫酸塩、N,N-ビスカルボキシメ
チルヒドラジンの如きヒドラジン類、フェニルセミカル
バジド類、トリエタノールアミン、カテコールスルホン
酸類の如き各種保恒剤、エチレングリコール、ジエチレ
ングリコールのような有機溶剤、ベンジルアルコール、
ポリエチレングリコール、四級アンモニウム塩、アミン
類のような現像促進剤、色素形成カプラー、競争カプラ
ー、1-フェニル-3-ピラゾリドンのような補助現像主
薬、粘性付与剤、アミノポリカルボン酸、アミノポリホ
スホン酸、アルキルホスホン酸、ホスホノカルボン酸に
代表されるような各種キレート剤、例えば、エチレンジ
アミン四酢酸、ニトリロ三酢酸、ジエチレントリアミン
五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、ヒドロキシエ
チルイミノジ酢酸、1-ヒドロキシエチリデン-1,1- ジホ
スホン酸、ニトリロ-N,N,N-トリメチレンホスホン酸、
エチレンジアミン-N,N,N,N- テトラメチレンホスホン
酸、エチレンジアミン- ジ（ｏ- ヒドロキシフェニル酢
酸) 及びそれらの塩を代表例として挙げることができ
る。

【０１２２】また反転処理を実施する場合は通常黒白現
像を行ってから発色現像する。この黒白現像液には、ハ
イドロキノンなどのジヒドロキシベンゼン類、1-フェニ
ル-3- ピラゾリドンなどの3-ピラゾリドン類またはN-メ
チル-p- アミノフェノールなどのアミノフェノール類な
ど公知の黒白現像主薬を単独であるいは組み合わせて用
いることができる。これらの発色現像液及び黒白現像液
のpHは９〜12であることが一般的である。またこれらの
現像液の補充量は、処理するカラー写真感光材料にもよ
るが、一般に感光材料１平方メートル当たり３l 以下で
あり、補充液中の臭化物イオン濃度を低減させておくこ
とにより 500ml 以下にすることもできる。補充量を低
減する場合には処理槽の空気との接触面積を小さくする
ことによって液の蒸発、空気酸化を防止することが好ま
しい。処理槽での写真処理液と空気との接触面積は、以
下に定義する開口率で表わすことができる。即ち、開口率＝〔処理液と空気との接触面積(cm²) 〕÷〔処理
液の容量(cm³) 〕上記の開口率は、0.1 以下であることが好ましく、より
好ましくは 0.001〜0.05である。このように開口率を低
減させる方法としては、処理槽の写真処理液面に浮き蓋
等の遮蔽物を設けるほかに、特開平 1-82033号に記載さ
れた可動蓋を用いる方法、特開昭 63-216050号に記載さ
れたスリット現像処理方法を挙げることができる。開口
率を低減させることは、発色現像及び黒白現像の両工程
のみならず、後続の諸工程、例えば、漂白、漂白定着、
定着、水洗、安定化などの全ての工程において適用する
ことが好ましい。また、現像液中の臭化物イオンの蓄積
を抑える手段を用いることにより補充量を低減すること
もできる。発色現像処理の時間は、通常２〜５分の間で
設定されるが、高温高pHとし、かつ発色現像主薬を高濃
度に使用することにより、更に処理時間の短縮を図るこ
ともできる。

【０１２３】発色現像後の写真乳剤層は通常漂白処理さ
れる。漂白処理は定着処理と同時に行なわれてもよいし
（漂白定着処理）、個別に行なわれてもよい。更に処理
の迅速化を図るため、漂白処理後漂白定着処理する処理
方法でもよい。さらに二槽の連続した漂白定着浴で処理
すること、漂白定着処理の前に定着処理すること、又は
漂白定着処理後漂白処理することも目的に応じ任意に実
施できる。漂白剤としては、例えば鉄（III ）などの多
価金属の化合物、過酸類、キノン類、ニトロ化合物等が
用いられる。代表的漂白剤としては鉄（III ）の有機錯
塩、例えばエチレンジアミン四酢酸、ジエチレントリア
ミン五酢酸、シクロヘキサンジアミン四酢酸、メチルイ
ミノ二酢酸、1,3-ジアミノプロパン四酢酸、グリコール
エーテルジアミン四酢酸、などのアミノポリカルボン酸
類もしくはクエン酸、酒石酸、リンゴ酸などの錯塩など
を用いることができる。これらのうちエチレンジアミン
四酢酸鉄（III ）錯塩、及び1,3-ジアミノプロパン四酢
酸鉄（III ）錯塩を始めとするアミノポリカルボン酸鉄
（III ）錯塩は迅速処理と環境汚染防止の観点から好ま
しい。さらにアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩は漂
白液においても、漂白定着液においても特に有用であ
る。これらのアミノポリカルボン酸鉄（III ）錯塩を用
いた漂白液又は漂白定着液のpHは通常 4.0〜８である
が、処理の迅速化のためにさらに低いpHで処理すること
もできる。

【０１２４】漂白液、漂白定着液及びそれらの前浴に
は、必要に応じて漂白促進剤を使用することができる。
有用な漂白促進剤の具体例は、次の明細書に記載されて
いる：米国特許第 3,893,858号、***特許第1,290,812
号、同2,059,988 号、特開昭53-32736号、同53-57831
号、同53-37418号、同53-72623号、同53-95630号、同53
-95631号、同53-104232 号、同53-124424 号、同53-141
623 号、同53-28426号、リサーチ・ディスクロージャー
No.17129号（1978年７月）などに記載のメルカプト基ま
たはジスルフィド基を有する化合物；特開昭50-140129
号に記載のチアゾリジン誘導体；特公昭45-8506 号、特
開昭52-20832号、同53-32735号、米国特許第3,706,561
号に記載のチオ尿素誘導体；***特許第1,127,715 号、
特開昭58-16,235 号に記載の沃化物塩；***特許第966,
410 号、同2,748,430 号に記載のポリオキシエチレン化
合物類；特公昭45-8836 号記載のポリアミン化合物；そ
の他特開昭49-40,943 号、同49-59,644 号、同53-94,92
7 号、同54-35,727 号、同55-26,506 号、同58-163,940
号記載の化合物；臭化物イオン等が使用できる。なかで
もメルカプト基またはジスルフィド基を有する化合物が
促進効果が大きい観点で好ましく、特に米国特許第3,89
3,858 号、***特許第1,290,812 号、特開昭53-95,630
号に記載の化合物が好ましい。更に、米国特許第4,552,
834 号に記載の化合物も好ましい。これらの漂白促進剤
は感材中に添加してもよい。撮影用のカラー感光材料を
漂白定着するときにこれらの漂白促進剤は特に有効であ
る。漂白液や漂白定着液には上記の化合物の他に、漂白
ステインを防止する目的で有機酸を含有させることが好
ましい。特に好ましい有機酸は、酸解離定数(pKa)が２
〜５である化合物で、具体的には酢酸、プロピオン酸、
ヒドロキシ酢酸などが好ましい。定着液や漂白定着液に
用いられる定着剤としてはチオ硫酸塩、チオシアン酸
塩、チオエーテル系化合物、チオ尿素類、多量の沃化物
塩等をあげることができるが、チオ硫酸塩の使用が一般
的であり、特にチオ硫酸アンモニウムが最も広範に使用
できる。また、チオ硫酸塩とチオシアン酸塩、チオエー
テル系化合物、チオ尿素などの併用も好ましい。定着液
や漂白定着液の保恒剤としては、亜硫酸塩、重亜硫酸
塩、カルボニル重亜硫酸付加物あるいは欧州特許第 294
769A号に記載のスルフィン酸化合物が好ましい。更に、
定着液や漂白定着液には液の安定化の目的で、各種アミ
ノポリカルボン酸類や有機ホスホン酸類の添加が好まし
い。本発明において、定着液または漂白定着液には、pH
調整のために pKaが6.0〜9.0の化合物、好ましくは、イ
ミダゾール、1-メチルイミダゾール、1-エチルイミダゾ
ール、2-メチルイミダゾールの如きイミダゾール類を0.
1〜10モル／l 添加することが好ましい。

