DE3706176A1 - Mischung mit synergistischen eigenschaften - Google Patents

Mischung mit synergistischen eigenschaften

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Bruno Kissling
Tibor Robinson
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Description

Gegenstand der Erfindung ist eine Mischung (M) mit synergistischen Eigenschaften, enthaltend als Aktivkomponenten ein Textilhilfsmittel (T) und eine polymere Verbindung (P),
worin (T) entweder (T₁),
ein mit einer Mineralsäure neutralisiertes Reaktionsgemisch, hergestellt durch Umsetzen von 4 Mol Epihalogenhydrin mit 9 Mol Ammoniak und nachreagiert mit 0,9 Mol Epihalogenhydrin und gegebenenfalls 1-3 Mol 1,3-Diamino-2-propanol der Formel (1) NH₂- CH₂CHOH-CH₂-NH₂ als mineralsaures Salz sowie höhermolekulare Kondensate von (1),
oder (T₂) ein mit einer Mineralsäure neutralisiertes Reaktionsgemisch, hergestellt durch Umsetzen von 4 Mol Epihalogenhydrin und 9 Mol Ammoniak und nachreagiert mit 0,4 Mol Epihalogenhydrin und gegebenenfalls 1-3 Mol 1-Amino-3-chlor-2-propanol der Formel (2) NH₂-CH₂CHOH CH₂Cl als mineralsaures Salz sowie höhermolekulare Kondensate von (2)
oder ein Gemisch aus (T₁) und (T₂)
und die polymere Verbindung (P), welche
  • a) ein wasserlösliches Homopolymer eines Monoallylamins, dessen N-Atom(e) ein Säureadditionssalz bilden können,
  • b) ein wasserlösliches Homopolymer eines Monoallylamins, dessen N-Atome als quaternäre Ammoniumgruppen vorliegen,
  • c) ein wasserlösliches Homopolymer eines Diallylamins, dessen N-Atom(e) ein Säureadditionssalz bilden können,
  • d) ein wasserlösliches Homopolymer eines Diallylamins, dessen N-Atom(e) als quaternäre Ammoniumgruppen vorliegen,
  • e) ein wasserlösliches Copolymer von Monomeren aus a) und/oder b) mit c) und/oder d) und/oder g) Triallylamin, dessen N-Atom(e) ein Säureadditionssalz bilden können und/oder h) Triallylamin, dessen N-Atom(e) als quaternäre Ammoniumgruppen vorliegen,
  • f) ein wasserlösliches Copolymer von Monomeren aus a) und/oder b) und/oder c) und/oder d) und/oder g) und/oder h) mit anderen beliebigen copolymerisierbaren Monomeren ist.
Die Komponenten (T) und (P) werden vorteilhaft bei Temperaturen von 20-50°C gemischt.
Gute Mischungen (M) enthalten 30 Teile (P) und 70 Teile (T), vorteilhaft 40 Teile (P) und 40 Teile (T) und insbesondere 50 Teile (P) und 50 Teile (T), wobei die Teile jeweils auf die Aktivsubstanz bezogen sind.
Eine gute Mischung (M) enthält ein Textilhilfsmittel (T′) und eine polymere Verbindung (P′), worin (T′) entweder (T₁′) ein mit Schwefelsäure neutralisiertes Reaktionsgemisch, hergestellt durch Umsetzen von 4 Moll Epichlorhydrin mit 9 Mol Ammoniak und nachreagiert mit 0,9 Mol Epichlorhydrin und gegebenenfalls 1,5 Mol (1) als schwefelsaures Salz, oder (T₂) ein mit Schwefelsäure neutralisiertes Reaktionsgemisch, hergestellt durch Umsetzen von 4 Mol Epichlorhydrin und 9 Mol Ammoniak nachreagiert mit 0,4 Mol Epichlorhydrin und gegebenenfalls 1,5 Mol (2) als schwefelsaures Salz, oder ein Gemisch aus (T₁′) und (T₂′), und die polymere Verbindung (P′), welche ein
  • 2a) bzw. 2b) Homopolymer eines Monoallylamins, oder ein
  • 2c) bzw. 2d) Homopolymer eines Diallylamins, oder ein
  • 2e) Copolymer eines Monoallylamins und eines Diallylamins und gegebenenfalls eines Triallylamins, oder ein
  • 2f) Copolymer eines Monoallylamins und eines anderen beliebigen copolymerisierbaren Monomeren, oder ein
  • 2i) Copolymer eines Diallylamins und eines anderen beliebigen copolymerisierbaren Monomeren, oder ein
  • 2k) Copolymer eines Triallylamins und eines anderen beliebigen copolymerisierbaren Monomeren, oder ein
  • 2l) Copolymer eines Monoallylamins und eines Diallylamins und eines Triallylamins und eines beliebigen anderen copolymerisierbaren Monomeren ist.
