JPH0633584B2 - 繊維用後処理剤 - Google Patents

繊維用後処理剤

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JPH0633584B2
JPH0633584B2 JP63039737A JP3973788A JPH0633584B2 JP H0633584 B2 JPH0633584 B2 JP H0633584B2 JP 63039737 A JP63039737 A JP 63039737A JP 3973788 A JP3973788 A JP 3973788A JP H0633584 B2 JPH0633584 B2 JP H0633584B2
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Description

【発明の詳細な説明】 この発明は、染色物および捺染物の堅牢度特性を改良す
るための繊維用後処理剤に関する。
本発明は、繊維用助剤(T)および高分子化合物(P)
を活性成分として含む混合物からなる繊維用堅牢度向上
剤を提供するものであって、この混合物において、 Tは1)エピハロヒドリンをアンモニア水と、50〜9
0℃において、エピハロヒドリン4モル対アンモニア8
〜10モルの初期モル比において反応させる工程、およ
び2)工程1)の生成物を、過剰のアンモニアの除去
後、さらに0.1〜0.5モルのエピハロヒドリンと反応さ
せる工程を含む2段階反応の生成物であり、 Pはモノ−もしくはジ−アリルアミンの水溶性ホモポリ
マーまたはモノ−、ジ−もしくはトリ−アリルアミン単
位からなる水溶性コポリマーである。
Tの製造において、工程1)における初期モル比は、好
ましくは、エピハロヒドリン4モル対アンモニア9モル
である。工程1)の生成物は、好ましくは、工程2)に
おいて0.3〜0.5モルのエピハロヒドリン、さらに好ま
しくは0.4モルのエピハロヒドリンと架橋される。エピ
ハロヒドリンは好ましくはエピクロロヒドリンである。
反応生成物は好ましくは鉱酸、特に硫酸により中和され
る。
水溶性のアリルアミンポリマーPは、好ましくは、a)
モノアリルアミンのホモポリマー、b)ジアリルアミン
のホモポリマーまたはc)モノアリルアミン、ジアリル
アミンおよびトリアリルアミンから選ばれるモノマー単
位のコポリマーである。
各場合に、アリルアミンは遊離塩基、酸付加塩または第
四級アンモニウム塩形にあってよい。
さらに好ましくは、pは上記a)〜c)のタイプの水溶
性のポリマーであり、そして、モノアリルアミン成分が
下記式I、 で示される化合物またはその酸付加塩、または下記式I
I、 で示される化合物であり、ジアリルアミン成分が下記式
III、 で示される化合物またはその酸付加塩、または下記式I
V、 で示される化合物であり、トリアリルアミン成分が下記
式V、 で示される化合物またはその酸付加塩、または下記式V
I、 で示される化合物であり、これらの式において、Rは水
素またはメチル、好ましくは、水素を表し、Rおよび
は独立に水素、C1〜4アルキル、ベンジル、2−
ヒドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、3−ヒド
ロキシプロピルまたはシクロヘキシル、好ましくは、水
素を表し、R1a、R2a、RおよびRは独立に水
素以外のRおよびRに規定の1つを表し、またはR
およびR、R1aおよびR2a、またはRおよび
はそれらが結合している窒素原子と一緒になってピ
ペリジン、モルホリンまたはピロリジン環を形成してお
り、A はアニオン、好ましくは塩素、スルフェートま
たはホスフェートイオンである。
さらに好ましくは、Pはアリルアミン(式Iにおいて