【０１２５】脱銀工程の時間の合計は、脱銀不良が生じ
ない範囲で短い方が好ましい。好ましい時間は１分〜３
分、更に好ましくは１分〜２分である。また、処理温度
は25℃〜50℃、好ましくは35℃〜45℃である。好ましい
温度範囲においては、脱銀速度が向上し、かつ処理後の
ステイン発生が有効に防止される。脱銀工程において
は、攪拌ができるだけ強化されていることが好ましい。
攪拌強化の具体的な方法としては、特開昭 62-183460号
に記載の感光材料の乳剤面に処理液の噴流を衝突させる
方法や、特開昭 62-183461号の回転手段を用いて攪拌効
果を上げる方法、更には液中に設けられたワイパーブレ
ードと乳剤面を接触させながら感光材料を移動させ、乳
剤表面を乱流化することによってより攪拌効果を向上さ
せる方法、処理液全体の循環流量を増加させる方法が挙
げられる。このような攪拌向上手段は、漂白液、漂白定
着液、定着液のいずれにおいても有効である。攪拌の向
上は乳剤膜中への漂白剤、定着剤の供給を速め、結果と
して脱銀速度を高めるものと考えられる。また、前記の
攪拌向上手段は、漂白促進剤を使用した場合により有効
であり、促進効果を著しく増加させたり漂白促進剤によ
る定着阻害作用を解消させることができる。本発明の感
光材料に用いられる自動現像機は、特開昭 60-191257
号、同 60-191258号、同 60-191259号に記載の感光材料
搬送手段を有していることが好ましい。前記の特開昭 6
0-191257号に記載のとおり、このような搬送手段は前浴
から後浴への処理液の持込みを著しく削減でき、処理液
の性能劣化を防止する効果が高い。このような効果は各
工程における処理時間の短縮や、処理液補充量の低減に
特に有効である。

【０１２６】本発明のハロゲン化銀カラー写真感光材料
は、脱銀処理後、水洗及び／又は安定工程を経るのが一
般的である。水洗工程での水洗水量は、感光材料の特性
（例えばカプラー等使用素材による）、用途、更には水
洗水温、水洗タンクの数（段数）、向流、順流等の補充
方式、その他種々の条件によって広範囲に設定し得る。
このうち、多段向流方式における水洗タンク数と水量の
関係は、Journ-al ofthe Society of Motion Picture a
nd Tele- vision Engineers 第64巻、P. 248〜253 (195
5年５月号）に記載の方法で、求めることができる。前
記文献に記載の多段向流方式によれば、水洗水量を大幅
に減少し得るが、タンク内における水の滞留時間の増加
により、バクテリアが繁殖し、生成した浮遊物が感光材
料に付着する等の問題が生じる。本発明のカラー感光材
料の処理において、このような問題が解決策として、特
開昭62-288,838号に記載のカルシウムイオン、マグネシ
ウムイオンを低減させる方法を極めて有効に用いること
ができる。また、特開昭57-8,542号に記載のイソチアゾ
ロン化合物やサイアベンダゾール類、塩素化イソシアヌ
ール酸ナトリウム等の塩素系殺菌剤、その他ベンゾトリ
アゾール等、堀口博著「防菌防黴剤の化学」（1986年）
三共出版、衛生技術会編「微生物の滅菌、殺菌、防黴技
術」（1982年）工業技術会、日本防菌防黴学会編「防菌
防黴剤事典」（1986年）に記載の殺菌剤を用いることも
できる。本発明の感光材料の処理における水洗水のpH
は、４〜９であり、好ましくは５〜８である。水洗水
温、水洗時間も、感光材料の特性、用途等で種々設定し
得るが、一般には、15〜45℃で20秒〜10分、好ましくは
25〜40℃で30秒〜５分の範囲が選択される。更に、本発
明の感光材料は、上記水洗に代り、直接安定液によって
処理することもできる。このような安定化処理において
は、特開昭57-8543 号、同58-14834号、同60-220345 号
に記載の公知の方法はすべて用いることができる。ま
た、前記水洗処理に続いて、更に安定化処理する場合も
あり、その例として、撮影用カラー感光材料の最終浴と
して使用される、色素安定化剤と界面活性剤を含有する
安定浴を挙げることができる。色素安定化剤としては、
ホルマリンやグルタルアルデヒドなどのアルデヒド類、
N-メチロール化合物、ヘキサメチレンテトラミンあるい
はアルデヒド亜硫酸付加物などを挙げることができる。
この安定浴にも各種キレート剤や防黴剤を加えること
もできる。

【０１２７】上記水洗及び／又は安定液の補充に伴うオ
ーバーフロー液は脱銀工程等他の工程において再利用す
ることもできる。自動現像機などを用いた処理におい
て、上記の各処理液が蒸発により濃縮化する場合には、
水を加えて濃縮補正することが好ましい。本発明のハロ
ゲン化銀カラー感光材料には処理の簡略化及び迅速化の
目的で発色現像主薬を内蔵しても良い。内蔵するために
は、発色現像主薬の各種プレカーサーを用いるのが好ま
しい。例えば米国特許第 3,342,597号記載のインドアニ
リン系化合物、同第 3,342,599号、リサーチ・ディスク
ロージャーNo.14,850 及び同No.15,159 に記載のシッフ
塩基型化合物、同13,924号記載のアルドール化合物、米
国特許第 3,719,492号記載の金属塩錯体、特開昭53-135
628 号記載のウレタン系化合物を挙げることができる。
本発明のハロゲン化銀カラー感光材料は、必要に応じ
て、発色現像を促進する目的で、各種の1-フェニル-3-
ピラゾリドン類を内蔵しても良い。典型的な化合物は特
開昭56-64339号、同57-144547号、および同58-115438号
等に記載されている。本発明における各種処理液は10℃
〜50℃において使用される。通常は33℃〜38℃の温度が
標準的であるが、より高温にして処理を促進し処理時間
を短縮したり、逆により低温にして画質の向上や処理液
の安定性の改良を達成することができる。また、本発明
のハロゲン化銀感光材料は米国特許第 4,500,626号、特
開昭60-133449 号、同59-218443 号、同61-238056 号、
欧州特許210,660A2 号などに記載されている熱現像感光
材料にも適用できる。