Eine besonders vorteilhafte Mischung (M′′) enthält ein Textilhilfsmittel (T′) und eine polymere Verbindung (P′′), worin (P′′)
2a) ein wasserlösliches Homopolymer eines Monoallylamins der Formel
oder eines Säureadditionssalzes davon, oder
2b) ein wasserlösliches Homopolymer eines Monoallylamins der Formel
oder 2c) ein wasserlösliches Homopolymer eines Diallylamins der Formel
oder eines Säureadditionssalzes davon,
oder 2d) ein wasserlösliches Homopolymer eines Diallylamins der Formel
oder 2e) ein wasserlösliches Copolymer aus I) und/oder II) mit einem Monomeren III und/oder IV oder mit einem Monomeren V der Formel
oder eines Säureadditionssalz davon,
und/oder einem Monomeren der Formel
oder 2f) ein wasserlösliches Copolymer aus I und/oder II und/oder III und/oder IV und/oder V und/oder VI mit einem beliebigen anderen copolymerisierbaren Monomer, wobei in den Formeln I, II, III, IV, V oder VI,
R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl,
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, Benzyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl oder Cyclohexyl,
R1a, R2a, R₃ und R₄ unabhängig voneinander (1-4C)-Alkyl, Cyclohexyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl oder Benzyl und
AR ein Anion bedeuten; und
R₁ und R₂ bzw. R1a und R2a bzw. R₃ und R₄ zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom ein Piperidin-, Morpholin-, Pyrrolidinring bilden können.
Die Mischungen (M) dienen zur Nachbehandlung von mit einem Farbstoff gefärbten, foulardierten oder bedruckten oder mit einem optischen Aufheller aufgehellten Substrat, insbesondere von hydroxylgruppenhaltigem, amino- oder thiolgruppenhaltigem Substrat, wie z. B. Leder, hauptsächlich von Baumwolle.
Vorteilhaft wird ein Substrat nachbehandelt, das mit einem anionischen oder basischen Farbstoff oder mit einem Schwefelfarbstoff gefärbt, foulardiert oder bedruckt wurde.
Man kann aber auch das Substrat mit einem basischen Farbstoff in Gegenwart einer Mischung (M) färben, foulardieren oder bedrucken.
Vorteilhaft werden die in der DE-OS 35 25 104 bekannten Substrate mit den in derselben DE-OS 35 25 104 bekannten entsprechenden Farbstoffen oder optischen Aufheller nach bekannten Methoden gefärbt, foulardiert oder bedruckt oder optisch aufgehellt und anschließend mit einer Mischung (M) nachbehandelt. Substrate können Textilien alleine und/oder in Kombination mit natürlichen oder synthetischen Fasern, wie Polyester-, Polyamid-, Polyacrylnitril- oder Polypropylenfasern sein, wobei natürliche Fasern, Wolle, Seide und Acetatseide sein können.
Mit Vorteil setzt man bei einer Farbtiefe, die z. B. bei Baumwolle der Richttypstärke ¹/₁ entspricht, zwischen 1,5 bis 6 und vorteilhaft 2 bis 5 Gewichtsprozente der Mischung (M) ein, berechnet auf die Menge des Substrates.
Bei helleren Tönen, z. B. auf Baumwolle, verwendet man 30-50 Gewichtsprozente der Menge, die bei der ¹/₁-Richttypstärke verwendet wird, bezogen auf das Substrat, ein.
Das Nachbehandeln auf dem gefärbten, bedruckten oder foulardierten Substrat, insbesondere Textilmaterial wird vorteilhaft im Ausziehverfahren und/oder mittels anderer Auftragsverfahren, wie Foulardieren, Pflatschen, Sprühen, Tauchen, usw. durchgeführt.
