JPS60155791A - 紡織繊維の染色、捺染又は光学増白する方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 この発明は紡織繊維の染色、捺染及び光学増白に関する
。

本発明は、窒素又はヒドロキシ基含有紡織繊維の染色、
捺染又は光学増白方法を提供するものであって、この方
法は、繊維基材をアニオン染料又は塩基性染料又は増白
剤で処理し、予め、同時に又は引き続いて、エピハロヒ
ドリン又はその前駆体とポリアルキレンポリアミン（Ｂ
）との反応によって得られる高分子化合物（Ａ）で処理
することを特徴とする。

紡織繊維は、好ましくは、ヒドロキシ基含有繊維、特に
天然又は再生セルロース繊維、とりわけ木綿である。ま
た、ポリアクリロニトリル及び天然又は合成ポリアミド
、好ましくはウール、絹又はナイロンの如き儀素含有繊
維に対しても有用な結果が得られる。酸性ヒドロキシ基
を有する酸変性ポリエステル及びポリアミドも用いるこ
とができる。

繊維はばら毛状又は糸又は布帛状にあってもよく、或い
は如何なる適当な形にあってもよい。布帛は便利で好ま
しい形態である。繊維は本発明の方法で処理しやすい他
の繊維又はそうでない繊維とブレンドされてもよい。例
えば、木綿及び再生セルロース繊維はポリエステル繊維
と一緒に又は個々にブレンドすることができ、後者は分
散染料で染色される。繊維ブレンド及び糸のブレンドを
用いることもできる。

この方法はまた皮革の染色に用いることもできる。

予備処理でれた繊維は直接染料、酸性染料及び反応性染
料を含むアニオン染料又は塩基性染料で染色され又は捺
染される。好ましい染料は直接染料であり、好ましくは
分子中に少なくとも２個のスルホン酸又はスルホンアミ
ド基、更に好ましくは３〜８個の、特に４〜６個のその
ような基を有するものである。特に好ましいものは、通
常の吸尽方法により染色された時に木綿上に高い吸尽度
を示す高い直接性を有する直接染料、例えば、沸騰にお
いて１／１標準標準−染色された時に木綿に対して７０
〜１００係、好ましくは８０〜１００係の吸尽度を有す
る染料である。好ましくは、直接染料は１０００以上、
更に好ましくは１２００以上の分子量を有する。好まし
くは、直接染料は、１：１又は１：２金属錯塩、特に銅
錯塩の形にある。

特に適当な直接染料は米国特許４４１０６５２に記載さ
れた規準に合致するようなものであり、そのような染料
の式はこの米国特許に挙げられており、また米国特許４
４３９２０３においてもそれらのカラーインデックスナ
ンバーにより列挙されている。

特に適当な染料の他の一群のものは直接染料と反応性染
料との両者の性質を有するものである。

それらは上述したような高い直接性を有し、また分子中
にアルカリ固着条件下にアニオンとして解離され得る、
芳香族複素環に結合された１個又はそれ以上のハロゲノ
を含む。このタイプの好ましい染料は、１個又は２個の
、モノ−もしくはジーハロ（特にクロロ）ｆ換トリアジ
ニル基を含む。

１個のそのような基を有する染料の例は下記式■に相当
するものである。

Ｒ５ａ　Ｒ３ｍ 上式中、Ｒ３ｌ１はそれぞれ独立に水素；（Ｃ１〜４）
アルキル；又は１個の−ＯＨ，−ＣＮ又はフェニル基に
より置換された（Ｃ）アルキルを表し、Ｒｌｍは１〜４ Ｃｔ又はＦ、特にＣｔを表し、Ｅは同一の又は相異なる
発色性の基を表す。

２個のトリアジニル基を有する染料の例は下記式■を有
するものである。

以下全白 上式中、Ｒ１ａ％Ｊａ及びＥは前記規定に同一のものを
表し、Ｂは直接結合又は二価の脂肪族、芳香族、環式脂
肪族又は複素環式橋架は基を表すか、又はこれと結合し
ている２個の−Ｎ−基と一緒にＡａ なって複素環式橋架は基を形成している。

式Ｖ及び■の化合物において、発色性の基Ｅは、同一の
又は相異なる、モノもしくはポリアゾ染料の残基又はア
ントラキノン、スチルベン、ヒドラゾン、メチン又はア
ゾメチン染料の残基であってよく、モノもしくＣｔ、ｙ
ｔリアゾ染料の残基は１；１銅、クロム、コバルト、ニ
ッケル又ハマンガン又は１：２クロム、コバルト又は鉄
錯塩の如き１：１又は１：２金属錯塩の形にあってよい
。

橋架は基Ｂは、好ましくは、下記式を有するものである
。

上式中、Ｘは４，４−１３，４−又は３，３−位置に結
合して−てもよく、直接結合又は直接染料の化学に通常
のものであるような橋架は基を表すか、又はこれが結合
している２個の−Ｎ−基と一りてよい。

適当なトリアゾニル基含有染料は、公告された英国特許
出願２１０６１２６Ａ、２１１１５３８Ａ及び２１２２
６３４Ａに開示されている。

本発明に従って予備処理されたポリアミドの染色に用い
るのに適当な染料はＣ，１，アシッド染料の記載のもと
に公知である。

予備処理された紡織繊維は反応性染料、特に芳香族特性
を有する５又は６員の複素環を含み、固着の間にアニオ
ンとして解離され得る１〜３個のハロダン原子により置
換された２又は３個の窒素原子を含む反応性染料により
染色又は捺染される。