R、RおよびRがすべて水素である化合物)または
ジアリルアミン(式IIIにおいてRおよびRがすべて
水素である化合物)のホモポリマーまたはこれらの2つ
の化合物のコポリマーである。
本発明に係る化合物において、P対Tの割合は、相乗効
果が存在するようなもの、即ち、混合物の測定される効
果が個々の成分の総合された効果よりも優れているよう
なものである。好ましくは、混合物は各成分を30:7
0〜70:30重量部(乾燥活性物質として、Tの場合
には塩として、Pの場合には遊離塩基として測定)、さ
らに好ましくは40:60〜60:40、特に50:5
0の重量部で含む。混合物は、各成分を、好ましくはそ
れらの水溶液の形で、単に混合することによって製造さ
れる。
本発明に係る混合物は、染色され、捺染され、または光
学増白された、皮革またはヒドロキシ、アミノまたはチ
オール基を含む繊維を含む基材の後処理に有用である。
好ましくは繊維基材は、単独のまたは他の天然または合
成繊維、例えば、ポリエステル、ポリアミド、ポリアク
リロニトリル、ポリプロピレン、ウールおよび絹と混合
され、セルロース繊維、特に木綿からなるものである。
濃色染色物、例えば、木綿上の1/1標準濃度に相当す
る染色物の後処理に用いる場合、混合物の量は、混合物
中の活性成分の重量および基材の乾燥重量に基づいて、
好ましくは1.5〜6%、さらに好ましくは2〜5%であ
る。薄い色に対しては、上記の量の約30〜50%が用
いられる。
混合物は、吸尽プロセスまたはバジング、スプレー、浸
漬等の如き他の方法によって、染色され、捺染されまた
は増白された基材に適用され、吸尽適用が好ましい。
典型的な適用条件は、例えば、基材を室温において後処
理浴中に入れ、20〜30分間で50〜70℃に加熱
し、この温度において20〜30分間保持することであ
る。適用は、アルカリ性の条件下に、好ましくはpH9〜
13、さらに好ましくはpH10〜12において実施さ
れ、pHを調整するためアルカリ(例えば水酸化ナトリウ
ム)は好ましくは一旦最適な固着温度に達してから添加
される。好ましくは、後処理は、5〜20g/の量
の、電解質、例えば、塩化ナトリウムの存在下に実施さ
れる。
後処理された基材は通常の手段により濯ぎ洗いされ、中
和され、乾燥される。染色された基材は、染浴から直接
後処理されてもよく、濯ぎ洗い工程後または中間乾燥工
程後に後処理されていてもよい。
高分子化合物Pは公知であり、例えば、公開されたヨー
ロッパ特許出願95233、140309、14233
7および145220に記載されている。特に好ましい
化合物Pは、アゾ基およびカチオン窒素原子を有する基
を含む開始剤の存在下におけるアリルアミンヒドロクロ
リドの重合によって製造される、モノアリルアミンの水
溶性ホモポリマーである。さらに好ましいポリマーP
は、英国特許出願2192893Aに記載されたと同じ
タイプの開始剤ならびに調節剤の存在下におけるジアリ
ルアミンヒドロクロリドの重合により製造された、ジア
リルアミンの水溶性ホモポリマーである。得られるポリ
マーは、55〜65重量%水溶液において、室温で、5
00mPa(ブルックフィールド粘度計、スピンドル番号
4、100rpm)〜10000mPa(ブルックフィールド
粘度計、スピンドル番号3、10rpm)の粘度を有す
る。
アニオン染料または硫化染料の性質は重要ではない。ア
ニオン染料はC.I.アシッド染料、C.I.ダイレクト染料ま
たはC.I.リアクティブ染料としてカラーインデックスに
挙げられているタイプのものであってよく、特に有用な
染料は英国特許2070006Bに記載されたものであ
る。適当な硫化染料はカラーインデックスおよび特に米
国特許4615707に記載されている。