【０１２８】

【実施例】以下に、本発明を実施例により、更に詳細に
説明するが、本発明はこれらに限定されるものではな
い。実施例１下塗りを施した三酢酸セルロースフィルム支持体上に、
下記に示すような組成の各層を重層塗布し、多層カラー
感光材料である試料１０１を作製した。（感光層組成）各層に使用する素材は下記のように分類
されている；ＥｘＣ：シアンカプラーＨＢＳ：高沸点有機
溶剤ＥｘＭ：マゼンタカプラーＥｘＯ：混色防止剤ＥｘＹ：イエローカプラーＷ：界面活性剤ＥｘＳ：増感色素Ｈ：ゼラチン硬
化剤ＥｘＵ：紫外線吸収剤Ｂ：ポリマーＳ：ホルマリンスカベンジャーあるいはカブリ抑制
剤Ｆ：添加剤（安定剤、カブリ抑制剤等）各成分に対応する数字は、ｇ／m²単位で表した塗布量を
示し、ハロゲン化銀については、銀換算の塗布量を示
す。ただし増感色素については、同一層のハロゲン化銀
１モルに対する塗布量をモル単位で示す。

【０１２９】（試料１０１）第１層（ハレーション防止層）黒色コロイド銀銀 0.090 有機固体分散染料の分散物Ａ 10.0 有機固体分散染料の分散物Ｂ 5.0 ゼラチン 1.4

【０１３０】第２層（中間層）２，５−ジ−ｔ−ペンタデシルハイドロキノン0.18 ＥｘＭ−１ 0.070 ＥｘＣ−１ 0.020 ＥｘＳ−１ 0.0020 ＥｘＵ−１ 0.060 ＥｘＵ−２ 0.080 ＥｘＵ−３ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.020 ゼラチン 1.0

【０１３１】第３層（低感度赤感乳剤層）乳剤Ａ銀 0.25 乳剤Ｂ銀 0.25 ＥｘＳ−３ 1.5×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.8×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.5×10^-4 ＥｘＣ−２ 0.005 ＥｘＣ−３ 0.17 ＥｘＣ−４ 0.17 ＥｘＣ−５ 0.020 ＥｘＣ−９ 0.005 ＥｘＭ−３ 0.020 ＥｘＵ−１ 0.070 ＥｘＵ−２ 0.050 ＥｘＵ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.060 ゼラチン 0.87

【０１３２】第４層（中感度赤感乳剤層）乳剤Ｄ銀 0.53 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.010 ＥｘＣ−２ 0.005 ＥｘＣ−３ 0.050 ＥｘＣ−４ 0.050 ＥｘＣ−６ 0.080 ＥｘＣ−９ 0.020 ゼラチン 0.70

【０１３３】第５層（高感度赤感乳剤層）乳剤Ｇ銀 1.0 ＥｘＳ−３ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−４ 1.4×10^-5 ＥｘＳ−５ 2.0×10^-4 ＥｘＣ−１ 0.050 ＥｘＣ−２ 0.005 ＥｘＣ−３ 0.20 ＥｘＣ−４ 0.20 ＥｘＣ−７ 0.20 ＥｘＣ−８ 0.020 ＥｘＣ−９ 0.015 ＥｘＵ−１ 0.070 ＥｘＵ−２ 0.050 ＥｘＵ−３ 0.070 ＨＢＳ−１ 0.22 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.6

【０１３４】第６層（中間層）ＥｘＯ−１ 0.060 ＥｘＭ−４ 0.050 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80

【０１３５】第７層（低感度緑感乳剤層）乳剤Ａ銀 0.15 乳剤Ｂ銀 0.15 乳剤Ｃ銀 0.10 ＥｘＳ−２ 5.0×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.0×10^-5 ＥｘＳ−７ 1.0×10^-4 ＥｘＳ−８ 3.8×10^-4 ＥｘＭ−１ 0.021 ＥｘＭ−３ 0.030 ＥｘＭ−５ 0.20 ＥｘＹ−４ 0.0050 ＥｘＭ−７ 0.10 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−３ 0.010 ゼラチン 0.63

【０１３６】第８層（中間層）ＥｘＭ−４ 0.018 ＥｘＣ−８ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.16 ＨＢＳ−３ 0.0080 ゼラチン 0.50

【０１３７】第９層（高感度緑感乳剤層）乳剤Ｅ銀 1.2 ＥｘＳ−２ 0.50×10^-5 ＥｘＳ−６ 3.5×10^-5 ＥｘＳ−７ 8.0×10^-5 ＥｘＳ−８ 3.0×10^-4 ＥｘＭ−３ 0.025 ＥｘＭ−８ 0.015 ＥｘＭ−９ 0.50 ＥｘＹ−１ 0.020 ＨＢＳ−１ 0.25 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 1.5

【０１３８】第10層（中間層）ＥｘＯ−１ 0.040 ＨＢＳ−１ 0.020 ゼラチン 0.80

【０１３９】第11層（赤感層に対する重層効果のドナー
層）乳剤Ｊ銀 1.2 乳剤Ｋ銀 2.0 ＥｘＳ−２ 4.0×10^-4 ＥｘＣ−２ 0.10 ＥｘＭ−２ 0.13 ＨＢＳ−１ 0.10 ＨＢＳ−２ 0.10 ゼラチン 0.80

【０１４０】第12層（イエローフィルター層）黄色コロイド銀銀 0.050 有機固体分散染料の分散物Ｂ 15.0 ＥｘＯ−１ 0.080 ＨＢＳ−１ 0.030 ゼラチン 0.95

【０１４１】第13層（低感度青感乳剤層）乳剤Ａ銀 0.080 乳剤Ｂ銀 0.070 乳剤Ｆ銀 0.070 乳剤Ｇ銀 0.450 ＥｘＳ−９ 5.6×10^-4 ＥｘＣ−３ 0.042 ＥｘＹ−２ 0.87 ＥｘＹ−３ 0.010 ＥｘＹ−４ 0.020 ＥｘＣ−２ 0.0070 ＨＢＳ−１ 0.28 ゼラチン 2.4