反応性基はまたビニルスルホニル、ビニルカルブニル、
スルファト又ハスルフェートエステル基テあってよい。

そのような染料はＣ，１，リアクティブ染料の表示のも
とに公知である。

適当な反応性染料は、例えば、Ｃ，１，ｌＪアクティブ
レッド１１８、Ｃ，１，リアクティブゾル−２３、Ｃ，
１，リアクティブプルーフ９及びＣ，Ｉ。

リアクティブバイオレット２３である。

本発明に係る予備処理工程に用いるのに適当な塩基性染
料は、一般に、Ｃ，Ｉ・ベーシック染料として表示され
るようなものである。これらはグロトン化され得る＠１
級、第２級又は第３級アミン基及び／又は第４級アンモ
ニウム基を含み、またスルホン酸基をも含むことができ
、但し、塩基性基の数は分子中の酸基の数よりも大きい
ものとする。塩基性染料はまた１；１又は１：２金属錯
塩の形にあってもよい。適当な塩基性染料は、例えば、
米国特許４４３９２０８に記載されている。

上記のアニオン染料及び塩基性染料に加えて、処理され
た紡織繊維をフタロシアニン、バット、ホルマザン、ノ
ーもしくはトリーフェニルメタン又はインノボ染料によ
り染色又は捺染す−ることも可能である。

光学的増白剤を用いることもでき、好ましくは木綿に対
し直接性を有するアニオン型の光学的増白剤である。基
材が本発明に従って予備処理されている場合には、カチ
オン型の増白剤を用のることも可能である。

染色、捺染又は増白は、基材及び用いられる染料又は増
白剤に適当な通常の方法で実施することができる。基材
は既に高分子化合物（Ａ）で予備処理されていてもよく
、また中間乾燥工程に付されても付されなくてもよい。

特に好ましい方法は、予備処理し、引き続いて酸性条件
下に、例えば、Ｐ［（３〜７、特にｐＨ４〜６において
、反応性染料で染色することである。これは、例えば、
混合木綿／　、ｔ？　リエステル布帛を、酸性条件下に
分散染料及び反応性染料の混合物を用いて、−浴プロセ
スで染色することを可能にし、これにより染色時間がか
なり節約される。

高分子化合物（Ａ）は、ポリアルキレンポリアミンＣＢ
）とエビハロヒドリン又はその前駆体との反応生成物で
ある。エビハロヒドリン前駆体の例は下記式を有するジ
ハロヒドリンである。

Ｈａ　１−−ＣＨ２−ＣＨＯＨ−ＣＨ２−ＨａＬ上式中
Ｈａｔはフッ素、塩素又は臭素、好ましくは塩素又は臭
素、特に塩素を表す。好ましり反応体はジクロロヒドリ
ン及びエビクロロヒドリン、特に後者である。

好ましくは、ポリアルキレンポリアミンの分子中の各塩
基性窒素原子（即ち第１級、第２級又は第３級アミノ基
）に対して０．１５〜２．５モル、更に好ましくは０．
２〜１．３５モルのエビハロヒドリンが反応される。

好ましいポリアルキレンポリアミン（Ｂ）は下記式■又
は■′を有するものである。

上式中、ｎは１〜５の整数を表し、Ｒはそれぞれ０２〜
６アルキレン、好ましくは０２〜４アルキレンを表し、
Ｒ１はそれぞれ独立に水素、フェニル、Ｃアルキル又は
ＯＨ％Ｃ１〜４アルコキシ、ハロ１〜４ グン又はフェニルにより置換された０１〜４アルキルを
表し、Ｒ５は水素、Ｃ１〜２□アルキル、Ｃ２〜２２７
／ｌ／ケニル又はＣ２〜２□アルキニルを表し、Ｒ１５
はそれぞれ独立にＣアルキレン、Ｒ４６はそれ２〜４ ぞれ独立に水素又は基−＋Ｒ１ｒＮＴ（＋；−Ｈを表し
、Ｘ及びｙは式■′の化合物の分子量が３００〜７００
００の範囲になるような整数である。

化合物Ｉ及び■′は遊離塩基形又は全体的に又は部分的
に酸付加塩形であってよい。好ましい塩形は、鉱酸特に
硫酸の塩である。弐■及びＩ′の化合物は公知であるか
又は入手可能な材料から公知の方法で製造することがで
きるものである。弐■′の特定の化合物は、市販されて
詮り１．ｔ？　ＩＪアルキレン前クリアミン呼ぶことの
できるものである。

好ましいポリアルキレンポリアミンは下記式のものを含
む。

＊）　Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ，ＣＨ２ＣＨ２Ｃ
Ｈ２ＮＩ（２ｂ）　Ｈ２Ｎ（ＣＨ２ＣＴ（２ＮＨ揄ｃＨ
２ｃＨ２冊２ｃ）Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨｃＨ２
ｃＨ２Ｎｌ■２ｄ）　Ｈ２ＮＣｆ（２ＣＴ（２ＣＨ２Ｎ
ＨＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＦｉ２ｅ　）
　Ｒｂ→ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２−ｉ　ＮＨ４Ｉ）Ｈ２
Ｎ−＋ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ７＋−Ｈ上式中、Ｒ８は）（又
はＣＨ，を表し、　ｍは０〜４を表し、Ｒ６は０８〜２
□アルキル又はＣ８，□アルケニル、好ましくはＣ４２
〜、８アルキル又はｃ、２〜，８アルケニルを表し、Ｒ
７は−（−ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ７Ｈヲｆｆ　ｔ、、Ｘ及び
ｙは前記規定に同一のものを表し、式ｆ〕の化合物は５
００〜５００００の分子量を有するものとする。