繊維用助剤Tは、適当な容器中で50〜90℃の温度に
おいて、アンモニア水にエピクロロヒドリンを添加する
ことにより製造することができる。反応後、過剰のアン
モニアを蒸留により除去し、次いで追加量のエピクロロ
ヒドリンとの反応により架橋を行う。出発原料の初期モ
ル比はECH:NH=4:9であり、この場合に約1
〜1.5モルのアンモニアが回収され、従って工程1)に
おいて実際に反応されたモル比は4:7.5〜8であるこ
とが見出された。
セルロース繊維上の染色物の堅牢度特性を改良するため
の多くの塩基性後処理剤は公知であるけれども、ほとん
どのものは、水、洗濯および汗に対する堅牢度の如き湿
潤堅牢度特性において十分に良好な特性を示すものでは
ない。特に、すべての塩基性後処理剤は、染色物の日光
堅牢度に対して悪影響を有し、色相の変化を与えること
があるという欠点を有する。
ポリマーPはかなり有効な固着剤であるけれども、染料
助剤Tはそのような特性を有さず、染浴中に均染剤とし
て通常用いられているものである。従って、PとTとの
組み合わせがP単独の場合よりも、かなりより良好な固
着特性(特に処理された染色物の湿潤堅牢度特性)を有
するということ、およびこの組み合わせがほとんどの他
のカチオン型固着剤が有する欠点をほとんど有していな
いということは驚くべきことである。
下記の例は本発明を説明するためのものである。例中、
部および%は重量で示し、温度は摂氏度である。
例1:繊維用助剤Tの製造 370部の8.4%のアンモニア水溶液を窒素下に60°
に加熱し、76部のエピクロロヒドリンを2〜3時間で
徐々に添加し、温度を60〜65°に保持した。次に、
混合物を60〜65°で1時間加熱し、次いで90°で
5時間加熱した。
温度を100°に上げ、25〜30部のアンモニア水を
蒸留除去した。混合物を20°に冷却し、85部の30
%苛性ソーダ水溶液を添加し、さらに90〜100部の
アンモニア水をすべてのアンモニアが除去されるまで、
真空下に60〜70°で蒸留して除去した。
得られた生成物に、30°において、50部の水および
7.7部のエピクロロヒドリンを添加し、混合物を90°
に加熱し、この温度で1時間攪拌し、冷却し、23部の
65%硫酸によりpH6.5〜7.5に中和し、水に添加して3
0重量%活性成分に調整した。
例2:ポリマーPの製造 a)水中ジアリルアミンヒドロクロリドの溶液(濃度6
8.85%)193.9部に8.2部の燐酸を添加し、混合物
を窒素下に65°に加熱した。19.8部の水中3.5部の
2,2′−アゾビス−(2−アミジノプロパン)ジヒド
ロクロリドの溶液を19時間で滴加した。混合物を65
°でさらに21時間攪拌し、次いで95〜100°に加
熱し、2時間攪拌し、冷却した。
得られたポリマーヒドロクロリドの59.2%溶液は、1
540mPa(スピンドル番号4、50rpm)のブルックフィ
ールド粘度を有していた。攪拌下に142部の30%水
酸化ナトリウム水溶液を添加して、遊離ポリアミン塩基
を得た(26.4%溶液367部)。この溶液の粘度は6
30mPaであった(ブルックフィールド粘度計、スピン
ドル番号4、100rpm)。
b)8.2部の代わりに4.1部の燐酸を用いて例a)を繰
り返した。得られたポリマージヒドロクロリド溶液(6
0.3%)は2950mPaのブルックフィールド粘度を有
していた(スピンドル番号4、20rpm)。215部の水
で稀釈し、265.2部の30%水酸化ナトリウム溶液を
添加して、225mPaのブルックフィールド粘度(スピ
ンドル番号3、100rpm)を有するポリマー塩基の21
%水溶液を得た。
c)498.7部の75%アリルアミンヒドロクロリド水
溶液および793.5部の67.3%ジアリルアミンヒドロ