【０１４２】第14層（中感層）ＥｘＯ−１ 0.03 ＨＢＳ−２ 0.050 ゼラチン 0.78

【０１４３】第15層（高感度青感乳剤層）乳剤Ｈ銀 0.77 ＥｘＳ−９ 2.2×10^-4 ＥｘＹ−１ 0.010 ＥｘＹ−２ 0.60 ＥｘＹ−３ 0.010 ＨＢＳ−１ 0.070 ゼラチン 0.69

【０１４４】第16層（保護層）乳剤Ｉ銀 0.20 ＥｘＵ−４ 0.11 ＥｘＵ−５ 0.17 ＨＢＳ−１ 0.050 有機固体分散染料の分散物Ａ 0.50 有機固体分散染料の分散物Ｂ 0.50 Ｗ−１ 0.020 Ｈ−１ 0.40 Ｂ−１（直径約1.5 μｍ） 0.10 Ｂ−２（直径約1.5 μｍ） 0.10 Ｂ−３ 0.020 Ｓ−１ 0.20 ゼラチン 1.8

【０１４５】こうして作成した試料には、上記の他に、
１，２−ベンズイソチアゾリン−３−オン（ゼラチンに
対して平均200 ppm ）、ｎ−ブチル−ｐ−ヒドロキシベ
ンゾエート（同約1,000 ppm ）、および２−フェノキシ
エタノール（同約10,000 ppm）が添加された。さらにＷ
−２、Ｗ−３、Ｂ−４ないしＢ−６、Ｆ−１ないしＦ−
１７、鉄塩、鉛塩、金塩、白金塩、イリジウム塩および
ロジウム塩が含有されている。

【０１４６】有機固体分散染料の分散物Ａの調製下記、ＥｘＦ−１を次の方法で分散した。即ち、水21.7
ミリリットルおよび５％水溶液のＰ−オクチルフェノキ
シエトキシエトキシエタンスルホン酸ソーダ３ミリリッ
トル並びに５％水溶液のＰ−オクチルフェノキシポリオ
キシエチレンエーテル（重合度10） 0.5ｇとを 700ミリ
リットルのポットミルに入れ、染料ＥｘＦ−１を 5.0ｇ
と酸化ジルコニウムビース（直径１mm） 500ミリリット
ルを添加して内容物を２時間分散した。この分散には中
央工機製のＢＯ型振動ボールミルを用いた。分散後、内
容物を取り出し、12.5％ゼラチン水溶液８ｇに添加し、
ビーズを濾過して除き、染料のゼラチン分散物Ａを得
た。

【０１４７】有機固体分散染料の分散物Ｂの調製下記、ＥｘＦ−２を上記分散物ＡのＥｘＦ−１と置き換
えた。以下は分散物Ａと同様に作製した。

【０１４８】

【表１】

【０１４９】表１において、（１）乳剤Ａ〜Ｋは特開平2-191938号の実施例に従い、
二酸化チオ尿素とチオスルフォン酸を用いて粒子調製時
に還元増感されている。（２）乳剤Ａ〜Ｋは特願平2-34090 号の実施例に従い、
各感光層に記載の分光増感色素とチオシアン酸ナトリウ
ムの存在下に金増感、硫黄増感とセレン増感が施されて
いる。（３）平板状粒子の調製には特開平1-158426号の実施例
に従い、低分子量ゼラチンを使用している。（４）平板状粒子および粒子構造を有する正常晶粒子に
は特願平2-34090 号に記載されているような転位線が高
圧電子顕微鏡を用いて観察されている。

【０１５０】

【化５７】

【０１５１】

【化５８】

【０１５２】

【化５９】

【０１５３】

【化６０】

【０１５４】

【化６１】

【０１５５】

【化６２】

【０１５６】

【化６３】

【０１５７】

【化６４】

【０１５８】

【化６５】

【０１５９】

【化６６】

【０１６０】

【化６７】

【０１６１】

【化６８】

【０１６２】

【化６９】

【０１６３】

【化７０】

【０１６４】

【化７１】

【０１６５】

【化７２】

【０１６６】

【化７３】

【０１６７】（試料１０２〜１３４）試料１０１の第１
０層及び第１２層のＥｘＯ−１及び第１３層、１５層の
ＥｘＹ−２を表２に示した化合物に等モルで置き換えし
て試料１０２〜１３４を作成した。これらの試料に緑色
光でセンシトメトリー用露光を与え、下記のカラー現像
処理を行なった。処理済試料の濃度測定を行ない、マゼ
ンタ濃度がカブリ＋２．０を与える露光点におけるイエ
ロー発色濃度からイエローのカブリ濃度を減じた値を色
濁り度として表２、表３に示した。

【０１６８】またセンシトメトリー用白色露光を与えた
直後（Ａ条件）及び暗所で５０℃相対湿度８０％の条件
で７日間放置した後（Ｂ条件）、それぞれ下記の現像処
理を行なった。Ａ条件に対するＢ条件の緑感層の感度
（マゼンタ濃度のカブリ＋０．２５の点での相対感度）
及びカブリの変化を強制劣化条件下での感度変化及びカ
ブリ変化として表２、表３に示した。ここで相対感度と
は、カブリ＋０．２５の濃度を与える露光量の対数の相
対値である。Ａ条件での青感層の相対感度も同時に示し
た。

【０１６９】さらに、緑色光で均一露光した後、青色光
にてＭＴＦ測定用パターンで露光し、イエロー像のＭＴ
Ｆ値を算出した。

【０１７０】

【表２】

【０１７１】

【表３】

【０１７２】尚、表２、表３に示した比較用化合物の構
造は以下の通りである。

【０１７３】

【化７４】

【０１７４】カラー現像処理は下記の処理工程に従って
３８℃で行なった。（処理方法）工程処理時間処理温度発色現像３分１５秒３８℃ 漂白３分００秒３８℃ 水洗３０秒２４℃ 定着３分００秒３８℃ 水洗 (1) ３０秒２４℃ 水洗 (2) ３０秒２４℃ 安定３０秒３８℃ 乾燥４分２０秒５５℃

【０１７５】次に、処理液の組成を記す。（発色現像液）（単位ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸 1.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.0 亜硫酸ナトリウム 4.0 炭酸カリウム 30.0 臭化カリウム 1.4 ヨウ化カリウム 1.5mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−β−ヒドロキシエチルアミノ〕 −２−メチルアニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0リットルｐＨ 10.05

【０１７６】（漂白液）（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸第二鉄ナトリウム三水塩 100.0 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 10.0 ３−メルカプト−１，２，４−トリアゾール 0.08 臭化アンモニウム 140.0 硝酸アンモニウム 30.0 アンモニア水（27％） 6.5ミリリットル水を加えて 1.0リットルｐＨ 6.0