上記のポリアルキレンポリアミンａ）〜ｅ〕に対しては
、ｑが窒素原子に結合している水素原子の数であり、ｒ
が分子中の第１級、第２級及び第３級アミン基の合計数
であるならば、１モルのアミンと反応するエピハロヒド
リン益共曇ｙのモル数は１〜（ｑ＋ｒ）モル、好ましく
は１〜ｑモル、更に好ましくは１〜ｒモルである。しか
しながら。

既に高分子であるポリアミンｆ）に対しては、反応は反
応体単位当り０．０５〜０．２モル、好ましくは０．１
モルのエピハロヒドリンと行われる。

反応は、エピハロヒドリン又は前駆体を、水又は有機溶
剤中のアミン又はアミン塩の溶液に、−５〜１００℃、
好ましくは２０〜７０℃、更に好ましくは２０〜４０℃
の温度において添加することにより行うことができる。

反応は発熱反応であり、外部冷却が必要である。生成物
は公知の方法で単離されるか又はその水溶液の形で用い
られる。

生成物は鉱酸、特に塩酸、硫酸又は燐酸の酸付加塩とし
て、または有機酸、例えば、蟻酸、酢酸、乳酸、クエン
酸、グリコール酸又はメタンスルホン酸の酸付加塩とし
て形成することができる。

予備処理剤としての使用に対しては、他の一群の有用な
製品（Ａ１）は触媒の存在における高分子化合物（Ａ）
とＮ−メチロール化合物との反応生成物である。そのよ
うな生成物は米国特許４４５２６０６に後処理剤として
記述されている。

好ましい一群の高分子化合物（Ａ）は１．５〜２．５、
好ましくは１．８〜２．３、更に好ましくは約２モルの
エピハロヒドリン又は前駆体を、下記式Ｉａのプリアル
キレンポリアミン１モルと反応させることにより生成さ
れる洗浄ポリマー（Ａ２）である。

上式中、Ｒ′はそれぞれ独立に０２〜４アルキレンを表
し、Ｒ１′はそれぞれ独立にフェニル、Ｃ４〜４アルキ
ル又は−〇Ｈ，−０１〜４アルコキシ、ハロゲン又はフ
ェニルにより置換されたＣ１〜４アルキルを表し、ｎは
前記規定に同一のものを表す。

そのような化合物（Ａ２）は下記式■の構造を有するポ
リマーである。

Ｅ、−Ｅ−ＮＲ５＋Ｒ’−Ｙ＋ｎＲ’−ＮＲ５−ＣＨ２
ＣＨＯ）ＩＣＩ（２九Ｒ２ＩＩＩ上式中、ｐは３〜３０
の数を表し、Ｒ５は水素又は（ここでＨａｔはＣｔ、Ｂ
ｒ又はＦ、特にＣｔを表し、Ａθはアニオンを表す）を
表し、繰り返し単位中の２個のＲ５基のうち、平均で０
．５〜１．５個は−ＣＨ２ＣＨＯＴ（ＣＨ３Ｍｇ　Ｌ基
であるものとする。

基Ｅ、及びＲ２は末端基を表し、これらのうちＥ。

はＨ又はＴ（ａｔＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ２−であってよく
、Ｒ２はＨａｔ又は−ＮＲ５−ｆＲ’　−Ｙ　−）−、
、Ｒ’−ＮＲ５Ｈであってよい。

好ましい一群の洗浄ポリマー（Ａ２）はエビクロロヒド
リンを、前述したモル比において、式ＩａにおいてＲ′
がＲ＃即ち−Ｃ２Ｈ４−又はＣ，Ｈ６−であり、Ｒ４ｌ
がＲ５＃即ちＣＨ，−又はＣ２Ｈ５−であり、ｎがｎ′
即ち１〜３であるようなアミンとの反応により生成され
る。そのようなポリマーは、下記式■の構造を有する。

Ｅ　１　’ＥＮＲ５′＋Ｒ’　−Ｙ’％ｐ　Ｒ″−ＮＲ
５乙ＣＨ２ＣＨＯＨＣＨ古Ｅ２′■ Ｒ２′及びｐは前記規定に同一のものを表し、Ｅ１′は
Ｈ又はＣＡＣ）（２ＣＨＯＩ（ＣＨ２−を表し、Ｅ２′
はｃｔ又は−ＮＲ、’−べＲ“−Ｙ′九′Ｒ“−ＮＲ５
甘を表し、繰り返し単位中の２個の基Ｒ５′のうち、平
均で０．５〜１．５個は−Ｃ■２ＣＨＯＨＣ）ｒ２Ｃｔ
であるものとする。

特に好ましψ洗浄プリマー（Ａ２）は１．８〜２．３モ
ルのエピクロロヒドリンを１モルのＮ、Ｎ−ビス−（３
−アミノグロビル）メチルアミンと反応させることによ
り生成される。