Man geht bei normalen Temperaturen, d. h. bei Raumtemperaturen ins Fixierbad, d. h. Nachbehandlungsbad ein, erhöht die Temperatur auf 50-70°C, vorteilhaft um 60°C, z. B. innerhalb 20-30 Minuten und führt die Nachbehandlung bei dieser Temperatur während etwa 20-30 Minuten durch, wobei das Nachbehandlungsbad einen alkalischen pH-Wert aufweist, vorteilhaft einen pH-Wert von 9-13 und insbesondere von 10-12.
Der Zusatz einer basischen Verbindung, wie z. B. eine wässerige Natriumhydroxydlösung erfolgt hauptsächlich der optimalen Fixiertemperatur, wobei die Nachbehandlung vorteilhaft in Gegenwart eines Elektrolyten, wie z. B. Natriumchlorid in einer Menge von 5-20 g/ltr. bei helleren Nuancen und bei tieferen Nuancen von etwa 10 g/ltr. durchgeführt wird.
Die nachbehandelte Färbung wird nach bekannten Methoden gespült, nötigenfalls neutralisiert und getrocknet.
Man kann die Nachbehandlung nach dem Färben des Substrates, gegebenenfalls nach dem Auswaschen der Färbung durchführen, es ist aber auch möglich das gefärbte Substrat zwischenzutrocknen und anschließend nachzubehandeln.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung der Mischung (M) zur Herstellung bzw. zur Behandlung oder Veredlung eines in Wasser suspendierten Zellstoffs. Hierzu verwendet man einen Zellstoff, der frei ist von Füllstoffen, wie sie in der Papiertechnologie und in der der Pulpenbereitung üblicherweise eingesetzt werden, wobei die Behandlung des Zellstoffes mit der Mischung (M) in einem Dichtebereich von 0,25-20% vorteilhaft in einem Dichtebereich von 0,5-2% bei Raumtemperatur durchführt.
Vorteilhaft wird Sulfitzellstoff aus Laub- und Nadelhölzer, Sulfatzellstoff aus Laub- und Nadelhölzer oder Zellstoff, die aus Stroh oder Begasse hergestellt werden, verwendet. Die Mischung (M) wird in einem Bereich von 0,05 bis 10% und vorzugsweise von 0,2 bis 2% bezogen auf den Stoff eingesetzt. Die Herstellung des neuen Zellstoffs erfolgt hauptsächlich in einem pH-Bereich zwischen 2,5 bis 10 und vorzugsweise zwischen 7 bis 8.
Die polymeren Verbindungen (P) sind an sich bekannt, z. B. in den veröffentlichten europäischen Patentanmeldungen Nos. 140 309, 145 220, 95 233 oder 142 337 oder in den veröffentlichten japanischen Patentanmeldungen
Nos. 51-5779357-82591 56-999957-92012 56-5329260-7079 56-13428445-1457 57-1128849-31631
Eine besonders geeignete Verbindung (P) ist ein wasserlösliches Homopolymer von Diallyamin, hergestellt durch Polymerisieren von Diallylamin bzw. seinen Säureadditionssalzen mittels Initiatoren, die eine Azogruppe und eine Gruppe mit kationischem Stickstoff enthalten, in Anwesenheit eines Reglers, wobei das Homopolymer von Diallylamin in Form dessen Hydrochlorids in Wasser mit einer Konzentration von 55 Gew.-% bis 65 Gew.-% eine Viskosität von 500 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 100 Up m) bis 10 000 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 10 UpM) aufweist, insbesondere eines dessen Lösung in Wasser mit einer Konzentration von 20 Gew.-% bis 30 Gew.-% eine Viskosität von 50 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 3, 100 UpM) bis 2000 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 100 UpM) aufweist.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist die Verwendung des neuen Zellstoffes zur Herstellung von Pulpe und Papier, frei von oder in Kombination mit üblichen Retentionsmitteln.
Ein gutes Herstellungsverfahren von Pulpe ist dadurch gekennzeichnet, daß man hierzu 5-60% und vorzugsweise 10-50% und insbesondere 15-50% des neuen Zellstoffes verwendet, d. h. mit der Pulpe vermischt.
Ein weiterer Gegenstand der Erfindung ist ein Verfahren zum Färben und/oder Bedrucken von Papier mit anionischen und/oder basische und/ oder Sulfonamidgruppen enthaltenden Farbstoffen oder mit Di- oder Triphenylmethanfarbstoffen, dadurch gekennzeichnet, daß man die zuvor beschriebene, hergestellte bzw. behandelte Pulpe verwendet und den Farbstoff in beliebiger Reihenfolge vor, während oder nach der Papier­ blattbildung nach bekannten Methoden zugibt.