【０１７７】（定着液）（単位ｇ）エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.5 亜硫酸アンモニウム 20.0 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル) 290.0ミリリットル水を加えて 1.0リットルｐＨ 6.7

【０１７８】（安定液）（単位ｇ）ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度 10 ） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットルｐＨ 8.5

【０１７９】表２、表３から本発明の化合物〔前記一般
式（２）から（８）で表わされる化合物〕と本発明のイ
エローカプラーを含有する本発明の試料では色濁りが小
さく感度が高く、鮮鋭性に優れ、かつ強制劣化条件下で
の写真性能の変化（感度変化、カブリ増加）が小さいこ
とがわかる。

【０１８０】実施例２試料１０１の第１４層のＥｘＯ−１及び第１３層、第１
５層のＥｘＹ−２を表４に示す化合物にそれぞれ等モル
で置き換えて試料２０１〜２０６とした。

【０１８１】これらの試料にセンシトメトリー用白色露
光を与え、以下のカラー現像処理を行ない写真性能を評
価した。また、ＲＭＳ測定用ウェッジを通して露光し、
同様の現像処理を行なった後、４８μｍ直径のアパーチ
ャーを用いてイエロー画像のＲＭＳを測定した。

【０１８２】（処理工程）工程処理時間処理温度補充量^* タンク容量発色現像３分５秒 38.0℃ 600ミリリットル 17リットル漂白 50秒 38.0℃ 140ミリリットル 5リットル漂白定着 50秒 38.0℃ − 5リットル定着 50秒 38.0℃ 420ミリリットル 5リットル水洗 30秒 38.0℃ 980ミリリットル 3リットル安定 (1) 20秒 38.0℃ − 3リットル安定 (2) 20秒 38.0℃ 560ミリリットル 3リットル乾燥１分 60℃ ＊補充量は感光材料１m²当たりの量安定液は（２）から（１）への向流方式であり、水洗水
のオーバーフロー液は全て定着浴へ導入した。漂白定着
浴への補充は、自動現像機の漂白槽の上部並びに定着槽
の上部に切りかきを設け、漂白槽、定着槽への補充液の
供給により発生するオーバーフロー液の全てが漂白定着
浴に流入されるようにした。尚、現像液の漂白工程への
持ち込み量、漂白液の漂白定着工程への持ち込み量、漂
白定着液の定着工程への持ち込み量及び定着液の水洗工
程への持ち込み量は感光材料１m²当たりそれぞれ６５ミ
リリットル、５０ミリリットル、５０ミリリットルであ
った。また、クロスオーバーの時間はいずれも６秒であ
り、この時間は前工程の処理時間に包含される。また、
各補充液はそれぞれのタンク液と同じ液を補充した。

【０１８３】以下に処理液の組成を示す。（発色現像液）（単位ｇ）ジエチレントリアミン五酢酸 2.0 １−ヒドロキシエチリデン−１，１−ジホスホン酸 3.3 亜硫酸ナトリウム 3.9 炭酸カリウム 37.5 臭化カリウム 1.4 沃化カリウム 1.3mg ヒドロキシルアミン硫酸塩 2.4 ２−メチル−４−〔Ｎ−エチル−Ｎ−（β−ヒドロキシエチル）アミノ〕アニリン硫酸塩 4.5 水を加えて 1.0リットルｐＨ 10.05

【０１８４】（漂白液）（単位ｇ）１，３−ジアミノプロパン四酢酸第二鉄アンモニウム一水塩 130 臭化アンモニウム 80 硝酸アンモニウム 15 ヒドロキシ酢酸 50 酢酸 40 水を加えて 1.0リットルｐＨ〔アンモニア水で調製〕 4.4

【０１８５】（漂白定着液）上記漂白液と下記定着液の
１５対８５（容量比）混合液。（ｐＨ７．０）

【０１８６】（定着液）（単位ｇ）亜硫酸アンモニウム 19 チオ硫酸アンモニウム水溶液(700ｇ／リットル) 280ミリリットルイミダゾール 15 エチレンジアミン四酢酸 15 水を加えて 1.0リットルｐＨ〔アンモニア水、酢酸で調製〕 7.4

【０１８７】（水洗水）水道水をＨ型強酸性カチオン交
換樹脂（ロームアンドハース社製アンバーライトＩＲ−
１２０Ｂ）と、ＯＨ型強塩基性アニオン交換樹脂（同ア
ンバーライトＩＲ−４００）を充填した混床式カラムに
通水してカルシウム及びマグネシウムイオン濃度を３mg
／リットル以下に処理し、続いて二塩化イソシアヌール
酸ナトリウム２０mg／リットルと硫酸ナトリウム１５０
mg／リットルを添加した。この液のｐＨは６．５〜７．
５の範囲にあった。

【０１８８】（安定液）（単位ｇ）ｐ−トルエンスルフィン酸ナトリウム 0.03 ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度 10 ） 0.2 エチレンジアミン四酢酸二ナトリウム塩 0.05 １，２，４−トリアゾール 1.3 １，４−ビス（１，２，４−トリアゾール−１−イルメチル）ピペラジン 0.75 水を加えて 1.0リットルｐＨ 8.5

【０１８９】結果を表４に示す。本発明の試料は比較用
試料に比べて感度の低下がなく、粒状性に優れているこ
とがわかる。

【０１９０】

【表４】

【０１９１】試料１０１の第１５層に本発明の化合物
（２）−１を０．０２０ｇ／m²添加しても同様の粒状性
改良効果が得られた。また化合物（２）−１のかわりに
（２）−３、（２）−８、（４）−２、（４）−３、
（７）−１、（８）−１を等モルで添加しても粒状性の
改良効果が認められた。

【０１９２】実施例３実施例１及び２の乳剤を下記のように乳剤Ｌ〜Ｐで置き
換えた試料についても同様な効果が得られた。

【０１９３】

【表５】

【０１９４】

【表６】

【０１９５】実施例４ポリエチレンで両面ラミネートした紙支持体表面にコロ
ナ放電処理を施した後、ドデシルベンゼンスルホン酸ナ
トリウムを含むゼラチン下塗層を設け、さらに種々の写
真構成層を塗布して以下に示す層構成の多層カラー印画
紙（４０１）を作製した。塗布液は下記のようにして調
製した。