クロリド水溶液を窒素下に混合し、窒素下に65°に加
熱した。175.5部の水中31.5部1,2′−アゾビス
−(2−アミジノプロパン)ジヒドロクロリドの溶液を
調製し、この溶液の1/10(21部)を激しい攪拌下
にモノマー溶液に添加した。発熱重合反応が開始され、
反応混合物を冷却により65〜75°に保持した。発熱
がおさまった後、但し1時間半よりも早くない時に、さ
らに21部の開始剤溶液を添加し、この操作を続けた。
開始剤を4回添加した後、発熱は実際上認められなかっ
た。すべて開始剤を添加した後、混合物を75°におい
てさらに3時間攪拌し、次いで冷却した。得られた溶液
を106.5部の30%水酸化ナトリウム溶液で中和し、
181.3部の水で稀釈して、34.4%の遊離ポリアミン
を含む粘稠液1790部を得た。
d)1000部の70%モノアリルアミンヒドロクロリ
ド水溶液を37.5部の水中17.5部の2,2′−アゾビ
ス−(2−アミジノプロパン)の溶液と下記のようにし
て反応させた。
不活性雰囲気下にモノマー溶液を50°に加熱後、開始
剤溶液の半分(27.5部)を添加した。
30時間の重合後、開始剤溶液の第二の半分を添加し
た。さらに30時間後、ポリアリルアミンヒドロクロリ
ドをメタノール中における析出により、水を含まない白
色粉末として得た。
e)228部のアリルアミンを5〜10°に冷却し、外
部冷却下に389部の37%塩酸とゆっくり反応させ
た。塩溶液を窒素下に70°に加温し、80部の水中1
4部の2,2′アゾビス−(2−アミジノプロパン)ジ
ヒドロクロリドの溶液を20時間で連続的に添加し、添
加が完了した後、混合物を70°でさらに10時間、次
いで90°で2時間攪拌し、最後に冷却して、32%の
遊離ポリアミン塩基に相当する、52.6%のポリアリル
アミンヒドロクロリドを含むポリアリルアミンヒドロク
ロリド溶液711部を得た。
例3 a)50部の例2a)の生成物を50部の例1の生成物
とともに、30°で、透明な溶液が得られるまで攪拌し
た。
b)〜e)例2a)およびb)を、30〜35%のポリ
マーを遊離ポリアミンとして含む水溶液が得られるよう
に、含水量を調整して行った。例2d)の固体生成物を
水に溶解して、30〜35%のポリマーを遊離ポリアミ
ンとして含む溶液を得た。50部の例2e)の生成物の
代わりに、30〜35%の水溶液の形の例2a)〜d)
の生成物50部を用いて、例3a)を繰り返した。
適用例A 100%木綿編物を米国特許4475918の例3の染
料3%を用いて染色し、例3a)の生成物3%により、
浴比1:20において、吸尽プロセスにより後処理し
た。浴は10g/の塩化ナトリウムおよび2g/の
水酸化ナトリウムを含み、pHは12であった。浴は最初
室温であり、20時間で60°に昇温された。最後に、
編物を濯ぎ洗いし、酢酸で中和し、再び濯ぎ洗いし、通
常の方法で乾燥した。
優れた湿潤堅牢度特性を有する青色染色物が得られ、こ
れにより後処理後の色相は処理前の色相と実質的に同等
であった。
例3a)の生成物2%を用いた場合にも良好な結果が得
られた。
適用例B 米国特許4475918の例5の反応性染料により染色
した3%染色物に対して、例3a)の混合物4.5%を用
いて、例Aを繰り返した。優れた湿潤堅牢度および耐酸
化剤堅牢度を有する染色物が得られた。
後処理せずに、またはポリマーPまたは繊維用助剤Tの
いずれか単独で後処理した、同一の染色物は、明らかに
上記より劣る湿潤堅牢度特性を有していた。さらに、そ
のような染色物は、過硼酸塩および塩素に対して不十分
な堅牢度を有していた。
適用例C 例Aの方法に従って例3a)の生成物2%により後処理
された、C.I.ロイコサルファーブルー13の1:1標準
濃度染色物は、優れた湿潤堅牢度特性を有していた。