そのようなポリマーは下記式ＩＶａで示される構造を有
する。

Ｅｌ（ＮＲ５′＋Ｃ３Ｈ６−Ｙ’ｆ、、ｔ　Ｃ３Ｔ（６
−ＮＲ，’−Ｃ％ＣＩ（ＯＨＣ％％　Ｅ２”ｌＶａ 又は−ＮＲ５’−（Ｃ３Ｔ（６−Ｙ“九ｔ　Ｃ，Ｈ６Ｎ
Ｒ５’Ｈをｉｔ、、繰り返し単位中の２個の基Ｒ５′の
うち平均で０．８〜１．３個は−ＣＨ２ＣＨｏＨｃＨ２
ｃｔであるものとする。

主として前記構造の洗浄？リマーを得るためには、エビ
ハロヒドリンとアミンＩａ　との反応の間に、反応混合
物の温度を４０°より高くならないように又はすべての
エビハロヒドリンが添加された後で１時間以上４０℃に
留まらないようにすることが必須である。しかしながら
、反応がそれより低い温度で行われるならば、更に長い
反応時間を用いることもできる。より高い温度及び／又
はより長い反応時間は、４０℃において、水溶性でない
架橋構造を与えることとなる。

紡織繊維の高分子化合物（Ａ）、（Ａ１〕又は（Ａ２）
による予備処理は、・母ディング、浸漬、スゾレー又は
泡適用の如き連続法で行うことができるけれども、パッ
チ式の吸尽法で実施されるのが好ましい。両方のタイプ
のゾロセスは、適用浴を用いて、ｐＨ４〜１４、好まし
くは７〜１４、更に好ましくは１０〜１４において行う
ことができる。吸尽法に対しては、２０〜９０℃、好ま
しくは５０〜６０℃の温度が用いられ、浴中の化合物（
Ａ）、（Ａ１）又は（Ａ２）の量は基材の乾燥重量に対
して０．５〜８重−Ｋｋ　４＝、好ましくは１〜４重量
係の活性物質であるのが適当である。、４ｆイングによ
る適用に対しては、６０〜８０％のピックアップにおい
て、５〜６０　ｇ／ｌ、好ましくは５〜３０　ｇ／ｌの
浴濃度を用いるのがよい。

予備処理され、染色された基材は次いで固着剤で後処理
されてもよい。同着剤はまた生成物（Ａ）　’。

（Ａ１）又は（Ａ２）であってよく、成−は例えば、単
官能性又は多官能性第１級又は第２級アミンとシアンア
ミド、ジシアンノアミド、グアニジン又はビスグアニシ
ンとの反応生成物（Ｃ）（米国特許４４１０６５２にお
いて生成物（Ａ）として記載されている〕又はこの生成
物を更に触媒の存在下にＮ−メチロール化合物と、同じ
米国特許に記載されたようにして、反応させて得られる
生成物（Ｄ）、又は（Ｃ）及びＣＤ）の混合物であって
よい。他の固着剤は米国特許４４２３２２３．４４３９
２０３及び４４３６５２４に記載されている。

染色され、捺染され又は増白された基材の化合物（Ａ）
又は（Ａ２）による後処理は、まだ湿っているか又は中
間乾燥工程に付された基材に対して行うことができる。

後処理は、ノ臂ディング又は他の連続ゾロセスを含む標
準の方法により行うことができるけれども、パッチ式の
吸尽プロセスによるのが好ましい。後処理は、酸性、中
性又はアルカリ性条件下、例えば、ｐＨ４〜５又は１０
〜１１において、１５〜１００６、好ましくは３０〜７
０°で、３〜６０分間行うことができる。戸は酢酸又は
炭酸ナトリウムの添加により調整することができる。

後処理に用いられる生成物（Ａ）又は（Ａ２）の量は、
染色物の濃度によって決まるであろうけれども、基材の
乾燥重量に対して０．２５〜２５重量係、好ましくは０
．５〜２０重量係重量性生成物を用いることができる。

適用が長浴（浴比〉１ｏ：１）の吸尽ゾロセスにより行
われる場合には、０．１〜１ｏｌｌ／ＩＩ、好ましくは
２〜５１１／ｌの濃度が用いられる。短浴の吸尽ノロセ
ス又は／ＩＰディングに対しては、１０〜１００１１／
ｌが用いられる。

本発明に係る他の方法は染色され、捺染され又は増白さ
れた基材の、化合物（Ａ）又は（Ａ２）及び生成物（Ｃ
）又は生成物（Ｄ）による同時の又は順次の後処理にあ
る。

セルロース、ポリアミド、酸変性ポリアミド又は酸変性
ポリエステルの塩基性染料による染色に対しては、化合
物（Ａ）、（ＡＩ）及び（Ａ２）を同一の浴から染料と
同時に適用することも可能である。

化合物（Ａ）、（Ａ１）又は（Ａ２〕の予備処理剤とし
ての使用は、改良されたカラーイールド及びより短い染
色時間を与える。堅牢度特性はこれＫより改良され又は
少なくとも悪影響を与えられることはない。また、高度
の割合でいわゆる死線（−緒に混入される、染色されに
くい未成熟繊維）を含む木綿又は少量の合成繊維を含む
木綿を含むミニブレンドの如き不均質基材が良好な均一
性を有し、白色スペックを含まないように染色され得る
という利点を有する。

後処理剤として化合物（Ａ）又は（Ａ２）を使用するこ
とは、染色物の湿潤堅牢度特性、特に洗濯堅牢度を改良
する＠ 下記の例は本発明を更に説明するためのものである。例
中部及び係は重量で示し、染浴成分に対しては係は基材
の乾燥重量に対して示す。温度は℃である。