【０１９６】第一層塗布液調製イエローカプラー（ＥｘＹ）１３０．０ｇ、色像安定剤
（Ｃｐｄ−１）１５．０ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−２）
７．５ｇ、色像安定剤（Ｃｐｄ−３）１６．０ｇを、溶
媒（Ｓｏｌｖ−１）２５ｇ、溶媒（Ｓｏｌｖ−２）２５
ｇ及び酢酸エチル１８０ccに溶解し、この溶液を１０％
ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム６０cc及びクエ
ン酸１０ｇを含む１０％ゼラチン水溶液１０００ｇに乳
化分散させて乳化分散物Ａを調製した。一方、塩臭化銀
乳剤Ａ（立方体、平均粒子サイズ０．８８μｍの大サイ
ズ乳剤Ａと０．７０μｍの小サイズ乳剤Ａとの３：７混
合物（銀モル比）。粒子サイズ分布の変動係数は、それ
ぞれ０．０８と０．１０、各サイズ乳剤とも臭化銀０．
３モル％を粒子表面の一部に局在含有）が調製された。
この乳剤には下記に示す青感性増感色素Ａ、Ｂが銀１モ
ル当たり大サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．０×
１０^-4、また小サイズ乳剤Ａに対しては、それぞれ２．
５×１０^-4モル添加されている。また、この乳剤の化学
熟成は硫黄増感と金増感剤が添加して行なわれた。前記
の乳化分散物Ａとこの塩臭化銀乳剤Ａとを混合溶解し、
以下に示す組成となるように第一層塗布液を調製した。

【０１９７】第二層から第七層用の塗布液も第一層塗布
液と同様の方法で調製した。各層のゼラチン硬化剤とし
ては、１−オキシ−３，５−ジクロロ−ｓ−トリアジン
ナトリウム塩を用いた。また、各層にＣｐｄ−１４とＣ
ｐｄ−１５をそれぞれ全量が２５．０mg／m²と５０mg／
m²となるように添加した。各感光性乳剤層の塩臭化銀乳
剤には下記の分光増感色素をそれぞれ用いた。

【０１９８】

【表７】

【０１９９】

【表８】

【０２００】

【表９】

【０２０１】また、青感性乳剤層、緑感性乳剤層、赤感
性乳剤層に対し、１−（５−メチルウレイドフェニル）
−５−メルカプトテトラゾールをそれぞれハロゲン化銀
１モル当たり８．５×１０^-5モル、７．７×１０^-4モ
ル、２．５×１０^-4モル添加した。また、青感性乳剤層
と緑感性乳剤層に対し、４−ヒドロキシ−６−メチル−
１，３，３ａ，７−テトラザインデンをそれぞれハロゲ
ン化銀１モル当たり、１×１０^-4モルと２×１０^-4モル
添加した。また、イラジエーション防止のために、乳剤
層に下記の染料（カッコ内は塗布量を表す）を添加し
た。

【０２０２】

【化７５】

【０２０３】

【表１０】

【０２０４】

【表１１】

【０２０５】

【表１２】

【０２０６】

【表１３】

【０２０７】

【化７６】

【０２０８】

【化７７】

【０２０９】

【化７８】

【０２１０】

【化７９】

【０２１１】

【化８０】

【０２１２】

【化８１】

【０２１３】

【化８２】

【０２１４】

【化８３】

【０２１５】試料（４０１）の第二層のＣｐｄ−４及び
第一層のＥｘＹを表１４に示す化合物で等モルで置換し
て試料（４０２）〜（４０８）を作成した。以上の試料
にセンシトメトリー用の白色露光を与えた後下記のカラ
ー現像処理を行なった。

【０２１６】処理工程温度時間カラー現像３５℃ ４５秒漂白定着３５℃ ４５秒リンス (1) ３５℃ ３０秒リンス (2) ３５℃ ３０秒リンス (3) ３５℃ ３０秒乾燥８０℃ ６０秒（リンスは（３）から（１）への３タンク向流方式とし
た。）

【０２１７】各処理液の組成は以下の通りである。〔カラー現像液〕水 800ミリリットルエチレンジアミン四酢酸 3.0ｇ４，５−ジヒドロキシベンゼン−１，３−ジスルホン酸２ナトリウム塩 0.5ｇトリエタノールアミン 12.0ｇ塩化カリウム 2.5ｇ臭化カリウム 0.01 ｇ炭酸カリウム 27.0ｇ蛍光増白剤（ WHITEX 4 住友化学製） 1.0ｇ亜硫酸ナトリウム 0.1ｇジナトリウム−Ｎ，Ｎ−ビス（スルホナートエチル）ヒドロキシルアミン 5.0ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 5.0ｇ水を加えて 1000ミリリットルｐＨ（25℃／水酸化カリウム及び硫酸にて） 10.05

【０２１８】〔漂白定着液〕水 600ミリリットルチオ硫酸アンモニウム（700g／リットル） 100ミリリットル亜硫酸アンモニウム 40ｇエチレンジアミン四酢酸鉄(III) アンモニウム 55ｇエチレンジアミン四酢酸 5ｇ臭化アンモニウム 40ｇ硝酸（67％） 30ｇ水を加えて 1000ミリリットルｐＨ（25℃／酢酸及びアンモニア水にて） 5.8

【０２１９】〔リンス液〕塩素化イソシアヌール酸ナトリウム 0.02 ｇ脱イオン水（導電率５μｓ／cm以下） 1000ミリリットルｐＨ 6.5

【０２２０】得られた発色試料のイエロー最大発色濃度
を与える露光点におけるマゼンタ濃度とイエロー最小発
色濃度を与える露光域におけるマゼンタ濃度の差を求め
て、イエロー発色におけるマゼンタ色濁り度とし、表１
４に示した。表より本発明の化合物と本発明のイエロー
カプラーの組み合わせにより、高いイエロー最大発色濃
度を与えながら、色濁りが十分に防止されていることが
わかる。

【０２２１】

【表１４】

【０２２２】実施例５試料５０１の作製下塗りを施した厚み 127μの三酢酸セルロースフィルム
支持体上に、下記の組成の各層より成る多層カラー感光
材料を作製し、試料５０１とした。数字はm²当りの添加
量を表わす。なお添加した化合物の効果は記載した用途
に限らない。

【０２２３】第１層：ハレーション防止層黒色コロイド銀 0.20ｇゼラチン 1.9 ｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.1 ｇ紫外線吸収剤Ｕ−３ 0.04ｇ紫外線吸収剤Ｕ−４ 0.1 ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ染料Ｅ−１の微結晶固体分散物 0.1 ｇ

【０２２４】第２層：中間層ゼラチン 0.40ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 3 mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−３ 0.1 ｇ染料Ｄ−４ 0.4mｇ

【０２２５】第３層：中間層表面及び内部をかぶらせた微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、変動係数18％、ＡｇＩ含量 1モル％）銀量 0.05ｇゼラチン 0.4 ｇ

【０２２６】第４層：低感度赤感性乳剤層乳剤Ａ銀量 0.1 ｇ乳剤Ｂ銀量 0.4 ｇゼラチン 0.8 ｇカプラーＣ−１ 0.15ｇカプラーＣ−２ 0.05ｇカプラーＣ−３ 0.05ｇカプラーＣ−９ 0.05ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 10 mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ

【０２２７】第５層：中感度赤感性乳剤層乳剤Ｂ銀量 0.2 ｇ乳剤Ｃ銀量 0.3 ｇゼラチン 0.8 ｇカプラーＣ−１ 0.2 ｇカプラーＣ−２ 0.05ｇカプラーＣ−３ 0.2 ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ

【０２２８】第６層：高感度赤感性乳剤層乳剤Ｄ銀量 0.4 ｇゼラチン 1.1 ｇカプラーＣ−１ 0.3 ｇカプラーＣ−２ 0.1 ｇカプラーＣ−３ 0.7 ｇ添加物Ｐ−１ 0.1 ｇ

【０２２９】第７層：中間層ゼラチン 0.6 ｇ添加物Ｍ−１ 0.3 ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ｉ 2.6mｇ紫外線吸収剤Ｕ−１ 0.01ｇ紫外線吸収剤Ｕ−２ 0.002ｇ紫外線吸収剤Ｕ−５ 0.01ｇ染料Ｄ−１ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5 mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ

【０２３０】第８層：中間層表面及び内部をかぶらせた沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、変動係数16％、ＡｇＩ含量 0.3モル％）銀量 0.02ｇゼラチン 1.0 ｇ添加物Ｐ−１ 0.2 ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.1 ｇ

【０２３１】第９層：低感度緑感性乳剤層乳剤Ｅ銀量 0.1 ｇ乳剤Ｆ銀量 0.2 ｇ乳剤Ｇ銀量 0.2 ｇゼラチン 0.5 ｇカプラーＣ−４ 0.1 ｇカプラーＣ−７ 0.05ｇカプラーＣ−８ 0.20ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 10 mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.1 ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.1 ｇ

【０２３２】第１０層：中感度緑感性乳剤層乳剤Ｇ銀量 0.3 ｇ乳剤Ｈ銀量 0.1 ｇゼラチン 0.6 ｇカプラーＣ−４ 0.1 ｇカプラーＣ−７ 0.2 ｇカプラーＣ−８ 0.1 ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.03ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.05ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.05ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.01ｇ

【０２３３】第１１層：高感度緑感性乳剤層乳剤Ｉ銀量 0.5 ｇゼラチン 1.0 ｇカプラーＣ−４ 0.3 ｇカプラーＣ−７ 0.1 ｇカプラーＣ−８ 0.1 ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｂ 0.08ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｃ 5 mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｄ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｅ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｆ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｇ 0.02ｇ化合物Ｃｐｄ−Ｊ 5 mｇ化合物Ｃｐｄ−Ｋ 5 mｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.02ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−２ 0.02ｇ

【０２３４】第１２層：中間層ゼラチン 0.6 ｇ

【０２３５】第１３層：イエローフィルター層黄色コロイド銀銀量 0.07ｇゼラチン 1.1 ｇ混色防止剤Ｃｐｄ−Ａ 0.01ｇ高沸点有機溶媒Ｏｉｌ−１ 0.01ｇ染料Ｅ−２の微結晶固体分散物 0.05ｇ

【０２３６】第１４層：中間層ゼラチン 0.6 ｇ

【０２３７】第１５層：低感度青感性乳剤層乳剤Ｊ銀量 0.2 ｇ乳剤Ｋ銀量 0.3 ｇ乳剤Ｌ銀量 0.1 ｇゼラチン 0.8 ｇカプラーＣ−５ 0.2 ｇカプラーＣ−６ 0.1 ｇカプラーＣ−１０ 0.4 ｇ

【０２３８】第１６層：中感度青感性乳剤層乳剤Ｌ銀量 0.1 ｇ乳剤Ｍ銀量 0.4 ｇゼラチン 0.9 ｇカプラーＣ−５ 0.3 ｇカプラーＣ−６ 0.1 ｇカプラーＣ−１０ 0.1 ｇ

【０２３９】第１７層：高感度青感性乳剤層乳剤Ｎ銀量 0.4 ｇゼラチン 1.2 ｇカプラーＣ−５ 0.3 ｇカプラーＣ−６ 0.6 ｇカプラーＣ−１０ 0.1 ｇ

【０２４０】

【０２４１】第１９層：第２保護層コロイド銀銀量 0.1mｇ微粒子沃臭化銀乳剤（平均粒径0.06μｍ、ＡｇＩ含量 1モル％）銀量 0.1 ｇゼラチン 0.4 ｇ

【０２４２】第２０層：第３保護層ゼラチン 0.4 ｇポリメチルメタクリレート（平均粒径1.5 μ） 0.1 ｇメチルメタクリレートとアクリル酸の４：６の共重合体（平均粒径1.5 μ） 0.1 ｇシリコーンオイル 0.03ｇ界面活性剤Ｗ−１ 3.0mｇ界面活性剤Ｗ−２ 0.03ｇ

【０２４３】また、すべての乳剤層には上記組成物の他
に添加剤Ｆ−１〜Ｆ−８を添加した。さらに各層には上
記組成物の他にゼラチン硬化剤Ｈ−１及び塗布用、乳化
用界面活性剤Ｗ−３、Ｗ−４、Ｗ−５、Ｗ−６を添加し
た。更に防腐、防黴剤としてフェノール、１，２−ベン
ズイソチアゾリン−３−オン、２−フェノキシエタノー
ル、フェネチルアルコール、ｐ−安息香酸ブチルエステ
ルを添加した。

【０２４４】

【表１５】

【０２４５】

【表１６】

【０２４６】

【表１７】

【０２４７】

【化８４】

【０２４８】

【化８５】

【０２４９】

【化８６】

【０２５０】

【化８７】

【０２５１】

【化８８】

【０２５２】

【化８９】

【０２５３】

【化９０】

【０２５４】

【化９１】

【０２５５】

【化９２】

【０２５６】

【化９３】

【０２５７】

【化９４】

【０２５８】

【化９５】

【０２５９】

【化９６】

【０２６０】

【化９７】

【０２６１】以上のようにして作成したハロゲン化銀カ
ラー写真感光材料を露光した後、以下の工程に従い処理
した。処理工程時間温度第一現像６分３８℃ 水洗２分３８℃ 反転２分３８℃ 発色現像６分３８℃ 調整２分３８℃ 漂白６分３８℃ 定着４分３８℃ 水洗４分３８℃ 安定１分２５℃