Mit Vorteil färbt man mit Farbstoffen gemäß der DE-OS 31 05 897 oder mit dem Farbstoff aus der DE-OS 34 46 82 oder mit Reaktivfarbstoffen wie sie im Colour Index als CI Reaktive Dyes bekannt sind, z. B. aus der PCT-Offenlegungsschrift 81/2423 oder der DE-OS 22 39 919, 31 37 404, 31 16 913; der deutschen Auslegeschrift 16 44 204 oder dem französi­ schen Patent 14 86 850.
Man kann aber auch mit Farbstoffen aus den DE-OS 31 34 404, 32 16 913, 32 28 286, 32 44 999, 32 45 134 oder 33 20 972 oder 32 03 548 färben oder bedrucken.
Geeignete Säurefarbstoffe sind die CI Acid Dyes.
Geeignete basische Farbstoffe sind aus der DE-OS 32 21 951 bekannt. Substantive Farbstoffe sind aus den europäischen Patentanmeldungen 41 040 oder 92 520 oder aus der europäischen Patentschrift 51 041 oder der englischen Patentschrift 20 19 873 oder der DE-OS 33 13 965 bekannt.
Die Papierblattbildung, das Zwischentrocknen des gebildeten ungefärb­ ten oder gefärbten Papierblattes, das mit der zuvor behandelten Pulpe hergestellt wurde, kann nach bekannten Methoden erfolgen.
Die Textilhilfsmittel (T) sind aus Diserens, "Die neuesten Fortschritte bei der Anwendung von Farbstoffen", Band 2, 1949, Seite 108 und Band 3, Seite 182 bekannt (siehe FP 7 78 476, 7 76 146, 7 78 833). Es sind viele Nachbehandlungsverfahren zur Verbesserung der Naßechtheiten von gefärbten Cellulosefasern bekannt. Im allgemeinen ergeben diese Verfahren eine ungenügende Naßechtheit, wie Waschechtheit, Wasser- und Schweißechtheit und der nicht genügenden nachgewaschenen Reaktivfarbstoffe auf Cellulosefasern. Praktisch alle basischen Nachfixiermittel haben den Nachteil, daß sie die Lichtechtheit negativ beeinflussen und eine Nuancenverschiebung der eigentlichen Färbung hervorrufen.
Es ist überraschend, daß die Kombination von (P) plus (T) bei der Nachbehandlung diese schlechten Eigenschaften nicht aufweisen oder zumindest in einem weitaus geringeren Ausmaß als die im Handel sich befindlichen basischen Nachbehandlungsmittel.
Die einzelnen Produkte allein bei der Nachbehandlung eingesetzt haben keine echtheitsverbessernde Wirkung.
Herstellungsbeispiele für Polymere (α)
1. 193,9 Teile Diallylamin-hydrochloridlösung mit einer Konzentration von 68,85% werden mit 8,2 Teilen phosphoriger Säure unter ständi­ gem Durchleiten von Stickstoff auf 65° aufgeheizt. Anschließend wird eine Lösung von 3,5 Teilen 2,2′-Azo-bis-(2-amidinopropan)di­ hydrochlorid in 19,8 Teilen Wasser gleichmäßig innerhalb von 19 Stunden zudosiert. Es wird noch 21 Stunden bei 65° nachgerührt und sodann auf ca. 95-100° aufgeheizt, 2 Stunden gerührt und abge­ kühlt.
Das 59,2%ige Polymerhydrochlorid hat eine Viskosität von 1540 mPas s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 50 UpM). Durch schnelles Einrühren von 142 Teilen 30%ige Natronlauge kann die Polyaminbase problemlos freigesetzt werden. Man erhält 367 Teile Polyaminlösung mit einer Konzentration von 26,4%. Die Visko­ sität beträgt 630 mPa s (Brookfield, Spindel 4, 100 UpM).
2. Wird wie in Beispiel 1 verfahren, die Menge Phosphorigsäure jedoch auf 4,1 Teile reduziert, erhält man ein Polymerhydrochlorid á 60,3% mit einer Viskosität von 2950 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 4, 20 UpM). Wird dieses Produkt mit 215 Teilen Wasser verdünnt und mit 265,2 Teilen 30%iger Natronlauge die Polymerbase freige­ setzt, erhält man eine 21%ige Lösung mit einer Viskosität von 225 mPa s (Brookfield, Spindel Nr. 3, 100 UpM).