固有粘度は２６℃において水中で測定された。

例１〜４ 例１ １４５部のＮ、Ｎ−ビス−（３−アミノグロビル）−メ
チルアミンを６００部の水に溶解し、この溶液を攪拌し
、２００部のエビクロロヒドリンを３０分間で添加しな
がら冷却し、温度を４０’以下に保持した。攪拌を４０
’において溶液の粘度が明らかに増加するまで（４０〜
６０分間）続けた。

次に、混合物を室温に冷却し、冷却下に約１６０部の３
０係塩酸を徐々に添加して−を４に調整した。声は１俤
の濃度に稀釈したサンプルに対して測定された。透明な
明るい黄色の粘稠溶液が得られた（固有粘度−０，７５
８ｃｍ”／　ｇ、３５係固型分溶液に対して測定）。

この溶液は更に処理することなく予備処理又は後処理剤
として用−ることかできた。

例２ １４５部のＮ、Ｎ−ビス−（３−アミノグロビル）−メ
チルアミンを３７０部の水に溶解し、攪拌及び冷却下に
１時間で３０℃において１４０部のエビクロロヒドリン
で処理した。最後に、攪拌を粘度が明らかに増加するま
で（約２時間）３０・で続けた。混合物を室温に冷却し
、次いで約２５０部の３０係塩酸を、１チ一度に稀釈さ
れたサンダルが４．０の−になるまで、外部冷却下に添
加した・透明な明るい黄色の粘稠な溶液が得られ、固有
粘度は０．１５７４ｃＩｎ”／、９であった。

例３ １４５部の代わりに１３１部のアミンを′用いて例１を
繰り返した。

例４ ２０８部の代わりに１８５部のエビクロロヒドリンを用
いて例１を繰り返した。生成物の固有粘度は１．７７３
　ｃｍ”／　Ｉであった。

例５ ５６部の例１の生成物を１００部のジメチロールジヒド
ロキシエチレン原票の５０ｅ６水溶液及び１５部の塩化
マグネシウムにより処理し、７０１１で１〜２時間攪拌
した。室温に冷却すると、透明な黄色溶液が得られた。

例６〜１２ 化合物（Ａ）の調製 例６ ５１．５部（０，５モル）のジエチレントリアミンを２
２０部の水に溶解し、９２．５部（１モル）のエビクロ
ロヒドリンで４゛０６で３０分間処理した。

最後に、反応混合物を同じ温度で更に２時開攪拌し、次
いで７４部の３０１塩酸によりＰＨ２〜３に酸性化した
。淡黄色の、わずかに粘稠な溶液が得られ、この溶液は
固有粘度０．０４　ｃｍ”／　Ｊｉ’を有し、更に処理
することなく予備処理又は後処理剤として用いることが
できた。

例７〜１１ 表１に用いられた反応体の割合を示す。反応条件は例６
と同一であうた。

以下余白 例１２ ４３部の分子量３００００〜４００００　のポリエチレ
ンイミンを１５０部の水で褐釈し、次いで室温において
９．３部のエピクロロヒドリンと３０分間反応させた。

得られた溶液を約４０部の３０係塩酸によりｐｉｌ　２
〜３に酸性化した。約１８係の固型分の萬度だ粘稠な溶
液が得られ、この溶液は０、８３　ｔＭ”／　ｇの固有
粘度を有していた。

例１３〜１６ 例１３ ａ）１００％の木綿布帛を活性物質に対して計算して３
チの例１の生成物を含む吸尽浴中で、浴比２０：１で予
備処理した。予備処理を６０’及びｐｉ（１３において
３０分間行い、このｐｉ（は２１１／１の苛性ソーダの
添加により調整した。処理された布帛を冷水で洗い、酢
酸で中和し、再びすすぎ洗いし、乾燥した。

ｂ）予備処理された例１３ａ）の木綿を、５．０％のＣ
，１，リアクティブブルー１９３により、ｐ）（１１に
おいて通常の方法で染色した。染色は２５１１／１１の
塩化ナトＩＪウムの存在下に７０’で２０分間行った。

青色の染色物が得られ、良好な堅牢度特性を有しており
、相当する予備処理していない木綿の染色物よりも深い
色鯛を有していた。

Ｃ，１，リアクティブレッド１２３、Ｃ，１，リアクテ
ィブブルー１１４．　Ｃ，１，リアクティブブル−１１
６、Ｃ，Ｌ　リアクティブイエロー１１１、Ｃ，１，リ
アクティブオレンジ６９．Ｃ，１，リアクティブレット
１７１又はＣ，１，リアクティブブルー１０４を用いて
同じ方法によっても、良好な染色物が得られた。

Ｃ〕　予備処理され、染色された基材を米国特許４４１
０６５２の例１の生成物により後処理することができた
。

例１４ ａ）１００’ｌの木綿布帛を、活性物質に対して計算し
て０．７５１の例８の生成物を含む吸尽浴中で予備処理
した。予備処理ν２，６０°及びＰ［（１０〜１２にお
いて２０分間行った。処理された基材をすすぎ洗いし、
中和し、すすぎ洗いし、乾燥した。

ｂ）予備処理された基材を２７１１／ｌのＣ，Ｉ。

リアクティブレッド１７１を含み、酢酸により一４．５
に調整された液により、８０〜９０係のビックアッグで
・セディングした。布帛を巻き上げ、プラスチックフィ
ルム中に包み、３０分間放置した。