【０２６２】各処理液の組成は以下の通りであった。〔第一現像液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 1.5ｇジエチレントリアミン五酢酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ亜硫酸ナトリウム 30ｇハイドロキノン・モノスルホン酸カリウム 20ｇ炭酸カリウム 15ｇ重炭酸ナトリウム 12ｇ１−フェニル−４−メチル−４−ヒドロキシメチル− ３−ピラゾリドン 1.5ｇ臭化カリウム 2.5ｇチオシアン酸カリウム 1.2ｇヨウ化カリウム 2.0mg ジエチレングリコール 13ｇ水を加えて 1000ミリリットルｐＨ 9.60 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２６３】〔反転液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 3.0ｇ塩化第一スズ・２水塩 1.0ｇｐ−アミノフェノール 0.1ｇ水酸化ナトリウム 8ｇ氷酢酸 15ミリリットル水を加えて 1000ミリリットルｐＨ 6.00 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２６４】〔発色現像液〕ニトリロ−Ｎ，Ｎ，Ｎ−トリメチレンホスホン酸・５ナトリウム塩 2.0ｇ亜硫酸ナトリウム 7.0ｇリン酸３ナトリウム・１２水塩 36ｇ臭化カリウム 1.0ｇヨウ化カリウム 90mg 水酸化ナトリウム 3.0ｇシトラジン酸 1.5ｇＮ−エチル−Ｎ−（β−メタンスルホンアミドエチル） −３−メチル−４−アミノアニリン・３／２硫酸・１水塩 11ｇ３，６−ジチアオクタン−１，８−ジオール 1.0ｇ水を加えて 1000ミリリットルｐＨ 11.80 ｐＨは塩酸又は水酸化カリウムで調整した。

【０２６５】〔調整液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 8.0ｇ亜硫酸ナトリウム 12ｇ１−チオグリセロール 0.4ｇホルムアルデヒド重亜硫酸ナトリウム付加物 30ｇ水を加えて 1000ミリリットルｐＨ 6.20 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２６６】〔漂白液〕エチレンジアミン４酢酸・２ナトリウム塩・２水塩 2.0ｇエチレンジアミン４酢酸・Ｆｅ(III) ・アンモニウム・２水塩 120ｇ臭化カリウム 100ｇ硝酸アンモニウム 10ｇ水を加えて 1000ミリリットルｐＨ 5.70 ｐＨは塩酸又は水酸化ナトリウムで調整した。

【０２６７】〔定着液〕チオ硫酸アンモニウム 80ｇ亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ重亜硫酸ナトリウム 5.0ｇ水を加えて 1000ミリリットルｐＨ 6.60 ｐＨは塩酸又はアンモニア水で調整した。

【０２６８】〔安定液〕ベンゾイソチアゾリン−３−オン 0.02g ポリオキシエチレン−ｐ−モノノニルフェニルエーテル（平均重合度 10) 0.3ｇ水を加えて 1000ミリリットルｐＨ 7.0

【０２６９】試料５０１の第８層、第１３層のＣｐｄ−
Ａを本発明の化合物（２）−１、（２）−３、（２）−
８、（３）−１、（４）−２、（４）−３、（４）−
５、（７）−１及び（８）−１にそれぞれ等モルで置き
換えた試料を作成し、試料５０１と同様の露光、カラー
現像処理を行なったところ、試料５０１に比べてマゼン
タ及びイエローの色濁りの改善が認められた。また試料
５０１の第１５、１６、１７層のイエローカプラーＣ−
１０（本発明のカプラーＹ−１８）を本発明のカプラー
Ｙ−１２、Ｙ−１９及びＹ−２０にそれぞれ等モルに置
き換え、同様に第８層、第１３層のＣｐｄ−Ａを置き換
えた実験を行なったが、同様の効果が得られた。

Claims

【特許請求の範囲】

【請求項１】支持体上に赤感性ハロゲン化銀乳剤層、
緑感性ハロゲン化銀乳剤層、青感性ハロゲン化銀乳剤層
及び非感光性層を有するハロゲン化銀カラー写真感光材
料において、アシル基が下記一般式（１）で表わされる
アシルアセトアミド型イエロー色素形成カプラー及び下
記一般式（２）、（３）、（４）、（５）、（６）、
（７）または（８）で表わされる非発色性でかつ耐拡散
性の化合物群から選ばれる少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とするハロゲン化銀カラー写真感光材料。一般式（１）【化１】〔式中、Ｒ₁は一価の基を表わす。ＱはＣとともに、３
〜５員の炭化水素環またはＮ，Ｏ，Ｓ，Ｐから選ばれる
少なくとも一個のヘテロ原子を環内に有する３〜５員の
複素環を形成するのに必要な非金属原子群を表わす。た
だし、Ｒ₁は水素原子であることはなく、またＱと結合
して環を形成することはない。〕一般式（２）【化２】一般式（３）【化３】一般式（４）【化４】一般式（５）【化５】一般式（６）【化６】一般式（７）【化７】一般式（８）【化８】〔式中、Ｒ²¹は水素原子、脂肪族基又はヘテロ環基であ
り、Ｒ³¹、Ｒ⁴¹は水素原子、脂肪族基、芳香族基、又は
ヘテロ環基であり、Ｒ¹²、Ｒ²²、Ｒ³²、Ｒ⁷¹は水素原
子、アルキル基、アラルキル基、アリール基、ヘテロ環
基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アミノ基、アル
ケニル基、アルキニル基又はヒドラジノ基であり、Ｒ⁴²
は、シアノ基、ニトロ基、パーフルオロアルキル基又は
チオアシル基であり、Ｇ³¹は、−ＳＯ₂−、−ＳＯ−、−ＰＯ（Ｒ³⁵）−、イ
ミノメチレン又は−ＣＯＣＯ−であり、Ｒ³⁵はアルキル
基又はアリール基であり、Ｇ⁵¹、Ｇ⁷¹はＧ³¹で述べたも
のに、−ＣＯ−を加えたものであり、Ｒ¹³、Ｒ²³、
Ｒ³³、Ｒ⁴³、Ｒ⁵³、Ｒ⁷³、Ｒ¹⁴、Ｒ²⁴、Ｒ³⁴、Ｒ⁴⁴、Ｒ
⁵⁴、Ｒ⁷⁴は水素原子又はアルカリ条件下で除去される基
であり、Ｒ⁷³はアルキル基でもよく、Ｒ¹¹はベンゼン環
への置換基であり、Ｚ⁵¹は環を形成するに必要な基であ
り、Ｙ⁶¹はヒドラジン又はヒドロキシルアミン構造を有
する二価の基であり、Ｌ⁶¹、Ｌ⁶²は二価の連結基であ
り、ｎ、ｍ、ｑは０、１又は２であり、ｊ、ｋは０また
は１である。以上述べた基は置換基を有してもよい。〕
【請求項２】該非感光性層に一般式（２）、（３）、
（４）、（５）、（６）、（７）または（８）で表わさ
れる化合物群から選ばれる少なくとも一種を含有するこ
とを特徴とする特許請求の範囲第（１）項に記載のハロ
ゲン化銀カラー写真感光材料。