3. 498,7 Teile wäßrige Allylamin-Hydrochloridlösung á 75% und 793,5 Teile Diallylamin-Hydrochloridlösung á 67,3% werden vorgelegt und mit Stickstoff inertisiert. Anschließend wird bei Stickstoffein­ leitung auf 65°C aufgeheizt. Bei dieser Temperatur wird unter gutem Rühren 1/10 einer vorbereiteten 15%igen Lösung von 31,5 Teilen 2,2′-Azo-bis-(2-amidinopropan)dihydrochlorid in 178,5 Teilen Wasser zugegeben. Die Polymerisation ist exotherm und wird zwischen 65-75°C gehalten. Nach Abklingen der Exothermie, aber frühestens nach 1,5 Stunden wird ein weiteres Zehntel der Initia­ tor-Lösung zugegeben. Nach ca. viermal 1/10 Zugabe tritt praktisch keine Exothermie mehr auf. Nach der letzten Initiatorzugabe wird noch 3 Stunden bei 75°C nachgerührt und sodann abgekühlt. Die er­ haltene Lösung wird noch mit 1066,5 Teilen Natriumhydroxidlösung, ca. 30%ig neutralisiert und mit 181,3 Teilen Wasser verdünnt. Man erhält 2750 Teile einer viskosen Flüssigkeit mit einem Gehalt von 22,4% an freiem Polyamin.
4. 1000 Teile einer 70%igen wäßrigen Monoallylamin-hydrochlorid­ lösung werden mit 17,5 Teilen 2,2′-Azo-bis-(2-amidinopropan) in 37,5 Teilen Wasser gelöst folgendermaßen versetzt:
  • - nach dem Inertisieren mit Stickstoff und Aufwärmen auf 50°C werden 27,5 Teile Initiator-Lösung zugegeben
  • - nach 30 Stunden Polymerisationszeit wird die zweite Portion Initi­ ator-Lösung zugefügt (27,5 Teile)
  • - nach total 60 Stunden Polymerisationszeit wird das Polyallylamin- Hydrochlorid durch Ausfällung in Methanol als wasserfreies, 100%iges Pulver isoliert.
Mischung A
50 Teile der polymeren Verbindung (α) mit 30-35% Aktivsubstanz werden unter Rühren bei Temperaturen zwischen 20-40°C vorgelegt und mit 50 Teilen einer Verbindung aus der zuvor genannten Diserens-Literatur von (T) (Lyogen E bzw. Liovatin E, flüssig 100%, mit 30% Aktivsubstanz, ein Handelsprodukt der Fa. Sandoz AG, CH) so lange behandelt, bis eine klare, beständige Lösung erhalten wird.
Anwendungsbeispiel Beispiel 1
Eine 3%ige Färbung mit dem Farbstoff des Beispiels 3 aus der US- Patentschrift 44 75 918 auf einer 100%igen Baumwolle-Maschenware wird im Ausziehverfahren wie folgt nachbehandelt: Bei einem Flottenverhält­ nis von 1 : 20 werden 3% des Produktes gemäß Mischung A beigegeben. Die Flotte enthält 10 g/l Natriumchlorid, sowie 2 ml/ltr. Natriumhydroxyd, um den pH-Wert der Flotte auf 12 einzustellen. Man beginnt die Nachbehandlung bei Raumtemperatur und erhöht innerhalb 20 Minuten auf 60°C und beläßt das Substrat 30 Minuten bei dieser Temperatur. Anschließend wird das Gut gespült, mit Essigsäure neutralisiert, gespült und wie üblich getrocknet und aufgearbeitet.
Man erhält eine blaue Färbung mit ausgezeichneter Naßechtheit, wobei die Nuance durch die Nachbehandlung praktisch gleich der ursprünglichen Nuance ist.
Beispiel 2
Man führt die Nachbehandlung wie im Beispiel 1 durch, jedoch unter Verwendung von 4,5% der Mischung A und einer 3%igen Färbung des Reaktiv-Farbstoffes des Beispiels 5 der US-Patentschrift 44 75 918.