染色された布帛を冷水ですすぎ洗い１７、次いで熱水で
すすぎ洗いし、そして乾燥した。短時間の放置時間にも
かかわらず、良好な堅牢度特性を有する濃色の染色物が
得られた。

６１１／１３のＣ，１，リアクティブレット９５又はリ
アクティブブルー１６３を用いても良好な結果が得られ
た。

例１６ ａ）木綿を例１５ａ）におけるようにして予備処理した
。

ｂ）予備処理した基材を吸尽浴中で、浴比２０：１にお
いて、ｐｉ１４．５（酢酸で調整）において、２５１１
／ｌの塩化す）　ＩＪウムの存在下に、５チのＣ，１，
リアクティブブルー１９３により染色した。

相当する予備処理されていない木綿に対する染色物より
もより濃厚な染色物が得られた。

例２〜７及び９〜１２の生成物を用いて例１３〜１６を
繰り返すことができた。

例１７〜２５ 後処理剤としての使用 例１７ ３ヂのＣ，１，ダイレクトブルー２５１により染色され
た、すすぎ洗いされた木綿基材を、１．５１１／１１の
例１の化合物、１０ｔ／／ｌの塩化ナトリウム及び５１
１／ｌの炭酸す）　ＩＪウムを含み、１０．５の−を有
する吸尽浴中で後処理した。浴比は２０：１であり、後
処理は５０’で４５分間行われた。

処理された布帛を冷水ですすぎ洗いし、乾燥し九。′こ
れは未処理染色物に比較して改良された洗濯堅牢度を示
した。

例１８ 例１７の操作を繰り返したが、ここでは１．５１／ＩＩ
の例１の生成物を、０．７５１／ＩＩのの例１の化合物
グラス米国％ｌ’Ｆ４４１０６５２の例１（第１及び第
２パラグラフ）により製造された生成物（Ａ）０．７５
１１／ｌでｆき換えた。

同様に良好な結果が得られた。

例１９ ２憾のＣ，１，ダイレクトレッド８３により吸尽染色さ
れた、すすぎ洗いされた木綿基材を、例１７と同じ条件
下に、下記を含む浴を用いて処理した。即ち１．５Ｆｌ
／ＩｔＯ例１の化合物、１０　ｇ／ｌの塩化ナトリウム
を含み、酢酸で−を６に調整したものである。

処理された染色物を冷水ですすぎ洗いし、乾燥した。こ
れは良好な洗濯堅牢度特性を有して−た。

例２０ ２係のＣ，１，ダイレクトブルー８３で染色された、す
すぎ洗いした木綿基材を、１０　ｆｉ／ｌの例８の生成
物、１ｏｌｌ／Ｉｔの塩化ナトリウム及び５１１／１１
の炭酸ナトリウムを含む液により、約８０係のピックア
ップで・母ディングした。すすぎ洗いし、乾燥された染
色物は良好な湿潤堅牢度特性な有していた。

例２１〜２４ Ｃ，１，ダイレクト染料に代えてＣ，１，リアクティブ
ブルーフ１を用いて染色した染色物により例１７〜２０
を繰り返した。良好な湿潤堅牢度特性が得られた。

例２５ 漂白された１００１木綿布帛を公告された英国出願２１
１１５３８Ａの例１の染料２チを用いて標準の方法で染
色した。染色された布帛を、中間乾燥せずに、２チの例
８の化合物及び５チの炭酸ナトリウム（ｐＨ１１，０）
を含む吸尽浴中で２０：１の浴比で処理した。６０°で
２０分後、処理された染色物を冷水ですすぎ洗いした。