Claims (9)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項1】活性成分として繊維用助剤(T)と高分子
    化合物(P)とを含む繊維用堅牢度向上剤であって、 Tが1)エピハロヒドリンをアンモニア水と、50〜90℃
    において、エピハロヒドリン4モル対アンモニア8〜10
    モルの初期モル比において反応させる工程、および2)
    工程1)の生成物を、過剰のアンモニアの除去後、さら
    に0.1〜0.5モルのエピハロヒドリンと反応させる工程を
    含む2段階反応の生成物であり、 Pがモノ−もしくはジ−アリルアミンの水溶性ホモポリ
    マーまたはモノ−、ジ−もしくはトリ−アリルアミン単
    位からなる水溶性コポリマーである、 堅牢度向上剤。
  2. 【請求項2】Tがエピクロロヒドリンをアンモニアと、
    エピクロロヒドリン4モル対アンモニア9モルの初期モ
    ル比において反応させ、さらに0.4モルのエピクロロヒ
    ドリンと反応させた生成物である請求項1記載の堅牢度
    向上剤。
  3. 【請求項3】ポリマーPがa)モノアリルアミンのホモ
    ポリマー、b)ジアリルアミンのホモポリマーまたは
    c)モノアリルアミン、ジアリルアミンおよびトリアリ
    ルアミンから選ばれるモノマー単位のコポリマーであ
    り、モノアリルアミン成分が下記式I、 で示される化合物またはその酸付加塩、または下記式I
    I、 で示される化合物であり、ジアリルアミン成分が下記式
    III、 で示される化合物またはその酸付加塩、または下記式I
    V、 で示される化合物であり、トリアリルアミン成分が下記
    式V、 で示される化合物またはその酸付加塩、または下記式V
    I、 で示される化合物であり、これらの式において、Rは水
    素またはメチル、好ましくは水素を表し、RおよびR
    は独立に水素、C1〜4アルキル、ベンジル、2−ヒ
    ドロキシエチル、2−ヒドロキシプロピル、3−ヒドロ
    キシプロピルまたはシクロヘキシルを表し、R1a
    2a,RおよびRは独立に水素以外のRおよびR
    に規定の1つを表し、またはRおよびR,R1a
    よびR2aまたはRおよびRはそれらが結合している
    窒素原子と一緒になってピペリジン、モルホリンまたは
    ピロリジン環を形成しており、A はアニオンを表す、
    請求項1または2記載の堅牢度向上剤。
  4. 【請求項4】ポリマーPが、式IまたはIIIにおいて
    R,RおよびRがすべて水素である化合物のホモポ
    リマーであるか、またはこれらの2つの化合物のコポリ
    マーである、請求項3記載の堅牢度向上剤。
  5. 【請求項5】ポリマーPがモノアリルアミンのホモポリ
    マーである、請求項4記載の堅牢度向上剤。
  6. 【請求項6】P対Tの重量比が30:70〜70:30である、
    請求項1〜5のいずれかに記載の堅牢度向上剤。
  7. 【請求項7】染色され、捺染され、または光学増白され
    た、皮革またはヒドロキシアミノまたはチオール基を含
    む繊維を含む基材を、請求項1〜6のいずれかに記載の
    堅牢度向上剤で処理する工程を含む、基材の後処理方
    法。
  8. 【請求項8】堅牢度向上剤がpH9〜13において吸尽浴か
    ら基材に適用される、請求項7記載の方法。
  9. 【請求項9】基材が酸性染料、直接染料、反応性染料ま
    たは硫化染料により染色されたセルロース繊維を含む、
    請求項7または8記載の方法。
JP63039737A 1987-02-26 1988-02-24 繊維用後処理剤 Expired - Lifetime JPH0633584B2 (ja)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE3706176.3 1987-02-26
DE19873706176 DE3706176A1 (de) 1987-02-26 1987-02-26 Mischung mit synergistischen eigenschaften

Publications (2)

Publication Number Publication Date
JPS63227870A JPS63227870A (ja) 1988-09-22
JPH0633584B2 true JPH0633584B2 (ja) 1994-05-02

Family

ID=6321809

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