Ohne Nachbehandlung oder mit einer Nachbehandlung nur mit (P) oder (T) erhält man vergleichsweise eine bedeutend schlechtere Naßechtheit. Auch die Perborat-und Chlorechtheit ist vergleichsweise ungenügend.
Beispiel 3
Eine 100%ige Baumwollfärbung mit dem Farbstoff aus Beispiel 3 der US- Patentschrift 44 75 918 und einer Nachbehandlung mit 2% der Mischung M nach dem Verfahren gemäß Beispiel 1 erhält man Färbung mit ausgezeichneten Naßechtheiten.

Claims (15)

1. Mischung (M) mit synergistischen Eigenschaften, enthaltend als Aktivkomponenten ein Textilhilfsmittel (T) und eine polymere Verbindung (P),
worin (T) entweder (T₁),
ein mit einer Mineralsäure neutralisiertes Reaktionsgemisch, hergestellt durch Umsetzen von 4 Mol Epihalogenhydrin mit 9 Mol Ammoniak und nachreagiert mit 0,9 Mol Epihalogenhydrin und gegebenenfalls 1-3 Mol 1,3-Diamino-2-propanol der Formel (1) NH₂- CH₂CHOH-CH₂-NH₂ als mineralsaures Salz sowie höhermolekulare Kondensate von (1),
oder (T₂) ein mit einer Mineralsäure neutralisiertes Reaktionsgemisch, hergestellt durch Umsetzen von 4 Mol Epihalogenhydrin und 9 Mol Ammoniak und nachreagiert mit 0,4 Mol Epihalogenhydrin und gegebenenfalls 1-3 Mol 1-Amino-3-chlor-2-propanol der Formel (2) NH₂-CH₂CHOH CH₂Cl als mineralsaures Salz sowie höhermolekulare Kondensate von (2)
oder ein Gemisch aus (T₁) und (T₂)
und die polymere Verbindung (P), welche
  • a) ein wasserlösliches Homopolymer eines Monoallylamins, dessen N-Atom(e) ein Säureadditionssalz bilden können,
  • b) ein wasserlösliches Homopolymer eines Monoallylamins, dessen N-Atome als quaternäre Ammoniumgruppen vorliegen,
  • c) ein wasserlösliches Homopolymer eines Diallylamins, dessen N-Atom(e) ein Säureadditionssalz bilden können,
  • d) ein wasserlösliches Homopolymer eines Diallylamins, dessen N-Atom(e) als quaternäre Ammoniumgruppen vorliegen,
  • e) ein wasserlösliches Copolymer von Monomeren aus a) und/oder b) mit c) und/oder d) und/oder g) Triallylamin, dessen N-Atom(e) ein Säureadditionssalz bilden können und/oder h) Triallylamin, dessen N-Atom(e) als quaternäre Ammoniumgruppen vorliegen,
  • f) ein wasserlösliches Copolymer von Monomeren aus a) und/oder b) und/oder c) und/oder d) und/oder g) und/oder h) mit anderen beliebigen copolymerisierbaren Monomeren ist.
2. Mischung (M) gemäß Anspruch 1, enthaltend 30 Teile (P) und 70 Teile (T), vorteilhaft 40 Teile (P) und 60 Teile (T) und insbesondere 50 Teile (P) und 50 Teile (T), wobei die Teile jeweils auf Aktivsubstanz bezogen sind.
3. Mischung (M′) gemäß Anspruch 1, enthaltend ein Textilhilfsmittel (T′) und eine polymere Verbindung (P′), worin (T′) entweder (T₁′) ein mit Schwefelsäure neutralisiertes Reaktionsgemisch, hergestellt durch Umsetzen von 4 Mol Epichlorhydrin mit 9 Mol Ammoniak und nachreagiert mit 0,9 Mol Epichlorhydrin und gegebenenfalls 1,5 Mol (1) als schwefelsaures Salz, oder (T₂′) ein mit Schwefelsäure neutralisiertes Reaktionsgemisch, hergestellt durch Umsetzen von 4 Mol Epichlorhydrin und 9 Mol Ammoniak und nachreagiert mit 0,4 Mol Epichlorhydrin und gegebenenfalls 1,5 Mol (2) als schwefelsaures Salz oder ein Gemisch aus (T₁′) und (T₂′), und die polymere Verbindung (P′), welche ein
  • 2a) bzw. 2b) Homopolymer eines Monoallylamins, oder ein
  • 2c) bzw. 2d) Homopolymer enes Diallylamins, oder ein
  • 2e) Copolymer eines Monoallylamins und eines Diallylamins und gegebenenfalls eines Triallylamins, oder ein
  • 2f) Copolymer eines Monoallylamins und eines anderen beliebigen copolymerisierbaren Monomeren, oder ein
  • 2i) Copolymer eines Diallylamins und eines anderen beliebigen copolymerisierbaren Monomeren, oder ein
  • 2k) Copolymer eines Triallylamins und eines anderen beliebigen copolymerisierbaren Monomeren, oder ein
  • 2l) Copolymer eines Monoallylamins und eines Diallylamins und eines Triallylamins und eines beliebigen anderen copolymerisierbaren Monomeren ist.