得られた染色物は良好な洗濯堅牢度を有しており、沸騰
における洗濯に耐えるものであった。

例２〜４．６．７及び９〜１２の生成物を用φて例１７
〜２５を繰り返すことができた。

す、下余白

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １、窒素又はヒドロキシ基含有紡織繊維を染色、捺染又
   は光学増白する方法であって、繊維基材をアニオン染料
   又は塩基性染料又は増白剤で処理し、予め、同時に又は
   引き続いてエビハロヒドリン又はその前駆体とポリアル
   キレン醪すアミン（Ｂ）との反応により得られる高分子
   化合物（Ａ）により処理することを特徴とする方法。 ２、紡織繊維が木綿単独又は他の繊維とブレンドされた
   木綿である特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３　繊維が分子当り１個又は２個のモノ−又はジ−クロ
   ロトリアジニル基を含む直接染料で染色される特許請求
   の範囲第１項又は第２項記載の方法。 ４、直接染料が下記式■又は■を有するものである特許
   請求の範囲第３項記載の方法。 上式中、Ｒ５ｔｈはそれぞれ水５Ｓ（Ｃ１〜４）アルキ
   ル；又は１個の一０Ｈ１−ＣＮ又はフェニル基により置
   換された（０１〜４）アルキルを表し、ＲｌａはＣｔ又
   はＦ。 特にＣｔを表し、特にＥは同一のもしくは相異々る発色
   性の基を表し、Ｂは直接結合又は二価の脂肪族、芳香族
   、環式脂肪族又はそν基環式橋架は基を表すか、又はこ
   れが結合している２個の−Ｎ−基と轟３８ −緒になって複素環式橋架は基を形成している。 ５８式■の染料におりて、Ｂが下記式を有するものであ
   る特許請求の範囲＠４項記載の方法。 上式中、Ｘは４，４−１３，４−又は３．３−位置に結
   合していてもよく、直接結合又は直接染料の化学に通常
   のものであるような橋架は基を表す緒になってピペラジ
   ン環を形成していてもよい。 ６、高分子化合物（Ａ）がポリアルキレン７Ｆリアミン
   （Ｂ）の分子中の各塩基性窒素原子に対して０．１５〜
   ２．５モルのエピハロヒドリン又はその前駆体を反応さ
   せた生成物である特許請求の範囲第１〜５項のいずれか
   に記載の方法。 ７、　ポリアルキレンポリアミン（Ｂ）が、遊離塩基形
   又は全体的もしくは部分的に酸付加塩形の下記式Ｉ又は
   ■′を有するものである特許請求の範囲第６項記載の方
   法。 上式中、ｎは１〜５の整数を表し、Ｒはそれぞれ独立に
   ０２〜６アルキレン、好ましくは０２〜４アルキレンを
   表し、Ｒ１はそれぞれ独立に水素、フェニル、Ｃ１〜４
   アルキル又はＯＨ，Ｃ１〜４アルコキシ、ハロダン又は
   フェニルにより置換てれたＣ１〜４アルキルを表し、Ｒ
   ３は水素、Ｃ１〜２□アルキル、ｃ２〜２□アルケニル
   又はＣ２，２アルキニルを表し、Ｒ１，はそれぞれ独立
   にＣ２〜４アルキレンを表し、Ｒ１６はそれぞれ独立に
   水素又は基−（−Ｒ，５−Ｎ）Ｉ±ｊＨを表し、Ｘ及び
   ｙは式■′の化合物の分子量が３００〜７００００の範
   囲になるような整数である。 ８、（Ａ）が１モルの下記式を有するポリアルキレンポ
   リアミン（Ｂ）、 ａ）Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＲ８ＣＨ２ＣＨ２ＣＨ
   ２ＮＨ２ｂ）Ｈ２Ｎ＋ＣＨ２ＣＨ２ＮＩ（熔ＣＨ２ＣＨ
   ２ＮＨ２ｃ）Ｉ（２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２Ｃ
   Ｈ２聞２ｄ）Ｈ２ＮＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨＣＨ２ＣＨ
   ２ＮＨＣＨ２ＣＨ２ＣＨ２ＮＨ２又は ６）　Ｒ６−＋ＮＩ−ｒｃＨ２ＣＨ２ＣＩ（２ｉＨＨ２
   〔上式中、Ｒ８はＨ又はＣＨ，を表し、ｍはＯ〜４を表
   し、ＲはＣアルキル又はＣ８〜２□アルケ６　８〜２２ ニル、好ましくはＣ１２〜１８アルキル又はＣ４２〜１
   ８アルケニルを表す〕 と１〜ｑモルのエビハロヒドリン（ｑは分子中の窒素に
   結合された水素原子の数である）との反応生成物である
   特許請求の範囲第７項記載の方法。 ９．１モルの化合物ａ）〜ｅ）のいずれかが１〜ｒモル
   のエビハロヒドリン（ｒは分子中の第１級、第２級及び
   第３級アミン基の合計数である）と反応される特許請求
   の範囲第８項記載の方法。 １０．１．５〜２，５モルの工２ハロヒドリン又はその
   前駆体が、水又は有機溶剤中において、４０℃を越えな
   い温度で、すべてのエビハロヒげリンが添加された後１
   時間より長い間４０℃に留まることなく、１モルの、下
   記式１ａのポリアルキレンポリアミンと反応させること
   により製造された洗浄２リマー。 上式中、Ｒ′はそれぞれ独立にＣ２〜４アルキレンを表
   し、Ｒ′はそれぞれ独立にフェニル、Ｃ４〜４アルキシ
   又は−０Ｔ（、−Ｃ１〜４アルコキシ、ハロダン又はフ
   ェニルによりＷ換された０１〜４アル（ルな表し、ｎは
   １〜５の整数を表す。 １１、　１．５〜２．５モルのエピクロロヒドリンを、
   特許請求の範囲第１０項に記載の条件下に下記式■ａ′
   で示される１モルのアミンと反応させることにより製造
   された特許請求の範囲第１０項記載の洗浄ポリマー。 上式中、Ｒ’は−Ｃ２Ｈ４−又はＣ，Ｈ６−を表し、Ｒ
   ４＃はＣＨ３−又はＣ２Ｈ５−を表し、ｎ′は１〜３の
   整数を表す。 １２．１．８〜２．３モルのエピクロロヒドリンヲ特許
   請求の範囲第１０項に記載の条件下に１モルのＮ、Ｎ−
   ビス−（３−アミノグロビル）メチルアミンと反応させ
   ることにより製造された特許請求の範囲第１１項記載の
   洗浄？リマー。 １３、下記式■で示される洗浄−リマー。 Ｅｉｆ−ＮＲｉＲ’−Ｙ片Ｒ’＝ＮＲｓ−ＣＨ２ＣＨＯ
   Ｉ（Ｃ）１２’ｆｆ１ｉＥ２■ 上式中、ｐは３〜３旧家数を表し、Ｒ５は水素又は−Ｃ
   Ｈ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｈａｔ　を表し、Ｒ′及びｎは特許
   請求ＣＨ２Ｃ）（Ｏｆ（ＣＨ２Ｈａｔ ＣＬ、　Ｂｒ　又ハＦ、　％ニＣＬｆｔＨシ、ＡＯハフ
   　＝オｙを表す）を表し、Ｅ、は■又はＨ＆ｔＣＨ２Ｃ
   ＨＯＨＣｉ（２−を表し、Ｒ２はＨ８を又は−ＮＲ−＋
   　Ｒ／−ｙ坩Ｒ’ＮＲ５Ｈを表し、繰り返し単位中の２
   個のＲ５基のうち、平均で０．５〜１，５個は−ＣＩ（
   ２ＣＨＯＨＣＨ２Ｈａｔ　基であるものとする。 １４、下記式■で示される特許請求の範囲第１３項記載
   の洗浄ポリマー。 Ｒ１′及びｎ′は特Ｆｆ４’ｆｔ求の範囲第１１項の規
   定に同一のものを表し、ｇ　１／はＨ又はＣｔＣＨ２Ｃ
   ＨＯＨＣＨ，−を表し、Ｅ２′はｃｔ又は−ＮＲ５′→
   Ｒ“−Ｙ′九ｔ　Ｗ　−ＮＨ４Ｉを表し、繰り返し単位
   中の２個の基Ｒ５′のうち。 平均で帆５〜１．５個は−ＣＨ２ＣＨＯ）ＩＣＨ２Ｃｔ
   であるもの、とする。 １５、下記式■ａで示される特許請求の範囲第１４項記
   載の洗浄ポリマー。 Ｅ１＋■ｔ？ｆＣＡイ九ｔ　Ｃ，Ｈ６”’ＮＲｓ’−Ｃ
   Ｈ２ＣＨＯＨＣ鴨→「Ｅ２′Ｖａ 上式中、Ｒ５′は特許請求の範囲第１４項の規定に同一
   のものを表し、Ｙ＃は−ＮＣＨ，−又はＣＩ（２０ＨＯ
   Ｉ（ＣＨ２Ｃｌ 第１４項の規定に同一のものを表し、Ｅ、／はＣｔ又は
   −ＮＲ５′＋Ｃ３Ｈ６−Ｙ＃大／　Ｃｓ　Ｈ４ＮＲ５’
   　Ｈを表し、繰り返し学位中の２個の基Ｈ、／のうち平
   均で０．８〜１．３個は−ＣＩ（２ＣＴ（ＯＩ（ＣＨ２
   ０４であるものとする。 １６、繊維基材が染色、捺染又は増白の前に高分子化合
   物（Ａ）で予備処理される特許請求の範囲第１〜９項の
   いずれかに記載の方法。 １７、化合物（Ａ）の適用が基材の乾燥重量に対して０
   ．５〜８悌の化合＃（Ａ）を含む浴からの、２０〜９０
   ℃及び−４〜１４におけるパッチ式吸尽プロセスによっ
   て行われる特許請求の範囲第１６項記載の方法。 １８．１〜４係の化合物（Ａ）がｐＨ１０〜１４にお−
   て適用される特許請求の範囲第１７項記載の方法。 １９、繊維基材が触媒の存在下に、化合物（Ａ）とＮ−
   メチロール化合物とを反応させて得られる生成物である
   高分子化合物（Ａ１）で前処理される特許請求の範囲第
   １６〜１８項のいずれかに記載の方法。 ２０、繊維基材が予備処理され、次いでＰ）（３〜７に
   おいて反応性染料で染色される特許請求の範囲第１６〜
   １９項のいずれかに記載の方法。 ２１、繊維基材が木綿／醪すエステル混合布帛であり、
   染色工程が分散染料及び反応性染料の混合物を用いる一
   浴グロセスである特許請求の範囲第２０項記載の方法。 ２２６　予備処理され、染色された基材が次いで固着剤
   で後処理される特許請求の範囲第１６〜２１項のいずれ
   かに記載の方法。 ２３、固着剤が生成物（Ａ）、（ＡＩ）又は（Ａ２）、
   又はモノもしくは多官能性の第１級又は第２級アミンと
   シアンアミド、ジシアンシアミド、グアニジン又はビス
   グアニジンとの反応生成物（Ｃ）又（′！、生成物（Ｃ
   ）、Ｌ−Ｎ−メチロール化合物との触媒の存在下におけ
   る反応生成物（Ｄ）、又は（Ｃ）及びＣＤ）の混合物で
   ある特許請求の範囲第２２項記載の方法。 ２４、予備処理された特許請求の範囲第１θ〜１５項の
   いずれかに記載の洗浄？リマーである特許請求の範囲第
   １６〜２３項のいずれかに記載の方法。 ２５、繊維基材がセルロース、２リアミド、酸変性ポリ
   アミド又は酸変性ポリエステルを含み、高分子化合物（
   Ａ）が同一の染浴から塩基性染料と同時に適用される特
   許請求の範囲第１〜９項のいずれかに記載の方法。 ２６、基材が染色され、捺染され又は増白され、次いで
   高分子化合物（Ａ）により後処理される特許請求の範囲
   第１〜９項のいずれかに記載の方法。 ２７、後処理剤が特許請求の範囲第１０〜１５項のいず
   れかに記載の洗浄ポリマーである特許請求の範囲第２６
   項記載の方法。 ２８、後処理が同時に又は引き続いて高分子化合物（Ａ
   ）及び％訂請求の範囲第２３項に規定した生成物（Ｃ）
   又は生成物（Ｄ）により行われる特許請求の範囲第２６
   又は２７項記載の方法。