4. Mischung (M′′) gemäß Anspruch 1, enthaltend ein Textilhilfsmittel (T′) und eine polymere Verbindung (P′′), worin (P′′)
2a) ein wasserlösliches Homopolymer eines Monoallylamins der Formel oder eines Säureadditionssalzes davon, oder
2b) ein wasserlösliches Homopolymer eines Monoallylamin der Formel oder 2c) ein wasserlösliches Homopolymer eines Diallylamins der Formel oder eines Säureadditionssalzes davon,
oder 2d) ein wasserlösliches Homopolymer eines Diallylamins der Formel oder 2e) ein wasserlösliches Copolymer aus I) und/oder II) mit einem Monomeren III und/oder IV oder mit einem Monomeren V der Formel oder eines Säureadditionssalz davon,
und/oder einem Monomeren der Formel oder 2f) ein wasserlösliches Copolymer aus I und/oder II und/oder III und/oder IV und/oder V und/oder VI mit einem beliebigen anderen copolymerisierbaren Monomer, wobei in den Formeln I, II, III, IV, V oder VI,
R unabhängig voneinander Wasserstoff oder Methyl,
R₁ und R₂ unabhängig voneinander Wasserstoff, (1-4C)-Alkyl, Benzyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl oder Cyclohexyl,
R1a, R2a, R₃ und R₄ unabhängig voneinander (1-4C)-Alkyl, Cyclohexyl, 2-Hydroxyäthyl, 2-Hydroxypropyl, 3-Hydroxypropyl oder Benzyl und
AR ein Anion bedeuten; und
R₁ und R₂ bzw. R1a und R2a bzw. R₃ und R₄ zusammen mit dem an sie gebundenen N-Atom ein Piperidin-, Morpholin-, Pyrrolidinring bilden können.
5. Verwendung der Mischung (M) gemäß Anspruch 1 zur Nachbehandlung von mit einem Farbstoff gefärbten, foulardierten oder bedruckten oder mit einem optischen Aufheller aufgehellten Substrat.
6. Verwendung der Mischung (M) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man hydroxygruppenhaltiges, amino- oder thiolgruppenhaltiges Substrat nachbehandelt.
7. Verwendung der Mischung (M) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man Baumwolle nachbehandelt.
8. Verwendung der Mischung (M) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das Substrat mit einem basischen Farbstoff in Gegenwart einer Mischung (M) färbt, foulardiert oder bedruckt.
9. Verwendung der Mischung (M) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man das mit einem anionischen oder basischen Farbstoff, oder mit einem Schwefelfarbstoff gefärbte Substrat nachbehandelt.
10. Verwendung der Mischung (M) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einer Farbtiefe die der Richttypstärke ¹/₁ entspricht, zwischen 1,5 bis 6 und vorteilhaft 2 bis 5 Gewichtsprozente einsetzt, berechnet auf die Menge des Substrats.
11. Verfahren zur Nachbehandlung von gefärbten Substraten mit einer Mischung (M) gemäß Anspruch 1, dadurch gekennzeichnet, daß man bei Temperaturen von 50-70°C, vorteilhaft bei 60°C nachbehandelt.
12. Verfahren gemäß Anspruch 11, dadurch gekennzeichnet, daß man bei einem pH-Bereich von 9-13 und vorteilhaft von 10-12 nachbehandelt.
13. Verwendung der Mischung (M) gemäß Anspruch 1 zur Herstellung eines Zellstoffes.
14. Das gemäß Anspruch 5 nachbehandelte Substrat.
15. Der gemäß Anspruch 13 erhaltene Zellstoff.
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